AT396558B - METHOD FOR INCORPORATING AND STRENGTHENING SOLIDS AND LIQUIDS WITH A CONTENT OF HEAVY METALS - Google Patents

METHOD FOR INCORPORATING AND STRENGTHENING SOLIDS AND LIQUIDS WITH A CONTENT OF HEAVY METALS Download PDF

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Description

AT 396 558 BAT 396 558 B

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Einbindung und Verfestigung von festen und flüssigen Stoffen mit einem Gehalt an Schwermetallen unter Einsatz eines zumindest latenthydraulischen Bindemittels.The invention relates to a method for binding and solidifying solid and liquid substances containing heavy metals using an at least latent-hydraulic binder.

Ein Verfahren zur Einbindung und Verfestigung von schwermetalUialtigen Stoffen ist aus der WO 88/027 39 bekannt. Dabei wird der zu entsorgende Stoff mit einer Asche aus der Wirbelschichtfeuerung und/oder mit einer 5 Elektrofilter-Asche eines Kraftwerkes gemischt, wobei das Verhältnis Wasser/Hydratphasen bildende Substanzen auf einen Wert zwischen 0,23 und 0,35 eingestellt wird.A method for integrating and solidifying heavy metal materials is known from WO 88/027 39. The substance to be disposed of is mixed with an ash from the fluidized bed combustion and / or with a 5 electrostatic filter ash from a power plant, the ratio of water / hydrate phases forming substances being set to a value between 0.23 and 0.35.

Das bekannte Verfahren hat sich im Prinzip bewährt, allerdings beträgt der Anteil an Bindemittel in der Regel weit über 50 Gew.-% und die Wasserdurchlässigkeitswerte (k-Werte) sind auf Größenordnungen von 10*^ cm/s beschränkt. 10 Aus der EP-Al-208 871 ist ein Verfahren zur Herstellung auslaugfester Agglomerate bekannt, bei dem ein hydraulisches Bindemittel (vorzugsweise Zement oder Kalk) in Anwesenheit von Wasser in einem Zwangsmischer solange aufgeschlossen wird, bis es im wesentlichen nicht mehr sedimentiert, bevor der so erhaltenen wässerigen kolloidalen Bindemittel-Lösung feinteilige, Schwermetalle enthaltende Abfallstoffe zugemischt werden und diese Mischung anschließend agglomeriert und ausgehärtet wird. Das Verfahren ist relativ aufwendig 15 und die Abfallstoffe worden von einem konventionellen Bindemittel umhüllt.The known method has proven itself in principle, but the proportion of binder is generally well above 50% by weight and the water permeability values (k values) are limited to orders of magnitude of 10 * cm / s. 10 From EP-Al-208 871 a process for the production of leach-resistant agglomerates is known, in which a hydraulic binder (preferably cement or lime) is digested in the presence of water in a compulsory mixer until it essentially no longer sediments before the thus obtained aqueous colloidal binder solution, finely divided waste materials containing heavy metals are admixed and this mixture is then agglomerated and cured. The process is relatively complex and the waste materials have been encased in a conventional binder.

Zur Verfestigung flüssiger Abfallstoffe mit extremen pH-Werten (pH £ 2; pH £ 12) ist es aus der EP-A2-130 854 bekannt, den flüssigen Schadstoff in einem tonhaltigen Material zu dispergieren und anschließend über ein hydraulisches oder kalkhaltiges Bindemittel zu binden. Auch hier können nur bestimmte flüssige Schadstoffe entsorgt werden. 20 Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, schwermetallhaltige feste und flüssige Stoffe, wie sie zum Beispiel als Abfallstoffe bei Müllverbrennungsanlagen, Sondermüllverbrennungsanlagen, in Klärschlämmen oder dergleichen anfallen, in ein geeignetes Bindemittel einzubinden und dort zu verfestigen, und zwar derart, daß die aus dem Stand der Technik bekannten Wasserdurchlässigkeitswerte des verfestigten Produktes übertroffen werden, und zwar auch dann, wenn der Bindemittelanteil niedriger liegt. 25 Zur Lösung dieser Aufgabe, die nachstehend näher beschrieben wird, macht sich die Erfindung folgende Erkenntnisse zunutze:To solidify liquid waste materials with extreme pH values (pH £ 2; pH £ 12), it is known from EP-A2-130 854 to disperse the liquid pollutant in a clay-containing material and then to bind it using a hydraulic or calcareous binder. Here too, only certain liquid pollutants can be disposed of. 20 The invention has for its object to incorporate heavy metal-containing solid and liquid substances, such as waste materials in waste incineration plants, special waste incineration plants, in sewage sludge or the like, in a suitable binder and solidify there, in such a way that the from the state known water permeability values of the solidified product are exceeded, even if the binder content is lower. 25 To achieve this object, which is described in more detail below, the invention makes use of the following findings:

