AT378784B

AT378784B - Verfahren zur herstellung von lufttrocknenden bindemitteln

Info

Publication number: AT378784B
Application number: AT140683A
Authority: AT
Inventors: Bertram Dr Zueckert; Hansjoerg Dr Aigner
Original assignee: Vianova Kunstharz Ag
Priority date: 1983-04-20
Filing date: 1983-04-20
Publication date: 1985-09-25
Also published as: ATA140683A

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Das Patent Nr. 375667 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von lufttrocknenden wässerigen
Emulsionen von urethanmodifizierten Alkydharzen und/oder Urethanölen, welche als Bindemittel für unpigmentierte oder pigmentierte Lacke und Farben verwendet werden können, welches da- durch gekennzeichnet ist, dass man (I) 25 bis 50 Gew.-% einer nach Neutralisation mit anorganischen oder organischen
Basen wasserlöslichen Emulgatorkomponente, welche eine Säurezahl von
25 bis 70 mg KOH/g, eine Hydroxylzahl von maximal 40 mg KOH/g, einen
Polyäthylenglykolgehalt von 7 bis 13   Gew.-%   und eine Grenzviskositätszahl von 9 bis 15 ml/g (gemessen in Chloroform bei   20 C)   aufweist und welche durch Pfropfcopolymerisation aus a) 50 bis 75 Gew.-% eines eine Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g aufweisenden,

   Polyäthylenglykol enthaltenden Polyolesters von Fettsäu- ren, welche im Mittel eine Jodzahl von 140 oder mehr aufweisen, mit b) 17 bis 45   Gew.-%   von   Vinyl-und/oder Acryl-und/oder   Methacrylmonome- ren, welche ausser der Doppelbindung keine weitere funktionelle Gruppe aufweisen und c) 5 bis 8   Gew.-%   von   a, ss-äthylenisch   ungesättigten Carbonsäuren erhal- ten werden, und (II) 50 bis 75   Gew.-%   eines lufttrocknenden, urethanmodifizierten Alkydharzes und/oder eines Urethanöles, welches einen Gehalt von ungesättigten Ölfettsäuren von 45 bis 70   Gew.-%,   eine Hydroxylzahl von maximal 50 mg KOH/g und eine Grenzviskositätszahl zwischen 8 und 15 ml/g (gemessen in Chloroform bei   20 C)   aufweist,

   bei 50 bis   100 C   homogen vermischt und nach partieller Neutralisation der Carboxylgruppen mit einer organischen und/oder anorganischen Base in einer Menge entsprechend einer Säurezahl von maximal 20 mg KOH/g und in Gegenwart von maximal 20 Gew.-% wassertoleranter organischer Lösungsmittel in Wasser emulgiert. 



   Es wurde nun gefunden, dass die Produkte des Patentes Nr. 375667, insbesondere bezüglich der Kältestabilität der wässerigen Emulsionen sowie der Trocknungsgeschwindigkeit der applizierten Filme, wesentlich verbessert werden können, wenn man die Komponente (I) und/oder die Mischung der Komponenten   (I)   und (II) vor der Emulgierung einer Nachbehandlung unterwirft. 



   Die Erfindung betrifft dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von lufttrocknenden wässerigen Emulsionen von urethanmodifizierten Alkydharzen und/oder Urethanölen, welche als Bindemittel für unpigmentierte oder pigmentierte Lacke und Farben verwendet werden können, wobei man (I) 25 bis 50 Gew.-% einer nach Neutralisation mit anorganischen oder organischen
Basen wasserlöslichen Emulgatorkomponente, welche eine Säurezahl von
25 bis 70 mg KOH/g, eine Hydroxylzahl von maximal 40 mg KOH/g, einen 
 EMI1.1 
 durch Pfropfcopolymerisation aus a) 50 bis 75 Gew.-% eines eine Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g aufweisenden, Polyäthylenglykol enthaltenden Polyolesters von Fettsäu- ren, welche im Mittel eine Jodzahl von 140 oder mehr aufweisen, mit   b)   17 bis 45 Gew.-% von   Vinyl-und/oder Acryl-und/oder   Methacrylmono- meren,

