AT525180B1 - Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen mittels Bestimmung von NCO-Werten - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanat-basierten Lignocellulosewerkstoffen, bei dem man mittels Bestimmung von NCO-Werten das Verfahren steuert. Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung die so erhältlichen Lignocellulosewerkstoffe sowie deren Verwendung im Möbelbau, Hausbau, Innenausbau und Messebau.

Description

Beschreibung
VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON LIGNOCELLULOSEWERKSTOFFEN MITTELS BESTIMMUNG VON NCO-WERTEN
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanat-basierten Lignocellulosewerkstoffen, bei dem man mittels Bestimmung von NCO-Werten das Verfahren steuert. Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung die so erhältlichen Lignocellulosewerkstoffe sowie deren Verwendung im Möbelbau, Hausbau, Innenausbau und Messebau.
[0002] Aus der WO-2002/026851 ist ein Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen durch Heißpressen von mit Polyisocyanaten als Bindemittel beleimten lignocellulose-haltigen Materialien unter Verwendung von in Polyisocyanaten lagerstabilen Amin-Katalysatoren bekannt.
[0003] Aus der DE-C-196 03 330 ist ein Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffen, insbesondere von Holz-Spanplatten, durch Heißverpressen von mit Polyisocyanaten als Bindemittel vermischten und/oder imprägnierten lignosecellulosehaltigen Werkstoffen unter Verwendung von latenten durch Wärme aktivierbaren Katalysatoren bekannt, bei dem als Katalysatoren Ammoniumsalze aus der Umsetzung von Aminen mit Malonsäure eingesetzt werden.
[0004] Aus der US-A-2013/019778 ist eine Binderzusammensetzung zur Benutzung in ZelluloseKompositen bekannt, bei der einem Binder auf Basis von polymerem Diphenylmethandiisocyanat (PMDI) Metallkatalysatoren und/oder Säurechloride zugesetzt werden.
[0005] Aus der EP-A-26 21 696 ist ein Verfahren zur Herstellung einer kaltgepressten Matte aus Lignocellulosematerial mit einer Streckung im Abstoßtest gleich mindestens 85 % des Werts einer Matte, die aus dem gleichen Lignocellulosematerial und einem Harnstoff-Formaldehyd-Harz hergestellt ist, bekannt, bei dem das Bindemittelsystem mindestens ein polyfunktionales Isocyanat und mindestens eine wässrige Dispersion eines Materials mit haftenden oder klebrigmachenden Charakteristika in Bezug auf Lignocellulosematerial aufweist.
[0006] Aus der WO-2012/018934 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kompositen bekannt, bei dem die Anfangsklebrigkeit von Bindemitteln wie pMDI durch den Zusatz von Tackifiern verbessert wird. Beispielsweise kann die Anfangsklebrigkeit in einer Matte, die aus mit pMDI versetzten Spänen hergestellt wird, durch Zugabe von Polyethylenimin verbessert werden. Man kann auf diese Weise eine Anfangsklebrigkeit erzielen, die mindestens genau so groß ist wie bei der Verwendung eines UF-Leims als Bindemittel für die Späne. Nachteilig an diesem Verfahren ist, dass der Zusatz an Tackifier die Kosten für die Herstellung der Platten deutlich erhöht, da der Tackifier zusätzlich zum Bindemittel eingesetzt wird. Außerdem kann der Tackifier die mechanischen Festigkeiten und sonstige Eigenschaften der durch Heißpressen hergestellten Holzwerkstoffplatte negativ beeinflussen. Die WO-2012/018934 gibt hierzu keine Hinweise.
[0007] Aus der WO-2015/104349 ist ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanat-gebundenen Lignocellulose-Werkstoffen bekannt, bei dem man während und/oder nach dem Vorverdichten bei erhöhter Temperatur arbeitet und die entstandene Matte im push-off Test einen Wert von mindestens 4 cm erreicht.
[0008] Im bisherigen Stand der Technik lassen die Kaltklebrigkeit, d.h. die mechanische Festigkeit der vorgepressten Matten, die Querzugfestigkeit, d.h. die Zugfestigkeit der heißgepressten Matten in Querrichtung bzw. die langen Heißpresszeiten, die notwendig sind, um geeignete Querzugfestigkeiten zu erzielen, zu wünschen übrig.
[0009] In allen Fällen sind die Mengen der zugesetzten Komponenten nicht an den spezifischen Prozess angepasst. Die Steuerung des Prozesses bzw. das Auffinden des für den ökonomischsten Produktionsprozess erforderlichen Dosiergrades dieser Komponenten wird nicht beschrieben.
[0010] Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, den zuvor genannten Nachteilen abzuhelfen.
[0011] Demgemäß wurde ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung von ein- oder mehrschichtigen Lignocellulosewerkstoffen bestehend aus einer oder mehreren Schicht(en) (S) und gegebenenfalls einer oder mehreren weiteren Schicht(en) (WS) umfassend die Verfahrensschritte
() Mischen der Komponenten zu einer oder mehreren Mischung(en),
(Il) Streuen der in Verfahrensschritt (I) hergestellten Mischung(en) zu einer Matte, (III) gegebenenfalls Vorverdichtung der gestreuten Matte und
(IV) Erhitzen und Pressen der, gegebenenfalls vorverdichteten, Matte,
gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die in Verfahrensschritt (I) verwendete(n)
Mischung(en) für die eine oder mehreren Schicht(en) (S) Lignocellulose-Partikel (Komponente
L),
° mindestens einen Beschleuniger (Komponente A),
° Bindemittel auf Basis von Isocyanat, enthaltend mehrkerniges Diphenylmethandiisocyanat (Komponente B),
° Wasser (Komponente C) und
° gegebenenfalls einen oder mehrere Zusatzstoff(e) (Komponente D)
enthalten und
a) man das Verfahren dadurch steuert, dass man an mindestens einer Stelle zwischen Abschluss von Verfahrensschritt (I) und unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV) einen NCO-Wert Nx der Mischung(en) oder der gestreuten Schicht(en) (S) der Matte bestimmt
und/oder
b) der NCO-Wert Ns der Mischung(en) für die Schicht(en) (S) beim Streuen die Bedingung y = Ns/No erfüllt, wobei No der NCO-Wert der Mischung ohne Beschleuniger (Komponente A) ist, und y 0,6 bis 0,97 beträgt.
[0012] Die entsprechenden Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen umfassend die Verfahrensschritte (1) bis (IV) sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt und beispielsweise in M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime, Teil 1 Kapitel 4, Springer Verlag Heidelberg (2002) oder in A. Wagenführ, F. Scholz, Taschenbuch der Holztechnik, Kapitel 2, Fachbuchverlag Leipzig im Carl Hanser Verlag, 2012 oder H. Thoemen, M. Irle, M. Sernek (ed.), Wood-Based Panels-An Introduction for Specialists, Kapitel 1, COST Office, Brunel University Press, London, UB8 3PH, England beschrieben.
[0013] Das erfindungsgemäße Verfahren kann diskontinuierlich oder kontinuierlich, bevorzugt kontinuierlich durchgeführt werden.
[0014] Verfahrensschritt (Ill) - Vorverdichtung der gestreuten Matte
[0015] Vorzugsweise wird die gestreute Matte einer Vorverdichtung unterzogen, um eine bestimmte Festigkeit der gestreuten Matte zu erreichen. Die Temperatur der Pressflächen der Vorpresse beträgt in der Regel 5 bis 60°C, vorzugsweise 5 bis 40°C, insbesondere 10 bis 30°C, besonders bevorzugt 15 bis 25°C.
[0016] Eine Vorverdichtung kann im Falle von mehreren Schichten nach dem Streuen jeder einzelnen Schicht oder nach dem Streuen aller Schichten stattfinden. Bevorzugt wird die Vorverdichtung nach dem Streuen aller Schichten übereinander durchgeführt.
[0017] Die Vorverdichtung kann nach dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen, wie sie beispielsweise in M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime, Springer Verlag Heidelberg, 2002, Seite 819 oder in H.-J. Deppe, K. Ernst, MDF - Mitteldichte Faserplatte, DRW-Verlag, 1996, Seiten 44, 45 und 93 oder in A. Wagenführ, F. Scholz, Taschenbuch der Holztechnik, Fachbuchverlag Leipzig, 2012, Seite 219, beschrieben sind.
[0018] Die Vorverdichtung kann in einem, zwei oder mehreren Schritten erfolgen. Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch ohne eine Vorverdichtung durchgeführt werden. Bevorzugt findet jedoch eine Vorverdichtung statt.
[0019] Die Vorverdichtung erfolgt in der Regel bei einem Druck von 1 bis 30 bar, bevorzugt 2 bis 25 bar, besonders bevorzugt 3 bis 20 bar.
[0020] Zwischen Anfang des Verfahrensschritts (Il) und Anfang des Verfahrensschritts (Ill), also von Beginn der Streuung bis Beginn der Vorverdichtung, kann beispielsweise ein Zeitraum von 1 bis 120 Sekunden, bevorzugt 2 bis 60 Sekunden, besonders bevorzugt 3 bis 20 Sekunden liegen.
