AT377776B - Verfahren zur herstellung von lufttrocknenden bindemitteln - Google Patents

Verfahren zur herstellung von lufttrocknenden bindemitteln

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AT377776B
AT377776B AT128483A AT128483A AT377776B AT 377776 B AT377776 B AT 377776B AT 128483 A AT128483 A AT 128483A AT 128483 A AT128483 A AT 128483A AT 377776 B AT377776 B AT 377776B
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Das Patent Nr. 372967 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von lufttrocknenden wässerigen Emulsionen von urethanmodifizierten Alkydharzen und/oder Urethanölen, welche als Bindemittel für unpigmentierte oder pigmentierte Lacke und Farben verwendet werden können, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man (I) 25 bis 50   Gew.-%   einer nach Neutralisation mit anorganischen oder organischen Basen wasserlöslichen Emulgatorkomponente, welche eine Säurezahl von 25 bis 70 mg KOH/g, eine Hydroxylzahl von maximal 40 mg KOH/g, einen Polyäthylenglykolgehalt von 7 bis
13 Gew.-% und eine Grenzviskositätszahl von 9 bis 15 ml/g (gemessen in Chloroform bei   20 C)   aufweist und welche durch Pfropfcopolymerisation aus (a) 50 bis 75 Gew.-% eines eine Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g aufweisenden,

  
Polyäthylenglykol enthaltenden Polyolesters von Fettsäuren, welche im Mittel eine
Jodzahl von 140 oder mehr aufweisen, mit (b) 17 bis 45 Gew.-% von Vinyl- und/oder Acryl- und/oder Methacrylmonomeren, welche ausser der Doppelbindung keine weitere funktionelle Gruppe aufweisen und (c) 5 bis 8   Gew.-%   von a, ss-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren erhalten werden, und (II) 50 bis 75 Gew.-% eines lufttrocknenden, urethanmodifizierten Alkydharzes und/oder eines Urethanöles, welches tertiäre Aminogruppen entsprechend einer Aminzahl von 3 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 mg KOH/g gebunden enthält, und eine Grenzviskositätszahl 
 EMI1.1 
 einer organischen und/oder anorganischen Base in einer Menge entsprechend einer Säurezahl von maximal 15 mg KOH/g und in Gegenwart von maximal 20 Gew.-% wassertoleranter organischer Lösungsmittel in Wasser emulgiert. 



   Es wurde nun gefunden, dass die Produkte des Patents Nr. 372967 insbesonders bezüglich der Kältestabilität der wässerigen Emulsionen sowie der Trocknungsgeschwindigkeit der applizierten Filme wesentlich verbessert werden können, wenn man die Komponente   (I)   und/oder die Mischung der Komponenten (I) und (II) vor der Emulgierung einer Nachbehandlung unterwirft. 



   Die Erfindung betrifft dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von lufttrocknenden wässerigen Emulsionen von urethanmodifizierten Alkydharzen und/oder Urethanölen, welche als Bindemittel für unpigmentierte oder pigmentierte Lacke und Farben verwendet werden können, wobei man (I) 25 bis 50   Gew.-%   einer nach Neutralisation mit anorganischen oder organischen Basen wasserlöslichen Emulgatorkomponente, welche eine Säurezahl von 25 bis 70 mg KOH/g, eine Hydroxylzahl von maximal 40 mg KOH/g, einen Polyäthylenglykolgehalt von 7 bis
13 Gew.-% und eine Grenzviskositätszahl von 9 bis 15 ml/g (gemessen in Chloroform bei   20 C)   aufweist und welche durch Pfropfcopolymerisation aus (a) 50 bis 75 Gew.-% eines eine Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g aufweisenden,
Polyäthylenglykol enthaltenden Polyolesters von Fettsäuren,

