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MÉMOIRE DESCRIPTIF
DÉPOSÉ A L'APPUI D'UNE DEMANDE
DE BREVET D'INVENTION Procédé pour l'épuration des alcools.
Lors de la transformation catalytique des oxydes du carbone au moyen d'hydrogène ou de gaz en contenant on peut, en choisissant convenablement les conditions de la ré- action et en particulier la dépense, obtenir en outre du mé- thanol, des produits peu volatils contenant en majeure partie des homologues supérieurs du méthanol. De ces mélanges on peut isoler divers alcools individuels dont la valeur est toutefois amoindrie par des impuretés à odeur forte. Il n'est pas possible d'obtenir par simple distillation frac- tionnée de ces alcools bruts des alcools purs présentant les propriétés courantes du commerce.
Il est vrai qu'on peut apurer dans une large mesure ces alcools par traitement ca-
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talytique au moyen d'hydrogène sous pression, mais même par un tel traitement on ne parvient parfois pas à éliminer les dernières traces de ces impuretés et à obtenir des alcools par- faitement purs tels qu'on en a besoin par exemple pour les usages pharmaceutiques.
On a également proposé déjà de séparer l'alcool de ses impuretés en préparant des mélanges d'alcool et d'eau bouillant à température constante. Alors que par exemple l'al- cool propylique normal à l'état anhydre bout à une températu- re de 97 C., il distille sous forme d'un mélange à point d'é- bullition constant à une température d'environ 87 C. lorsqu'il renferme environ 28 parties d'eau. Lorsqu'on traite de cette façon l'alcool propylique brut aqueux les composés carbonyli- ques, hydrocarbures et autres constituant les impuretés se présentent déjà en majeure partie dans les premières frac- tions du distillat.
Après qu'on a retiré une certaine frac- tion de tête on obtient ensuite des fractions qui présentent assurément de sensiblement meilleures propriétés que l'alcool propylique brut mais dont les composés non saturés n'en sont pas moins insuffisamment éliminés. Comme d'autre part on ob- tient un alcool propylique fortement aqueux on est obligé de déshydrater à nouveau cet alcool propylique. De même, en ce qui concerne les alcools supérieurs, la distillation azéotro- pique aboutit à des résultats analogues.
Or on a trouvé qu'on peut épurer d'une manière très simple des alcools obtenus par distillation fractionnée du mélange d'alcools provenant de la transformation catalytique d'oxydes du carbone au moyen d'hydrogène ou de gaz en conte- nant en soumettant ces alcools, le cas échéant après traite- ment catalytique préalable au moyen d'hydrogène ou de gaz en @
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contenant, à une distillation en présence d'un alcool plus volatil.
Lorsque, suivant ce mode opératoire, on part d'al- cools bruts qui ont été soumis à une épuration préparatoire par traitement catalytique et de préférence sous pression au moyen d'hydrogène ou de gaz en contenant, on obtient des al- cools rigoureusement purs qu'on peut employer directement même à des usages cosmétiques ou pharmaceutiques. Cependant, même sans épuration catalytique préalable, on obtient par distil- lation en présence d'un alcool plus volatil, à partir d'al- cools bruts obtenus par synthèse à partir d'oxydes du car- bone et d'hydrogène, des produits dont la majeure partie des impuretés se trouve éliminées. Comparativement à la distilla- tion azéotropique, ce mode opératoire offre cet avantage qu'il n'est pas nécessaire de déshydrater ensuite l'alcool.
EXEMPLE 1.
-----------------
Traiter au moyen d'hydrogène sous pression et à température élevée sur un catalyseur renfermant du cuivre de l'alcool propylique brut isolé par distillation du produit obtenu en hydrogénant catalytiquement sous pression de l'oxy- de de carbone. On parvient ainsi à réduire de 3,30 à 0,22 l'indice de carbonyle (en admettant pour l'aldéhyde ou la cétone un poids moléculaire moyen de 112) et de 108 à 4 l'in- dice de brome. (L'indice de carbonyle s'obtient par réaction avec une solution de chlorhydrate d'hydroxylamine en titrant l'acide chlorhydrique mis en liberté; quant à l'indice de brome, il est donné par le nombre de cmc. d'une solution de brome à environ 0,15 de la normale consommés pour 100 cmc. d'alcool).
