FR2650294A1 - PROCESS FOR TREATING SKINS AND SKINS OBTAINED - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE DE TRAITEMENT DE PEAUX,. ET PEAUX OBTENUESPROCESS FOR TREATING SKINS ,. AND SKINS OBTAINED
! La présente invention concerne un procédé de traitement de peaux et ! The present invention relates to a method of treating skins and
les peaux ainsi traitées.the skins thus treated.
Elle concerne plus particulièrement un traitement permettant d'assurer une meilleure conservation d'un point de vue biologique de celles-ci, notamment au cours du procédé d'élaboration de celles-c- avant It relates more particularly to a treatment making it possible to ensure a better conservation of a biological point of view thereof, in particular during the process of elaboration thereof.
ou après leur tannage.or after tanning.
Actuellement, les peaux sont généralement commercialisées sous différentes formes: - à l'état brut (salé, saumuré, salé - sec et frais, etc...) - à l'état picklé (traitement par une solution d'acide fort en présence de sel) - à l'état prétanné reversible (B.S.H. ou B.S.S., wet white, dry white, par exemple) - à l'état tanné (par exemple par un traitement au chrome) - à l'état semi-ouvré (appelé "stain") Currently, skins are generally marketed in different forms: - in the raw state (salted, pickled, salted - dry and fresh, etc ...) - in the pickled state (treatment with a strong acid solution in the presence salt) - in the pretanned reversible state (BSH or BSS, wet white, dry white, for example) - in the tanned state (for example by a chromium treatment) - in the semi-worked state (called " stain ")
- ou à l'état fini.- or in the finished state.
Ces peaux sont souvent transportées. ou stockées dans des lieux non adaptés pour leur conservation, notamment les conditions d'humidité, de salubrité sont propices au développement d'une contamination bactérienne These skins are often transported. or stored in places not adapted for their conservation, in particular the conditions of humidity, healthiness are conducive to the development of a bacterial contamination
et/ou fongique des peaux. Les différentes solutions de traitement utili- and / or fungal skin. The different treatment solutions used
sées dans chaque étape de l'élaboration d'une peau peuvent présenter une action antibactérienne ou antifongique. Toutefois, celle-ci n'est pas in each stage of skin development may exhibit antibacterial or antifungal action. However, this one is not
suffisante pour assurer une protection suffisante. sufficient to provide sufficient protection.
Pour cela, il a déjà été proposé d'utiliser des produits ou compo- For this purpose, it has already been proposed to use products or
sitions comprenant des composés à action antifongique ou anti-bactérienne tel que, par exemple, les tri ou pentachlorophénols, paraméthacrésol, orthophényphénol et leurs sels de sodium, les dérivés du benzothiazole (par exemple, le TCNTB), les isothiazolones, les sels métalliques tels compositions comprising compounds having antifungal or anti-bacterial activity, such as, for example, tri or pentachlorophenols, parametharesol, orthophenylphenol and their sodium salts, benzothiazole derivatives (for example, TCNTB), isothiazolones, metal salts such as
que les sels de zinc ou de cuivre.than zinc or copper salts.
Ces produits spécifiques présentent des inconvénients car ils sont généralement difficilement éliminables. Ainsi, si les peaux sont traitées avec de tels produits avant ou pendant les opérations de rivière, ceux-ci seront présents dans les déchets récupérés au cours de l'élaboration de la peau par exemple, l'écharnage. Ces déchets pollués ne peuvent être These specific products have disadvantages because they are generally difficult to eliminate. Thus, if the skins are treated with such products before or during river operations, they will be present in the waste recovered during the development of the skin, for example, fleshing. This polluted waste can not be
récupérés, notamment dans la fabrication du collagène. recovered, especially in the manufacture of collagen.
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Par ailleurs, ces produits spécifiques se retrouvent dans les eaux - Moreover, these specific products are found in the waters -
résiduaires de traitement des peaux provoquant une pollution non accep- skin treatment waste causing unacceptable pollution.
table pour l'environnement. Ces produits peuvent également avoir un effet toxique pour les procédés de traitement des eaux résiduaires (traitement biologique) mis en oeuvre dans les stations d'épuration des eaux. table for the environment. These products may also have a toxic effect for wastewater treatment processes (biological treatment) implemented in water treatment plants.
De plus, ces produits peuvent également être génants dans l'élabo- In addition, these products can also be troublesome in
ration des peaux après tannage, par exemple. after tanning, for example.
L'invention a notamment pour objet de remédier à ces inconvénients en proposant un procédé de traitement des peaux pour les préserver des attaques fongiques ou bactériennes, susceptible d'être appliqué à tous The object of the invention is, in particular, to remedy these drawbacks by proposing a method of treating the skins to protect them from fungal or bacterial attacks, which can be applied to all
les stades ou étapes du procédé d'élaboration d'une peau. the stages or steps of the process of making a skin.