   welche im Mittel eine
Jodzahl von 140 oder mehr aufweisen, mit (b) 17 bis 45 Gew.-% von   Vinyl- und/oder Acryl- und/oder Methacrylmonomeren,   welche ausser der Doppelbindung keine weitere funktionelle Gruppe aufweisen, und (c) 5 bis 8 Gew.-% von   a, ss-äthylenisch   ungesättigten Carbonsäuren erhalten werden, und (II) 50 bis 75 Gew.-% eines lufttrocknenden, urethanmodifizierten Alkydharzes und/oder eines
Urethanöles, welches tertiäre Aminogruppen entsprechend einer Aminzahl von 3 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 mg KOH/g gebunden enthält und eine Grenzviskositätszahl zwischen
8 und 16 ml/g (gemessen in Chloroform bei   20 C)   aufweist,

   bei 50 bis   100 C   homogen vermischt und nach partieller Neutralisation der Carboxylgruppen mit einer organischen und/oder anorganischen Base in einer Menge entsprechend einer Säurezahl von maximal 15 mg KOH/g, und in Gegenwart von maximal 20 Gew.-% wassertoleranter organischer Lösungsmittel, in Wasser emulgiert, nach Patent Nr.

   372967, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man vor der Emulgierung mit Wasser die Komponente (I) bei 80 bis   160 C,   vorzugsweise 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
100 bis 1500C solange mit Luft behandelt, bis eine Peroxydzahl von mindestens 20 Milliäquivalenten/kg und eine Erhöhung der Grenzviskositätszahl   (CHCIs,     20 C)   um mindestens 1 ml/g erreicht ist und/oder die Mischung der Komponenten (I) und (II) mit 1, 5 bis 10 mMol/100 g der Harzmischung eines aromatischen und/oder aliphatischen Diisocyanates in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt und das Lösungsmittel gegebenenfalls vor der Neutralisation und Emulgierung aus dem Reaktionsgemisch durch Destillation entfernt. 



   Die beiden Massnahmen können jede für sich, aber auch hintereinander durchgeführt werden. 



  Durch das Blasen mit Luft bei 80 bis   160 C   wird einerseits eine Verbesserung der Trocknungsgeschwindigkeit (insbesonders der Oberflächentrocknung) erreicht, welche auf das Entstehen von Hydroperoxydgruppen zurückgeführt werden kann ; anderseits verbessert diese Massnahme auch die Verträglichkeit, insbesonders mit kurzöligen und hochmolekularen Harzen der Komponente (II) sowie auch in einem gewissen Umfang die Kältebeständigkeit der wässerigen Emulsionen. 



   Die Umsetzung der Mischung der Komponenten (I) und (II) mit 1, 5 bis 10 mMol (pro 100 g der Mischung) eines aromatischen und/oder aliphatischen Diisocyanates bewirkt durch die Molekülverknüpfung eine wesentliche Verbesserung der Kältestabilität der Emulsionen. Diese Modifikation ist selbstverständlich nur möglich, wenn die Komponenten eine Mindestzahl von Hydroxylgruppen aufweisen, welche entweder aus der Harzformulierung stammen oder durch das Blasen mit Luft sekundär entstanden sein können. Vorzugsweise wird diese Modifikation bei Produkten mit einer Hydroxylzahl von zirka 20 oder mehr angewendet. 



   Unter Kältebeständigkeit der Emulsion wird verstanden, dass sich die Eigenschaften der
Emulsion auch nach mehrmaligem Abkühlen unter den Gefrierpunkt des Wassers und Wiederer- wärmen auf Zimmertemperatur praktisch nicht verändern. Während bei den Emulsionen ohne Nach- behandlung eine Abkühlung   auf-5 C   noch ohne Einfluss ist, können die nach den hier beschriebenen
Methoden nachbehandelten Emulsionen bei-20 C ohne nachteilige Beeinflussung abgekühlt und wiedererwärmt werden. 



