AT519584A2 - Process for producing dimethyl ether from water, carbon dioxide and lean gases - Google Patents

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AT519584A2
AT519584A2 ATA17/2017A AT172017A AT519584A2 AT 519584 A2 AT519584 A2 AT 519584A2 AT 172017 A AT172017 A AT 172017A AT 519584 A2 AT519584 A2 AT 519584A2
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Abstract

Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Erzeugung von Dimethylether(DME)(38) aus einem Synthesegasreaktor(8) für Schwachgas(1), bestehend aus Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2), dessen aus nicht kondensierbaren Komponenten bestehendes Restgas, bestehend aus Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2), Kohlendioxid(C02), Methan(CH4) und Ethan(C2H4), in einem Reformierungsreaktor(30) zu einem Synthesegas(17) bestehend aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) umgewandelt wird und in einem Synthesegasreaktor(21) zu Dimethylether(DME) verwertet wird , und aus einem Synthesegasreaktor(21) für ein Gas/Dampfgemisch aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2), in dem das umgewandelte Restgas aus dem Synthesegasreaktor(8) für Schwachgas verwertet wird. Das gewonnene Kondensat(26) aus den Synthesegasreaktoren bestehend aus Dimethylether(DME), Methanoi(MeOH) und Wasser(H20) wird in der nachgeschaltenen zweistufigen Destillation in das gewünschte Produkt Dimethylether(DME)(38), Methanoi(MeOH)(45) und Wasser(H20)(49) aufgespalten. Der anfallende Anteil an Methanoi{MeOH)(45) wird in einem Dehydrationsreaktor(58) zu Dimethylether(DME) und Wasser(H20) umgewandelt, das im Zuge der Destillation gewonnene Wasser(H20)(49) wird zur Erzeugung von Wasserstoff(H2)(57) mit Hilfe der nassen Elektrolyse(66) verwendet, jener Wasserstoff(H2)(5,18) der dazu verwendet wird, um zusammen mit Kohlendioxid(C02) zu Dimethylether(DME) synthetisiert zu werden, um so die Eigenschaft Zero Emission zu gewährleisten. Die Reformierung der Restgase aus den Synthesegasreaktoren(8,21) wird mittels Wasserdampf(54) aus dem Prozesswasser(49) zu einem Gemisch aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) reformiert und dem Kohlendioxid( 13, 15) zugemischt( 17).The invention relates to a process for the production of dimethyl ether (DME) (38) from a synthesis gas reactor (8) for lean gas (1), consisting of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2), consisting of non-condensable components residual gas consisting of carbon monoxide (CO), hydrogen (H2), carbon dioxide (C02), methane (CH4) and ethane (C2H4), in a reforming reactor (30) to a synthesis gas (17) consisting of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) is converted and in a synthesis gas reactor (21) to dimethyl ether (DME), and from a synthesis gas reactor (21) for a gas / vapor mixture of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) in which the converted residual gas from the syngas reactor (8) for lean gas is recycled. The recovered condensate (26) from the synthesis gas reactors consisting of dimethyl ether (DME), Methanoi (MeOH) and water (H20) is in the subsequent two-stage distillation into the desired product dimethyl ether (DME) (38), Methanoi (MeOH) (45) and water (H 2 O) (49). The amount of methanoi {MeOH) (45) is converted into dimethyl ether (DME) and water (H20) in a dehydration reactor (58). The water (H20) (49) recovered during the distillation is used to produce hydrogen (H2 ) (57) using wet electrolysis (66), the hydrogen (H2) (5,18) that is used to synthesize carbon dioxide (C02) to dimethyl ether (DME) to give the Zero property To ensure emission. The reforming of the residual gases from the synthesis gas reactors (8,21) is reformed by means of water vapor (54) from the process water (49) to a mixture of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) and admixed with the carbon dioxide (13, 15) (17) ,

Description

Verfahren zur Erzeugung von Dimethyiethger(DME) aus Kohlendioxid, Wasser undProcess for the production of dimethyiethger (DME) from carbon dioxide, water and

Schwachgasenlean gases

Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Erzeugung von Dimethylether(DME)(38) aus einem Synthesegasreaktor(8) für Schwachgas(l), bestehend aus Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2), dessen aus nicht kondensierbaren Komponenten bestehendes Restgas, bestehend aus Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2), Kohlendioxid(C02), Methan(CH4) und Ethan(C2H4), in einem Reformierungsreaktor(30) zu einem Synthesegas(17) bestehend aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) umgewandelt wird und in einem Synthesegasreaktor(21) zu Dimethylether(DME) verwertet wird , und aus einem Synthesegasreaktor(21) für ein Gas/Dampfgemisch aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(h2), in dem das umgewandelte Restgas aus dem Synthesegasreaktor(8) für Schwachgas verwertet wird. Das gewonnene Kondensat(26) aus den Synthesegasreaktoren(8,21) bestehend aus Dimethylether(DME), Methanol(MeOH ) und Wasser(H20) wird in der nachgeschaltenen zweistufigen Destillation in das gewünschte Produkt Dimethylether(DME)(38), Methanol(MeOH)(45) und Wasser(H20)(49) aufgespalten. Der anfallende Anteil an Methanol(MeOH)(45) wird in einem Dehydrationsreaktor(58) zu Dimethylether(DME) und Wasser(H20) umgewandelt, das im Zuge der Destillation gewonnene Wasser(H20)(49) wird zur Erzeugung von Wasserstoff(H2)(57) mit Hilfe der nassen Elektrolyse(66) verwendet, jener Wasserstoff(H2)(5,18) der dazu verwendet wird, um zusammen mit Kohlendioxid zu Dimethylether(DME) synthetisiert zu werden, um so die Eigenschaft Zero Emission zu gewährleisten. Die Reformierung der Restgase aus den Synthesegasreaktoren(S,21) wird mittels Wasserdampf(54) aus dem Prozesswasser(49) zu einem Gemisch aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) reformiert und dem Kohlendioxid(13,15) zugemischt(17).The invention relates to a process for the production of dimethyl ether (DME) (38) from a synthesis gas reactor (8) for lean gas (l), consisting of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2), consisting of non-condensable components residual gas consisting of carbon monoxide (CO), hydrogen (H2), carbon dioxide (C02), methane (CH4) and ethane (C2H4), in a reforming reactor (30) to a synthesis gas (17) consisting of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) is converted and in a synthesis gas reactor (21) to dimethyl ether (DME), and from a synthesis gas reactor (21) for a gas / vapor mixture of carbon dioxide (C02) and hydrogen (h2) in which the converted residual gas from the syngas reactor (8) for lean gas is recycled. The recovered condensate (26) from the synthesis gas reactors (8,21) consisting of dimethyl ether (DME), methanol (MeOH) and water (H20) is in the subsequent two-stage distillation into the desired product dimethyl ether (DME) (38), methanol ( MeOH) (45) and water (H20) (49). The resulting amount of methanol (MeOH) (45) is converted into dimethyl ether (DME) and water (H20) in a dehydration reactor (58). The water (H20) (49) recovered in the distillation is used to produce hydrogen (H2 ) (57) using wet electrolysis (66), the hydrogen (H2) (5,18) that is used to synthesize carbon dioxide to dimethyl ether (DME) to ensure zero emission , The reforming of the residual gases from the synthesis gas reactors (S, 21) is reformed by means of water vapor (54) from the process water (49) to a mixture of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) and added to the carbon dioxide (13,15) (17) ,

Dimethylether(DME) ist der einfachste Ether, der aus zwei Methylgruppen(CH3) besteht, die über ein Sauerstoffatom(O) verbunden sind. Die chemische Bezeichnung von DME ist CH3-0-CH3, wobei die Bindung des Sauerstoffatoms(O) mit den beiden Kohlenstoffatomen(C) durch eine einfache Bindung gegeben ist. Dimethylether(DME) wird in der Regel in der Kosmetikindustrie eingesetzt, in China, Indien, Korea wird Dimethylether als Dieselersatztreibstoff verwendet. Wie man aus dem chemischen Aufbau erkennt, besteht Dimethylether(DME) aus sechs Wasserstoffatomen (H), zwei Kohlenstoffatomen(C) und einen Sauerstoffatom(O).Dimethyl ether (DME) is the simplest ether, consisting of two methyl groups (CH3) linked by an oxygen atom (O). The chemical name of DME is CH3-0-CH3, whereby the bond of the oxygen atom (O) with the two carbon atoms (C) is given by a simple bond. Dimethyl ether (DME) is typically used in the cosmetics industry, and in China, India, Korea dimethyl ether is used as a diesel substitute fuel. As can be seen from the chemical structure, dimethyl ether (DME) consists of six hydrogen atoms (H), two carbon atoms (C) and one oxygen atom (O).

Dimethylether(DME) wird in der Regel über Methanol in zwei Prozessschritten erzeugt. Der erste prozessschritt erzeugt Methanol(MeOH), im zweiten Prozessschritt wird aus Methanol(MeoH) dann über Dehydration Dimethylether(DME) erzeugt. Die dabei verwendeten Katalysatoren sind bekannt und Stand der Technik, für die Methanolsynthese aus Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2) Cu0-Zn0-Al203, für die Dehydration der Zeolith HSZM-5, für die Methanolsynthese aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) CuO-ZnO-Zr02.Dimethyl ether (DME) is usually generated via methanol in two process steps. The first process step produces methanol (MeOH), in the second process step dimethyl ether (DME) is generated from methanol (MeoH) via dehydration. The catalysts used are known and state of the art, for the methanol synthesis from carbon monoxide (CO) and hydrogen (H 2) CuO-ZnO-Al 2 O 3, for the dehydration of the zeolite HSZM-5, for the methanol synthesis from carbon dioxide (CO 2) and hydrogen ( H2) CuO-ZnO-ZrO2.

Kohlendioxid(C02) ist ein reaktionsträger Stoff, der in drei Phasen Vorkommen kann, dampfförmig, flüssig und fest, wobei im technischen Bereich die dampfförmige und flüssige Phase von Bedeutung ist. die thermodynamischen Eigenschaften sind gegeben durch Tc = 30,98[°C], pc =73,77[bar]. Die für diese Erfindung wesentlichen Aggregatzustände sind: p = 30 bar Ts = -5°C p = 50 bar TS=14,2°C p = 70 bar Ts = 28,6°C ( p = Dampfdruck, Ts = Siedetemperatur)Carbon dioxide (C02) is a non-reactive substance, which can occur in three phases, vapor, liquid and solid, with the vapor and liquid phases being of importance in the technical field. the thermodynamic properties are given by Tc = 30.98 [° C], pc = 73.77 [bar]. The states of matter essential to this invention are: p = 30 bar Ts = -5 ° C. p = 50 bar TS = 14.2 ° C. p = 70 bar Ts = 28.6 ° C. (p = vapor pressure, Ts = boiling temperature)

Alle anderen thermodynamischen Zustände in der Erfindung sind im überhitzen dampfförmigen Zustand vorliegend.All other thermodynamic states in the invention are in the overheated vapor state.

Wasser(H20) ist ebenfalls ein reaktionsträger Stoff, ein sehr gutes Lösungsmittel und ein polare Flüssigkeit, die in drei Phasen Vorkommen kann, dampfförmig, flüssig, fest, wobei im technischen Bereich alle drei Phasen von Bedeutung sind. Für die Erfindung sind die Aggregatszustände flüssig und dampfförmig von Bedeutung.Water (H20) is also a non-reactive substance, a very good solvent and a polar liquid, which can occur in three phases, vapor, liquid, solid, with all three phases being of importance in the technical field. For the invention, the aggregate states liquid and vapor are important.

p = 5 bar TS=151°Cp = 5 bar TS = 151 ° C

p = 10 bar TS=179,8°Cp = 10 bar TS = 179.8 ° C

p = 15 bar TS=198°Cp = 15 bar TS = 198 ° C

p = 20 bar TS = 212°C ( p = Dampfdruck, Ts = Siedetemperatur)p = 20 bar TS = 212 ° C (p = vapor pressure, Ts = boiling temperature)

Methanol(MeQH) ist der einfachste Alkohol und tritt bei der Erzeugung von Dimethylether(DME) als Zwischenprodukt bei der direkten Synthese auf. Für die Erfindung sind die Aggregatszustände flüssig und dampfförmig von Bedeutung. p = 5 bar TS = 111°C p = 10 bar Ts = 136°C p = 15 bar TS=153°C p = 20 bar Ts = 165°C ( p = Dampfdruck, Ts = Siedetemperatur)Methanol (MeQH) is the simplest alcohol and occurs in the production of dimethyl ether (DME) as an intermediate in direct synthesis. For the invention, the aggregate states liquid and vapor are important. p = 5 bar TS = 111 ° C p = 10 bar Ts = 136 ° C p = 15 bar TS = 153 ° C p = 20 bar Ts = 165 ° C (p = vapor pressure, Ts = boiling temperature)

Restgase und Schwachgase sind Gase deren Zusammensetzung aus teilweise oxidierbaren Gaskomponenten bestehen. Solche Gase sind Biogase, Deponiegase, Holzgase, Grubengase, Pyrolysegase. Die bekannte Eigenschaft sind der geringe Energieinhalt in Form des Heizwertes ( kWh/Nm3) in der Größenordnung von 0,5 bis 6,0 kWh/Nm3.Residual gases and lean gases are gases whose composition consists of partly oxidizable gas components. Such gases are biogas, landfill gas, wood gases, mine gases, pyrolysis gases. The known property is the low energy content in the form of the calorific value (kWh / Nm3) in the order of magnitude of 0.5 to 6.0 kWh / Nm3.

