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Verfahren zur Herstellung kupferhaltige Tetrakisazofarbstoffe.
Die deutsche Patentschrift Nr. 571859 bezieht sich auf ein Verfahren zur Darstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen, darin bestehend, dass man Mono-oder Polyazofarbstoffe, welche mindestens einmal die Gruppierung :
EMI1.1
enthalten, in der Ri und Rz die Reste aromatischer Verbindungen darstellen, so lange mit kupferabgebenden Mitteln in alkalischem Medium behandelt, bis sieh unter Ersatz des Chloratoms durch Hydroxyl die komplexen Kupferverbindungen der entsprechenden o-Oxyazofarbstoffe gebildet haben.
Unter anderem sind in dieser Patentschrift kupferhaltige Trisazofarbstoffe beschrieben, welche die Konstitution :
EMI1.2
besitzen, wobei A den Rest eines Diazoazokörpers und B den Rest einer Kupplungskomponente bedeuten.
Es wurde gefunden, dass man neue wertvolle kupferhaltige Tetrakisazofarbstoffe dadurch darstellen kann, dass man hier Tetrakisazofarbstoffe der allgemeinen Formel :
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in welcher Bi eine beliebige Anfangskomponente, R ; und R, beliebige, in para-Stellung zur Aminogruppe gekuppelte Amine der Naphthalinreihe und R4 eine in ortho-Stellung zu einer OH-Gruppe gekuppelt Kupplungskomponente darstellen, so lange mit kupferabgebenden Mitteln in alkalischem Medium behandelt, bis sich unter Ersatz des Halogenatoms durch Hydroxyl die komplexen Kupferverbindungen der entsprechenden o. o'-Dioxyazofarbstoffe gebildet haben.
Die neuen Farbstoffe sind besonders zum Färben von Materialien aus Cellulose und regenerierter Cellulose geeignet, die sie vorwiegend in grauer Farbe anfärben. Die Färbungen sind durch hohe Lichtechtheit ausgezeichnet.
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Beispiel 1 : 1200 Gewiehtsteile des Tetrakisazofarbstoffes der Formel :
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in 40.000 Teilen Wasser werden bei 850 C mit der alkalischen Kupferlösung aus 350 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat, 500 Gewichtsteilen Glycerin, 1500 Gewichtsteilen Wasser und 1000 Gewichtsteilen Natronlauge von 380 Bé versetzt. Die Mischung wird vier Stunden bei 85-900 C gerührt.
Dann wird der Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden und isoliert. Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das sieh leicht in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Baumwolle wird aus dem GlaubersalzSoda-Bade in grünstichig-grauem Farbton gefärbt.
Ersetzt man in diesem Beispiel die als Anfangskomponente verwendete Anilin-2.5-disulfonsäure durch andere Anfangskomponenten der Benzolreihe, z. B. die Anilin-2. 4- oder 3.5-disulfonsäure oder die 4- oder 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, so erhält man grau färbende Produkte von ähnlichen Eigenschaften. Ersetzt man eine der beiden als Mittelkomponenten verwendeten 1-Naphtylaminsulfonsäuren durch -Naphtylamin, so erhält man ebenfalls graue Baumwollfarbstoffe. Man kann auch ohne wesentliche Nuancenänderung die Anilin-3-sulfonsäure als Anfangskomponente und die 2-Naphtol-6-sulfonsäure als Schlusskomponente statt des ss-Naphtols verwenden.
Beispiel 2 : Führt man den Tetrakisazofarbstoff der Konstitution :
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nach dem Verfahren des Beispiels 1 in den Kupferkomplex des entsprechenden o. o'-Dioxyazofarbstoffes über, so erhält man einen Farbstoff, der die Cellulosefaser in rotstichig-grauem Farbton von hoher Lichtechtheit anfärbt.
In den Beispielen wurde das Kupfer mittels Glycerin in dem alkalischen Medium in Lösung gehalten. Man kann natürlieh an Stelle von Glycerin viele andere Stoffe verwenden, die die Eigenschaft haben, mit Cuprihydroxyd in alkalischem Medium lösliche Verbindungen einzugehen, wie z. B. die weinsauren Salze. Man kann auch auf die Auflösung des Kupfers verzichten. Bei schwerlöslichen Farbstoffen ist es oft vorteilhaft, Lösungsmittel wie Pyridin zuzusetzen. Anderseits ist es oft günstig, die Kupferungsreaktion in einer verdünnten Salzlösung vorzunehmen.
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Process for the preparation of copper-containing tetrakisazo dyes.
The German patent specification No. 571859 relates to a method for the preparation of copper-containing azo dyes, which consists in using mono- or polyazo dyes which contain at least one group:
EMI1.1
in which Ri and Rz represent the residues of aromatic compounds, treated with copper-releasing agents in an alkaline medium until the complex copper compounds of the corresponding o-oxyazo dyes have been formed by replacing the chlorine atom with hydroxyl.
Among other things, this patent describes copper-containing trisazo dyes which have the constitution:
EMI1.2
have, where A is the remainder of a diazoazo body and B is the remainder of a coupling component.
It has been found that new valuable copper-containing tetrakisazo dyes can be produced by using tetrakisazo dyes of the general formula:
EMI1.3
in which Bi is any initial component, R; and R, any amines of the naphthalene series coupled in the para position to the amino group and R4 a coupling component coupled in the ortho position to an OH group, treated with copper donating agents in an alkaline medium until the halogen atom is replaced by hydroxyl have formed complex copper compounds of the corresponding o. o'-dioxyazo dyes.
The new dyes are particularly suitable for dyeing materials made of cellulose and regenerated cellulose, which dye them predominantly in a gray color. The dyeings are distinguished by their high lightfastness.
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Example 1: 1200 parts by weight of the tetrakisazo dye of the formula:
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in 40,000 parts of water at 850 C with the alkaline copper solution of 350 parts by weight of crystallized copper sulfate, 500 parts by weight of glycerol, 1500 parts by weight of water and 1000 parts by weight of sodium hydroxide solution of 380 Be. The mixture is stirred at 85-900 ° C. for four hours.
Then the dye is deposited and isolated by adding sodium chloride. It is a black powder that easily dissolves in water with a blue-gray color. Cotton is dyed from Glauber's salt soda bath in a greenish-gray shade.
In this example, if the aniline-2,5-disulfonic acid used as the initial component is replaced by other initial components of the benzene series, e.g. B. the aniline-2. 4- or 3.5-disulfonic acid or 4- or 5-sulfo-2-aminobenzoic acid, gray-colored products with similar properties are obtained. If one of the two 1-naphthylamine sulfonic acids used as the middle component is replaced by -naphthylamine, gray cotton dyes are also obtained. You can also use aniline-3-sulfonic acid as the initial component and the 2-naphthol-6-sulfonic acid as the final component instead of the β-naphthol without any significant change in shade.
Example 2: Adding the tetrakisazo dye to the constitution:
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following the process of Example 1 into the copper complex of the corresponding o. o'-dioxyazo dye, a dye is obtained which dyes the cellulose fiber in a reddish-gray shade of high lightfastness.
In the examples, the copper was kept in solution in the alkaline medium by means of glycerine. You can of course use many other substances in place of glycerine which have the property of entering into soluble compounds with cupric hydroxide in an alkaline medium, such as B. the tartaric salts. You can also do without dissolving the copper. In the case of poorly soluble dyes, it is often advantageous to add solvents such as pyridine. On the other hand, it is often beneficial to carry out the coppering reaction in a dilute salt solution.