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Procède de purification des gaz contenant de l'acétylène obte- nus dans le traitement d'hydrocarbures dans l'arc électrique.
Dans la.préparation de produitsde transformation de l'acétylène, tels que par exemple l'acétaldéhyde ou l'acide acétique, à partir de gaz contenant de l'actylène qu'on ob- tient par traitement à l'arc électrique de substances contenant des hydrocarbures, les produits obtenus sont souvent souillés par le diacétylène et par d'autres substances, par exemple oxy- génées ou facilement oxydables, d'un fort pouvoir colorant,, en partie résinifiables, dont la nature n'est pas encore bien établie.
Dans le traitement à l'arc électrique de gaz contenant de l'azote il se produit de plus des composés contenant le radical-CN qui abaissent Inefficacité des solutions de con-
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tact, dans la transformation suivante de l'acétylène, par exemple en acétaldéhyde, par exemple au moyen de solutions sul- furiques contenant des sels de mercure. Ces impuretés ou lars produits de transformation se retrouvent aussi dans les pro- duits obtenus dans la continuation du traitement et entravent leur emploi. Or l'élimination des impuretés du produit final est très coûteuse..
On a trouvé suivant la présente invention qu'on peut arriver à une purification excellente des gaz mention- nés ci-dessus contenant de l'acétylène, en dirigeant ces gaz sur des masses poreuses actives et en les débarrassant des com- posés contenant le radical -CN par des agents appropriés, le cas échéant avant ou après ce traitement. On peut éliminer par exemple complètement les dites substances gênantes donnant des colorations ou des résines en dirigeant les gaz en ques- tion sur du charbon actif ou sur de la silice active préparée d'une manière quelconque, et les récupérer seules par traite- ment par exemple à la vapeur d'eau, pour les employer ailleurs.
Avant ou après le traitement par les masses actives, on peut éliminer les composés contenant le radical -CN par exemple,par lavage avec une solution de sulfate ferreux et les retirer sous forme de composés cyanés du fer complexes, de grande valeur. On peut aussi les éliminer par exemple au moyen de lessive de soude ou de lessive de potasse caustique.
Le produit de transformation obtenu après ce traite- ment à partir de l'acétylène des gaz de l'arc électrique, soit l'acétaldéhyde, soit l'acide acétique, est tout à fait limpide comme de l'eau, transparent et directement utilisable pour ce traitement subséquent.
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Un mélange de méthane et d'hydrogène contenant 40% de méthane, dirigéà travers un arc électrique, donne un mé- lange gazeux contenant environ 8% d'acétylène accompagne de peu d'éthylène. Ce mélange gazeux contient comme impuretés de faibles quantités de diacétylène, de même que des substanc très susceptibles de réagir, par exemple facilement ' . mérisables, telles que l'allylène, l'isoprène, lé butylène, etc. On dirige ce mélange gazeux à température ordinaire' ou faiblement abaissée sur un charbon actif préparéde façon quelconque, puis on le transforme en un mélange gazeux acé- tylénique concentré par lavage sous pression avec un dissol-' vant, par exemple la cyclohexanone, et détente.
On dirige enfin le mélange gazeux ainsi obtenu à travers une solution contenant de l'acide sulfurique et du sulfate de mercure vers 80 C pour la production d'acétaldéhyde et l'on retire de l'acétaldéhyde pure.
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On dirige du gaz de four à coke de composition usuelle à travers un arc électrique et on produit un mélange gazeux contenant 7% d'acétylène avec de faibles quantités d'éthylène et renfermant encore comme impureté à part les produits mentionnés dans l'exemple 1,- des composés contenant le radical -CN. Pour purifier ce mélange gazeux, on le dirige à travers-un gel de silice, puis pour éliminer les composés contenant le radical -CN, à travers une solution de sulfate ferreux.