[0021] Erfindungsgemäß erfolgt anschließend das Erhitzen und Pressen der gegebenenfalls vorgepressten Matte. Dies ist erforderlich, um den Binder auszuhärten.
Verfahrensschritt (IV) -Erhitzen und Pressen der, gegebenenfalls vorverdichteten, Matte
[0022] Im Verfahrensschritt (IV) wird die Dicke der Matte durch Anlegen eines Pressdrucks (weiter) verringert oder zumindest konstant gehalten. Darüber hinaus wird die Temperatur der Matte durch Eintragen von Energie erhöht. Im einfachsten Fall wird ein konstanter Pressdruck angelegt und die Matte gleichzeitig durch eine Energiequelle konstanter Leistung erwärmt. Sowohl der Energieeintrag als auch die Verdichtung mittels Pressdruck kann aber auch zu jeweils unterschiedlichen Zeitpunkten und in mehreren Stufen erfolgen. Der Energieeintrag beim Verfahrensschritt (IV) kann durch Wärmeübergang von erwärmten Flächen, beispielsweise Pressblechen, auf die Matte erfolgen. Der Energieeintrag kann auch durch Anlegen eines elektromagnetischen Feldes während des Pressvorgangs erfolgen. Bevorzugt erfolgt der Energieeintrag durch Wärmeübergang von erwärmten Flächen auf die Matte.
[0023] Der Energieeintrag durch Wärmeübergang von erwärmten Flächen auf die Matte erfolgt üblicherweise durch Kontakt der Matte mit beheizten Pressflächen, die Temperaturen von 80 bis 300°C, bevorzugt 120 bis 280°C, besonders bevorzugt 150 bis 250°C aufweisen, wobei während des Energieeintrags bei einem Druck von 1 bis 50 bar, bevorzugt 3 bis 40 bar, besonders bevorzugt 5 bis 30 bar gepresst wird. Das Pressen kann nach allen dem Fachmann bekannten Verfahren erfolgen (siehe Beispiele in „Taschenbuch der Spanplatten Technik“ H.-J. Deppe, K. Ernst, 4. Aufl., 2000, DRW - Verlag Weinbrenner, Leinfelden-Echterdingen, Seite 232 bis 254, und „MDFMitteldichte Faserplatten“ H.-J. Deppe, K. Ernst, 1996, DRW- Verlag Weinbrenner, LeinfeldenEchterdingen, Seite 93 bis 104). Bevorzugt werden kontinuierliche Pressverfahren, beispielsweise mit Doppelbandpressen, verwendet. Die Pressdauer beträgt üblicherweise 2 bis 15 Sekunden pro mm Plattendicke, bevorzugt 2 bis 10 Sekunden pro mm Plattendicke, besonders bevorzugt 2 bis 6 Sekunden pro mm Plattendicke, insbesondere 2 bis 4 Sekunden pro mm Plattendicke.
[0024] Erfolgt der Energieeintrag durch Anlegen eines elektromagnetischen Feldes, kann es sich bei dem angelegten hochfrequenten elektromagnetischen Feld um Mikrowellenstrahlung oder um ein hochfrequentes elektrisches Feld handeln, das nach Anlegen eines hochfrequenten Wechselspannungsfeldes an einen Plattenkondensator zwischen den beiden Kondensatorplatten entsteht.
[0025] Der Energieeintrag durch Anlegen eines elektromagnetischen Feldes kann beispielsweise in einer diskontinuierlich oder kontinuierlich arbeitenden Hochfrequenz-Presse erfolgen. Eine Hochfrequenz-Presse für einen kontinuierlichen Prozess ist beispielsweise in WO-A-97/28936 beschrieben. Die Leistung der Presse und die Zeit der Matte in der Presse wird hierbei so gewählt, dass die Temperatur in der Mitte der verdichteten Matte am Ende des Pressvorgangs vorzugsweise mindestens 80°C, insbesondere 80 bis 170°C beträgt. Unter Mitte der verdichteten Matte ist die Stelle in der Matte zu verstehen, die zu beiden Pressflächen (in senkrechter Richtung) den gleichen Abstand aufweist. Die Temperatur in der Mitte der verdichteten Matte beträgt dabei bevorzugt mindestens 90°C, insbesondere 90 bis 170°C, besonders bevorzugt mindestens 100°C, insbesondere 100 bis 170°C, ganz bevorzugt mindestens 110°C, insbesondere 110 bis 170°C.
[0026] Zwischen Anfang des Verfahrensschritts (Il) und Anfang des Verfahrensschritts (IV), also von Beginn der Streuung bis Beginn des Heißpressens, kann beispielsweise ein Zeitraum von 5 bis 300 Sekunden, bevorzugt 7 bis 120 Sekunden, besonders bevorzugt 10 bis 60 Sekunden liegen.
[0027] Die erfindungsgemäß hergestellten Lignocellulosewerkstoffe können ein- oder mehr-
schichtig sein.
[0028] In einer ersten Ausführungsform bestehen die erfindungsgemäß hergestellten Lignocellulosewerkstoffe ausschließlich aus einer oder mehreren Schicht(en) (S), bevorzugt einer Schicht (S), d.h. ein oder mehrere weitere Schichten (WS) sind nicht Bestandteil der Lignocellulosewerkstoffe.
[0029] In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform bestehen die erfindungsgemäß hergestellten Lignocellulosewerkstoffe neben einer oder mehreren Schichten (S) aus ein oder mehreren weiteren Schichten (WS).
[0030] Unter weiteren Schichten (WS) sind allgemein solche Schichten zu verstehen, die sich von der Schicht oder den Schichten (S) unterscheiden, d.h. die Anforderungen an eine Schicht (S) nicht erfüllen. Weitere Schichten (WS) können sich im Lignocellulosewerkstoff ober- und/oder unterhalb der einen oder mehreren Schicht(en) (S) befinden. Besteht der Lignocellulosewerkstoff aus mehreren Schichten, dann werden die Schichten, die Grenzschichten zur Umgebung sind, also die äußeren Schichten des Lignocellulosewerkstoffs bilden, als Deckschichten bezeichnet. Die Deckschichten können entweder Schichten (S) oder weitere Schichten (WS) sein, bevorzugt weitere Schichten (WS). Die Deckschichten enthalten bevorzugt höchstens 50%, besonders bevorzugt höchstens 35% der Gesamtmasse des kompletten Lignocellulosewerkstoffs.
[0031] In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Lignocellulosewerkstoff dreischichtig aufgebaut und besteht aus einer Mittelschicht, die eine Schicht (S) ist, und zwei Deckschichten, die entweder Schichten (S) oder weitere Schichten (WS), bevorzugt weitere Schichten (WS) sind.
[0032] Grundsätzlich kommen alle dem Fachmann für die Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen bekannten Arten von weiteren Schichten, insbesondere Deckschichten in Betracht. Geeignete weitere Schichten, insbesondere Deckschichten und deren Aufbringung sind beispielsweise in der WO-A-2016/156226 beschrieben.
[0033] Besonders bevorzugt sind die Schichten des Lignocellulosewerkstoffs so angeordnet, dass die Mitte der verdichteten Matte bzw. des fertigen Lignocellosewerkstoffs in einer Schicht (S) liegt.
Ausführungsform a)
[0034] Gemäß einer ersten erfindungsgemäßen Ausführungsform a) wird das Verfahren dadurch gesteuert, dass man an mindestens einer Stelle zwischen Abschluss von Verfahrensschritt (I) und unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV) einen NCO-Wert N; der Mischung(en) für die Schicht(en) (S) oder der gestreuten Schicht oder Schichten (S) der Matte bestimmt.
[0035] Nx kennzeichnet dabei einen NCO-Wert, der an einer Stelle x zwischen Abschluss von Verfahrensschritt (I) und unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV) bestimmt wird.
[0036] No ist der NCO-Wert der Mischung(en), die alle Komponenten der Mischung(en) für die Schicht(en) (S) ohne Beschleuniger (Komponente A) enthalten, d.h. unmittelbar nach Herstellung der Mischung(en).
[0037] Vorzugsweise beträgt N,/No von 0,6 bis 0,97. Weitere bevorzugte Werte hängen davon ab, wo der Wert N, bestimmt wird. Die unterschiedlichen Stellen x werden nachfolgend erläutert.
[0038] Grundsätzlich können die NCO-Werte N, an jedem beliebigen Punkt zwischen Abschluss von Verfahrensschritt (I) und unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV) bestimmt werden. Vorzugsweise werden NCO-Werte N, unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV) (N), unmittelbar vor Verfahrensschritt (Ill) (N2) und/oder beim Streuen an der oder unter der Streuvorrichtung (Ns) bestimmt.
[0039] N, wird bevorzugt beim Streuen, insbesondere an der oder unter der Streuvorrichtung (Ns) bestimmt. Näheres wird im Rahmen der Ausführungsform b) erläutert. N;/No beträgt bevorzugt von 0,6 bis 0,97, besonders bevorzugt von 0,7 bis 0,96, insbesondere von 0,76 bis 0,95.
