JPS61213195A - 感熱螢光転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は螢光インク層の熱浴融性を利用して記録用紙上
に螢光印字転写を行なうための感熱螢光転写媒体に関す
る。

従来技術 螢光インクリーン、燐光テープ等として知られる感熱螢
光転写媒体としてはポリエステルフィルムのような耐熱
性支持体上に螢光を有する熱溶融性インク層を設けたも
のが一般的である。

ここで熱溶融性インク層には例えば特開昭５０−１３８
９０８号では螢光染料又は顔料からなる螢光物質、及び
低融点樹脂結着剤が、特開昭５０−１３８９０９号では
同様な螢光物質、ワックス固着剤及びシリコーン油のよ
うな柔軟剤が、特公昭５９−２０４６６号では特定の粒
度分ｉｔ有する他は同様な螢光物質及び樹脂結着剤が、
また特開昭５９−５４５９８号では螢光顔料からなる螢
光物質及びホットメルト接着剤が夫々主成分として使用
されている。一般に螢光物質は着色力が弱いので、充分
な螢光強度を得るには螢光物質を多量に使用する必要が
ある。例えば特開昭５９−５４５９８号ではＮＮ量に対
し螢光物質を約１０〜６０％も使用している。しかしこ
のように多量に使用すると、インク層の熱転写特性が低
下し、転写像のかすれ、むら等の原因となる。

目　　　　　　的 本発明の目的は熱転写物性を低下させることなく、高強
度の螢光を発する転写画像が得られる感熱螢光転写媒体
を提供することである。

構成 本発明の感熱螢光転写媒体は耐熱性支持体上に螢光物質
、ワックス固着剤及び樹脂結着剤を主成分とする熱溶融
性インク膚ｔ−設けた感熱螢光転写媒体において、前記
螢光物質が、５０〜１４０℃の融点又は軟化点を有し、
且つワックス状物質又は樹脂部分が螢光染料によって染
着された、螢光染料のワックス状物質固溶体及び／又は
樹脂固俗体であることを特徴とするものである。

前述のように感熱螢光転写媒体において転写画像の螢光
強度を上げるために螢光物質を多量に使用すると、イン
ク層の熱転写特性が低下する。これは一般の螢光物質は
熱に対する感応性が殆んどないからであると考えられる
。本発明はこのような観点からｇＩｋ元物質にワックス
的又は樹脂的性質を付与することにより、インク層にお
ける熱転写特性の問題を解決したものである。

本発明で使用される螢光物質は従来のような螢光染料又
は螢光顔料の１成分系ではなく、螢光染料のワックス状
物質固溶体及び／又は樹脂固溶体からなる２成分系であ
る。これらの固溶体に用いられるワックス状物質又は樹
脂は螢光染料と共に固溶体とした時に融点又は軟化点が
５０−１４０℃の範囲になり、且つ螢光染料によって染
着可能なものであれば全て使用できる。

なお後者の条件を満たすためにはワックス状物質又は樹
脂としては螢光染料と親和し得る極性基（例えばアミド
基、エステル基、水酸基、ラクトン基、アクリル基等）
を有するものが選ばれる。具体的には次の通りである。