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Si maintenant on distille dans une colonne de frac- tionnement rendant bien l'alcool propylique ainsi préalable- ment épuré le distillat convient certes pour nombre d'usages, par exemple comme dissolvant, mais non pour les besoins pharma- ceutiques ou cosmétiques, à cause de l'odeur de moisi qui lui est propre.Il n'est pas possible d'obtenir de cette manière de l'alcool propylique vraiment pur.
En soumettant au contraire à une distillation frac- tionnée en présence d'une quantité égale en volume de méthanol l'alcool propylique brut préalablement épuré par hydrogénation, l'alcool ainsi traité offre sur celui qu'on a simplement épuré par hydrogénation toute une série d'avantages: Avec un rende- ment de 90 à 95 % on obtient un produit présentant une odeur alcoolique modérée sans aucune odeur parasite de moisi. Il n'est plus possible de déceler de composés carbonyliques.
L'indice de brome est inférieur à 1. L'alcool ainsi épuré de- meure transparent lorsqu'on y ajoute de l'acide sulfurique concentré (essai à l'acide sulfurique).
EXEMPLE 2.
-----------------
Soumettre à une distillation fractionnée sans épu- ration préalable par hydrogénation catalytique, d'une part en l'absence de méthanol et d'autre part en présence de six fois autant en volume de méthanol pur, de l'alcool propyli- que brut présentant une forte odeur de moisi, prenant une co- loration brune par l'action de l'acide sulfurique concentré et présentant un indice de carbonyle de 3,3 isolé du mélange d'alcools obtenu par hydrogénation catalytique sous pression de l'oxyde de carbone. La différence entre les deux espèces de distillation ressort du tableau ci-après: @
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1. Distillation de l'alcool propylique brut sans adjonction de méthanol.
EMI5.1
<tb>
Fraction <SEP> Essai <SEP> à <SEP> l'acide <SEP> sulfurique <SEP> Indice <SEP> de
<tb> carbonyle
<tb>
<tb> jusque <SEP> 86,5 <SEP> brun <SEP> 4,3
<tb>
<tb> " <SEP> 94,0 <SEP> rouge <SEP> jaune <SEP> 1,7
<tb>
<tb> " <SEP> 96,0 <SEP> rouge <SEP> jaune <SEP> 1,3
<tb>
<tb> " <SEP> 96,2 <SEP> rouge <SEP> jaune <SEP> 1,1
<tb>
2. Distillation de l'alcool propylique brut en présence de six fois sa Quantité de méthanol pur.
EMI5.2
<tb>
Fraction <SEP> Essai <SEP> à <SEP> l'H2S04 <SEP> Indice <SEP> de
<tb>
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> carbonyle
<tb>
<tb>
<tb> jusqu'à <SEP> 86,5 <SEP> brun <SEP> 1,45
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 94,0 <SEP> jaune <SEP> 0,34
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 96,0 <SEP> jaune <SEP> 0,22
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 96,2 <SEP> jaune <SEP> 0,22
<tb>
Comme le montre ce tableau, la majeure partie des impuretés se trouvent éliminées par la distillation en pré- sence de méthanol; c'est ce qu'indique par exemple l'amélio- ration des résultats de l'essai à l'acide sulfurique. L'odeur forte de l'alcool est sensiblement atténuée. L'alcool propy- lique normal ainsi épuré convient remarquablement bien pour divers usages industriels.
EXEMPLE 3.
De l'alcool isobutylique brut qu'on a isolé du mé- lange d'alcools obtenu par hydrogénation catalytique sous pression de l'oxyde de carbone présentait les propriétés sui- vantes : Indice de brome: 2,4; essai à l'acide sulfurique: jaune rouge; stabilité au permanganate (c'est-à-dire temps pendant lequel la coloration de 5 cmc. d'alcool demeure intac-
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te après adjonction de 1 cmc. d'une solution à 0,1 % de permanga- nate de potassium) : 40 sec.
