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Procédé pour la fabrication de produits de condenàatiÉ#1 '
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Les précipités huileux ou résineux obtenus par la "" Î /éÎ::1¯;BiÎ= I réaction de phénols sur les aldéhydes en présence ,de maye3s;" :'¯ de condensation,de nature acide ou basique,contiennent 'tu;: : ': etl - J. jours une partie des matières initiales qui ne sont pas ,eneY en réaction et d'autres substances qui restent de la solutÉoé;1/,1 ajoutée primitivement et qui influencent,d'une façon )xtr6('" ment défavorable le produit final .Les essais pour obt enizâ clé- ..., j= ¯ ¯:.< ; produits de condensation purs ont donné lieu à un grand ;.:,;:' l' nombre de propositions qui tendent toutes à libérer ulté3ür. ; r rement le produit de condensation huil eux ou résineux âés n- T' grédi ent s nuisibles...:,\:H::0""< "-t-'" ..tf'-:;."....'":-':j" 't;
On a constaté, en se basant sur des expériences et p;l;;:::, / raisonnements approfondis,que toutes les méthodes proposé'.;:-:jusqu'ici présentent une erreur de principe qui,dés "" :1 .,J l'abord,rend impossible la fabrication d'une résine, .' l.itât J ..;
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primaire. sous une forme pratiquement pure et cela pour les raisons suivantes :
Le produit qui se forme,d'abord, par la condensation des phénols avec des aldéhydes, est une résine hydrophobe qui, au moment de sa formation, est répartie, à l'état colloïdal, dans la. solution condensée', ,de sorte qu'on est en présence, ,lors.de.la. formation-, d'une émulsion colloïdale Cette émul- très .sion¯es,t, toutefeis,/peu stable . Les différentes particules de résine se rassemblent rapidement sous forme d'un précipité un adsorbant une partie des'Matières contenues dans la solu- tion et en retenant du dissolvant.
Il se forme, de cette façon, un précipité colloïdal irréversible qui se dépose sur le fond ,du récipient à l'état huileux ou résineux et qui retient forte- ment les matières adsorbantes .. Une partie du dissolvant et des matières y contenues est englobée dans les capillaires grands et petits de la masse résineuse . De même, lors de la consoli- dation qui se développe ensuite pour le précipité résineux, les matières adsorbées ne sont cédées que difficilement à cause do la.faible surface totale de' la résine séparée .
On parvient, toutefois, par des moyens appropriés, à séparer la plus grande partie du dissolvant retaun Mécaniquement -tans les capillaires; par contre, les.matières adsorbées par les tensions superfi- cielles colloïde-chimiques dans les particules résineuses gros- sièrement agrégées, ne peuvent être séparées que difficilement et seulement en partie ..
Dans le .cas où l'on vaut dissoudre à nouveau la résine précipitée et où l'on veut la précipiter à nouveau, une partie des matières adsorbées est bien retenue dans la solution,. mais le restant est, à nouveau, adsorbé lors de la, précipitation et est englobé dans la masse ...Une purifi- ...cation epérée de cette manière ne réussit donc que très diffi-
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1 1 \ ' oilemeat, et en plus de cela il faut tenir compte du fait que ;."., des solutions et précipitations répétées modifient lâ nature''.-' de la résine.
De même en traitant les produits de condensations avec des sels hydrotropes et en le-s précipitant avec des aô$és>sy, on ne parvient qu'à séparer une partie des matières adSob$0: et cette méthode donne également lieu à tine modification c1e'r"=:4:, résine initiale'. "j .';g k...
... " : ::'.
Les expériences, qui ont été faites, ont.dpnùà¯1,à ;,t..' résultats suivants : si l'on ajoute, oonformément à 1 inveafiïüii-' à la solution initiale, avant ou pendant .que à r4aotion.,àé 1 \t' ..¯ #c ty ... condensation se fait, des matières dispergeantes (oollotdes:. '1k<::.
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protecteurs) et qu'on dilue la solution à un tel point que '
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...1Pi 1: ;.: résine ne puisse plus se séparer comme produit agloméré,-,#;-tt;;z;, ,,'}- t 1 .>' caractère du précipité est fondamentalement modifié et'on 08.;:". tient une résine qui; par suite de la façon paxtiou,ïièxs xâo'pt;r¯rt3 elle est répartie dans la solution de condensation, subit ed; :-",<" %-'.'""' quelque sorte une auto-purification .
