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Verfahren zur Herstellung einer haltbaren wässrigen Emulsion
Wässerige Emulsionen härtbarer Kunstharze bieten gegenüber den entsprechenden durch Auflösung in organischen Lösungsmitteln hergestellten Lacken in vielen Anwendungsgebieten grosse Vorteile. Abgesehen davon, dass damit kostspielige organische Lösungsmittel erspar. werden, ist das Arbeiten mit wässerigen Systemen durchwegs angenehmer, minder feuergefährlich und hygienisch weniger bedenklich.
Es ist in der britischen Patentschrift Nr. 525190 bereits vorgeschlagen worden, stabile, wässerige und mit Wasser verdünnbare Emulsionen von wasserunlöslichen, in organischen Lösungsmitteln löslichen Hamstoff-Formaldehyd-Alkohol-Kon- densaten, welche in, im wesentlichen mit Wasser nicht-mischbaren, Alkoholen gelöst sind, dadurch herzustellen, dass die alkoholischen Lösungen der besagten Kondensate in wässerigen Lösungen von wasserlöslichen Zelluloseäthern und von durch lange Ketten substituierten Ammoniumsalzen dispergiert werden.
Auf den mit solchen Emulsionen behandelten
Textilien lassen sich durch kurze Hitzebehand- lung relativ wasserechte Effekte erzielen. Die
Verwendung von wasserlöslichen Zelluloseäthern als Basis für derartige Emulsionen hat jedoch den
Nachteil, dass die Zelluloseäther bei der durch die
Hitzebehandlung erfolgenden Härtung der Kunst- harze löslich bleiben und dadurch die Wasser- bzw. Waschechtheit der Effekte herabsetzen.
Ferner werden Farbton und vor allem der Griff des behandelten Textilmaterials oft ungünstig beeinflusst.
Man hat auch schon die Verwendung von Casein als Emulgator für die Herstellung wässeriger Dispersionen von wasserunlöslichen Harnstoffharzen empfohlen. Dabei muss darauf geachtet werden, dass das Casein nicht schon bei der Lagerung durch den aus derartigen Harzen immer in kleinen Mengen frei werdenden Formaldehyd koaguliert wird. Diese Koagulation, die zu einer irreversiblen Gelierung der Emulsionspräparate führt, wird nach den Angaben in der britischen Patentschrift Nr. 543860 dadurch zu vermeiden gesucht, dass der ohnehin schon stark basischen Casein-Triäthanolamin-Lösung eine grössere Menge Ammoniak zugesetzt wird. Dadurch wird der gegebenenfalls vorhandene und sich weiter bildende freie Formaldehyd in Hexamethylen- tetramin übergeführt und vorerst unschädlich gemacht.
Abgesehen davon, dass stark basische Caseinlösungen in der Regel rasch hydrolysiert und zersetzt werden, gewährleistet die Anwesenheit von Ammoniak in derartigen Systemen keine dauernde Haltbarkeit, weil auch das entstehende Hexamethylentetramin mit der Zeit auf Casein härtend wirkt, so dass die Koagulation des Eiweisskörpers und die dadurch bedingte Zerstörung der Emulsion zwar hinausgeschoben, aber nicht völlig verhindert wird. Die basische Reaktion derartiger Bindemittel ist überdies unerwünscht, da sie für die Härtung der emulgierten Kunstharze, die vorwiegend durch Säure katalysiert wird, ungünstig ist.
