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Aus der US-PS Nr. 2, 212, 825 geht eine Reihe von 2, 6-Dinitroanilinen hervor, die in Stellung 4 durch Trifluormethyl substituiert sind.
Die Verwendbarkeit von 2, 6-Dinitroanilinen in der Agrochemie wird zuerst in den US-PS Nr. 3, 111, 403 ; Nr. 3, 257, 190 ; Nr. 3, 332, 769 und Nr. 3, 367, 949 beschrieben. Hieraus geht hervor, dass diese Verbindungen herbizid wirksam sind und sich vor allem als Vorauflaufherbizide verwenden lassen. Im Anschluss daran wurde eine Reihe verwandter Dinitroaniline mit ähnlicher herbizider Wirksamkeit gefunden. Es wird hiezu
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Nr. 3, 764, 624 und Nr. 3, 877, 924 sowie auf die BE-PS Nr. 787. 939 verwiesen.
Die Erfindung bezieht sich auf fungizide Mittel, die als Wirkstoff ein neues 3-substituiertes 2, 6-Dinitroanilin der allgemeinen Formel
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worin
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oder die Triäthylamin-, Pyridin-oder Alkalisalze der Verbindungen der obigen Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemässen fungiziden Mittel eignen sich zur Bekämpfung von Plasmopara viticola, nämlich dem für flaumartigen Mehltau bei Trauben verantwortlichen Mikroorganismus. Sie verfügen ferner über eine gewisse herbizide Wirksamkeit. Der Einsatz dieser Verbindungen als Fungizide erfolgt in in der Landwirtschaft üblicher Weise.
Eine bevorzugte Gruppe erfindungsgemäss verwendbarer Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) umfasst jene, bei denen Q für-SCN steht, insbesondere werden dabei solche Verbindungen bevorzugt, bei denen Rl
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deuten, sowie die Verbindungen, bei denen R1 Wasserstoff ist und der Substituent R2 für 3-Pentyl steht. Bei einer weiteren bevorzugten Verbindung bedeutet der Substituent R 1 Wasserstoff, während R2 für n-Propyl steht.
Eine dritte Klasse bevorzugter Verbindungen sind diejenigen der Formel (I), bei denen Q für -N3 steht, Rl Wasserstoff bedeutet und R2 für Nichttertiäralkyl steht, sowie diejenigen Verbindungen, bei denen RI und R jeweils Alkyl bedeuten.
Die Cyanaminoverbindungen der Formel (1) sind ausreichend sauer, so dass sie mit starken Basen, wie tertiären Aminen oder Alkalihydroxyden, Salze bilden. Zu den erfindungsgemäss verwendbaren Wirkstoffen gehören daher auch Salze von Verbindungen der Formel (I), wie die Triäthylaminsalze, die Pyridinsalze oder die Alkalimetallsalze.
Die 3-Cyanamino-2, 6-dinitroaniline werden hergestellt, indem man die entsprechende 3-Chlorverbindung der Formel
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worin R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Cyanamid als Austauschmittel in Gegenwart einer Base umsetzt. Das entsprechende 3-Chlor-2, 6-dinitroanilin lässt sich durch Umsetzen des geeigneten Amins mit 2,4-Dichlor-3,5-dinitrobenzotrifluoridnach denAngaben der US-PS Nr. 3, 617, 252 herstellen.
Die Umsetzung von Cyanamid mit 3-Chlor-2, 6-dinitroanilin wird vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel bei Temperaturen im Bereich von etwa 25 bis 1000C durchgeführt. Beispiele geeigneter inerter Lösungsmittel sind Äthanol, Dioxan oder Tetrahydrofuran. Beispiele für zur Umsetzung geeignete Basen sind Triäthylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan, Alkalihydroxyde, wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, Alkalimethoxyde, wie Natriummethoxyd oder Kaliummethoxyd, sowie Alkaliäthoxyde, wie Natriumäthoxyd oder Kaliumäthoxyd. Die Umsetzung wird zweckmässigerweise bei Rückflusstemperatur des Lösungsmittels durchgeführt. Die Umsetzungszeiten schwanken von wenigen Stunden bis zu einigen Tagen, beispielsweise von etwa 6 h bis zu etwa 6 Tagen.
Nach beendeter Umsetzung lässt man das Reaktionsgemisch abkühlen und giesst es dann zur Ausfällung des gewünschten Produkts auf Eis.
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als-NHCN oder-NNatriumsulfid oder Cyanogenchlorid oder einem andern Thioaustauschmittel umsetzt. Die Umsetzung wird zweckmässigerweise in einem inerten Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dioxan oder Tetrahydrofuran, bei Temperaturen im Bereich von etwa 10 bis 400C, vorzugsweise etwa 10 bis 250C, durchgeführt. Zur Umwandlung in das Thiocyanat kann man Cyanogen in eine Lösung aus der Chlorverbindung und Natriumsulfid einleiten. Das dabei erhaltene Reaktionsgemisch wird dann zur Ausfällung des Produkts auf Eis gegossen.
Die neuen 3-Azido-2, 6-dinitroaniline der Formel (I) werden aus den entsprechenden 3-Chlor-2, 6-di- nitroanilinen der Formel (II) hergestellt, indem man die Chlorverbindung mit einem Alkaliazid als Austauschmittel, wie Natriumazid, in einem inerten Lösungsmittel umsetzt. Die Umsetzung wird zweckmässiger- weise bei Temperaturen von 10 bis 500C, vorzugsweise 25 bis 30 C, durchgeführt. Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Tetrahydrofuran oder Dimethylsulfoxyd.
Vorzugsweise gibt man zu diesem Zweck eine wässerige Lösung des Alkaliazids tropfenweise unter Rühren zu einer Lösung des 3-Chlor-2, 6-dinitroanilins in einem Lösungsmittel, wie Dimethylformamid. Das Reaktionsgemisch wird, vorzugsweise bei Raumtemperatur, über eine Zeitspanne von 30 min bis zu 3 h gerührt.
Im allgemeinen ist die Umsetzung innerhalb von 1 h beendet. Im Anschluss daran wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen, worauf man das gewünschte Produkt durch Filtrieren gewinnt.
