AT95220B

AT95220B - Process for the oxidation of hydrocarbons.

Info

Publication number: AT95220B
Authority: AT
Original assignee: Kliva Ges M B H Fabrikation Ch
Priority date: 1916-12-16
Filing date: 1916-12-16
Publication date: 1923-12-10

Description

  

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  Verfahren zur Oxydation von Kohlenwasserstoffen. 



   Die Umwandlung von Kohlenwasserstoffen der aliphatischen Reihe in die entsprechenden Fettsäuren kann auf verschiedenen Wegen durchgeführt werden, doch ist von den bekannten Methoden keine für eine Verwertung im Grossbetriebe geeignet, denn alle benötigen zur Durchführung der   1 ! m-   wandlung die Herstellung einer Reihe von Zwischenprodukten, deren Isolierung schwierig ist und die, daher den Prozess unrentabel gestalten. 



   Für die Technik schien allein der Weg der direkten Oxydation der Kohlenwasserstoffe gangbar ; jenes Ziel erscheint durch vorliegende Erfindung erreicht. Dieselbe besteht in der Einwirkung von reinem oder durch indifferente Gase verdünntem Sauerstoff auf aliphatische Kohlenwasserstoffe bei erhöhter Temperatur, mit oder ohne Drucke unter Anwendung von   Sauerstoffüberträgern   wie Oxyden und Salzen der seltenen Erden, der Eisen-und der Kupfergruppe. sowie der Edelmetalle unter Mitwirkung von Wasserdampf. 



   Auf diesem Wege werden Gemenge von Fettsäuren, höher oxydierten, verharzten Körpern und   unangegriffenen Kohlenwasserstoffen   erhalten. Die Isolierung der Fettsäuren aus dem Reaktionsgemisch erfolgt durch Behandlung dieses Gemenges   mit Alkalilauge.   Zersetzung der erhaltenen Seifen mit Mineralsäure und nachfolgender Reinigung durch Destillation, unter vermindertem Drucke.

   Die so erhaltenen Fettsäuren stellen bei Anwendung von technischem Parraffin als Ausgangsmaterial, entsprechend dem Gemenge der darin enthaltenen Kohlenwasserstoffe, ein Gemenge der homologen   Fettsäuren   dar und sind in ihren Eigenschaften den im   Kokosnussöl   enthaltenen Fettsäuren   ähnlich.   Die Säurezahl dieses 
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 so lange ein Luft- oder Sauerstoffstrom durehgeleitet, der vorher eine mit Wasser beschickte Waschflasche passiert hat, bis die   VerseifungszaJil   einer   entnommenen   Probe 120 beträgt.

   Dann wird das Reaktionsgemenge mit Natronlauge in   mässigem Überschüsse behandelt,   der erhaltene   Seifenlehn   getrocknet. das rnverseifbare extrahiert, die Seifen mit   Salz-oder Schwefelsäure   zersetzt und die ab-   geschiedenen   Fettsäuren nach   Umschmelzen   bis zum vollständigen Verdampfen des eingeschlossenen Wassers, bei einem Drucke von 10-13 mm fraktioniert. Die Destillation beginnt bei   190  und wird   bei steigender Temperatur so lange fortgesetzt, bis die übergehenden Tropfen dunkle Färbung annehmen, was bei   290-300'der   Fall ist. Das Destillat, ein Gemisch von wenig flüssigen, mit viel festen Fettsäuren, kann nun weiter verarbeitet werden. 



   Beispiel 2:200 g Paraffin warden in Gegenwart von 2 g eines   100/0     Ceroxyd   enthaltenden Katalysators   bei 1900 mit   einem kräftigen Strom feuchter Luft turbiniert, bis nach 12 Stunden eine entnommene Probe die Verseifungszahl 161 zeigte. Das Reaktionsprodukt wurde dann wie oben aufgearbeitet. 



   Beispiel 3 : 200 g Paraffin wurden mit   5% Bleimanganit   auf   1800 erhitzt und   ein Luft-Wasserdampfgemisch hindurchgeleitet. Dabei erfolgte durch den intensiven Gasstrom eine innige Verengung der Reaktionskomponenten, d. h. des Paraffins, des Wasserdampfes und des durch Zerlegung des letzteren entstehenden Sauerstoffgases sowie der Luft. Der Versuch wurde so lange fortgesetzt, bis die (in regelmässigen Intervallen vorgenommene) Untersuchung des Reaktionsgemisches eine Verseifungszahl von fast 140 ergab. 