   Das Blasen mit Luft erfolgt nach Abschluss der Pfropfcopolymerisation sowie der Entfernung der gegebenenfalls vorhandenen Lösungsmittel bzw. der Reste von Monomeren bei 80 bis   160oC,   bevorzugt bei 100 bis   150 C.   Das Durchblasen (oder Durchsaugen) von Luft durch die Reaktions- masse wird solange fortgesetzt, bis die Peroxydzahl (bestimmt nach Wheeler) mindestens 20 Milli- äquivalente/kg beträgt und die Grenzviskositätszahl, gemessen in Chloroform bei   20 C,   um mindestens
1 ml/g angestiegen ist. Zur Beschleunigung des Vorganges können auch geringe Mengen eines handelsüblichen Trockenstoffes, beispielsweise   0, 02%   einer 5%igen Co-Siccativ-Lösung, zugesetzt werden. 



   Die in der angegebenen Weise behandelte Komponente (I) wird mit der Komponente (II) ge- mischt und nach partieller Neutralisation der Carboxylgruppen in Wasser emulgiert. 



   Als Komponente (II) können in diesem Fall urethanmodifizierte Alkydharze bzw. Urethan- öle verwendet werden, welche gegenüber den in den nichtmodifizierten Mischungen vorzugsweise eingesetzten Komponenten (II) erweiterte Grenzwerte aufweisen : 
Gehalt an ungesättigten Ölfettsäuren : 35 bis 70%
Gehalt an aromatischen oder cycloaliphatischen   Monocarbonsäuren :   0 bis 25%
Gehalt an Polyalkoholen : 15 bis 30%
Gehalt an Dicarbonsäuren : 0 bis 20%
Gehalt an Diisocyanaten : 8 bis 25%
Aminzahl : 3 bis 25 (bevorzugt 5 bis 15) mg KOH/g
Säurezahl : unter 5 mg KOH/g
Hydroxylzahl : 0 bis 100 mg KOH/g   Grenzviskositätszahl :

   [11]   8 bis 20 ml/g (Chloroform,   20 C)   
Auch in diesem Fall sind die angegebenen Zahlenbereiche, soweit sie die Aminzahl und die Grenzviskositätszahl betreffen, für die Emulsion gemäss der Erfindung kritisch. Die andern 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 angegebenen Parameter sind in ihren bevorzugten Bereichen angegeben und können auch in weiteren Grenzen variiert werden. 



   Zur Erzielung von Emulsionen mit optimaler Kältebeständigkeit können die Komponenten vor der Emulgierung mit einem aromatischen oder aliphatischen Diisocyanat partiell verknüpft werden. Vorzugsweise wird Toluylendiisocyanat eingesetzt, wobei die Menge so bemessen wird, dass einerseits der gewünschte Effekt erreicht wird, anderseits andere Eigenschaften, wie die Pigmentbenetzung, nicht beeinträchtigt werden. Üblicherweise können 1, 5 bis 10 mMol Diisocyanat/100 g Harz eingesetzt werden. Vorzugsweise beträgt die Menge 2 bis 6 mMol Diisocyanat/100 g Harz. 



   Die Umsetzung der Mischung aus den Komponenten (I) und (II) mit dem Diisocyanat er- 
 EMI3.1 
 viskositätszahl, wird das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Die Emulgierung erfolgt wie bei den nichtmodifizierten Produkten nach Zusatz von Hilfslösungsmitteln und partieller Neutralisation der Säuregruppen. 



   Die Zusammensetzung und der Aufbau der Komponenten sowie deren Herstellung entsprechen den im Stammpatent gemachten Angaben. 



   Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Alle Teil- oder Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtseinheiten, soferne nichts anderes angegeben ist. Die angegebenen Grenzviskositätszahlen wurden in Chloroform (CHF) bei   20 C   bestimmt und in ml/g angegeben. 