Die zur Herstellung der Verbindungen der Formel (1) als Ausgangsmaterialien benötigten 3-Chlorverbindungen können hergestellt werden, indem man das entsprechende Amin oder Hydrazin mit 2, 4-Dichlor- - 3, 5-dinitrobenzotrifluorid in der in der US-PS Nr. 3, 617, 252 beschriebenen Weise umsetzt. Das Amin oder Hydrazin wird jeweils so ausgewählt, dass man den am Anilinostickstoff des Endprodukts gewünschten Substituenten erhält. Das Amin oder Hydrazin reagiert vorzugsweise mit dem Chloratom zwischen den beiden Nitrogruppen des 2, 4-Dichlor-3, 5-dinitrobenzotrifluorids unter Bildung des 3-Chlor-2, 6-dlnitroanilins der Formel (tri).
Die Herstellung der Cyanamine der Formel (I) wird durch die folgenden Vorschriften näher erläutert.
Vorschrift 1 : Ein Gemisch aus 40 g 3-Chlor-2, 6-dinitro-N- (3-pentyl)-4-trifluormethylanilin, 10, 5g Cyanamid und 30 g Triäthylamin in 250 ml 95%igem wässerigen Äthanol wird 5 Tage auf Rückflusstemperatur erhitzt. Hierauf lässt man die Lösung abkühlen und giesst sie dann in Eis-Wasser. Das dabei ausfallende Produkt wird durch Filtrieren abgetrennt und aus 95%igem wässerigen Äthanol und Wasser umkristallisiert, wodurch man 36 g (71%) Triäthylaminsalz von 3-Cyanamino-2, 6-di. nitro-N- (3-pentyl) -4-trifluormethylanilin erhält, das bei 135 bis 1370C schmilzt. Die Struktur dieser Verbindung wird durch die NMR- sowie IR-Spektren und durch Elementaranalyse bestätigt.
Nach der in der Vorschrift 1 beschriebenen Verfahrensweise werden folgende weitere Verbindungen der Formel (I) hergestellt. Alle Verbindungen werden jeweils in Form des Triäthylaminsalzes isoliert.
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3-Cyanamino-2, 6- dinitro-N, N-di-n-propyl-4-trifluormethylanilintriäthylaminsalz, Fp. = 102 bis 103 C.
3-Cyanamino-N, N-diäthyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilintriäthylaminsalz, Fp. = 122 bis 1240C.
3-Cyanamino-2, 6-dinitro-N-n-propyl-4-trifluormethylanilintriäthyla minsalz, Fp. = 130 bis 1310C.
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-4-trifluormethylanilintriäthylaminsalz,salz,
Fp. = 98 bis 1000C.
Durch Neutralisieren der entsprechenden Triäthylaminsalze mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure in Diäthyläther bei Raumtemperatur werden folgende freie Cyanaminobasen der Formel (1) hergestellt.
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Fp. = 140 bis 1430C.
In den folgenden Vorschriften wird die Herstellung von Verbindungen der Formel (I) beschrieben, bei denen Q eine andere Bedeutung hat als-NHCNoder-N.
Vorschrift 2 : Eine kalte Lösung von 40 g 3-Chlor-2, 6-dinitro-N- (3-pentyl)-4-trifluormethylanilinin 400 ml Dimethylformamid wird mit einer Lösung von 36 g Natriumsulfid-nonahydrat in 100 ml Wasser versetzt. Das Gemisch wird 1/2 h gerührt, worauf man in die kalte Lösung über eine Zeitspanne von 10 min Cyanogenchlorid einleitet. Nach dieser Zeit ist einer dünnschichtchromatographischen Untersuchung zufolge kein Ausgangsmaterial mehr vorhanden, und die ursprünglich dunkle Lösung ist hellrot geworden. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Eis-Wasser gegossen, wodurch das Produkt fest wird.
Durch Abfiltrieren und Umkristallisieren des dabei erhaltenen Rückstands aus 95% igem wässerigen Äthanol und Wasser erhält man 37g (89%) 2,6-Dinitro-N-(3-pentyl)-3-thiocyanato-4-trifluormethylanilin, das bei 97 bis 990C schmilzt.
Die Struktur dieser Verbindung wird durch das NMR-Spektrum sowie durch Elementaranalyse bestätigt.
Nach dem hier beschriebenen Verfahren werden folgende weitere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt :
2,6-Dinitro-N-methyl-N- (2-tetrahydrofurylmethylf)-3-thiocyanato-4-trifluormethylanilin,
Fp. = 125 bis 126 C.
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Fp. = 116 bis 1180C. 2,6-Dinitro-N-methyl-N- (2-tetrahydrofurylmethyl)-3-thiocyanato-4-trifluormethylanilin, Fp. = 75 bis 760C.
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ratur kommen. Sodann wird das Reaktionsgemisch in Eis-Wasser gegossen, wodurch das Produkt fest wird.
Durch Filtrieren und Umkristallisieren des dabei erhaltenen Rückstands aus Äthanol erhält man 1, 6 g 2,6-Dinitro-N-(3-pentyl)-3-methoxycarbonylmethylthio-4-trifluormethylanilin, das bei 60 bis 610C schmilzt.
Die Struktur dieser Verbindung wird durch das NMR-Spektrum sowie durch Elementaranalyse bestätigt.
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und gibt es dann auf Eis-Wasser. Das dabei ausfallende Produkt wird mit Äther extrahiert, worauf man den Extrakt zur Entfernung des Lösungsmittels eindampft, den erhaltenen Rückstand aus Äthanol umkristallisiert und so 2, 7 g 3-Cyanmethylthlo-N, N-diäthyl-2, 6-dinitro-4-trifluormethylanilin erhält, das bei 77 bis 790C schmilzt. Die Struktur dieser Verbindung wird durch das NMR-Spektrum sowie durch Elementaranalyse bestätigt.
