BE1027489B1 - TPE-BASED COVERINGS - Google Patents
TPE-BASED COVERINGS Download PDFInfo
- Publication number
- BE1027489B1 BE1027489B1 BE20195520A BE201905520A BE1027489B1 BE 1027489 B1 BE1027489 B1 BE 1027489B1 BE 20195520 A BE20195520 A BE 20195520A BE 201905520 A BE201905520 A BE 201905520A BE 1027489 B1 BE1027489 B1 BE 1027489B1
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- closure
- coating composition
- styrene
- coating
- liner
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3409—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor
- A23L3/3418—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O
- A23L3/3427—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of gases, e.g. fumigation; Compositions or apparatus therefor in a controlled atmosphere, e.g. partial vacuum, comprising only CO2, N2, O2 or H2O in which an absorbent is placed or used
- A23L3/3436—Oxygen absorbent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/068—Ultra high molecular weight polyethylene
Abstract
Een sluitingbekledingsamenstelling, genoemde samenstelling omvattende een mengsel van een thermoplastisch elastomeer (TPE), een zuurstofwegvanger en UHMW-PE.A closure coating composition, said composition comprising a blend of a thermoplastic elastomer (TPE), an oxygen scavenger and UHMW-PE.
Description
GEBIED VAN DE UITVINDING De onderhavige uitvinding heeft over het algemeen betrekking op verbeterde bekledingsamenstellingen voor sluitingen en, meer specifiek, op thermoplastisch elastomeer- bekledingsamenstellingen die een effectieve barrière voor insijpelen van zuurstof verschaffen. De bekledingsamenstellingen zijn uiterst effectief in het voorkomen van insijpeling van zuurstof in drankhouders, in het bijzonder in verdeelsystemen onder druk, zoals fles-in-fles houders (BiB) en die op voordelige wijze zijn gekenmerkt door verbeterde fysieke eigenschappen zoals treksterkte en trekspanning bij vloei. De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het maken van dergelijke bekledingen uit dergelijke bekledingsamenstellingen evenals een werkwijze voor het maken van sluitingen die moeten worden gebruikt door houders voor drankproducten.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates generally to improved closure coating compositions and, more specifically, to thermoplastic elastomer coating compositions which provide an effective barrier to oxygen seepage. The coating compositions are highly effective in preventing oxygen infiltration into beverage containers, particularly in pressurized dispensing systems such as bottle-in-bottle containers (BiB), and which are advantageously characterized by improved physical properties such as tensile strength and tensile stress on flow. . The invention also relates to a method of making such coatings from such coating compositions as well as a method of making closures to be used by containers for beverage products.
ACHTERGROND VAN DE UITVINDING Sluitingen voor gebruik bij drankhouders bevatten een sluitingshuls gevormd uit metaal, plastic of zowel metaal als plastic en zijn kenmerkend voorzien van een bekleding op het binnenoppervlak van het eindpaneel van de sluitingshuls. De bekleding is bedoeld om, bovenop de zuurstofbarrièrefunctie, een afdichtende functie tussen het sluitingselement en de houderopening te verschaffen. Niettegenstaande de gevoerde sluiting kan zuurstof door de sluitingshuls of door de ruimtes tussen de sluitingshuls en de houder dringen.BACKGROUND OF THE INVENTION Closures for use with beverage containers include a closure sleeve formed of metal, plastic, or both metal and plastic and typically have a coating on the inner surface of the closure sleeve end panel. The liner is intended to provide, in addition to the oxygen barrier function, a sealing function between the closure element and the container opening. Notwithstanding the lined closure, oxygen can pass through the closure sleeve or through the spaces between the closure sleeve and the container.
Zuurstof kan drankproducten die zijn opgeslagen in een houder op een negatieve manier beïnvloeden doordat een kleine hoeveelheid zuurstof de smaak van het drankproduct kan veranderen of verspilling van het product kan veroorzaken.Oxygen can adversely affect beverage products stored in a container in that a small amount of oxygen can alter the flavor of the beverage product or cause wastage of the product.
Dienovereenkomstig is het ook wenselijk dat de bekledingen worden gemaakt uit materiaal dat insijpelen van zuurstof voorkomt, of dit bevatten.Accordingly, it is also desirable that the coatings be made of material that prevents or contains oxygen ingress.
Pogingen om bekledingen te verschaffen die doeltreffend zijn tegen oxidatie van de drank die is opgeslagen in een houder werden beschreven in de voorgaande stand der techniek.Attempts to provide coatings that are effective against oxidation of the beverage stored in a container have been described in the prior art.
Er werden diverse technieken aangewend om bekledingsamenstellingen te formuleren om insijpeling van zuurstof te voorkomen.Various techniques have been employed to formulate coating compositions to prevent oxygen intrusion.
In één bepaalde techniek bevat de bekledingsamenstelling een zuurstofwegvanger gemengd in de basis-polymeersamenstelling die kan worden gegoten in de vorm van een sluitingbekleding.In one particular technique, the coating composition contains an oxygen scavenger blended into the base polymer composition that can be molded into a closure coating.
Met dit type van sluitingbekleding vermindert de zuurstofwegvanger de hoeveelheid residueel zuurstof in de gasruimte van de houder na het vullen, evenals consumptie van eventuele externe zuurstof die door de sluiting dringt.With this type of closure liner, the oxygen scavenger reduces the amount of residual oxygen in the gas space of the container after filling, as well as consumption of any external oxygen passing through the closure.
Een andere benadering voor het voorkomen dat zuurstof insijpelt is het gebruikmaken van een bekledingsamenstelling die een zuurstofbarrière is - d.w.z., de bekleding is een {fysieke barrière die insijpeling van zuurstof voorkomt.Another approach to preventing oxygen intrusion is to use a coating composition that is an oxygen barrier - i.e., the coating is a physical barrier that prevents oxygen intrusion.
Een dergelijke bekledingsamenstelling bevat een zuurstofbarrièremateriaal in de basis- polymeersamenstelling die kan worden gegoten in de vorm van een sluitingbekleding.Such a coating composition contains an oxygen barrier material in the base polymer composition that can be molded in the form of a closure coating.
Terwijl dit type van bekleding insijpeling van externe zuurstof in de houder kan voorkomen, vermindert het de hoeveelheid zuurstof in de gasruimte van de houder niet. Een verdere benadering om zuurstofinsijpeling te voorkomen is gebruik te maken van een sluitingbekleding die zowel een zuurstofwegvanger als een zuurstofbarrière heeft.While this type of coating can prevent external oxygen from entering the container, it does not reduce the amount of oxygen in the gas space of the container. A further approach to preventing oxygen intrusion is to use a closure liner that has both an oxygen scavenger and an oxygen barrier.
Voorbeelden van een sluiting met een zuurstofabsorberende bekleding zijn beschreven in EP 2 467 420. De hierin beschreven bekleding is vervaardigd uit een TPE-hars die is gemengd met een antioxidant of zuurstofabsorberend middel. De zuurstofabsorberende laag kan vervaardigd zijn uit een thermoplastisch elastomeer met daarin het zuurstofabsorberende middel. Andere voorbeelden zijn EP- A- 2 509 883 en EP-A- 2 820101. Terwijl de hoger beschreven bekledingen of afdichtingen doeltreffend kunnen zijn in het beperken van de hoeveelheid zuurstof die insijpelt in de houder, zijn verdere verbeteringen in het domein van zuurstofbarrièrebekledingen voor sluitingen wenselijk. Daarnaast moet, als gevolg van de multifunctionaliteit van de bekledingsamenstelling, in het bijzonder voor verdeelsystemen onder druk zoals voor fles-in-fles sluiting, de bekledingsamenstelling specifiek materiaal en fysieke eigenschappen bezitten, met betrekking tot de veiligheidsfunctie van de bekleding. Dergelijke eigenschappen bevatten een hoge treksterkte, lage compressie-instelling en lage trekspanning bij vloei, lage hardheid en lage dichtheid terwijl een hoge MFI wordt behouden. Daarnaast dient de bekleding ook vervaardigd te zijn uit een samenstelling die gemakkelijk te verwerken is en kan worden geproduceerd door bekende technieken zoals spuitgieten en koud-ponsgieten, die gemakkelijk kan worden opgenomen in de sluiting.Examples of a closure with an oxygen absorbing coating are described in EP 2 467 420. The coating described herein is made from a TPE resin mixed with an antioxidant or oxygen absorbing agent. The oxygen-absorbing layer can be made of a thermoplastic elastomer containing the oxygen-absorbing agent. Other examples are EP-A-2 509 883 and EP-A-2 820101. While the coatings or seals described above can be effective in limiting the amount of oxygen that enters the container, further improvements in the field of oxygen barrier coatings have been closures desirable. In addition, due to the multifunctionality of the coating composition, especially for pressurized dispensing systems such as for bottle-in-bottle closure, the coating composition must have specific material and physical properties with respect to the safety function of the coating. Such properties include high tensile strength, low compression setting and low tensile stress at flow, low hardness and low density while maintaining a high MFI. In addition, the coating should also be made of a composition that is easy to process and can be produced by known techniques such as injection molding and cold punch molding, which can be easily incorporated into the closure.