On a distillé cet alcool isobutylique brut d'une part sans adjonction de méthanol et d'autre part en présence de 4 parties en poids de méthanol pur.
1. Distillation en l'absence de méthanol
EMI6.1
<tb> Fraction <SEP> % <SEP> d'alcool <SEP> Indice <SEP> Essai <SEP> à <SEP> Odeur <SEP> Stabilité
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> isobutyli- <SEP> de <SEP> l'H2SO4 <SEP> au
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> deg. <SEP> cent. <SEP> que <SEP> brut <SEP> brome <SEP> permanga-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> jusqu'à <SEP> 105 <SEP> 9,8 <SEP> 2,2 <SEP> rouge <SEP> jaune <SEP> moisi <SEP> 15s.
<tb>
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" <SEP> 106 <SEP> 8,0 <SEP> 1,8 <SEP> rouge <SEP> jaune <SEP> moisi <SEP> 15s.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
107 <SEP> 18,6 <SEP> 1,4 <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> légèrement <SEP> 30s.
<tb>
<tb>
<tb> moisi
<tb>
EMI6.2
107 20,0 2,0 jaune clair tu 7t.45s.
EMI6.3
<tb>
" <SEP> 107 <SEP> 19,7 <SEP> 2,0 <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> presque <SEP> 3m.15s.
<tb> bonne
<tb>
<tb> " <SEP> 107,5 <SEP> 19,7 <SEP> 3,4 <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> légèrement <SEP> 3m.30s.
<tb> moisi
<tb>
EMI6.4
fi 108 3, 9 6, 2 jaune tu 3m.30s.
2. Distillation avec 4 parties en poids de méthanol pur
EMI6.5
<tb> Fraction <SEP> % <SEP> d'alcool <SEP> Indice <SEP> Essai <SEP> à <SEP> Odeur <SEP> Stabilité
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> isobutyli- <SEP> de <SEP> l'H2SO4 <SEP> au
<tb>
<tb>
<tb> deg. <SEP> cent. <SEP> que <SEP> brut <SEP> brome <SEP> permanga-
<tb>
EMI6.6
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ natg
EMI6.7
<tb> jusqu'à <SEP> 106 <SEP> 6,3 <SEP> 2,0 <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> moisi <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
107 <SEP> 7,7 <SEP> 1,5 <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> faiblement <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> moisi
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 107,2 <SEP> 10,2 <SEP> 1,0 <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> presque <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb> bonne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 108 <SEP> 20,6) <SEP> 0,9 <SEP> jaune <SEP> claire <SEP> bonne <SEP> 10,1min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> au-dessus <SEP> de <SEP> 108 <SEP> 55,0 <SEP> ) <SEP> 0,9 <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> bonne <SEP> 17,3min.
<tb>
Ainsi, tandis que lors de la simple distillation sans adjonction de méthanol on ne peut constater qu'une faible amé- lioration des propriétés de l'alcool isobutylique brut, lors- qu'on distille en présence de méthanol on obtient avec un bon
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rendement (environ 75 %) un alcool isobutylique présentant des propriétés sensiblement meilleures.
EXEMPLE 4.
-----------------
On a fractionné d'une part sans adjonction d'alcool éthylique et d'autre part en présence de quatre fois autant d'éthanol, dans une colonne de fractionnement fonctionnant bien, de l'alcool isobutylique brut qu'on avait isolé du mé- lange d'alcools obtenu en hydrogénant catalytiquement sous pression de l'oxyde de carbone: 1. Distillation sans adjonction d'éthanol.