なお参考のため融点又は軟化点を併記した。まずワック
ス状物質についてはステアリン酸モノエタノールアミド
（ｍｐ９１〜９５℃）、ラフリン酸七ノエタノールア電
ド（ｍｐ８０〜８４℃入やし油脂肪酸モノエタノールア
ミド（ｍｐ　８７Ａ−７１’Ｃン、ソルビタンベヘニン
酸エステル（ｍｐ６１Ｌ５℃）、ソルビタンステアリン
酸エステル（ｍｐ　５１　”Ｃｉ　）　、グリセリンモ
ノステアリン酸エステル（ｍｐ　６３〜６８℃）、アセ
チルツル♂ット（ｍｐ９９．５℃）、ベンゾイルソルビ
ット（ｍｐ１２９℃）、アセチルマンニット（ｍｐＨ９
〜１２０℃）等が、また樹脂については数平均分子量１
万のポリカプロラクトン（ｍｐ６０〜６５℃）、平均分
子量６０００のポリエチレングリコール（ｍｐ　６２℃
）、低給１合メラミン・トルエンスルホンアミド樹脂（
軟化点１０５℃）、低縮重合ぺ／ジルトルエンスルホン
アミド樹脂（軟化点６８℃）、アクリル樹脂（軟化点８
５℃）、直鎖状ポリアミド樹脂（軟化点６０℃）等が挙
げられる。一方、以上のワックス状物質又は樹脂を染着
する螢光染料としてはチオフラビン（Ｃｌ４９００５）
；ベーシックイエローＨＧ　（Ｃｌ４６０４０）；フル
オレセイン（ＣＩ４５３５０）；ローダミンＢ（ＣＩ４
５１７Ｇ　）；ローダミンａ　Ｇ　（ＣＩ４５１６０　
）；エオシン（Ｃ１１５３８０）；一般的な白色の螢光
増白剤、例えばＣＩフルオレッセントゾライテニングエ
ージェント８５、同１６６、同１７４；その他１以上の
螢光染料を有機酸で油溶化（及び同時に水不溶化）した
もの１例えばローダミンＢを油溶化したオイルピンク＋
１３１２、ローダミン６Ｇを油溶化したバリ２アストレ
ツド１３０ｇ（以上はオリエント化学社製）；及び以上
の螢光染料を金属塩、その他の沈澱剤でレーキ化したも
の、例えばローダミン６Ｇをレーキ化したファーストロ
ーズ及びファーストローズコンク（以上は大日精化社製
）等が挙げられる。

以上のような材料を用いて本発明の固溶体を製造する方
法としては塊状樹脂粉砕法、乳化重合法、樹脂析出法等
があるが、中でも塊状樹脂粉砕法が好ましい。ここで塊
状樹脂粉砕法（英国特許第８４５４６２号）は樹脂及び
螢光染料を溶融混和後、冷却固化せしめ、得られた塊を
粉砕するという方法であり、乳化重合法（英国時”許第
８２２７０９号）は螢光染料の熱水溶敢に、乳化重合に
よる樹脂粉末を加えて染料を樹脂粉末恍吸尽せしめ、つ
いでこれを−過乾燥するという方法であり、また樹脂析
出法は樹脂の水溶性塩及び螢光染料を溶解した水溶液に
Ａ４（Ｓｏｎ）ｓ・８Ｈ２０のような水溶性金属塩の水
溶液を加えて反応させ、必要あれば液を酸性にして溶存
する樹脂を、螢光染料を付着したまま、金属塩として析
出させ、ついでこれをｆ過乾燥するという方法である。

なお以上のよ５Ｋして得られる固溶体は螢光染料の濃度
の増大と共に螢光強度も増大するが、ある濃度以上にな
ると、濃度消光を起こして螢光強度は減少する。このた
め固溶体中の螢光染料の割合は０．１〜＆Ｏ！ｉｔ　％
程度が適当である。

次に前記塊状樹脂粉砕法による螢光染料のワックス状物
質又は樹脂固溶体の製造例を示す。

なお部は全て重量部である。

製造例１ （ａ）　　を縮重合ベンジルトルエンスルホンアミド樹
脂　９７．５部（ｂ）　　ローダミンＢエキストラ　　
　　　　　　１０部（６）　　ローダミン８ＧＤＮエキ
ストラ　　　　１０部（ｄ）　　ブリリアントスルホフ
ラピン　　　　　Ｏ，Ｓ部を用意し、まず（＆）を１０
０’ＣＫ加熱溶融し、透明に加熱溶融し、透明になった
ところで温度を１７０〜１８０℃に上昇せしめる。次に
これに（ｂ）。