Gegenüber einer reinen Flugasche, wie sie in der WO 88/02739 eingesetzt wird, kann die Einbindung und Verfestigung schwermetallhaltiger aber auch organischer Rückstände dann verbessert werden, wenn das Bindemittel folgende Komponenten umfaßt: 30 - eine silikatische, zumindest latenthydraulische Komponente aus einer Flugasche, Kesselasche, amorphe Kieselsäure, Schlacke (zum Beispiel Hüttensand) oder dergleichen in einer Korngröße klein»: 100 pm, wobei mindestens 80 Gew.-% kleiner 40 pm vorliegen, - eine alkalische und/oder vorzugsweise erdalkalische Komponente auf Basis CaO, Ca(OH)2> MgO oder 35 Mg(OH)2 als Anreger für die latenthydraulische Komponente sowie - Calciumsulfat und/oder Calciumsulfit, wasserfrei oder in Hydratform.Compared to a pure fly ash, as used in WO 88/02739, the incorporation and solidification of heavy metal-containing but also organic residues can be improved if the binder comprises the following components: 30 - a silicatic, at least latent-hydraulic component from a fly ash, kettle ash , amorphous silica, slag (for example blastfurnace slag) or the like in a grain size small: 100 pm, with at least 80% by weight less than 40 pm, - an alkaline and / or preferably alkaline earth component based on CaO, Ca (OH) 2 > MgO or 35 Mg (OH) 2 as exciter for the latent hydraulic component as well as - calcium sulfate and / or calcium sulfite, anhydrous or in hydrate form.

Ausgehend von einer derartigen Bindemittelmischung wurde weiter erkannt, daß das gewünschte Ergebnis nur dann erreicht wird, wenn zwischen der silikatischen Komponente und der alkalischen/erdalkalischen Komponente 40 zusammen mit Calciumsulfat und/oder Calciumsulfit ein Gewichtsverhältnis von 60-92 zu 8-40 eingestellt wird, wobei der Anteil der alkalischen und/oder erdalkalischen Komponente mindestens 3 bis 5 Gew.-% betragen muß.Based on such a binder mixture, it was further recognized that the desired result is only achieved if a weight ratio of 60-92 to 8-40 is set between the silicate component and the alkaline / earth-alkaline component 40 together with calcium sulfate and / or calcium sulfite, the proportion of the alkaline and / or alkaline earth component must be at least 3 to 5% by weight.

Sofern beispielsweise eine Flugasche verwendet wird, die bereits einen Gehalt an freiem CaO, Ca(OH)2, MgO oder Mg(OH)2 aufweist, wird die entsprechende Komponente nur noch anteilsmäßig separat zugegeben. Dies gilt auch für den Anteil an Calciumsulfat und/oder Calciumsulfit (gegebenenfalls in Hydratform). 45 Um das gewünschte Ergebnis zu erreichen, ist eine sorgfältige Abstimmung der einzelnen Komponenten notwendig. Der Gehalt an Calciumsulfit und/oder Calciumsulfat im Bindemittel sollte zwischen 3 und 25 Gew.-% liegen. Es hat sich nämlich herausgestellt, daß bei einem geringeren Gehalt die Auslaugbarkeit der Schwermetalle erhöht wird und die Wasserdurchlässigkeit steigt. Werden calciumsulfit- bzw. calciumsulfathaltige Komponenten in höheren Anteilen eingesetzt verschlechtert sich die mechanische Beständigkeit der verfestigten 50 Produkte, da es dann zu Treiberscheinungen kommt, die zu einem Aufplatzen des verfestigten Körpers führen und dessen Auslaugbarkeit ungünstig erhöhen.If, for example, a fly ash is used which already contains free CaO, Ca (OH) 2, MgO or Mg (OH) 2, the corresponding component is only added proportionally. This also applies to the proportion of calcium sulfate and / or calcium sulfite (possibly in the form of hydrate). 45 In order to achieve the desired result, the individual components must be carefully coordinated. The content of calcium sulfite and / or calcium sulfate in the binder should be between 3 and 25% by weight. It has been found that with a lower content the leachability of the heavy metals is increased and the water permeability increases. If components containing calcium sulfite or calcium sulfate are used in higher proportions, the mechanical resistance of the solidified products deteriorates, since this leads to driver phenomena which lead to the solidified body bursting open and unfavorably increasing its leachability.

