BE355559A - - Google Patents

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    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
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    • C10G1/083Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts in the presence of a solvent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/24Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions with moving solid particles
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  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

       

  "Procédé pour la production d'hydrocarbures de grande valeur aux dépens de suspensions de charbon-, de goudrons, d'huiles

  
 <EMI ID=1.1> 

  
Lorsqu'on veut produire des hydrocarbures liquides

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
pension dans un liquide par 1' hydrogène ou les gaz qui en renferment, a température élevée et sous pression, la réaction

  
est souvent fortement entravée par le fait que les produits lourds, du genre de l'asphalte et, si l'on opère avec le

  
concours de catalyseurs, par exemple sous forme de suspensions, A   <EMI ID=4.1> 

  
aussi ces derniers tombent au fond du vase où s'effectue la réaction ou s'accumulent une autre place quelconque et sont ainsi perdus pour la réaction ultérieure. Les épaississements 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
formation de coke et causent encore d'autres inconvénients, de sorte qu'on est obligé de les éliminer de façon compliquée, par exemple par des soupapes de purge, des tubes plongeants, etc. On a bien déjà utilisé des disques tournants

  
 <EMI ID=6.1> 

  
ainsi produit est tout-a-falt insuffisant, l'agitation pro-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
qu'une partie importante des produits épaissis n'est pas atteinte. En outre, les dispositifs d'agitation en usage jusqu'à présent n'assurent pas le mélange rapide et intime de la matière fraîche arrivante avec la partie déjà épuisée, de sorte qu'il se produit dans une partie du mélange réagissant une accumulation de'constituants lourds, ayant tendan-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
temps à l'extrême le gaz hydrogénant dans le produit a traiter,

  
 <EMI ID=13.1> 

  
introduits et évacués de façon continue,

  
Ce mode opératoire offre l'avantage particulier d'éviter l&#65533;évacuation compliquée de constituants formant un liquide épais, ces derniers étant continuellement et complètement remélangés avec des fractions plus légères et ramenée travers la zone de réaction. En outre, le contact efficace  <EMI ID=14.1> 

  
drogénant se trouve ainsi accru. Le procédé se prête aussi

  
 <EMI ID=15.1> 

  
phase liquide, les catalyseurs étant maintenus continuelle-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
vant se déposer avec des produits épaissis au fond et contre les parois du réoipient de réaction..

  
On réalise le procédé avantageusement dans des fours verticaux, et on opère sous pression élevée, dépassant de préférence 30 atmosphères..

  
On peut assurer l'agitation des produits liquides destinée à empêcher la formation d'épaississements locaux

  
 <EMI ID=17.1> 

  
dans le liquide, sous une pression dépassant de beaucoup celle qui règne dans l'appareil, par un grand nombre de pe-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
éventuellement superposées en plusieurs couches, ou par une ou plusieurs tuyères fonctionnant comme injecteurs. de telle façon que le liquide soit continuellement entraîné vers le haut et animé (l'un bouillonnement tourbillonnant, accompagné d'un mélange intime avec les bulles gazeuses extrêmement fines. Au lieu d'utiliser une forte différence de pression ou concurremment avec celle-ci, on peut aussi réaliser une agitation intense au moyen d'un agitateur, qui peut également être muni d'orifices ou de tuyères pour l'introduction du gaz hydrogénant. on peut encore empêcher la formation d'é-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
fermé. Cette circulation peut être produite par des moyens mé-

  
 <EMI ID=21.1>   <EMI ID=22.1>  en faisant sortir les matières liquides du four et en les y

  
 <EMI ID=23.1> 

  
se produise pas de refroidissement, qui donnerait lieu à des dépôts ou épaississements locaux préjudiciables. La circulation peut être assurée par des pompes des systèmes les

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
engrenages, les pompes centrifuges, etc. Ce mode opératoire

  
 <EMI ID=26.1> 

  
très élevée. On peut aussi produire simultanément plusieurs cycles de circulation. Il est parfois avantageux de maintenir

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
Mai 1928. Lorsqu'on opère avec le concours de catalyseurs,