Sans cette dernière mesure il se formerait au bout de peu de temps des cyanures de mercure solubles dans la so- lution contenant de l'acide sulfurique et du sulfate de mer- cure employée pour la transformation de l'acétylène en acétal±,/ déhyde, composés qui abaisseraient la solubilité du sulfate deµ
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mercure dans l'acide sulfurique de telle façon que la solu- tion obtenant de l'acide 'sulfurique et du sulfate de mercure n'agirait plus que dans une faible mesure comme solution cata- lysante pour la transformation de l'acétylène, ou qu'elle de- viendrait même complètement inactive. En employant une solu- tion de sulfate ferreux à côté du gel de silice on produit de l'acétaldéhyde tout à fait pure à partir de l'acétylène':.
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Process for the purification of gases containing acetylene obtained in the treatment of hydrocarbons in the electric arc.
In the preparation of acetylene transformation products, such as, for example, acetaldehyde or acetic acid, from gases containing actylene obtained by electric arc treatment of substances containing hydrocarbons, the products obtained are often contaminated by diacetylene and by other substances, for example oxygenated or easily oxidized, of a strong coloring power, partly resinifiable, the nature of which is not yet well established .
In the electric arc treatment of gases containing nitrogen there are also compounds containing the radical-CN which lower the ineffectiveness of the carbonating solutions.
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tact, in the subsequent conversion of acetylene, for example to acetaldehyde, for example by means of sulfuric solutions containing mercury salts. These impurities or the transformation products are also found in the products obtained in the continuation of the treatment and hamper their use. However, the elimination of impurities from the final product is very expensive.
It has been found according to the present invention that an excellent purification of the above-mentioned gases containing acetylene can be achieved by directing these gases to active porous masses and freeing them from compounds containing the radical. -CN by appropriate agents, if necessary before or after this treatment. It is possible, for example, to completely eliminate said disturbing substances which give colorations or resins by directing the gases in question onto activated carbon or onto active silica prepared in any way, and recover them alone by treatment with example with water vapor, to use them elsewhere.
Before or after the treatment with the active compounds, the compounds containing the -CN radical can be removed, for example, by washing with a solution of ferrous sulphate and removed in the form of complex cyan compounds of iron, of great value. They can also be eliminated, for example by means of sodium hydroxide solution or caustic potassium hydroxide solution.
The transformation product obtained after this treatment from the acetylene of the electric arc gases, either acetaldehyde or acetic acid, is quite clear like water, transparent and directly usable. for this subsequent processing.
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A mixture of methane and hydrogen containing 40% methane, directed through an electric arc, gives a gas mixture containing about 8% acetylene with little ethylene. This gas mixture contains as impurities small amounts of diacetylene, as well as substances which are very likely to react, for example easily '. merizable, such as allylene, isoprene, butylene, etc. This gas mixture is run at room temperature or slightly lowered over an activated carbon prepared in any way, and then converted into a concentrated acetylene gas mixture by pressure washing with a solvent, for example cyclohexanone, and expansion. .
Finally, the gas mixture thus obtained is directed through a solution containing sulfuric acid and mercury sulphate at around 80 ° C. for the production of acetaldehyde and pure acetaldehyde is removed.
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Coke oven gas of the usual composition is directed through an electric arc and a gas mixture is produced containing 7% acetylene with small quantities of ethylene and still containing as an impurity apart from the products mentioned in Example 1 , - compounds containing the -CN radical. To purify this gas mixture, it is directed through a silica gel, then to remove the compounds containing the -CN radical, through a solution of ferrous sulfate.
Without this last measure, soluble cyanides of mercury would form after a short time in the solution containing sulfuric acid and sulphate of mercury employed for the transformation of acetylene into acetal ±, / dehyde , compounds which would lower the solubility of µ sulphate
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mercury in sulfuric acid in such a way that the solution obtaining sulfuric acid and sulphate of mercury would act only to a small extent as a catalyst solution for the transformation of acetylene, or qu 'it would even become completely inactive. By employing a solution of ferrous sulphate alongside silica gel, quite pure acetaldehyde is produced from acetylene.