   welche ausser der Doppelbindung keine weitere funktionelle
Gruppe aufweisen, und c) 5 bis 8   Gew.-%   von   a, ss-äthylenisch   ungesättigten Carbonsäuren erhal- ten werden, und (II) 50 bis 75   Gew.-%   eines lufttrocknenden, urethanmodifizierten Alkydharzes und/oder eines Urethanöles, welches einen Gehalt an ungesättigten Ölfettsäuren von
45 bis 70   Gew.-%,   eine Hydroxylzahl von maximal 50 mg KOH/g, eine 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
Grenzviskositätszahl zwischen 8 bis 15 ml/g (gemessen in Chloroform bei   20 C)   aufweist,

   bei 50 bis   100 C   homogen vermischt und nach partieller Neutralisation der Carboxylgruppen mit einer organischen und/oder anorganischen Base in einer Menge entsprechend einer Säurezahl von 
 EMI2.1 
 ten/kg und eine Erhöhung der Grenzviskositätszahl   (CHCIs,     20 C)   um mindestens 1 ml/g erreicht ist und/oder die Mischung der Komponenten (I) und (II) mit 1, 5 bis 10   Mol/100   g der Harzmischung eines aromatischen und/oder aliphatischen Diisocyanats in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt und das Lösungsmittel gegebenenfalls vor der Neutralisation und Emulgierung aus dem Reaktionsgemisch durch Destillation entfernt. 
 EMI2.2 
 nungsgeschwindigkeit (insbesondere der Oberflächentrocknung) erreicht, welche auf das Entstehen von Hydroperoxydgruppen zurückgeführt werden kann ;

   anderseits verbessert diese Massnahme auch die Verträglichkeit, insbesondere mit kurzöligen und hochmolekularen Harzen der Komponente (II) sowie auch in einem gewissen Umfang die Kältebeständigkeit der wässerigen Emulsionen. 



   Die Umsetzung der Mischung der Komponenten (I) und (II) mit 1, 5 bis 10 mMol (pro 100 g der Mischung) eines aromatischen und/oder aliphatischen Diisocyanats bewirkt durch die Molekülverknüpfung eine wesentliche Verbesserung der Kältestabilität der Emulsionen. Diese Modifikation ist selbstverständlich nur möglich, wenn die Komponenten eine Mindestzahl von Hydroxylgruppen aufweisen, welche entweder aus der Harzformulierung stammen oder durch das Blasen mit Luft sekundär entstanden sein können. Vorzugsweise wird diese Modifikation bei Produkten mit einer Hydroxylzahl von zirka 20 oder mehr angewendet. 



   Unter Kältebeständigkeit der Emulsion wird verstanden, dass sich die Eigenschaften der Emulsion auch nach mehrmaligem Abkühlen unter den Gefrierpunkt des Wassers und Wiedererwärmen auf Zimmertemperatur praktisch nicht verändern. Während bei den Emulsionen ohne Nachbe- 
 EMI2.3 
 und wiedererwärmt werden. 



   Das Blasen mit Luft erfolgt nach Abschluss der Pfropfcopolymerisation sowie der Entfernung 
 EMI2.4 
 masse wird solange fortgesetzt, bis die Peroxydzahl (bestimmt nach Wheeler) mindestens 20 Milli- äquivalente/kg beträgt und die Grenzviskositätszahl, gemessen in Chloroform bei   20 C,   um mindestens 1 ml/g angestiegen ist. Zur Beschleunigung des Vorganges können auch geringe Mengen eines handelsüblichen Trockenstoffes, beispielsweise 0, 02% einer   5%igen Co-Siccati v-Lösung,   zugesetzt werden. 



   Die in der angegebenen Weise behandelte Komponente   (I)   wird mit der Komponente (II) gemischt und nach partieller Neutralisation der Carboxylgruppen in Wasser emulgiert. 