EMI7.1
<tb>
Mis <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> : <SEP> kg. <SEP> d'alcool <SEP> isobutylique <SEP> brut.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Fraction <SEP> % <SEP> Essai <SEP> à <SEP> Indice <SEP> Stabilité <SEP> Odeur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C. <SEP> l'H2SO4 <SEP> de <SEP> au
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯brome¯¯¯permanganate¯¯¯¯¯¯¯
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 98-105 <SEP> 17,7 <SEP> jaune <SEP> foncé <SEP> 68,9 <SEP> virage <SEP> immédiat <SEP> Pas
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -106 <SEP> 18,9 <SEP> jaune <SEP> 13,6 <SEP> " <SEP> " <SEP> tout
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> -106,5 <SEP> 19,7 <SEP> jaune <SEP> 4,4 <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -106,5 <SEP> 20,4 <SEP> jaune <SEP> S,9 <SEP> fait
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -106,5 <SEP> 20,4 <SEP> jaune <SEP> 3,9 <SEP> " <SEP> " <SEP> ) <SEP> fran-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -107 <SEP> 15,0 <SEP> jaune <SEP> 5,9 <SEP> 6 <SEP> sec. <SEP> che
<tb>
2.
Distillation en présence de 4 parties en 'poids d'éthanol.
EMI7.2
<tb>
Mis <SEP> en <SEP> oeuvre <SEP> : <SEP> kg. <SEP> d'alcool <SEP> isobutylique <SEP> brut,
<tb>
<tb> 4 <SEP> kg. <SEP> d'éthanol <SEP> pur.
<tb>
<tb>
Fraction <SEP> % <SEP> Essai <SEP> à <SEP> Indice <SEP> Stabilité <SEP> Odeur
<tb> C <SEP> l'H2SO4 <SEP> de <SEP> au
<tb>
<tb> brome <SEP> permanganate
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯brome¯¯¯¯permanganate¯¯¯¯¯¯¯
<tb> 92-106 <SEP> 22,2 <SEP> jaune <SEP> clair <SEP> 26,4 <SEP> 5 <SEP> sec. <SEP> bonne
<tb> -107 <SEP> 25,4 <SEP> jaune <SEP> pâle <SEP> 3,2 <SEP> 15 <SEP> sec. <SEP> bonne
<tb> -107 <SEP> 24,9 <SEP> jaune <SEP> pâle <SEP> 1,8 <SEP> 25 <SEP> sec. <SEP> bonne
<tb>
<tb> -107 <SEP> 14,0 <SEP> jaune <SEP> pâle <SEP> 1,2 <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 2 <SEP> sec. <SEP> bonne
<tb>
Ainsi, de même que lors de la distillation en pré- sence de méthanol pur, l'alcool isobutylique brut est sensi- @
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blement amélioré lorsqu'on le distille en présence d'éthanol pur.
Une grande partie de l'isobutanol traité avec de l'étha- nol correspond sous le rapport aussi bien du goût que d'autres propriétés à un alcool pur. A remarquer particulièrement la gras de amélioration de l'essai à l'acide sulfurique et l'élimina- tion très complète des impuretés facilement oxydables.
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DESCRIPTIVE MEMORY
SUBMITTED IN SUPPORT OF A REQUEST
PATENT OF INVENTION Process for the purification of alcohols.
During the catalytic transformation of the oxides of carbon by means of hydrogen or gas containing them, it is possible, by suitably choosing the conditions of the reaction and in particular the expenditure, additionally to obtain methanol, products of low volatility. mostly containing higher homologues of methanol. From these mixtures it is possible to isolate various individual alcohols, the value of which is, however, reduced by impurities with a strong odor. It is not possible to obtain, by simple fractional distillation of these crude alcohols, pure alcohols having the usual commercial properties.
It is true that these alcohols can be cleared to a large extent by ca-
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talytic by means of hydrogen under pressure, but even by such a treatment it is sometimes not possible to eliminate the last traces of these impurities and to obtain perfectly pure alcohols such as are needed for example for pharmaceutical uses .
It has also already been proposed to separate the alcohol from its impurities by preparing mixtures of alcohol and water boiling at constant temperature. While, for example, normal propyl alcohol in the anhydrous state boils at a temperature of 97 ° C., it distills as a constant boiling point mixture at a temperature of about 87 ° C. C. when it contains about 28 parts of water. When the aqueous crude propyl alcohol is treated in this way the carbonyl compounds, hydrocarbons and other impurities are already present for the most part in the first fractions of the distillate.