Es ist ferner aus der britischen Patentschrift Nr. 544157 bekannt, dass man aus Casein, Carbamide und Formaldehyd enthaltenden Lösungen pastenförmige, für die Veredlung von Textilien geeignete, haltbare Emulsionen organischer, mit Wasser nicht mischbarer Lösungsmittel herstellen kann, die gegebenenfalls auch wasserunlösliche, in Lösungsmitteln lösliche
Kunstharze enthalten können. Ein Nachteil dieses Verfahrens liegt darin, dass hier Formaldehyd in wässeriger, d. h. freier Form zugesetzt wird, so dass bei der Herstellung und Verarbeitung der
Emulsionen eine Belästigung durch Formal- dehyddämpfe praktisch nicht zu vermeiden ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung einer haltbaren
Emulsion eines wasserunlöslichen, in organischen Lösungsmitteln löslichen, härtbaren Kondensates aus Formaldehyd, einer mit Formaldehyd härt- bare Aminoplaste bildendcn Substanz von Amid- charakter und einem mit Wasser im wesentlichen nicht-mischbaren Alkohol, welches die obgenannten
Nachteile vermeidet und. dadurch gekennzeichnet ist, dass man das in einem mit Wasser im wesent- lichen nicht-mischbaren organischen Lösungs- mittel gelöste Kondensat in einer wässerigen
Lösung emulgiert, welche neben einem Eiweiss- stoff mindestens ein mit Formaldehyd härtbares
Aminoplaste bildendes, hydrotropes Carbamid enthält.
Als mit Formaldehyd härtbare Aminoplaste bildende Substanzen von Amidcharakter, die zur
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Herstellung der erfindungsgemäss verwendbaren wasserunlöslichen, in organischen Lösungsmitteln löslichen, härtbaren Kondensate dienen, kommen Harnstoff, Thioharnstoff, Guanidin, Biuret, Dicyandiamid, Melamin usw. in Betracht, während unter mit Wasser im wesentlichen nicht-mischbaren Alkoholen solche wie Butylalkohol, Amylalkohol, Hexylalkohol, Zyklohexanol, Benzylalkohol u. dgl. zu verstehen sind.
Die härtbaren Kondensate selber werden in bekannter Weise durch gleichzeitige Kondensation der genannten Komponenten mit Formaldehyd oder durch Herstellung der Methylolverbindungen aus den Substanzen mit Amidcharakter und Verätherung der Methylolverbindungen mit den Alkoholen erhalten. In beiden Fällen dient der für die Verätherung nicht verbrauchte Alkohol als Lösungsmittel für das Kondensat, so dass Lösungen der Kondensate erhalten werden, welche im vorliegenden Verfahren direkt verwendbar sind. Man bleibt aber selbstverständlich im Rahmen der Erfindung, wenn an Stelle des oder gleichzeitig mit dem überschüssigen Alkohol andere erfindungsgemässe Lösungsmittel zum Auflösen der Kondensate verwendet werden.
Als mit Formaldehyd härtbare Aminoplaste bildende, hydrotrope Carbamide im Sinne der vorliegenden Erfindung eignen sich Harnstoff oder Thioharnstoff oder Gemische von Harnstoff und Thioharnstoff. Als hydrotrop sind nach Neuberg biochemische Zeitschrift, Bd. 76 (1916), S. 107] solche leicht löslichen, vorwiegend neutral reagierenden Verbindungen zu bezeichnen, die die eigentümliche Fähigkeit besitzen, an sich unlösliche Stoffe in wässerige Lösungen überzuführen. So kann bekanntlich z. B. Casein ohne Zusatz von basischen Stoffen in konzentrierten wässerigen Lösungen der als erfindungsgemäss genannten Carbamide gelöst werden. Die hydrotropen Carbamide werden in Mengen angewendet, die z. B. beim Casein zirka 50-300 Teile Car- bamid auf 100 Teile Casein betragen.
Von den Eiweissstoffen eignet sich für das vorliegende Verfahren in erster Linie Säurecasein.
Besonders homogene und beständige Emulsionen erhält man, wenn man in bekannter Weise, z. B. nach den Angaben der französischen Patentschrift Nr. 891634 gereinigtes, vorwiegend lactalbuminfreies Casein verwendet. Ausser Casein können aber auch andere lösliche Eiweisskörper wie z. B.
Gelatine oder Fischleim verwendet werden.
Die Herstellung der neuen Emulsionspräparate erfolgt in der Weise, dass man zunächst den Eiweissstoff zusammen mit dem hydrotropen Carbamid und bei gewissen Eiweissstoffen wie Casein u. dgl. in der Regel unter Mitverwendung von basischen Stoffen wie z. B. Natrium-oder Kaliumhydroxyd, Ammoniak, Soda, Borax, Trinatriumphosphat, Triäthanolamin) Zyklohexylamin in Wasser auflöst. Je nach Art und Menge der zugesetzten
Stoffe kann man dabei eine neutrale, schwach saure bis stark basische Lösung erhalten ; letzteres soll jedoch aus den bereits eingangs angeführten
Gründen vermieden werden.