Alors que dans tous leS'k1k;r ...... ,. . , 1 -< ?i,', procédés connus jusqu'ici, la réàiàe se sépare de ia'phâse .i':;.js;:..,7; = , . h ; . z , liquide, après sa formation'; à l'état solide aggloméré ou' ,e,;v.' -/"''.'';;'' forme d'un précipité huileux ou résineux, on stabilise, dâns,1
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procède suivant l'invention, le colloïde d'émulsion qui¯se. ' ¯
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me en premier lieu, par l'adjonction de ooiioldes pxoteateurs.'''4=^:= - :.( : Considéré du point de vue purement phénoménal, le pxoc3édé ë,nf,;,-: .. . ---" i' fV!:: l'invention se développe de la façon suivante .
Alors que d'àns'};<::,; les procédés ordinaires, on obtient très apidement une ï spa,'g ,;;s ..... '1. 01 "t ..- tion huileuse ou résineuse qui se dépose sur le fond du' xo3 r , ...J .:.< . pient, dans le nouveau procédé, on obtient dans le !iquidei4ttt; S'lait d'abord limpide, une séparation finement, repartie, onngti:t,,r,y ,;;,µ:";',0./ tuée par des fines gouttelettes et le liquide présente iin aspect laiteux : Quand on continue le traitement pendant un temps k;i:¯-,'"' ' ' ô"']#Îfl.::'
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suffisamment:':'long, ces gouttelettes finement réparties présen- tent un caractère pulvérulent et le procède peut être poursuivi aussi longtemps qu'on'le veut sans que les matières pulvéru- lentes séparées s'agglomèrent sous forme d'une masse solide .
Il n'y a donc, en chauffant pendant un temps prolongé, aucun risque d'inflammation, contrairement à ce qui se passe dans les procédés connus jusqu'ici . En versant cette émulsion dans l'eau, dans des solutions de sels, d'acides ou analogues, u encore en refroidissant simplement les solutions de condensa- tirn, on parvient sans plus, à obtenir des produits de conden- sation aisément, difficilement ou non solubles dans l'alcool
Dans bien des cas, et plus spécialement en utilisant du formaldéhyde en excès, il ne se produit dans la solution initiale, non pas un précipité proprement dit, mais seulement une opalescence . En versant dans le liquide de l'eau ou un acide dilué, il se produit un gâteau pulvérulent qui se laisse facilement comprimer
Par suite,
le procédé conforme à l'invention, consis- te en substance en ce que, pour obtenir un précipité pulvéru- lent du produit de condensation, on réalise la condensation en ajoutant des matières à action dispergeante (Colloïdes pro- tecteurs) et ce à un degré de dilution tel qu'il ne puisse plus se produire de séparation de la résine sous forme agglo- mérée, Le degré de dilution nécessaire pour la séparation de la résine sous forme pulvérulente peut être déterminé clairement dans chaque cas particulier pour chaque solution de condensation .
La séparation d'un corps dissous en colloïde, de la solution, a lieu, jusqu'à une certaine dilution de la solution, sous forme d'une phase agglomérée, tandis qu'au-dessus
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de ce degré de dilution le corps.dissous en colloïde est sépa.= ré à 1.'état pulvérulent . Cette constatation bien connue en,.-,/) ohimie colloïdale est utilisée pour le prooédé conforme à 1a ,:F# 5'::'t.: présente invention . On détermine, par un essai préalable, lj'f,1/] grandeur que l'on doit donner, pour des conditions d9nnès,\j¯.,:: au degré de dilution, afin de précipiter la résine à t1f:Ha..t '-:f: " i' .; ;:#t!:: pulvérulent et l'on dilue ensuite la solution dans.É]à ¯ ¯ " oorrespoadante .
Lorsque l'on chauffe oette solution d3luéé;:".Fy la résine se précipite dono sous forme pulvérulente et l'és'Ù. colloïdes protecteurs ajoutés simultahénieat empéohent que'.est.':='. j :"'f.'c" :';
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diverses particules pulvérulentes séparées s'unissent pour¯,
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t a"5¯^, former de trop grosses particules .