（ｃ）及び（句を加えて溶解し、冷却固化させた後、粉
砕することにより、赤橙色の螢光を発する軟化点６８℃
の樹脂固溶体を得た。このものの螢光極大波長は６０５
　ｎｍで、またポリエステルフィルム上でｌＯμ厚の薄
膜とした時の相対螢光強度は１１２であった。なおこれ
らの性能は日立６５０−６０螢光スペクトロホトメータ
ーを用いてスキャン速［：１２０ｎｍ／分、スリット中
−二励起側、発光側共１１Ｃ１ａｍの条件で測定した。

製造例２〜６ 下記処方の９ツクス状物質又は樹脂、及び螢光染料を用
いて製造例１と同様にして螢光染料のワックス状物質固
溶体又は樹脂固溶体を作った。

製造例２の処方： 鎖状ボリアζド樹脂　　　　　　　　　９７．５部ロー
ダミンＢエキストラ　　　　　　　　ＬＯ部ローダミ７
６ＧＤＮエキストラ　　　　　ＬＯ部ブリリアントスル
ホフラビン　　　　　　０．５部製造例３の処方： ソルぎタンベヘニン酸エステル　　　　　　９＆５１１
ＳローダミンＢエキストラ　　　　　　　　α６部ロー
ダミン６ＧＤＮエキストラ　　　　　α６部ブリリアン
トスルホフラピン　　　　　　α３部製造例４の処方： やし油脂肪酸モノエタノールアミド　　　９９．５部ブ
リリアントスルホフラピン　　　　　　０．５部製造例
５の処方： ソルビタンベヘニン酸エステル　　　　９６．５部製造
例６の処方： 鎖状ポリアミド樹脂　　　　　　　　　７３．１部ソル
ビタンペへ二ン酸エステル　　　　２４４部ローダミン
Ｂエキストラ　　　　　　　　ＬＯ部ローダミン６ＧＤ
Ｎエキストラ　　　　　　１．０部ブリリアントスルホ
フラビン　　　　　　０．５部以上のようにして得られ
た各固溶体の螢光極大波長、螢光色及び相対螢光強度は
第１表の通りである。融点又は軟化点も併記した。

第　　１　　表 本発明の固溶体螢光物質は市販品として例えばシンロイ
ヒ■製ＦＺ−２０００（軟化点１１０℃）、ＦＺ−３０
００（軟化点１２０−１３０℃）。

ＢＯ−１００（軟化点９０〜１００℃）、ＦＭ−１１（
軟化点１１０〜１２５℃）（以上はメラミン・トルエン
スルホンアミド樹脂系）；５Ｍ−１３（軟化点７１’Ｃ
）、５Ｒ−１０（軟化点９０℃）（以上はアクリル樹脂
系）等が入手できる。

以上のよ゛うな固溶体螢光物質の使用量は転写像の螢光
強度によって任意に選択できるが、一般にはインク層重
量の２０〜７０％、好ましくは３０〜６０％程度が適当
である。

次に熱溶融性インク層に使用されるその他の材料につい
て説明する。

ワックス固着剤としてはカルナバワックス。

オーキュリーワックス、マイクロクリスタリンワックス
、パラフィンワックス、セレシンワックス、モンタンろ
５、キャンデリラワックス、酸化ワックス、ライスワッ
クス、水添ヒマシ油硬化物、セラックろう、チュウハク
ろ５．ノームろう、蜜ろ５、低分子量ポリエチレン、ポ
リステアリン酸ビニル等の容易に熱容融し得るワックス
類が挙げられる。使用量はインク層重量の４０〜８０％
程度が適当である。

樹脂結着剤としてはポリ塩化−二ル、ぼり酢酸ビール、
ポリ弗化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化−ニルー塩化ビニリデン共重合体、ポ
リスチレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリ
ル〜スチレン〜！タジエン共重合体、セルロースエステ
ル類、セルロースエーテル類、石油樹脂等の容易に熱軟
化又は浴融し得る樹脂が挙げられる。使用量はインク層
重量の１−１５−程度が適当である。