After a certain overhead has been removed, fractions are then obtained which certainly exhibit significantly better properties than crude propyl alcohol, but from which the unsaturated compounds are nevertheless insufficiently removed. Since, on the other hand, a strongly aqueous propyl alcohol is obtained, it is necessary to dehydrate this propyl alcohol again. Likewise, with regard to higher alcohols, azeotropic distillation leads to similar results.
Now it has been found that it is possible to purify in a very simple manner alcohols obtained by fractional distillation of the mixture of alcohols originating from the catalytic transformation of carbon oxides by means of hydrogen or gas, containing by subjecting these alcohols, where appropriate after prior catalytic treatment with hydrogen or gas at @
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containing, to distillation in the presence of a more volatile alcohol.
When, following this procedure, one starts from crude alcohols which have been subjected to a preparatory purification by catalytic treatment and preferably under pressure by means of hydrogen or gas containing it, strictly pure alcohols are obtained. that can be used directly even for cosmetic or pharmaceutical uses. However, even without prior catalytic purification, one obtains by distillation in the presence of a more volatile alcohol, starting from crude alcohols obtained by synthesis starting from oxides of carbon and hydrogen, products from which most of the impurities are eliminated. Compared to azeotropic distillation, this procedure offers the advantage that it is not necessary to subsequently dehydrate the alcohol.
EXAMPLE 1.
-----------------
Treat with hydrogen under pressure and at elevated temperature over a copper-containing catalyst crude propyl alcohol isolated by distillation of the product obtained by catalytically hydrogenating carbon oxide under pressure. It is thus possible to reduce the carbonyl number from 3.30 to 0.22 (assuming an average molecular weight of 112 for the aldehyde or ketone) and the bromine number from 108 to 4. (The carbonyl number is obtained by reaction with a solution of hydroxylamine hydrochloride by titrating the hydrochloric acid released; as for the bromine number, it is given by the number of cmc. Of a solution of bromine to about 0.15 of normal consumed per 100 cmc. of alcohol).
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If now one distils in a fractionation column making the propyl alcohol thus previously purified well, the distillate is certainly suitable for many uses, for example as a solvent, but not for pharmaceutical or cosmetic needs, because of its own musty odor. It is not possible to obtain really pure propyl alcohol in this way.
By subjecting, on the contrary, to a fractional distillation in the presence of an equal quantity by volume of methanol the crude propyl alcohol previously purified by hydrogenation, the alcohol thus treated offers over that which has simply been purified by hydrogenation a whole series Advantages: With an output of 90 to 95%, a product is obtained with a moderate alcoholic odor without any parasitic musty odor. It is no longer possible to detect carbonyl compounds.
The bromine number is less than 1. The alcohol thus purified remains transparent when concentrated sulfuric acid is added to it (sulfuric acid test).
EXAMPLE 2.
-----------------
Subject to fractional distillation without prior purification by catalytic hydrogenation, on the one hand in the absence of methanol and on the other hand in the presence of six times as much by volume of pure methanol, crude propyl alcohol having a strong musty odor, taking on a brown color by the action of concentrated sulfuric acid and exhibiting a carbonyl number of 3.3 isolated from the mixture of alcohols obtained by catalytic hydrogenation under pressure of carbon monoxide . The difference between the two distillation species is shown in the table below: @
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1. Distillation of crude propyl alcohol without addition of methanol.