L'effet stabi l1sateu:t'. dé:;,!:,
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colloïdes protecteurs en solutions diluées est aussi' un phénol*;'.;.
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mène bien connu en' oolloldô-ohiaiie Le degré de dilution 1;:,t,; oessaire aussi bien que le degré de l'effet des colloïdes prou tecteurs, dépendent plus - oomme on le sait en chimie 00110±':';>' dale ... de la température des solutions de oQndensation,. de' ta,; "1";' nature et de la quantité des substances ajoutées, de là oôd-0 oentration en ions, etc... )" zus ; ,! ..?1.'Or on a trouvé qu'il était particulièrement at.oti'wrx;': net/pour le procédé oonforme à l' invect:tor.l, de réaliser 1: ...,.9 f ./ ", condensation à l'aide de produits de condensation basiques !1 De plus, on a trouvé qu'on obtenait des effets avantagux 'en1? ajoutant à. la solution de condensation, avant la sépautiori :v:¯-:u::>¯.¯ . ,}r:
'A de la résine pulvérulente, des petites quantités de sels rteù:=.
>'.'r- ..très.. '";:gll10/.
L'effet stabilisateur des colloïdes protecteurs '. ajoutés, 'Vo:l!e l'agrégation ralentie qui en résulte a une ' ,'1 z;, importance capitale pour la fabrication de la résine; . et 11' ,,:,i'(:'" est indifférent que l'émulsion colloïdale qui se forme enpx8':. fiNI., -¯ :¯ .
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mier lieu reste comme *belle par l'adjonction des colloïdes protecteurs ou qu'il se produlse d'abord une agrégation de faible importance -et que, seulement après avoir atteint un degré d'agrégation déterminé, l'effet protecteur se manifeste de manière telle que les particules soient empêchées de s'ag- gleméer davantage.
Dans chaque cas, le processus ultérieur se poursuit dans un système plus ou moins dispersé dans lequel la phase solide, c'est-à-dire les particules de résine, pré- sentent une'plus grande, surface à la phase liquide, sans qu' elles soient toutefois dans la possibilité, par suite de la présence des colloïdes protecteurs, de s'agglutiner suivant des formations plus volumineuses . Les différentes particules résineuses vont se consolider au cours du chauffage et en même temps la qualité'adsorbante aotive des dites particules cesse peu à peu pour les..matières contenues dans la solution . On sait, en chimie'colloïdale;-qu'après la coagulation, voire la consolidation d'un précipité colloïdal,' il se produit un r,ecul de l'adsorption.
Quand on produit, par exemple, la'coagulation du sulfure de mercure.-colloïdal par un colorant, ce dernier est d'abord adsorbé par le collofde lequel est séparé en flocons .
Après que cette séparation a eu lieu, on constate, toutefois, que le colorant pénètre de plus en plus dans l'ambiance et que la solution se colore de plus en plus , De même, dans le cas en question, au fur et à mesure que les différentes.particules de résine se consolident, elles dégagent les matières ads'or- bées dans le dissolvant qui les entoure .
Les résultats de ce recul de l'adsorption ne restent pratiquement efficaces qu'aus- si lon.gtemps que les différentes particules résineuses sont en suspension dans le dissolvant, car seulement dans cette ;épar..
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tition le recul de la. force d'adsorption se fait sentir Ausyï'"h longtemps que les différentes particules restent en suspensl@Ç:."1./.J dans la solution, il se produit, en quelque sorte} une ,uto'.' ;'y=;; purification ct il va de soi qu'on peut tmiioreroalle-c..p;,..-9 un traitement par lavage à. l'aide de liquides Zaveurs'apxq .^,>;,¯:¯' priés ... .:",::,..: ;:l;i::?/C:.
Dans les procèdes connus jusqu'ici, on obtie;ï;;y-y',#',f.' a, ..,a ..,. .>.. , ¯ contrairement µ ce qui se passe dans le tx't,itement.spi.¯.-'; 'ï ci-dessus, directement.une précipitation àé la xésine:.quy;,:v,: ¯ forme en premier lieu, précipitation qui se fait t dàns,'une':,p&;,élè:?'1J fermée . La co't1solida th,n de'le. résine se fait à 1¯¯ / ¯¯ ¯= de masses compactés, dans lesquelles le recul de L.a,dsoxpti#.::¯},;,.