[0040] Eine weitere bevorzugte Stelle mit zugehörigem Wert N» ist unmittelbar vor Verfahrens
schritt (Ill). N2/No beträgt bevorzugt von 0,6 bis 0,96, besonders bevorzugt von 0,7 bis 0,93, insbesondere von 0,73 bis 0,9.
[0041] Eine weitere bevorzugte Stelle mit zugehörigem Wert Nz ist unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV). N3/No beträgt bevorzugt von 0,6 bis 0,95, besonders bevorzugt von 0,7 bis 0,9, insbesondere von 0,7 bis 0,85.
[0042] Eine unmittelbar vor Verfahrensschritt (Ill) bzw. Verfahrensschritt (IV) befindliche Stelle kennzeichnet dabei eine Stelle, bei der sich der NCO-Wert nicht messbar von der Stelle unterscheidet, welche zu den oben genannten NCO-Werten N» bzw. Ns gehört. Die Bestimmung unmittelbar vor dieser Stelle erleichtert gegebenenfalls eine Probenentnahme.
[0043] Die Angaben „unmittelbar vor Verfahrensschritt (Ill)“ und „unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV)“ sind in einem kontinuierlichen Verfahren bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass die Stelle der Probenentnahme 0,1 bis 20 Sekunden, bevorzugt 0,1 bis 10 Sekunden, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Sekunden vor dem Verfahrensschritt (Ill) bzw. Verfahrensschritt (IV) liegt.
[0044] Die Angaben „unmittelbar vor Verfahrensschritt (Ill)“ und „unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV)“ sind bei einem diskontinuierlichen Verfahren bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass der Zeitpunkt der Probenentnahme 0,1 bis 20 Sekunden, bevorzugt 0,1 bis 10 Sekunden, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Sekunden vor dem Verfahrensschritt (Ill) bzw. Verfahrensschritt (IV) liegt.
[0045] Weitere geeignete Stellen x liegen zwischen den vorgenannten Stellen. Dem Fachmann ist klar, dass eine Messung bzw. Probenentnahme aus technischen Gründen nicht an jeder beliebigen Stelle durchgeführt werden kann. Beispielsweise ist eine Probenentnahme in der Heißpresse unmöglich oder jedenfalls problematisch. Werte für das Verhältnis N/No an schwer zugänglichen Stellen bestimmt der Fachmann durch Extrapolation aus -Werten an davor und/oder danach liegenden leichter zugänglichen Stellen.
[0046] Der Begriff „Steuern“ wird erfindungsgemäß dafür verwendet, dass die Mischung gemäß Verfahrensschritt (I) derart eingestellt und ggf. variiert wird, bis der Wert N,/No im Zielkorridor für N,/No liegt, wobei der Zielkorridor insbesondere durch die vorgenannten bevorzugten Bereiche gebildet wird.
[0047] Die Steuerung gemäß Ausführungsform a) erfolgt vorzugsweise durch Einstellen des Anteils des Beschleunigers (Komponente A) in der Mischung bzw. den Mischungen für die eine oder mehrere Schicht(en) (S). Dabei kann die Steuerung beispielsweise durch Variierung des Anteils der Komponente A in der Mischung gemäß Verfahrensschritt (I) erfolgen. Wird der Anteil der Komponente A erhöht, verringern sich die NCO-Werte, wird der Anteil der Komponente A verringert, erhöhen sich die NCO-Werte.
[0048] Die NCO-Werte N; kann man also steuern, indem man den Anteil von Komponente (A) in der Mischung gemäß Verfahrensschritt (I) einstellt.
[0049] Die Einstellung der NCO-Werte N; kann beispielsweise auch durch Varlierung der Zugabemenge (Dosiergrad) der Komponente B bzw. der Komponente L bzw. der Komponente D oder einer beliebigen Kombination der Komponenten A, B, L oder D erfolgen.
Ausführungsform b)
[0050] Gemäß einer zweiten erfindungsgemäßen Ausführungsform b) erfüllt der NCO-Wert Ns der Schicht(en) (S) beim Streuen die Bedingung y = Ns/No, wobei No der NCO-Wert der Mischung ohne Beschleuniger (Komponente A) ist und der Wert für y von 0,6 bis 0,97, bevorzugt von 0,7 bis 0,96, besonders bevorzugt von 0,76 bis 0,95 beträgt.
[0051] Der NCO-Wert Ns kennzeichnet dabei den NCO-Wert an einer Stelle s und liegt erfindungsgemäß beim Streuen und somit nach Verlassen der Mischung (des Streugutes) aus der Streuvorrichtung bei der Streuung der Schicht (S) vor.
[0052] In einer dritten erfindungsgemäßen Ausführungsform c) werden gleichzeitig die Ausfüh-
rungsform a) und die Ausführungsform b) realisiert.
[0053] Die bevorzugten Werte für N./No, insbesondere Ns/No, wurden bereits im Rahmen von Ausführungsform a) ausgeführt.
Bestimmung der NCO-Werte
[0054] Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, zur Bestimmung von NCO-Werten N, eine Probenentnahme durchzuführen. Alternativ kann die Bestimmung von NCO-Werten durch inline-Verfahren erfolgen. Eine weitere Alternative ist es, die NCO-Werte außerhalb des eigentlichen Verfahrens zu bestimmen, indem man beispielsweise die Zeit und die Umgebungsbedingungen (insbesondere die Luftfeuchtigkeit und den Temperaturverlauf) zwischen Abschluss von Verfahrensschritt (I) und der Stelle x bestimmt und eine Probe der im Verfahrensschritt (I) hergestellten Mischung für diese Zeit unter vergleichbaren Bedingungen lagert. Der ermittelte NCO-Wert einer solchen Mischung ist dann dem NCO-Wert N, der Schicht (S) bzw. der Mischung für die Schicht (S) gleichzusetzen.
[0055] Die Probenentnahme zur Bestimmung der NCO-Werte erfolgt im erfindungsgemäßen Ver-
fahren für
- N, an mindestens einer Stelle zwischen Abschluss von Verfahrensschritt (I) und unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV), insbesondere
- Ns beim Streuen der Schicht (S), beispielsweise durch Auffangen einer Teilmenge der gestreuten Mischung am oder unterhalb des Mischkopfes,
- N; unmittelbar vor Verfahrensschritt (Ill),
- Ng8 unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV).
[0056] Der Referenzwert No wird erfindungsgemäß ohne Beschleuniger (Komponente A) bestimmt. Vorzugsweise erfolgt die Bestimmung von No unmittelbar nach dem Mischen aller Komponenten der Schicht (S) ohne Beschleuniger im Verfahren. Besonders bevorzugt erfolgt die Bestimmung von No vorab durch Herstellung einer entsprechenden Mischung, d.h. unabhängig vom erfindungsgemäßen Verfahren.
[0057] Die Bestimmung der NCO-Werte erfolgt in einer bevorzugten Ausführungsform durch Titration.
[0058] Dabei erfolgt die Titration besonders bevorzugt durch Versetzen der Probe mit einem Überschuss an Amin und anschließender Rücktitration des überschüssigen Amins mittels einer Säure.
[0059] Dies kann dergestalt durchgeführt werden, dass man die Probe mit einem Überschuss eines Amins (insbesondere flüssige Amine mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen wie Di-n-Ethylamin, Din-Propylamin, Di-n-Butylamin und Dicyclohexylamin), gegebenenfalls in einem geeigneten Lösungsmittel (vorzugsweise ein aprotisches polares organisches Lösungsmittel wie N-Methyl-2Pyrrolidon [NMP], Dimethylformamid [DMF] und/oder Tetrahydrofuran [THF]) mischt, einen geeigneten Indikator (vorzugsweise pH-Indikatoren mit einem sehr deutlichen Farbumschlag wie z.B. Bromphenolblau, Bromphenolgrün, Bromkresolgrün oder Universalindikator; in der Regel sind diese Farbstoffe in einem Verdünnungsmittel wie Mischungen aus Ethanol und Wasser oder Aceton gelöst) zusetzt und das überschüssige Amin gegen eine Säure (vorzugsweise eine starke Mineralsäure wie Salpetersäure, Salzsäure oder Schwefelsäure) titriert.
[0060] Besonders bevorzugt wird die Titration mit einer Lösung aus Dibutylamin in N-Methyl-2Pyrrolidon (NMP), verdünnt mit Aceton, mit Salpetersäure gegen Bromphenolblau bei Raumtemperatur durchgeführt.
[0061] Nachdem die Probe der mit Isocyanat beleimten Lignocellulosepartikel mit einem geeigneten Amin, gegebenenfalls in einem geeigneten Lösungsmittel, versetzt wurden, ist es nicht erforderlich, die Proben sofort zu titrieren. Der Isocyanatgehalt (NCO-Wert) in mit Isocyanat beleimten Lignocellulosepartikel wird durch die Zugabe des Amins eingefroren. Das Titrieren kann räumlich und zeitlich versetzt erfolgen, bevorzugt innerhalb einer Woche nach Zugabe des Amins.