De bekledingsamenstelling van de onderhavige uitvinding en bekledingen vervaardigd uit dergelijke samenstellingen voldoen aan ten minste alle van de hoger vermelde doelstellingen. De bekledingsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding verschaffen de eigenschappen zoals speciaal vereist voor verdeelsystemen onder druk, waarbij vloeistof of ander vloeibaar materiaal uit een bronvat wordt verdeeld door verplaatsing met een medium onder druk, bv., lucht of vloeistof, en geassocieerde aspecten met betrekking tot fabricatie, operationele processen en het aanwenden van dergelijke systemen. Waar bekleding-gebaseerde verpakkingen worden gebruikt voor verdeeloperatie onder druk, kan het onder druk brengende gas zelf, bv., lucht of stikstof, door het bekledingsmateriaal dringen en opgelost worden in de vloeistof in de bekleding. Wanneer de vloeistof vervolgens wordt verdeeld, kan drukval in de verdeelleidingen en stroomafwaartse instrumentatie en apparatuur bevrijding van voorheen opgelost gas veroorzaken, dat resulteert in de vorming van bellen in de stroom verdeelde vloeistof, met een ongewenst effect tot gevolg.The coating composition of the present invention and coatings made from such compositions meet at least all of the above objectives. The coating compositions of the present invention provide the properties specifically required for pressurized distribution systems wherein liquid or other liquid material is distributed from a source vessel by displacement with a pressurized medium, e.g., air or liquid, and associated manufacturing aspects. , operational processes and the use of such systems. Where coating-based packages are used for pressurized dispensing operation, the pressurizing gas itself, e.g., air or nitrogen, can pass through the coating material and be dissolved in the liquid in the coating. When the liquid is subsequently distributed, pressure drops in the manifolds and downstream instrumentation and equipment can cause liberation of previously dissolved gas, resulting in the formation of bubbles in the distributed liquid stream, resulting in an undesired effect.
De bekledingsamenstellingen die vereist zijn voor verdeelsystemen onder druk zoals fles-in-fles vereisen hoge trekspanning bij vloei, lage compressie- instelling, lage treksterkte bij vloei, lage scheurweerstand, lage hardheid, lage dichtheid en excellente MFI en tegelijk hoge zuurstofabsorptiesnelheden. Volgens de onderhavige uitvinding werden nieuwe bekledingsamenstellingen op basis van TPE en SS/SMBS en UHMW-PE geïdentificeerd die de eigenschappen zoals hierboven gedefinieerd aantonen.The coating compositions required for pressurized dispensing systems such as bottle-in-bottle require high flow tensile stress, low compression set, low flow tensile strength, low tear resistance, low hardness, low density and excellent MFI while at the same time high oxygen absorption rates. According to the present invention, new coating compositions based on TPE and SS / SMBS and UHMW-PE were identified which demonstrate the properties as defined above.
zoals hierin gebruikt zijn de termen 5 “bekleding”, “afdichtingssamenstellingen” en dergelijke brede termen en worden gebruikt in hun oorspronkelijke betekenis en verwijzen, zonder beperking, naar materialen die, wanneer gebruikt in voorkeurswerkwijzen en -processen, insijpeling van zuurstof voorkomen.as used herein, the terms "coating", "sealing compositions" and the like are broad terms and are used in their original sense and refer, without limitation, to materials which, when used in preferred methods and processes, prevent oxygen intrusion.
SAMENVATTING VAN DE UITVINDING Er zijn meerdere verschillende aspecten voor de onderhavige uitvinding. In één bepaald aspect is de onderhavige uitvinding gericht op een bekledingsamenstelling omvattende een mengsel van een thermoplastisch elastomeer, zuurstofwegvanger en UHMW- PE.SUMMARY OF THE INVENTION There are several different aspects to the present invention. In one aspect, the present invention is directed to a coating composition comprising a blend of a thermoplastic elastomer, oxygen scavenger, and UHMW-PE.
Samenstellingen van het hoger beschreven type vertonen excellente eigenschappen zoals hierboven beschreven en zijn, daarom, nuttig als vat-afdichting en/of kroonbekledingen en/of drankblikbekleding, plastic sluitvoeringen voor drankhouders en afdichtingen voor verdeelsystemen onder druk, in het bijzonder voor (BiB) fles-in-fles houders.Compositions of the type described above exhibit excellent properties as described above and are, therefore, useful as barrel seal and / or crown liners and / or beverage can liners, plastic beverage container closures and seals for pressurized dispensing systems, especially for (BiB) bottle -in-bottle holders.
De onderhavige uitvinding is ook gericht op een werkwijze voor het verschaffen van een bekledingsamenstelling. De werkwijze bevat (1) het combineren en mengen van UHMW-PE met een thermoplastisch elastomeer, (2) het toevoegen van de zuurstofwegvanger aan het mengsel van UHMW-PE en thermoplastisch elastomeer voor het verschaffen van een mengsel, en (3) vormen van het mengsel in een bekleding. De bekleding kan worden gevormd om zich te hechten aan het naar binnen gerichte oppervlak van de sluiting, d.W.Z. afdichtingsfunctie, of voor gebruik als sluiting op zich.The present invention is also directed to a method of providing a coating composition. The process includes (1) combining and blending UHMW-PE with a thermoplastic elastomer, (2) adding the oxygen scavenger to the UHMW-PE and thermoplastic elastomer mixture to provide a blend, and (3) forming the mixture in a coating. The liner can be configured to adhere to the inward facing surface of the closure, i.e. sealing function, or for use as a closure on its own.
UITGEBREIDE BESCHRIJVING VAN DE UITVINDING De plastic samenstelling van de onderhavige uitvinding wordt hieronder beschreven in de context van zijn te verkiezen gebruik, namelijk als een bekledingsamenstelling voor een drankhouder. Het dient, echter, duidelijk te zijn dat de bekledingsamenstelling van de onderhavige uitvinding niet beperkt is tot een dergelijk gebruik. De plastic samenstelling van de onderhavige uitvinding kan worden gebruikt bij elke andere toepassing waar, bijvoorbeeld, een materiaal met zuurstofbarrière-eigenschappen gewenst is, en/of waar een materiaal dat excellente fysieke eigenschappen vertoont gewenst is. De samenstellingen zijn gemakkelijk te verwerken door bekende verwerkings- en verbindingswerkwijzen, en kunnen worden gegoten in een bekleding van het hoger beschreven type. TPE: Thermoplastische elastomeren zijn polymeren of mengsels van polymeren die op dezelfde manier kunnen worden verwerkt en gerecycleerd als een conventioneel thermoplastisch materiaal, maar die ook een rubberachtige kwaliteit en prestatie die overeenkomt met die van rubber hebben. Thermoplastische elastomeren kunnen worden verkregen door het combineren van een thermoplastisch polyolefine met een elastomere samenstelling, zodanig dat het elastomeer grondig en gelijkmatig wordt verdeeld als een deeltjesfase in een continue fase van het thermoplastische polyolefine.DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The plastic composition of the present invention is described below in the context of its preferred use, namely, as a coating composition for a beverage container. However, it should be understood that the coating composition of the present invention is not limited to such use. The plastic composition of the present invention can be used in any other application where, for example, a material with oxygen barrier properties is desired, and / or where a material exhibiting excellent physical properties is desired. The compositions are easy to handle by known processing and bonding methods, and can be poured into a coating of the type described above. TPE: Thermoplastic elastomers are polymers or blends of polymers that can be processed and recycled in the same way as a conventional thermoplastic material, but also have a rubber-like quality and performance similar to that of rubber. Thermoplastic elastomers can be obtained by combining a thermoplastic polyolefin with an elastomeric composition such that the elastomer is thoroughly and evenly distributed as a particle phase in a continuous phase of the thermoplastic polyolefin.