Tabelle 1: Darstellung der Schwachgase in der Zusammensetzung Vol%Table 1: Representation of the weak gases in the composition Vol%

Neben den oxidierbaren Komponenten in Form von Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2), Methan(CH4), Ethan(C2H4), geringe Komponenten von Kohlenwasserstoffen, sind nichtoxidierbare Gaskomponenten enthalten, wie Stickstoff(N2), Kohlendioxid(C02), Wasserdampf (H20). In der Regel weisen die Restgase und Schwachgase auch Störstoffe auf, wie Partikel, Ammoniak (NH3), Schwefelwasserstoff(H2S), Kohlenoxidschwefel (COS), Teere (CxHy) in geringen Konzentrationen von 1mg/Nm3 bis 1000 mg/Nm3. In der Erfindung wird vorausgesetzt, dass die Verunreinigung der Schwachgase und Synthesegase folgende Grenzwerte aufweisen:In addition to the oxidizable components in the form of carbon monoxide (CO), hydrogen (H2), methane (CH4), ethane (C2H4), low components of hydrocarbons, non-oxidizable gas components are included, such as nitrogen (N2), carbon dioxide (CO2), water vapor ( H20). In general, the residual gases and lean gases also impurities such as particles, ammonia (NH3), hydrogen sulfide (H2S), carbon monoxide (COS), tars (CxHy) in low concentrations of 1mg / Nm3 to 1000 mg / Nm3. The invention assumes that the pollutants of the lean gases and synthesis gases have the following limits:

CxHy < 100 ppm COS < 1 ppm H2S < 1 ppm NH3 < 1 ppmCxHy <100 ppm COS <1 ppm H2S <1 ppm NH3 <1 ppm

Partikel < 1 ppm mit einem Partikeldurchmesser dp < 1 pm N2 < 100 ppmParticles <1 ppm with a particle diameter dp <1 pm N2 <100 ppm

Die Erreichung der Gasreinheit von Synthesegasen und Schwachgasen ist Stand der Technik, und beinhaltet Aktivkohlereinigung, Waschen des Gases mit Wasser und die Verwendung von Feinstfilter in Form von Tiefenfilter.Achieving the gas purity of synthesis gases and lean gases is state of the art, and involves charcoal cleaning, washing the gas with water, and using ultrafine filters in the form of depth filters.

Das Patent WO 2016104290 beschreibt die Trennung des Produktgemisches aus dem Dimethylether(DME) Synthesereaktor und die Auftrennung des Gas und Dampfgemisches. Das Dampfgemisch wird abgekühlt und dann in die drei Komponenten Dimethylether, Methanol(MeOH) und Wasser(H2Q) aufgetrennt. Der Nachteil dieser Erfindung ist, dass sich die Erfindung nur mit der Auftrennung des Kondensates befasst, ohne die Frage der Verwertung des angefallenen Methanol(MeOH) und Wassers(H20). Ein weiterer Nachteil der Erfindung ist es, dass die Zusammensetzung des Syngases weder gereinigt noch aufbereitet wird.The patent WO 2016104290 describes the separation of the product mixture from the dimethyl ether (DME) synthesis reactor and the separation of the gas and vapor mixture. The vapor mixture is cooled and then separated into the three components dimethyl ether, methanol (MeOH) and water (H2Q). The disadvantage of this invention is that the invention deals only with the separation of the condensate, without the question of the utilization of the incurred methanol (MeOH) and water (H20). Another disadvantage of the invention is that the composition of the syngas is neither purified nor treated.

Das Patent WO 9623755 A1 beschreibt die Erzeugung von Dimethylether(DME) in einem Synthesereaktor, und die Nutzung des gewonnenen Methanolkondensates als Waschmittel für das Offgas, um Kohlendioxid(C02) aus dem Offgas abzutrennen. Dabei soll ein Teil des Methanol(MeOH) zu Dimethylether(DME) dehydriert werden. Der Nachteil der Erfindung ist, dass auf die Zusammensetzung des Synthesegases nicht eingegangen wird. Die Nutzung von Methanol(MeOH) als Waschmittel bei einem Gas mit der Zusammensetzung von Kohlenmonoxid(CO), Kohlendioxid(C02), Wasserstoff(H2), Methan(CH4), und höheren Kohlenwasserstoffen(CxHy) bedingt durch die Affinität von Methanol(MeOH) zu Kohlenmonoxid(CO) und Kohlendioxid(C02), dass neben Kohlendioxid(C02) auch Kohlenmonoxid(CO) ausgetragen wird, zudem aber ein Restanteil an Kohlendioxid(C02) und Kohlenmonoxid(CO) im Offgas verbleibt, die höheren Kohlenwasserstoffe(CxHy) ebenso im Restgas zusammen mit Wasserstoff(H2) enthalten bleiben. Die Dehydration im Gaswäscher erfolgt nur in sehr geringem Masse, und weist den Nachteil auf, dass das Offgas nun auch noch das gewünschte Produktgas Dimethylether(DME) beinhaltet.The patent WO 9623755 A1 describes the production of dimethyl ether (DME) in a synthesis reactor, and the use of the recovered methanol condensate as a detergent for the off-gas to separate carbon dioxide (C02) from the offgas. In this case, a part of the methanol (MeOH) is dehydrogenated to dimethyl ether (DME). The disadvantage of the invention is that it does not address the composition of the synthesis gas. The use of methanol (MeOH) as a detergent in a gas with the composition of carbon monoxide (CO), carbon dioxide (C02), hydrogen (H2), methane (CH4), and higher hydrocarbons (CxHy) due to the affinity of methanol (MeOH ) to carbon monoxide (CO) and carbon dioxide (C02) that in addition to carbon dioxide (C02) and carbon monoxide (CO) is discharged, but also a residual amount of carbon dioxide (C02) and carbon monoxide (CO) remains in the offgas, the higher hydrocarbons (CxHy) also remain in the residual gas together with hydrogen (H2). The dehydration in the gas scrubber takes place only to a very small extent, and has the disadvantage that the offgas now also includes the desired product gas dimethyl ether (DME).

Das Patent DE 4222655 A1 beschreibt die Erzeugung von Dimethylether(DME) aus einem Gasgemisch aus Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2) und Kohlendioxid(C02), und die nachfolgende Wäschers des Offgases mit Methanol(MeOH) zur Verminderung des Kohlendioxidanteiles in dem Kreisgases. Der Nachteil dieser Erfindung ist die nicht definierte Gasreinheit vor der Dimethylether(DME) Synthese, und die Rückführung des Offgases in den Synthesereaktor, was in der Folge zu einer Aufkonzentration der Störstoffe führt, die die Effizienz der Synthesegasproduktion vermindert.Patent DE 4222655 A1 describes the production of dimethyl ether (DME) from a gas mixture of carbon monoxide (CO), hydrogen (H 2) and carbon dioxide (CO 2), and the subsequent off-gas scrubber with methanol (MeOH) to reduce the carbon dioxide content in the recycle gas , The disadvantage of this invention is the undefined gas purity prior to dimethyl ether (DME) synthesis, and the recycle of the off-gas into the synthesis reactor, resulting in a consequent concentration of contaminants which reduces the efficiency of synthesis gas production.

Die Aufgabe, die nun gestellt wird, umfasst die Erzeugung von Dimethylether(DME) aus einem Gasgemisch aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2), aus einem Gasgemisch aus Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2) in einem Prozessschritt, die Regelung der Gaskonzentrationen in Bezug auf Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2), der Gaskonzentration in Bezug auf Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2), die Verwertung von Restgasen aus den Reaktoren zu der Dimethyletherproduktion, der Verwertung von anfallenden Stoffen wie Wasser(H20) und Methanol(MeOH), sodass die Eigenschaft Zero Emission gewährleistet ist. Zudem muss das Verfahren skalierbar in der Produktionsleistung und in der Verwertung von Kohlendioxid(C02) und Wasser(H20) sein.The object, which is now asked, comprises the production of dimethyl ether (DME) from a gas mixture of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2), from a gas mixture of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2) in one process step, the regulation of Gas concentrations in relation to carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2), the gas concentration with respect to carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2), the utilization of residual gases from the reactors for the production of dimethyl ether, the recovery of materials such as water (H20) and methanol (MeOH), so that the zero emission property is ensured. In addition, the process must be scalable in production performance and in the utilization of carbon dioxide (C02) and water (H20).

Die Erfindung basiert auf der Erzeugung von Dimethylether(DME) auf der Basis von Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2) basiert auf folgenden chemischen Gleichungen:The invention is based on the production of dimethyl ether (DME) based on carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2) based on the following chemical equations:

Wie aus der chemischen Summengleichung ersieht ist das molare Verhältnis bei Kohlenmonoxid zu Wasserstoff 1:1. Um dieses molare Verhältnis für die Erzeugung von Dimethylether zu erreichen, wird erfindungsgemäß eine Regelung der Gaskonzentrationen durchgeführt. Bei Schwachgasen in der Tabelle 1 stellt man fest, dass der Anteil an Kohlenmonoxid(CO) immer größer als der molare Anteil an WasserstoffH2) ist. Um das molare Verhältnis zu erreichen wird erfindungsgemäß der benötigte Wasserstoff H2) zu geführt. Es werden in der Regel CuO-ZnO-AI203 Katalysatoren für die Methanolsynthese aus Kohlendioxid(CO) und Wasserstoff(H2) eingesetzt, und für die Dehydration HSZM-5 Zeolithe.As can be seen from the chemical sum equation, the molar ratio for carbon monoxide to hydrogen is 1: 1. In order to achieve this molar ratio for the production of dimethyl ether, a regulation of the gas concentrations is carried out according to the invention. For lean gases in Table 1 it can be seen that the proportion of carbon monoxide (CO) is always greater than the molar fraction of hydrogen H 2). In order to achieve the molar ratio, the required hydrogen H2) is supplied according to the invention. CuO-ZnO-Al 2 O 3 catalysts are generally used for the synthesis of methanol from carbon dioxide (CO) and hydrogen (H 2), and for dehydration HSZM-5 zeolites.

Weiter ergibt die Umwandlung von Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2) zu Dimethylether(DME) neben DME auch Kohlendioxid(C02) als Produkt. Da die Umwandlung im Synthesereaktor nicht vollständig erfolgt, sondern zwei Prozessschritte mittels eines Gemisches an Katalysatoren in einem Synthesereaktor erfolgen, werden neben Dimethylether(DME), auch Methanol(MeOH) und Wasser(H20) gebildet. Die unvollständige Umsetzung der Reaktionen ergibt unverbrauchtes Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff H2), Methan(CH4), Ethan(C2H4), und Kohlendioxid(C02).Further, the conversion of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2) to dimethyl ether (DME) yields, besides DME, also carbon dioxide (CO 2) as a product. Since the conversion in the synthesis reactor is not complete, but two process steps carried out by means of a mixture of catalysts in a synthesis reactor, in addition to dimethyl ether (DME), also methanol (MeOH) and water (H20) are formed. The incomplete reaction yields unconsumed carbon monoxide (CO), hydrogen (H2), methane (CH4), ethane (C2H4), and carbon dioxide (CO2).

Die Erfindung löst die Aufgabe nach der Eigenschaft von Zero Emission, durch die Verwertung des Offgases in einem Reformierreaktor, der auf der Basis von Dampfreformierung arbeitet. Damit werden die gasförmigen nicht kondensierbaren Gase in Wasserstoff H2) und Kohlendioxid(C02) umgewandelt:The invention solves the problem of the property of zero emission, by the utilization of the off-gas in a reforming reactor, which operates on the basis of steam reforming. This converts the gaseous non-condensable gases into hydrogen H2) and carbon dioxide (CO2):

Das Offgas wird in ein Gasgemisch aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) umgewandelt.The offgas is converted into a gas mixture of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2).

Wie aus der Tabelle der Schwachgase zu ersehen ist, bestehen die Schwachgase in der Regel nicht nur aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff, sondern auch aus einem Anteil an Kohlendioxid(C02). Die Erfindung löst die Aufgabe der Regelung der Gaskonzentration dadurch, dass Kohlendioxid nach der Verdichtung durch Abkühlung vom verdichteten Synthesegas abgetrennt wird und in flüssiger Phase abgeschieden und gespeichert wird. Dieses so gewonnene Kohlendioxid wird dann mit dem umgewandelten Offgas bestehend aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) in einem zweiten Dimethylether(DME) Syntheseschritt verarbeitet.As can be seen from the table of weak gases, the weak gases usually consist not only of carbon monoxide and hydrogen, but also of a proportion of carbon dioxide (C02). The invention solves the problem of controlling the gas concentration in that carbon dioxide is separated after compression by cooling of the compressed synthesis gas and deposited and stored in the liquid phase. This carbon dioxide thus obtained is then processed with the converted offgas consisting of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) in a second dimethyl ether (DME) synthesis step.

Die Erfindung löst die Aufgabe der Verwertung von Kohlendixoid(C02) zu Dimethylether(DME) durch die Koppelung eines zweiten Syntheseverfahrens zu Erzeugung von Dimethylether(DME) in einem Prozessschritt.The invention solves the problem of utilization of carbon dioxide (CO 2) to dimethyl ether (DME) by coupling a second synthesis process to produce dimethyl ether (DME) in one process step.

Die Erzeugung von Dimethylether(DME) auf der Basis von Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff H2) basiert auf folgenden chemischen Gleichungen:The production of dimethyl ether (DME) based on carbon dioxide (C02) and hydrogen H2) is based on the following chemical equations:

Wie aus den chemischen Gleichungen ersichtlich hat das molare Verhältnis von Kohlendioxid(C02) und WasserstoffH2) ein Verhältnis von 1:3 aufzuweisen, wenn eine vollständige Umwandlung von Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) zu Dimethylether(DME) und Wasser(H20) erfolgen soll. Wie man aus der Summengleichung ersieht ist eine direkte Synthese in einem Reaktor mit der Kombination von zwei Katalysatoren möglich. Es werden in der Regel CuO-ZnO-Zr02 Katalysatoren für die Methanolsynthese aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) eingesetzt, und für die Dehydration HSZM-5 Zeolithe.As can be seen from the chemical equations, the molar ratio of carbon dioxide (C02) and hydrogen H2) has a ratio of 1: 3 when a complete conversion of carbon dioxide (CO2) and hydrogen (H2) to dimethyl ether (DME) and water (H2O) should be done. As can be seen from the summation equation, a direct synthesis in a reactor with the combination of two catalysts is possible. As a rule, CuO-ZnO-ZrO 2 catalysts are used for the synthesis of methanol from carbon dioxide (CO 2) and hydrogen (H 2), and for dehydration HSZM-5 zeolites.

Die Synthese von Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff H2) zu Dimethylether(DME) hat den Vorteil, dass das in der Regel bei Schwachgasen ( Siehe Tabelle 1 ) vorhandene Kohlendiox»d(C02) ab geschieden und verwertet werden kann. Das ist bei allen bekannten Verfahren nicht der Fall, im Gegenteil es wird bei der klassischen direkten Synthese aus Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2) immer Kohlendioxid(C02) erzeugt, siehe die Summengleichung für Schwachgas. Das Kohlendioxid(C02) wirkt bei vorhandener Kohlenmonoxid(CO)-Synthese auf den Katalysator inhibitierend und verschlechtet den Ertrag an Dimethylether im Produktgas. Der Ansatz ein gemisch als multihybridkatalysatoren zu verwenden ist über den Labormaßstab nicht hinausgekommen, und in der großtechnischen Lösung instabil.The synthesis of carbon dioxide (C02) and hydrogen H2) into dimethyl ether (DME) has the advantage that the carbon dioxide (C02) usually present in lean gases (see Table 1) can be separated off and recycled. This is not the case with all known processes; on the contrary, the classical direct synthesis of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2) always produces carbon dioxide (CO 2), see the summation equation for lean gas. The carbon dioxide (C02) inhibits the presence of carbon monoxide (CO) synthesis on the catalyst and degrades the yield of dimethyl ether in the product gas. The approach of using a mixture as multi-hybrid catalysts has not gone beyond the laboratory scale, and is unstable in the industrial scale solution.