   1. Herstellung der Emulgatorkomponente   (I)  
1. 1. Aus 800 Teilen Leinöl, 56 Teilen dehydratisierter Rizinusölfettsäure, 150 Teilen PEG (M 1500) wird in Gegenwart von 0, 3 Teilen Dibutylzinnoxyd bei   250 C   unter azeotroper Abtrennung des Reaktionswassers ein Polyolester mit einer Säurezahl von weniger als 2 mg KOH/g hergestellt. 
 EMI3.2 
 
140 Teilen des Polyolesters   (1.     1.),   150 Teilen Vinyltoluol, 90 Teilen Isobutylmethacrylat,
40   Teilen Acrylsäure   und 20 Teilen Maleinsäuremonoisopropylester sowie, aus einem zweiten
Zugabegefäss, eine Mischung aus 30 Teilen tert. Butylperbenzoat und 70 Teilen Xylol zu- gegeben.

   Nach Ende der Zugabe wird die Temperatur auf 140 C gesteigert und diese
Temperatur gehalten, bis ein Festkörper von mehr als 90% und eine Grenzviskositäts- zahl n (CHF,   20 C)   von 8, 8 ml/g erreicht ist. Gegebenenfalls wird mit weiterem Peroxyd korrigiert. Anschliessend werden die nichtreagierten Monomeren bzw. das vorhandene
Lösungsmittel durch Vakuum entfernt. 



   Das Endprodukt weist eine Grenzviskositätszahl n von 8, 8 ml/g, eine Säuezahl von
37 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von weniger als 5 mg KOH/g auf. 



    1. 3.   Blasen mit Luft. Das Reaktionsprodukt aus   1. 2.   wird mit   0, 02%   einer 5%igen Lösung (bezogen auf Metallgehalt) eines handelsüblichen Co-Octoats versetzt und auf   130 C   erhitzt. Dann wird solange Luft durch die Masse geblasen, bis eine Peroxydzahl von
45 und eine Grenzviskositätszahl von 10, 2 ml/g erreicht ist ; die Säurezahl beträgt
35 mg KOH/g (Emulgatorkomponente 1/1). 



   Ein weiterer Ansatz wird unter gleichen Bedingungen geblasen, bis eine Peroxydzahl von 42 und eine Grenzviskositätszahl von 13, 0 ml/g erreicht ist ; die Säurezahl be- trägt in diesem Fall 33 mg KOH/g. Der Festkörpergehalt beträgt bei beiden Ansätzen
100% (Emulgatorkomponente 1/2). 



  2. Herstellung der urethanmodifizierten Bindemittel (Komponente II)
Zusammensetzung und Konstanten sind aus der folgenden Tabelle zu entnehmen. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 Tabelle I 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Komponente <SEP> (II) <SEP> II/1 <SEP> II/2 <SEP> II/3 <SEP> II/4
<tb> Teil <SEP> 1 <SEP> 
<tb> Tallölfettsäure <SEP> 280-280 <SEP> 260
<tb> Leinölfettsäure-280
<tb> Benzoesäure---20
<tb> Glycerin <SEP> 138 <SEP> 138 <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> Trimethylolpropan--100 <SEP> 100
<tb> Teil <SEP> 2
<tb> Phthalsäureanhydrid <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Teil <SEP> 3
<tb> Toluylendiisocyanat
<tb> (TDI) <SEP> 125 <SEP> 130 <SEP> 128 <SEP> 133
<tb> Teil <SEP> 4
<tb> Dimethyläthanolamin
<tb> (DMEA) <SEP> 10,4 <SEP> 10,5 <SEP> 11 <SEP> 11
<tb> Gehalt <SEP> an
<tb> TDI <SEP> (%) <SEP> 20, <SEP> 0 <SEP> 20, <SEP> 7 <SEP> 19, <SEP> 4 <SEP> 20,