Der Mindestgehalt an alkalischer und/oder erdalkalischer Komponente von 3 bis 5 Gew.-% ist deshalb wichtig, um die hydraulische Abbindung der latenthydraulischen Bindemittelkomponente anzuregen und gleichzeitig eine ausreichende Einbindung der Schadstoffe in die Hydratphasen zu erreichen. 55 Die latenthydraulische Komponente erfüllt ihre Wirkung innerhalb des genannten Bindemittels in bevorzugter Weise dann, wenn sie besonders feinteilig ist, weshalb eine Korngröße kleiner 100 pm, vorzugsweise feiner, vorgeschlagen wird. Die Einbindung der Schwermetallionen innerhalb der nach Zugabe von Wasser gebildeten Hydratphasen ist dann besonders intensiv.The minimum content of alkaline and / or alkaline earth components of 3 to 5% by weight is therefore important in order to stimulate the hydraulic setting of the latent hydraulic binder component and at the same time to achieve sufficient incorporation of the pollutants into the hydrate phases. 55 The latent hydraulic component fulfills its effect within the binder mentioned in a preferred manner if it is particularly finely divided, which is why a grain size of less than 100 μm, preferably finer, is proposed. The inclusion of the heavy metal ions within the hydrate phases formed after the addition of water is then particularly intensive.

Unter Einsatz des vorgenannten Bindemittels können sowohl feste als auch flüssige Stoffe mit einem Gehalt 60 an Schwermetallen in die Hydratphasen eingebunden werden. Dabei soll der Anteil des Bindemittels zwischen 20 und 60 Gew.-%, der des zu entsorgend»! Stoffes entsprechend zwischen 40 und 80 Gew.-% liegen. Ein -2-Using the aforementioned binder, both solid and liquid substances containing 60 heavy metals can be incorporated into the hydrate phases. The proportion of the binder should be between 20 and 60% by weight, that of the to be disposed of! Corresponding substance are between 40 and 80 wt .-%. A -2-

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Wasseranteil von 15 bis 32 Gew.-%, bezogen auf die an der Bildung von Hydratphasen beteiligten Substanzen, ermöglicht einerseits eine homogene Durchmischung von Bindemittel und zu entsorgendem Stoff, führt aber gleichzeitig auch zu einer vollständigen Hydratation der reagierenden Anteile und zu einer günstigeren Einbindung der zu entsorgenden Schwermetallionen. 5 Überraschend hat sich gezeigt, daß unter Einsatz des genannten Bindemittels in den genannten Mengen die Wasserdurchlässigkeitswerte (k-Werte) um etwa ein bis zwei Zehnerpotenzen unter denen liegen, wie sie in der WO 88/02739 genannt sind. Bei zahlreichen Versuchsmischungen war es nicht einmal mehr möglich, bei Anwendung von 5 bar Druck überhaupt meßbare Mengen von Wasser durch die abgebundenen Proben hindurchzupressen. Auch die Auslaugbarkeit von abgebundenen Produkten, die aufgemahlen wurden, lag so 10 niedrig, daß sie weit unter den gesetzlich vorgeschriebenen Höchstmengen für Deponien (Deponieklasse Π gemäßWater content of 15 to 32% by weight, based on the substances involved in the formation of hydrate phases, enables on the one hand a homogeneous mixing of binder and material to be disposed of, but at the same time also leads to complete hydration of the reacting components and to a more favorable integration of the to dispose of heavy metal ions. 5 Surprisingly, it has been found that when the binder mentioned is used in the amounts mentioned, the water permeability values (k values) are approximately one to two powers of ten lower than those mentioned in WO 88/02739. With numerous test mixtures it was not even possible anymore to press measurable amounts of water through the set samples when using 5 bar pressure. The leachability of set products that were ground up was so low that it was far below the legally prescribed maximum amounts for landfills (landfill class Π according to

Richtlinienentwurf des Landes NRW) liegen. In den meisten Fällen wurden sogar die Trinkwasser-Qualitäts-anforderungen nach der österreichischen Norm M 6250 übertroffen.Draft Guideline of the State of North Rhine-Westphalia). In most cases, the drinking water quality requirements according to the Austrian standard M 6250 were exceeded.