Diese Eiweisslösung bildet in allen Fällen die äussere, faserige Phase der Emulsionen und kann als solche noch eine ganze Reihe von gelösten oder suspendierten Zusätzen enthalten, z. B. mit Formaldehyd härtbare Aminoplaste bildende Substanzen wie Biuret, Dicyandiamid usw., ferner Emulgatoren, Weichmacher, Antischaummittel, Netzmittel, Füllmittel, Paraffin, Pigmente aller Art, ferner Härtungsmittel wie z. B. Ammonrhodanid, Weinsäurediäthylester u. dgl., oder auch Puffersubstanzen wie Zitrate und zahn liche.
Die innere, ölige Phase enthält das härtbare Harz in mehr oder weniger hoher Konzentration gelöst. Die Flüssigkeit der öligen Phase selbst besteht aus in mit Wasser nicht oder nur teilweise mischbaren Lösungsmitteln wie Extraktions-oder Lackbenzin, Sangajol, Xylol, Chlorbenzol, Tetralin u. dgl., vorzugsweise aber aus den bereits genannten Alkoholen. Auch die ölige Phase kann Zusätze aller Art, wie z. B. Weichmacher oder andere wasserunlösliche, in organischen Lösungsmitteln lösliche Bindemittel und Harze, ferner auch Pigmente usw. enthalten, wodurch die Eigenschaften in weitem Rahmen verändert werden können.
Die eigentliche Emulsionsbildung nimmt man in üblicher Weise vor, indem man die ölige Phase in die gut bewegte wässerige Phase allmählich einlaufen lässt. Die Emulsionen bilden sich sehr leicht und weisen meist eine gute Verteilung auf.
Die Haltbarkeit erstreckt sich über mehrere Monate, gegebenenfalls auf über ein Jahr, trotzdem die in vielen Fällen glasklaren Filme nach dem Eintrocknen sehr leicht härtbar sind und nach dem Erhitzen auf höhere Temperaturen, z. B. während mehreren Minuten auf 150 C, sehr wasserfeste Effekte ergeben.
Die Verwendungsmöglichkeit der neuen Kunst- harzemulsionen ist naturgemäss sehr mannig- faltig. Sie können z. B. als Bindemittel, Klebe- mittel, Appreturmittel, Imprägnierungsmittel in der Holz-, Papier-, Leder-und Textilindustrie dienen, d. h. überall da, wo ein wasserfester, gegebenenfalls auch waschechter Klebe-oder
Bindeeffekt auf einfache Weise an Hand eines haltbaren Präparates erzielt werden soll.
Die in nachfolgenden Beispielen angegebenen
Teile bedeuten Gewichtsteile.
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mit einer Mischung von Hexyl-und Octylalkohol veräthert ist, in einer Mischung von Hexyl-und Octylalkohol. Es entsteht eine tadellos verteilte, haltbare, zügig-viscose Emulsion, die mit klarem Film eintrocknet.
Beispiel 3 : In einer Lösung von 150 Teilen Harnstoff und 12 Teilen 30 Gew.-% iger Natronlauge in 288 Teilen Wasser löst man 150 Teile reines Casein auf und fügt 8 Teile Ammoniumrhodanid und 2 Teile Natriumlaurylsulfat hinzu.
Darin emulgiert man in einer geeigneten Vorrichtung 390 Teile einer Lösung eines mit Butylalkohol verätherten Melamin-Formaldehydharzes in Butylalkohol, welche einen Trockengehalt von rund 70 Gew.-% aufweist. Man erhält eine lagerfähige, zügig-viscose Öl-in-WasserEmulsion.