TPE’s die geschikt zijn voor de onderhavige uitvinding bevatten: (i) Styreen-blok-copolymeren (TPE-S), gebaseerd op tweefasige blok-copolymeren met harde en zachte segmenten. De styreen-eindblokken verschaffen de thermoplastische eigenschappen en de butadieen- middenblokken verschaffen de elastomere eigenschappen.TPEs suitable for the present invention include: (i) Styrene block copolymers (TPE-S) based on biphasic hard and soft segment block copolymers. The styrene end blocks provide the thermoplastic properties and the butadiene center blocks provide the elastomeric properties.
Wanneer SBS wordt gehydrogeneerd, wordt het SEB5, doordat de eliminatie van de C=C bindingen in de butadieencomponent ethyleen en butyleen-middenblok genereerde; vandaar het acroniem SEBS. Monprene® Tekron® en Elexar® producten van Teknor Apex zijn voorbeelden van gehydrogeneerde styreen-blok-copolymeren.When SBS is hydrogenated, it becomes SEB5, because the elimination of the C = C bonds in the butadiene component generated ethylene and butylene midblock; hence the acronym SEBS. Monprene® Tekron® and Elexar® products from Teknor Apex are examples of hydrogenated styrene block copolymers.
(ii) Thermoplastische polyolefinen (TPE-O of TPO). Deze materialen zijn mengsels van polypropyleen (PP) en niet-vernet EPDM-rubber. Apex is één voorbeeld van dit type van TPE-O.(ii) Thermoplastic polyolefins (TPE-O or TPO). These materials are blends of polypropylene (PP) and non-cross-linked EPDM rubber. Apex is one example of this type of TPE-O.
(iii) Thermoplastische vulkanisaten (TPE-V of TPV). Deze materialen zijn verbindingen van PP en EPDM-rubber; ze werden echter dynamisch gevulkaniseerd tijdens de verbindingsstap.(iii) Thermoplastic vulcanizates (TPE-V or TPV). These materials are compounds of PP and EPDM rubber; however, they were dynamically vulcanized during the bonding step.
(iv) Thermoplastische polyurethanen (TPE-U of TPU). Deze materialen kunnen gebaseerd zijn op polyester- of polyether-urethaan (v) Thermoplastische copolyesters (TPE-E of COPE of TEEE) (vi) Verwerkbaar smeltrubber (MPR) (vii) Thermoplastische polyether- blokamiden (TPE-A)(iv) Thermoplastic polyurethanes (TPE-U or TPU). These materials can be based on polyester or polyether urethane (v) Thermoplastic copolyesters (TPE-E or COPE or TEEE) (vi) Processable melt rubber (MPR) (vii) Thermoplastic polyether block amides (TPE-A)
Voorbeelden van thermoplastische elastomeren die kunnen worden opgenomen in de plastic samenstelling van de onderhavige uitvinding zijn, bijvoorbeeld, een thermoplastisch polyolefine-homopolymeer of -copolymeer gemengd met een olefinerubber dat volledig vernet, gedeeltelijk vernet of helemaal niet vernet is. In een voorkeursuitvoeringsvorm kan de thermoplastische elastomeersamenstelling een harsachtig polymeer van propyleen en een butyl-gebaseerd vernet rubber van het type beschreven in het Amerikaanse octrooischrift nr. 5.843.577 zijn. Zoals verder beschreven in het Amerikaanse octrooischrift nr. 5.843.577 kan het thermoplastische elastomeer andere additieven, bevattende smeermiddelen zoals polyamiden en andere additieven, bevatten. Smeermiddelen worden kenmerkend toegevoegd om een materiaal te verzachten en te helpen met de verwerking van bepaalde kleverige materialen. Smeermiddelen kunnen ook de torsieverwijderingseigenschappen van een bekleding vervaardigd uit de samenstelling verbeteren.Examples of thermoplastic elastomers that can be included in the plastic composition of the present invention are, for example, a thermoplastic polyolefin homopolymer or copolymer blended with an olefin rubber that is fully cross-linked, partially cross-linked, or not cross-linked at all. In a preferred embodiment, the thermoplastic elastomer composition may be a resinous polymer of propylene and a butyl-based cross-linked rubber of the type described in U.S. Patent No. 5,843,577. As further described in U.S. Patent No. 5,843,577, the thermoplastic elastomer may contain other additives, including lubricants such as polyamides and other additives. Lubricants are typically added to soften a material and aid in the handling of certain sticky materials. Lubricants can also improve the torsion release properties of a coating made from the composition.
Voorbeelden van geschikte thermoplastische elastomeren zijn de thermoplastische elastomeren die worden verkocht door Advanced Elastomer Systems onder de productnaam Trefsin®. In het Amerikaanse octrooischrift nr. 6.062.269 wordt Trefsin® over het algemeen beschreven als een thermoplastisch hars van het gelegeerde materiaal van een polypropyleen en een isobutyleen-isopreenrubber.Examples of suitable thermoplastic elastomers are the thermoplastic elastomers sold by Advanced Elastomer Systems under the product name Trefsin®. In U.S. Patent No. 6,062,269, Trefsin® is generally described as a thermoplastic resin of the alloy material of a polypropylene and an isobutylene-isoprene rubber.
In een voorkeursuitvoeringsvorm kan de thermoplastische elastomeersamenstelling een ethyleen- propyleen-copolymeer en rubber dat vernet kan zijn bevatten en/of kan een terpolymeer van ethyleen, propyleen en een dieen bevatten. Voorbeelden van dergelijke thermoplastische elastomeren bevatten het commercieel verkrijgbare Santoprene®. Santoprene® bevattende een ethyleen, propyleen en dieen-terpolymeer. Santoprene® en andere dergelijke thermoplastische elastomeren zijn verkrijgbaar bij Advanced Elastomer Systems, L. P. van Akron, Ohio.In a preferred embodiment, the thermoplastic elastomer composition may contain an ethylene-propylene copolymer and rubber which may be cross-linked and / or may contain a terpolymer of ethylene, propylene and a diene. Examples of such thermoplastic elastomers include the commercially available Santoprene®. Santoprene® containing an ethylene, propylene and diene terpolymer. Santoprene® and other such thermoplastic elastomers are available from Advanced Elastomer Systems, L. P. of Akron, Ohio.
Het thermoplastische elastomeer dat wordt gebruikt in de samenstelling van de onderhavige uitvinding kan ook een mengsel van één of meer thermoplastische elastomeren zijn.The thermoplastic elastomer used in the composition of the present invention can also be a blend of one or more thermoplastic elastomers.
Zeer te verkiezen thermoplastisch elastomeer (TPE) volgens de uitvinding kan worden gekozen uit de groep omvattende de styreen-gebaseerde TPE's (STPE's).Highly preferred thermoplastic elastomer (TPE) according to the invention can be selected from the group comprising the styrene-based TPE's (STPE's).
Voorkeursvoorbeelden van willekeurig of blok- copolymeer van styreen met butadieen, isopreen bevatten styreen -butadieenrubber (SBR), styreen-butadieen- styreen (SBS), styreen-isopreen-styreen (SIS), gehydrogeneerd SBS (SEBS) en gehydrogeneerd SIS.Preferred examples of random or block copolymer of styrene with butadiene, isoprene include styrene-butadiene rubber (SBR), styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-isoprene-styrene (SIS), hydrogenated SBS (SEBS) and hydrogenated SIS.