   An Stelle von Paraffin können auch Gasöle oder andere flüssige Kohlenwasserstoffe als Ausgangsmaterial verwendet werden. 



   PATENT-ANSPRUCHE :
1. Verfahren zur Oxydation von Kohlenwasserstoffen zu verseifbaren Produkten, durch Einblasen von Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen, wie z. B. Luft, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxydation der Kohlenwasserstoffe mit oder ohne Anwendung von Druck, bei Gegenwart von Wasserdampf und Sauerstoffüberträgern (Oxyde und Salze der seltenen Erden, der Eisen-, Kupfer-oder der Edelmetallgruppe mit Ausnahme von Quecksilber) durchgeführt wird. 

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  Process for the oxidation of hydrocarbons.



   The conversion of hydrocarbons of the aliphatic series into the corresponding fatty acids can be carried out in various ways, but none of the known methods is suitable for use in large-scale operations, because all of them require 1! Conversion involves the manufacture of a number of intermediate products which are difficult to isolate and which therefore make the process unprofitable.



   For technology, only the direct oxidation of the hydrocarbons seemed feasible; that aim appears to be achieved by the present invention. This consists in the action of pure oxygen or oxygen diluted by inert gases on aliphatic hydrocarbons at elevated temperature, with or without pressure, using oxygen carriers such as oxides and salts of the rare earths, the iron and copper groups. and precious metals with the help of water vapor.



   In this way, mixtures of fatty acids, more highly oxidized, resinified bodies and unaffected hydrocarbons are obtained. The fatty acids are isolated from the reaction mixture by treating this mixture with alkali. Decomposition of the soaps obtained with mineral acid and subsequent purification by distillation, under reduced pressure.

   When technical paraffin is used as the starting material, the fatty acids obtained in this way represent a mixture of homologous fatty acids in accordance with the mixture of hydrocarbons contained therein, and their properties are similar to those in coconut oil. The acid number of this
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 A stream of air or oxygen passed through a wash bottle filled with water until the saponification rate of a sample taken is 120.

   The reaction mixture is then treated with a moderate excess of sodium hydroxide solution and the soap loin obtained is dried. that which can be hydrolyzed is extracted, the soaps are decomposed with hydrochloric or sulfuric acid and the separated fatty acids are fractionated after remelting until the enclosed water has completely evaporated at a pressure of 10-13 mm. The distillation begins at 190 and is continued as the temperature rises until the droplets passing over take on a dark color, which is the case at 290-300 '. The distillate, a mixture of less liquid and a lot of solid fatty acids, can now be processed further.



   Example 2: 200 g of paraffin are turbinated in the presence of 2 g of a 100/0 cerium oxide-containing catalyst at 1900 with a vigorous stream of moist air until a sample taken after 12 hours showed the saponification number 161. The reaction product was then worked up as above.



   Example 3: 200 g of paraffin with 5% lead manganite were heated to 1,800 and an air / steam mixture was passed through. The intensive gas flow resulted in an intimate narrowing of the reaction components; H. the paraffin, the water vapor and the oxygen gas produced by the decomposition of the latter, as well as the air. The experiment was continued until the examination of the reaction mixture (carried out at regular intervals) showed a saponification number of almost 140.



   Instead of paraffin, gas oils or other liquid hydrocarbons can also be used as starting material.



   PATENT CLAIMS:
1. Process for the oxidation of hydrocarbons to saponifiable products, by blowing in oxygen or oxygen-containing gases, such as. B. air, characterized in that the oxidation of the hydrocarbons with or without the application of pressure, in the presence of water vapor and oxygen carriers (oxides and salts of rare earths, the iron, copper or noble metal group with the exception of mercury) is carried out.

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Claims

2. \ usführungsfol1n the method according to claim 1, characterized in that the oxygen EMI1.2 ** WARNING ** End of CLMS field may overlap beginning of DESC **.