   Als Komponente (II) können in diesem Fall urethanmodifizierte Alkydharze bzw. Urethanöle verwendet werden, welche gegenüber den in den nichtmodifizierten Mischungen vorzugsweise eingesetzten Komponenten (II) erweiterte Grenzwerte aufweisen. 
 EMI2.5 
 
<tb> 
<tb> 



  Gehalt <SEP> an <SEP> ungesättigten <SEP> Ölfettsäuren <SEP> : <SEP> 40-70%
<tb> Gehalt <SEP> an <SEP> aromatischen <SEP> oder <SEP> cycloaliphatischen <SEP> Monocarbonsäuren <SEP> : <SEP> 0-25%
<tb> Gehalt <SEP> an <SEP> Polyolen <SEP> : <SEP> 15-25%
<tb> Gehalt <SEP> an <SEP> Dicarbonsäuren <SEP> : <SEP> 0-16%
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Gehalt <SEP> an <SEP> Diisocyanaten <SEP> : <SEP> 8-25%
<tb> Säurezahl <SEP> : <SEP> unter <SEP> 5 <SEP> mg <SEP> KOH/g
<tb> Hydroxylzahl <SEP> : <SEP> 0-80 <SEP> mg <SEP> KOH/g
<tb> Grenzviskositätszahl <SEP> : <SEP> 8-18 <SEP> ml/g <SEP> 
<tb> i <SEP> (Chloroform, <SEP> 20 C)
<tb> 
   Auch in diesem Fall sind die angegebenen Zahlenbereiche, soweit sie den Fettsäuregehalt, die Hydroxylzahl und die Grenzviskositätszahl betreffen, für die Emulsion gemäss der Erfindung kritisch.

   Die andern angegebenen Parameter sind in ihren bevorzugten Bereichen angegeben und können auch in weiteren Grenzen variiert werden. 



  Zur Erzielung von Emulsionen mit optimaler Kältebeständigkeit können die Komponenten vor der Emulgierung mit einem aromatischen oder aliphatischen Diisocyanat partiell verknüpft werden. 



  Vorzugsweise wird Toluylendiisocyanat eingesetzt, wobei die Menge so bemessen wird, dass einerseits der gewünschte Effekt erreicht wird, anderseits andere Eigenschaften, wie die Pigmentbenetzung, nicht beeinträchtigt werden. Üblicherweise können 1, 5 bis 10 mMol Diisocyanat pro 100 g i Harz eingesetzt werden. Vorzugsweise beträgt die Menge 2 bis 6 mMol Diisocyanat pro 100 g Harz. 



  Die Umsetzung der Mischung aus den Komponenten (I) und (II) mit dem Diisocyanat erfolgt   
 EMI3.2 
 zahl, wird das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Die Emulgierung erfolgt wie bei den nichtmodifizierten Produkten nach Zusatz von Hilfslösungsmitteln und partieller Neutralisation der Säu-   regruppen.   



   Die Zusammensetzung und der Aufbau der Komponenten sowie deren Herstellung entsprechen den im Stammpatent gemachten Angaben. 



   Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Alle Teil- oder Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtseinheiten, soferne nichts anderes angegeben ist. Die angegebenen Grenzviskositätszahlen wurden in Chloroform (CHF) bei   200C   bestimmt und in ml/g angegeben. 



   1. Herstellung der Emulgatorkomponente   (I)     1. 1   Aus 800 Teilen Leinöl, 56 Teilen dehydratisierter Rizinusölfettsäure, 150 Teilen PEG (M 1500) wird in Gegenwart von 0, 3 Teilen Dibutylzinnoxyd bei   250 C   unter azeotroper
Abtrennung des Reaktionswassers ein Polyolester mit einer Säurezahl von weniger als
2 mg KOH/g hergestellt. 
 EMI3.3 
 lat, 40 Teilen Acrylsäure und 20 Teilen Maleinsäuremonoisopropylester sowie, aus einem zweiten Zugabegefäss, eine Mischung aus 30 Teilen tert. Butylperbenzoat und 70 Teilen
Xylol zugegeben. Nach Ende der Zugabe wird die Temperatur auf   140 C   gesteigert und diese Temperatur gehalten, bis ein Festkörper von mehr als 90% und eine Grenz- viskositätszahl n (CHF,   200C)   von 8, 8 ml/g erreicht ist.

   Gegebenenfalls wird mit wei- terem Peroxyd korrigiert. Anschliessend werden die nicht reagierenden Monomeren bzw. das vorhandene Lösungsmittel durch Vakuum entfernt. 



   Das Endprodukt weist eine Grenzviskositätszahl n von 8, 8 ml/g, eine Säurezahl von
37 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von weniger als 5 mg KOH/g auf. 