Styreen-gebaseerde thermoplastische elastomeren zijn polymeren die bestaan uit polymeerketens met een polydieen-centraal blok en polystyreen terminale blokken (ook SBD's, styreenblok- copolymeren genoemd). Het dieenblok geeft het polymeer zijn elastomere eigenschappen, terwijl de polystyreenblokken de thermoplastische fase vormen. Het polydieenblok is bij voorkeur samengesteld uit butadieeneenheden, zodat het resulterende TPE een SBS (styreen-butadieen-styreen polymeer) is.Styrene-based thermoplastic elastomers are polymers consisting of polymer chains with a polydiene central block and polystyrene terminal blocks (also called SBDs, styrene block copolymers). The diene block gives the polymer its elastomeric properties, while the polystyrene blocks form the thermoplastic phase. The polydiene block is preferably composed of butadiene units so that the resulting TPE is an SBS (styrene-butadiene-styrene polymer).
Doordat de hoofdketen van een SBS onverzadigingen bevat die oxidatiegevoelig zijn, is het styreen-gebaseerde TPE bij voorkeur een gehydrogeneerd polymeer, d.w.z. een polymeer waarin ten minste een gedeelte van de alifatische onverzadiging werd gehydrogeneerd. Dergelijke producten worden ook omschreven als SEBS-polymeren (styreen- ethyleen/butyleen-styreen) . Waar in het voorgaande de aanwezigheid van styreen en/of butadieen in de STPE's werd vermeld, is dit eerder om de term 'STPE’ toe te lichten dan te beperken, ermee rekening houdend dat een analoog resultaat moet worden verkregen met polymeren omvattende blokken van polyisopreen (SIS: styreen- isopreen-styreen) of op basis van gesubstitueerd styreen (bijvoorbeeld o-methylstyreen) . Het STPE dat kan worden gebruikt volgens de uitvinding kan ook een mengsel van een polyolefine en een SBC zijn.Because the backbone of an SBS contains unsaturations that are oxidation sensitive, the styrene-based TPE is preferably a hydrogenated polymer, i.e. a polymer in which at least a portion of the aliphatic unsaturation has been hydrogenated. Such products are also referred to as SEBS polymers (styrene-ethylene / butylene-styrene). Where the presence of styrene and / or butadiene in the STPEs has been mentioned above, this is to illustrate rather than limit the term 'STPE' bearing in mind that an analogous result should be obtained with polymers comprising blocks of polyisoprene (SIS: styrene-isoprene-styrene) or based on substituted styrene (for example o-methylstyrene). The STPE that can be used according to the invention can also be a mixture of a polyolefin and an SBC.
Zeer te verkiezen zijn thermoplastische elastomere blok-copolymeren van het verzadigde A-B-A type op basis van styreen- en butadieeneenheden. Bijvoorbeeld, blok-copolymeren van het styreen-ethyleen butyleen-styreen (SEBS) type kunnen worden gebruikt. Dergelijke co-polymeren worden verkocht onder de handelsnaam Kraton-G® (bv., Kraton-G 1652 en Kraton- G 2705) en zijn verkrijgbaar bij de Shell Chemical Company.Most preferred are thermoplastic elastomeric block copolymers of the saturated A-B-A type based on styrene and butadiene units. For example, block copolymers of the styrene-ethylene butylene-styrene (SEBS) type can be used. Such copolymers are sold under the trade name Kraton-G® (e.g., Kraton-G 1652 and Kraton-G 2705) and are available from the Shell Chemical Company.
Te verkiezen TPE bevatten die onder de Epseal® reeks die wordt verkocht door Hexpol customized SBS grade.Preferred TPE include those under the Epseal® range sold by Hexpol customized SBS grade.
De bekledingsamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding omvatten ultra-hoog- molecuulgewicht-polyethyleen. UHMW-PE is een polymeer met extreem hoge viscositeit dat wordt geproduceerd in de vorm van een poeder en een gemiddelde deeltjesgroottediameter heeft die kenmerkend in het bereik ligt van 100-200 micrometer. Door zijn viscositeit kan het over het algemeen niet worden verwerkt door de gebruikelijke werkwijzen die worden gebruikt voor gewone thermoplastics. Plunjerpers- en plunjer-extrusieprocessen worden dus gebruikt voor het genereren van de hoge druk die nodig is voor het aan elkaar fuseren van UHMW-PE-deeltjes en worden vervolgens kenmerkend gebruikt om het materiaal in blokvormen of - profielen te vormen met opeenvolgende bewerking, zoals nodig. Te verkiezen UHMW zijn deze die commercieel verkrijgbaar zijn onder GUR® die ultra-hoog- molecuulgewicht-polyethyleen (UHMW-PE) zijn, een lineair polyethyleen met een veel hoger molecuulgewicht dan standaard PE. UHMW-PE poedermaterialen zijn commercieel verkrijgbaar Ticona, Braskem, DSM, Teijin (Endumax), Celanese, en Mitsui.The coating compositions of the present invention comprise ultra high molecular weight polyethylene. UHMW-PE is an extremely high viscosity polymer that is produced in the form of a powder and has an average particle size diameter that is typically in the range of 100-200 micrometers. Due to its viscosity, it generally cannot be processed by the conventional methods used for common thermoplastics. Thus, ram press and ram extrusion processes are used to generate the high pressure required to fuse UHMW-PE particles together and are then typically used to form the material into block shapes or profiles with sequential machining, such as required. Preferred UHMW are those commercially available under GUR® which are ultra high molecular weight polyethylene (UHMW-PE), a linear polyethylene with a much higher molecular weight than standard PE. UHMW-PE powder materials are commercially available Ticona, Braskem, DSM, Teijin (Endumax), Celanese, and Mitsui.
Er werd verrassend vastgesteld dat de UHMW-PE in TPE-bekledingsamenstellingen van de onderhavige uitvinding een positieve impact hebben op zowel treksterkte bij vloei als trekspanning bij vloei, dat resulteert in excellente bekledingsamenstellingen voor drankhouders zoals voor koolzuurhoudende dranken waaronder bier. De bekledingsamenstellingen van de onderhavige uitvinding zijn uiterst geschikt voor gebruik voor houders onder druk en verdeelsystemen onder druk, waaronder BiB-houders. Te verkiezen BIB-houders zijn beschreven in EP2148770, EP2146832 en EP2152486.It was surprisingly found that the UHMW-PE in TPE coating compositions of the present invention have a positive impact on both yield tensile strength and flow tensile stress, resulting in excellent coating compositions for beverage containers such as for carbonated beverages including beer. The coating compositions of the present invention are highly suitable for use for pressurized containers and pressurized dispensing systems, including BiB containers. Preferred BIB containers are described in EP2148770, EP2146832 and EP2152486.
ZUURSTOFWEGVANGER: Hoewel sommige van de hoger beschreven thermoplastische elastomeren, in bepaalde mate, een barrière voor zuurstof kunnen verschaffen worden, om dergelijke zuurstofbarrière-eigenschappen nog verder te versterken, zuurstofwegvangerverbindingen toegevoegd aan de bekledingsamenstelling. Volgens de onderhavige uitvinding voorkomen de bekledingen die werden geformuleerd met zuurstofwegvangers insijpeling van zuurstof zowel dankzij hun functie als zuurstofbarrière evenals hun functie als zuurstofwegvanger.OXYGEN SCAVER: While some of the thermoplastic elastomers described above may, to some extent, provide a barrier to oxygen, to further enhance such oxygen barrier properties, oxygen scavenger compounds are added to the coating composition. In accordance with the present invention, the coatings formulated with oxygen scavengers prevent oxygen intrusion due to their function as an oxygen barrier as well as their function as an oxygen scavenger.
Te verkiezen zuurstofwegvangende verbindingen zijn gekozen uit de groep omvattende: salicylzuurchelaat, een complex van een overgangsmetaal of zout daarvan, kaliumsulfiet, een interagerend mengsel van kaliumacetaat en natriumsulfiet, ijzerhoudende zouten waaronder ijzersulfaat en ijzerhoudende chloride, reducerende zwavelverbindingen waaronder dithoniet, ascorbinezuur en/of hun zouten, en reducerende organische verbindingen waaronder catechol en hydrochinon. Te verkiezen zuurstofwegvangerverbindingen zijn natriumsulfiet en/of natrium -meta-bisulfiet.Preferred oxygen scavengers are selected from the group comprising: salicylic acid chelate, a transition metal complex or salt thereof, potassium sulfite, an interacting mixture of potassium acetate and sodium sulfite, ferrous salts including iron sulfate and ferrous chloride, reducing sulfur compounds including dithonite, ascorbic acid and / or their salts, and reducing organic compounds including catechol and hydroquinone. Preferred oxygen scavenger compounds are sodium sulfite and / or sodium meta bisulfite.
