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pour : Procédé pour séparer l'étain de déchets étamés ou semblables.
Cette Invention a trait aux procédés pour recouvrer l'étain des déchets étamés,tels que résidus de. tale étamée etc. où l'attaque de l'étain est réalisé à l'aide d'une solution d'un sel ferrique ou d'un sel stannique;ces sels dissolvant,comme il est connu,l'é- tain pour donner lieu aux sels ferreux et stanneux correspondants.
L'invention a pour objet un procédé pour pousser ultérieurement l'attaque de l'étain en régénérant le sel ferrique et le sel stan- nique,en détruisant l'équilibre qui s'est établi dans la solution, par ce fait qu'à cette solution on ajoute l'anion du sel ferrique initialement employé.
De cette façon on peut obtenir des solutions très riches en étain d'où l'étain peut être séparé ensuite par l'électrolyse ou par d'autres moyens appropriés,tels que précipitation à l'aide de vapeur et d'oxygène,à l'aide d'ammoniaque, etc., avec l'avantage que les impuretés de sels de fer qui précipitent constituent une pro-
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portion très limitée par rapport a la teneur en étain. z
En supposant d'employer,pour l'attaque de l'étain,une solution de chlorure ferrique,il est connu que l'on obtient du chlorure fer- reux et du chlorure stanneux d'après les formules :
4 Fe Cl + Sn = 4 Fe Cl + Sn Cl
3 2 4
4 Fe C1 + Sn Cl + Sn = 4 Fe Cl + 2 Sn Cl
2 4 2 2 après quoi l'équilibre est atteint et le liquide ne dissout plus de l'étain.
D'après l'invention,à cette solution on ajoute encore du chlore, ou en faisant barboter directement du chlore gazeux dans le liquide, ou en introduisant du chlore liquide ou des substances dégageant du chlore,telles que par exemple hypochlorite de soude ou de cal- cium et acide chlorhydrique,de façon que les sels ferreux et stan- neux se transforment de nouveau en ferrique. et stannique :
4 Fe Cl + 2 Sn Cl + 8 Cl = 4 Fe Cl + 2 Sn Cl .
2 2 3 4
Alors, aussi bien le chlorure ferrique que le chlorure stannique dissolvent d'autre étain d'après les formules indiquées précédem- ment jusqu'à atteindre une autre condition d'équilibre.
En répétant l'opération de chloruration indiquée,le bain contien- dra alternativement chlorure ferreux et stanneux,qui sont inertes vis-à-vis de l'étain présent dans le bain,et chlorure ferrique et stannique qui servent à dissoudre d'autre étain. Par conséquent, jusqu'à ce qu'il y a de l'étain dans le bain,il est. possible de le séparer à l'aide de cette solution,en rendant ainsi très élevée sa teneur en étain.
.En partant par exemple d'une solution contenant 50 Kg. d'eau et 5 Kg. de chlorure ferrique commercial (correspondant à environ 4 Kg. de chlorure ferrique pur) cette solution. peut dissoudre Kg. 1,5 d'étain (correspondant à environ 100 Kg. de déchets de tôle étamée)
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après quoi on aura Kg. 3,1 de chlorure ferreux et Kg.2,4 de chlo-- rure 'stanneux.
En introduisant dans cette solution Kg. 1,8 de chlore,on aura de nouveau 4 Kg. de chlorure ferrique (3,1 Fe CI 2 + 0,9 CI) et
Kg. 3,3 de chlorure stanni,que (2,4 Sn CI 2 + 0,9 ci).
Une telle solution est en état de dissoudre d'autres 3 Kg. d'é- tain, car les 4 Kg. de chlorure ferrique se réduisent à Kg. 3,1 de. chlorure ferreux en donnant lieu à Kg. 2,4 de chlorure stanneux et les Kg. 3,30 de chlorure stannique se transforment en Kg.4,80- de chlorure stanneux, c. à. d. en total 7,2 Kg. de chlorure stanneux.
Cette deuxième réaction a donc dissout l'étain d'autres 200 Kg. environ de tôle étamée en supposant un pourcentage de 1,5 en étain, comme auparavant.
En introduisant encore 3,6 Kg. de chlore,on aura de nouveau un liquide actif capable de dissoudre environ,6 Kg. d'étain correspon- dant à 400 Kg. de déchets et ainsi de suite.
Le liquide obtenu de la sorte aura donc une teneur en étain qui est successivement croissante jusqu'au maximum que l'on veut at- teindre,tandis que la quantité de fer y contenue est toujours celle originaire c. à. d. , dans le cas considéré, elle est de 4 Kg.