[0062] Vorzugsweise wird als Blindwert jeweils eine Titration mit unbeleimten Lignocellulosepartikeln durchgeführt. Das heißt, dass für die Bestimmung des Isocyanatgehalts der mit Isocyanat beleimten Lignocellulosepartikel, der Verbrauch an Säure bei der Titration der mit Isocyanat beleimten Lignocellulosepartikel von dem Verbrauch an Säure bei der Titration unbeleimten Lignocellulosepartikel jeweils bezogen auf die gleiche Einwaage an Lignocellulosepartikeln (Trockengewicht) abgezogen wird.
[0063] Der ermittelte NCO-Wert wird angegeben in Gew.-% an NCO-Gruppen bezogen auf das Gesamtgewicht der Probe.
[0064] Die Mischung(en) der Schicht(en) (S) enthalten vorzugsweise Lignocellulose-Partikel
(Komponente L) und
° 0,001 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 1 Gew.-% Komponente A,
° 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 1,5 bis 4 Gew.-%, insbesondere 2 bis 3,5 Gew.-% Komponente B,
° 3 bis 16 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 14 Gew.-%, besonders bevorzugt 8 bis 12 Gew.-% Komponente C,
° 0 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 10 Gew.-%, Insbesondere 0 bis 5 Gew.-% Komponente D,
jeweils bezogen auf 100 Gew.-% Trockengewicht der Komponente L.
[0065] Das Trockengewicht bezieht sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung auf das Gewicht der Komponente L im darrtrockenen Zustand, bisweilen auch als absolut trocken (atro) bezeichnet. Es wird durch die Darrmethode bestimmt, bei der die Probe im Wärmeschrank bei 103°C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet wird. Einzelheiten sind in der DIN EN 13183-1 geregelt.
Komponente L: Lignocellulose-Partikel
[0066] Lignocellulose-Partikel werden in der Regel durch Zerkleinerung von lignocellulose-haltigen Stoffen hergestellt. Lignocellulose-haltige Stoffe sind Stoffe, die verholztes Pflanzenmaterial enthalten. Unter Verholzung versteht man die chemische und physikalische Veränderung der Zellwände der Pflanzen durch Einlagerungen von Lignin. Die wichtigsten lignocellulosehaltigen Stoffe sind Holz. Aber auch andere Pflanzen, die Lignin enthalten, oder land- und forstwirtschaftliche Roh- und Reststoffe, die Lignin enthalten, wie z.B. Stroh, Flachsschäben oder Baumwollstängel, können verwendet werden. Geeignet sind auch Palmen oder Gräser mit verholzten Stämmen, beispielsweise Bambus. Eine weitere Quelle für lignocellulosehaltige Partikel sind Altpapier oder Altholz, beispielsweise alte Möbel. Die eingesetzten lignocellulosehaltigen Partikel können Fremdstoffe enthalten, die nicht aus den lignocellulosehaltigen Pflanzen stammen. Der Gehalt an Fremdstoffen kann in weiten Bereichen variiert werden und beträgt in der Regel 0 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0 bis 1 Gew.-%. Fremdstoffe können Kunststoffe, Klebstoffe, Beschichtungen, Farbstoffe, etc. sein, die beispielsweise im Altholz enthalten sind. Der Begriff Lignocellulose ist dem Fachmann bekannt.
[0067] Es können ein oder mehrere lignocellulosehaltige Stoffe eingesetzt werden. Unter mehreren lignocellulosehaltigen Stoffen werden in der Regel 2 bis 10, bevorzugt 2 bis 5, besonders bevorzugt 2 bis 4, insbesondere 2 oder 3 unterschiedliche lignocellulosehaltige Stoffe verstanden.
[0068] Die lignocellulosehaltigen Partikel werden in Form von Fasern, Streifen, Späne, Staub oder deren Gemische, bevorzugt Späne, Fasern, Staub oder deren Gemische, besonders bevorzugt Späne, Fasern oder deren Gemische eingesetzt. Die Fasern, Streifen oder Späne werden in der Regel durch Zerkleinern von Ausgangsmaterialien erzeugt. Geeignete Ausgangsmaterialien sind gewöhnlich lignocellulosehaltige Pflanzen und Pflanzenteile. Geeignete Pflanzen sind beispielsweise Bäume, Gräser, Flachs, Hanf oder deren Gemische, bevorzugt Bäume.
[0069] Bevorzugt werden als lignocellulosehalige Partikel Holzfasern oder Holzlagen, Holzstreifen, Sägespäne, Holzspäne, Hobelspäne, Holzstaub oder deren Gemische, bevorzugt Holzspäne,
Holzfasern, Holzstaub oder deren Gemische, besonders bevorzugt Holzspäne, Holzfasern oder deren Gemische eingesetzt.
[0070] Für die Herstellung der Holzpartikel kommt jede beliebige Nadelholz- und Laubholzart, u.a. aus Industrierestholz, Durchforstungsholz oder Plantagenholz in Frage, bevorzugt Eukalyptus-, Fichten-, Buchen-, Kiefern-, Lärchen-, Linden-, Pappel-, Eschen-, Eichen-, Tannenholz oder deren Gemische, besonders bevorzugt Eukalyptus-, Fichten-, Kiefern- und Buchenholz oder deren Gemische, insbesondere Eukalyptus-, Kiefern- und Fichtenholz oder deren Gemische.
[0071] Die Dimensionen der zerkleinerten lignocellulosehaltigen Partikel sind nicht kritisch und richten sich nach dem herzustellenden Lignocellulosewerkstoff. Je nachdem welche Lignocellulose- Partikel (Komponente L) eingesetzt werden, erhält man als Lignocellulosewerkstoffe MDF (Mitteldichte Faserplatten), HDF (Hochdichte Faserplatten), PB (Spanplatten), OSB (Grobspanplatten) oder WFI (Holzfaserdämmmatten).
[0072] Große Späne, die zum Beispiel für die Herstellung von OSB-Platten verwendet werden, heißen auch Strands. Die mittlere Größe der Strands beträgt in der Regel 20 bis 300 mm, bevorzugt 25 bis 200 mm, besonders bevorzugt 30 bis 150 mm.
[0073] Für die Herstellung von Spanplatten werden in der Regel kleinere Späne verwendet. Die dafür benötigten Partikel können mittels Siebanalyse der Größe nach klassifiziert werden. Die Siebanalyse wird zum Beispiel in der DIN 4188 oder der DIN ISO 3310 beschrieben. Die mittlere Größe der Partikel beträgt in der Regel 0,01 bis 30 mm, bevorzugt 0,05 bis 25 mm, besonders bevorzugt 0,1 bis 20 mm.
[0074] Als Fasern eignen sich Holzfasern, Hanffasern, Bambusfasern, Miscanthus, Bagasse (Zuckerrohr) oder deren Gemische, bevorzugt Holzfasern, oder deren Gemische. Die Länge der Fasern beträgt in der Regel 0,01 bis 20 mm, bevorzugt 0,05 bis 15 mm, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 mm.
[0075] Die Zerkleinerung der lignocellulosehaltigen Stoffe zu lignocellulosehaltigen Partikeln kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen (siehe zum Beispiel: M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime, Seite 91 bis 156, Springer Verlag Heidelberg, 2002).
[0076] Die lignocellulosehaltigen Partikel können nach üblichen, dem Fachmann bekannten Methoden der Trocknung mit den danach üblichen geringen Mengen Wasser (in einer üblichen geringen Schwankungsbreite; sog. „Restfeuchte“) erhalten werden.
[0077] Die mittlere Dichte der erfindungsgemäßen lignocellulosehaltigen Ausgangsstoffe, aus denen die lignocellulosehaltigen Partikel hergestellt werden, ist beliebig und liegt in der Regel bei 0,2 bis 0,9 g/cm®, bevorzugt bei 0,4 bis 0,85 g/cm®, besonders bevorzugt bei 0,4 bis 0,75 g/cm®, insbesondere bei 0,4 bis 0,6 g/cm®. Als Dichte ist hierbei die Rohdichte bei Normalklima (20°C/65% Luftfeuchte) gemeint, wie sie in der DIN 1306 definiert ist, also unter Berücksichtigung der im lignocellulosehaltigen Ausgangsstoff, z.B. dem Holzstamm, enthaltenen Hohlräume.
Komponente A
[0078] Unter Beschleuniger sind solche Verbindungen zu verstehen, die die Abreaktion von NCO- Gruppen im erfindungsgemäßen Verfahren beschleunigen.
[0079] Als Komponente A eignen sich alle chemischen Verbindungen jeglichen Molekulargewichts, welche die Reaktion von Komponente B mit Wasser oder anderen Verbindungen oder Substraten (wie z.B. Holz), welche -OH oder -NH-, -NH;- oder =NH-Gruppen enthalten, bewirken oder beschleunigen.
