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Verfahren zur Herstellung von neuen Triazinderivaten.
Vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Triazinderivate mit phytobiologischer Wirksamkeit.
Es wurde überraschenderweise gefunden, dass s-Triazinderivate der allgemeinen Formel :
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worin R einen gegebenenfalls durch Halogen oder Hydroxylgruppen substituierten Alkylrest oder einen Alkenylrest, R", R, und R Wasserstoff, oder gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls durch Halogen oder Hydroxylgruppen substituierte
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oder Morpholinoreste bedeuten, bereits in sehr niedriger Konzentration auf Pflanzen wachstumshemmend und schliesslich abtötend wirken.
Man kann die oben definierten s-Triazinverbin- dungen in einfacher Weise herstellen, indem man Cyanurbromid in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit 2 Mol eines Amins der allgemeinen Formel :
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oder mit je einem Mol eines Amins der vorstehenden Formel und eines davon verschiedenen Amins der allgemeinen Formel :
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in beliebiger Reihenfolge umsetzt. In diesen allgemeinen Formeln II und III haben Rl'R2, Ra und R4 die unter Formel I angegebene Bedeutung.
Als säurebindendes Mittel kann z. B. ein Über- schuss an dem oder den umzusetzenden Aminen oder ein Alkalimetallcarbonat oder-hydroxyd dienen. Die Reaktion kann z. B. bei Zimmertemperatur oder mässig erhöhter Temperatur in An- oder Abwesenheit von Lösungs- oder Verdunnungsmit- teln durchgeführt werden.
Zur Umsetzung mit Cyanurbromid kommen als Amine der allgemeinen Formel II und III beispielsweise Methylamin, Athylamin, n-Propylamin, Isopropylamin, n-Butylamin, n-Hexylamin, Allylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Di-n-propylamin, Di-
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Di-allylamin, N-Methyl-n-butylamin,Athylenimin, Pyrrolidin, Piperidin und Morpholin in Frage. Unter die allgemeine Formel III fällt ausserdem noch Ammoniak als weiterer Ausgangsstoff.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Herstellung der neuen Verbindungen näher erläutern.
Teile bedeuten darin Gewichtsteile, die Tempera- turen sind in Celsiusgraden angegeben. Beispiel 1 : 31, 8 Teile Cyanurbromid werden in 100 Teilen Dioxan suspendiert und bei Zimmertemperatur tropfenweise mit 19 Teilen Athylamin in 11 Teilen Wasser versetzt. Man rührt zwei Stunden bei 40-500, filtriert dann das schwerlösliche Reaktionsprodukt ab und kristallisiert es zweimal aus Athylacetat um. Eine analysenreine Probe des 2-Brom-4,6-bis-äthylamino-s-triazins schmilzt bei 219-220 . Der Schmelzpunkt ist indessen von der Raschheit des Aufheizens abhängig.
Die Hälfte des Amins kann auch durch die äquimolekulare Menge Natrium- oder Kaliumcar- bonat oder Natrium- oder Kaliumhydroxyd ersetzt werden.
Beispiel 2 : 63, 6 Teile Cyanurbromid werden in 300 Teilen Eiswasser suspendiert und bei 0#20 tropfenweise mit 53 Teilen Isopropylamin in 13 Teilen Wasser versetzt. Man rührt zwei Stunden bei 40-500, filtriert dann das schwerlösliche Reaktionsprodukt ab und kristallisiert es aus Athylacetat um. Eine analysenreine Probe des 2-Brom-
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4,6-bis-isopropylamino-s-triazins schmilzt bei 200 bis 204". Der Schmelzpunkt ist indessen von der Raschheit des Aufheizens abhängig.
Die Hälfte des Amins kann auch durch die äquimolekulare Menge Natrium- oder Kaliumcarbonat oder Natrium- oder Kaliumhydroxyd ersetzt werden.