Additieven kunnen ook worden opgenomen, zoals katalysators, antioxidanten, vulmiddelen, oliën, vitaminen en zouten. Te verkiezen additieven bevatten vitamine A, B, D en E, talk en Fe Mn-zouten.Additives can also be included, such as catalysts, antioxidants, fillers, oils, vitamins and salts. Preferred additives include vitamins A, B, D and E, talc and Fe Mn salts.
De hoger beschreven verbindingen TPE, zuurstofwegvangers en UHMW-PE kunnen worden gecombineerd met genoemde additieven zodat de samenstelling, wanneer gevormd in een bekleding voor de sluiting, excellente zuurstofbarrière-eigenschappen evenals hoge treksterkte, lage compressie-instelling en lage trekspanning bij vloei, lage hardheid en lage dichtheid maar tegelijk een hoge MFI verschaft.The above-described compounds TPE, oxygen scavengers and UHMW-PE can be combined with said additives so that the composition, when formed into a closure coating, has excellent oxygen barrier properties as well as high tensile strength, low compression setting and low tensile stress at flow, low hardness. and low density but at the same time provides a high MFI.
Dienovereenkomstig kan, in één bepaalde voorkeursuitvoeringsvorm, de bekledingsamenstelling tot 90 delen, op gewichtsbasis, van het thermoplastische elastomeer, tot 30 delen, op basis van gewicht, van de UHMW-PE, bij voorkeur van 2-10 delen, met een grote voorkeur van 5-10 delen op basis van gewicht van de UHMW-PE bevatten. Additioneel bevat de bekledingsamenstelling 2-15 delen, op gewichtsbasis, van een zuurstofwegvanger, bij voorkeur een gekozen uit een sulfiet zoals natriumsulfiet en/of natrium-meta- bisulfiet. Te verkiezen gemiddelde deeltjesgrootte van het sulfiet is tussen 1 en 100 micrometer, met een grote voorkeur tussen 10 en 30 micrometer. De bekledingsamenstelling kan verder minder dan 10 delen, op gewichtsbasis, van een smeermiddel, minder dan 5 delen katalysator en optioneel vulmiddelen zoals talk bevatten.Accordingly, in one particular preferred embodiment, the coating composition can contain up to 90 parts, by weight, of the thermoplastic elastomer, up to 30 parts, by weight, of the UHMW-PE, preferably from 2-10 parts, most preferably from 2 to 10 parts. Contain 5-10 parts by weight of the UHMW-PE. Additionally, the coating composition contains 2-15 parts, by weight, of an oxygen scavenger, preferably one selected from a sulfite such as sodium sulfite and / or sodium meta-bisulfite. Preferred mean particle size of the sulfite is between 1 and 100 microns, most preferably between 10 and 30 microns. The coating composition may further contain less than 10 parts, by weight, of a lubricant, less than 5 parts of catalyst, and optionally fillers such as talc.
De hoger beschreven relatieve verhoudingen verschaffen een bekledingsamenstelling die kan worden gegoten in een effectieve bekleding voor een sluiting met de hoger beschreven eigenschappen. Hoewel bijstellingen aan de hoger beschreven verhoudingen mogelijk zijn, werd ook ontdekt dat hoeveelheden UHMW-PE die significant buiten de hoger vermelde bereiken liggen kunnen resulteren in een bekleding met bepaalde eigenschappen die inferieur zijn aan de eigenschappen van bekledingen die UHMW-PE in de hoger beschreven verhoudingen bevatten. Bijvoorbeeld, als de hoeveelheid UHMW-PE zich significant onder het laagste uiteinde van het voorkeursbereik bevindt, hebben de resulterende bekledingen mogelijk niet de vereiste spanning bij vloei en treksterkte bij vloei. Indien de hoeveelheid UHMW-PE zich daarentegen significant boven de bovengrens van het voorkeursbereik bevindt, is de resulterende bekleding mogelijk moeilijk te verwerken en te hard en beïnvloedt de afdichtingsprestatie van de bekleding dus op een negatieve manier.The above-described relative ratios provide a coating composition that can be molded into an effective closure coating having the above-described properties. While adjustments to the above ratios are possible, it has also been discovered that amounts of UHMW-PE significantly outside of the above ranges can result in a coating with certain properties that are inferior to the properties of coatings containing UHMW-PE in the above. proportions. For example, if the amount of UHMW-PE is significantly below the lower end of the preferred range, the resulting coatings may not have the required strain to flow and tensile strength to flow. Conversely, if the amount of UHMW-PE is significantly above the upper limit of the preferred range, the resulting coating may be difficult to process and too hard and thus adversely affect the sealing performance of the coating.
Volgens de werkwijze voor het maken van de bekledingsamenstelling kunnen de hoger beschreven verbindingen worden verwerkt en gemengd in, bijvoorbeeld, een extruder met dubbele schroef die voorzien is van aanvoerders voor de vaste materialen en pomp om vloeibare materialen toe te voegen.According to the method of making the coating composition, the above-described compounds can be processed and mixed in, for example, a twin screw extruder equipped with solid materials feeders and pump to add liquid materials.
Na het verbinden kan de bekledingsamenstelling van de onderhavige uitvinding worden gevormd in een bekleding en gecombineerd met de sluitingshuls om een sluiting te verschaffen. Bekledingen van de onderhavige uitvinding kunnen worden gevormd in platen of schijven of pads die vervolgens koud kunnen worden gestempelvormd op het binnenoppervlak van de sluitingshuls. Alternatief kunnen bekledingen in een vorm van het pakkingtype door spuiten worden gegoten en geplaatst op het binnenoppervlak van de sluitingshuls.After bonding, the coating composition of the present invention can be formed into a liner and combined with the closure sleeve to provide a closure. Coatings of the present invention can be formed into plates or discs or pads which can then be cold stamped on the inner surface of the closure sleeve. Alternatively, coatings in a gasket-type mold can be injection molded and placed on the inner surface of the closure sleeve.
Bekledingen van de onderhavige uitvinding die werden gevormd in schijven of pads kunnen een dikte hebben van 0,01-20 mm. Meer kenmerkend kan de dikte van dergelijke bekledingschrijven of -pads groter zijn nabij of langsheen de ringvormige omtrek van de bekleding waar deze in contact komt met de eindafwerking van de houder. Een dergelijke verhoogde dikte verschaft extra barrièremateriaal waar insijpeling van zuurstof het meest waarschijnlijk voorkomt, namelijk tussen de sluitingsmantel en de houder.Coatings of the present invention formed into discs or pads can have a thickness of 0.01-20 mm. More typically, the thickness of such coating writes or pads may be greater near or along the annular periphery of the coating where it contacts the end finish of the container. Such increased thickness provides additional barrier material where oxygen seepage is most likely to occur, namely, between the closure jacket and the container.
Bekledingen van de onderhavige uitvinding vertonen een goede tot excellente barrière voor zuurstofinsijpeling en zijn bijzonder geschikte bekledingen voor drankhouders. Volgens de onderhavige uitvinding hebben de bekledingen die werden geformuleerd met de bekledingsamenstellingen een mate van zuurstofinsijpeling die lager is dan de commercieel verkrijgbare bekledingen bij normale atmosferische omstandigheden. Zuurstofinsijpeling kan worden gemeten voor het introduceren van stikstofgas in een vat dat is afgedicht met een bekledingmonster (plaque) of een sluiting voorzien van een bekleding. De stikstof neemt alle zuurstof aanwezig in het afgedichte vat op. Het stikstofgas verlaat het vat door een uitlaat en het niveau van gevangen zuurstof wordt vastgelegd als een elektronisch signaal en gerapporteerd als kubieke centimeters (cc) zuurstof die door een vierkante meter (m°) van een plaque of in een verpakking (sluiting met bekleding) dringt in een dag.Coatings of the present invention exhibit a good to excellent barrier to oxygen intrusion and are particularly suitable coatings for beverage containers. In accordance with the present invention, the coatings formulated with the coating compositions have an oxygen intrusion rate that is less than commercially available coatings at normal atmospheric conditions. Oxygen intrusion can be measured for introducing nitrogen gas into a vessel sealed with a coating sample (plaque) or a liner with a liner. The nitrogen will absorb all of the oxygen present in the sealed vessel. The nitrogen gas exits the vessel through an outlet and the level of trapped oxygen is recorded as an electronic signal and reported as cubic centimeters (cc) of oxygen passing through one square meter (m °) of a plaque or in a container (liner closure) penetrates in a day.