Vorschrift 5 : Eine kalte Lösung von 6, 0 g 3-Chlor-2, 6-dinitro-N-methyl-4-trifluormethylanilin und 4, Omlss-Mercaptopropionitril wird unter Rühren tropfenweise mit 0, 6 g Lithiumhydroxyd in 100 ml Di- methylformamid versetzt. Die Lösung wird auf 25 C erwärmt und 12 h gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann in Eis-Wasser gegossen, wodurch das Produkt fest wird. Durch Filtrieren und Umkristallisieren des dabei erhaltenen Materials aus Äthanol erhält man 5, 8g 3-Cyanoäthylthio-2, 6-dinitro-N-methyl-4-trifluor- methylanilin, das bei 116 bis 1170C schmilzt.
Die Struktur dieser Verbindung wird durch das NMR-Spektrum sowie durch Elementaranalyse bestätigt.
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und 10 ml ss-Mercaptopropionitril wird unter Rühren tropfenweise mit 2, 0 g Lithiumhydroxyd in 200 ml Dimethylformamid versetzt. Das Gemisch wird dann auf 25 C erwärmt und 2 h gerührt. Anschliessend giesst man das Reaktionsgemisch in Eis-Wasser, wodurch das gewünschte Produkt in Form eines Öls ausfällt. Die erhaltene Lösung wird mit Äther extrahiert, worauf man den Ätherextrakt mit Wasser wäscht, trocknet und unter Bildung eines Öls einengt. Durch Chromatographieren dieses Produkts über einer Silicagelsäule mit Benzol und anschliessendes Entfernen des Lösungsmittels erhält man 2,0 g 3-Cyanoäthylthio-2, 6-dinitro-N- (3-pentyl)-4-trifluormethylanilin.
DieStrukturdieserVerbindungwirddurchdasNMR-Spektrum sowie durch Elementaranalyse bestätigt.
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weise zu einer Lösung von 7 g 3-Chlor-N, N-dimethyl-2, 6-dinitro-4-trifluormethylanilin in 90 ml Dimethylformamid gegeben. Das Gemisch wird dann 1 h bei Raumtemperatur gerührt, anschliessend in Eis-Wasser gegossen und nachfolgend filtriert, wodurch man 6, 9 g (94%) 3-Azido-N, N-dimethyl-2, 6-dinitro-4-trifluor- methylanilin erhält, das bei 66 bis 670C schmilzt. Die Struktur dieser Verbindung wird durch das NMRSpektrum sowie durch Elementaranalyse bestätigt.
Vorschrift 8 : Eine Lösung von 0, 75 g Natriumazid in 15 ml Wasser wird bei Raumtemperatur tropfenweise zu einer Lösung von 3, 5 g N-n-Butyl-3-chlor-2,6-dinitro-N-äthyl-4-trifluormethylanilin in 75 ml Dimethylformamid gegeben. Das Gemisch wird dann 2 h bei Raumtemperatur gerührt und anschliessend in Eis-Wasser gegossen. Hiebei fällt das gewünschte Produkt in Form eines Öls aus. Das Gemisch wird dreimal mit Methylenchlorid extrahiert, worauf man das Methylenohlorid zur Trockne abdampf, den Rückstand
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stätigt.
Vorschrift 9 : Eine Lösung von 1, 0g Natriumazid in 10 ml Wasser wird tropfenweise bei Raumtemperatur zu einer Lösung von 3, 2 g N-(3-Chlor-2,6-dinitro-4-trifluormethylphenyl)-N',N'-dimethylhydrazin in 80 ml Dimethylformamid gegeben. Das Gemisch wird dann 1 h bei Raumtemperatur gerührt, anschliessend in Eis-Wasser gegossen und schliesslich filtriert. Der dabei erhaltene Feststoff wird getrocknet und aus absolutem Äthanol umkristallisiert, wodurch man 3, 1 g (93%) N-(Azido-2,6-dinitro-4-trifluormethylphenyl)- - N'. N'-dimethylhydrazin erhält, das bei 123 bis 1250C schmilzt. Die Struktur dieser Verbindung wird durch das NMR-Spektrum sowie durch Elementaranalyse bestätigt.
Nach dem in den Vorschriften 6 bis 9 beschriebenen Verfahren werden folgende weitere Verbindungen der Formel (I) hergestellt, bei denen Q für -N3 steht.
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<tb>
<tb>
R1 <SEP> R2 <SEP> Kenndaten
<tb> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> 6 <SEP> 8, <SEP> 13 <SEP> (s, <SEP> 1H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 3, <SEP> 13 <SEP> (q, <SEP> 4H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 1, <SEP> 12 <SEP> (t, <SEP> 6H)
<tb> (Öl)
<tb> H <SEP> CH <SEP> (CH3)C3H7 <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> # <SEP> 8,60 <SEP> (s, <SEP> 1H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 8, <SEP> 44 <SEP> (d, <SEP> 1H);
<tb> 3,51 <SEP> (m, <SEP> 1H);
<tb> 0, <SEP> 77-1, <SEP> 83 <SEP> (m, <SEP> 10H)
<tb> (Öl)
<tb> H <SEP> CH <SEP> (CH3)C2H5 <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 77-78 C <SEP>
<tb> H <SEP> CH[CH(CH3)2]2 <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> ö <SEP> 8, <SEP> 60 <SEP> (s, <SEP> 1H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 8,57 <SEP> (d, <SEP> 1H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 3, <SEP> 0 <SEP> (m, <SEP> 1H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 1, <SEP> 4-2, <SEP> 2 <SEP> (m, <SEP> 2H) <SEP> ;
<SEP>
<tb> 0, <SEP> 93 <SEP> (d, <SEP> 12H)
<tb> (Öl)
<tb> H <SEP> CH(C2H5)C3H7 <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 27-28 C
<tb> H <SEP> CH <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 118 <SEP> - <SEP> 1200C <SEP>
<tb> C2H5 <SEP> n-C <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> 6 <SEP> 8,20 <SEP> (s,1H);
<tb> 3, <SEP> 13 <SEP> (m, <SEP> 4H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 0, <SEP> 72-1, <SEP> 88 <SEP> (m, <SEP> 8H)
<tb> (Öl)
<tb> H <SEP> 4-ClC6H4 <SEP> fop. <SEP> = <SEP> 119-121C <SEP>
<tb> H <SEP> CH(C2H5)2 <SEP> Fp.= <SEP> 77 <SEP> - <SEP> 79 C
<tb> n-C3H7 <SEP> n-C3H7 <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> # <SEP> 8,03 <SEP> (s, <SEP> 1H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 2,95 <SEP> (t, <SEP> 4H) <SEP> ; <SEP>
<tb> 1, <SEP> 57 <SEP> (m, <SEP> 4H) <SEP> ;
<SEP>
<tb> 0,88 <SEP> (t, <SEP> 6H)
<tb> (Öl)
<tb> H <SEP> CH(CH3)CONHCH3 <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 163 C <SEP> (Zers.)