[0080] In einer Ausführungsform verwendet man als Beschleuniger basische Polyurethankatalysatoren, beispielsweise tertiäre Amine, wie Triethylamin, Tributylamin, Dimethylbenzylamin, Dicyclohexylmethylamin, Dimethyleyclohexylamin, N,N,N’,N’-Tetramethyldiaminodiethylether, Bis- (dimethylaminopropyl)-harnstoff, N-Methyl- bzw. N-Ethylmorpholin, N-Cyclohexylmorpholin, N, N,N',N’-Tetramethylethylendiamin, N,N,N’,N’-Tetramethylbutandiamin, N,N,N',N'- Tetramethylhexandiamin-1,6, Pentamethyldiethylentriamin, Dimethylpiperazin, N-Dimethylaminoethylpiperi-
din, 1,2-Dimethylimidazol, 1 -Azabicyclo-(2,2,0)-octan, 1,4.Diazabicyclo-(2,2,2)-octan (Dabco) und Alkanolaminverbindungen, wie Triethanolamin, Triisopropanolamin, N-Methyl- und N-Ethyldiethanolamin, Dimethylaminoethanol, 2-(N,N- Dimethylaminoethoxy)ethanol, N,N',N”-Tris-(dialkylaminoalkyl)hexahydrotriazine, z.B. N, N’, N"- Tris-(dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin, und Triethylendiamin.
[0081] In einer weiteren Ausführungsform werden Metallkatalysatoren als Beschleuniger verwendet.
[0082] Als Metallkatalysatoren eignen sich Eisen(Il)-chlorid, Zinkehlorid, Zinndioctoat, Zinndiethylhexoat, Dibutylzinndilaurat, Blei-octoat oder deren Gemische, bevorzugt Mischungen aus tertiären Aminen und organischen Zinnsalzen wie Zinndioctoat.
[0083] Weitere geeignete Beschleuniger sind Amidine, wie 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid und Alkalialkoholate, wie Natriummethylat und Kaliumisopropylat, sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH- Gruppen.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden als Beschleuniger Amide, bevorzugt zyklische Amide, insbesondere Caprolactam und/oder Polyamid-Oligomere verwendet, insbesondere PoIlyamid 6-Oligomere, die aus einer Kondensationsreaktion des Caprolactams erhalten werden können.
[0084] Insbesondere setzt man als Komponente A 0,01 bis 1,5 Gew.-% Caprolactam bezogen auf 100 Gew.-% Trockengewicht der Komponente L ein.
[0085] In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden als Beschleuniger Ammoniak 0der Ammoniak freisetzende Verbindungen wie Ammoniumsalze, bevorzugt Ammoniumcarbonat oder Diammoniumphosphat, besonders bevorzugt Ammoniumcarbonat verwendet.
[0086] Insbesondere setzt man als Komponente A 0,01 bis 1 Gew.-% Ammoniumcarbonat bezogen auf 100 Gew.-% Trockengewicht der Komponente L ein.
[0087] Die Beschleuniger sind gegebenenfalls gelöst oder suspendiert in einem geeigneten Lösungs- oder Suspensionsmittel.
[0088] Der Fachmann wählt geeignete Lösungsmittel in Abhängigkeit von der Löslichkeit oder Suspendierbarkeit der Beschleuniger. Als Lösungs- oder Suspensionsmittel eignen sich Wasser, das der Komponente C zuzuordnen ist, oder organische Lösungs- bzw. Suspensionsmittel, die der Komponente D zuzuordnen sind, wie Alkohole, beispielsweise C»2- bis Ca-Alkanole wie Ethanol, Propanol oder Butanol, Polyole, beispielsweise 1,4-Butandiol, Glycerin, wässrige Zuckerlösungen, weitere Lösungsmittel, wie N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) oder Dimethylformamid (DMF) oder organische ortho-Phosphorsäureester wie Triethylphosphat (TEP), bevorzugt Wasser und Alkohole mit einer Funktionalität (OH-Gruppen) von zwei oder mehr, besonders bevorzugt Wasser, Glycerin, wässrige Zuckerlösungen und Butandiol. Weiterhin eignen sich als Lösungs- oder Suspensionsmittel Stärkelösungen oder wässrige Emulsionen aus Stärke. Die Stärke kann auch chemisch modifiziert sein, zum Beispiel durch teilweise oder vollständige Funktionalisierung der OH-Gruppen oder durch mechanische Verfahren.
[0089] Vorzugsweise sind die Beschleuniger der Komponente A ausgewählt aus Metallkatalysatoren, Aminen, Amiden, Ammoniumsalzen oder deren Gemischen, ganz besonders bevorzugt aus Aminen, Amiden, Ammoniumsalzen oder deren Gemischen, insbesondere ist die Komponente A Caprolactam oder Ammoniumcarbonat oder ein Gemisch aus Caprolactam und Ammoniumcarbonat.
Komponente B
[0090] Erfindungsgemäß enthält die in Verfahrensschritt (1) für die Herstellung der Schicht oder der Schichten (S) verwendete Mischung ein Bindemittel auf Basis von Isocyanat, welches mehrkerniges Diphenylmethandiisocyanat enthält. Isocyanat-basierte Bindemittel sind dem Fachmann
grundsätzlich bekannt und sind beispielsweise in M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime: Technologie und Einflussfaktoren, Springer Berlin Heidelberg, 2002 (Teil II ab Seite 249) beschrieben.
[0091] Die Bindemittel (Komponente B) enthalten mindestens ein mehrkerniges Diphenylmethandiisocyanat. Unter mehrkernigem Diphenylmethandiisocyanat wird erfindungsgemäß mehrkerniges Diphenylmethandiisocyanat mit 3 oder mehr Kernen verstanden, das auch als oligomeres Diphenylmethandiisocyanat bezeichnet wird. Das mehrkernige Diphenylmethandiisocyanat wir vorzugsweise im Gemisch mit weiteren Polyisocyanaten, insbesondere zweikernigem Diphenylmethandiisocyanat eingesetzt.
[0092] Die (zahlenmittlere) NCO-Funktionalität des eingesetzten Diphenylmethandiisocyanats kann im Bereich von ungefähr 2 bis ungefähr 4 variieren, bevorzugt von 2 bis 3, insbesondere von 2,1 bis 2,7.
[0093] Die Bindemittel (Komponente B) können neben mindestens einem mehrkernigen Diphenylmethandiisocyanat zusätzlich 2,2‘-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4‘-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4‘-Diphenylmethandiisocyanat, weitere (andere) Polyisocyanate, insbesondere weitere aromatische Polyisocyanate, vorzugsweise Toluoldiisocyanat (TDI) oder Mischungen aus zwei oder mehreren der vorgenannten Verbindungen, oder Roh-MDI, welches bei der Herstellung von MDI (Diphenylmethandiisocyanat) anfällt, enthalten. Besonders bevorzugt ist mehrkerniges MDI in Mischung mit zweikernigem MDI, insbesondere 4,4‘-MDI und gegebenenfalls 2,4‘-MDI.
[0094] Komponente B) enthält vorzugsweise von 20 bis 70 Gew.-% 4,4‘-MDI bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente B), insbesondere von 25 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 30 bis 45 Gew.-%.
[0095] Komponente B) enthält vorzugsweise von 25 bis 70 Gew.-% 4,4‘-MDI, von 0 bis 20 Gew.% 2,4‘-MDI und von 10 bis 80 Gew.-% mehrkerniges MDI, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente B).
[0096] Komponente B) enthält besonders bevorzugt von 20 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 25 bis 50 Gew.-%, 4,4‘-MDI, von 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 17 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 12 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% 2,4‘-MDI und von 10 bis 80 Gew.-%, insbesondere von 30 bis 70 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 40 bis 60 Gew.-% mehrkerniges MDI jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente B).
[0097] Derartige Bindemittel (Komponente B) sind bekannt und werden beispielsweise von BASF SE und BASF Polyurethanes GmbH unter dem Namen Lupranat® vertrieben.
[0098] Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Isocyanatgruppen der Komponente B von 5 bis 10 mmol/g, insbesondere von 6 bis 9 mmol/g, besonders bevorzugt von 7 bis 8,5 mmol/g. Dem Fachmann ist bekannt, dass der Gehalt an Isocyanatgruppen in mmol/g und das sogenannte Äquivalenzgewicht in g/Äquivalent in einem reziproken Verhältnis stehen. Der Gehalt an Isocyanatgruppen in mmol/g ergibt sich aus dem Gehalt in Gew.-% nach ASTM D-5155-96 A.
[0099] Die Viskosität der eingesetzten Komponente B kann in einem weiten Bereich variieren. Vorzugsweise weist die Komponente B eine Viskosität von 10 bis 300 mPa-s, besonders bevorzugt von 20 bis 250 mPaes bei 25°C, auf.
[00100] In einer weiteren Ausführungsform wird Komponente B ganz oder teilweise in Form von Polyisocyanatpräpolymeren eingesetzt.
[00101] Diese Polyisocyanatpräpolymere sind erhältlich, indem vorstehend beschriebene Polyisocyanate ganz oder teilweise vorab mit gegenüber Isocyanaten reaktiven polymeren Verbindungen zum Isocyanatpräpolymer umgesetzt werden. Die Umsetzung erfolgt im Überschuss der Polyisocyanat-Komponente, beispielsweise bei Temperaturen von 30 bis 100°C, bevorzugt bei etwa 80°C.