Si la séparation de l'étain est effectuée par voie électrolyti- que,on obtient de cette solution une déposition abondante d'étain métallique, et éventuellement de mousse d'étain, avec régénération de chlorure ferrique et de chlorure stannique.
Si la précipitation des sels d'étain est provoquée par un moyen quelconque ou en ayant recours à la vapeur et à l'oxygène, ou à l'air et oxygène,avec chauffage du liquide,ou en ayant recours à de l'ammoniaque,soude ou potasse caustique ou carbonate de soude, il y aura précipitation d'oxychlorures ou hydrates d'étain d'où, après @
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filtrage et séchage,l'on retire de l'étain métallique.
Le liquide demeuré après précipitation du sel hydraté d'étain contient chlorure ferreux et chlorure stannique,et il peut être réutilisé pour l'attaque d'autres quantités d'étain.
Au lieu d'avoir recours au chlorure ferrique,on pourrait aussi employer le sulfate ferrique qui attaque l'étain en se transformant en ferreux d'après la formule:
Fe (SO ) + Sn = 2 Fe (SO ) + Sn SO
2 4 3 4 4 et dans ce cas la solution de sulfate ferrique est régénérée en y introduisant de l'anhydride sulfureux de toute façon appropriée et en présence d'un cathalyseur approprié :
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2 Fe S04 +. S02 + 2 0 + N02 - Fe (SO ) + N0
4 2 2 2 4 3 2 après quoi le sulfate ferrique dissout d'autre étain de la même fa- çon précédemment décrite.
Enfin pour dissoudre l'étain on peut partir de chlorure stannique qui se transforme en stanneux d'après la formule:
Sn Cl + Sn = 2 Sn Cl
4 2 après quoi,en ajoutant du chlore,d'après une des méthodes indiqués on aura
Sn Cl + 2 Cl = Sn Cl
2 4 c.à.d. de nouveau le sel qui est en état de dissoudre d'autre étain.
3n tout cas la régénération du sel ferrique ou du sel stannique ou des deux peut être effectuée dans le récipient contenant les dé- chets ou dans des récipients à part et pour cette opération on aura recours à des appareils pouvant empêcher la dispersion du gaz si la régénération est effectuée par barbotage du gaz dans le liquide.
Dans le liquide à régénérer ou régénéré on peut aussi ajouter des sels appropriés tels que chlorure ou sulfate d'ammonium,et cela avec un avantage spécial si l'on a recours à l'électrolyse pour la sépa-
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ration de l'étain.
R e v e n d i c a t i o n s : @
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1) Procédé pour séparer l'étain de déchets étamés en les mettant en présence d'un sel ferrique ou stannique,caractérisé en ce que /?/ /' l'équilibre chimique atteint après la transformation en sel fer- reux ou stanneux, est détruit en ajoutant au liquide l'anion du sel \ employé, en régénérant ainsi le sel ferrique et stannique de façon que le liquide est de nouveau en état de dissoudre de l'étain.
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for: A process for separating tin from tinned or similar wastes.
This invention relates to processes for recovering tin from tinned waste, such as tin residues. tinned tale etc. where the attack of the tin is carried out by means of a solution of a ferric salt or of a stannic salt; these salts dissolving, as it is known, the tin to give rise to the ferrous salts and corresponding stannous.
The object of the invention is a process for further increasing the attack on tin by regenerating the ferric salt and the stannic salt, destroying the equilibrium which has been established in the solution, thereby this solution is added the anion of the ferric salt initially used.
In this way it is possible to obtain solutions very rich in tin from which the tin can then be separated by electrolysis or by other suitable means, such as precipitation with the aid of steam and oxygen, at the same time. 'using ammonia, etc., with the advantage that the impurities of iron salts which precipitate constitute a pro-
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very limited portion compared to the tin content. z
Assuming to employ, for the attack of tin, a solution of ferric chloride, it is known that ferric chloride and stannous chloride are obtained according to the formulas:
4 Fe Cl + Sn = 4 Fe Cl + Sn Cl
3 2 4
4 Fe C1 + Sn Cl + Sn = 4 Fe Cl + 2 Sn Cl
2 4 2 2 after which equilibrium is reached and the liquid no longer dissolves tin.