Die Abbindezeiten der Gemische aus dem schwametallhaltigen Stoff und dem genannten Bindemittel hängen zwar von der jeweiligen Zusammensetzung ab, liegen aber im allgemeinen im Bereich von einigen Stunden bis 15 einigen Tagen. Spätestens nach einer Woche ist die Verfestigung so weit abgeschlossen, daß die Produkte problemlos transportiert oder deponiert werden können, sofern nicht bereits von vornherein eine Einbringung und Verfestigung in einer Deponie erfolgte.The setting times of the mixtures of the sponge metal-containing substance and the binder mentioned depend on the particular composition, but are generally in the range from a few hours to a few days. After one week at the latest, the solidification has been completed to such an extent that the products can be transported or deposited without any problems, provided that they have not already been introduced and solidified in a landfill from the outset.

Selbstverständlich ist es möglich, der Mischung aus zu entsorgendem Stoff und Bindemittel Zuschläge allgemein bekannter Art zuzugeben. Hierzu zählt beispielsweise Schlacke von Hüttenanlagen, die im Gegensatz 20 zu einem Hüttensand nicht hydraulisch ist und insoweit als inertes Zuschlagmaterial in das System eingebracht wird.Of course, it is possible to add additives of a generally known type to the mixture of substance to be disposed of and binder. This includes, for example, slag from metallurgical plants, which, in contrast to a slag sand, is not hydraulic and is therefore introduced into the system as an inert aggregate.

Als besonders bevorzugt hat es sich herausgestellt, die calciumsulfit-/calciumsulfathaltige Komponente des Bindemittels in Form trockener Rückstände von Sprühabsorptionsanlagen einzusetzen, wobei solche Sprüh-absorptionsanlagen mit Calciumoxid oder wäßrigen Calciumhydroxid· oder Calciumcarbonatlösungen betrieben 25 werden und die Rückstände neben Calciumsulfit und Calciumsulfat, gegebenenfalls in Hydratform, auch unverbrauchtes Calciumhydroxid enthalten, wodurch die entbrechende Menge an separat zugegebener alkalischer und/oder erdalkalischer Komponente in gleichem Maße reduziert werden kann.It has turned out to be particularly preferred to use the calcium sulfite / calcium sulfate-containing component of the binder in the form of dry residues from spray absorption systems, such spray absorption systems being operated with calcium oxide or aqueous calcium hydroxide or calcium carbonate solutions and the residues in addition to calcium sulfite and calcium sulfate, optionally in Hydrate form, also contain unused calcium hydroxide, whereby the amount of separately added alkaline and / or alkaline earth component can be reduced to the same extent.