4of. = "¯ g:>;'/g)(1;¯. par suite de leur faible surface, ne peut entrer oomplètemei1t'{;,:,;", ... ,1. ' "'. ;:'-',....' en jeu, oes masses ne 'pouvant donc également pas êb9e" fa'ailé;L[(li";J).: ment txaitées par l,,vage . ,' . ! <"\1f .. ment traitées par lavage . y '" . ';::, ',J' Comme colloïdes protecteurs, on peut utiliser., ¯pa5".r.v .' ,&.. !'.1 j.: '<r':\ exemple, de la gomme.arabique, de la saponine, de 1 fad;):'agàl;Jt.:;:' de la àextrine, de la gélatine ou autres matières ooaveriari,;; .;,',..Ç o'1tnme colloïdes de ce genre .. l' ilJ,1µ.)) ¯ -. i,j.;.=ajj;.
Les poudres obtenues sont pratiquement débarr,sé's2::'>.. de toutes les impuretés et peuvent être conservées .san"s 6dtJ i ..QiµJl']: cation pendant un temps illimité . Elles peuvent, pour utéqr-:ç= lubilité complète dans l'alcool et les alcalins, étxe,i.ii'.isés' . " -iii =:,<= de la façon ordinaire pour la fabrication de laques ou-nï;?. ,; .. ¯ Ii':, :!i :'; , gues . Les poudres difficilement ou non solubles àans 1'¯Ulo,o(9j peuvent être employées de la façon ordinaire comme les mat1.è.:;,j, res résineuses du même genre 1" '''.ë-'.s'.' même ,Ç . fl/Ù ]ijjl],.É; .
Pour la réalisation du nouveau traitement,' on peu,'.':'
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par exemple, procéder comme euit :'
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1 100 kg de mélange méta-crésol et
100 kg de formaldéhyde 30 % en poids sont traités avec 190 litres.d'eau distillée dans lesquels on a dissous 2 1/2 kg de gomme arabique et chauffée jusqu'à ébulli- tion . Dès que la température de la solution atteint 80 C., on y ajoute 50 litres de lessive de soude doublement normale, ce qui rend la solution exothermique et produit une forte ébulli- tion : Après quelques minutes un condensat huileux et finement pulvérisé se sépare qui put être' soumis aussi longtemps que l'on veut à l'ébullition et qui devient peu à peu pulvérulent .
On verse la solution dans une cuve en bois dans laquelle la so- lution est séparée ou bien par adjonction d'eau froide ou d'un acide dilué . On obtient une poudre ayant l'aspect de sable qui est séparée par filtration et débarrassée des eaux-mères . Le produit obtenu a une oouleur d'un jaune vif ou d'un brun vif .
2 100 kg d'acide phénique cristallisé et
110 kg de formaldéhyde 30 % en poids et
150 litres solution de chlorure de sodium 25 % dans'laquelle 2 1/2 kg de gomme arabique sont dissous et
50 litres de lessive de soude doublement normale
25 litres d'ammoniaque doublement normal sont amenés à l'état d'ébullition dans un appareil de chauffa- ge à reflux . Il se produit bientôt une séparation d'un produit de condensation laiteux . La réaction est poursuivie jusqu'au moment o l'on obtient dans le liquide chaud lui-même ou dans une éprouvette, après adjonction d'eau ou d'un acide dilué, un précipité analogue au sable . Ensuite, on procède comme pour l'exemple 1 .
La poudre obteune a une couleur jaune pâle.
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3 On obtient des résultats analogues en remplaçant
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dans les exemples 1 et 2 la solution de gomme arabique une solution correspondante de saponine, de caséine, de gélatine, d'adragante ou produits analogues . . 7'=' ;,:,;, : '" ,, J' . ¯j "gj; 4 En continuant les processus, indiques plus hàut;'r;,:;':;1 pendant deux heures, le produit de condensation pulvéxueriry..;=..y;'r; qui se sépare, devient insoluble dan's l'alcool et lesalta,l.ri'Ty
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ou ne fait que gonfler dâns ces solutions sans se dissoudre complètement .