According to the invention, to this solution is further added chlorine, or by bubbling gaseous chlorine directly into the liquid, or by introducing liquid chlorine or substances releasing chlorine, such as for example sodium or sodium hypochlorite. calcium and hydrochloric acid, so that the ferrous and stannous salts turn back to ferric. and stannic:
4 Fe Cl + 2 Sn Cl + 8 Cl = 4 Fe Cl + 2 Sn Cl.
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Then, both ferric chloride and stannic chloride dissolve other tin according to the formulas given above until another equilibrium condition is reached.
By repeating the indicated chlorination operation, the bath will alternately contain ferrous and stannous chloride, which are inert to the tin present in the bath, and ferric and stannic chloride which serve to dissolve other tin. . Therefore, until there is tin in the bath, it is. it is possible to separate it using this solution, thus making its tin content very high.
Starting for example with a solution containing 50 kg. Of water and 5 kg. Of commercial ferric chloride (corresponding to approximately 4 kg. Of pure ferric chloride) this solution. can dissolve Kg. 1,5 of tin (corresponding to approximately 100 Kg. of tin-plated scrap)
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after which we will have Kg. 3.1 of ferrous chloride and Kg. 2.4 of stannous chloride.
By introducing Kg. 1.8 of chlorine into this solution, we will again have 4 Kg. Of ferric chloride (3.1 Fe CI 2 + 0.9 CI) and
Kg. 3.3 of stanni chloride, que (2.4 Sn CI 2 + 0.9 ci).
Such a solution is able to dissolve other 3 Kg. Of tin, because the 4 Kg. Of ferric chloride is reduced to Kg. 3,1 de. ferrous chloride giving rise to Kg. 2,4 of stannous chloride and Kg. 3,30 of stannic chloride are transformed into Kg. 4,80- of stannous chloride, c. at. d. in total 7.2 kg. of stannous chloride.
This second reaction therefore dissolved the tin of other approximately 200 Kg. Of tinplate, assuming a percentage of 1.5 in tin, as before.
By introducing a further 3.6 kg of chlorine, there will again be an active liquid capable of dissolving approximately 6 kg of tin corresponding to 400 kg of waste and so on.
The liquid obtained in this way will therefore have a tin content which is successively increasing up to the maximum which one wishes to reach, while the quantity of iron contained therein is always that of origin c. at. d. , in the case considered, it is 4 kg.
If the separation of the tin is effected electrolytically, an abundant deposition of metallic tin, and possibly tin foam, with regeneration of ferric chloride and stannic chloride, is obtained from this solution.
If the precipitation of tin salts is caused by any means or by resorting to steam and oxygen, or air and oxygen, with heating of the liquid, or by resorting to ammonia, soda or caustic potash or sodium carbonate, there will be precipitation of oxychlorides or tin hydrates from where, after @
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filtering and drying, metallic tin is removed.
The liquid left after precipitation of the hydrated tin salt contains ferrous chloride and stannic chloride, and it can be reused for attacking other quantities of tin.
Instead of having recourse to ferric chloride, one could also use ferric sulfate which attacks tin by transforming into ferrous according to the formula:
Fe (SO) + Sn = 2 Fe (SO) + Sn SO
2 4 3 4 4 and in this case the ferric sulphate solution is regenerated by introducing sulfur dioxide into it in any suitable way and in the presence of a suitable catalytic converter:
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2 Fe S04 +. S02 + 2 0 + N02 - Fe (SO) + N0
4 2 2 2 4 3 2 whereupon the ferric sulfate dissolves other tin in the same manner previously described.
Finally, to dissolve tin, we can start with stannic chloride which is transformed into stannous according to the formula:
Sn Cl + Sn = 2 Sn Cl
4 2 after which, by adding chlorine, using one of the methods indicated, we will have
Sn Cl + 2 Cl = Sn Cl
2 4 i.e. again the salt which is capable of dissolving other tin.
In any case, the regeneration of the ferric salt or of the stannic salt or of both can be carried out in the receptacle containing the waste or in separate receptacles and for this operation use will be made of apparatus capable of preventing the dispersion of the gas if the regeneration is carried out by bubbling the gas into the liquid.
Appropriate salts such as ammonium chloride or sulphate can also be added to the liquid to be regenerated or regenerated, and this with a special advantage if electrolysis is used for the separation.
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tin ration.
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1) Process for separating tin from tinned waste by placing them in the presence of a ferric or stannic salt, characterized in that /? / / 'The chemical equilibrium reached after the transformation into fer- rous or stannous salt, is destroyed by adding the anion of the salt employed to the liquid, thus regenerating the ferric and stannic salt so that the liquid is again able to dissolve tin.