  
 <EMI ID=29.1> 

  
vision ou en solution colloïdale, avec le liquide chaud en mouvement. Des catalyseurs appropriés sont par exemple ceux

  
 <EMI ID=30.1> 

  
Les produits de la réaction sont évacués de la chambre de réaction, de préférence sous forme de vapeurs, en commun avec le gaz hydrogénant. Apres condensation des hydrocarbures de grande valeur, faciles à condenser, on ramène les gaz et vapeurs non condensés dans la chambre de réaction. Ce mode opératoire permet dans certains cas de se dispenser d'extraire de la chambre de réaction des produits liquides; mais on peut aussi retirer de la chambre de réaction, par exemple au moyen de tubes plongeants, des produits liquides concurremment avec ceux dégagés sous forme de

  
 <EMI ID=31.1> 

  
de l'opération, des produits liquides seuls. Les produits <EMI ID=32.1>  soutirés à l'état liquide seront de préférence traités ultérieurement en vue de la production d'huiles lubrifiantes ou  d'autres produits de grande valeur.

  
On peut aussi assurer le mouvement des produits liquides au moyen de dragues, de racloirs, de palettes ou d'organes analogues, de façon telle qu'il se produise un mélange complet de la totalité des matières en réaction. Il est bon, dans ce mode opératoire, de veiller à ce que les pro-

  
 <EMI ID=33.1> 

  
gazeuse qui se trouve au-dessus du niveau du liquide, pour éviter qu'il ne se produise des incrustations. Le dispositif

  
 <EMI ID=34.1> 

  
complètement immergé dans le liquide. Ce mode opératoire évite également l'accumulation de produits épais au fond du vase

  
ou ailleurs au sein du liquide, le dispositif transporteur ramenant rapidement les produits, par exemple de la partie inférieure du four, où il y a le plus de risque qu'il se forme des épaississements, vers le haut, tout en provoquant un mélange intime. Le mode opératoire en question empêcha pareillement l'accumulation, en un point quelconque, des catalyseurs éventuellement employés,

  
Un autre mode d'exécution avantageux du présent pro-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
zone de réaction en un courant de vitesse linéaire élevée, avec ou sans application de la circulation mentionnée cidessus des liquides Chauds en cycle fermé sortant du four et y revenant.

  
On peut, dans les modes opératoires qui viennent

  
 <EMI ID=36.1>   <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
modérément celle qui règne dans l'appareil, a travers des tuyères ou de nombreux orifices, le cas échéant tout en remuant, etc..', ce qui rend superflu d'appliquer une forte différence de pression, telle qu'elle est nécessaire lorsqu'on effectue l'agitation uniquement par les gaz introduits.

  
Il peut être avantageux de convertir par la suite les produits à point d'ébullition élevé formés dans le présent procédé, en produits plus volatils, en les traitant à l'état de vapeurs par des catalyseurs. Entrent en ligne de compte comme catalyseurs ceux qui ont été cités plus haut.

  
On peut prendre pour point de départ des charbons sous forme de suspensions, des goudrons ou. des huiles minérales ou d'autres bitumes ou matières qui en renferment, ainsi que leurs produits de distillation, d'extraction et de transformation, etc. Quand les matières premières sont solides, comme les charbons etc., il est indiqué de les transformer d'abord par carbonisation, par extraction ou par hydrogénation sous pression, etc. en produits liquides, puis à traiter ces derniers selon le présent procédé.

  
Quelques modes d'exécution du procédé seront expli-

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
duits à traiter, par exemple du goudron de lignite, s'effectue par le haut, en a, tandis que le gaz hydrogénant arrive en

  
 <EMI ID=41.1> 

  
nombre. Le liquide en réaction remplit la chambre de réaction

  
 <EMI ID=42.1>  que une circulation dans le sens des flèches. La vitesse de cette circulation interne est réglée par la pompe à engrena-

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
D'après la figure 2, les produits à traiter sont

  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
pérature de la réaction, la matière liquide chaude est mise

  
 <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
que la circulation du liquide chaud peut aussi s'effectuer

  
en sens inverse.