    1. 3.   Blasen mit Luft. Das Reaktionsprodukt aus   1. 2.   wird mit   0, 02%   einer 5%igen Lösung (bezogen auf Metallgehalt) eines handelsüblichen Co-Octats versetzt und auf   130 C   erhitzt. Dann wird solange Luft durch die Masse geblasen, bis eine Peroxydzahl von
45 und eine Grenzviskositätszahl von 10, 2 ml/g erreicht ist ; die Säurezahl beträgt
35 mg KOH/g (Emulgatorkomponente   1/1).   



   Ein weiterer Ansatz wird unter gleichen Bedingungen geblasen, bis eine Peroxydzahl von 42 und eine Grenzviskositätszahl von 13, 0 ml/g erreicht ist ; die Säurezahl be- trägt in diesem Fall 33 mg. KOH/g. Der Festkörpergehalt beträgt bei beiden 

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Ansätzen 100% (Emulgatorkomponente 1/2). 



  2. Herstellung der urethanmodifizierten Bindemittel (Komponente   11)   Zusammensetzung und Konstanten sind aus der folgenden Tabelle zu entnehmen. 



   Tabelle 1 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Komponente <SEP> (II)
<tb> HA <SEP> 11/2 <SEP> 
<tb> Teil <SEP> l
<tb> Tallölfettsäure <SEP> 260
<tb> Leinölfettsäure <SEP> - <SEP> 300 <SEP> 
<tb> Benzoesäure <SEP> 20Glycerin <SEP> 138 <SEP> 138
<tb> Teil <SEP> 2
<tb> Phthalsäureanhydrid <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Teil <SEP> 3
<tb> Toluylendiisocyanat
<tb> (TDI) <SEP> 122 <SEP> 127
<tb> Teil <SEP> 4
<tb> Methanol <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Gehalt <SEP> an
<tb> TDI <SEP> (%) <SEP> 19, <SEP> 9 <SEP> 20, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Fettsäuren <SEP> (%) <SEP> 42, <SEP> 5 <SEP> 47, <SEP> 0
<tb> Festkörper <SEP> zirka <SEP> % <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> Grenzviskosität, <SEP> ml/g <SEP> 11, <SEP> 5 <SEP> 14, <SEP> 2 <SEP> 
<tb> Hydroxylzahl, <SEP> mg <SEP> KOH/g <SEP> 72 <SEP> 66
<tb> 
 
Die urethanmodifizierten Bindemittel werden nach folgendem Verfahren hergestellt :

   Aus Teil 1 und 2 wird durch Veresterung bei   220 C   ein niedermolekulares Alkydharz mit einer Säurezahl unter 2 mg KOH/g hergestellt. Die Umsetzung der so gewonnenen Vorprodukte mit dem Diisocyanat und dem Methanol geschieht in einer 60%igen Lösung in Toluol. Die Vorprodukte, gelöst in 90% des erforderlichen Toluols, werden mit dem Methanol versetzt und auf   50 C   erwärmt. Dann wird das TDI zugegeben und die Lösung auf 1000C erhitzt. 60 min später wird 0, 1% Dibutylzinnlaurat, verdünnt mit dem restlichen Toluol, zugegeben und die Temperatur weiter auf   100 C   gehalten, bis der NCO-Gehalt auf unter 0, 1% gefallen und die gewünschte Grenzviskositätszahl erreicht ist. Wenn erforderlich, werden geringe Anteile von TDI nachgegeben. 



   3. Verknüpfung der Komponenten   (I)   und (II) mit TDI
Entsprechend den in Tabelle 2 angegebenen Mengenverhältnissen werden die Komponenten auf   500C   erwärmt. Nach Zusatz des TDI wird die Temperatur auf   100 C   gesteigert. Die Reaktion ist nach 6 h beendet.

   Die Konstanten sind in der Tabelle 2 angeführt. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 Tabelle 2 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Harzkombination
<tb> 111/1 <SEP> 111/2
<tb> Komponente <SEP> 1/1 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> Komponente <SEP> 11/1 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> TDI <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> 
<tb> Festkörpergehalt, <SEP> % <SEP> 72 <SEP> 72
<tb> Grenzviskositätszahl,
<tb> ml/g <SEP> 12, <SEP> 8 <SEP> 13, <SEP> 9 <SEP> 
<tb> mMol <SEP> TDI <SEP> pro <SEP> 100 <SEP> g
<tb> Harz <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> 
 
Beispiele 1 bis 3 : Zusammensetzung und Konstanten der Emulsionen gemäss den Beispielen 1 bis 3 sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefasst. Die Viskosität der Emulsion wurde mit einem Rotationsviskosimeter BROOKFIELD RVT, Spindel 6,100 Umdr/min bei   20 C   gemessen. 