De aanwending van de onderhavige samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding bevatten vat-afdichtingsapplicatie, kroonbekledingapplicatie, drankblikbekleding, plastic sluitingbekleding en fles-in-fles afdichting.The uses of the present compositions of the present invention include barrel sealant application, crown coating application, beverage can coating, plastic closure coating, and bottle-in-bottle seal.
De onderhavige uitvinding bevat ook een sluiting voor een houder, waarbij de sluiting een sluitingbekleding bevat die uit de bekledingsamenstelling is gefabriceerd. De onderhavige uitvinding is meer specifiek gericht op een metalen kroon voor een drankhouder, waarbij de metalen kroon een sluitingbekleding omvat die uit de bekledingsamenstelling is gefabriceerd. Daarnaast is de onderhavige uitvinding gericht op een houder zoals een fles-in-fles-houder die gevuld is met een product, waarbij de houder is afgedekt met een sluiting die een bekleding bevat die uit de bekledingsamenstelling is gefabriceerd. De onderhavige uitvinding is meer specifiek ook gericht op een fles gevuld met een drank, waarbij de fles is afgedicht met een metalen kroon die een bekleding bevat die uit de bekledingsamenstelling is gefabriceerd.The present invention also includes a closure for a container, wherein the closure includes a closure liner fabricated from the coating composition. More specifically, the present invention is directed to a metal crown for a beverage container, the metal crown comprising a closure liner fabricated from the liner composition. In addition, the present invention is directed to a container such as a bottle-in-bottle container filled with a product, the container being covered with a closure containing a liner fabricated from the coating composition. More specifically, the present invention is also directed to a bottle filled with a beverage, wherein the bottle is sealed with a metal crown containing a coating fabricated from the coating composition.
De bekleding kan worden aangepast om in contact te komen met de vloeistof en kan een afdichting vormen met de lip die de opening van de fles vormt. De bekleding kan dus een substantieel gedeelte, of het volledige gedeelte, van een contactzone van een sluiting vormen. De bekleding kan een barrièrebekleding, zoals een actieve of passieve barrièrebekleding, zijn. De bekleding kan dienst doen als een fluïdumbarrière (bv., een vloeistof of gas), smaakbarrière, en combinaties daarvan. Bijvoorbeeld, de bekleding kan een gasbarrière zijn die de doorgang van zuurstof, koolstofdioxide, en dergelijke daardoor verhindert of voorkomt.The liner is adaptable to contact the liquid and can form a seal with the lip forming the opening of the bottle. Thus, the liner can form a substantial portion, or all, of a contact zone of a closure. The coating can be a barrier coating, such as an active or passive barrier coating. The coating can act as a fluid barrier (e.g., a liquid or gas), flavor barrier, and combinations thereof. For example, the coating can be a gas barrier that prevents or prevents the passage of oxygen, carbon dioxide, and the like therethrough.
De bekleding kan tegen de lip van een fles worden gedrukt om te voorkomen dat vloeistof ontsnapt uit de houder die is afgedicht door een sluiting. In één bepaalde uitvoeringsvorm is de bekleding een gasbarrière die voorkomt of verhindert dat gas uit de houder ontsnapt. In een andere uitvoeringsvorm is de bekleding een smaakbarrière die de verandering van de smaak van het fluïdum in de houder kan voorkomen of beperken.The liner can be pressed against the lip of a bottle to prevent liquid from escaping from the container sealed by a closure. In one particular embodiment, the coating is a gas barrier that prevents or prevents gas from escaping from the container. In another embodiment, the coating is a taste barrier that can prevent or limit the change in the taste of the fluid in the container.
In sommige uitvoeringsvormen kan de bekleding voorgevormd en ingebracht in de sluiting zijn. Bijvoorbeeld, de sluiting kan gevormd zijn zoals een typische schroefdop die wordt gebruikt om een fles af te dichten. De bekleding kan worden gevormd door het uitsnijden van een gedeelte van een bekledingvel en deze uitsnijding kan vervolgens worden ingebracht in de sluiting. De bekleding kan eventueel worden gevormd in de sluiting, waardoor de bekleding kan worden gevormd door een gietproces, zoals over-gieten.In some embodiments, the liner may be preformed and inserted into the closure. For example, the closure can be shaped like a typical screw cap used to seal a bottle. The liner can be formed by cutting out a portion of a liner sheet and this cutout then inserted into the closure. Optionally, the coating can be formed in the closure, whereby the coating can be formed by a molding process such as over-molding.
Er werden diverse formuleringen volgens de onderhavige uitvinding getest. Details met betrekking tot bekledingsamenstellingen en bekledingen vervaardigd volgens de onderhavige uitvinding en de voordelen verschaft door de onderhavige uitvinding worden duidelijk uit de volgende illustratieve werkvoorbeelden en formuleringen.Various formulations of the present invention were tested. Details regarding coating compositions and coatings made according to the present invention and the advantages provided by the present invention become apparent from the following illustrative working examples and formulations.
Formulering 73,9% Epseal XP2 + 0,1% Mn zout + 5% 1 GUR 2122 + 8% talk + 6% natriumsulfiet + 23 natrium-meta-bisulfiet + 3% tarwekiemolie-tocoferol + 1% Irgafos 168 + 1% Irganox 1076 Formulering |67,5% Epseal XP2 + 0.5% Mn zout + 9%Formulation 73.9% Epseal XP2 + 0.1% Mn salt + 5% 1 GUR 2122 + 8% talc + 6% sodium sulfite + 23 sodium meta bisulfite + 3% wheat germ oil tocopherol + 1% Irgafos 168 + 1% Irganox 1076 Formulation | 67.5% Epseal XP2 + 0.5% Mn salt + 9%
23 natrium-meta-bisulfiet + 3% tarwekiemolie-tocoferol + 2% Irgafos 168 + 2% Irganox 107623 sodium meta bisulfite + 3% wheat germ oil tocopherol + 2% Irgafos 168 + 2% Irganox 1076
Formulering (64,9% Epseal XP2 + ü.1% Mn zout + 5%Formulation (64.9% Epseal XP2 + ü.1% Mn salt + 5%
3 GUR 2122 + 12% talk + 6% natriumsulfiet + 2% natrium-meta-bisulfiet + 6% tarwekiemolie-tocoferol + 2% Irgafos 168 + 2% Irganox 10763 GUR 2122 + 12% Talc + 6% Sodium Sulphite + 2% Sodium Meta Bisulphite + 6% Wheat Germ Oil Tocopherol + 2% Irgafos 168 + 2% Irganox 1076
Formulering |62,5% Epseal XP2 + 0,5% Mn zout + 9%Formulation | 62.5% Epseal XP2 + 0.5% Mn salt + 9%
4 GUR 2122 + 12% talk + 6% natriumsulfiet + 2% natrium-meta-bisulfiet + 6% tarwekiemolie-tocoferol + 1% Irgafos 168 + 1% Irganox 10764 GUR 2122 + 12% talc + 6% sodium sulfite + 2% sodium meta bisulfite + 6% wheat germ oil tocopherol + 1% Irgafos 168 + 1% Irganox 1076
Formulering |65,5% Epseal XP2 + 0,5% Mn zout + 5%Formulation | 65.5% Epseal XP2 + 0.5% Mn salt + 5%
GUR 2122 + 12% talk + 9% natriumsulfiet + 3% natrium-meta-bisulfiet + 3% tarwekiemolie-tocoferol + 1% Irgafos 168 + 1% Irganox 1076GUR 2122 + 12% Talc + 9% Sodium Sulphite + 3% Sodium Meta Bisulphite + 3% Wheat Germ Oil Tocopherol + 1% Irgafos 168 + 1% Irganox 1076
Formulering |59,9% Epseal XP2 + 0,1% Mn zout + 9%Formulation | 59.9% Epseal XP2 + 0.1% Mn salt + 9%
6 GUR 2122 + 12% talk + 9% natriumsulfiet + 3% natrium-meta-bisulfiet + 3% tarwekiemolie-tocoferol + 2% Irgafos 168 + 2% Irganox 10766 GUR 2122 + 12% Talc + 9% Sodium Sulphite + 3% Sodium Meta Bisulphite + 3% Wheat Germ Oil Tocopherol + 2% Irgafos 168 + 2% Irganox 1076
Formulering |64,5% Epseal XP2 + 0,5% Mn zout + 5%Formulation | 64.5% Epseal XP2 + 0.5% Mn salt + 5%
7 GUR 2122 + 8% talk + 9% natriumsulfiet + 3% natrium-meta-bisulfiet + 6% tarwekiemolie-tocoferol + 2% Irgafos 168 + 2% Irganox 10767 GUR 2122 + 8% Talc + 9% Sodium Sulphite + 3% Sodium Meta Bisulphite + 6% Wheat Germ Oil Tocopherol + 2% Irgafos 168 + 2% Irganox 1076
Formulering |62,9% Epseal XP2 + 0,1% Mn zout + 9%Formulation | 62.9% Epseal XP2 + 0.1% Mn salt + 9%
8 GUR 2122 + 8% talk + 9% natriumsulfiet + 3% natrium-meta-bisulfiet + 6%8 GUR 2122 + 8% talc + 9% sodium sulfite + 3% sodium meta-bisulfite + 6%
tarwekiemolie-tocoferol + 1% Irgafos 168 * Mengsels werden bereid met een 26mm co- roterende dubbele schroefextruder (L/D = 44). Deze is uitgerust met twee gravimetrische aanvoerders voor vaste materialen en met een peristaltische doseerpomp om vloeibare materialen toe te voegen.wheat germ oil-tocopherol + 1% Irgafos 168 * Blends were prepared with a 26mm co-rotating twin screw extruder (L / D = 44). It is equipped with two gravimetric feeders for solid materials and with a peristaltic dosing pump for adding liquid materials.