A cet effet, l'invention propose un procédé de traitement des peaux pour les préserver des attaques fongiques et/ou bactériennes-consistant à traiter celles-ci avec un bain de traitement comprenant au moins un sel For this purpose, the invention proposes a process for treating skins to protect them from fungal and / or bacterial attacks-of treating them with a treatment bath comprising at least one salt
de lanthane ou de cérium.lanthanum or cerium.
Par sels de lanthane ou de cérium, on entend tout sel soluble dans l'eau tel que les sels minéraux comme les nitrates, chlorures, sulfates, By lanthanum or cerium salts is meant any salt soluble in water such as inorganic salts such as nitrates, chlorides, sulphates,
par exemple, les sels organiques ou les sels organosulfoniques ou gluco- for example, organic salts or organosulfonic or glucosulphonic
nates. Selon une caractéristique préférée de l'invention, les sels de nates. According to a preferred characteristic of the invention, the salts of
lanthane ou cérium sont des sels organiques dérivant d'un acide carboxy- lanthanum or cerium are organic salts derived from a carboxylic acid
lique vinylique tel que, par exemple, l'acide acrylique, l'acide métha- vinylic acid such as, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
crylique.crylique.
Les sels préférés de l'invention sont les acrylates et méthacryla- The preferred salts of the invention are acrylates and methacrylates.
tes de lanthane.lanthanum.
Les peaux sont traitées avec une quantité de lanthane ou cérium exprimé en oxyde comprise entre 0,02 % et 1,25 %, de préférence entre The skins are treated with a quantity of lanthanum or cerium, expressed in oxide between 0.02% and 1.25%, preferably between
0,04 % et 1,25 %.0.04% and 1.25%.
Ces pourcentages représentent la masse de composé par exemple dé lanthane (exprimée en oxyde) ajoutée pour traiter 100 kg de peau en tripe. Par peau en tripe on entend une peau épilée et débarrassée des These percentages represent the mass of compound, for example lanthanum (expressed in oxide) added to treat 100 kg of skin in tripe. By skin in tripe is meant a skin that has been shaved and freed from
graisses et épiderme.fats and epidermis.
Les pourcentages donnés dans le texte ci-dessous expriment toujours la quantité de produit ajoutée pour traiter 100 kg de peau en tripe, sauf The percentages given in the text below always express the amount of product added to treat 100 kg of tripe skin, except
indication contraire.otherwise stated.
Avantageusement quand le sel est un sel d'acide carboxylique vinylique, de l'acide carboxylique vinylique libre est ajoutée à la Advantageously when the salt is a vinyl carboxylic acid salt, free vinyl carboxylic acid is added to the
solution de traitement.treatment solution.
Selon une autre caractéristique de l'invention, la quantité d'anion vinylique ou d'acide vinylique exprimée en acide vinylique libre est According to another characteristic of the invention, the quantity of vinyl anion or of vinylic acid, expressed as free vinylic acid, is
avantageusement comprise entre 0,5 % et 5 % de peau en tripe, de préfé- advantageously between 0.5% and 5% of tripe skin, preferably
rence entre i % et 3 %.between 1% and 3%.
Ce bain de traitement peut être utilisé seul ou en combinaison avec un bain de traitement de la peau, tel que par exemple les bains de picklage, tannage, ou de prétannage comme les bains BSH ou BSS, décrits par exemple dans le brevet français n 2 610 643 du Centre Technique Cuir This treatment bath can be used alone or in combination with a skin treatment bath, such as, for example, pickling, tanning or pretanning baths such as BSH or BSS baths, described for example in French Patent No. 2. 610 643 of the Leather Technical Center
Chaussure et Maroquinerie.Shoe and leather goods.
Ce bain de traitement antifongique et antibactérien convient notamment pour traiter les peaux tannées afin de les préserver contre les This anti-fungal and antibacterial treatment bath is particularly suitable for treating tanned skins in order to preserve them against
moisissures endommageant l'aspect de celles-ci. molds that damage the appearance of these.
Ainsi le bain de traitement conforme à l'invention préserve les peaux contre l'attaque des champignons tels que par exemple l'aspergillus niger, le penicillium funiculosum, le rhizopus nigricans, le trichoderma Thus the treatment bath according to the invention preserves the skins against the attack of fungi such as for example aspergillus niger, penicillium funiculosum, rhizopus nigricans, trichoderma
viride ou les bactéries bacilus subtilis, escherichia coli. viride or bacteria bacilus subtilis, escherichia coli.