Die Skalierbarkeit der Reaktoren(8,21) ist eine wesentliche Eigenschaft. Die Schwachgasvolumenströme sind in der Regel limitiert, bedenkt man, dass Schwachgase wie Biogase, Holzgase, Grubengase, Kohlegas nur Nebenprodukte von eigentlichen Hauptprozessen wie Fermentation, Vergasung, Pyrolyse oder Verkockung sind. Diese Anlagen sind dezentrale kleine Anlagen, sodass die Volumenströme in der Regel bei 1000 Nm3/h Schwachgas limitiert sind.The scalability of the reactors (8,21) is an essential feature. The low gas volume flows are usually limited, bearing in mind that lean gases such as biogas, wood gases, mine gases, coal gas are only by-products of actual main processes such as fermentation, gasification, pyrolysis or Verkockung. These plants are decentralized small plants, so that the volume flows are usually limited to 1000 Nm3 / h lean gas.

Skalierbar ist der Synthesegasreaktor(21) auf der Basis von Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2), da nicht nur das anfallende Kohlendioxid aus dem Schwachgas(l) abgeschieden über den Wärmetauscher(3), als flüssiger Kohlendioxid(C02) dem Kohlendioxid(13) beigemischt. Es wird also das Schwachgas auf die Komponeten Wasserstoff(H2) und Kohlenmonoxid(CO) reduziert und im SchwachgasSynthesereaktor(8) entsteht dann noch einmal Kohlendioxid(C02), das in der Folge zusammen mit dem unverbrauchten Gaskomponeten Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2) sowie den geringfügigen Anteilen an Methan(CH4) und Ethan(C2H4) die als Störprodukte im Produktgas enthalten sind abgeschieden wird. Die gasförmigen Anteile werden zu Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) entweder mit Methan über das trockene Reformierungsverfahren auf der Basis einer partialen Oxidation umgewandelt oder mit Wasserdampf über das Dampfreformierungsverfahren umgewandelt. Das so entstandene Gemisch aus Wasserstoff(H2) und Kohlendioxid(C02) wird im Synthesegasreaktor(21)zu Dimethylether(DME) umgewandelt.Scalable is the synthesis gas reactor (21) on the basis of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2), since not only the resulting carbon dioxide from the lean gas (l) deposited via the heat exchanger (3), as liquid carbon dioxide (C02) the carbon dioxide ( 13) added. Thus, the lean gas is reduced to the components hydrogen (H2) and carbon monoxide (CO) and in the lean gas synthesis reactor (8) carbon dioxide (CO2) is formed again, which together with the unused gas components carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2 ) and the minor proportions of methane (CH4) and ethane (C2H4) which are contained as interfering products in the product gas. The gaseous fractions are converted to carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) either with methane via the dry partial oxidation reforming process, or are converted with steam via the steam reforming process. The resulting mixture of hydrogen (H2) and carbon dioxide (CO2) is converted in the synthesis gas reactor (21) to dimethyl ether (DME).

Trockene Reformierung ( partielle Oxidation):Dry reforming (partial oxidation):

Der für die trockene Reformierung notwendige Sauerstoff kann aus der Elektroylse(66) von Wasser(49) zu Wasserstoff (5,18) und Sauerstoff(02)(69) gewonnen werden. Der Vorteil dieses Verfahrens ist die teilweise Nutzung des anfallenden Sauerstoffes(69) aus der Elektrolyse(66).The oxygen necessary for the dry reforming can be obtained from the electroylation (66) of water (49) to hydrogen (5,18) and oxygen (02) (69). The advantage of this method is the partial use of the resulting oxygen (69) from the electrolysis (66).

Wasserdampfreformierung:Steam reforming:

Die Dampfreformierung hat den Vorteil, dass das anfallende Prozesswasser(H20)(49) im Reformierreaktor(30) als Wasserdampf(H20)(55) verwertet wird.The steam reforming has the advantage that the resulting process water (H20) (49) in the reforming reactor (30) is utilized as water vapor (H20) (55).

Die Regelung der Gaskonzentrationen der Inputgase für den Synthesereaktor zur Erzeugung von Dimethylether, sowie der gasförmigen Restgase aus dem Synthesereaktor(21) und dem Schwachgasreaktor(8) ist ein Vorteil dieser Erfindung.The control of the gas concentrations of the input gases for the synthesis reactor for the production of dimethyl ether, as well as the gaseous residual gases from the synthesis reactor (21) and the lean gas reactor (8) is an advantage of this invention.

In der Regel schwanken die Konzentrationen des Schwachgases auf grund der unterschiedlichen Rohstoffe die bei der Erzeugung der Schwachgase eingesetzt werden. Daher kann man nie von einer stabilen bestehenden Gaskonzentration in den Komponenten Kohlenmonoxid(CO), WasserstoffH2) und Kohlendioxid(C02) ausgehen. Diese Eigenschaft ist bekannt. Der Vorteil dieser Erfindung liegt nun darin, die Konzentration im molaren Verhältnis an Kohlenmonoxid(CO) zu Wasserstoff(H2) auszuregeln, indem Wasserstoff H2)(5) zugeführt wird. Der Wasserstoff(H2)(5) wird aus dem im Verfahren anfallenden Prozesswasser(49) gewonnen.In general, the concentrations of lean gas vary due to the different raw materials used in the production of lean gases. Therefore, one can never assume a stable existing gas concentration in the components carbon monoxide (CO), hydrogen (H 2) and carbon dioxide (CO 2). This property is known. The advantage of this invention is now to control the concentration in the molar ratio of carbon monoxide (CO) to hydrogen (H2) by hydrogen (H2) (5) is supplied. The hydrogen (H2) (5) is recovered from the process water (49) obtained in the process.

Dadurch, dass im Schwachgas(l) auch Kohlendioxid(C02) enthalten ist, ist dieses durch Verflüssigung über den Wärmetauscher(3) abgeschieden worden. Das flüssige Kohlendioxid(C02) wird mit dem Kohlendioxid(13) aus dem Tank(13) im Mischer(15) zusammengefügt. Noch immer handelt es sich dabei um Kohlendioxid. Diesem Gasstrom wird im Mischer(17) wird das reformierte Gasgemisch aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) zugemischt und in der Folge die Gaskonzentration an Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff H2) ermittelt. Im Miseher(19) wird der Wasserstoff H2) zugemischt, um so geregelt ein molares Verhältnis von Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff H2) von 1:3 zu erreichen. Der Wasserstoff 18) wird aus dem im Verfahren anfallenden Prozesswasser(49) gewonnen.Due to the fact that carbon dioxide (CO 2) is also present in the lean gas (1), it has been separated by liquefaction via the heat exchanger (3). The liquid carbon dioxide (CO 2) is combined with the carbon dioxide (13) from the tank (13) in the mixer (15). It is still carbon dioxide. This gas stream is mixed in the mixer (17), the reformed gas mixture of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) and determined in the sequence, the gas concentration of carbon dioxide (CO2) and hydrogen H2). In the Miseher (19) the hydrogen H2) is mixed in order to achieve a controlled molar ratio of carbon dioxide (C02) and hydrogen H2) of 1: 3. The hydrogen 18) is recovered from the process water (49) obtained in the process.

Das gasförmige Restgas aus dem Produktgas aus dem Schwachgasreaktor(8), das nach Abscheiden der flüssigen Komponenten wie Dimethylether(DME), Methanot(MeOH) und Wasser(H20) gespeichert im Tank(26) verbleibt, das gasförmige Restgas aus dem Produktgas aus dem Synthesegasreaktor(21), das nach Abscheiden der flüssigen Komponenten wie Dimethylether(DME), Methanol(MeOH) und Wasser(H20) gespeichert im Tank(26) verbleibt, wird dem Reformierungsreaktor(30) zugeführt. Dabei wird der Anteil der Gaskomponenten wie Kohlenmonoxid(CO), Methan(CH4), Ethan(C2H4) bestimmt und damit der benötigte Sauerstoff(51) aus der Elektrolyse(66) regelt zugeführt, oder der benötigte Wasserdampf(H20) (55) geregelt zugeführt, um so eine vollständige Umwandlung der oxidierbaren Gaskomponenten zu Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff H2) geregelt zu ereichen.The gaseous residual gas from the product gas from the lean gas reactor (8), which remains after depositing the liquid components such as dimethyl ether (DME), methanot (MeOH) and water (H20) stored in the tank (26), the gaseous residual gas from the product gas from the Synthesis gas reactor (21), which remains stored in the tank (26) after deposition of the liquid components such as dimethyl ether (DME), methanol (MeOH) and water (H20), is fed to the reforming reactor (30). The proportion of gas components such as carbon monoxide (CO), methane (CH4), ethane (C2H4) is determined and thus the required oxygen (51) from the electrolysis (66) regulates supplied, or the required water vapor (H20) (55) regulated supplied so as to achieve a complete conversion of the oxidizable gas components to carbon dioxide (C02) and hydrogen H2) regulated.

Die Trennung des nach dem Syntheseschritt durch Abkühlung gewonnenen Kondensates bestehend aus Dimethylether(DME), Methanol(MeOH), Wasser(H20), erfolgt über die bekannten Verfahren der zweistufigen Destillation. Die Produkte werden in Tanks gespeichert, Dimethylether(DME) im Tank(38), Methanol(MeOH) im Tank(45) und das Prozesswasser(H20) im Tank(49).The separation of the obtained after the synthesis step by cooling condensate consisting of dimethyl ether (DME), methanol (MeOH), water (H 2 O), via the known methods of two-stage distillation. The products are stored in tanks, dimethyl ether (DME) in the tank (38), methanol (MeOH) in the tank (45) and process water (H20) in the tank (49).

Die benötigte elektrische Energie umfasst die Energie für die Verdichtung des Schwachgases von Umgebungsdruck auf den Synthesedruck, sowie die elektrische Energie zur Erzeugung von Wasserstoff H2)mittels Elektrolyse zu Wasserstoff(H2) und Sauerstoff 02) aus dem Prozesswasser(H20) wird extern zugeführt. Dabei kann auch auf emeuerbare Energiequellen zurückgegriffen werden, wir Windenergie, oder solare Energie aus Photovoltaik.The required electrical energy includes the energy for the compression of the lean gas from ambient pressure to the synthesis pressure, as well as the electrical energy for generating hydrogen H2) by means of electrolysis to hydrogen (H2) and oxygen 02) from the process water (H20) is supplied externally. It can also be used on renewable energy sources, we wind energy, or solar energy from photovoltaic.

Die Erfindung löst die Aufgabe der Skalierbarkeit durch die Verwertung von Kohlendioxid(C02) durch Umwandlung von Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) zu Dimethylether(DME). Dieser Anlagenteil, dieser Reaktorteil als Synthesereaktor(21) ist skalierbar und in der Größe nicht beschränkt. Das bedeutet, dass man bei mehr Kohlendioxid(C02) im Tank(13) mehr Wasser für die Elektrolyse zur Verfügung stellen muss, um den Anteil an Wasserstoff(H2) erzeugen zu können, ebenso die entsprechende Menge an elektrischer Energie.The invention solves the problem of scalability by the utilization of carbon dioxide (CO 2) by conversion of carbon dioxide (CO 2) and hydrogen (H 2) to dimethyl ether (DME). This plant part, this reactor part as a synthesis reactor (21) is scalable and not limited in size. This means that with more carbon dioxide (C02) in the tank (13) you have to provide more water for the electrolysis in order to generate the proportion of hydrogen (H2), as well as the corresponding amount of electrical energy.

Abbildungen Abbildung 1Figures Figure 1

Die Abbildung 1 zeigt die Koppelung der Dimethylether Synthesereaktoren, den Synthesereaktor(8) für Schwachgase bestehend aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff. Das Schwachgas(l) besteht in der Regel aus Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2) und Kohlendioxid(C02) und fällt bei Umgebungsdruck an. Das Schwachgas(l) wird mit dem Verdichter(2) auf den Druck gebracht und das Kohlendioxid(C02) im Kondensator(3) als flüssige Phase abgeschieden, das reduzierte Schwachgas wird nun wieder über den Wärmetauscher(4) erwärmt. Im Mischer(6) wird Wasserstoffs) zugeführt und das Schwachgas über den Volumenstromregler (7) dem Synthesereaktor(8) zugeführt. Da die Reaktion exotherm ist, wird dieser Reaktor(8) mit dem Wärmetauscher(11) gekühlt. Das Produktgas wird über den Drosselregler(9) auf einen niederen Druck gebracht und über den Kondensator(10) in einen Kondensatanteil aus Wasser, Methanol und Dimethylether und in einen nicht kondensierbaren Anteil getrennt. Der nichtkondensierbare Anteil wird dem Reformer(3Q) zugeführt. Flüssiges Kohlendioxid(13) wird auf einen niederen Druck gedrosselt^ 4) und mit dem flüssigen Kohlendioxid aus dem Kondensator(3) gemischt(15) und über den Wärmetauscher(16) erwärmt. Zudem wird das Produktgas aus dem Reformer(30) zugemischt(17). Dem Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlendioxid wird durch Wasserstoff 18) im Mischer (19) ergänzt. Das Gasgemisch wird über den Volumenstromregler(20) dem Synthesegasreaktor(21) zugeführt, der mit dem Wärmetauscher(22) gekühlt wird. Das Produktgas wird über den Drosselregler(23) auf einen niederen Druck gebracht und dem Kondensator(24) zugeführt. Das Kondensat wird im Tank (26) gesammelt. Die nicht kondensierbaren Gase und Dämpfe werden dem Reformer(30) zugeführt. Im Reformer werden diese Restgase aus den Reaktoren(8,21) zunächst über einen Verdichter(34) auf den Druck im Reformer(30) verdichtet und in Volumenstrom und Druck geregelt (29). Die verdichteten Restgase aus den Sythesereaktoren( 8,21) zusammen mit externem über den Regler(51) zugeführten Sauerstoff(02)(51) über das Verfahren des trockenen Reforming zu einem Gasgemisch aus Kohlendioxid und Wasserstoff reformiert. Dem Reformer(30) wird Wärme über (31) zugeführt im Druck und Volumenstrom geregelt (32) und einem Wärmetauscher (33) zugeführt, um das Produktgas zu kühlen und der Mischkammer(17) zugeführt.Figure 1 shows the coupling of dimethyl ether synthesis reactors, the synthesis reactor (8) for weak gases consisting of carbon monoxide and hydrogen. The lean gas (l) usually consists of carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) and carbon dioxide (C02) and accumulates at ambient pressure. The lean gas (l) is brought to the pressure with the compressor (2) and the carbon dioxide (C02) in the condenser (3) deposited as a liquid phase, the reduced lean gas is now heated again via the heat exchanger (4). In the mixer (6) hydrogen is supplied) and the lean gas via the volume flow regulator (7) fed to the synthesis reactor (8). Since the reaction is exothermic, this reactor (8) is cooled with the heat exchanger (11). The product gas is brought to a lower pressure via the throttle controller (9) and separated via the condenser (10) into a condensate portion of water, methanol and dimethyl ether and into a non-condensable fraction. The noncondensable portion is fed to the reformer (3Q). Liquid carbon dioxide (13) is throttled to a low pressure ^ 4) and mixed with the liquid carbon dioxide from the condenser (3) (15) and heated via the heat exchanger (16). In addition, the product gas from the reformer (30) is added (17). The gas mixture of hydrogen and carbon dioxide is supplemented by hydrogen 18) in the mixer (19). The gas mixture is fed via the volume flow regulator (20) to the synthesis gas reactor (21), which is cooled by the heat exchanger (22). The product gas is brought to a low pressure via the throttle controller (23) and fed to the condenser (24). The condensate is collected in the tank (26). The non-condensable gases and vapors are fed to the reformer (30). In the reformer, these residual gases from the reactors (8, 21) are first compressed via a compressor (34) to the pressure in the reformer (30) and regulated in the volume flow and pressure (29). The compressed residual gases from the synthesis reactors (8,21) along with external via the regulator (51) supplied oxygen (02) (51) reformed via the process of dry reforming to a gas mixture of carbon dioxide and hydrogen. The reformer (30) is supplied with heat via (31) regulated in pressure and volume flow (32) and supplied to a heat exchanger (33) to cool the product gas and fed to the mixing chamber (17).