Beispiel 4 : 1625 Teile eines nach Beispiel 4 der französischen Patentschrift Nr. 891634 gereinigten Caseins werden unter Zusatz von
1300 Teilen Harnstoff, 325 Teilen Thioharnstoff.. : und 200 Teilen Borax in 3050 Teilen Wasser gelöst. Die erhaltene Caseinlösung versetzt man
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Ricinusöl. In der erhaltenen, als äussere, wässerige Phase dienenden Mischung emulgiert man 3000 Teile der in Beispiel 1 erwähnten Lösung von Harnstoff-Formaldehyd-ButanolHarz. Man erhält eine gut verteilte, zügig-viskose Emulsion. Der Emulsion können gegebenenfalls in einer geeigneten Stufe ihrer Herstellung Pigmente aller Art, Füllmittel, Weichmacher usw. zugesetzt werden.
Beispiel 5 : In einer Lösung, enthaltend 160 Teile Casein, 200 Teile Harnstoff, 40 Teile Dicyandiamid, 8 Teile 25 Gew.-% iges Ammoniak und 392 Teile Wasser, emulgiert man 200 Teile einer etwa 44 Gew.-% igen Lösung eines mit Benzylalkohol verätherten Harnstoff-Formaldehydharzes in Benzylalkohol. Man erhält
1000 Teile einer viscosen Emulsion, die eine schwach alkalische Reaktion aufweist.
Beispiel 6 : 150 Teile reines Säurecasein und 95 Teile Harnstoff löst man unter Zusatz von
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Phosphat-Pufferlösung vom pH 6-70 in 285 Teilen Wasser. In der erhaltenen Lösung emulgiert man einen Lack, bestehend aus 225 Teilen eines härtbaren, mit Butylalkohol verätherten Hamstoff- Formaldehydharzes, 45 Teilen Trikresylphosphat und 105 Teilen Xylol.
Man erhält eine haltbar, viscose Emulsion, die unter Zurücklassen eines glasklaren Films eintrocknet und mit Wasser zu einer milchigen, sehr feinen Dispersion verdünnt werden kann.
Beispiel 7 : 25 Teile eines nach Beispiel 4 der französischen Patentschrift Nr. 891634 gereinigten Caseins, 20 Teile Harnstoff, 5 Teile Thioharnstoff, 3 Teile Borax und 2 Teile Sulforicinoleat löst man in 145 Teilen Wasser. In der dünnflüssigen wässerigen Phase emulgiert man eine Lösung von 40 Teilen Harnstoff-Formal- dehyd-Butanol-Harz in 560 Teilen Monochlorbenzol und 200 Teilen Benzin vom Sdp. 100 bis 1400 C. Man erhält eine salbenförmige, zu einem klaren, mittels Hitze leicht härtbaren Film eintrocknende Emulsion.
Verwendet man anstatt der oben erwähnten Harzlösung als innere Phase einen pigmentierten Lack, enthaltend 40 Teile Harnstoff-FormaldehydButanol-Harz, 660 Teile Monochlorbenzol und 100 Teile Titanweiss, so erhält man ebenfalls eine salbenförmige beständige Emulsion, die mit 4 bis 10 Teilen Wasser verdünnt, zum Mattieren von Kunstseide verwendet werden kann.
Durch Verwendung eines farbigen Pigmentes an Stelle von Titanweiss, erhält man eine Emulsion, die zur Erzeugung von Färbeeffekten dient, welche durch Hitzebehandlung wasch-und wasserecht fixiert werden können.
Beispiel 8 : 250 Teile Fischleim mit einem Trockengehalt von etwa 45 Gew.-% versetzt man mit 125 Teilen Harnstoff und verdünnt hierauf mit 125 Teilen Wasser. In dieser Lösung werden
500 Teile einer etwa 34, 5 Gew. -%igen Lösung eines aus Harnstoff, Thioharnstoff, Formaldehyd und Zyklohexanol hergestellten Harzes in Zyklohexanol emulgiert. Man erhält einen schwachviskosen, beständigen Klebstoff.
Beispiel 9 : 150 Teile Gelatine werden unter
Zusatz von 150 Teilen einer Mischung von Harn- stoff und Thioharnstoff im Verhältnis 4 : 1 in
300 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung dient als wässerige Phase für die Herstellung von 400 Teilen der in Beispiel 1 erwähnten Lösung eines Ham-
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härtenden Leim von guter Haltbarkeit.