Un autre avantage du procédé de l'invention réside dans le fait que l'agent de traitement ne se fixe pas de façon irréversible sur la fibre Another advantage of the process of the invention lies in the fact that the treatment agent does not irreversibly bind to the fiber
de la peau et donc peut être éliminé aisément par lavage. of the skin and therefore can be easily removed by washing.
Ainsi, les traitements ultérieurs de celle-ci ne seront pas al- Thus, subsequent processing of the latter will not be al-
térés. De plus, le lanthane ou le cérium ne sont pas nocifs et donc Teres. In addition, lanthanum or cerium are not harmful and therefore
peuvent être rejetés dans les eaux résiduaires. may be discharged into waste water.
Par ailleurs, les monomères vinyliques (acryliques ou méthacry- On the other hand, vinyl monomers (acrylic or methacrylate)
liques) résiduels sont facilement polymérisables, cette polymérisation residuals are readily polymerizable, this polymerisation
inhibant 1 'effet gênant de ces monomères. inhibiting the annoying effect of these monomers.
Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre par tout moyen connu et par exemple par l'imprégnation par un bain de traitement par The process of the invention may be carried out by any known means and for example by impregnation with a treatment bath.
passage dans un foulon.passage in a fuller.
L'invention a également pour objet des peaux traitées selon le The subject of the invention is also skins treated according to
procédé de l'invention et comprenant du lanthane et/ou du cérium. method of the invention and comprising lanthanum and / or cerium.
Selon une autre caractéristique, les peaux traitées comprennent de 0,02 % à 1,2 % de lanthane ou cérium exprimé par rapport au poids de matière sèche, c'est-à-dire après un séchage en étuve ventilée pendant According to another characteristic, the treated skins comprise from 0.02% to 1.2% of lanthanum or cerium expressed relative to the weight of dry matter, that is to say after drying in a ventilated oven during
6 heures à 105 C et une dessication à cette température à poids constant. 6 hours at 105 ° C. and drying at this temperature at constant weight.
Les peaux traitées comprennent également des motifs vyniliques soit The treated skins also include vinyl units either
sous forme monomère, soit sous forme polymérisée. in monomeric form, either in polymerized form.
D'autres détails, avantages et but de la présente invention appa- raîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement Further details, advantages and objects of the present invention will become more apparent from the examples given below only.
à titre indicatif.for information.
- Une première série d'essais a été réalisée sur une peau de bovin - A first series of tests was carried out on a cowhide
complètement déchaulée.completely unhappy.
Cette peau a été découpée en tranches d'un poids de 2000 grammes. This skin has been sliced to a weight of 2000 grams.
Chaque tranche a été traitée par une solution acide de picklage dont la composition sera donnée ci-dessous: - échantillon 1 essai témoin bain de picklaqe: 100 % d'eau; 10 % de NaCl; 1,5 % d'acide Each slice was treated with an acid pickling solution, the composition of which will be given below: sample 1 control sample pickle bath: 100% water; 10% NaCl; 1.5% acid
sulfurique; pH = 2,8.sulfuric; pH = 2.8.
Le traitement a duré 3 heures.The treatment lasted 3 hours.
Ces pourcentages expriment la masse de composé ajouté pour 100 kg These percentages express the mass of compound added per 100 kg
de peau en tripe.of skin in tripe.
Il en est de même pour les exemples suivants. The same is true for the following examples.
- échantillon 2- sample 2
bain de picklaqe: 100 % d'eau; 10 % NaCl; 1,5 % d'acide sulfu- pickle bath: 100% water; 10% NaCl; 1.5% sulfuric acid
rique; 1,96 % de nitrate de lanthane (0,725 % en La203); pH = 4,0. America; 1.96% lanthanum nitrate (0.725% in La 2 O 3); pH = 4.0.
Le traitement a duré 3 heures.The treatment lasted 3 hours.
- échantillon 3 Une solution d'acrylate de lanthane et d'acide acrylique contenant 178glenL'onedn 172,8 g/l en La203 et 476,3 g/l en acide acrylique est additionnée dans un bain de picklage contenant 100 % d'eau et 10 % de se} pour obtenir une concentration en acide acrylique égale à 2 %- et en La203 égale à Sample 3 A solution of lanthanum acrylate and acrylic acid containing 178 g / l of La 2 O 3 172.8 g / l and 476.3 g / l of acrylic acid is added to a pickling bath containing 100% water. and 10% of se} to obtain an acrylic acid concentration equal to 2% - and in La203 equal to
0,725 %.0.725%.
La peau est traitée pendant 3 heures à un pH = 5,8. The skin is treated for 3 hours at a pH = 5.8.
Ces échantillons sont stockés dans une enceinte à 18-20 C avec une These samples are stored in an enclosure at 18-20 C with a
humidité relative de 85 %.relative humidity 85%.