Das Kondensat im Tank(26) wird über eine Pumpe(27) und dem zugehörigen Druck und Volumenstromregler(28) der ersten Destillationsstufe(35) zugeführt. In der Destillationsstufe wird Dimethylether(DME) von Kondensat abgetrennt, der Dimethyletherdampf(DME) wird im Druck und Volumebstrom geregelt (36) und dem Kondensator(37) zugeführt und der Dimethylether(DME) wird verflüssigt im Tank(38) gelagert. Der Destillation wird über den Wärmetauscher(40) die Wärme zugeführt, das Kondensat über die Pumpe (39) und dem Regler(41) der zweiten Destillationsstufe(42) zugeführt, in der die Trennung von Methanol von Wasser erfolgt. In der zweiten Destillationsstufe(42) wird Dimethylether(DME) von Kondensat abgetrennt, der Methanoldampf(MeoH) wird im Druck und Volumenstrom geregelt (43) und dem Kondensator(44) zugeführt und der Dimethylether(MeOH) wird verflüssigt im Tank(45) gelagert. Der Destillation wird über den Wärmetauscher(47) die Wärme zugeführt, das Wasser als Kondensat über die Pumpe (46) und dem Regler(48) dem Tank(49) zugeführt. Aus dem Tank wird das Wasser mit der Pumpe(SO) der weiteren Verwertung zur Verfügung gestellt.The condensate in the tank (26) is fed via a pump (27) and the associated pressure and volume flow regulator (28) of the first distillation stage (35). In the distillation stage dimethyl ether (DME) is separated from condensate, the dimethyl ether vapor (DME) is controlled in the pressure and volume flow (36) and fed to the condenser (37) and the dimethyl ether (DME) is stored liquefied in the tank (38). The heat is supplied to the distillation via the heat exchanger (40), the condensate is fed via the pump (39) and the regulator (41) to the second distillation stage (42), in which the separation of methanol from water takes place. In the second distillation stage (42) dimethyl ether (DME) is separated from condensate, the methanol vapor (MeoH) is controlled in the pressure and volume flow (43) and fed to the condenser (44) and the dimethyl ether (MeOH) is liquefied in the tank (45). stored. The distillation is supplied via the heat exchanger (47), the heat, the water as condensate via the pump (46) and the controller (48) fed to the tank (49). From the tank the water with the pump (SO) is provided for further utilization.

Abbildung 2Figure 2

Die Abbildung 2 zeigt die Koppelung der Dimethylether Synthesereaktoren, den Synthesereaktor(8) für Schwachgase bestehend aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff. Das Schwachgas(l) besteht in der Regel aus Kohlenmonoxid(CO), WasserstoffH2) und Kohlendioxid(C02) und fällt bei Umgebungsdruck an. Das Schwachgas(l) wird mit dem Verdichter(2) auf den Druck gebracht und das Kohlendioxid(C02) im Kondensator(3) als flüssige Phase abgeschieden, das reduzierte Schwachgas wird nun wieder über den Wärmetauscher(4) erwärmt. Im Mischer(6) wird Wasserstoffs) zugeführt und das Schwachgas über den Volumenstromregler (7) dem Synthesereaktor(8) zugeführt. Da die Reaktion exotherm ist, wird dieser Reaktor(8) mit dem Wärmetauscher(11) gekühlt. Das Produktgas wird über den Drosselregler(9) auf einen niederen Druck gebracht und über den Kondensator(IO) in einen Kondensatanteil aus Wasser,Figure 2 shows the coupling of dimethyl ether synthesis reactors, the synthesis reactor (8) for weak gases consisting of carbon monoxide and hydrogen. The lean gas (l) usually consists of carbon monoxide (CO), hydrogen (H 2) and carbon dioxide (CO 2) and accumulates at ambient pressure. The lean gas (l) is brought to the pressure with the compressor (2) and the carbon dioxide (C02) in the condenser (3) deposited as a liquid phase, the reduced lean gas is now heated again via the heat exchanger (4). In the mixer (6) hydrogen is supplied) and the lean gas via the volume flow regulator (7) fed to the synthesis reactor (8). Since the reaction is exothermic, this reactor (8) is cooled with the heat exchanger (11). The product gas is brought to a low pressure via the throttle controller (9) and into a condensate portion of water via the condenser (IO).

Methanol und Dimethylether und in einen nicht kondensierbaren Anteil getrennt. Der nichtkondensierbare Anteil wird dem Reformer(30) zugeführt. Flüssiges Kohlendioxid(t3) wird auf einen niederen Druck gedrosselt 14) und mit dem flüssigen Kohlendioxid aus dem Kondensator(3) gemischt( 15) und über den Wärmetauscher(16) erwärmt. Zudem wird das Produktgas aus dem Reformer(30) zugemischt(17). Dem Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlendioxid wird durch Wasserstoff(18) im Mischer (19) ergänzt. Das Gasgemisch wird über den Volumenstromregler(20) dem Synthesegasreaktor(21) zugeführt, der mit dem Wärmetauscher(22) gekühlt wird. Das Produktgas wird über den Drosselregler(23) auf einen niederen Druck gebracht und dem Kondensator(24) zugeführt. Das Kondensat wird im Tank (26) gesammelt. Die nicht kondensierbaren Gase und Dämpfe werden dem Reformer(30) zugeführt. Im Reformer werden diese Restgase zunächst über einen Verdichter(34) auf den Druck im Reformer(30) verdichtet und in Volumenstrom und Druck geregelt (29). Die verdichteten Restgase aus den Sythesereaktoren( 8,21) zusammen mit Wasserdampf(55) aus demMethanol and dimethyl ether and separated into a non-condensable fraction. The non-condensable portion is fed to the reformer (30). Liquid carbon dioxide (t3) is throttled to a low pressure 14) and mixed with the liquid carbon dioxide from the condenser (3) (15) and heated via the heat exchanger (16). In addition, the product gas from the reformer (30) is added (17). The gas mixture of hydrogen and carbon dioxide is supplemented by hydrogen (18) in the mixer (19). The gas mixture is fed via the volume flow regulator (20) to the synthesis gas reactor (21), which is cooled by the heat exchanger (22). The product gas is brought to a low pressure via the throttle controller (23) and fed to the condenser (24). The condensate is collected in the tank (26). The non-condensable gases and vapors are fed to the reformer (30). In the reformer, these residual gases are first compressed via a compressor (34) to the pressure in the reformer (30) and regulated in volume flow and pressure (29). The compressed residual gases from the synthesis reactors (8,21) together with water vapor (55) from the

Prozesswasser(49), das in dem Verdampfer bestehend aus Pumpe (52) und Verdampfer(53) zu Wasserdampf(54) umgewandelt wird, über das Verfahren der Dampfreformierung zu einem Gas -Dampfgemisch aus Kohlendioxid und Wasserstoff reformiert. Dem Reformer(30) wird Wärme über (31) zugeführt im Druck und Volumenstrom geregelt (32) und einem Wärmetauscher (33) zugeführt, um das Produktgas zu kühlen und der Mischkammer(17) zugeführt.Process water (49), which is converted into water vapor (54) in the evaporator consisting of pump (52) and evaporator (53), is reformed via the process of steam reforming to a gas-vapor mixture of carbon dioxide and hydrogen. The reformer (30) is supplied with heat via (31) regulated in pressure and volume flow (32) and supplied to a heat exchanger (33) to cool the product gas and fed to the mixing chamber (17).

Das Kondensat im Tank(26) wird über eine Pumpe(27) und dem zugehörigen Druck undThe condensate in the tank (26) via a pump (27) and the associated pressure and

Volumenstromregler(28) der ersten Destillationsstufe(35) zugeführt. In der Destillationsstufe wird Dimethylether(DME) von Kondensat abgetrennt, der Dimethyletherdampf(DME) wird im Druck und Volumebstrom geregelt (36) und dem Kondensator(37) zugeführt und der Dimethylether(DME) wird verflüssigt im Tank(38) gelagert. Der Destillation wird über den Wärmetauscher(40) die Wärme zugeführt, das Kondensat über die Pumpe (39) und dem Regler(41) der zweiten Destillationsstufe(42) zugeführt, in der die Trennung von Methanol von Wasser erfolgt. In der zweiten Destillationsstufe(42) wird Dimethylether(DME) von Kondensat abgetrennt, der Methanoldampf(MeoH) wird im Druck und Volumenstrom geregelt (43) und dem Kondensator(44) zugeführt und der Dimethylether(MeOH) wird verflüssigt im Tank(45) gelagert. Der Destillation wird über den Wärmetauscher(47) die Wärme zugeführt, das Wasser als Kondensat über die Pumpe (46) und dem Regler(48) dem Tank(49) zugeführt. Aus dem Tank wird das Wasser, das nicht für die Dampfreformierung verwendet wird, über die Pumpe(50) der weiteren Verwertung zur Verfügung gestellt.Volume flow controller (28) of the first distillation stage (35) supplied. In the distillation stage dimethyl ether (DME) is separated from condensate, the dimethyl ether vapor (DME) is controlled in the pressure and volume flow (36) and fed to the condenser (37) and the dimethyl ether (DME) is stored liquefied in the tank (38). The heat is supplied to the distillation via the heat exchanger (40), the condensate is fed via the pump (39) and the regulator (41) to the second distillation stage (42), in which the separation of methanol from water takes place. In the second distillation stage (42) dimethyl ether (DME) is separated from condensate, the methanol vapor (MeoH) is controlled in the pressure and volume flow (43) and fed to the condenser (44) and the dimethyl ether (MeOH) is liquefied in the tank (45). stored. The distillation is supplied via the heat exchanger (47), the heat, the water as condensate via the pump (46) and the controller (48) fed to the tank (49). From the tank, the water, which is not used for steam reforming, is made available for further use via the pump (50).

Abbildung 3Figure 3

Die Abbildung 3 zeigt die Koppelung der Dimethylether Synthesereaktoren, den Synthesereaktor(8) für Schwachgase bestehend aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff. Das Schwachgas(l) besteht in der Regel aus Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2) und Kohlendioxid(C02) und fällt bei Umgebungsdruck an Das Schwachgas(l) wird mit dem Verdichter(2) auf den Druck gebracht und das Kohlendioxid(C02) im Kondensator(3) als flüssige Phase abgeschieden, das reduzierte Schwachgas wird nun wieder über den Wärmetauscher(4) erwärmt. Im Mischer(6) wird Wasserstoff(5) zugeführt und das Schwachgas über den Volumenstromregler (7) dem Synthesereaktor(8) zugeführt. Da die Reaktion exotherm ist, wird dieser Reaktor(8) mit dem Wärmetauscher(11) gekühlt. Das Produktgas wird über den Drosselregler(9) auf einen niederen Druck gebracht und über den Kondensator(1Q) in einen Kondensatanteil aus Wasser, Methanol und Dimethylether und in einen nicht kondensierbaren Anteil getrennt. Der nichtkondensierbare Anteil wird dem Reformer(30) zugeführt. Flüssiges Kohlendioxid(13) wird auf einen niederen Druck gedrosselt 14) und mit dem flüssigen Kohlendioxid aus dem Kondensator(3) gemischt(15) und über den Wärmetauscher(16) erwärmt. Zudem wird das Produktgas aus dem Reformer(30) zugemischt(17). Dem Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlendioxid wird durch Wasserstoff 18) im Mischer (19) ergänzt. Das Gasgemisch wird über den Volumenstromregler(20) dem Synthesegasreaktor(21) zugeführt, der mit dem Wärmetauscher(22) gekühlt wird. Das Produktgas wird über den Drosselregler(23) auf einen niederen Druck gebracht und dem Kondensator(24) zugeführt. Das Kondensat wird im Tank (26) gesammelt. Die nicht kondensierbaren Gase und Dämpfe werden dem Reformer(30) zugeführt. Im Reformer werden diese Restgase zunächst über einen Verdichter(34) auf den Druck im Reformer(30) verdichtet und in Volumenstrom und Druck geregelt (29). Die verdichteten Restgase aus den Sythesereaktoren( 8,21) zusammen mit Wasserdampf(55) aus dem Prozesswasser(49), das in dem Verdampfer bestehend aus Pumpe (52) und Verdampfer(53) zu Wasserdampf(54) umgewandelt wird, über das Verfahren der Dampfreformierung zu einem Gas -Figure 3 shows the coupling of dimethyl ether synthesis reactors, the synthesis reactor (8) for weak gases consisting of carbon monoxide and hydrogen. The lean gas (l) usually consists of carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) and carbon dioxide (C02) and accumulates at ambient pressure. The lean gas (l) is pressurized by the compressor (2) and the carbon dioxide (C02 ) deposited in the condenser (3) as a liquid phase, the reduced lean gas is now heated again via the heat exchanger (4). Hydrogen (5) is fed into the mixer (6) and the weak gas is fed via the volume flow regulator (7) to the synthesis reactor (8). Since the reaction is exothermic, this reactor (8) is cooled with the heat exchanger (11). The product gas is brought to a low pressure via the throttle regulator (9) and separated via the condenser (1Q) into a condensate fraction of water, methanol and dimethyl ether and into a non-condensable fraction. The non-condensable portion is fed to the reformer (30). Liquid carbon dioxide (13) is throttled to a low pressure 14) and mixed with the liquid carbon dioxide from the condenser (3) (15) and heated via the heat exchanger (16). In addition, the product gas from the reformer (30) is added (17). The gas mixture of hydrogen and carbon dioxide is supplemented by hydrogen 18) in the mixer (19). The gas mixture is fed via the volume flow regulator (20) to the synthesis gas reactor (21), which is cooled by the heat exchanger (22). The product gas is brought to a low pressure via the throttle controller (23) and fed to the condenser (24). The condensate is collected in the tank (26). The non-condensable gases and vapors are fed to the reformer (30). In the reformer, these residual gases are first compressed via a compressor (34) to the pressure in the reformer (30) and regulated in volume flow and pressure (29). The compressed residual gases from the synthesis reactors (8,21) together with water vapor (55) from the process water (49), which is converted in the evaporator consisting of pump (52) and evaporator (53) to steam (54), through the process steam reforming to a gas