   Die Kombinationen aus den Komponenten (I) und (II) werden auf   100 C   erwärmt und etwa die Hälfte des vorhandenen Toluols unter Vakuum abdestilliert. Nach Zugabe des BUGL wird der Rest des Toluols abdestilliert. Nach Kühlen auf   60 C   werden die Amine zugesetzt. Nach 30 min wird mit der Zugabe des Wassers begonnen. Das Wasser wird in 60 bis 90 min unter starkem Rühren zugegeben, wobei die Temperatur zwischen 60 und   500C   gehalten wird. Anschliessend wird noch 30 min nachgerührt. Es resultiert bei diesen Ansätzen ein Festkörpergehalt von 45%. 



   Tabelle 3 
 EMI5.2 
 
<tb> 
<tb> Beispiel
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> Komponente <SEP> I/2 <SEP> 40 <SEP> - <SEP> Komponente <SEP> 11/2 <SEP> 100
<tb> Kombination <SEP> III/1-140
<tb> Kombination <SEP> 111/2--140
<tb> - <SEP> Toluol <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> BUGL <SEP> 1) <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15
<tb> TEA <SEP> 2)-1, <SEP> 80- <SEP> 
<tb> DMEA <SEP> -0, <SEP> 80 <SEP> 
<tb> Wasser-105
<tb> PH-Wert <SEP> 10 <SEP> 9, <SEP> 8 <SEP> 9, <SEP> 7 <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 Tabelle 3 (Fortsetzung) 
 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> Beispiel
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 
<tb> Viskosität, <SEP> Pa.

   <SEP> s <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> 4, <SEP> 1 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 
<tb> BUGL, <SEP> %-6, <SEP> 75 <SEP> 
<tb> Amin, <SEP> %-1, <SEP> 17 <SEP> 
<tb> 
   1) Äthylenglykolmonobutyläther    
 EMI6.2 
   Triäthylamin3) Dimethyläthanolamin    
Prüfung der Emulsionen gemäss den Beispielen 1 bis 3
Die Emulsionen werden, wie im Stammpatent angegeben, auf Lagerstabilität, Trocknung sowie in einem Weisslack und einer Korrosionsschutzgrundierung geprüft. Gegenüber den dort angegebenen   Prüfdaten   zeigen die Produkte gemäss der Erfindung keine signifikanten Unterschiede. Wesentliche Verbesserungen werden dagegen in bezug auf die Kältestabilität der Emulsionen sowie die Oberflächentrocknung der Filme erzielt. 



   Prüfung der Kältebeständigkeit 
 EMI6.3 
 spiel 1 des Stammpatents. 



   Die Emulsionen gemäss den Beispielen 2 und 3 zeigen keine Veränderung, auch wenn der Gefrier-Tau-Zyklus wiederholt wird. 



   Die Emulsion gemäss Beispiel 1 (ohne TDI-Verknüpfung) zeigt eine einwandfreie Kältebeständigkeit   bis -12OC,   während der Vergleichsversuch mit der Emulsion gemäss Beispiel 1 des Stammpatents bereits   bei-6 C   irreversibel koaguliert. 



   Prüfung der Klebfreitrocknung
Aus den Emulsionen werden Weisslacke hergestellt. Dabei werden die Emulsionen mit 2% eines wasserverträglichen Sikkativgemisches (enthält 5% Co) und 1% eines Antihautmittels (jeweils bezogen auf Festharz) versetzt und mit deionisiertem Wasser auf 35% verdünnt. Dann werden sie mit Titandioxyd in einer Schwingmühle ("Red Devil") im Pigmentbindemittelverhältnis 1 : 1 pigmentiert. Die Lacke werden auf Glasstreifen mit einer Trockenfilmstärke von 30   11m   aufgezogen. Für die Beispiele 1 bis 3 ergibt sich eine Klebfreizeit von 1 bis 2 h. Beim Vergleichsbeispiel (Beispiel 1 des Stammpatents) ergibt sich dagegen eine Zeit von 3 bis 4 h. 