<tb> H <SEP> n-C3H7 <SEP> Fp.= <SEP> 70-72 C
<tb> C2H5 <SEP> Methallyl <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 46 <SEP> - <SEP> 480C <SEP>
<tb>
*) s = Singlet, d = Doublet, t = Triplet, q = Quartet, m = Multiplet
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Die starke pflanzenschützende Wirkung der Verbindungen der Formel (I) wird an Hand von Untersuchungen gegenüber fungalen Blattphytopathogenen gezeigt. Die folgenden Untersuchungen beschreiben die Verwendung der erfindungsgemässen Mittel zur Verringerung von Befall und Stärke an flaumartigem Mehltau bei Trauben.
Die erfindungsgemässen Mittel werden hiezu in Form einer Lösung oder Emulsion eingesetzt, die man durch Vermischen von 70 mg Wirkstoff mit 1, 925 ml eines Gemisches aus 500 ml Aceton, 500 ml Äthanol und 100 ml Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat erhält. Die wirkstoffhaltige Zubereitung wird dann mit deionisiertem Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt, die in Teilen pro Million Gewichtsteilen (ppm) gemessen wird.
Als Wirtspflanze wird für die Untersuchungen Vitis vinifera verwendet. Der eingesetzte Krankheitserreger ist Plasmopara viticola. Für die Untersuchungen lässt man entsprechende Weinpflanzen in einem Gewächshaus wachsen, und diese Pflanzen dienen als Vorrat für die für die Untersuchungen benötigten Blätter.
Am Tag zu Beginn der Untersuchungen nimmt man junge aufgehende Blätter von den Weinpflanzen ab. Ein solches Blatt legt man dann mit der Unterseite nach oben in eine Petrischale aus Kunststoff (100 x 20 mm), wobei man um den Blattstiel einen mit Wasser getränkten Baumwollbausch wickelt. In der Petrischale befindet sich ein Whatman-Filterpapier, das auf der Oberseite eines Plastiknetzes liegt. Netz und Filterpapier halten das Blatt über dem Wasser, das sich im Boden der Petrischale befindet. Man sprüht den jeweils zu untersuchenden Wirkstoff auf die Unterseite des Blattes und lässt ihn dann trocknen.
Im Anschluss daran werden alle für die Untersuchungen verwendeten Blätter beimpft, indem man zunächst auf die Blattunterseite eine Conidiensuspension aufsprüht und dann jede Petrischale zudeckt. Alle Petrischalen werden dann in ein Regal eines feuchten Raums gestellt, dessen Temperatur 18 bis 20 C beträgt und in dem der hell/dunkel-Zyklus 8 : 16 h beträgt. Der Raum wird mit kalt-weissen Fluoreszenzlampen mit einer Lichtstärke von 9140 bis 10 760 Lumen/m2 beleuchtet. 7 Tage nach Behandlung werden die Blätter untersucht, wobei man die Krankheitssymptome ermittelt und die Ergebnisse nach einer von 1 bis 5 reichenden Bewertungsskala beurteilt, wobei die Zahl 1 für eine starke Erkrankung oder überhaupt keine Bekämpfung steht und mit der Zahl 5 keine Erkrankung oder eine völlige Bekämpfung bezeichnet wird.
Die als Inokulum für die Untersuchungen verwendeten Conidien stammen von frisch infizierte Blattgewebe, das in einem Kühlraum bei einer Temperatur von 50C aufgehoben wird. Die Conidien werden mit einer
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wird unter Verwendung eines DeVilblss-Atomlsators auf die Blattoberseite gesprüht.
Bei jedem Versuch werden auch zwei nichtbehandelte Kontrollblätter mit Wasser besprüht, das lediglich das System Lösungsmittel - oberflächenaktives Mittel enthält. Zusätzlich besprüht man ein Blatt auch mit dem handelsüblichen Fungizid Mangan-äthylen-1, 2-bisdithiocarbamat (Maneb).
Die unter Verwendung einer Reihe Wirkstoffverbindungen der Formel (I) erhaltenen Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle hervor. Es wird mit einem breiten Konzentrationsbereich für die zu untersuchenden Verbindungen gearbeitet. Eine freie Stelle in der Tabelle bedeutet, dass die Verbindung bei der angegebenen Konzentration nicht untersucht worden ist. Ein Sternchen bedeutet, dass die Verbindung bei der angegebenen Konzentration phytotoxisch ist. Wird eine Verbindung mehr als einmal bei der gleichen Konzentration untersucht, dann ist das Versuchsergebnis in Form eines Mittelwerts angeführt. Die 3-Cyanamino- Ver- bindungen werden jeweils in Form des Triäthylaminsalzes untersucht.
Die Untersuchung von 3-Cyanamino- - N, N-diäthyl-2, 6-dinitro-4-trifluormethylanilin in Form des Triäthylaminsalzes und in Form der freien Verbindung ergibt, dass beide Formen im wesentlichen gleich wirksam sind.
