AT124729B

AT124729B - Process for the production of esters of natural or synthetic resin acids.

Info

Publication number: AT124729B
Authority: AT
Original assignee: Chemische Fab Dr Kurt Albert
Priority date: 1928-08-28
Filing date: 1929-05-13
Publication date: 1931-10-10
Also published as: DE509368C

Description

  

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  Verfahren zur   Herstellung von   Estern natürlicher oder künstlicher   Harzsätiren.   
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 bisher nur die Ester gewonnen, die aus Kolophonium   oder Kopalen mit   Hilfe von Glykol oder Glycerin dargestellt wurden. Während die Veresterung der Harzsäuren des Kolophoniums ohne Schwierigkeiten vor sieh geht, traten bei der Veresterung der   Kopalsäuren häufig   sehr störende   Gelatinierungen auf.   Es ist zwar gelungen, durch Anwendung ganz bestimmter Verfahren diese Gelatinierungsgefahr mehr 
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 können. 



   Es wurde nun gefunden. dass man alle Arten Harzsäuren, insbesondere aber die sonst schwer zu veresternden Harzsäuren, wie z. B. die des Kongokopals, in der   einfachsten   Weise in   Ester überführen   kann, wenn man sie mit   Glykolderivaten   verestert. die aus Glykol   durch teilweise Veresterung oder   
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 Glykolderivat auf Temperaturen über 180  bei gewöhnlichem, erhöhtem oder vermindertem Druck. 



  Die Reaktion kann in bekannter Weise durch Zugabe von Katalysatoren, wie Metalloxyden, wasserentziehenden Säuren und Salzen usw.. beschleunigt werden. Die Veresterung kann entweder unter   Rückflusskühlung   oder unter gleichzeitigem Abdestillieren des entstellenden Wassers ausgeführt werden. 
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 solche, kommen insbesondere die   Glykolmonoester.   wie z. B. Glykolmonoaeetat,   Glykolmonobenzoat.   monoleinölsaures Glykol, monoabietinsaures Glykol u. a., die alle genügend hoch sieden. in Betracht. 



   Die nach vorliegendem Verfahren   hergestellten Ester zeichnen sich durch   besondere Wetterfestigkeit und   gute Löslichkeit   aus. 
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 aus   Phenol : Aceton   und   Formaldehyd   in folgender Weise hergestellt :
1250 g Phenol und 260 g Aceton werden unter Zugabe von 125 y konzentrierter   Salzsäure   24 Stunden bei Temperaturen bis zu 80  stehengelassen. Die abgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt, getrocknet und gereinigt ; Ausbeute 826 g. 

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Das so erhaltene 4. 4'-Dioxydiphenyldimethylmethan wird in der äquimolekularen Menge 1%iger wässeriger Natronlauge gelöst, nach Zusatz von 4 Mol 30%iger wässeriger Formaldehydlösung 24 bis 
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 freies Harz erhalten. 



   100 Teile des so erhaltenen Produktes werden vorsichtig und in kleinen Portionen allmählich 
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 Anteilen zu, erhitzt nochmals auf   2600 und   erhält etwa 12 Stunden auf dieser Temperatur, bis die Säurezahl des Produktes unter 20 ist. Statt Glyeerin lässt sich auch jeder andere hochsiedende Alkohol verwenden ; das so erhaltene Kunstharz zeigt eine Säurezahl von   15#5.   



   Anderseits wird aus abietiusaurem Natrium durch Umsetzung mit   Glykolchlorhydrin   ein Glykol- 
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 Glykolehlorhydrin 278 g Ester mit der Säurezahl   21#3.   



     53     g dieses Glykolmonoesters werden   mit   my   des oben beschriebenen sauren Harzes durch 13stündiges Erhitzen bei   2500 in   einer   Kohlensäureatmosphäre   verestert. Man erhält hiebei 116 g eines 
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 verestert. Nach 62stündigem Erhitzen und Abblasen des   überschüssigen     Veresterungsmittels   mittels Kohlensäure bei   2500 erhält   man 408   g   eines zähflüssigen Esters mit der Säurezahl   20#7.   Der Ester löst sich in Alkohol bis 1: 4, in Butylalkohol bei beliebiger Verdünnung klar, während ein   gleichartig   mit Glycerin hergestellter Ester in beiden Lösungsmitteln so gut wie unlöslich ist. Der erhaltene Ester ist 
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   Beispiel 4: 300 g des im Beispiel 2 bereits näher beschriebenen sauren Harzes aus   Kolophonium   und einem Kondensationsprodukt von Phenol mit Aeeton und Formaldehyd werden mit   111'7   g Diäthylen- 
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 Man bläst bei   2500 mit   Kohlensäure die flüchtigen Bestandteile ab und erhält 371 g eines Harzesters vom Schmelzpunkt 66-77  und der Säurezahl 19-8. 