  
Mais il y a encore d' autres modes d'exécution propres à produire une circulation en cycle fermé; on peut par exemple utiliser à cet effet deux vis sans fin, qui sont disposées selon la figure 3 dans un four horizontal en-dessous du niveau du liquide et qui communiquent à la matière

  
un mouvement en sens inverse, de sorte qu'il s'établit deux cycles de circulation interne, dont le parcours est indiqué par les flèches. On peut aussi se servir de pistons munis 

  
de soupapes, qui se meuvent dans un sens rapidement et élèvent ainsi le produit liquide par des tubes ascendants, etc. dans la partie supérieure du four,

  
 <EMI ID=51.1>  figure 4. Le dispositif dragueur est placé entièrement audessus du niveau du liquide. Le gaz hydrogénant est introduit par a et les vapeurs de la réaction s'échappent par b.

  
 <EMI ID=52.1> 



  "Process for the production of high value hydrocarbons at the expense of suspensions of coal-, tars, oils

  
 <EMI ID = 1.1>

  
When you want to produce liquid hydrocarbons

  
 <EMI ID = 2.1>

  
 <EMI ID = 3.1>

  
pension in a liquid by hydrogen or the gases which contain it, at high temperature and under pressure, the reaction

  
is often greatly hampered by the fact that heavy products, such as asphalt and, if one operates with the

  
competition of catalysts, for example in the form of suspensions, A <EMI ID = 4.1>

  
also the latter fall to the bottom of the vessel where the reaction takes place or accumulate in some other place and are thus lost for the subsequent reaction. Thickenings

  
 <EMI ID = 5.1>

  
formation of coke and still cause other inconveniences, so that they have to be eliminated in a complicated way, for example by purge valves, dip tubes, etc. We have already used rotating discs

  
 <EMI ID = 6.1>

  
thus produced is all-a-falt insufficient, the agitation pro-

  
 <EMI ID = 7.1>

  
that a significant part of the thickened products is not affected. In addition, the stirring devices in use heretofore do not ensure the rapid and intimate mixing of the incoming fresh material with the part already exhausted, so that part of the reacting mixture occurs in an accumulation of 'heavy constituents, tending to

  
 <EMI ID = 8.1>

  
 <EMI ID = 9.1>

  
 <EMI ID = 10.1>

  
 <EMI ID = 11.1>

  
 <EMI ID = 12.1>

  
extreme time the hydrogenating gas in the product to be treated,

  
 <EMI ID = 13.1>

  
continuously introduced and evacuated,

  
This procedure offers the particular advantage of avoiding the complicated drainage of thick liquid-forming constituents, the latter being continuously and completely remixed with lighter fractions and drawn back through the reaction zone. In addition, the effective contact <EMI ID = 14.1>

  
Drogenant is thus increased. The process is also suitable

  
 <EMI ID = 15.1>

  
liquid phase, the catalysts being kept continuously

  
 <EMI ID = 16.1>

  
before settling with thickened products at the bottom and against the walls of the reaction vessel.

  
The process is advantageously carried out in vertical furnaces, and the operation is carried out under high pressure, preferably exceeding 30 atmospheres.

  
Agitation of liquid products can be provided to prevent the formation of local thickenings

  
 <EMI ID = 17.1>

  
in the liquid, under a pressure much exceeding that which prevails in the apparatus, by a large number of pe-

  
 <EMI ID = 18.1>

  
possibly superimposed in several layers, or by one or more nozzles functioning as injectors. in such a way that the liquid is continuously driven upwards and animated (the swirling bubbling one, accompanied by an intimate mixture with the extremely fine gas bubbles. Instead of using a strong pressure difference or concurrently with it intensive stirring can also be carried out by means of a stirrer, which can also be provided with orifices or nozzles for the introduction of the hydrogenating gas.