Dans ces conditions de stockage, des taches de moisissure apparais- Under these storage conditions, mold stains appear
sent sur l'échantillon 1 témoin après 18 jours de stockage tandis que les échantillons 2 et 3 ne présentent aucune évolution. - Une deuxième série d'essais a été réalisée sur une peau de bovin picklée avec un bain de picklage comprenant 100 % d'eau, 5 % de NaCl, 1 sample after 18 days of storage while samples 2 and 3 show no evolution. A second series of tests was carried out on a skin of pickled cattle with a pickling bath comprising 100% water, 5% NaCl,
1,5 % d'acide sulfurique.1.5% sulfuric acid.
La peau a été divisée en bandes qui ont été ensuite traitées par The skin was divided into strips which were then treated with
des bains de stabilisation pour obtenir des peaux B.S.H. stabilizing baths to obtain B.S.H.
Ce traitement de stabilisation consiste à ajouter à la solution de picklage après neutralisation 2 % (poids en tripe) de polychlorosulfate d'aluminium (soit 0,16 % exprimée en A1203) sous forme d'une solution aqueuse présentant une basicité de 55 %, un taux de désulfatation de 82 % et une teneur en A1203 de 8,3 '% obtenu selon le procédé décrit dans This stabilization treatment consists in adding to the pickling solution after neutralization 2% (weight of tripe) of aluminum polychlorosulphate (ie 0.16% expressed as Al 2 O 3) in the form of an aqueous solution having a basicity of 55%. a desulfation rate of 82% and an Al 2 O 3 content of 8.3% obtained according to the process described in
la demande de brevet européen n 218487. European Patent Application No. 218487.
Au cours de ce traitement, un agent de traitement antifongique During this treatment, an antifungal agent
et/ou antiseptique a été ajouté au bain de stabilisation, avec neutra- and / or antiseptic was added to the stabilization bath, with neutralization
lisation du bain pour obtenir un pH égal à environ 4. bathing to obtain a pH equal to about 4.
bande no1band no1
Sans agent de traitement antifongique et/ou antiseptique. Without antifungal and / or antiseptic treatment agent.
- bande n 2 Une solution contenant de l'acrylate de lanthane et de l'acide acrylique (172,8 g/ exprimé en La203 et 476,3 g en acide acrylique), de maniëre à avoir 0,4 % exprimé en La203 par rapport au poids de tripe band No. 2 A solution containing lanthanum acrylate and acrylic acid (172.8 g / expressed as La 2 O 3 and 476.3 g acrylic acid), so as to have 0.4% expressed as La 2 O 3 by compared to the weight of tripe
(poids de peau).(skin weight).
- bande n 3 23,8 g d'acrylate de lanthane sont ajoutés au bain de stabilisation pour avoir une teneur de 0,04 % exprimé en La203 par rapport au poids de tripe. - bande n 4 23.8 g of lanthanum acrylate are added to the stabilization bath to have a content of 0.04% expressed as La 2 O 3 based on the weight of the tripe. - band 4
Un agent antiseptique classique commercialisé sous le nom commer- A conventional antiseptic agent marketed under the trade name
cial "Busan 30" est ajouté au bain de stabilisation pour avoir une "Busan 30" is added to the stabilization bath to
concentration de 0,07 % par rapport au poids de tripe. concentration of 0.07% based on the weight of tripe.
Ces différentes bandes sont stockées en chambre humide à une These different bands are stored in a wet room at a
température de 18-200C avec 85 % d'humidité. temperature of 18-200C with 85% humidity.
Ainsi au bout de 11 semaines de stockage, seule la bande témoin n 1 est envahie par les moisissures tant au niveau du cuir pleine Thus after 11 weeks of storage, only the control strip No. 1 is invaded by molds both in the full leather
épaisseur que de la fleur refendue. thickness as of the split flower.
Par ailleurs, une partie de ces bandes a été soumise à un traite- In addition, some of these bands have been subjected to
ment de tannage au chrome ou un tannage végétal. chrome tanning or vegetable tanning.
Ces essais de tannages ont montré que le traitement des peaux avec un bain selon l'invention n'influe pas sur les conditions de tannage et These tanning tests have shown that the treatment of skins with a bath according to the invention does not affect the tanning conditions and
les propriétés des peaux tannées obtenues. the properties of the tanned skins obtained.
Un dosage du lanthane sur les peaux BSH a montré que la teneur en lanthane par rapport à la matière sèche est de 0,07 % pour la bande 3 et A lanthanum assay on BSH skins has shown that the lanthanum content relative to the dry matter is 0.07% for strip 3 and
de 0,46 % pour la bande 2.0.46% for band 2.
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