Beispiel 10 : In 656 Teilen einer ammoniakalischen Lösung, enthaltend 40 Teile Gelatine und 40 Teile Fischleim, werden 144 Teile geschmolzenes Paraffin fein dispergiert. Diese Dispersion vermischt man vorsichtig mit 700 Teilen einer 12-5 Teile Casein, 37-5 Teile Harnstoff, 550 Teile Wasser und als innere Phase 100 Teile Harnstoff-Formaldehyd-Butanol-Harz enthaltenden Emulsion. Man erhält 1500 Teile einer thixotropen, milchigen Flüssigkeit, die mit Wasser verdünnt, als Imprägniermittel verwendet werden kann.
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Process for making a durable aqueous emulsion
Aqueous emulsions of curable synthetic resins offer great advantages in many fields of application compared to the corresponding paints produced by dissolving in organic solvents. Apart from the fact that it saves expensive organic solvents. working with aqueous systems is consistently more pleasant, less flammable and less hygienic.
It has already been proposed in British patent specification No. 525190, stable, aqueous and water-dilutable emulsions of water-insoluble, organic-solvent-soluble urea-formaldehyde-alcohol condensates, which are essentially water-immiscible, alcohols are solved, to be produced by dispersing the alcoholic solutions of the said condensates in aqueous solutions of water-soluble cellulose ethers and of ammonium salts substituted by long chains.
On those treated with such emulsions
Textiles can be achieved with relatively water-fast effects by brief heat treatment. The
However, the use of water-soluble cellulose ethers as a basis for such emulsions has
Disadvantage that the cellulose ethers with the
The hardening of the synthetic resins following the heat treatment will remain soluble and thereby reduce the water and wash fastness of the effects.
Furthermore, the hue and, above all, the feel of the treated textile material are often adversely affected.
The use of casein as an emulsifier for the production of aqueous dispersions of water-insoluble urea resins has also been recommended. Care must be taken that the casein is not already coagulated during storage by the formaldehyde that is always released in small amounts from such resins. This coagulation, which leads to irreversible gelation of the emulsion preparations, is sought, according to the information in British patent specification No. 543860, by adding a larger amount of ammonia to the already strongly basic casein-triethanolamine solution. As a result, any free formaldehyde which may be present and which forms further is converted into hexamethylene tetramine and initially rendered harmless.
Apart from the fact that strongly basic casein solutions are usually rapidly hydrolyzed and decomposed, the presence of ammonia in such systems does not guarantee a permanent shelf life, because the hexamethylenetetramine that is formed also has a hardening effect on casein over time, so that the coagulation of the protein body and the resulting conditional destruction of the emulsion is postponed, but not completely prevented. The basic reaction of such binders is also undesirable because it is unfavorable for the hardening of the emulsified synthetic resins, which is mainly catalyzed by acid.
It is also known from British Patent No. 544157 that solutions containing casein, carbamides and formaldehyde can be used to produce pasty, durable emulsions of organic, water-immiscible solvents that are suitable for the finishing of textiles and which may also be water-insoluble in solvents soluble
May contain synthetic resins. A disadvantage of this process is that formaldehyde is used here in aqueous, i.e. H. Free form is added so that in the manufacture and processing of the
Emulsions nuisance from formaldehyde vapors is practically unavoidable.
The present invention is now a method for producing a durable
Emulsion of a water-insoluble, organic-solvent-soluble, curable condensate of formaldehyde, a formaldehyde-curable aminoplast-forming substance of amide character and an alcohol which is essentially immiscible with water, which alcohol contains the above
Avoids disadvantages and. characterized in that the condensate dissolved in an organic solvent which is essentially immiscible with water is converted into an aqueous
Solution emulsifies which, in addition to a protein, at least one that can be hardened with formaldehyde
Contains aminoplast-forming hydrotropic carbamide.
As amide-like substances which are curable with formaldehyde and which form amine, which are used for
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Urea, thiourea, guanidine, biuret, dicyandiamide, melamine, etc. can be used to prepare the water-insoluble, organic-solvent-soluble, curable condensates that can be used according to the invention, while alcohols that are essentially immiscible with water include butyl alcohol, amyl alcohol, hexyl alcohol, Cyclohexanol, benzyl alcohol and the like Like. Are to be understood.