  
 <EMI ID = 19.1>

  
 <EMI ID = 20.1>

  
closed. This circulation can be produced by means of

  
 <EMI ID = 21.1> <EMI ID = 22.1> by removing liquid materials from the oven and placing them there

  
 <EMI ID = 23.1>

  
no cooling, which would give rise to harmful local deposits or thickenings. Circulation can be provided by pumps from the most

  
 <EMI ID = 24.1>

  
 <EMI ID = 25.1>

  
gears, centrifugal pumps, etc. This operating mode

  
 <EMI ID = 26.1>

  
very high. It is also possible to produce several cycles of circulation simultaneously. Sometimes it is beneficial to maintain

  
 <EMI ID = 27.1>

  
 <EMI ID = 28.1>

  
May 1928. When operating with the help of catalysts,

  
 <EMI ID = 29.1>

  
vision or in colloidal solution, with the hot liquid in motion. Suitable catalysts are, for example, those

  
 <EMI ID = 30.1>

  
The reaction products are discharged from the reaction chamber, preferably in the form of vapors, together with the hydrogenating gas. After condensation of the high-value, easily condensed hydrocarbons, the non-condensed gases and vapors are returned to the reaction chamber. This procedure makes it possible in certain cases to dispense with extracting liquid products from the reaction chamber; but it is also possible to withdraw from the reaction chamber, for example by means of dip tubes, liquid products concurrently with those released in the form of

  
 <EMI ID = 31.1>

  
of the operation, only liquid products. Products <EMI ID = 32.1> withdrawn in the liquid state will preferably be further processed for the production of lubricating oils or other high value products.

  
It is also possible to ensure the movement of the liquid products by means of dredgers, scrapers, paddles or the like, so that complete mixing of all of the reacting materials takes place. It is good, in this procedure, to take care that the

  
 <EMI ID = 33.1>

  
gas that is above the level of the liquid, to prevent incrustations from occurring. The device

  
 <EMI ID = 34.1>

  
completely submerged in the liquid. This procedure also avoids the accumulation of thick products at the bottom of the vessel.

  
or elsewhere within the liquid, the conveyor device rapidly returning the products, for example from the lower part of the oven, where there is the most risk of thickenings forming, upwards, while causing intimate mixing . The procedure in question likewise prevented the accumulation, at any point, of any catalysts used,

  
Another advantageous embodiment of the present pro-

  
 <EMI ID = 35.1>

  
reaction zone in a high linear velocity current, with or without application of the above mentioned circulation of Hot liquids in closed cycle exiting and returning to the furnace.

  
We can, in the operating modes that come

  
 <EMI ID = 36.1> <EMI ID = 37.1>

  
 <EMI ID = 38.1>

  
moderately that which prevails in the apparatus, through nozzles or numerous orifices, if necessary while stirring, etc. ', which makes it superfluous to apply a large pressure difference, such as is necessary when 'stirring is carried out only by the gases introduced.

  
It may be advantageous to subsequently convert the high boiling point products formed in the present process to more volatile products by treating them as vapors with catalysts. The catalysts mentioned above come into play.

  
We can take as a starting point coals in the form of suspensions, tars or. mineral oils or other bitumens or materials containing them, as well as their distillation, extraction and processing products, etc. When the raw materials are solid, such as coals etc., it is advisable to process them first by carbonization, extraction or pressure hydrogenation, etc. into liquid products, then in treating the latter according to the present process.

  
Some methods of carrying out the process will be explained.

  
 <EMI ID = 39.1>

  
 <EMI ID = 40.1>

  
products to be treated, for example lignite tar, are carried out from above, at a, while the hydrogenating gas arrives at

  
 <EMI ID = 41.1>

  
number. Reacting liquid fills the reaction chamber

  
 <EMI ID = 42.1> as a movement in the direction of the arrows. The speed of this internal circulation is regulated by the gear pump.

  
 <EMI ID = 43.1>

  
 <EMI ID = 44.1>

  
According to figure 2, the products to be treated are

  
 <EMI ID = 45.1>

  
 <EMI ID = 46.1>

  
 <EMI ID = 47.1>

  
 <EMI ID = 48.1>

  
temperature of the reaction, the hot liquid material is

  
 <EMI ID = 49.1>

  
 <EMI ID = 50.1>

  
that the circulation of hot liquid can also take place

  
reverse.

  
But there are still other modes of execution suitable for producing a closed cycle circulation; one can for example use for this purpose two endless screws, which are arranged according to Figure 3 in a horizontal furnace below the level of the liquid and which communicate to the material

  
a movement in the opposite direction, so that two cycles of internal circulation are established, the course of which is indicated by the arrows. You can also use pistons fitted

  
valves, which move in one direction quickly and thus lift the liquid product by ascending tubes, etc. in the upper part of the oven,

  
 <EMI ID = 51.1> figure 4. The dredger device is placed entirely above the liquid level. The hydrogenating gas is introduced through a and the reaction vapors escape through b.