Tabelle I
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<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> von <SEP> flaumartigem
<tb> Q <SEP> R <SEP> R2 <SEP> pulverigem <SEP> Mehltau <SEP> (ppm)
<tb> 800 <SEP> 400 <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 12, <SEP> 5 <SEP>
<tb> SCN <SEP> H <SEP> CH <SEP> (C <SEP> 2H5) <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4+ <SEP> 3 <SEP> 1+ <SEP> 2
<tb> SCH2 <SEP> CO <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH <SEP> (C <SEP> 2H5) <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> * <SEP> 4+ <SEP> 1+
<tb> SCH2CH2CN <SEP> H <SEP> CH <SEP> 1+ <SEP> 3 <SEP> 1
<tb>
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ITabelle I (Fortsetzung)
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<tb>
<tb> Bekämpfung <SEP> von <SEP> flaumartigem
<tb> Q <SEP> R <SEP> R <SEP> pulverigem <SEP> Mehltau <SEP> (ppm)
<tb> 800 <SEP> 400 <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 12,
5
<tb> N3 <SEP> H <SEP> CH <SEP> (C2 <SEP> H <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 1+
<tb> N3 <SEP> H <SEP> CH <SEP> (CH) <SEP> CgH <SEP> * <SEP> 3+ <SEP> 4+ <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> N3 <SEP> CH <SEP> CHg <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 2- <SEP> 4 <SEP> 4N3 <SEP> CHg <SEP> -C <SEP> 4H9 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4+ <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP>
<tb> N3 <SEP> C2H5 <SEP> n-C <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 3- <SEP> 3- <SEP>
<tb> N3 <SEP> CH <SEP> Methallyl <SEP> S <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 4- <SEP> 3+ <SEP>
<tb> N3 <SEP> -C3H7 <SEP> n-CsH7 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4+ <SEP> 3+ <SEP> 4- <SEP>
<tb> Ng <SEP> H <SEP> N <SEP> (CHg) <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 2+ <SEP> 3+ <SEP> 2
<tb> N3 <SEP> H <SEP> CH(CH3)
CONHCH3 <SEP> 3+ <SEP> 3-3-
<tb>
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im allgemeinen mit Wirkstoffkonzentrationen von etwa 2000 bis etwa 10 ppm. Die Verwendung von Staubformulierungen führt im allgemeinen zu guten Ergebnissen mit Zubereitungen, die etwa 0, 05 bis 5 Gew.-% oder mehr Wirkstoff enthalten. Zur Bekämpfung von flaumartigem Mehltau werden die Verbindungen im allgemeinen in Mengen von etwa 10 g bis 2 kg/ha angewandt. Die Verbindungen werden für diesen Zweck auf das Blattwerk der jeweiligen Wirtspflanze aufgetragen.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem 3-substituierten 2, 6-Dinitroanilin der allgemeinen Formel
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worin
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oder an Triäthylamin-, Pyridin- oder Alkalisalzen der obigen 3-substituierten 2,6-Dinitroaniline der allgemeinen Formel (I) als Wirkstoff.
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US Pat. No. 2,212,825 discloses a series of 2,6-dinitroanilines which are substituted in the 4 position by trifluoromethyl.
The utility of 2,6-dinitroanilines in agrochemicals is first discussed in US Pat. Nos. 3,111,403; No. 3, 257, 190; No. 3, 332, 769 and No. 3, 367, 949. It can be seen from this that these compounds are herbicidally active and can be used above all as pre-emergence herbicides. Subsequently, a number of related dinitroanilines were found with similar herbicidal activity. It becomes like this
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No. 3, 764, 624 and No. 3, 877, 924 as well as to BE-PS No. 787.939.
The invention relates to fungicidal agents which, as active ingredient, are a new 3-substituted 2,6-dinitroaniline of the general formula
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wherein
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or the triethylamine, pyridine or alkali metal salts of the compounds of the above formula (I).
The fungicidal agents according to the invention are suitable for combating Plasmopara viticola, namely the microorganism responsible for downy mildew in grapes. They also have a certain herbicidal effectiveness. These compounds are used as fungicides in a manner customary in agriculture.
A preferred group of active ingredients of the general formula (I) which can be used according to the invention comprises those in which Q stands for-SCN, in particular those compounds are preferred in which Rl
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as well as the compounds in which R1 is hydrogen and the substituent R2 is 3-pentyl. In a further preferred compound, the substituent R 1 is hydrogen, while R2 is n-propyl.
A third class of preferred compounds are those of the formula (I) in which Q is -N3, Rl is hydrogen and R2 is non-tertiary alkyl, as well as those compounds in which RI and R are each alkyl.
The cyanamino compounds of formula (1) are sufficiently acidic that they form salts with strong bases such as tertiary amines or alkali hydroxides. The active ingredients which can be used according to the invention therefore also include salts of compounds of the formula (I), such as the triethylamine salts, the pyridine salts or the alkali metal salts.
The 3-cyanamino-2,6-dinitroanilines are prepared by adding the corresponding 3-chloro compound of the formula
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wherein R1 and R2 have the meanings given above, with cyanamide as a replacement agent in the presence of a base. The corresponding 3-chloro-2,6-dinitroaniline can be prepared by reacting the appropriate amine with 2,4-dichloro-3,5-dinitrobenzotrifluoride as described in US Pat. No. 3,617,252.
The reaction of cyanamide with 3-chloro-2,6-dinitroaniline is preferably carried out in an inert solvent at temperatures in the range from about 25 to 1000C. Examples of suitable inert solvents are ethanol, dioxane or tetrahydrofuran. Examples of bases suitable for the reaction are triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane, alkali hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, alkali methoxides such as sodium methoxide or potassium methoxide, and alkali ethoxides such as sodium ethoxide or potassium ethoxide. The reaction is conveniently carried out at the reflux temperature of the solvent. The reaction times vary from a few hours to a few days, for example from about 6 hours to about 6 days.
When the reaction has ended, the reaction mixture is allowed to cool and then poured onto ice to precipitate the desired product.
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as -NHCN or -N sodium sulfide or cyanogen chloride or another thio-exchange agent. The reaction is conveniently carried out in an inert solvent, such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dioxane or tetrahydrofuran, at temperatures in the range from about 10 to 40 ° C., preferably about 10 to 250 ° C. For conversion to the thiocyanate, cyanogen can be passed into a solution of the chlorine compound and sodium sulfide. The resulting reaction mixture is then poured onto ice to precipitate the product.