The curable condensates themselves are obtained in a known manner by simultaneous condensation of the components mentioned with formaldehyde or by preparing the methylol compounds from the substances with amide character and etherifying the methylol compounds with the alcohols. In both cases, the alcohol not consumed for the etherification serves as a solvent for the condensate, so that solutions of the condensates are obtained which can be used directly in the present process. It goes without saying, however, that the scope of the invention remains if, instead of or simultaneously with the excess alcohol, other solvents according to the invention are used to dissolve the condensates.
Suitable hydrotropic carbamides for the purposes of the present invention, which form aminoplasts curable with formaldehyde, are urea or thiourea or mixtures of urea and thiourea. According to Neuberg Biochemische Zeitschrift, vol. 76 (1916), p. 107], hydrotropic are those easily soluble, predominantly neutrally reacting compounds that have the peculiar ability to convert intrinsically insoluble substances into aqueous solutions. As is known, for. B. Casein can be dissolved in concentrated aqueous solutions of the carbamides mentioned according to the invention without the addition of basic substances. The hydrotropic carbamides are used in amounts that, for. B. with casein about 50-300 parts carbamide per 100 parts casein.
Of the protein substances, acid casein is primarily suitable for the present process.
Particularly homogeneous and stable emulsions are obtained when in a known manner, for. B. according to the information of the French Patent No. 891634 purified, mainly lactalbumin-free casein is used. In addition to casein, other soluble protein bodies such as B.
Gelatin or isinglass can be used.
The production of the new emulsion preparations is carried out in such a way that first the protein together with the hydrotropic carbamide and with certain proteins such as casein and the like. Like. Usually with the use of basic substances such. B. sodium or potassium hydroxide, ammonia, soda, borax, trisodium phosphate, triethanolamine) cyclohexylamine dissolves in water. Depending on the type and amount of added
Substances can be obtained in a neutral, weakly acidic to strongly basic solution; The latter should, however, be based on those already mentioned at the beginning
Reasons to be avoided.
In all cases, this protein solution forms the outer, fibrous phase of the emulsions and, as such, can contain a whole range of dissolved or suspended additives, e.g. B. formaldehyde curable aminoplasts forming substances such as biuret, dicyandiamide, etc., also emulsifiers, plasticizers, antifoams, wetting agents, fillers, paraffin, pigments of all kinds, and hardening agents such. B. Ammonrhodanid, tartaric acid diethyl ester u. Like., Or buffer substances such as citrates and dental liche.
The inner, oily phase contains the hardenable resin dissolved in a more or less high concentration. The liquid of the oily phase itself consists of solvents which are immiscible or only partially miscible with water, such as extraction or mineral spirits, Sangajol, xylene, chlorobenzene, tetralin and the like. Like., But preferably from the alcohols already mentioned. The oily phase can also contain additives of all kinds, such as B. plasticizers or other water-insoluble, soluble in organic solvents binders and resins, also pigments, etc., whereby the properties can be changed in a wide range.
The actual formation of the emulsion is carried out in the usual way, by gradually allowing the oily phase to run into the well-agitated aqueous phase. The emulsions form very easily and are usually well distributed.
The shelf life extends over several months, possibly over a year, although the in many cases crystal-clear films are very easy to harden after drying and after heating to higher temperatures, e.g. B. for several minutes at 150 C, result in very waterproof effects.
The possible uses of the new synthetic resin emulsions are naturally very diverse. You can e.g. B. serve as binders, adhesives, finishing agents, impregnating agents in the wood, paper, leather and textile industries, d. H. wherever a waterproof, possibly also washable adhesive or
Binding effect is to be achieved in a simple manner on the basis of a durable preparation.
The ones given in the examples below
Parts mean parts by weight.
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etherified with a mixture of hexyl and octyl alcohol, in a mixture of hexyl and octyl alcohol. The result is a perfectly distributed, durable, quickly viscous emulsion that dries up with a clear film.