EMI5.1
<tb>
Fraction <SEP> Test <SEP> at <SEP> sulfuric acid <SEP> <SEP> Index <SEP> of
<tb> carbonyl
<tb>
<tb> up to <SEP> 86.5 <SEP> brown <SEP> 4.3
<tb>
<tb> "<SEP> 94.0 <SEP> red <SEP> yellow <SEP> 1.7
<tb>
<tb> "<SEP> 96.0 <SEP> red <SEP> yellow <SEP> 1.3
<tb>
<tb> "<SEP> 96.2 <SEP> red <SEP> yellow <SEP> 1.1
<tb>
2. Distillation of crude propyl alcohol in the presence of six times its amount of pure methanol.
EMI5.2
<tb>
Fraction <SEP> Test <SEP> at <SEP> H2S04 <SEP> Index <SEP> of
<tb>
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> carbonyl
<tb>
<tb>
<tb> up to <SEP> 86.5 <SEP> brown <SEP> 1.45
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> 94.0 <SEP> yellow <SEP> 0.34
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> 96.0 <SEP> yellow <SEP> 0.22
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> "<SEP> 96.2 <SEP> yellow <SEP> 0.22
<tb>
As shown in this table, most of the impurities are removed by distillation in the presence of methanol; this is indicated, for example, by the improved results of the sulfuric acid test. The strong smell of alcohol is significantly reduced. Normal propyl alcohol thus purified is remarkably suitable for various industrial uses.
EXAMPLE 3.
Crude isobutyl alcohol which was isolated from the mixture of alcohols obtained by catalytic hydrogenation under pressure of carbon monoxide exhibited the following properties: Bromine number: 2.4; sulfuric acid test: yellow red; permanganate stability (i.e. time during which the 5 cmc. alcohol colouration remains intact
<Desc / Clms Page number 6>
te after addition of 1 cmc. of a 0.1% solution of potassium permanganate): 40 sec.
This crude isobutyl alcohol was distilled on the one hand without adding methanol and on the other hand in the presence of 4 parts by weight of pure methanol.
1. Distillation in the absence of methanol
EMI6.1
<tb> Fraction <SEP>% <SEP> of alcohol <SEP> Index <SEP> Test <SEP> to <SEP> Odor <SEP> Stability
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> in <SEP> isobutyli- <SEP> from <SEP> H2SO4 <SEP> to
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> deg. <SEP> hundred. <SEP> than <SEP> raw <SEP> bromine <SEP> permanga-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> up to <SEP> 105 <SEP> 9.8 <SEP> 2.2 <SEP> red <SEP> yellow <SEP> moldy <SEP> 15s.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
"<SEP> 106 <SEP> 8,0 <SEP> 1,8 <SEP> red <SEP> yellow <SEP> moldy <SEP> 15s.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
107 <SEP> 18.6 <SEP> 1.4 <SEP> yellow <SEP> light <SEP> slightly <SEP> 30s.
<tb>
<tb>
<tb> moldy
<tb>
EMI6.2
107 20.0 2.0 light yellow tu 7t.45s.
EMI6.3
<tb>
"<SEP> 107 <SEP> 19.7 <SEP> 2.0 <SEP> yellow <SEP> light <SEP> almost <SEP> 3m.15s.
<tb> good
<tb>
<tb> "<SEP> 107.5 <SEP> 19.7 <SEP> 3.4 <SEP> yellow <SEP> light <SEP> slightly <SEP> 3m.30s.
<tb> moldy
<tb>
EMI6.4
fi 108 3, 9 6, 2 yellow tu 3m.30s.
2. Distillation with 4 parts by weight of pure methanol
EMI6.5
<tb> Fraction <SEP>% <SEP> of alcohol <SEP> Index <SEP> Test <SEP> to <SEP> Odor <SEP> Stability
<tb>
<tb>
<tb> in <SEP> isobutyli- <SEP> from <SEP> H2SO4 <SEP> to
<tb>
<tb>
<tb> deg. <SEP> hundred. <SEP> than <SEP> raw <SEP> bromine <SEP> permanga-
<tb>
EMI6.6
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ natg
EMI6.7
<tb> up to <SEP> 106 <SEP> 6.3 <SEP> 2.0 <SEP> yellow <SEP> light <SEP> moldy <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
107 <SEP> 7.7 <SEP> 1.5 <SEP> yellow <SEP> light <SEP> weakly <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> moldy
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 107.2 <SEP> 10.2 <SEP> 1.0 <SEP> yellow <SEP> light <SEP> almost <SEP> 3 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb> good
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 108 <SEP> 20.6) <SEP> 0.9 <SEP> yellow <SEP> clear <SEP> good <SEP> 10.1min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> above <SEP> of <SEP> 108 <SEP> 55.0 <SEP>) <SEP> 0.9 <SEP> yellow <SEP> clear <SEP> good <SEP> 17.3min.