[00102] Geeignete polymere Verbindungen mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Gruppen sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise beschrieben im "Kunststoffhandbuch, 7, Polyuretha-
ne", Carl Hanser-Verlag, 3. Auflage 1993, Kapitel 3.1.
[00103] Als polymere Verbindungen mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Gruppen kommen grundsätzlich alle bekannten Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktiven Wasserstoffatomen in Betracht, beispielsweise solche mit einer Funktionalität von 2 bis 8 und einem zahlenmittleren Molekulargewicht M. von 400 bis 15.000 g/mol. So können beispielsweise Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der Polyetherpolyole, Polyesterpolyole oder Mischungen daraus, verwendet werden.
[00104] Geeignete Präpolymere sind beispielsweise in der DE 10314762 ausgeführt.
[00105] Der NCO-Gehalt der verwendeten Präpolymere liegt vorzugsweise im Bereich von 20 bis 32,5%, besonders bevorzugt von 25 bis 31 %. Der NCO-Gehalt wird gemäß ASTM D-515596 A ermittelt.
[00106] Darüber hinaus können das oligomere Diphenylmethandiisocyanat oder die Diphenylmethandiisocyanate im Gemisch mit weiteren Bindemitteln eingesetzt werden. Als weitere Bindemittel kommen beispielsweise andere organische Isocyanate mit zwei oder mehr IsocyanatGruppen, deren Mischungen sowie Präpolymere aus Isocyanaten, Polyolen oder Aminen mit mindestens zwei Isocyanatgruppen und deren Gemische, insbesondere alle dem Fachmann, vorzugsweise die für die Herstellung von Holzwerkstoffen oder Polyurethanen bekannten, organischen Isocyanate oder deren Gemische. Derartige organische Isocyanate sowie ihre Herstellung und Anwendung sind beispielsweise in Becker/Braun, Kunststoff Handbuch, 3. neubearbeitete Auflage, Band 7 „Polyurethane“, Hanser 1993, Seiten 17 bis 21, Seiten 76 bis 88 und Seiten 665 bis 671 beschrieben in Betracht.
Komponente C
[00107] Wasser (Komponente C) kann separat oder ganz oder teilweise, in Form von feuchten Lignocellulose-Partikeln, als wässrige Mischung mit Komponente A, als wässrige Mischung mit Komponente B oder als wässrige Mischung mit Komponente D in die Mischung(en) eingetragen werden.
Komponente D
[00108] Als Zusatzstoffe (Komponente D) kommen alle an sich bekannten Zusatzstoffe in Frage mit Ausnahme der Komponente L, der Komponente A, der Komponente B und der Komponente C. Als Zusatzstoffe eignen sich z.B. Trennmittel, Hydrophobierungsmittel wie Paraffin-Emulsionen, Holzschutzmittel, Farbstoffe, Pigmente, Füllstoffe, Rheologiehilfsmittel, Formaldehydfänger, zum Beispiel Harnstoff oder Polyamine, Flammschutzmittel, Cellulose, z.B. nanokristalline Cellulose oder mikro-fibrillierte Cellulose. Derartige Zusatzstoffe sind beispielsweise in WO-A2015/104349 als Komponenten D) und E) beschrieben.
[00109] Darüber hinaus kann Komponente D solche Bindemittel enthalten, welche sich von Komponente B unterscheiden, d.h. solche, die nicht Isocyanat-basiert sind. Derartige Bindemittel sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt. Derartige Bindemittel sind zum Beispiel in M. Dunky, P. Niemz, Holzwerkstoffe und Leime: Technologie und Einflussfaktoren, Springer Berlin Heidelberg, 2002 (Teil Il ab Seite 249) beschrieben. Insbesondere eignen sich Formaldehyd-Kondensationsharze, wie Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Harnstoff-Melamin-Formaldehyd- Harze, Melamin-Formaldehyd-Harze, Phenol-Formaldehyd-Harze, Resorcinol-Formaldehyd-Harze, Resoreinol-Phenol-Formaldehyd-Harze, des Weiteren reaktive Schmelzklebersysteme (Ethylen-Vinylacetat, thermoplastisches Polyurethan, Polyamide, Thermoplastische Polyester, amorphe Poly-a-olefine), Polyvinylacetatleime, Bindemittel auf Basis nachwachsender Rohstoffe, wie Tannine, Lignine, Proteine (Kasein-, Glutin- und Blutalbuminleime) sowie deren Mischungen.
[00110] Die Querzugfestigkeit der erfindungsgemäßen Lignocellulosewerkstoffe beträgt gemessen nach DIN EN 319 vorzugsweise von 0,1 bis 1 N/mm®.
[00111] Die Querzugfestigkeit der erfindungsgemäßen Spanplatten und Grobspanplatten mit Dicken von 3 bis 20 mm beträgt gemessen nach DIN EN 319 insbesondere 0,2 bis 0,8 N/mm?,
besonders bevorzugt 0,25 bis 0,6 N/mm®, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 0,5 N/mm? Die Querzugfestigkeit der erfindungsgemäßen Spanplatten mit Dicken von über 20 bis 60 mm beträgt gemessen nach DIN EN 319 bevorzugt 0,1 bis 0,6 N/mm?, besonders bevorzugt 0,15 bis 0,5 N/mm®, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 0,4 N/mm?.
[00112] Die Querzugfestigkeit der erfindungsgemäßen MDF und HDF beträgt gemessen nach DIN EN 319 bevorzugt 0,3 bis 1,0 N/mm*, besonders bevorzugt 0,4 bis 0,9 N/mm?, ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 0,8 N/mm?.
[00113] Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die Lignocellulosewerkstoffe, die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich sind. Die erfindungsgemäßen Lignocellulosewerkstoffe finden insbesondere im Möbelbau, Hausbau, Innenausbau und Messebau Verwendung. Die Lignocellulosewerkstoffe können in diesen Anwendungen als solche oder in weiterverabeiteter Form, z.B. lackiert, beschichtet mit Folie, Laminat oder Furnier, eingesetzt werden.
Beispiele Materialien und Geräte
[00114] Die verwendeten Holzspäne (Komponente L) wiesen einen Wassergehalt von 2-5 Gew.% bezogen auf das Tockengewicht (atro) der Späne auf. Für die Herstellung von Spanplatten wurde eine B/C-Spanmischung verwendet (Gewichtsverhältnis B:C = 60:40, wobei die B- Fraktion eine Spangröße von 0,5 - 2 mm und die C-Fraktion eine Spangröße von 2-4 mm aufwies). Als Bindemittel (Komponente B) wurde Lupranat® M 20 R der BASF SE (ein polymeres MDI mit einer Funktionalität von ca. 2,7) verwendet. Es wurde ein Mischer eingesetzt, der mit einer Zweistoffdüse bestückt war, die mit Druckluft bei einem Druck von maximal 4 bar betrieben wurde. Als Vorpresse kam eine pneumatische Kolbenpresse zum Einsatz, in der die gestreute Matte in einem Metallrahmen mit den Maßen 30 cm x 30 cm verdichtet wurde. Die Heißpressung erfolgte gemäß Beispiel 4.
Beispiel 1a (mit Caprolactam als Komponente A)
[00115] Ansatz 1a-1: Im Mischer wurden 5654 g Späne (Feuchte 4,7 Gew.-%, entspricht 5400 g atro Späne) vorgelegt und während des Mischens mit 300 g Wasser bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst. Beim Austritt der Mischung aus dem Mischer wurde der NCO-Wert No bestimmt (Ansatz ohne Beschleuniger).
[00116] Ansätze 1a-2 bis 1a-9: Im Mischer wurden 5654 g Späne (Feuchte 4,7 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit Wasser bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 20 Gew.-%iger wässriger Caprolactamlösung bedüst. Die Menge der Caprolactamlösung wurde so gewählt, dass sich der in Tabelle 1 angegebene Dosiergrad ergab, beginnend bei 0,1 Gew.-% atro. Die Menge Wasser wurde so gewählt, dass die Summe des zugegebenen Wassers aus Caprolactamlösung und reinem Wasser 300 g ergab. Abschließend wurde die Mischung mit 216 g Lupranat® M 20 R (4 Gew.-% atro) bedüst. Unmittelbar nach Austritt aus der Mischvorrichtung wurde eine Spanprobe entnommen und damit der NCO-Wert Ns bestimmt. Unmittelbar vor Eintritt in die Vorpresse wurde eine Spanprobe entnommen und damit der NCO-Wert N; bestimmt. Unmittelbar vor Eintritt in die Heißpresse wurde eine weitere Spanprobe entnommen und damit der NCO-Wert N3 bestimmt. Der Dosiergrad der Caprolactamlösung (A) wurde nun entsprechend Tabelle 1a erhöht. Unterschreiten Ns/No, N»/No bzw. N3/No die gewünschten Zielwerte, kann dem durch eine Verringerung des Dosiergrades (A) entgegengewirkt werden.
[00117] Die Ergebnisse sind in Tabelle 1a zusammengestellt.