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5 100 .kg d'aide pàénioue cristallise sont chauffés jusqu'à ébulli tien avec une solution de . . )/$;".Î/#1 1 kg de 89\11me arabique avec,.. : bzz 300 kg de fo1ha'l'àéhyàe (30% en poids) et, . ,.::': , 50 kg de lessive de soude doublement normale .:... .",Ô Dans ce cas le produit de condensation obtenu reste dissous sous forme colloïdale. Après une ébullition d'une heure, on obtient un précipité dans une éprouvette après adjonotion d'un acide dilué. A ce moment, on laisse couler la masse dans une quantité suffisante d'acide sulfurique dilué, après quoi le précipite est filtre et lavé .
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En remplaçant le formalàéhfàe par d'autres aldéhydes par exemple de lraodtaldéhyde, du furfurol, de l' acroléine et produits analogues, on obtient des produits du même genre
REVENDICATIONS
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1 ) Procédé pour la fabrication de produits de condensation à partir des phénols et des aldéhydes, àaiaa%érià/;,)1µ¯*" par ce fait que, dans le but d'obtenir un précipite pulvérulent;
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du produit de condensation, on réalise la Jôùàensaticn en ajout tant des matières s actions dispergeantes I(oo11o2des pxoteo. ;
<3 .,v
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teurs) et ce à un degré de dilution tel qu'il ne puisse -plus se produire de séparation de la résine sous forme agglomérée
2 ) Procédé selon la revendication 1 caractérisé par ce fait que l'on procède à la condensation en présence de produits de condensation basiques .
3 ) Procédé selon la revendication 1 caractérisé par ce fait que l'on procède à la condensation en présence de sels neutres .
4 ) A titre de produits industriels nouveaux, les produits de condensation obtenus à l'aide du procédé suivant l'une quelconque des revendications ci-dessus .
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Process for the manufacture of condenàatiÉ products # 1 '
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The oily or resinous precipitates obtained by the "" Î / éÎ :: 1¯; BiÎ = I reaction of phenols on aldehydes in the presence of maye3s; ": '¯ of condensation, of acidic or basic nature, contain' tu; :: ': etl - J. days a part of the starting materials which are not, eneY in reaction and other substances which remain of the soluteoé; 1 /, 1 originally added and which influence, in a way) xtr6 ( '"unfavorably the final product. The attempts to obtain enizâ key- ..., j = ¯ ¯:. <; pure condensation products gave rise to a large;.:,;:' the number of propositions which all tend to release the oily or coniferous condensation product afterwards - n- T 'grédi ent s harmful ...:, \: H :: 0 "" <"-t-'" ..tf ' -:;. ".... '": -': j "'t;
It has been observed, based on experiments and p; l ;; :::, / in-depth reasoning, that all the methods proposed '.;: -: so far present an error in principle which, from "": 1 ., J first, makes it impossible to manufacture a resin,. ' l.itât J ..;
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primary. in a practically pure form for the following reasons:
The product which is formed, first, by the condensation of phenols with aldehydes, is a hydrophobic resin which, at the time of its formation, is distributed, in the colloidal state, in the. condensed solution ',, so that we are in the presence,, during.the. formation-, of a colloidal emulsion This emul- very .sion¯es, t, toutefeis, / not very stable. The various resin particles quickly come together in the form of a precipitate, adsorbing part of the material contained in the solution and retaining the solvent.
In this way, an irreversible colloidal precipitate is formed which is deposited on the bottom of the container in an oily or resinous state and which strongly retains the adsorbent materials. Part of the solvent and the materials contained therein is included. in the large and small capillaries of the resinous mass. Likewise, in the consolidation which subsequently develops for the resinous precipitate, the adsorbed materials are only difficult to release because of the small total surface area of the resin separated.
It is, however, possible, by appropriate means, to separate the greater part of the solvent retaun mechanically - in the capillaries; on the other hand, the materials adsorbed by the colloid-chemical surface tensions in the coarsely aggregated resinous particles can only be separated with difficulty and only in part.