The new 3-azido-2,6-dinitroanilines of the formula (I) are prepared from the corresponding 3-chloro-2,6-di-nitroanilines of the formula (II) by exchanging the chlorine compound with an alkali azide, such as sodium azide , in an inert solvent. The reaction is expediently carried out at temperatures of 10 to 50 ° C., preferably 25 to 30 ° C. Examples of suitable solvents are dimethylformamide, dimethylacetamide, tetrahydrofuran or dimethyl sulfoxide.
For this purpose, an aqueous solution of the alkali azide is preferably added dropwise, with stirring, to a solution of the 3-chloro-2,6-dinitroaniline in a solvent such as dimethylformamide. The reaction mixture is stirred, preferably at room temperature, for a period of 30 minutes to 3 hours.
In general, the reaction is complete within 1 hour. The reaction mixture is then poured onto ice, whereupon the desired product is obtained by filtration.
The 3-chloro compounds required as starting materials for the preparation of the compounds of the formula (1) can be prepared by reacting the corresponding amine or hydrazine with 2,4-dichloro- 3, 5-dinitrobenzotrifluoride in the US Pat. No. 3 , 617, 252 as described. The amine or hydrazine is selected in each case so that the substituent desired on the anilino nitrogen of the end product is obtained. The amine or hydrazine reacts preferably with the chlorine atom between the two nitro groups of the 2,4-dichloro-3, 5-dinitrobenzotrifluoride to form the 3-chloro-2,6-dlnitroaniline of the formula (tri).
The preparation of the cyanamines of the formula (I) is explained in more detail by the following instructions.
Regulation 1: A mixture of 40 g of 3-chloro-2,6-dinitro-N- (3-pentyl) -4-trifluoromethylaniline, 10, 5 g of cyanamide and 30 g of triethylamine in 250 ml of 95% aqueous ethanol is applied for 5 days Heated to reflux temperature. The solution is then allowed to cool and then poured into ice-water. The product which precipitates out is separated off by filtration and recrystallized from 95% strength aqueous ethanol and water, whereby 36 g (71%) of triethylamine salt of 3-cyanamino-2, 6-di. nitro-N- (3-pentyl) -4-trifluoromethylaniline is obtained, which melts at 135 to 1370C. The structure of this compound is confirmed by the NMR and IR spectra and by elemental analysis.
The following further compounds of the formula (I) are prepared using the procedure described in Regulation 1. All compounds are isolated in the form of the triethylamine salt.
<Desc / Clms Page number 3>
3-Cyanamino-2,6-dinitro-N, N-di-n-propyl-4-trifluoromethylaniline triethylamine salt, m.p. = 102 to 103 C.
3-Cyanamino-N, N-diethyl-2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline triethylamine salt, m.p. = 122 to 1240C.
3-Cyanamino-2,6-dinitro-N-n-propyl-4-trifluoromethylaniline triethylamine salt, m.p. = 130 to 1310C.
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-4-trifluoromethylaniline triethylamine salt, salt,
M.p. = 98 to 1000C.
The following free cyanamino bases of formula (1) are prepared by neutralizing the corresponding triethylamine salts with dilute hydrochloric acid in diethyl ether at room temperature.
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Mp = 140 to 1430C.
The following instructions describe the preparation of compounds of the formula (I) in which Q has a meaning other than —NHCN or —N.
Regulation 2: A cold solution of 40 g of 3-chloro-2,6-dinitro-N- (3-pentyl) -4-trifluoromethylaniline in 400 ml of dimethylformamide is mixed with a solution of 36 g of sodium sulfide nonahydrate in 100 ml of water. The mixture is stirred for 1/2 hour and then cyanogen chloride is bubbled into the cold solution over a period of 10 minutes. After this time, thin-layer chromatographic analysis shows that there is no longer any starting material, and the originally dark solution has turned light red. The reaction mixture is then poured onto ice-water, whereby the product solidifies.
By filtering off and recrystallizing the residue obtained from 95% strength aqueous ethanol and water, 37 g (89%) of 2,6-dinitro-N- (3-pentyl) -3-thiocyanato-4-trifluoromethylaniline, which is at 97 to 990 ° C., are obtained melts.
The structure of this compound is confirmed by the NMR spectrum as well as by elemental analysis.
The following further compounds of the general formula (I) are prepared using the process described here:
2,6-dinitro-N-methyl-N- (2-tetrahydrofurylmethylf) -3-thiocyanato-4-trifluoromethylaniline,
Mp = 125 to 126 C.
EMI3.3
M.p. = 116 to 1180C. 2,6-Dinitro-N-methyl-N- (2-tetrahydrofurylmethyl) -3-thiocyanato-4-trifluoromethylaniline, m.p. = 75-760C.
EMI3.4
come rature. The reaction mixture is then poured into ice-water, whereby the product solidifies.
Filtration and recrystallization of the residue obtained from ethanol give 1.6 g of 2,6-dinitro-N- (3-pentyl) -3-methoxycarbonylmethylthio-4-trifluoromethylaniline, which melts at 60 to 610C.
The structure of this compound is confirmed by the NMR spectrum as well as by elemental analysis.
<Desc / Clms Page number 4>
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and then there is ice-water. The product which precipitates out is extracted with ether, whereupon the extract is evaporated to remove the solvent, the residue obtained is recrystallized from ethanol to give 2.7 g of 3-cyanomethylthlo-N, N-diethyl-2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline which melts at 77 to 790C. The structure of this compound is confirmed by the NMR spectrum as well as by elemental analysis.
Procedure 5: A cold solution of 6.0 g of 3-chloro-2,6-dinitro-N-methyl-4-trifluoromethylaniline and 4, Omlss-mercaptopropionitrile is added dropwise with stirring to 0.6 g of lithium hydroxide in 100 ml of dimethylformamide offset. The solution is warmed to 25 ° C. and stirred for 12 h. The reaction mixture is then poured into ice-water, causing the product to solidify. By filtering and recrystallizing the material obtained from ethanol, 5.8 g of 3-cyanoethylthio-2,6-dinitro-N-methyl-4-trifluoromethylaniline, which melts at 116 ° to 1170 ° C., are obtained.