Dampfgemisch aus Kohlendioxid und Wasserstoff reformiert. Dem Reformer(30) wird Wärme über (31) zugeführt im Druck und Volumenstrom geregelt (32) und einem Wärmetauscher (33) zugeführt, um das Produktgas zu kühlen und der Mischkammer(17) zugeführt.Steam mixture of carbon dioxide and hydrogen reformed. The reformer (30) is supplied with heat via (31) regulated in pressure and volume flow (32) and supplied to a heat exchanger (33) to cool the product gas and fed to the mixing chamber (17).

Das Kondensat im Tank(26) wird über eine Pumpe(27) und dem zugehörigen Druck und Volumenstromregler(28) der ersten Destillationsstufe(35) zugeführt. In der Destillationsstufe wird Dimethylether(DME) von Kondensat abgetrennt, der Dimethyletherdampf(DME) wird im Druck und Volumebstrom geregelt (36) und dem Kondensator(37) zugeführt und der Dimethylether(DME) wird verflüssigt im Tank(38) gelagert. Der Destillation wird über den Wärmetauscher(40) die Wärme zugeführt, das Kondensat über die Pumpe (39) und dem Regler(41) der zweiten Destillationsstufe(42) zugeführt, in der die Trennung von Methanol von Wasser erfolgt. In der zweiten Destillationsstufe(42) wird Dimethylether(DME) von Kondensat abgetrennt, der Methanoldampf(MeoH) wird im Druck und Volumenstrom geregelt (43) und dem Kondensator(44) zugeführt und der Dimethylether(MeOH) wird verflüssigt im Tank(45) gelagert. Der Destillation wird über den Wärmetauscher(47) die Wärme zugeführt, das Wasser als Kondensat über die Pumpe (46) und dem Regler(48) dem Tank(49) zugeführt. Aus dem Tank wird das Wasser, das nicht für die Dampfreformierung verwendet wird, über die Pumpe(50) der weiteren Verwertung zur Verfügung gestellt.The condensate in the tank (26) is fed via a pump (27) and the associated pressure and volume flow regulator (28) of the first distillation stage (35). In the distillation stage dimethyl ether (DME) is separated from condensate, the dimethyl ether vapor (DME) is controlled in the pressure and volume flow (36) and fed to the condenser (37) and the dimethyl ether (DME) is stored liquefied in the tank (38). The heat is supplied to the distillation via the heat exchanger (40), the condensate is fed via the pump (39) and the regulator (41) to the second distillation stage (42), in which the separation of methanol from water takes place. In the second distillation stage (42) dimethyl ether (DME) is separated from condensate, the methanol vapor (MeoH) is controlled in the pressure and volume flow (43) and fed to the condenser (44) and the dimethyl ether (MeOH) is liquefied in the tank (45). stored. The distillation is supplied via the heat exchanger (47), the heat, the water as condensate via the pump (46) and the controller (48) fed to the tank (49). From the tank, the water, which is not used for steam reforming, is made available for further use via the pump (50).

Das im Tank(45) gewonnene restliche Methanol wird über die Pumpe(56) und der zugehörigen Regelung(57) dem Dehydrationsreaktor (56) zugeführt, der extern über den Wärmetauscher(59) beheizt werden, das Produktgas aus Dimethylether(DME) und Wasser wird über den Drosselregler(60) im Druck reduziert, und dem Kondensator(61) zugeführt. Das Kondensat aus Dimethylether(DME), Wasser(H20) und Methanol(MeOH) wird im Tank(26) gespeichert.The residual methanol recovered in the tank (45) is fed via the pump (56) and associated control (57) to the dehydration reactor (56) which is externally heated by the heat exchanger (59), the product gas of dimethyl ether (DME) and water is reduced in pressure via the throttle controller (60), and fed to the condenser (61). The condensate of dimethyl ether (DME), water (H 2 O) and methanol (MeOH) is stored in the tank (26).

Abbildung 4Figure 4

Die Abbildung 4 zeigt die Koppelung der Dimethylether Synthesereaktoren, den Synthesereaktor(8) für Schwachgase bestehend aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff. Das Schwachgas(l) besteht in der Regel aus Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2) und Kohlendioxid(C02) und fällt bei Umgebungsdruck an. Das Schwachgas(l) wird mit dem Verdichter(2) auf den Druck gebracht und das Kohlendioxid(C02) im Kondensator(3) als flüssige Phase abgeschieden, das reduzierte Schwachgas wird nun wieder über den Wärmetauscher(4) erwärmt. Im Mischer(6) wird Wasserstoff(5) zugeführt und das Schwachgas über den Volumenstromregler (7) dem Synthesereaktor(8) zugeführt. Da die Reaktion exotherm ist, wird dieser Reaktor(8) mit dem Wärmetauscher(11) gekühlt. Das Produktgas wird über den Drosselregler(9) auf einen niederen Druck gebracht und über den Kondensator(IO) in einen Kondensatanteil aus Wasser, Methanol und Dimethylether und in einen nicht kondensierbaren Anteil getrennt. Der nichtkondensierbare Anteil wird dem Reformer(30) zugeführt. Flüssiges Kohlendioxid(13) wird auf einen niederen Druck gedrosselt(14) und mit dem flüssigen Kohlendioxid aus dem Kondensator(3) gemischt(15) und über den Wärmetauscher(16) erwärmt. Zudem wird das Produktgas aus dem Reformer(30) zugemischt(17). Dem Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlendioxid wird durch Wasserstoff 18) im Mischer (19) ergänzt. Das Gasgemisch wird über den Volumenstromregler(20) dem Synthesegasreaktor(21) zugeführt, der mit dem Wärmetauscher(22) gekühlt wird. Das Produktgas wird über den Drosselregler(23) auf einen niederen Druck gebracht und dem Kondensator(24) zugeführt. Das Kondensat wird im Tank (26) gesammelt. Die nicht kondensierbaren Gase und Dämpfe werden dem Reformer(30) zugeführt. Im Reformer werden diese Restgase zunächst über einen Verdichter(34) auf den Druck im Reformer(30) verdichtet und in Volumenstrom und Druck geregelt (29). Die verdichteten Restgase aus den Synthesereaktoren( 8,21) zusammen mit Wasserdampf(55) aus dem Prozesswasser(49), das in dem Verdampfer bestehend aus Pumpe (52) und Verdampfer(53) zu Wasserdampf(54) umgewandelt wird, über das Verfahren der Dampfreformierung zu einem Gas -Dampfgemisch aus Kohlendioxid und Wasserstoff reformiert. Dem Reformer(30) wird Wärme über (31) zugeführt im Druck und Volumenstrom geregelt (32) und einem Wärmetauscher (33) zugeführt, um das Produktgas zu kühlen und der Mischkammer(17) zugeführt.Figure 4 shows the coupling of dimethyl ether synthesis reactors, the synthesis reactor (8) for weak gases consisting of carbon monoxide and hydrogen. The lean gas (l) usually consists of carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) and carbon dioxide (C02) and accumulates at ambient pressure. The lean gas (l) is brought to the pressure with the compressor (2) and the carbon dioxide (C02) in the condenser (3) deposited as a liquid phase, the reduced lean gas is now heated again via the heat exchanger (4). Hydrogen (5) is fed into the mixer (6) and the weak gas is fed via the volume flow regulator (7) to the synthesis reactor (8). Since the reaction is exothermic, this reactor (8) is cooled with the heat exchanger (11). The product gas is brought to a lower pressure via the throttle regulator (9) and separated via the condenser (IO) into a condensate fraction of water, methanol and dimethyl ether and into a non-condensable fraction. The non-condensable portion is fed to the reformer (30). Liquid carbon dioxide (13) is throttled to a low pressure (14) and mixed with the liquid carbon dioxide from the condenser (3) (15) and heated via the heat exchanger (16). In addition, the product gas from the reformer (30) is added (17). The gas mixture of hydrogen and carbon dioxide is supplemented by hydrogen 18) in the mixer (19). The gas mixture is fed via the volume flow regulator (20) to the synthesis gas reactor (21), which is cooled by the heat exchanger (22). The product gas is brought to a low pressure via the throttle controller (23) and fed to the condenser (24). The condensate is collected in the tank (26). The non-condensable gases and vapors are fed to the reformer (30). In the reformer, these residual gases are first compressed via a compressor (34) to the pressure in the reformer (30) and regulated in volume flow and pressure (29). The compressed residual gases from the synthesis reactors (8,21) together with water vapor (55) from the process water (49), which is converted in the evaporator consisting of pump (52) and evaporator (53) to steam (54), via the method the steam reforming to a gas-vapor mixture of carbon dioxide and hydrogen reformed. The reformer (30) is supplied with heat via (31) regulated in pressure and volume flow (32) and supplied to a heat exchanger (33) to cool the product gas and fed to the mixing chamber (17).

Das Kondensat im Tank(26) wird über eine Pumpe(27) und dem zugehörigen Druck und Volumenstromregler(28) der ersten Destillationsstufe(35) zugeführt. In der Destillationsstufe wird Dimethylether(DME) von Kondensat abgetrennt, der Dimethyletherdampf(DME) wird im Druck und Volumenstrom geregelt (36) und dem Kondensator(37) zugeführt und der Dimethylether(DME) wird verflüssigt im Tank(38) gelagert. Der Destillation wird über den Wärmetauscher(40) die Wärme zugeführt, das Kondensat über die Pumpe (39) und dem Regler(41) der zweiten Destillationsstufe(42) zugeführt, in der die Trennung von Methanol von Wasser erfolgt. In der zweiten Destillationsstufe(42) wird Dimethylether(DME) von Kondensat abgetrennt, der Methanoldampf(MeoH) wird im Druck und Voiumenstrom geregelt (43) und dem Kondensator(44) zugeführt und der Dimethylether(MeOH) wird verflüssigt im Tank(45) gelagert. Der Destillation wird über den Wärmetauscher(47) die Wärme zugeführt, das Wasser als Kondensat über die Pumpe (46) und dem Regler(48) dem Tank(49) zugeführt. Aus dem Tank wird das Wasser, das nicht für die Dampfreformierung verwendet wird, über die Pumpe(50) der weiteren Verwertung zur Verfügung gestellt.The condensate in the tank (26) is fed via a pump (27) and the associated pressure and volume flow regulator (28) of the first distillation stage (35). In the distillation stage dimethyl ether (DME) is separated from condensate, the dimethyl ether vapor (DME) is controlled in the pressure and volume flow (36) and fed to the condenser (37) and the dimethyl ether (DME) is liquefied in the tank (38) stored. The heat is supplied to the distillation via the heat exchanger (40), the condensate is fed via the pump (39) and the regulator (41) to the second distillation stage (42), in which the separation of methanol from water takes place. In the second distillation stage (42) dimethyl ether (DME) is separated from condensate, the methanol vapor (MeoH) is controlled in pressure and Voiumenstrom (43) and fed to the condenser (44) and the dimethyl ether (MeOH) is liquefied in the tank (45) stored. The distillation is supplied via the heat exchanger (47), the heat, the water as condensate via the pump (46) and the controller (48) fed to the tank (49). From the tank, the water, which is not used for steam reforming, is made available for further use via the pump (50).

Der den Mischern(6,19) zugeführte Wasserstoff(5,18) wird aus dem Prozesswasser(49) über die nasse Elektrolyse erzeugt. Das Prozesswasser wird mit der Pumpe(50) dem Wärmetauscher(64) zugeführt, im Druck geregelt (65) und der Elektrolyse(66) zu Wasserstoff(67) und Sauerstoff(68) umgewandelt.The hydrogen (5, 18) supplied to the mixers (6, 19) is generated from the process water (49) via the wet electrolysis. The process water is supplied with the pump (50) to the heat exchanger (64), regulated in the pressure (65) and the electrolysis (66) to hydrogen (67) and oxygen (68) converted.