Als Anreger für die latenthydraulische Komponente wird nach einer vorteilhaften Ausfuhrungsform des Verfahrens der Einsatz von Tonerdeschmelzzement vorgeschlagen. Im Gegensatz zum üblichen silikatischen 30 Zement wie Portlandzement besteht er im wesentlichen aus Calciumaluminaten. Er wird in erster Linie als Bindemittel für feuerfeste Mörtel und Beton verwendet. Insoweit muß es überraschen, daß der Einsatz von vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Tonerdeschmelzzement innerhalb des beschriebenen Bindemittels offensichtlich aufgrund eines synergistischen Zusammenwirkens mit den übrigen Komponenten zu ganz hervorragenden Auslaug- und Wasserdurchlässigkeitswerten führt, die zum Teil noch besser sind als die vorstehend genannten. 35 Weiterhin hat sich als vorteilhaft herausgestellt, nur solche latenthydraulischen Komponenten einzusetzen, deren SiC>2-Gehalt mindestens 40 Gew.-% beträgt. Die genannten Flugaschen aus der Kraftwerksfeuerung, Kesselaschen oder latenthydraulischen Schlacken (Hüttensande) zählen hierzu. Daraus hergestellte Bindemittel (ohne separat zugegebene amorphe Kieselsäure) enthalten beispielsweise 40-55 % S1O2.15-25 % AI2O3,5-30 % CaO und 3-12 % SO3/SO4 (alles Gew.-%). 40 Von diesen Aschen (latenthydraulischen Bindemitteln) sind solche Aschen abzugtenzen, die selbst mit Schadstoffen kontaminiert sind, beispielsweise Aschen aus der Müllverbrennung einschließlich Sondermüllverbrennung. Hier liegt der Si02-Gehalt meist unter 40 Gew.-%, teilweise unter 10 Gew.-%. Wie oben ausgeführt können sowohl feste als auch flüssige Stoffe entsorgt weiden. Zu den festen Stoffen gehören beispielsweise Klärschlämme, mit Schwermetallen oder organischen Substanzen belastete Stoffe wie Böden, 45 Bergehalden und Flotationsrückstände etc. Zu den flüssigen Stoffen zählen beispielsweise Abwässer aus Rauchgasentschwefelungsanlagen, industrielle oder kommunale Abwässer sowie Sickerwässer aus Deponien. Werden flüssige Stoffe in das Bindemittel eingebunden, kann der Anteil an separat zugegebenem Wasser entsprechend erniedrigt weiden.According to an advantageous embodiment of the method, the use of alumina cement is proposed as the exciter for the latent hydraulic component. In contrast to the usual silicate cement like Portland cement, it essentially consists of calcium aluminates. It is primarily used as a binder for refractory mortar and concrete. In this respect, it must be surprising that the use of preferably 3 to 6% by weight of alumina cement within the described binder obviously leads, due to a synergistic interaction with the other components, to very excellent leaching and water permeability values, some of which are even better than those mentioned above . 35 Furthermore, it has proven to be advantageous to use only those latent hydraulic components whose SiC> 2 content is at least 40% by weight. This includes the fly ash from power plant firing, boiler ash or latent hydraulic slag (blast furnace slag). Binders produced from this (without separately added amorphous silica) contain, for example, 40-55% S1O2.15-25% Al2O3.5-30% CaO and 3-12% SO3 / SO4 (all wt%). 40 From these ashes (latent hydraulic binders) such ashes are to be deducted that are themselves contaminated with pollutants, for example ashes from waste incineration including special waste incineration. Here the Si02 content is usually below 40% by weight, sometimes below 10% by weight. As stated above, both solid and liquid substances can be disposed of. Solid substances include, for example, sewage sludge, substances contaminated with heavy metals or organic substances, such as soils, 45 tailings and flotation residues, etc. Liquid substances include, for example, waste water from flue gas desulphurization plants, industrial or municipal waste water and leachate from landfills. If liquid substances are incorporated into the binder, the proportion of separately added water can be reduced accordingly.

Zur leichteren Verdichtung und weiteren Verringerung der Auslaugung können dem Gemisch Verflüssiger 50 und/oder Dichtungsmittel wie Melaminharz, Naphthalinsulfonat, Ligninsulfonat oder alkohollösliche Silikone zugesetzt weiden. Die Zugäbemenge beträgt, bezogen auf die Hydratphasen bildenden Substanzen, zwischen 0,2 und 3 Gew.-%. Der Wassergehalt des Gesamtgemisches wird vorzugsweise so gewählt, daß er etwas über dem Proctor-Wert liegt, aber die Mischung gerade noch großtechnisch verdichtbar ist.To facilitate compression and further reduce leaching, liquefier 50 and / or sealants such as melamine resin, naphthalene sulfonate, lignin sulfonate or alcohol-soluble silicones can be added to the mixture. The amount added is, based on the substances forming hydrate phases, between 0.2 and 3% by weight. The water content of the total mixture is preferably chosen so that it is slightly above the Proctor value, but the mixture can just be compressed on an industrial scale.