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Claims

PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von lufttrocknenden wässerigen Emulsionen von urethanmodifizierten Alkydharzen und/oder Urethanölen, welche als Bindemittel für unpigmentierte oder pigmentierte Lacke und Farben verwendet werden können, wobei man (I) 25 bis 50 Gew.-% einer nach Neutralisation mit anorganischen oder organischen Basen wasserlöslichen Emulgatorkomponente, welche eine Säurezahl von 25 bis 70 mg KOH/g, eine Hydroxylzahl von maximal 40 mg KOH/g, EMI6.4 aufweist und welche durch Pfropfcopolymerisation aus a) 50 bis 75 Gew.-% eines eine Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g aufweisenden, Polyäthylenglykol enthaltenden Polyolesters von <Desc/Clms Page number 7> Fettsäuren, welche im Mittel eine Jodzahl von 140 oder mehr auf- weisen, mit b)

17 bis 45 Gew.-% von Vinyl-und/oder Acryl-und/oder Methacryl- monomeren, welche ausser der Doppelbindung keine weitere funktionel- le Gruppe aufweisen, und c) 5 bis 8 Gew.-% von a, ss-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren erhalten werden, und (II) 50 bis 75 Gew.-% eines lufttrocknenden, urethanmodifizierten Alkydharzes und/oder eines Urethanöles, welches einen Gehalt an ungesättigten Ölfettsäuren von 45 bis 70 Gew.-%, eine Hydroxylzahl von maximal 50 mg KOH/g und eine Grenzviskositätszahl zwischen 8 und 15 ml/g (gemessen in Chloroform bei 20 C) aufweist,

bei 50 bis 100 C homogen vermischt und nach partieller Neutralisation der Carboxylgruppen mit einer organischen und/oder anorganischen Base in einer Menge entsprechend einer Säurezahl von maximal 20 mg KOH/g, und in Gegenwart von maximal 20 Gew.-% wassertoleranter organischer Lösungsmittel, in Wasser emulgiert, nach Patent Nr.

375667, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Emulgierung mit Wasser die Komponente (I) bei 80 bis 160 C, vorzugsweise 100 bis 150 C solange mit Luft behandelt, bis eine Peroxydzahl von mindestens 20 Milliäquivalenten/kg und eine Erhöhung der Grenzviskositätszahl (CHCIs, 20 C) um mindestens 1 ml/g erreicht ist und/oder die Mischung der Komponenten (I) und (II) mit 1,5 bis 10 mMol/100 g der Harzmischung eines aromatischen und/oder aliphatischen Diisocyanats in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt und das Lösungsmittel gegebenenfalls vor der Neutralisation und Emulgierung aus dem Reaktionsgemisch durch Destillation entfernt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung mit dem Diisocyanat mit Komponenten erfolgt, welche eine Hydroxylzahl von zirka 20 mg KOH/g oder mehr aufweisen.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Blasen mit Luft in Gegenwart eines Trockenstoffe, vorzugsweise eines Cobaltsalzes erfolgt.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (II) urethanmodifizierte Alkydharze einsetzt, welche folgende Grenzwerte aufweisen : EMI7.1 <tb> <tb> Gehalt <SEP> an <SEP> ungesättigten <SEP> Fettsäuren <SEP> : <SEP> 40-70% <tb> Gehalt <SEP> an <SEP> aromatischen <SEP> oder <SEP> cycloaliphatischen <SEP> Monocarbonsäuren <SEP> : <SEP> 0-25% <tb> Gehalt <SEP> an <SEP> Polyalkoholen <SEP> : <SEP> 15-25% <tb> Gehalt <SEP> an <SEP> Dicarbonsäuren <SEP> : <SEP> 0-16% <tb> Gehalt <SEP> an <SEP> Diisocyanaten <SEP> : <SEP> 8-25% <tb> Säurezahl <SEP> : <SEP> unter <SEP> 5 <SEP> mg <SEP> KOH/g <tb> Hydroxylzahl <SEP> : <SEP> 0-80 <SEP> mg <SEP> KOH/g <tb> Grenzviskositätszahl <SEP> : <SEP> [ <SEP> Tl] <SEP> 8 <SEP> -18 <SEP> ml/g <tb> (CHCl3/20 C) <tb>