Abbildung 5Figure 5

Die Abbildung 5 zeigt die an der Regelung der Gaskonzentration für die einzelnen Synthesegasreaktoren (8,21). Die Regelung(70) stellt sicher, dass die für die Synthesegasreaktoren optimale Gaszusammensetzung als Input eingebracht wird. Folgende Messgeber werden für die Regelung(70) verwendet: — Schwachgas(t): Konzentration(71),Volumenstrom(72),Temperatur(73),Druck(74) — Schwachgas(l) ohne Kohlendioxid: Konzentration(75),Volumenstrom(76),Temperatur(77),Druck(78) — Wasserstoff(S): Konzentration(79),Volumenstrom(80),Temperatur(81),Druck(82) — Wasserstoff 18): Konzentration(83),Volumenstrom(84),Temperatur(85),Druck(86) — Restgas aus Synthesereaktor(8):Figure 5 shows the control of the gas concentration for the individual synthesis gas reactors (8,21). Regulation (70) ensures that the optimum gas composition for the synthesis gas reactors is input. The following sensors are used for control (70): - lean gas (t): concentration (71), volume flow (72), temperature (73), pressure (74) - lean gas (l) without carbon dioxide: concentration (75), volumetric flow (76), temperature (77), pressure (78) - hydrogen (S): concentration (79), volume flow (80), temperature (81), pressure (82) - hydrogen 18): concentration (83), volume flow ( 84), temperature (85), pressure (86) - residual gas from synthesis reactor (8):

Konzentration(87),Volumenstrom(88),Temperatur(89),Druck(90) — Reformgas aus Reformreaktor(30):Concentration (87), volume flow (88), temperature (89), pressure (90) - reforming gas from reforming reactor (30):

Konzentration(91 ),Volumenstrom(92),T emperatur(93), Druck(94) — Synthesegas für Synthesereaktor(21): Konzentration(95),Volumenstrom(96),Temperatur(97),Druck(98) — Restgas aus Synthesereaktor(21):Concentration (91), volumetric flow (92), temperature (93), pressure (94) - Synthesis gas for synthesis reactor (21): concentration (95), volumetric flow rate (96), temperature (97), pressure (98) - residual gas synthesis reactor (21):

Konzentration(99), Volumenstrom(100),Temperatur(101), Druck( 102) — Wasserdampf(55): Konzentration(103),Volumenstrom(104),Temperatur( 105), Druck( 106)Concentration (99), volume flow (100), temperature (101), pressure (102) - water vapor (55): concentration (103), volume flow (104), temperature (105), pressure (106)

Abbildung 6Figure 6

Die Abbildung 6 zeigt die Ausbildung eines Synthesgasreaktors als Slurry Reaktoren in vertikaler Bauweise, wobei als Trägerflüssigkeit Parafinöl verwendet wird, in dem die Katalysatoren eingetragen werden. Der Gaseintritt erfolgt am Boden des reaktors, der Produktgasastritt am Kopf des Reaktors, das Öl Katalysatorgemisch wird mit einer Pumpe umgewälzt und die Wärme dem Öl durch einen Wärmetauscher entzogen.Figure 6 shows the formation of a synthesis gas reactor as slurry reactors in a vertical construction, wherein as a carrier liquid paraffin oil is used, in which the catalysts are registered. The gas enters the bottom of the reactor, the Produktgasastritt at the top of the reactor, the oil catalyst mixture is circulated by a pump and the heat extracted from the oil through a heat exchanger.

Abbildung 7Figure 7

Die Abbildung 7 zeigt die Ausbildung eines Synthesgasreaktors als Membranreaktor in horizontaler Bauweise. Die Katalysatoren sind in einer Trägermembam aufgebracht, die porös ist und so den Kontakt zwischen Katalysator und eintretendem Gas ermöglichen, das Produktgas wird über einen Separator mit Demistor geleitet um Kondensat abzuscheiden.Figure 7 shows the formation of a synthesis gas reactor as a membrane reactor in a horizontal design. The catalysts are applied in a Trägermembam, which is porous and thus allow contact between the catalyst and the incoming gas, the product gas is passed through a separator with demister to separate condensate.

Symbole und Zeichen 1 Schwachgas aus Kohlenmonoxid(CO), Kohlendioxid(C02), Wasserstoff(H2) 2 Gas Verdichter 3 Kondensator zur Abscheidung von Kohlendioxid(C02) 4 Wärmetauscher für das Schwachgas aus Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2) 5 Wasserstoff(H2) 6 Mischkammer Schwachgas(l) und Wasserstoff(H2)(5) 7 Druck- und Volumenstromregler 8 Synthesegasreaktor 9 Druck- und Volumenstromregler 10 Kondensator für Dimethy!ether(DME),Wasser(H20), Methanol(MeOH) 11 Kühlung des Synthesereaktors(l) 12 Druck- und Volumenstromregler für das flüssige Kondensat 13 flüssiger Kohlendioxid(C02) - Tank 14 Druck- und Volumenstromregler 15 Mischkammer 16 Wärmetauscher 17 Mischkammer für Synthesegas aus Reformer(30) 18 Wasserstoff 19 Mischkammer 20 Druck- und Volumenstromregler 21 Synthesegasreaktor 22 Wärmetauscher 23 für Dimethylether(DME),Wasser(H20), Methanol(MeOH)Druck- und Volumenstromregler 24 Kondensator für Dimethylether(DME),Wasser(H20), Methanol(MeOH) 25 Druck- und Volumenstromregler 26 Kondensattank für Dimethylether(DME),Wasser(H20), Methanol(MeOH) 27 Pumpe 28 Druck- und Volumenstromregler 29 Druck- und Volumenstromregler 30 Reformer - reaktor 31 Wärmezuführung Reformer - Reaktor 32 Druck- und Volumenstromregler 33 Wärmetauscher 34 Gas Verdichter 35 Destillation für Dimethylether(DME) 36 Druck- und Volumenstromregler 37 Kondensator 38 Dimethylether-Tank 39 Pumpe 40 Wärmetauscher 41 Druck- und Volumenstromregler 42 Destillations für Methanol(MeoH) 43 Druck- und Volumenstromregler 44 Kondensator 45 Methanol Tank 46 Pumpe 47 Wärmetauscher 48 Druck- und Volumenstromregler 49 Wassertank (Prozesswasser) 50 Pumpe 51 Sauerstoff(02) 52 Pumpe 53 Verdampfer 54 Wasserdampf 55 Druck- und Volumenstromregler 56 Pumpe Methanol(MeOH) 57 Druck- und Volumenstromregler 58 Dehydrationsreaktor 59 Wärmezuführung Dehydrationsreaktor 60 Druck- und Volumenstromregler 61 Kondensator 62 Inerte Gase 63 Druck- und Volumenstromregler 64 Wärmetauscher 65 Druck- und Volumenstromregler 66 Nass Elektrolyseur 67 Druck- und Volumenstromregler 68 Sauerstoff 69 elektrische Energie für den Nass Elektrolyseur 70 Regler 71 Konzentration (C0,C02,H2) 72 Volumenstrom 73 Temperatur 74 Druck 75 Konzentration (CO,C02,H2) 76 Volumenstrom 77 Temperatur 78 Druck 79 Konzentration (C0,C02>H2) 80 Volumenstrom 81 Temperatur 82 Druck 83 Konzentration (C0,C02>H2) 84 Volumenstrom 85 Temperatur 86 Druck 87 Konzentration (C0,C02,H2>CH4,C2H4) 88 Volumenstrom 89 Temperatur 90 Druck 91 Konzentration (C0,C02>H2) 92 Volumenstrom 93 Temperatur 94 Druck 95 Konzentration (C0,C02,H2) 96 Volumenstrom 97 Temperatur 98 Druck 99 Konzentration (C0,C02,H2>CH4,C2H4) 100 Volumenstrom 101 Temperatur 102 Druck 103 Konzentration (H20) 104 Volumenstrom 105 Temperatur 106 Druck 107 Konzentration (02) 108 Volumenstrom 109 Temperatur 110 DruckSymbols and symbols 1 Low carbon monoxide (CO), carbon dioxide (C02), hydrogen (H2) 2 gas compressor 3 condenser for carbon dioxide (C02) 4 low carbon heat exchanger consisting of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2) 5 hydrogen ( H2) 6 Mixing chamber lean gas (l) and hydrogen (H2) (5) 7 Pressure and volumetric flow controller 8 Synthesis gas reactor 9 Pressure and volumetric flow controller 10 Capacitor for Dimethy! Ether (DME), Water (H20), Methanol (MeOH) 11 Cooling of the Synthetic reactor (l) 12 Liquid condensate pressure and volumetric flow controller 13 Liquid carbon dioxide (C02) - Tank 14 Pressure and volumetric flow controller 15 Mixing chamber 16 Heat exchanger 17 Mixing chamber for synthesis gas from reformer (30) 18 Hydrogen 19 Mixing chamber 20 Pressure and volumetric flow controller 21 Synthesis gas reactor 22 Heat exchanger 23 for dimethyl ether (DME), water (H20), methanol (MeOH) Pressure and volumetric flow controller 24 Condenser for dimethyl ether (DME), water (H20), methanol (MeOH) 25 Pressure and volumetric flow controller 2 6 Condensate tank for dimethyl ether (DME), water (H20), methanol (MeOH) 27 Pump 28 Pressure and volumetric flow controller 29 Pressure and volumetric flow controller 30 Reformer reactor 31 Heat supply Reformer - Reactor 32 Pressure and volumetric flow controller 33 Heat exchanger 34 Gas compressor 35 Distillation for dimethyl ether (DME) 36 Pressure and volumetric flow controller 37 Condenser 38 Dimethyl ether tank 39 Pump 40 Heat exchanger 41 Pressure and volumetric flow controller 42 Distillations for methanol (MeoH) 43 Pressure and volumetric flow controller 44 Condenser 45 Methanol tank 46 Pump 47 Heat exchanger 48 Pressure and flow control Volume flow controller 49 Water tank (process water) 50 Pump 51 Oxygen (02) 52 Pump 53 Evaporator 54 Water vapor 55 Pressure and volume controller 56 Pump Methanol (MeOH) 57 Pressure and volume controller 58 Dehydration reactor 59 Heat supply Dehydration reactor 60 Pressure and volume controller 61 Condenser 62 Inert gases 63 Pressure and volumetric flow controllers 64 Heat exchangers 65 Pressure and volumetric flow controllers 66 Wet electrolyzer 67 Pressure and volume flow controller 68 Oxygen 69 Electrical energy for the wet Electrolyser 70 Regulator 71 Concentration (C0, C02, H2) 72 Flow 73 Temperature 74 Pressure 75 Concentration (CO, C02, H2) 76 Flow 77 Temperature 78 Pressure 79 Concentration (C0, C02> H2) 80 Volume flow 81 Temperature 82 Pressure 83 Concentration (C0, C02> H2) 84 Volume flow 85 Temperature 86 Pressure 87 Concentration (C0, C02, H2> CH4, C2H4) 88 Volume flow 89 Temperature 90 Pressure 91 Concentration (C0, C02> H2) 92 Volume flow 93 Temperature 94 Pressure 95 Concentration (C0, C02, H2) 96 Volume flow 97 Temperature 98 Pressure 99 Concentration (C0, C02, H2> CH4, C2H4) 100 Volume flow 101 Temperature 102 Pressure 103 Concentration ( H20) 104 Volume flow 105 Temperature 106 Pressure 107 Concentration (02) 108 Volume flow 109 Temperature 110 Pressure

Claims (8)