Diese Maßnahmen führen zu einer besonders günstigen Verdichtung und Verringerung der KapillarporositäL 55 Liegt die latenthydraulische Bindemittelkomponente nicht in einer ausreichenden Feinheit vor wird sie separat aufgemahlen. Li diesem Fall sollte die Vermahlung vorzugsweise direkt auf Teilchengrößen unter 10 μη» erfolgen, weil sich herausgesteilt hat, daß die Einbindung der Schadstoffe mit zunehmender Feinheit der latenthydraulischen Komponente weiter verbessert werden kann.These measures lead to a particularly favorable compression and reduction of the capillary porosity. 55 If the latent hydraulic binder component is not sufficiently fine, it is ground separately. In this case, the grinding should preferably be carried out directly to particle sizes below 10 μm, because it has been found that the integration of the pollutants can be improved further with increasing fineness of the latent hydraulic component.

Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Merkmalen der Unteransprüche sowie den sonstigen 60 Anmeldungsunterlagen.Further features of the invention result from the features of the subclaims and the other 60 application documents.

Die Erfindung wird nachstehend anhand verschiedener Beispiele näher erläutert -3-The invention is explained in more detail below with the aid of various examples.

Claims (12)

AT396 558 B Beispiel 1: Eine Mischung 1 wurde hergestellt aus einem Bindemittel, bestehend aus (alle Angaben in Gew.-%): a) 80 % Kesselasche (Komgrößer kleiner 40 μιη, 80 % davon kleiner 10 μπι) b) 8 % Calciumhydroxid c) 12 % trockene Rückstände einer Niro-Sprühabsoiptionsanlage, welche mit einer wäßrigen Calcium-hydroxid-lösung betrieben wurde und neben 45 % calciumsutfat/calciumsulfithaltiger Komponente noch 55 % Asche und freies CaO einer Korngröße kleiner 40 μιη enthält. 50 % dieses Bindemittels wurden mit 50 % festen Rückständen aus einer Müllverbrennungsanlage (Asche/Filterkuchen = 80/20 %) gemischt unter Einstellung eines Verhältnisses Wasser/Hydratphasen bildende Substanzen von 0,28. Die Mischung wurde anschließend verdichtet Nach dem Abbinden wurden folgende Druckfestigkeiten gemessen. 28 Tage: 17N/mm2 90 Tage: 25 N/mm2 180 Tage: 31 N/mm2 Der Wasserdurchlässigkeitswert (k-Wert) war nicht bestimmbar, d. h. er war kleiner als 10'^2 cm/s. Der k-Wert wurde bestimmt analog DIN 18130. Beispiel 2: In analoger Weise wie im Beispiel 1 beschrieben wurde die Mischung 2 hergestellt. Das Bindemittel bestand aus (alle Angaben in Gew.-%): a) 65 % Flugasche aus einem Kohlekraftwerk einer Korngröße kleiner 40 μιη, wobei wiederum 80 Gew.-% eine Korngröße kleiner 10 μιη aufwiesen, c) 35 % trockene Rückstände einer Sprühabsorptionsanlage analog Beispiel 1. Die Komponente b), also der Anreger für die latenthydraulische Komponente a) war mit 18 % freiem CaO anteilig bereits in der Flugasche gemäß Komponente a) enthalten. Bezogen auf den Flugascheanteil wurden 0,6 % eines Ligninsulfonats zugegeben. 30 % des vorgenannten Bindemittels wurden danach mit 70 % festem Rückstand aus einer Sondermüllverbrennungsanlage (70 % Schlacke, 25 % Asche, 5 % Filterkuchen) gemischt Das Verhältnis Wasser/Hydratphasen bildende Substanzen betrug 0,32. Die Mischung wurde verdichtet Nach dem Abbinden wurden folgende Druckfestigkeit»! gemessen: 28 Tage: 14 N/mm2 90 Tage: 23 N/mm2 180 Tage: 33 N/mm2 Der k-Wert in cm/s betrug anfangs noch ungefähr 10'^ und war nach 90 Tagen nicht mehr bestimmbar, d. h. er lag unterhalb IO'*2. Diese Probe zeigt eine noch geringere Wassereindringung als die Mischung nach Beispiel 1. Da eine k-Wert-Bestimmung nicht möglich war, wurde die Wassereindringung nach DIN 1045 gemessen. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Einbindung und Verfestigung von festen und flüssigen Stoffen mit einem Gehalt an Schwermetallen unter Einsatz eines zumindest latenthydraulischen Bindemittels, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzielung möglichst geringer Auslaugwerte und niedriger Wasserdurchlässigkeitswerte ein Bindemittel mit folgenden Merkmalen eingesetzt wird: 20 Einer silikatischen, zumindest latenthydraulischen Komponente aus Flugasche, Kesselasche, Schlacke oder dergleichen einer Korngröße kleiner 100 μιη. wovon mindestens 80 Gew.