[00118] Tabelle 1a
Ansatz |Komponente | Dosiergrad (A) |No Ns N» Nz Ns/No |N2/No | N8/No Nr. (A) [Gew.-% atro]
1a-1 - 0 1,12
1a-2 Caprolactam |0,1 1,12 1,11 11,10 [1,00 10,99 10,98 1a-3 Caprolactam |0,2 1,11 1,10 11,04 [0,99 10,98 10,93 1a-4 Caprolactam |0,4 1,03 1,00 10,97 [0,92 10,89 10,87 1a-5 Caprolactam |0,6 0,99 0,94 10,88 |0,88 10,84 10,79 1a-6 Caprolactam |0,8 0,98 0,93 10,86 |0,88 10,83 1|0,77 1a-7 Caprolactam |1 0,95 0,91 10,86 10,85 10,81 10,77 1a-8 Caprolactam 11,2 0,91 0,88 10,81 |0,81 10,79 10,72 1a-9 Caprolactam |1,4 0,90 0,87 10,79 |0,80 10,78 10,71
Beispiel 1b (mit Ammoniumcarbonat als Komponente A)
[00119] Ansatz 1 b-1: Im Mischer wurden 5632 g Späne (Feuchte 4,3 Gew.-%, entspricht 5400 g atro Späne) vorgelegt und während des Mischens mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 300 g Wasser bedüst. Beim Austritt der Mischung aus dem Mischer wurde der NCO-Wert No bestimmt (Ansatz ohne Beschleuniger).
[00120] Ansätze 1 b-2 bis 1b-9: Im Mischer wurden 5632 g Späne (Feuchte 4,3 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit einer Lösung aus 300 g Wasser und gerade so viel Ammoniumcarbonat bedüst, dass sich die in Tabelle 1b angegebenen Dosiergrade ergeben, beginnend bei 0,05 Gew.-% atro. Unmittelbar vor Eintritt in die Vorpresse wurde eine Spanprobe entnommen und damit der NCO-Wert N» bestimmt. Unmittelbar vor Eintritt in die Heißpresse wurde eine weitere Spanprobe entnommen und damit der NCO-Wert N3 bestimmt. Der Dosiergrad der Ammoniumcarbonatiösung (A) wurde nun entsprechend Tabelle 1b erhöht. Unterschreiten Ns/No, N2/No bzw. N3/No die gewünschten Zielwerte, kann dem durch eine Verringerung des Dosiergrades der Komponente A entgegengewirkt werden.
[00121] Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 zusammengestellt. [00122] Tabelle 1b
Ansatz | Komponente (A) Dosiergrad | No Ns N» Nz Ns/No |N2/No9 | N3/No Nr. (A) [Gew.-% atro]
1b-1 - 0 1,07
1b-2 Ammoniumcarbonat |0,05 1,05 11,04 |1,04 10,98 |0,97 [0,98 1b-3 Ammoniumcarbonat |0,1 1,03 11,02 |1,01 10,96 |0,95 |0,94 1b-4 Ammoniumcarbonat |0,15 1,00 10,99 |0,98 10,93 |0,92 [0,92 1b-5 Ammoniumcarbonat | 0,2 0,98 10,97 10,95 |0,92 10,91 10,88 1b-6 Ammoniumcarbonat |0,25 0,95 10,94 10,92 0,89 10,88 |0,86 1b-7 Ammoniumcarbonat | 0,3 0,93 10,91 10,88 10,87 |0,85 |0,83 1b-8 Ammoniumcarbonat |0,35 0,90 10,89 |0,85 |0,84 10,83 1|0,79 1b-9 Ammoniumcarbonat |0,4 0,87 10,86 |0,82 |0,82 10,80 1|0,77
Beispiel 2 (Titration)
[00123] Ca. 4 g unbeleimte bzw. ca. 4 g mit beleimte Holzspäne (bedüst mit Isocyanat, Wasser und ggf. Komponente A) und 25 ml einer 0,1 molaren Dibutylaminlösung in N-Methyl-2-Pyrrolidon (NMP) wurden vorgelegt, 50 ml Aceton zugeben, mit 2 Tropfen Bromphenolblau versetzt und
unter Rühren mit 0,1 molarer Salpetersäure bis zum Umschlagspunkt von Blau nach Gelb titriert.
[00124] Bei Komponente (A) handelt es sich jeweils um eine 20 Gew.-%ige wässrige Caprolactamlösung.
[00125] Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. [00126] Tabelle 2
Ansatz Dosiergrad | Probenahme beleimte Ergebnis Nx |Nx/No Nr. (A) [Gew.- |Spähne NCO-Wert
% atro] [%] 2-1 0,00 Mischerauslass 1,12 No 2-2 0,10 Streukopf 1,12 Ns 1|1,00 2-2 0,10 Eintritt Vorpresse 1,11 N2 10,99 2-2 0,10 Eintritt Heißpresse 1,10 N3 [10,98 2-3 0,20 Streukopf 1,11 Ns 10,99 2-3 0,20 Eintritt Vorpresse 1,10 N2 1|0,98 2-3 0,20 Eintritt Heißpresse 1,04 N3 /|0,93 2-4 0,40 Streukopf 1,04 Ns 10,93 2-4 0,40 Eintritt Vorpresse 1,00 N2 10,90 2-4 0,40 Eintritt Heißpresse 0,97 N3 10,87 2-5 0,60 Streukopf 0,98 Ns 10,88 2-5 0,60 Eintritt Vorpresse 0,94 N2 1|0,84 2-5 0,60 Eintritt Heißpresse 0,89 N3 10,79 2-6 0,80 Streukopf 0,99 Ns 10,88 2-6 0,80 Eintritt Vorpresse 0,93 N2 10,83 2-6 0,80 Eintritt Heißpresse 0,86 Na 10,77 2-7 1,00 Streukopf 0,96 Ns 10,86 2-7 1,00 Eintritt Vorpresse 0,91 N2 10,81 2-7 1,00 Eintritt Heißpresse 0,86 Na 10,77 2-8 1,20 Streukopf 0,92 Ns 10,82 2-8 1,20 Eintritt Vorpresse 0,88 N2 10,79 2-8 1,20 Eintritt Heißpresse 0,81 N3 10,73 2-9 1,40 Streukopf 0,90 Ns 170,80 2-9 1,40 Eintritt Vorpresse 0,87 N2 10,78 2-9 1,40 Eintritt Heißpresse 0,79 N3 10,71
Beispiel 3 (Kaltklebrigkeit, Push-off-Test)
[00127] Ansatz 3-1: Im Mischer wurden 5535 g Späne (Feuchte 2,5 Gew.-%, entspricht 5400 g atro Späne) vorgelegt und während des Mischens mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 400 g Wasser bedüst.
[00128] Ansatz 3-2: Im Mischer wurden 5535 g Späne (Feuchte 2,5 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit 108 g 50 Gew.-%iger wässriger Caprolactamlösung (1 Gew.-% atro) bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 346 g Wasser bedüst, so dass die Gesamtmenge Wasser aus Caprolactamlösung und Wasser auch hier 400 g ergab. Abschließend wurde die Mischung mit 216 g Lupranat® M 20 R (4 Gew.-% atro) bedüst.
[00129] Ansatz 3-3: Im Mischer wurden 5535 g Späne (Feuchte 2,5 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 416,2 g einer Lösung aus 400 g Wasser und 16,2 g Ammoniumcarbonat (0,3 Gew.-
% atro) bedüst.
[00130] Messung der Abbruchlänge (als Maß für die Kaltklebrigkeit):
Ein Teil der Mischung (150 g) aus Ansätzen 3-1 bis 3-3 wurde zu einer Höhe von 50 mm in eine Form geschüttet. Der Pressstempel wurde aufgesetzt und mit einem spezifischen Druck von 1 N/mm? 20 Sekunden in der Laborpresse verdichtet. Die vorgepresste Platte wurde aus der Form genommen und auf das Vorschubgerät gelegt. Anschließend wurde die Matte mit konstanter Vorschubgeschwindigkeit von 15 cm/min über die Tischkante geschoben bis die Matte aufgrund der Schwerkraft abbricht. Mithilfe eines mitgeführten Lineals wurde die Länge der überstehenden Matte bis zum Abbruch gemessen („Abbruchlänge“). Dieser Vorgang wurde im Anschluss zweimal wiederholt, wobei die Presszeiten jeweils 80 Sekunden und 160 Sekunden betrugen.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
00131] Tabelle 3
Ansatz |Komponente (A) [Gew.- |No Ns Ns/No |Nz2 N2/No |Presszeit | Abbruch-
Nr. % atro] Vorpresse | länge [cm] [sec.]