Patentansprücheclaims 1. Das Verfahren zur Erzeugung von Dimethylether(DME) umfassend einen Synthesereaktor für Schwachgas(8), dem Verdichter(2), dem Kohlendioxidabscheider(3), dem Vorwärmer(4), dem Mischer(6), Regler(7) einem Synthesereaktor für Synthesegas(21), dem Drosselregler(9), dem Wärmetauscher(IO), Kohlendioxidtank(13), dem Regler(14), dem Mischer(15), dem Wärmetauscher(16) dem Mischer(17), dem Mischer(19), dem Regler(20) dem Synthesegasreaktor(21),dem Regler(23), dem Wärmetauscher(24), dem Verdichter(34), dem Reformierungsreaktor(3Q), dem Drosselregler(32), dem Wärmetauscher(33), Tank(26) Gekennzeichnet dadurch, dass - Das Schwachgas(l) aus einem Gasgemisch aus Kohlendioxid(C02), Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2) besteht - Das Schwachgas(l) eine Konzentration von Kohlendioxid(C02), minimal 0 Vol%, maximal 20Vol%, bevorzugt 12Vol% - Das Schwachgas(1) mit einem Druck anfällt, minimal 0,01 barü, maximal 1 barü, bevorzugt 0,25 barü, - Das Schwachgas(l) eine Temperatur aufweist, minimal 10°C, maximal 40°C, bevorzugt 25°C - Das Schwachgas (1) über einen Verdichter(2) auf einen Druck verdichtet wird, minimal 30 barü, maximal 70 barü, bevorzugt 50 barü - Der Verdichter(2) als hydraulischer Linearkolbenverdichter ausgebildet ist - Das verdichtete Schwachgas(l) über den Wärmetauscher(3) auf eine Temperatur abgekühlt wird, minimal T=-10°C, T=15°C, bevorzugt T=5°C - Das Kohlendioxid aus dem Schwachgas(l) bei einem Druck von p=50bar in flüssiger Phase abgetrennt wird - Das reduzierte Schwachgas(l) nach dem Wärmetauscher(3) eine Kohlendioxidkonzentration aufweist, minimal 0 Vol%, maximal 1 Vol%, bevorzugt 0,1 Vol%, - Das reduzierte Schwachgas(l) über den Vorwärmer(4) auf eine Temperatur erwärmt wird, minimal 25°C, maximal 150°C, bevorzugt T=100°C, - Dem reduzierten Schwachgas(l) Wasserstoff über die Mischkammer(6) hinzugefügt wird, um ein molare Verhältnis von Kohlenmonoxid(CO) zu Wasserstoff(H2) zu erreichen, minimal 1: 0,8, maximal 1:1,25, bevorzugt 1:1 - Das konzentrationsmässig verbesserte Schwachgas nach der Mischkammer über einen Volumenstromregler(7) geleitet wird, um den Volumenstrom zu regeln, minimal V=1 Nm3/h, maximal V= 1000 Nm3/h, bevorzugt V= 600 Nm3/h - Im Synthesegasreaktor(8) aus dem verbesserten Schwachgas Dimethyiether über direkte Synthese durch ein Gemisch an Katalysatoren erzeugt wird, Der Synthesegasreaktor(8) bei einem Druck von minimal p=30barü, maximal p=70 barü, bevorzugt p=50 barü betrieben wird - Der Synthesegasreaktor(8) bei einer Temperatur von minimal T=200°C, maximal T=300°C, bevorzugt T=250°C betrieben wird, - Der Synthesegas ein Gemisch aus Katalysatoren beinhaltet, für die Methanolsynthese aus CuO.ZnO und Al203, und für die Dehydration den Zeolith HSMZ-5 - Das Produktgas aus dem Synthesegasreaktor(8) auf ein Druck mit dem Drosselregler(9) gedrosselt wird, minimal p=10 barü, maximal p=25barü, bevorzugt p=15barü - Das Produktgas aus dem Synthesegasreaktor(S) auf eine Temperatur abgekühlt wird minimal T=25°C, maximal T=50°C, bevorzugt T=25°C - Das Produktgas aus dem Synthesegasreaktor(8) über den Wärmetauscher(10) in eine Gasphase und Flüssigphase getrennt wird, - Das flüssige Phase des Produktgases aus dem Synthesegasreaktor(8) aus einem Gemisch aus Dimethyiether, Methanol und Wasser besteht - Die flüssige Phase des Produktgases aus dem Synthesegasreaktor(8) im Tank(26) gespeichert wird - die gasförmige Phase des Produktgases aus dem Synthesegasreaktor(8) dem Verdichter(34) zugeführt wird - Die gasförmige Phase des Produktgases aus dem Synthesegasreaktor(21) aus folgenden Komponenten besteht, Kohlenmonoxid(CO), Kohlendioxid(C02), WasserstoffH2), Methan(CH4), Ethan(C2H4) - Flüssiges Kohlendioxid(C02) im Tank(13) über den Drosselregler(14) auf einen Druck entspannt wird, minimal p=30 barü, maximal P=60 barü, bevorzugt p=50barü - Flüssiges Kohlendioxid(C02) aus dem Schwachgas(l) abgeschieden im Wärmtauscher(3) dem Kohlendioxid(13) im Mischer(15) zugeführt wird, - das flüssige Kohlendioxid(C02) nach dem Mischer(15) im Wärmetauscher(16) verdampft wird und eine Temperatur aufweist minimal T= 25°C, maximal 150°C, bevorzugt T=100°C - im Mischer(t7) dem dampfförmigen Kohlendioxid(C02) aus dem Wärmetauscher(16) das Gasgemisch aus dem Refomierungsreaktor(3Q) zugeführt wird - Dem Gasgemisch aus Kohlendioxid und Wasserstoff(H2) nach dem Mischer(17) Wasserstoff(H2) in der Mischkammer(19) zugeführt wird, um ein molares Verhältnis von Kohlendioxid(C02) zu Wasserstoff(H2) zu erhalten, minimal 1:2,5, maximal 1: 3,5, bevorzugt 1:3 - Das aufbereitete Gasgemisch aus Kohlendioxid und Wasserstoff über den Volumenstromregler(20) dem Synthesereaktor(21) zugeführt wird - Der Volumenstromregler einen Volumenstrom des aufbereiteten Gasmisches regelt, minimal V= 1 Nm3/h, maximal V= 2000 Nm3/h, bevorzugt V=1000Nm3/h - Im Synthesegasreaktor(21) aus dem aufbereiteten Gasgemisch aus dem Mischer(19) Dimethylether über direkte Synthese durch ein Gemisch an Katalysatoren erzeugt wird, - Der Synthesegasreaktor(21) bei einem Druck von minimal p=30barü, maximal p=7Q barü, bevorzugt p=50 barü betrieben wird - Der Synthesegasreaktor(21) bei einer Temperatur von minimal T=200°C, maximal T=300°C, bevorzugt T=250°C betrieben wird, - Der Synthesegas ein Gemisch aus Katalysatoren beinhaltet, für die Methanolsynthese aus CuO.ZnO und Zr02, und für die Dehydration den Zeolith HSZM-5 - Das Produktgas aus dem Synthesegasreaktor(21) auf ein Druck mit dem Drosselregler(23) gedrosselt wird, minimal p=10 barü, maximal p=25barü, bevorzugt p=15barü - Das Produktgas aus dem Synthesegasreaktor(21) auf eine Temperatur abgekühlt wird minimal T=25°C, maximal T=50°C, bevorzugt T=25°C - Das Produktgas aus dem Synthesegasreaktor(21) über den Wärmetauscher(24) in eine Gasphase und Flüssigphase getrennt wird, - Das flüssige Phase des Produktgases aus dem Synthesegasreaktor(21) aus einem Gemisch aus Dimethylether, Methanol und Wasser besteht - Die flüssige Phase des Produktgases aus dem Synthesegasreaktor(21) im Tank(26) gespeichert wird - die gasförmige Phase des Produktgases aus dem Synthesegasreaktor(21) dem Verdichter(34) zugeführt wird - Die gasförmige Phase des Produktgases aus dem Synthesegasreaktor(21) aus folgenden Komponenten besteht, Kohlendioxid, Wasserstoff, Methan, Ethan - Der Verdichter(34) als hydraulisch angetriebener Linearkolbenverdichter ausgeführt ist - Der Reformierungsreaktor(30) aus der Basis des Verfahrens von trockener Reformierung mit zugeführtem externen Sauerstoff(02) (51) arbeitet - Der Reformierungsreaktor (30) mit einem Druck betrieben wird, minimal p=30barü, maximal p=50barü, bevorzugt p=50barü - Der Reformierungsreaktor (30) mit einer Temperatur betrieben wird, minimal T=400°C , maximal T=800°C, bevorzugt T=700°C - Der Reformierungsreaktor(30) mit einem Katalysator auf Ni-Basis betrieben wird - Das Produktgas aus dem Reformierungsreaktor(30) aus Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) besteht - Das Produktgas aus dem Reformierungsreaktor(30) auf eine Temperatur abgekühlt wird, minimal T =25°C, maximal T=150°C, bevorzugt T=100°C - Das Produktgas aus dem Reformierungsreaktor(30) dem Mischer(17) zugeführt wird1. The process for the production of dimethyl ether (DME) comprising a synthesis reactor for lean gas (8), the compressor (2), the carbon dioxide separator (3), the preheater (4), the mixer (6), controller (7) a synthesis reactor for synthesis gas (21), the throttle controller (9), the heat exchanger (IO), carbon dioxide tank (13), the regulator (14), the mixer (15), the heat exchanger (16) the mixer (17), the mixer (19 ), the regulator (20), the synthesis gas reactor (21), the controller (23), the heat exchanger (24), the compressor (34), the reforming reactor (3Q), the throttle controller (32), the heat exchanger (33), tank (26) Characterized in that - The lean gas (l) consists of a gas mixture of carbon dioxide (C02), carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) - The lean gas (l) a concentration of carbon dioxide (C02), minimum 0% vol , maximum 20Vol%, preferably 12Vol% - The lean gas (1) accumulates with a pressure, minimum 0.01 barü, maximum 1 barü, preferably 0.25 barü, - The lean gas (l) has a temperature, minimum 10 C, maximum 40 ° C, preferably 25 ° C - The lean gas (1) via a compressor (2) is compressed to a minimum pressure of 30 barü, maximum 70 barü, preferably 50 barü - The compressor (2) designed as a hydraulic linear piston compressor - The compressed lean gas (l) is cooled to a temperature via the heat exchanger (3), minimum T = -10 ° C, T = 15 ° C, preferably T = 5 ° C - The carbon dioxide from the lean gas (l) at The reduced lean gas (l) after the heat exchanger (3) has a carbon dioxide concentration, minimum 0% by volume, at most 1% by volume, preferably 0.1% by volume, - The reduced lean gas ( l) is heated to a temperature via the preheater (4), minimum 25 ° C, maximum 150 ° C, preferably T = 100 ° C, - The reduced lean gas (l) hydrogen is added via the mixing chamber (6) to a to achieve a molar ratio of carbon monoxide (CO) to hydrogen (H2), minimum 1: 0.8, maximum 1: 1.25, preferably 1: 1 - The concentration moderately improved lean gas is passed to the mixing chamber via a volume flow regulator (7) to control the flow rate, minimum V = 1 Nm3 / h, maximum V = 1000 Nm3 / h, preferably V = 600 Nm3 / h - In the synthesis gas reactor ( 8) from the improved weak gas dimethyiether via direct synthesis by a mixture of catalysts is generated, the synthesis gas reactor (8) at a pressure of minimally p = 30barü, maximum p = 70 barü, preferably p = 50 barü is operated - The synthesis gas reactor (8 ) at a temperature of at least T = 200 ° C, a maximum of T = 300 ° C, preferably T = 250 ° C is operated, - The synthesis gas includes a mixture of catalysts, for the synthesis of methanol from CuO.ZnO and Al203, and for the Dehydration the zeolite HSMZ-5 - The product gas from the synthesis gas reactor (8) is throttled to a pressure with the throttle controller (9), minimum p = 10 barü, maximum p = 25barü, preferably p = 15barü - The product gas from the synthesis gas reactor (p ) cooled to a temperature is minimum T = 25 ° C, maximum T = 50 ° C, preferably T = 25 ° C - The product gas from the synthesis gas reactor (8) via the heat exchanger (10) is separated into a gas phase and liquid phase, - The liquid phase of the product gas from the synthesis gas reactor (8) consists of a mixture of Dimethyiether, methanol and water - The liquid phase of the product gas from the synthesis gas reactor (8) in the tank (26) is stored - the gaseous phase of the product gas from the synthesis gas reactor (8) the compressor (8 The gaseous phase of the product gas from the synthesis gas reactor (21) consists of the following components: carbon monoxide (CO), carbon dioxide (CO 2), hydrogen (H 2), methane (CH 4), ethane (C 2 H 4) - liquid carbon dioxide (CO 2) Tank (13) via the throttle controller (14) is expanded to a pressure, minimum p = 30 barü, maximum P = 60 barü, preferably p = 50barü - Liquid carbon dioxide (C02) from the lean gas (l) deposited in the heat exchanger (3) the carbon dioxide (13) in the mixer (15) zugefüh rt is, - the liquid carbon dioxide (C02) after the mixer (15) in the heat exchanger (16) is evaporated and has a minimum temperature T = 25 ° C, maximum 150 ° C, preferably T = 100 ° C - in the mixer (t7 ) the gaseous mixture from the Refomierungsreaktor (3Q) is supplied to the gaseous carbon dioxide (C02) from the heat exchanger (16) - fed to the gas mixture of carbon dioxide and hydrogen (H2) after the mixer (17) hydrogen (H2) in the mixing chamber (19) is to obtain a molar ratio of carbon dioxide (C02) to hydrogen (H2), minimum 1: 2.5, maximum 1: 3.5, preferably 1: 3 - The treated gas mixture of carbon dioxide and hydrogen via the volume flow controller (20 ) The volume flow controller regulates a volume flow of the treated gas mixture, minimum V = 1 Nm3 / h, maximum V = 2000 Nm3 / h, preferably V = 1000Nm3 / h - In the synthesis gas reactor (21) from the treated gas mixture from the mixer (19) dimethyl ether via direct synthesis by a mixture h is produced on catalysts, - The synthesis gas reactor (21) at a pressure of at least p = 30barü, maximum p = 7Q barü, preferably p = 50 barü is operated - The synthesis gas reactor (21) at a temperature of at least T = 200 ° C. , maximum T = 300 ° C, preferably T = 250 ° C is operated, - The synthesis gas includes a mixture of catalysts, for the synthesis of methanol from CuO.ZnO and ZrO2, and for dehydration the zeolite HSZM-5 - The product gas from the Synthesis gas reactor (21) is throttled to a pressure with the throttle controller (23), minimum p = 10 barü, maximum p = 25barü, preferably p = 15barü - The product gas from the synthesis gas reactor (21) is cooled to a minimum T = 25 ° C, maximum T = 50 ° C, preferably T = 25 ° C - The product gas from the synthesis gas reactor (21) via the heat exchanger (24) is separated into a gas phase and liquid phase, - The liquid phase of the product gas from the synthesis gas reactor (21) consists of a mixture of dimethyl ether, methanol and water - Di e liquid phase of the product gas from the synthesis gas reactor (21) in the tank (26) is stored - the gaseous phase of the product gas from the synthesis gas reactor (21) is supplied to the compressor (34) - The gaseous phase of the product gas from the synthesis gas reactor (21) consists of the following components: carbon dioxide, hydrogen, methane, ethane - The compressor (34) is designed as a hydraulically driven linear piston compressor - The reforming reactor (30) works on the basis of dry reforming with external oxygen (02) (51) Reformierungsreaktor (30) is operated with a pressure, minimum p = 30barü, maximum p = 50barü, preferably p = 50barü - The reforming reactor (30) is operated at a temperature, minimum T = 400 ° C, maximum T = 800 ° C, preferably T = 700 ° C - The reforming reactor (30) is operated with a Ni-based catalyst - The product gas from the reforming reactor (30) from carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2 The product gas from the reforming reactor (30) is cooled to a temperature minimum T = 25 ° C, maximum T = 150 ° C, preferably T = 100 ° C ) is supplied 2. Verfahren nach Anspruch 1 umfassend die Pumpe(52), den Verdampfer(53), den Volumenstrom und Druckregler(56), gekennzeichnet dadurch, dass - Im Reformierungsreaktor(30) das Restgas aus den Synthesereaktoren(8,21) nach den Wärmetauschern (10,24) mittels Wasserdampfreformierung zu Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) reformiert wird, - Der Dampf für den Reformierungsreaktor(30) aus dem Prozesswasser(49) gewonnen aus der Auftrennung der flüssigen Phase aus den Synthesereaktoren (8,21) gespeichert