The structure of this compound is confirmed by the NMR spectrum as well as by elemental analysis.
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and 2.0 g of lithium hydroxide in 200 ml of dimethylformamide are added dropwise while stirring to 10 ml of β-mercaptopropionitrile. The mixture is then warmed to 25 ° C. and stirred for 2 hours. The reaction mixture is then poured into ice-water, whereby the desired product precipitates in the form of an oil. The resulting solution is extracted with ether, whereupon the ether extract is washed with water, dried and concentrated to form an oil. Chromatography of this product over a silica gel column with benzene and subsequent removal of the solvent gives 2.0 g of 3-cyanoethylthio-2,6-dinitro-N- (3-pentyl) -4-trifluoromethylaniline.
The structure of this compound is confirmed by the NMR spectrum as well as by elemental analysis.
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wise added to a solution of 7 g of 3-chloro-N, N-dimethyl-2, 6-dinitro-4-trifluoromethylaniline in 90 ml of dimethylformamide. The mixture is then stirred for 1 h at room temperature, then poured into ice-water and then filtered, whereby 6.9 g (94%) of 3-azido-N, N-dimethyl-2, 6-dinitro-4-trifluoro methylaniline is obtained, which melts at 66 to 670C. The structure of this compound is confirmed by the NMR spectrum as well as by elemental analysis.
Procedure 8: A solution of 0.75 g of sodium azide in 15 ml of water is added dropwise at room temperature to a solution of 3.5 g of Nn-butyl-3-chloro-2,6-dinitro-N-ethyl-4-trifluoromethylaniline in 75 ml of dimethylformamide added. The mixture is then stirred for 2 h at room temperature and then poured into ice-water. The desired product precipitates in the form of an oil. The mixture is extracted three times with methylene chloride, whereupon the methylene chloride is evaporated to dryness, the residue
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confirms.
Procedure 9: A solution of 1.0 g of sodium azide in 10 ml of water is added dropwise at room temperature to a solution of 3.2 g of N- (3-chloro-2,6-dinitro-4-trifluoromethylphenyl) -N ', N'- dimethylhydrazine in 80 ml of dimethylformamide. The mixture is then stirred for 1 h at room temperature, then poured into ice-water and finally filtered. The solid obtained is dried and recrystallized from absolute ethanol, giving 3.1 g (93%) of N- (azido-2,6-dinitro-4-trifluoromethylphenyl) - - N '. N'-dimethylhydrazine is obtained, which melts at 123 to 1250C. The structure of this compound is confirmed by the NMR spectrum as well as by elemental analysis.
The following further compounds of the formula (I) in which Q is -N3 are prepared by the process described in instructions 6 to 9.
<Desc / Clms Page number 5>
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<tb>
<tb>
R1 <SEP> R2 <SEP> characteristics
<tb> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> 6 <SEP> 8, <SEP> 13 <SEP> (s, <SEP> 1H) <SEP>; <SEP>
<tb> 3, <SEP> 13 <SEP> (q, <SEP> 4H) <SEP>; <SEP>
<tb> 1, <SEP> 12 <SEP> (t, <SEP> 6H)
<tb> (oil)
<tb> H <SEP> CH <SEP> (CH3) C3H7 <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> # <SEP> 8.60 <SEP> (s, <SEP> 1H) <SEP>; <SEP>
<tb> 8, <SEP> 44 <SEP> (d, <SEP> 1H);
<tb> 3.51 <SEP> (m, <SEP> 1H);
<tb> 0, <SEP> 77-1, <SEP> 83 <SEP> (m, <SEP> 10H)
<tb> (oil)
<tb> H <SEP> CH <SEP> (CH3) C2H5 <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 77-78 C <SEP>
<tb> H <SEP> CH [CH (CH3) 2] 2 <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> ö <SEP> 8, <SEP> 60 <SEP> (s, <SEP> 1H) <SEP>; <SEP>
<tb> 8.57 <SEP> (d, <SEP> 1H) <SEP>; <SEP>
<tb> 3, <SEP> 0 <SEP> (m, <SEP> 1H) <SEP>; <SEP>
<tb> 1, <SEP> 4-2, <SEP> 2 <SEP> (m, <SEP> 2H) <SEP>;
<SEP>
<tb> 0, <SEP> 93 <SEP> (d, <SEP> 12H)
<tb> (oil)
<tb> H <SEP> CH (C2H5) C3H7 <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 27-28 C
<tb> H <SEP> CH <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 118 <SEP> - <SEP> 1200C <SEP>
<tb> C2H5 <SEP> n-C <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> 6 <SEP> 8.20 <SEP> (s, 1H);
<tb> 3, <SEP> 13 <SEP> (m, <SEP> 4H) <SEP>; <SEP>
<tb> 0, <SEP> 72-1, <SEP> 88 <SEP> (m, <SEP> 8H)
<tb> (oil)
<tb> H <SEP> 4-ClC6H4 <SEP> fop. <SEP> = <SEP> 119-121C <SEP>
<tb> H <SEP> CH (C2H5) 2 <SEP> Fp. = <SEP> 77 <SEP> - <SEP> 79 C
<tb> n-C3H7 <SEP> n-C3H7 <SEP> NMR <SEP> (CDCl3): <SEP> *)
<tb> # <SEP> 8.03 <SEP> (s, <SEP> 1H) <SEP>; <SEP>
<tb> 2.95 <SEP> (t, <SEP> 4H) <SEP>; <SEP>
<tb> 1, <SEP> 57 <SEP> (m, <SEP> 4H) <SEP>;
<SEP>
<tb> 0.88 <SEP> (t, <SEP> 6H)
<tb> (oil)
<tb> H <SEP> CH (CH3) CONHCH3 <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 163 C <SEP> (dec.)