Er werden twee schroefprofielen (hieronder gedetailleerd beschreven) gebruikt voor de studie.Two screw profiles (detailed below) were used for the study.
Ze zijn hieronder gedetailleerd weergegeven.They are detailed below.
Spuitgieten Platen van 150x150x2 mm’? en schijven van 150 mm diameter en 12,5 mm dikte werden gegoten door een spuitgietextruder.Injection molding Plates of 150x150x2 mm "? and 150mm diameter and 12.5mm thick discs were cast through an injection molding extruder.
Standaardspecimens voor de bepaling van trek- (ASTM D412) en scheurweerstand (ASTM D624) tests werden verkregen door stempel-en-matrijs.Standard specimens for the determination of tensile (ASTM D412) and tear resistance (ASTM D624) tests were obtained by punch-and-die.
Testspecificaties: Extrudertemperatuur: 155 °C Giettemperatuur: 50 °C Injectiesnelheid: hoog Platen van 80x80x2 mm* werden gegoten door spuitgieten.Test specifications: Extruder temperature: 155 ° C Casting temperature: 50 ° C Injection speed: high 80x80x2 mm * plates were cast by injection molding.
Monsterbereiding voor compressie-instelling.Sample preparation for compression setup.
Vóór het testen werden de specimens 24 uur geconditioneerd bij 23 °C + 2 °C en 50% RH.Before testing, specimens were conditioned at 23 ° C + 2 ° C and 50% RH for 24 hours.
Testspecificaties: Extrudertemperatuur: 155 °C Giettemperatuur: 50 °C Injectiesnelheid: hoogTest specifications: Extruder temperature: 155 ° C Casting temperature: 50 ° C Injection speed: high
Compressie-instelsysteem met platen werd gebruikt om de tests uit te voeren De initiële dikte van specimens is 12,5 + 0,5 mm gecomprimeerd tot een dikte tussen platen van 9,5 mm. Deze afstand werd gedurende 22 uur behouden bij 70 °C voor de eerste test en 70 uur bij 125 °C voor de tweede test. Daarna werd de spanning vrijgelaten en werden de specimens gemeten na 30 minuten relaxatie.Plate compression adjustment system was used to perform the tests. The initial thickness of specimens is 12.5 + 0.5 mm compressed to a thickness between plates of 9.5 mm. This distance was maintained at 70 ° C for 22 hours for the first test and 70 hours at 125 ° C for the second test. Then the tension was released and the specimens were measured after 30 minutes of relaxation.
Monsterspecificaties: Volgens ASTM D 395 (2002) Afmetingen gemeten vóór en na elke test Testspecificaties: Meetomstandigheden: 70 °C + 2 °C gedurende 22 uur.Sample specifications: According to ASTM D 395 (2002) Dimensions measured before and after each test. Test specifications: Measurement conditions: 70 ° C + 2 ° C for 22 hours.
125 °C + 2 °C gedurende 70 uur.125 ° C + 2 ° C for 70 hours.
Hardheidtester "Shore A" Er werd een Shore A durometer Zwíck gebruikt en de hardheid werd onmiddellijk en na 15 seconden applicatie gemeten.Hardness tester "Shore A" A Shore A durometer Zwick was used and the hardness was measured immediately and after 15 seconds of application.
Monsterspecificaties: Volgens ASTM D 2240 (2002) Dikte ten minste 6 mm Testspecificaties: Indenterradius: 35,00 + 0,25° Indenterdiameter: 0,79 + 0,03 mm Meetomstandigheden: 23 °C + 2 °C Trektest Trektestmachine Zwick 2010 met handgrepen werd gebruikt voor het uitvoeren van de tests.Sample specifications: According to ASTM D 2240 (2002) Thickness at least 6 mm Test specifications: Indenter radius: 35.00 + 0.25 ° Indenter diameter: 0.79 + 0.03 mm Measuring conditions: 23 ° C + 2 ° C Tensile test Tensile test machine Zwick 2010 with handles were used to perform the tests.
Vóór het testen werden specimens 24 uur geconditioneerd bij 23 °C + 2 °C en 50% RH.Before testing, specimens were conditioned at 23 ° C + 2 ° C and 50% RH for 24 hours.
De volgende metingen werden uitgevoerd: Rp 100% (Mpa): Sterkte bij 100% verlenging Rm (Mpa): Maximumsterkte E — Rm (%): Verlenging bij maximumsterkte Nominale E — scheuring (%): Nominale verlenging bij breuk Percentage verlenging: Berekening van percentage verlenging door het aflezen van de verandering in "teststrooklengte” door extensometer (25 mm). Nominale verlening "Spanning": Berekening van nominale spanning bij aflezen van de verandering in greepscheiding (80 mm). Monsterspecificaties: Volgens ASTM D 412 (1998) Afmetingen gemeten vóór elke test Testspecificaties: Testsnelheid: 50 mm/min Teststrooklengte: 25 mm Afstand tussen grepen: 80 mm Celsterkte: 2,5 kN Meetomstandigheden: 23 °C + 2 °C Scheurweerstand Trektestmachine Zwick 2010 met handgrepen werd gebruikt voor het uitvoeren van de tests.The following measurements were taken: Rp 100% (Mpa): Strength at 100% elongation Rm (Mpa): Maximum strength E - Rm (%): Elongation at maximum strength Nominal E - tear (%): Nominal elongation at break Percentage elongation: Calculation of percent elongation by reading the change in "test strip length" by extensometer (25 mm). Nominal extension "Tension": Calculation of nominal tension when reading change in grip separation (80 mm). Sample Specifications: According to ASTM D 412 (1998) ) Dimensions measured before each test Test specifications: Test speed: 50 mm / min Test strip length: 25 mm Distance between handles: 80 mm Cell strength: 2.5 kN Measurement conditions: 23 ° C + 2 ° C Tear resistance Pull test machine Zwick 2010 with handles was used for performing of the tests.
Vóór het testen werden specimens 24 uur geconditioneerd bij 23 °C + 2 °C en 50% RH.Before testing, specimens were conditioned at 23 ° C + 2 ° C and 50% RH for 24 hours.
Monsterspecificaties: Volgens ASTM D624 (2000)Sample Specifications: According to ASTM D624 (2000)
Afmetingen gemeten vóór elke test Testspecificaties: Testsnelheid: 50 mm/min Afstand tussen grepen: 60 mm Celsterkte: 2,5 kN Meetomstandigheden: 23 °C + 2 °C.Dimensions measured before each test Test specifications: Test speed: 50 mm / min Distance between handles: 60 mm Cell strength: 2.5 kN Measurement conditions: 23 ° C + 2 ° C.