-% kleiner 40 μιη vorliegen, -4- AT 396 558 B b) einer alkalischen und/oder erdalkalischen Komponente auf Basis CaO, Ca(OH)2, MgO, Mg(OH)2 als Anreger flir die latenthydraulische Komponente, sowie c) Calciumsulfit und/oder Calciumsulfat, wasserfrei oder in Hydratform, wobei das Gewichtsverhältnis der Komponente a) zur Summe der Komponenten b) und c) 60 bis 92:8 bis 40 und der Gehalt der Komponente b) mindestens 3 bis 5 Gew.-% beträgt und dieses Bindemittel mit dem zu entsorgenden Stoff im Gewichtsverhältnis 20 bis 60 : 40 bis 80 bei einem Wassergehalt zwischen 15 und 32 Gew.-%, bezogen auf die Hydratphasen bildenden Substanzen, gemischt, verdichtet und anschließend ausgehärtet wird.AT396 558 B Example 1: A mixture 1 was prepared from a binder consisting of (all figures in% by weight): a) 80% kettle ash (grain size less than 40 μm, 80% thereof less than 10 μm) b) 8% calcium hydroxide c) 12% dry residues of a stainless steel spray absorption system which was operated with an aqueous calcium hydroxide solution and, in addition to 45% calcium sulfate / calcium sulfite-containing component, also contains 55% ash and free CaO with a grain size of less than 40 μm. 50% of this binder was mixed with 50% solid residues from a waste incineration plant (ash / filter cake = 80/20%) with a ratio of water / hydrate phase forming substances of 0.28. The mixture was then compressed. After setting, the following compressive strengths were measured. 28 days: 17N / mm2 90 days: 25 N / mm2 180 days: 31 N / mm2 The water permeability value (k value) could not be determined, i. H. it was less than 10 '^ 2 cm / s. The k value was determined in accordance with DIN 18130. Example 2: Mixture 2 was prepared in an analogous manner to that described in Example 1. The binder consisted of (all figures in% by weight): a) 65% fly ash from a coal-fired power plant with a grain size of less than 40 μm, again 80% by weight having a grain size of less than 10 μm, c) 35% dry residues of a spray absorption system analogous to Example 1. Component b), that is to say the exciter for the latent hydraulic component a), was already contained in the fly ash according to component a) with 18% free CaO. Based on the fly ash content, 0.6% of a lignin sulfonate was added. 30% of the above-mentioned binder was then mixed with 70% solid residue from a special waste incinerator (70% slag, 25% ash, 5% filter cake). The ratio of water / hydrate phases forming substances was 0.32. The mixture was compressed. After setting, the following compressive strength was »! measured: 28 days: 14 N / mm2 90 days: 23 N / mm2 180 days: 33 N / mm2 The k-value in cm / s was initially approximately 10 '^ and was no longer determinable after 90 days; H. it was below IO '* 2. This sample shows an even lower water penetration than the mixture according to Example 1. Since a k-value determination was not possible, the water penetration was measured in accordance with DIN 1045. PATENT CLAIMS 1. Process for the integration and solidification of solid and liquid substances containing heavy metals using an at least latent hydraulic binder, characterized in that a binder with the following characteristics is used to achieve the lowest possible leaching values and low water permeability values: 20 A silicate, at least latent hydraulic component from fly ash, boiler ash, slag or the like with a grain size of less than 100 μm. of which at least 80% by weight are less than 40 μm, -4- AT 396 558 B b) an alkaline and / or alkaline earth component based on CaO, Ca (OH) 2, MgO, Mg (OH) 2 as exciter for the latent hydraulic Component, and c) calcium sulfite and / or calcium sulfate, anhydrous or in hydrate form, the weight ratio of component a) to the sum of components b) and c) 60 to 92: 8 to 40 and the content of component b) at least 3 to 5 % By weight and this binder is mixed with the substance to be disposed of in a weight ratio of 20 to 60: 40 to 80 at a water content of between 15 and 32% by weight, based on the substances forming the hydrate phases, and then cured. 2. Verfahren nach Anspruch 1 mit der Maßgabe, daß das Gewichtsverhältnis der Komponente a) zur Summe der Komponenten b) und c) auf 60 bis 80 : 20 bis 40 eingestellt wird.2. The method according to claim 1 with the proviso that the weight ratio of component a) to the sum of components b) and c) is set to 60 to 80: 20 to 40. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 mit der Maßgabe, daß ein Bindemittel mit einem Gehalt der Komponente c) zwischen 3 und 25 Gew.-% eingesetzt wird.3. The method according to claim 1 or 2 with the proviso that a binder with a content of component c) between 3 and 25 wt .-% is used. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 mit der Maßgabe, daß als Komponente c) des Bindemittels die trockenen Rückstände einer Sprühabsorptionsanlage eingesetzt werden, die mit Calciumoxid oder wäßrigen Calciumhydroxid- oder Calciumcarbonaüösungen betrieben wird und neben Calciumsulfit und Calciumsulfat, gegebenenfalls in Hydratform, auch unverbrauchtes Calciumhydroxid enthält4. The method according to any one of claims 1 to 3 with the proviso that the dry residues of a spray absorption system are used as component c) of the binder, which is operated with calcium oxide or aqueous calcium hydroxide or calcium carbonate solutions and in addition to calcium sulfite and calcium sulfate, optionally in hydrate form, also contains unused calcium hydroxide 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 mit der Maßgabe, daß eine latenthydraulische Komponente a) mit einem überwiegenden Komanteil kleiner 10 jim eingesetzt wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4 with the proviso that a latent hydraulic component a) is used with a predominant part of less than 10 jim. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5 mit der Maßgabe, daß die Komponente b) ganz oder teilweise durch Tonerdeschmelzzement ersetzt wird.6. The method according to any one of claims 1 to 5 with the proviso that component b) is replaced in whole or in part by alumina cement. 7. Verfahren nach Anspruch 6 mit der Maßgabe, daß Tonerdeschmelzzement in einer Menge von 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittel insgesamt eingesetzt wird.7. The method according to claim 6 with the proviso that alumina cement is used in an amount of 3 to 6 wt .-%, based on the binder as a whole. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7 mit der Maßgabe, daß eine latenthydraulische Komponente a) eingesetzt wird, deren SiC^-Gehalt mindestens 40 Gew.-% beträgt.8. The method according to any one of claims 1 to 7 with the proviso that a latent hydraulic component a) is used, the SiC ^ content is at least 40 wt .-%. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8 mit der Maßgabe, daß ein Bindemittel mit einem Gehalt an amorpher Kieselsäure mit folgender chemischer Analyse in Gew.-% eingesetzt wird: SiC>2: 40 bis 85 A1203: 5 bis 45 CaO: 8 bis 35 SO3, SO4: 3 bis 129. The method according to any one of claims 1 to 8 with the proviso that a binder containing amorphous silica with the following chemical analysis in% by weight is used: SiC> 2: 40 to 85 A1203: 5 to 45 CaO: 8 to 35 SO3, SO4: 3 to 12 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9 mit der Maßgabe, daß der Mischung aus Bindemittel und zu entsorgendem Stoff ein Verflüssig»' und/oder ein Dichtungsmittel zugesetzt wird.10. The method according to any one of claims 1 to 9 with the proviso that a liquefier »'and / or a sealant is added to the mixture of binder and substance to be disposed of. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10 mit der Maßgabe, daß der Wassergehalt der Mischung so eingestellt wird, daß er der höchstmöglichen Verdichtung beim Proctor-Versuch entspricht11. The method according to any one of claims 1 to 10 with the proviso that the water content of the mixture is adjusted so that it corresponds to the highest possible compression in the Proctor test 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 mit der Maßgabe, daß als zu entsorgender, schwermetallhaltiger Stoff Filterstäube, Filterrückstände aus Müllverbrennungsanlagen, einschließlich Sondermüllverbrennungsanlagen, Klärschlämme, Galvanikschlämme, flüssige Prozeßwässer, Aschen mit einem Si02-Gehalt kleiner 40 Gew.-% oder dergleichen eingesetzt werden.12. The method according to any one of claims 1 to 11 with the proviso that filter dust, filter residues from waste incineration plants, including hazardous waste incineration plants, sewage sludge, electroplating sludge, liquid process water, ashes with an Si02 content less than 40 wt .-% or the like are used.
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