   <SEP> 0 <SEP> 
<tb> Fettsäuren <SEP> (%) <SEP> 45 <SEP> 44, <SEP> 6 <SEP> 42, <SEP> 5 <SEP> 39
<tb> Festkörper <SEP> zirka <SEP> % <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> Grenzviskosität, <SEP> ml/g <SEP> 12,3 <SEP> 16,4 <SEP> 10,8 <SEP> 12,5
<tb> Aminzahl, <SEP> mg <SEP> KOH/g <SEP> 10, <SEP> 5 <SEP> 9, <SEP> 9 <SEP> 10, <SEP> 2 <SEP> 10, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> 
 
Die urethanmodifizierten Bindemittel werden nach folgendem Verfahren hergestellt : Aus Teil 1 und 2 wird durch Veresterung bei 2200C ein niedermolekulares Alkydharz mit einer Säurezahl unter 2 mg KOH/g hergestellt. Die Umsetzung der so gewonnenen Vorprodukte mit dem Diisocyanat und dem Amin geschieht in einer 60%igen Lösung in Toluol. Die Vorprodukte, gelöst in 90% des 
 EMI4.2 
 an freien NCO-Grupoen auf etwa 50% des theoretischen Ausgangswertes gefallen ist.

   Dann wird das DMEA, verdünnt mit dem restlichen Toluol, zugegeben und die Temperatur auf   100 C   erhöht. Bei dieser Temperatur wird gehalten, bis der NCO-Gehalt auf unter 0, 1% gefallen und die gewünschte Grenzviskositätszahl erreicht ist. Wenn erforderlich, werden geringe Anteile von TDI nachgegeben. 



   3. Verknüpfung der Komponenten   (I)   und (II) mit TDI
Entsprechend den in Tabelle 2 angegebenen Mengenverhältnissen werden die Komponenten auf   50 C   erwärmt. Nach Zusatz des TDI wird die Temperatur auf   100 C   gesteigert. Die
Reaktion ist nach 6 h beendet. Die Konstanten sind in der Tabelle 2 angeführt. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



  Tabelle 2 
 EMI5.1 
 
<tb> 
<tb> Harzkombination <SEP> 111/1 <SEP> 111/2 <SEP> 111/3 <SEP> 111/4 <SEP> 
<tb> Komponente <SEP> 1/1 <SEP> 35 <SEP> 38 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> Komponente <SEP> 11/1 <SEP> 108--100
<tb> Komponente <SEP> II/3 <SEP> -- <SEP> 103 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 
<tb> Komponente <SEP> II/4 <SEP> -- <SEP> -- <SEP> 100 <SEP> -- <SEP> 
<tb> TDI <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> 
<tb> Festkörpergehalt <SEP> % <SEP> 70 <SEP> 71 <SEP> 71, <SEP> 5 <SEP> 72
<tb> Grenzviskositätszahl <SEP> ml/g <SEP> 13, <SEP> 1 <SEP> 12, <SEP> 5 <SEP> 12, <SEP> 9 <SEP> 14, <SEP> 8 <SEP> 
<tb> Millimol <SEP> TDI/100 <SEP> g <SEP> Harz <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 
<tb> 
 
Beispiele 1 bis 5 :

   Zusammensetzung und Konstanten der Emulsionen gemäss den Beispielen 1 bis 5 sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefasst. Die Viskosität der Emulsionen wurde 
 EMI5.2 
 wird mit der Zugabe des Wassers begonnen. Das Wasser wird in 60 bis 90 min unter starkem Rühren zugegeben, wobei die Temperatur zwischen 60 und   50 C   gehalten wird. Anschliessend wird noch 30 min nachgerührt. Es resultiert bei diesen Ansätzen ein Festkörpergehalt von   45%.   