<tb>
Thus, while during simple distillation without the addition of methanol, only a slight improvement in the properties of the crude isobutyl alcohol can be observed, when distillation in the presence of methanol is obtained with a good
<Desc / Clms Page number 7>
yield (about 75%) an isobutyl alcohol exhibiting significantly better properties.
EXAMPLE 4.
-----------------
Crude isobutyl alcohol which had been isolated from the methanol was fractionated on the one hand without the addition of ethyl alcohol and on the other hand in the presence of four times as much ethanol in a well-functioning fractionation column. mixture of alcohols obtained by catalytically hydrogenating carbon monoxide under pressure: 1. Distillation without addition of ethanol.
EMI7.1
<tb>
Put <SEP> in <SEP> work <SEP>: <SEP> kg. <SEP> of crude isobutyl <SEP> <SEP>.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Fraction <SEP>% <SEP> Test <SEP> to <SEP> Index <SEP> Stability <SEP> Odor
<tb>
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<tb> C. <SEP> H2SO4 <SEP> from <SEP> to
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<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯bromē¯¯permanganatē¯¯¯¯¯¯¯
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<tb> 98-105 <SEP> 17.7 <SEP> yellow <SEP> dark <SEP> 68.9 <SEP> turn <SEP> immediate <SEP> No
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<tb> -106 <SEP> 18.9 <SEP> yellow <SEP> 13.6 <SEP> "<SEP>" <SEP> all
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<tb> -106.5 <SEP> 19.7 <SEP> yellow <SEP> 4.4 <SEP> "<SEP>"
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<tb> -106.5 <SEP> 20.4 <SEP> yellow <SEP> S, 9 <SEP> done
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<tb> -106.5 <SEP> 20.4 <SEP> yellow <SEP> 3.9 <SEP> "<SEP>" <SEP>) <SEP> fran-
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<tb> -107 <SEP> 15.0 <SEP> yellow <SEP> 5.9 <SEP> 6 <SEP> sec. <SEP> che
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2.
Distillation in the presence of 4 parts by weight of ethanol.
EMI7.2
<tb>
Put <SEP> in <SEP> work <SEP>: <SEP> kg. <SEP> of crude isobutyl <SEP> <SEP> alcohol,
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<tb> 4 <SEP> kg. Pure ethanol <SEP> <SEP>.
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Fraction <SEP>% <SEP> Test <SEP> to <SEP> Index <SEP> Stability <SEP> Odor
<tb> C <SEP> H2SO4 <SEP> from <SEP> to
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<tb> bromine <SEP> permanganate
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<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯Bromē¯¯¯permanganatē¯¯¯¯¯¯¯
<tb> 92-106 <SEP> 22.2 <SEP> yellow <SEP> light <SEP> 26.4 <SEP> 5 <SEP> sec. <SEP> good
<tb> -107 <SEP> 25.4 <SEP> pale yellow <SEP> <SEP> 3.2 <SEP> 15 <SEP> sec. <SEP> good
<tb> -107 <SEP> 24.9 <SEP> pale yellow <SEP> <SEP> 1.8 <SEP> 25 <SEP> sec. <SEP> good
<tb>
<tb> -107 <SEP> 14.0 <SEP> yellow <SEP> pale <SEP> 1.2 <SEP> 2 <SEP> min. <SEP> 2 <SEP> sec. <SEP> good
<tb>
Thus, just as in the distillation in the presence of pure methanol, crude isobutyl alcohol is sensitive.
<Desc / Clms Page number 8>
significantly improved when distilled in the presence of pure ethanol.
Much of the isobutanol treated with ethanol corresponds in taste and other properties to pure alcohol. Particularly noteworthy is the improvement fat of the sulfuric acid test and the very complete elimination of easily oxidizable impurities.