In the case where it is worth dissolving the precipitated resin again and where it is desired to precipitate it again, part of the adsorbed materials is well retained in the solution. but the remainder is, again, adsorbed during the precipitation and is included in the mass ... A purification ... spared in this way is therefore very difficult to succeed.
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1 1 \ 'oilemeat, and in addition to this it must be taken into account that;. "., Repeated solutions and precipitations change the nature of the resin.
Likewise, by treating the condensation products with hydrotropic salts and by precipitating them with aô $ és> sy, it is only possible to separate a part of the adSob $ 0 materials: and this method also gives rise to a modification c1e 'r "=: 4 :, initial resin'." j. '; g k ...
... ": :: '.
The experiments which have been carried out have had the following results: if one adds, in accordance with the invasion of the initial solution, before or during the reaction., àé 1 \ t '..¯ #c ty ... condensation occurs, dispersing materials (oollotdes :.' 1k <::.
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protectors) and dilute the solution to such an extent that '
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... 1Pi 1:;.: Resin can no longer separate as an aglomeric product, -, #; - tt ;; z ;, ,, '} - t 1.>' Character of the precipitate is fundamentally modified and'on 08 .;: ". holds a resin which; as a result of the paxtiou way, ïièxs xâo'pt; r¯rt3 it is distributed in the condensation solution, undergoes ed;: -", <"% - '.'" " 'a sort of self-purification.
While in all theS'k1k; r ......,. . , 1 - <? I, ', processes known hitherto, the reaction separates from ia'phâse .i':;. Js;: .., 7; =,. h; . z, liquid, after its formation '; in the agglomerated solid state or ', e,; v.' - / "''. '' ;; '' form of an oily or resinous precipitate, one stabilizes, dâns, 1
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proceeds according to the invention, the emulsion colloid quīse. '¯
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me in the first place, by the addition of ooiioldes pxoteateurs. '' '4 = ^: = -:. (: Considered from a purely phenomenal point of view, the pxoc3édé ë, nf,;, -: ... --- The invention develops as follows.
While d'àns'}; <::,; ordinary processes, we very quickly obtain a ï spa, 'g, ;; s .....' 1. 01 "t ..- oily or resinous layer which settles on the bottom of the 'xo3 r, ... J.:. <. Pient, in the new process, one obtains in the! Iquidei4ttt; S'lait first limpid, a finely divided separation, onngti: t ,, r, y, ;;, µ: "; ', 0. / killed by fine droplets and the liquid presents iin milky appearance: When the treatment is continued for a while k; i: ¯-, '"' '' ô" '] # Îfl. ::'
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sufficiently long, these finely distributed droplets exhibit a powdery character and the process can be continued for as long as desired without the separated powdery materials agglomerating as a solid mass.
There is therefore, by heating for a prolonged time, no risk of inflammation, unlike what occurs in the processes known hitherto. By pouring this emulsion into water, into solutions of salts, acids or the like, or even by simply cooling the condensate solutions, it is possible, without more, to obtain condensation products easily, with difficulty or not soluble in alcohol
In many cases, and more especially when using excess formaldehyde, in the initial solution, not a precipitate itself occurs, but only an opalescence. By pouring water or a dilute acid into the liquid, a powdery cake is produced which is easily compressed.
Consequently,
the process according to the invention consists in substance in that, in order to obtain a pulverulent precipitate of the condensation product, the condensation is carried out by adding substances with dispersing action (protective colloids) and this at a degree of dilution such that no further separation of the resin in agglomerated form can occur, The degree of dilution required for the separation of the resin in powder form can be clearly determined in each particular case for each condensation solution .
The separation of a dissolved body in colloid, from the solution, takes place, up to a certain dilution of the solution, in the form of an agglomerated phase, while above
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from this degree of dilution the body dissolved into a colloid is separated = d in a pulverulent state. This well-known finding in colloidal chemistry is used for the process according to 1a: F # 5 '::' t .: present invention. One determines, by a preliminary test, lj'f, 1 /] magnitude which one must give, for specified conditions, \ j¯., :: to the degree of dilution, in order to precipitate the resin at t1f: Ha. .t '-: f: "i'.;;: # t! :: powder and the solution is then diluted in. É] to ¯ ¯" oorrespoadante.