   Tabelle 3 
 EMI5.3 
 
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 
<tb> Komponente <SEP> 1/2 <SEP> 40--Komponente <SEP> II/2 <SEP> 100
<tb> Kombination <SEP> III/l-143
<tb> Kombination <SEP> 111/2--141
<tb> Kombination <SEP> 111/3---140
<tb> Kombination <SEP> 111/4----139
<tb> Toluol <SEP> (Destillat) <SEP> 40 <SEP> 43 <SEP> 41 <SEP> 40 <SEP> 39
<tb> BUGL <SEP> (l) <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 15
<tb> TEA <SEP> (2) <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP> 1, <SEP> 44 <SEP> 
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 
 EMI6.2 
 
<tb> 
<tb> Beispiel <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 
<tb> DMEA <SEP> (3) <SEP> 0, <SEP> 64 <SEP> 0, <SEP> 64 <SEP> 0, <SEP> 64 <SEP> 0, <SEP> 64 <SEP> 0, <SEP> 64 <SEP> 
<tb> Wasser <SEP> 105 <SEP> 105 <SEP> 105 <SEP> 105 <SEP> 105
<tb> PH-Wert <SEP> 9,

   <SEP> 9 <SEP> 10, <SEP> 4 <SEP> 10, <SEP> 1 <SEP> 9, <SEP> 9 <SEP> 9, <SEP> 8 <SEP> 
<tb> Viskosität, <SEP> Pa. <SEP> s <SEP> 3, <SEP> 2 <SEP> 3, <SEP> 8 <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> 5, <SEP> 2 <SEP> 6, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> BUGL <SEP> % <SEP> 6, <SEP> 75 <SEP> 6, <SEP> 75 <SEP> 6, <SEP> 75 <SEP> 6, <SEP> 75 <SEP> 6, <SEP> 75 <SEP> 
<tb> Amin <SEP> % <SEP> 0, <SEP> 94 <SEP> 0, <SEP> 94 <SEP> 0, <SEP> 94 <SEP> 0, <SEP> 94 <SEP> 0, <SEP> 94 <SEP> 
<tb> 
   (1) Äthylenglykolmonobutyläther      (2)   Triäthylamin   (3) Dimethyläthanolamin    
Prüfung der Emulsionen gemäss Beispiel   l bis   5
Die Emulsionen werden wie im Stammpatent angegeben, auf Lagerstabilität, Trocknung, so- wie in einem Weisslack und einer Korrosionsschutzgrundierung geprüft.

   Gegenüber den dort an- gegebenen Prüfdaten zeigen die Produkte gemäss der vorliegenden Erfindung keine signifikanten
Unterschiede. Wesentliche Verbesserungen werden dagegen in bezug auf die Kältestabilität der
Emulsionen sowie die Oberflächentrocknung der Filme erzielt. 



   Prüfung der Kältebeständigkeit
Die Emulsionen werden 16 h   bei-23 C   gelagert und nach weiteren 8 h Lagerung bei Raumtemperatur   (22 C)   in ihren Eigenschaften beurteilt. Als Vergleich dient eine Emulsion gemäss Beispiel 1 des Stammpatents. 



   Die Emulsionen gemäss den Beispielen 2 bis 5 zeigen keine Veränderung, auch wenn der Gefrier-Tau-Zyklus wiederholt wird. 



   Die Emulsion gemäss Beispiel 1 (ohne TDI-Verknüpfung) zeigt eine einwandfreie Kältebeständigkeit   bis -15OC,   während der Vergleichsversuch mit der Emulsion gemäss Beispiel 1 der Stammanmeldung bereits   bei-8 C   irreversibel koaguliert. 



   Prüfung der Klebfreitrocknung
Aus den Emulsionen werden Weisslack hergestellt. Dabei werden die Emulsionen mit 2% eines wasserverträglichen Sikkativgemisches (enthält 5% Co) und 1% eines Antihautmittels (jeweils bezogen auf Festharz) versetzt und mit deionisiertem Wasser auf 35% verdünnt. Dann werden sie mit Titandioxyd-Pigment in einer Schwingmühle ("Red Devil") im Pigmentbindemittelverhältnis 1 : 1 pigmentiert. Die Lacke werden auf Glasstreifen mit einer Trockenfilmstärke von 30   11m   aufgezogen. Für die Beispiele 1 bis 5 ergibt sich eine Klebfreizeit von 1 bis 2 h. Beim Vergleichsbeispiel (Beispiel 1 der Stammanmeldung) ergibt sich dagegen eine Zeit von 3 bis 4 h. 