3-1 - 1,00 - - 20 5,5 3-1 - 1,00 - - 80 7,5 3-1 - 1,00 - - 160 8 3-2 Ammoniumcarbonat [0,3] 0,83 | 0,83 | 0,79 | 0,79 20 9,5 3-2 Ammoniumcarbonat [0,3] 0,83 | 0,83 | 0,79 | 0,79 80 11 3-2 Ammoniumcarbonat [0,3] 0,83 | 0,83 | 0,79 | 0,79 160 10,5 3-3 Caprolactam [1] 0,91 | 0,91 | 0,85 | 0,85 20 7,5 3-3 Caprolactam [1] 0,91 | 0,91 | 0,85 | 0,85 80 9 3-3 Caprolactam [1] 0,91 | 0,91 | 0,85 | 0,85 160 10
[00132] Tabelle 3 zeigt die Verbesserung der Abbruchlänge (Kaltklebrigkeit) bei gleicher Presszeit bei der Verwendung von Ammoniumcarbonat oder Caprolactam als Komponente A im Gegensatz zu vorgepressten Platten ohne Komponente A.
Beispiel 4 (Presszeit in der Heißpresse)
[00133] Ansatz 4-1: Im Mischer wurden 5632 g Späne (Feuchte 4,3 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 300 g Wasser bedüst.
[00134] Ansatz 4-2: Im Mischer wurden 5632 g Späne (Feuchte 4,3 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 315 g einer Lösung aus 300 g Wasser und 15 g Ammoniumhydrogencarbonat (0,28 Gew.-% atro) bedüst.
[00135] Ansatz 4-3: Im Mischer wurden 5632 g Späne (Feuchte 4,3 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 315 g einer Lösung aus 300 g Wasser und 15 g Ammoniumcarbonat (0,28 Gew.% atro) bedüst.
[00136] Ansatz 4-4: Im Mischer wurden 5632 g Späne (Feuchte 4,7 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit 300 g Wasser bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 216 g (4 Gew.-% atro) Lupranat® M 20 R bedüst.
[00137] Ansatz 4-5: Im Mischer wurden 5632 g Späne (Feuchte 4,7 Gew.-%) vorgelegt und während des Mischens mit 214 g Wasser bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 108 g 20 Gew.-%iger wässriger Caprolactamlösung (1 Gew.-% atro) bedüst, so dass die Gesamtmenge Wasser aus Caprolactamlösung und Wasser auch hier 300 g ergab. Abschließend wurde die Mischung mit 216 g Lupranat® M 20 R (4 Gew.-% atro) bedüst.
[00138] Ansatz 4-6: Im Mischer wurden 5632 g Späne (Feuchte 4,7 Gew.-%) vorgelegt und wäh
rend des Mischens mit 216 g 25 Gew.-%iger wässriger Caprolactamlösung (1 Gew.-% atro) bedüst. Im Anschluss wurde die Mischung mit 138 g Wasser bedüst, so dass die Gesamtmenge Wasser aus Caprolactamlösung und Wasser auch hier 300 g ergab. Abschließend wurde die Mischung mit 216 g Lupranat® M 20 R (4 Gew.-% atro) bedüst.
[00139] Herstellung der Spanplatten und Bestimmung der Querzugfestigkeiten:
Nach Entnahme aus dem Mischer wurden 1100 g der Mischung aus den Ansätzen 4-1 bis 4-6 gleichmäßig in eine 30:30 cm Form gestreut und mit einem spezifischen Druck von 1 N/mm? 30 Sekunden bei Raumtemperatur vorgepresst. Die erhaltene vorverdichtete Matte wurde unter Verwendung von Wachstrennpapier bei 210°C für die in Tabelle 4 angeführte Presszeit des entsprechenden Ansatzes gepresst. Der Pressdruck betrug für die ersten 2/3 der Presszeit 4 N/mm?, anschließend für 1/6 der Presszeit 2 N/mm? und abschließend für 1/6 der Presszeit 1 N/mm? Die Plattendicke wurde durch die Verwendung von 16-mm-Abstandsleisten aus Metall eingestellt. Nach dem Pressvorgang wurde die fertige Spanplatte aus der Heißpresse entnommen und einen Tag lang stehend gelagert. Das Messen der Querzugfestigkeiten erfolgte nach DIN EN 319 an mindestens 8 Prüfkörpern je Spanplatte. Als Mindestpresszeit wird die Presszeit definiert, bei der eine stabile Platte mit einer Querzugfestigkeit von mindestens 0,4 N/mm? erhalten wird.
[00140] Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. 00141] Tabelle 4
Ansatz | Komponente (A) No Ns Ns/No |Ns3 N3/No |Mindestpress-
Nr. zeit [s]
4-1 - 1,07 - - 104
4-2 Ammoniumhydrogencarbonat 0,98 | 0,92 | 0,96 | 0,90 88 0,28% atro
4-4 Ammoniumcarbonat 0,28% - 0,90 | 0,84 | 0,86 | 0,80 80 atro
4-5 - 1,07 - 104
4-6 Caprolactam 0,4% atro - 1,02 | 0,95 | 0,95 | 0,89 88
4-7 Caprolactam 1,0% atro - 0,95 | 0,90 | 0,75 | 0,70 72

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung von ein- oder mehrschichtigen Lignocellulosewerkstoffen bestehend aus einer oder mehreren Schicht(en) (S) und gegebenenfalls einer oder mehreren weiteren Schicht(en) (WS) umfassend die Verfahrensschritte (I) Mischen der Komponenten zu einer oder mehreren Mischung(en),
    (Il) Streuen der in Verfahrensschritt (I) hergestellten Mischung(en) zu einer Matte, (Ill) gegebenenfalls Vorverdichtung der gestreuten Matte und (IV) Erhitzen und Pressen der, gegebenenfalls vorverdichteten, Matte,
    wobei die in Verfahrensschritt (I) verwendete(n) Mischung(en) für die eine oder mehreren
    Schicht(en) (S) Lignocellulose-Partikel (Komponente L),
    ° mindestens einen Beschleuniger (Komponente A),
    ° Bindemittel auf Basis von Isocyanat, enthaltend mehrkerniges Diphenylmethandiisocyanat (Komponente B),
    ° Wasser (Komponente C) und
    ° gegebenenfalls einen oder mehrere Zusatzstoff(e) (Komponente D)
    enthalten und man das Verfahren dadurch steuert, dass man an mindestens einer Stelle
    zwischen Abschluss von Verfahrensschritt (I) und unmittelbar vor Verfahrensschritt (IV) ei-
    nen NCO-Wert N, der Mischung(en) oder der gestreuten Schicht(en) (S) der Matte bestimmt
    und/oder
    der NCO-Wert Ns der Mischung(en) für die Schicht(en) (S) beim Streuen die Bedingung y = Ns/No erfüllt, wobei No der NCO-Wert der Mischung ohne Beschleuniger (Komponente A) ist, und y 0,6 bis 0,97 beträgt.
    2, Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der NCO-Wert N» die Bedingung y‘ = N»/No erfüllt, wobei N2 der NCOWert unmittelbar vor der Vorverdichtung ist und y‘ 0,6 bis 0,96 beträgt.
    3. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der NCO-Wert der Matte die Bedingung y“ = N3/No erfüllt, wobei Nz der NCO-Wert unmittelbar vor der Heißpresse ist und y“ 0,6 bis 0,95 beträgt.
    4. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Komponente A aus der Gruppe der Amine, Amide, Ammoniumsalze oder deren Gemische auswählt.
    5. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung der Schicht oder der Schichten (S) Lignocellulose-Partikel (Komponente L) und ° 0,001 bis 4 Gew.-% Komponente A,
    ° 0,5 bis 10 Gew.-% Komponente B,
    ° 3 bis 16 Gew.-% Komponente C und
    ° 0 bis 30 Gew.-% einer oder mehrerer Komponenten D,
    jeweils bezogen auf 100 Gew.-% Trockengewicht der Komponente L enthalten.
    6. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente A Caprolactam einsetzt.
    7. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente A 0,01 bis 1,5 Gew.-% Caprolactam bezogen auf 100 Gew.-% Trockengewicht der Komponente L einsetzt.
    8. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente A Ammoniumcarbonat einsetzt.
    9. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente A 0,01 bis 1 Gew.-% Ammoniumcarbonat bezogen auf 100 Gew.-% Trockengewicht der Komponente L einsetzt.
    10. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man das Verhältnis N/No durch Anpassen des Anteils von Komponente (A) in der Mischung gemäß Verfahrensschritt (I) einstellt.
    11. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man die NCO-Werte mittels Titration bestimmt.
    12. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Titration durch Versetzen der Probe mit einem Uberschuss an Amin und anschließender Rücktitration des überschüssigen Amins mittels einer Säure erfolgt.
    13. Verfahren zur Herstellung von Lignocellulosewerkstoffen nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Lignocellulosewerkstoffe MDF (Mitteldichte Faserplatte), HDF (Hochdichte Faserplatte), PB (Spanplatte), OSB (Grobspanplatte), WFI (Holzfaserdämmmatte) sind.
    14. Lignocellulosewerkstoffe, erhältlich gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13.
    15. Lignocellulosewerkstoffe gemäß Anspruch 14 mit einer Querzugfestigkeit nach DIN EN 319 von 0,1 N/mm? bis 1 N/mm®.
    16. Verwendung der Lignocellulosewerkstoffe erhältlich nach einem der Ansprüche 1 bis 13 im Möbelbau, Hausbau, Innenausbau und/oder Messebau.
    Hierzu keine Zeichnungen
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