   Auch bei diesem Produkt ist die   Löslichkeit   stark von der eines Glyeerinesters verschieden. Während 
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    PATENT-ANSPRÜCHE :  
1. Verfahren zur Herstellung von Estern natürlicher oder künstlicher Harzsäuren durch Erhitzen der letzteren mit mehrwertigen Alkoholen auf über   1800 mit   oder ohne Zusatz von Katalysatoren bei 
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 unter Durchleiten eines inerten Gases, oder unter vermindertem Druck und Abtreiben des   überschüssigen   Alkohols nach Beendigung der Reaktion, dadurch gekennzeichnet, dass an Stelle der Alkollole Monoester 
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 verwendet werden.



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  Process for the production of esters of natural or artificial resin sutures.
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 so far only the esters obtained from rosin or copals with the help of glycol or glycerine. While the esterification of the resin acids of the rosin proceeds without difficulty, very troublesome gelatinization often occurred during the esterification of the copal acids. It has been possible to reduce this risk of gelatinization by using very specific procedures
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 can.



   It has now been found. that all types of resin acids, but especially the otherwise difficult to esterify resin acids, such as. B. that of the Congo chopal, can be converted into esters in the simplest way if they are esterified with glycol derivatives. those made from glycol by partial esterification or
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 Glycol derivative at temperatures above 180 at ordinary, elevated or reduced pressure.



  The reaction can be accelerated in a known manner by adding catalysts such as metal oxides, dehydrating acids and salts, etc. The esterification can be carried out either with reflux cooling or with simultaneous distilling off of the disfiguring water.
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 such, come in particular the glycol monoesters. such as B. Glykolmonoaeetat, Glykolmonobenzoat. monoleinoleic acid glycol, monoabietic acid glycol and the like a., which all boil sufficiently high. into consideration.



   The esters produced by the present process are distinguished by their particular weather resistance and good solubility.
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 from phenol: acetone and formaldehyde produced in the following way:
1250 g of phenol and 260 g of acetone are left to stand at temperatures of up to 80 for 24 hours with the addition of 125 g of concentrated hydrochloric acid. The deposited crystals are filtered off, dried and cleaned; Yield 826g.

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The 4,4'-dioxydiphenyldimethylmethane thus obtained is dissolved in the equimolecular amount of 1% strength aqueous sodium hydroxide solution, after adding 4 mol of 30% strength aqueous formaldehyde solution 24 bis
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 get free resin.



   100 parts of the product thus obtained are carefully and gradually added in small portions
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 Proportions, heated again to 2600 and maintained at this temperature for about 12 hours until the acid number of the product is below 20. Any other high-boiling alcohol can be used instead of Glyeerin; the synthetic resin thus obtained has an acid number of 15 # 5.



   On the other hand, sodium abietius acid is converted into a glycolic acid by reaction with glycol chlorohydrin
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 Glykolehlorhydrin 278 g ester with the acid number 21 # 3.



     53 g of this glycol monoester are esterified with my of the acidic resin described above by heating for 13 hours at 2500 in a carbonic acid atmosphere. One obtains 116 g of one
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 esterified. After heating for 62 hours and blowing off the excess esterifying agent by means of carbonic acid at 2500, 408 g of a viscous ester with an acid number of 20 # 7 are obtained. The ester dissolves in alcohol up to 1: 4, in butyl alcohol it is clear at any dilution, while an ester prepared in the same way with glycerine is practically insoluble in both solvents. The ester obtained is
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   Example 4: 300 g of the acidic resin, already described in more detail in Example 2, made of colophony and a condensation product of phenol with acetone and formaldehyde are mixed with 111'7 g of diethylene
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 The volatile constituents are blown off at 2500 with carbonic acid and 371 g of a rosin ester with a melting point of 66-77 and an acid number of 19-8 are obtained.



   The solubility of this product is also very different from that of a glycerine ester. While
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    PATENT CLAIMS:
1. Process for the preparation of esters of natural or synthetic resin acids by heating the latter with polyhydric alcohols to over 1800 with or without the addition of catalysts
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 while passing through an inert gas or under reduced pressure and driving off the excess alcohol after the end of the reaction, characterized in that monoesters instead of the alcohols
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 be used.

Claims

2. The method according to claim l, characterized in that over 180 boiling derivatives of glycol are used. EMI2.11