Verbindungen der am Anfang definierten allgemeinen Formel I eignen sich vorzüglich als Wirkstoffe für Unkrautbekämpfungsmittel, sowohl zur selektiven Unterdrückung und Ausrottung von Unkräutern unter Kulturpflanzen, wie auch zur
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ten Pflanzenwuchses. Die oben definierten Verbindungen eignen sich weiterhin auch als Wirkstoffe zur Ausübung anderer hemmender Beeinflussen- gen des Pflanzenwachstums, insbesondere Entblätterung, z. B. von BaumwoHpSanzen, Reifebeschleu- nigung durch vorzeitiges Austrocknen, z. B. von Kartoffelpflanzen, ferner auch Verminderung des Fruchtansatzes, Verzögerung der Blüte, Verlänge-
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herstellbarerazin, 2-Brom-4-äthylenimino-6-äthylamino-s-triazin,
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Process for the preparation of new triazine derivatives.
The present invention relates to a process for the preparation of new triazine derivatives with phytobiological activity.
It has surprisingly been found that s-triazine derivatives of the general formula:
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wherein R is an alkyl radical or an alkenyl radical which is optionally substituted by halogen or hydroxyl groups, R ″, R, and R are hydrogen, or identical or different, optionally substituted by halogen or hydroxyl groups
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or morpholino residues mean that even in very low concentrations they have a growth-inhibiting and ultimately killing effect on plants.
The s-triazine compounds defined above can be prepared in a simple manner by mixing cyanuric bromide in the presence of an acid-binding agent with 2 moles of an amine of the general formula:
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or with one mole each of an amine of the above formula and a different amine of the general formula:
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implemented in any order. In these general formulas II and III, R1'R2, Ra and R4 have the meaning given under formula I.
As an acid-binding agent, for. B. an excess of the amine or amines to be reacted or an alkali metal carbonate or hydroxide are used. The reaction can e.g. B. can be carried out at room temperature or moderately elevated temperature in the presence or absence of solvents or diluents.
For reaction with cyanuric bromide, amines of the general formula II and III are, for example, methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, n-hexylamine, allylamine, dimethylamine, diethylamine, di-n-propylamine, di-
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Di-allylamine, N-methyl-n-butylamine, ethyleneimine, pyrrolidine, piperidine and morpholine are possible. The general formula III also includes ammonia as a further starting material.
The following examples are intended to explain the preparation of the new compounds in more detail.
Parts therein mean parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius. Example 1: 31.8 parts of cyanuric bromide are suspended in 100 parts of dioxane, and 19 parts of ethylamine in 11 parts of water are added dropwise at room temperature. The mixture is stirred for two hours at 40-500, then the sparingly soluble reaction product is filtered off and it is recrystallized twice from ethyl acetate. An analytically pure sample of 2-bromo-4,6-bis-ethylamino-s-triazine melts at 219-220. The melting point, however, depends on the rapidity of heating.
Half of the amine can also be replaced by the equimolecular amount of sodium or potassium carbonate or sodium or potassium hydroxide.
Example 2: 63.6 parts of cyanuric bromide are suspended in 300 parts of ice water and 53 parts of isopropylamine in 13 parts of water are added dropwise at 0 # 20. The mixture is stirred for two hours at 40-500, then the sparingly soluble reaction product is filtered off and it is recrystallized from ethyl acetate. An analytically pure sample of the 2-bromine
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4,6-bis-isopropylamino-s-triazine melts at 200 to 204 ". The melting point, however, depends on the rapidity of heating.
Half of the amine can also be replaced by the equimolecular amount of sodium or potassium carbonate or sodium or potassium hydroxide.
Compounds of the general formula I defined at the beginning are particularly suitable as active ingredients for weed control agents, both for the selective suppression and eradication of weeds among crops, as well as for
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th vegetation. The compounds defined above are also suitable as active ingredients for exercising other inhibitory influences on plant growth, in particular defoliation, eg. B. of BaumwoHpSanzen, acceleration of ripening due to premature drying out, z. B. of potato plants, furthermore also reduction of fruit set, delay of flowering, extension
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producible azine, 2-bromo-4-ethyleneimino-6-ethylamino-s-triazine,
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