im Tank(26) der erzeugt wird - Das Prozesswasser(49) mit der Pumpe auf einen Verdampfungsdruck gebracht wird, minimal p=30barü, maximal p=70 barü, bevorzugt p=5Gbarü - im Wärmetauscher(53) das Prozesswasser(49) verdampft wird, minimal T= °C, maximal T= °C, bevorzugt T= °C, - der Prozessdampf über den Volumenstromregler(55) dem Reformierungsreaktor(30) zugeführt wird - Im Reformierungsreaktor das Gemisch aus Wasserdampf(H20) und Gasphasen aus dem Synthesegasreaktoren (8,21) zu einem Gemisch aus Kohlendioxid und Wasserstoff mit einem Katalysator auf Ni-Basis umgewandelt wird2. The method of claim 1 comprising the pump (52), the evaporator (53), the volume flow and pressure regulator (56), characterized in that - in the reforming reactor (30) the residual gas from the synthesis reactors (8,21) after the heat exchangers (10,24) is reformed by steam reforming to carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2), - The steam for the reforming reactor (30) from the process water (49) obtained from the separation of the liquid phase from the synthesis reactors (8,21) stored in the tank (26) which is produced - the process water (49) is brought to an evaporation pressure with the pump, minimum p = 30 barü, maximum p = 70 barü, preferably p = 5Gbarü - in the heat exchanger (53) the process water (49) is evaporated, minimum T = ° C, maximum T = ° C, preferably T = ° C, - the process steam via the volumetric flow controller (55) is fed to the reforming reactor (30) - in the reforming reactor, the mixture of water vapor (H 2 O) and gas phases the synthesis gas reactors (8,21) to a Mixture of carbon dioxide and hydrogen is converted with a Ni-based catalyst 3. Verfahren nach Anspruch 1 umfassend die Pumpe(56), den Dehydrationsreaktor(58), den Drosselregler(60), den Kondensator(61), den Volumenstromregler(63), gekennzeichnet dadurch, dass - Das Methanol(45), das bei der Auftrennung der flüssigen Phase aus dem Wärmetauscher( 10,24), gespeichert im Tank(45), in die Stoffströme Dimethylether(38), Methanol(45) und Prozesswasser(49) - Das Methanol(45) wird mit der Pumpe(56) auf einen Druck gebracht, minimal p=10 barü, maximal p=70 barü, bevorzugt p=50 barü - Das Methanol(45) wird über den Druck und Volumenstromregler(57) dem Dehydrationsreaktor(58) zugeführt, mit einem Volumenstrom minimal V=0,1Nm3/h, maximal V=50 Nm3/h, bevorzugt V=1 Nm3/h - Im Dehydrationsreaktor(58) wird das Methanol(45) in ein Gasgemisch aus Dimethylether(DME), Wasserdampf(H20) und Methanol(MeOH) mittels eines Katalysators umgewandelt, - Der Dehydrationsreaktor(58) wird bei einer Temperatur von minimal T=200°C, maximal T=500°C, bevorzugt T=250°C betrieben - Im Dehydrationsreaktor(58) wird der Katalysator HSZM-5 verwendet - Das Gasgemisch wird über den Drosselregler(60) dem Wärmetauscher (61) zugeführt - Das Gasgemisch wird mit dem Drosselregler (60) auf einen Druck gedrosselt minimal p=10barü, maximal p=30barü, bevorzugt p=15barü - Das Gasgemisch wird im Wärmetauscher(61) auf eine Temperatur abgekühlt, minimal T=10°C, maximal T=50°C, bevorzugt T=25°C und als flüssige Phase dem Tank(26) zugeführt3. The method of claim 1 comprising the pump (56), the dehydration reactor (58), the throttle controller (60), the condenser (61), the volumetric flow controller (63), characterized in that - The methanol (45), the at the separation of the liquid phase from the heat exchanger (10,24) stored in the tank (45), in the streams dimethyl ether (38), methanol (45) and process water (49) - the methanol (45) with the pump (56 ) to a pressure, minimum p = 10 barü, maximum p = 70 barü, preferably p = 50 barü - The methanol (45) is supplied via the pressure and volume flow regulator (57) the dehydration reactor (58), with a minimum V flow rate = 0.1 Nm3 / h, maximum V = 50 Nm3 / h, preferably V = 1 Nm3 / h - In the dehydration reactor (58) the methanol (45) is converted into a gas mixture of dimethyl ether (DME), water vapor (H20) and methanol ( MeOH) converted by means of a catalyst, - The dehydration reactor (58) is operated at a temperature of at least T = 200 ° C, maximum T = 500 ° C, preferably T = 250 ° C - De Hydrogenation reactor (58) the catalyst HSZM-5 is used - The gas mixture is fed via the throttle controller (60) to the heat exchanger (61) - The gas mixture is throttled with the throttle controller (60) to a minimum pressure p = 10barü, maximum p = 30barü , preferably p = 15barü - The gas mixture is cooled in the heat exchanger (61) to a temperature, minimum T = 10 ° C, maximum T = 50 ° C, preferably T = 25 ° C and fed as liquid phase to the tank (26) 4. Verfahren nach Anspruch 1 umfassend die Pumpe(5Q), den Wärmetauscher(64), den Druckregler(65), den Elektrolyseur(66), den Volumenstromregler(67), gekennzeichnet dadurch, dass - Der Wasserstoff(5,18) aus dem Prozesswasser(49) über einen Elelktrolyseur(66) erzeugt wird Das Prozesswasser(49) wird über die Pumpe(50) auf einen Druck gebracht, minimal p=30 barü, maximal p=70 barü, bevorzugt p=5Q barü, - Das Prozesswasser(49) wird dann mit einem Wärmetauscher(64) erwärmt, und hat eine Temperatur minimal T=25°C, maximal T=95°C, bevorzugt T=85°C - Der Elektrlyseur(66) wird auf der Basis des Nassverfahrens mit der Lauge KOH zur Verbesserung der Leitfähigkeit betrieben - Die elektrische Energie(69) wird extern zugeführt und beträgt für die Erzeugung des Wasserstoffes(H2) minimal P=3,1kWh/ Nm3 H2, maximal P=5 kWh/Nm3 H2, bevorzugt P=4,1 kWh/Nm3 H2 - Das Produktgas Wasserstoff(H2) aus dem Elektrolyseur(66) wird über einen Volumenstromregler(67) geführt, minimal V= 1Nm3/h, maximal V= 1000 Nm3/h, bevorzugt V= 250 Nm3/h - Das Produktgas Wasserstoff(H2) aus dem Elektrolyseur(66) wird über die Volumenstromregler (5,18) dem Schwachgas(l) im Mischer(6) und dem Synthesegas(13) im Mischer(19) zugeführt - Der in der Elektrolyse(66) anfallende Sauerstoff(68) wird bei dem Verfahren der trockenen Reformierung der Reformierreaktor(30) zugeführt.4. The method of claim 1 comprising the pump (5Q), the heat exchanger (64), the pressure regulator (65), the electrolyzer (66), the volumetric flow controller (67), characterized in that - The hydrogen (5,18) from The process water (49) is brought to a pressure via the pump (50), minimum p = 30 barü, maximum p = 70 barü, preferably p = 5Q barü, - Das Process water (49) is then heated with a heat exchanger (64) and has a minimum temperature T = 25 ° C, maximum T = 95 ° C, preferably T = 85 ° C - The electrolyzer (66) is based on the wet process operated with the liquor KOH to improve the conductivity - The electrical energy (69) is supplied externally and is for the generation of hydrogen (H2) minimal P = 3,1kWh / Nm3 H2, maximum P = 5 kWh / Nm3 H2, preferably P = 4.1 kWh / Nm3 H2 - The product gas hydrogen (H2) from the electrolyzer (66) is led through a volume flow controller (67), minimum V = 1Nm3 / h, maxima l V = 1000 Nm3 / h, preferably V = 250 Nm3 / h - The product gas hydrogen (H2) from the electrolyzer (66) is the volumetric flow regulator (5.18) the lean gas (l) in the mixer (6) and the synthesis gas (13) supplied in the mixer (19) - The resulting in the electrolysis (66) oxygen (68) is supplied in the process of dry reforming of the reforming reactor (30). 5. Verfahren nach Anspruch 1 umfassend den Regler(70) und die Messgeber (71), (75), den Messgeber(79) Gekennzeichnet dadurch, dass die Konzentrationsmessung (71) der Stoffkomponenten Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2) und Kohlendioxid(C02) des Schwachgases(f) erfasst werden, Die Konzentrationsmessung (75) der Stoffkomponenten Kohlenmonoxid(CO), Wasserstoff(H2) und Kohlendioxid(C02) des Schwachgases(l) nach der Abscheidung von Kohlendioxid(C02) erfasst werden Basierend auf den Messdaten der Messgeber (71,75) der Anteil an Wasserstoff(H2) Messgeber(79) der im Mischer(6) zugeführt so geregelt wird, dass das molare Verhältnis Kohlenmonoxid(CO) und Wasserstoff(H2) nach dem Mischer den Wert minimal 1:0,8, maximal 1:1,2 und bevorzugt 1:1 aufweist5. The method of claim 1 comprising the controller (70) and the encoder (71), (75), the encoder (79) characterized in that the concentration measurement (71) of the components carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) and carbon dioxide The concentration measurement (75) of the substance components carbon monoxide (CO), hydrogen (H2) and carbon dioxide (C02) of the lean gas (l) are recorded after the deposition of carbon dioxide (C02) Measuring data of the sensors (71,75) is the proportion of hydrogen (H2) measuring sensor (79) supplied in the mixer (6) is controlled so that the molar ratio of carbon monoxide (CO) and hydrogen (H2) after the mixer the value minimum 1 : 0.8, at most 1: 1.2 and preferably 1: 1 6. Verfahren nach Anspruch 1 umfassend den Regler(70) und die Messgeber (91), dem Messgeber(95) und dem Messgeber(83) Gekennzeichnet dadurch, dass die Konzentrationsmessung (91) der Stoffkomponenten Kohlendioxid(C02), Wasserstoff(H2) des Synthesegases aus dem Wärmetauscher(33) des Refomierungsreaktors(30) erfasst werden, Die Konzentrationsmessung (95) der Stoffkomponenten Kohlendioxid(C02), Wasserstoff(H2) des Synthesegases aus dem Mischer(17) erfasst werden Basierend auf den Messdaten der Messgeber (91,95) der Anteil an Wasserstoff(H2) Messgeber(83) der im Mischer(19) zugeführt so geregelt wird, dass das molare Verhältnis Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) nach dem Mischer(19) den Wert minimal 1:2,5, maximal 1:3,5 und bevorzugt 1:3 aufweist6. The method of claim 1 comprising the controller (70) and the encoder (91), the encoder (95) and the encoder (83) characterized in that the concentration measurement (91) of the substance components carbon dioxide (C02), hydrogen (H2) The concentration measurement (95) of the substance components carbon dioxide (C02), hydrogen (H2) of the synthesis gas from the mixer (17) are detected based on the measurement data of the encoder (91 , 95) the proportion of hydrogen (H2) measuring sensor (83) which is supplied in the mixer (19) is controlled so that the molar ratio of carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) after the mixer (19) the value minimum 1: 2 , 5, at most 1: 3.5 and preferably 1: 3 7. Verfahren nach Anspruch 1 umfassend den Regler(70) und die Messgeber (99), Messgeber(87) und die Messgeber(103) Gekennzeichnet dadurch, dass die Konzentrationsmessung (99) der Stoffkomponenten Kohlendioxid(CO), Methan(CH4) und Ethan(C2H4) der gasförmigen Anteile aus dem Produktgas des Synthegasreaktors(21) aus dem Wärmetauscher(24) erfasst werden, Die Konzentrationsmessung (87) der Stoffkomponenten Kohlendioxid(CQ), Methan(CH4) und Ethan(C2H4) der gasförmigen Anteile aus dem Produktgas des Schwachgasreaktors(8) aus dem Wärmetauscher(10) erfasst werden, Basierend auf den Messdaten der Messgeber (99,87) der Anteil an Wasserdampf(H20) Messgeber(103) der Refomierungsreaktor(30) zugeführt wird, so geregelt wird, dass die oixidierbaren Stoffe Kohlenmonoxid(CO), Methan(CH4) und Ethan(C2H4) vollständig zu Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) umgewandelt werden, und Restkonzentrationen an Methan(CH4), Ethan(C2H4) und Kohlenmonoxid(CO) verbleiben minimal V= 0 %, maximal V = 0,1Vol%, bevorzugt V=0%7. The method of claim 1 comprising the controller (70) and the encoder (99), encoder (87) and the encoder (103) characterized in that the concentration measurement (99) of the substance components carbon dioxide (CO), methane (CH4) and Ethan (C2H4) of the gaseous components from the product gas of Synthegasreaktors (21) from the heat exchanger (24) are detected, the concentration measurement (87) of the components carbon dioxide (CQ), methane (CH4) and ethane (C2H4) of the gaseous fractions of the Product gas of the lean gas reactor (8) can be detected from the heat exchanger (10), Based on the measured data of the encoder (99,87) the proportion of water vapor (H20) encoder (103) of the refining reactor (30) is supplied, is regulated so that the oxyidizable substances carbon monoxide (CO), methane (CH4) and ethane (C2H4) are completely converted to carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) and residual concentrations of methane (CH4), ethane (C2H4) and carbon monoxide (CO) remain minimal V = 0%, maximum V = 0.1 vol%, be preferably V = 0% 8. Verfahren nach Anspruch 1 umfassend den Regler(70) und die Messgeber (99), Messgeber(87) und die Messgeber(107) Gekennzeichnet dadurch, dass die Konzentrationsmessung (99) der Stoffkomponenten Kohlendioxid(CO), Methan(CH4) und Ethan(C2H4) der gasförmigen Anteile aus dem Produktgas des Synthegasreaktors(21) aus dem Wärmetauscher(24) erfasst werden, Die Konzentrationsmessung (87) der Stoffkomponenten Kohlendioxid(CO), Methan(CH4) und Ethan(C2H4) der gasförmigen Anteile aus dem Produktgas des Schwachgasreaktors(8) aus dem Wärmetauscher(IO) erfasst werden, Basierend auf den Messdaten der Messgeber (99,87) der Anteil an Sauerstoff(02)(68) Messgeber(107) der Refomierungsreaktor(30) zugeführt wird, so geregelt wird, dass die oixidierbaren Stoffe Kohlenmonoxid(CO), Methan(CH4) und Ethan(C2H4) vollständig zu Kohlendioxid(C02) und Wasserstoff(H2) umgewandelt werden, und Restkonzentrationen an Methan(CH4), Ethan(C2H4) und Kohlenmonoxid(CO) verbleiben minimal V= 0 %, maximal V = 0,1Vol%, bevorzugt V=0%8. The method of claim 1 comprising the controller (70) and the encoder (99), encoder (87) and the encoder (107) characterized in that the concentration measurement (99) of the substance components carbon dioxide (CO), methane (CH4) and Ethan (C2H4) of the gaseous components from the product gas of the Synthegasreaktors (21) from the heat exchanger (24) are detected, the concentration measurement (87) of the components carbon dioxide (CO), methane (CH4) and ethane (C2H4) of the gaseous fractions from the Product gas of the lean gas reactor (8) can be detected from the heat exchanger (IO), Based on the measured data of the encoder (99,87) the proportion of oxygen (02) (68) encoder (107) of the refom reactor (30) is supplied, so regulated that the carbon monoxide (CO), methane (CH4) and ethane (C2H4) are completely converted to carbon dioxide (C02) and hydrogen (H2) and residual concentrations of methane (CH4), ethane (C2H4) and carbon monoxide (CO ) remain minimal V = 0%, maximum V = 0.1Vol%, preferably V = 0%
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2004091327A (en) * 2002-08-29 2004-03-25 Jfe Holdings Inc Method for separating dimethyl ether
WO2005026093A1 (en) * 2003-09-17 2005-03-24 Korea Institute Of Science And Technology Method for the production of dimethyl ether
WO2015106953A1 (en) * 2014-01-16 2015-07-23 Linde Aktiengesellschaft Process and apparatus for direct dme synthesis

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