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Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von lufttrocknenden wässerigen Emulsionen von urethanmodifizierten Alkydharzen und/oder Urethanölen, welche als Bindemittel für unpigmentierte oder pigmentierte Lacke und Farben verwendet werden können, wobei man (I) 25 bis 50 Gew.-% einer nach Neutralisation mit anorganischen oder organischen Basen wasserlöslichen Emulgatorkomponente, welche eine Säurezahl von 25 bis <Desc/Clms Page number 7> 70 mg KOH/g, eine Hydroxylzahl von maximal 40 mg KOH/g, einen Polyäthylenglykol- gehalt von 7 bis 13 Gew.-% und eine Grenzviskositätszahl von 9 bis 15 ml/g (ge- messen in Chloroform bei 200C) aufweist und welche durch Pfropfcopolymerisation aus (a) 50 bis 75 Gew.-% eines eine Säurezahl von weniger als 5 mg KOH/g aufweisenden,
    Polyäthylenglykol enthaltenden Polyolesters von Fettsäuren, welche im Mittel eine Jodzahl von 140 oder mehr aufweisen, mit (b) 17 bis 45 Gew.-% von Vinyl- und/oder Acryl- und/oder Methacrylmonomeren, welche ausser der Doppelbindung keine weitere funktionelle Gruppe aufweisen, und (c) 5 bis 8 Gew.-% von a, ss-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren erhalten werden, und (11) 50 bis 75 Gew.-% eines lufttrocknenden, urethanmodifizierten Alkydharzes und/oder eines Urethanöles, welches tertiäre Aminogruppen, entsprechend einer Aminzahl von 3 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 mg KOH/g gebunden enthält und eine Grenz- EMI7.1 einer organischen und/oder anorganischen Base in einer Menge entsprechend einer Säurezahl von maximal 15 mg KOH/g, und in Gegenwart von maximal 20 Gew.-% wassertoleranter organischer Lösungsmittel, in Wasser emulgiert, nach Patent Nr.
    372967, dadurch gekennzeichnet, dass man vor der Emulgierung mit Wasser die Komponente (I) bei 80 bis 160 C, vorzugsweise 100 bis 150 C solange mit Luft behandelt, bis eine Peroxydzahl von mindestens 20 Milliäquivalenten/kg und eine Erhöhung der Grenzviskositätszahl (CHCIs, 20 C) um mindestens 1 ml/g erreicht ist und/oder die Mischung der Komponenten (I) und (II) mit 1, 5 bis 10 mMol/100 g der Harzmischung eines aromatischen und/oder aliphatischen Diisocyanates in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt und das Lösungsmittel gegebenenfalls vor der Neutralisation und Emulgierung aus dem Reaktionsgemisch durch Destillation entfernt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung der Mischung aus den Komponenten (I) und (II) mit dem Diisocyanat mit Komponenten erfolgt, welche jeweils eine Hydroxylzahl von 20 mg KOH/g oder mehr aufweisen.
    3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Blasen mit Luft in Gegenwart eines Trockenstoffes, vorzugsweise eines Cobaltsalzes, erfolgt.
    4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (II) urethanmodifizierte Alkydharze einsetzt, welche folgende Grenzwerte aufweisen : Gehalt an ungesättigten Ölfettsäuren : 35 bis 70% Gehalt an aromatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsäuren : 0 bis 25% Gehalt an Polyalkoholen : 15 bis 30% Gehalt an Dicarbonsäuren : 0 bis 20% Gehalt an Diisocyanaten : 8 bis 25% Säurezahl : unter 5 mg KOH/g Hydroxylzahl : 0 bis 100 mg KOH/g Grenzviskositätszahl : [n] 8 bis 20 ml/g (Chloroform, 20 C)
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