Smeltstroomindex (MFI) Testspecificaties: Volgens ASTM D1238 (2013) Matrijsdiameter: 2,095 mm Temperatuur: 230 °C en 250 °C Belastingen: 5 kg en 21,6 kg Dichtheid Dichtheid werd gemeten door de werkwijze van Archimedes volgens ASTM D792. Monsterspecificaties: Volgens ASTM D792 (2008) Testspecificaties: Gebruikte vloeistof: Ethanol Hoeveelheid gewogen materiaal: ongeveer 2 g Meetomstandigheden: 23 °C Resultaten: Alle monsters van de bekledingsamenstelling die werden gemaakt volgens de onderhavige uitvinding vertoonden consistent excellente resultaten met betrekking tot zuurstofinsijpeling, inclusief de functionering als zuurstofbarrière evenals als zuurstofwegvanger evenals excellente resultaten voor wat treksterkte en trekverlenging bij vloei betreft.Melt Flow Index (MFI) Test Specifications: According to ASTM D1238 (2013) Mold diameter: 2.095 mm Temperature: 230 ° C and 250 ° C Loads: 5 kg and 21.6 kg Density Density was measured by Archimedes' method according to ASTM D792. Sample specifications: According to ASTM D792 (2008) Test specifications: Liquid used: Ethanol Amount of material weighed: about 2 g Measurement conditions: 23 ° C Results: All samples of the coating composition made according to the present invention consistently showed excellent results with respect to oxygen intrusion, including its function as an oxygen barrier as well as an oxygen scavenger as well as excellent results in tensile strength and tensile elongation at flow.
Trekverlenging bij vloei: 390 tot 760% Treksterkte: 4,9 tot 6,6 MPaTensile elongation at flow: 390 to 760% Tensile strength: 4.9 to 6.6 MPa
Hardheid: 76 tot 84,1 Shore A Scheurweerstand: 6,5 tot 11,6 kN/m Dichtheid 0,9-1,1 g/cm3 Smeltstroomindex 5 kg bij 230 °C: 1- g/10 min Compressie-instelling: 39,7 tot 64,3% gedurende 22h/70 °C.Hardness: 76 to 84.1 Shore A Tear resistance: 6.5 to 11.6 kN / m Density 0.9-1.1 g / cm3 Melt flow index 5 kg at 230 ° C: 1- g / 10 min Compression setting: 39.7 to 64.3% for 22h / 70 ° C.
Houdbaarheid en productstabiliteit van de bekledingsamenstellingen van de onderhavige uitvinding 10 bleken superieur over standaardsluiting op houders na een sensorische evaluatietest van opslag bij 23 °C met verouderde monsters.Shelf life and product stability of the coating compositions of the present invention were found to be superior over standard closure on containers after a sensory evaluation test of storage at 23 ° C with aged samples.
Zuurstofniveau-evaluatie werd gemeten en vertoonde significant minder zuurstofinsijpeling in vergelijking met commerciële bekledingsamenstellingen die worden gebruikt voor houders zoals vaten of glazen flessen.Oxygen level evaluation was measured and showed significantly less oxygen intrusion compared to commercial coating compositions used for containers such as barrels or glass bottles.
Claims (15)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE20195520A BE1027489B1 (en) | 2019-08-09 | 2019-08-09 | TPE-BASED COVERINGS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE20195520A BE1027489B1 (en) | 2019-08-09 | 2019-08-09 | TPE-BASED COVERINGS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE1027489A1 BE1027489A1 (en) | 2021-03-03 |
| BE1027489B1 true BE1027489B1 (en) | 2021-03-10 |
Family
ID=68502774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE20195520A BE1027489B1 (en) | 2019-08-09 | 2019-08-09 | TPE-BASED COVERINGS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE1027489B1 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2172515A1 (en) * | 2007-07-25 | 2010-04-07 | Daikyo Seiko, LTD. | Rubber compound and molded article |
| EP2509883A1 (en) * | 2009-12-08 | 2012-10-17 | Actega DS GmbH | Sealing compounds with scavenger materials of small particle size |
| EP2820101A1 (en) * | 2012-03-01 | 2015-01-07 | W R Grace S.A. | Closure liner composition with improved oxygen reduction |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995026380A1 (en) | 1994-03-29 | 1995-10-05 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved surface properties |
| US6062269A (en) | 1996-02-20 | 2000-05-16 | Kabushiki Kaisha Meiji Gomu Kasei | Refrigerant conveying hose |
| US20080260978A1 (en) | 2007-04-19 | 2008-10-23 | Inbev S.A. | Integral two layer preform, process and apparatus for the production thereof, process for producing a blow-moulded bag-in-container, and bag-in-container thus produced |
| US20080257883A1 (en) | 2007-04-19 | 2008-10-23 | Inbev S.A. | Integrally blow-moulded bag-in-container having an inner layer and the outer layer made of the same material and preform for making it |
| US20080258356A1 (en) | 2007-04-19 | 2008-10-23 | Inbev S.A. | Integrally blow-moulded bag-in-container comprising an inner layer and an outer layer comprising energy absorbing additives, and preform for making it |
| AU2010285066B2 (en) | 2009-08-17 | 2015-01-29 | Basf Se | Use of thermoplastic copolyester or copolyamide elastomer to increase oxygen scavenger activity of functionalized polyolefin films |
-
2019
- 2019-08-09 BE BE20195520A patent/BE1027489B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2172515A1 (en) * | 2007-07-25 | 2010-04-07 | Daikyo Seiko, LTD. | Rubber compound and molded article |
| EP2509883A1 (en) * | 2009-12-08 | 2012-10-17 | Actega DS GmbH | Sealing compounds with scavenger materials of small particle size |
| EP2820101A1 (en) * | 2012-03-01 | 2015-01-07 | W R Grace S.A. | Closure liner composition with improved oxygen reduction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1027489A1 (en) | 2021-03-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6677397B1 (en) | Closure cap liners having oxygen barrier properties | |
| CA1118137A (en) | Polyethylene composition | |
| EP1790580B1 (en) | Screw cap comprising HDPE | |
| EP1344642B1 (en) | Sealant film, resin composition for sealant and uses of the film | |
| EP3727784B1 (en) | Bottle closure assembly comprising a polyethylene homopolymer composition | |
| JP5109435B2 (en) | Resin composition, film and bag | |
| JP2012082405A (en) | Propylene resin sheet and heat processing packaging body using the same | |
| EP3265513B1 (en) | Container closure made of metal or plastic | |
| BE1027490B1 (en) | TPE-BASED COVERINGS FOR PRESSURE HOLDERS | |
| KR20060111855A (en) | Method for manufacturing transparent polypropylene sheet, transparent polypropylene sheet, molded product, and method for inhibiting white blush and method for discriminating temperature on molded product which molding from transparent polypropylene sheet | |
| BE1027489B1 (en) | TPE-BASED COVERINGS | |
| MX2014010339A (en) | Closure liner composition with improved oxygen reduction. | |
| EP1338619B1 (en) | Method for manufacturing olefinic thermoplastic elastomer composition | |
| CN100406502C (en) | Method to improve the performance of film products | |
| KR102543409B1 (en) | Hydrogenated copolymer composition, adhesive material composition, and adhesive film | |
| JP7283135B2 (en) | METHOD FOR MANUFACTURING HEAT SEAL FILM | |
| CN109844002B (en) | Polyethylene resin composition for bottle cap and molded article made therefrom | |
| JP3599869B2 (en) | Ethylene copolymer composition and easy-open seal material using the same | |
| JP5036988B2 (en) | Resin composition for liner material used for injection molding of metal PP cap and metal PP cap with liner | |
| JP4201429B2 (en) | Cap liner | |
| JP2002284219A (en) | Cap with liner | |
| JP5184412B2 (en) | Cap liner and cap and bottle with cap | |
| KR102440779B1 (en) | Polyethylene resin composition and product produced by the composition for beverage cap | |
| KR102125637B1 (en) | Polyolefin composition | |
| JP2012162712A (en) | Container lid member |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Effective date: 20210310 |