  
 <EMI ID = 52.1>


    

Claims (1)

<EMI ID=53.1> <EMI ID = 53.1> L'invention a pour objet: The subject of the invention is: 1.- un procédé pour l'obtention d'hydrocarbures 1.- a process for obtaining hydrocarbons de grande valeur aux dépens de suspension de charbons, de of great value at the expense of hanging coals, goudrons, d'huiles minérales, etc. par traitement de ces tars, mineral oils, etc. by processing these produits en phase liquide par l'hydrogène ou les gaz qui en renferment, &#65533;, température élevée et sous pression, éventuel- <EMI ID=54.1> produced in liquid phase by hydrogen or the gases which contain it, &#65533;, high temperature and under pressure, possibly - <EMI ID = 54.1> tout en assurant une bonne répartition du gaz hydrogénant while ensuring a good distribution of the hydrogenating gas dans le produit à hydrogéner, à animer ce dernier d'un mouvement tel qu'il ne se produise pas d'épaississements locaux, in the product to be hydrogenated, to animate the latter with a movement such that no local thickening occurs, l'arrivée et la sortie de tous les participants à la réaction s'effectuant de préférence continuellement. the arrival and departure of all participants in the reaction preferably taking place continuously. 2.- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1, 2.- An execution mode of the process defined under 1, consistant à introduire le gaz hydrogénant par un grand nombre de petits orifices ou par des tuyères sous une pression consisting of introducing the hydrogenating gas through a large number of small orifices or through nozzles under pressure <EMI ID=55.1> <EMI ID = 55.1> agiter énergiquement pendant l'introduction du gaz, ou à shake vigorously while the gas is being introduced, or appliquer ces deux méthodes simultanément. apply these two methods simultaneously. 3.- un mode d'exécution du procédé défini sous 1 et 3.- an execution mode of the process defined under 1 and <EMI ID=56.1> <EMI ID = 56.1> tat chaud en cycle fermé. hot state in closed cycle. 4.- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1 à 4.- An execution mode of the process defined under 1 to <EMI ID=57.1> <EMI ID = 57.1> zone de réaction en courant de vitesse linéaire élevée: high linear velocity current reaction zone: 5.- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1 à 5.- An execution mode of the process defined under 1 to <EMI ID=58.1> <EMI ID = 58.1> au moyen de dragues, de racloirs, de palettes ou d'organes' by means of dredges, scrapers, pallets or organs' <EMI ID=59.1> <EMI ID=60.1> <EMI ID = 59.1> <EMI ID = 60.1> 6.- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1 à 5, consistant à soutirer de l'appareil des produits liquides et à les traiter ultérieurement, de préférence, en vue de l'obtention d'huiles lubrifiantes et d'autres produits de grande valeur. 6.- An embodiment of the process defined under 1 to 5, consisting in withdrawing liquid products from the apparatus and treating them subsequently, preferably with a view to obtaining lubricating oils and other products valuable. 7.- un mode d'exécution du procédé défini sous 7.- an execution mode of the process defined under <EMI ID=61.1> <EMI ID = 61.1> <EMI ID=62.1> <EMI ID = 62.1> 8.- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1 à 8.- An execution mode of the process defined under 1 to <EMI ID=63.1> <EMI ID = 63.1> l'état de vapeurs par des catalyseurs en présence d'hydrogène. the vapor state by catalysts in the presence of hydrogen. 9.- Un mode d'exécution du procédé défini sous 1 à 8, applicable lorsqu'on prend pour point de départ des produits solides, et consistant à transformer ces derniers, avant le traitement, en produits liquides, par extraction, par hydrogénation sous pression ou par carbonisation. 9.- An embodiment of the process defined under 1 to 8, applicable when the starting point is solid products, and consisting in transforming the latter, before treatment, into liquid products, by extraction, by hydrogenation under pressure or carbonization.
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