Example 3 150 parts of pure casein are dissolved in a solution of 150 parts of urea and 12 parts of 30% strength by weight sodium hydroxide solution in 288 parts of water and 8 parts of ammonium thiocyanate and 2 parts of sodium lauryl sulfate are added.
In a suitable device, 390 parts of a solution of a melamine-formaldehyde resin etherified with butyl alcohol in butyl alcohol, which has a dry content of around 70% by weight, are emulsified therein. A storable, rapidly viscous oil-in-water emulsion is obtained.
Example 4: 1625 parts of a casein purified according to example 4 of French patent specification No. 891634 are added with
1300 parts of urea, 325 parts of thiourea ..: and 200 parts of borax dissolved in 3050 parts of water. The casein solution obtained is added
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Castor oil. 3000 parts of the urea-formaldehyde-butanol resin solution mentioned in Example 1 are emulsified in the resulting mixture, which serves as the outer, aqueous phase. A well-distributed, rapidly viscous emulsion is obtained. Pigments of all kinds, fillers, plasticizers, etc. can optionally be added to the emulsion at a suitable stage in its preparation.
Example 5: In a solution containing 160 parts of casein, 200 parts of urea, 40 parts of dicyandiamide, 8 parts of 25% strength by weight ammonia and 392 parts of water, 200 parts of an approximately 44% strength by weight solution of one with benzyl alcohol are emulsified etherified urea-formaldehyde resin in benzyl alcohol. You get
1000 parts of a viscous emulsion which has a weakly alkaline reaction.
Example 6: 150 parts of pure acid casein and 95 parts of urea are dissolved with the addition of
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Phosphate buffer solution from pH 6-70 in 285 parts of water. A varnish consisting of 225 parts of a curable urea-formaldehyde resin etherified with butyl alcohol, 45 parts of tricresyl phosphate and 105 parts of xylene is emulsified in the solution obtained.
The result is a durable, viscous emulsion which dries up leaving a crystal-clear film and can be diluted with water to form a milky, very fine dispersion.
Example 7: 25 parts of a casein purified according to Example 4 of French patent specification No. 891634, 20 parts of urea, 5 parts of thiourea, 3 parts of borax and 2 parts of sulforicinoleate are dissolved in 145 parts of water. A solution of 40 parts of urea-formaldehyde-butanol resin in 560 parts of monochlorobenzene and 200 parts of gasoline with a boiling point of 100 to 1400 ° C. is emulsified in the thinly liquid aqueous phase. An ointment-shaped solution is obtained that is clear and easily curable with heat Film drying emulsion.
If, instead of the above-mentioned resin solution, a pigmented varnish containing 40 parts of urea-formaldehyde-butanol resin, 660 parts of monochlorobenzene and 100 parts of titanium white is used as the inner phase, an ointment-like, stable emulsion is also obtained, which is diluted with 4 to 10 parts of water Matting rayon can be used.
By using a colored pigment instead of titanium white, an emulsion is obtained which serves to produce coloring effects which can be fixed by heat treatment so that they are washable and water-proof.
Example 8: 250 parts of fish glue with a dry content of about 45% by weight are mixed with 125 parts of urea and then diluted with 125 parts of water. Be in this solution
500 parts of an approximately 34.5% strength by weight solution of a resin made from urea, thiourea, formaldehyde and cyclohexanol are emulsified in cyclohexanol. A low viscosity, stable adhesive is obtained.
Example 9: 150 parts of gelatin are under
Addition of 150 parts of a mixture of urea and thiourea in a ratio of 4: 1 in
300 parts of water dissolved. This solution serves as the aqueous phase for the preparation of 400 parts of the solution mentioned in Example 1 of a ham-
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hardening glue of good durability.
Example 10: 144 parts of molten paraffin are finely dispersed in 656 parts of an ammoniacal solution containing 40 parts of gelatin and 40 parts of isinglass. This dispersion is carefully mixed with 700 parts of an emulsion containing 12-5 parts of casein, 37-5 parts of urea, 550 parts of water and, as the inner phase, 100 parts of urea-formaldehyde-butanol resin. 1500 parts of a thixotropic, milky liquid are obtained which, diluted with water, can be used as an impregnating agent.
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