<tb> H <SEP> n-C3H7 <SEP> Fp. = <SEP> 70-72 C
<tb> C2H5 <SEP> Methallyl <SEP> Fp. <SEP> = <SEP> 46 <SEP> - <SEP> 480C <SEP>
<tb>
*) s = singlet, d = doublet, t = triplet, q = quartet, m = multiplet
<Desc / Clms Page number 6>
The strong plant-protecting effect of the compounds of the formula (I) is shown on the basis of studies on fungal leaf phytopathogens. The following studies describe the use of the compositions according to the invention for reducing the infestation and severity of downy mildew in grapes.
The agents according to the invention are used for this in the form of a solution or emulsion which is obtained by mixing 70 mg of active ingredient with 1. 925 ml of a mixture of 500 ml of acetone, 500 ml of ethanol and 100 ml of polyoxyethylene sorbitan monolaurate. The active ingredient-containing formulation is then diluted with deionized water to the desired concentration, which is measured in parts per million parts by weight (ppm).
Vitis vinifera is used as the host plant for the investigations. The pathogen used is Plasmopara viticola. Appropriate vine plants are grown in a greenhouse for the investigations, and these plants serve as a supply for the leaves required for the investigations.
On the day on which the examinations begin, young, emerging leaves are removed from the vine plants. Such a leaf is then placed upside down in a plastic Petri dish (100 x 20 mm), with a cotton ball soaked in water being wrapped around the petiole. In the petri dish there is a Whatman filter paper that lies on top of a plastic net. The net and filter paper hold the sheet above the water in the bottom of the Petri dish. The active ingredient to be examined is sprayed onto the underside of the leaf and then allowed to dry.
All of the leaves used for the tests are then inoculated by first spraying a conidia suspension on the underside of the leaf and then covering each Petri dish. All Petri dishes are then placed on a shelf in a damp room, the temperature of which is 18 to 20 C and in which the light / dark cycle is 8:16 h. The room is illuminated with cold-white fluorescent lamps with a light intensity of 9140 to 10 760 lumens / m2. 7 days after treatment, the leaves are examined, the symptoms of the disease being determined and the results being assessed on a rating scale ranging from 1 to 5, the number 1 standing for a severe disease or no control at all and the number 5 for no disease or a complete one Combat is called.
The conidia used as inoculum for the investigations come from freshly infected leaf tissue, which is kept in a cold room at a temperature of 50C. The conidia are made with a
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is sprayed onto the top of the leaf using a DeVilblss atomizer.
In each experiment, two untreated control sheets are also sprayed with water that contains only the solvent-surfactant system. In addition, a leaf is also sprayed with the commercially available fungicide manganese-ethylene-1,2-bisdithiocarbamate (Maneb).
The results obtained using a number of active compound compounds of the formula (I) are shown in the table below. A wide range of concentrations is used for the compounds to be investigated. A free space in the table means that the compound has not been tested at the stated concentration. An asterisk means that the compound is phytotoxic at the stated concentration. If a compound is tested more than once at the same concentration, the test result is given in the form of an average value. The 3-cyanamino compounds are each examined in the form of the triethylamine salt.
The investigation of 3-cyanamino- N, N-diethyl-2, 6-dinitro-4-trifluoromethylaniline in the form of the triethylamine salt and in the form of the free compound shows that both forms are essentially equally effective.
Table I.
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<tb>
<tb> Combating <SEP> of <SEP> fluffy
<tb> Q <SEP> R <SEP> R2 <SEP> powdery <SEP> powdery mildew <SEP> (ppm)
<tb> 800 <SEP> 400 <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 12, <SEP> 5 <SEP>
<tb> SCN <SEP> H <SEP> CH <SEP> (C <SEP> 2H5) <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4+ <SEP> 3 <SEP> 1+ <SEP> 2
<tb> SCH2 <SEP> CO <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> H <SEP> CH <SEP> (C <SEP> 2H5) <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 2 <SEP> * <SEP> 4+ <SEP> 1+
<tb> SCH2CH2CN <SEP> H <SEP> CH <SEP> 1+ <SEP> 3 <SEP> 1
<tb>
<Desc / Clms Page number 7>
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<Desc / Clms Page number 8>
ITable I (continued)
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<tb>
<tb> Combating <SEP> of <SEP> fluffy
<tb> Q <SEP> R <SEP> R <SEP> powdery <SEP> powdery mildew <SEP> (ppm)
<tb> 800 <SEP> 400 <SEP> 200 <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 25 <SEP> 12,
5
<tb> N3 <SEP> H <SEP> CH <SEP> (C2 <SEP> H <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 4 < SEP> 1+
<tb> N3 <SEP> H <SEP> CH <SEP> (CH) <SEP> CgH <SEP> * <SEP> 3+ <SEP> 4+ <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> N3 <SEP> CH <SEP> CHg <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 2- <SEP> 4 <SEP> 4N3 <SEP> CHg <SEP> -C <SEP> 4H9 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4+ <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP>
<tb> N3 <SEP> C2H5 <SEP> n-C <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 3- <SEP> 3- <SEP>
<tb> N3 <SEP> CH <SEP> Methallyl <SEP> S <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 4- <SEP> 3+ <SEP>
<tb> N3 <SEP> -C3H7 <SEP> n-CsH7 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4+ <SEP> 3+ <SEP> 4- <SEP>
<tb> Ng <SEP> H <SEP> N <SEP> (CHg) <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP> 2+ <SEP> 3+ <SEP> 2
<tb> N3 <SEP> H <SEP> CH (CH3)
CONHCH3 <SEP> 3+ <SEP> 3-3-
<tb>
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<Desc / Clms Page number 9>
generally with active ingredient concentrations of about 2000 to about 10 ppm. The use of dust formulations generally leads to good results with preparations which contain about 0.05 to 5% by weight or more of active ingredient. To control downy mildew, the compounds are generally used in amounts of about 10 g to 2 kg / ha. For this purpose, the compounds are applied to the foliage of the respective host plant.
PATENT CLAIMS:
1. Fungicidal agents, characterized in that they contain a 3-substituted 2,6-dinitroaniline of the general formula
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wherein
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or on triethylamine, pyridine or alkali metal salts of the above 3-substituted 2,6-dinitroanilines of the general formula (I) as active ingredient.