When this d3lue solution is heated;: ". Fy the resin precipitates in powder form and the es'Ù. Protective colloids added simultahénieat empéohent that '. Is.': = '. J:"' f. ' vs" :';
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various separated powdery particles unite to ¯,
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t a "5¯ ^, form too large particles.
The stabilizing effect: t '. of:;,!:,
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Protective colloids in dilute solutions is also 'a phenol *;'.;.
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leads well known in 'oolloldô-ohiaiie The degree of dilution 1;:, t ,; oessential as well as the degree of effect of protective colloids, depend more - as we know in chemistry 00110 ± ':';> 'dale ... on the temperature of the compensation solutions ,. of your,; "1"; ' nature and quantity of the substances added, from there oôd-0 oentration in ions, etc ...) "zus;,! ..? 1. 'Now it was found that it was particularly at.oti'wrx;' : net / for the process oin accordance with invect: tor.l, to carry out 1: ...,. 9 f ./ ", condensation using basic condensation products! 1 In addition, it was found that 'we obtained advantageous effects' in1? adding to. the condensation solution, before the sepautiori: v: ¯-: u ::> ¯.¯. ,} r:
'A powdery resin, small amounts of salts rteù: =.
> '.' r- ..very .. '";: gll10 /.
The stabilizing effect of protective colloids'. added, 'Vo: l! e the resulting slowed aggregation has a', '1 z ;, capital importance for the manufacture of the resin; . and 11 ',,:, i' (: '"is indifferent whether the colloidal emulsion which forms in px8' :. fiNI., -¯: ¯.
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my place remains as beautiful by the addition of protective colloids or that there is first an aggregation of small importance - and that, only after having reached a determined degree of aggregation, the protective effect is manifested in such a way. such that the particles are prevented from clumping further.
In each case, the subsequent process continues in a more or less dispersed system in which the solid phase, that is to say the resin particles, present a greater surface area than the liquid phase, without affecting the liquid phase. 'they are however in the possibility, owing to the presence of the protective colloids, of agglutinating in larger formations. The various resinous particles will consolidate during heating and at the same time the aotive adsorbent quality of said particles gradually ceases for the materials contained in the solution. It is known, in colloidal chemistry; -that after coagulation, or even consolidation of a colloidal precipitate, there is a reaction of adsorption.
When, for example, the coagulation of colloidal mercury sulfide is produced by a dye, the latter is first adsorbed by the colloid which is separated into flakes.
After this separation has taken place, it is found, however, that the dye penetrates more and more into the atmosphere and that the solution becomes more and more colored. Similarly, in the case in question, as and when as the different resin particles consolidate, they release the adsorbed materials in the solvent which surrounds them.
The results of this decrease in adsorption remain practically effective only as long as the various resinous particles are in suspension in the solvent, because only in this;
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tition the decline of. adsorption force is felt Ausyi '"h long as the different particles remain suspended! @ Ç:." 1./.J in the solution, there occurs, in a way} a, uto'. ' ; 'y = ;; purification and it goes without saying that tmiioreroalle-c..p;, ..- 9 treatment by washing with. using liquids Zaveurs'apxq. ^,> ;, ¯: ¯ 'requested ....: ", ::, ..:;: l; i ::? / C :.
In the procedures known so far, we obtain; ï ;; y-y ', #', f. ' a, .., a ..,. .> .., ¯ unlike µ what happens in the tx't, itement.spi.¯.- '; 'ï above, directly.a precipitation with xesin: .quy;,: v ,: ¯ forms in the first place, precipitation which is done in,' a ':, p &;, elè:?' 1J closed. The co't1solida th, n de'le. resin occurs at 1¯¯ / ¯¯ ¯ = of compacted masses, in which the retreat of L.a, dsoxpti #. :: ¯},;,.
4of. = "¯ g:>; '/ g) (1; ¯. Due to their small area, cannot fully enter' {;,:,;", ..., 1. '"'.;: '- ', ....' involved, these masses therefore also not being able to be "fa'ailé; L [(li"; J) .: ment txaitée by l ,, vage., '.! <"\ 1f .. only treated by washing. y '".'; ::, ', J' As protective colloids, it is possible to use., ¯pa5" .rv. ', & ..!'. 1 j .: '<r ': \ example, gum.arabic, saponin, 1 fad;):' agàl; Jt.:;: 'aextrin, gelatin or other ooaveriari materials, ;; .;, ', .. Some colloids of this kind .. ilJ, 1µ.)) ¯ -. i, j.;. = ajj ;.
The powders obtained are practically freed, se's2 :: '> .. of all impurities and can be preserved .san "s 6dtJ i ..QiµJl']: cation for an unlimited time. They can, for utéqr-: ç = complete lubricity in alcohol and alkalis, etxe, i.ii'.isé '. "-iii = :, <= in the usual way for the manufacture of lacquers ou-nï;?. ,; .. ¯ Ii ':,:! I:'; , gues. Powders which are difficult or insoluble in Ullo, o (9j can be used in the ordinary way, such as resinous materials of the same kind 1 "'' .ë - '. S' . 'same, Ç. fl / Ù] ijjl] ,. É;.
For the realization of the new treatment, 'we little,'. ':'
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for example, proceed as if: '
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1,100 kg of meta-cresol mixture and
100 kg of 30% by weight formaldehyde are treated with 190 liters of distilled water in which 21/2 kg of gum arabic has been dissolved and heated to boiling. As soon as the temperature of the solution reaches 80 ° C., 50 liters of doubly normal sodium hydroxide solution are added to it, which makes the solution exothermic and produces a strong boiling: After a few minutes an oily and finely pulverized condensate separates which can be subjected to boiling for as long as one wishes and which gradually becomes pulverulent.
The solution is poured into a wooden vat in which the solution is separated or alternatively by adding cold water or a dilute acid. A powder having the appearance of sand is obtained which is separated by filtration and freed from mother liquors. The product obtained has a bright yellow or bright brown color.
2,100 kg of crystallized carbolic acid and
110 kg of formaldehyde 30% by weight and
150 liters 25% sodium chloride solution in which 2 1/2 kg of gum arabic are dissolved and
50 liters of doubly normal soda lye
25 liters of doubly normal ammonia are brought to the boiling state in a reflux heater. A separation of a milky condensate soon occurs. The reaction is continued until a precipitate similar to sand is obtained in the hot liquid itself or in a test tube, after adding water or a dilute acid. Then, the procedure is as for Example 1.
The obtained powder has a pale yellow color.
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3 Similar results are obtained by replacing
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in Examples 1 and 2 the solution of gum arabic a corresponding solution of saponin, casein, gelatin, tragacanth or similar products. . 7 '=';,:,;,: '",, J'. ¯j" gj; 4 Continuing the processes, indicate higher; 'r;,:;' :; 1 for two hours, the product of condensation pulvéxueriry ..; = .. y; 'r; which separates, becomes insoluble in alcohol and alta, l.ri'Ty
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or only swells in these solutions without dissolving completely.
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5,100 kg of crystallized paste aid are heated until boiling with a solution of. . ) / $; ". Î / # 1 1 kg of 89 \ 11th arabic with, ..: 300 kg of fo1ha'l'àéhyàe (30% by weight) and,.,. :: ':, 50 kg of Doubly normal sodium hydroxide solution.: .... ", Ô In this case the condensation product obtained remains dissolved in colloidal form. After boiling for one hour, a precipitate is obtained in a test tube after adding a dilute acid. At this time, the mass is allowed to flow in a sufficient amount of dilute sulfuric acid, after which the precipitate is filtered and washed.
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By replacing formaldehyde by other aldehydes, for example raodthaldehyde, furfurol, acrolein and the like, products of the same type are obtained.
CLAIMS
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1) Process for the production of condensation products from phenols and aldehydes, ataiaa% érià / ;,) 1µ¯ * "whereby, in order to obtain a pulverulent precipitate;
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of the condensation product, the Jôùàensaticn is carried out by adding so many materials s disperging actions I (oo11o2des pxoteo.;
<3., V
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teurs) and this to a degree of dilution such that it is no longer possible to separate the resin in agglomerated form
2) A method according to claim 1 characterized in that the condensation is carried out in the presence of basic condensation products.
3) A method according to claim 1 characterized in that the condensation is carried out in the presence of neutral salts.
4) As new industrial products, the condensation products obtained using the process according to any one of the above claims.