熱溶融性インクＮＩ／ｃはその他、柔軟剤として流動パ
ラフィン、鉱油、動物油（例えば鯨油）。

植物油（例えば菜種油）等を添加することができる。使
用量はインク層重量の２％以下が適当である。耐熱性支
持体としてはポリエステルフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーゼネートフィル
ム、グラシン紙、コンデンサー紙等が使用される。厚さ
は３〜２０μ程度が適当である。

本発明の感熱螢光転写媒体を作るには前述のような固溶
体からなる螢光物質、ワックス固着剤、樹脂結着剤及び
必要あれば柔軟剤からなる組成物を加熱溶融せしめ、こ
のホットメルトを耐熱性支持体上に塗布するか、或いは
前記組成物を適当な溶媒に溶解又は分散し、この溶液又
は分散液を耐熱性支持体上Ｅｌ！ｌ乾布すればよい。な
おこうして形成される熱溶融性インク層の厚さは２〜１
０μｍ、好ましくは４〜７μ講が適当である。

本発明の感熱螢光転写媒体を用いて印字転写を行なうに
は従来と同様、転写媒体のインク層面に記録用紙を重ね
、転写媒体側からサーマルヘッドを歯でてその部分のイ
ンク層を受容紙上に転写すればよい。

以下に本発明を実施例によって説明する。なお部は全て
重量部である。

実施例１〜４ 第２表に示す組成の熱溶融性螢光インクを用意した。

（以下余白） 第　　２　　表 まず螢光物質を加熱溶融した後、これに他の成分を加え
て再び加熱溶融して均一な熱溶融性螢光インクを調製し
た。次にこのインクを６μ重厚の４リエステルフイルム
上に塗膜厚が６μｍになるよう溶融塗布して熱溶融性イ
ンク層をｅけ、感熱螢光転写媒体を作成した。

比較例 製造例６の螢光、物質の代りに市販の蛍光染料の樹脂固
溶体（シンロイヒ■製レツドオレンジカラーＦＡ−４１
）（軟化点１５０℃以上、ローダミンＢエキストラ〜ロ
ーダミン６ＧＤＮ混合（１：ｌ）のトリアジン樹脂固溶
体〕を用いた他は実施例３と同じ組成物を熱浴融しなが
ら、１０時間−−ルミリングして熱溶融性螢光インクを
調製し、以下実施例１〜４と同様に処理して感熱螢光転
写媒体を作成した。

次に以上の転写媒体のインク層面に市販のｒｐｃ　（普
通紙複写機）用転写用紙を重ね、サーマルヘッドへの印
加エネルギーｏ、　ｇ　ｏ　ｍｓ７ドツト（８ドツト／
霞ヘツドにおいて）及び押付は圧約５００９７−の条件
で転写媒体側からサーマルヘッドを当ててその部分のイ
ンク層を転写用紙上に溶融転写し、２００ｍ秒後、転写
媒体を転写用紙に対し鋭角に引剥すことにより螢光印字
記録を行なった。また得られた転写像の螢光スペクトル
を測定した。

以上の結果を第３表に示す。また実施例３゜゛　４及び
比較例の螢光スペクトルを添付図に示した。

この表から明らかなように実施例３は比較例に対応し、
比較例とほぼ同等の螢光強度を示す転写媒体であるが、
印字品質については比較例に比べて特に転写性の点で優
れ、またかすれ、むらも生じない。また実施例１．２及
び４のように熱溶融性インク層中に螢光物質を５０チ添
螢光を 加しても、印字品質の低下はなく、高強度に発△ 生する転写像を形成することができた。

効　　　　果 以上のよ５に本発明の感熱螢光転写媒体は５０〜１４０
℃の融点又は軟化点を有し、且つ螢光染料で染着された
前述のような固溶体からなる螢光物質を用いたため、熱
溶融性インク層中に螢光物質を多電に存在させても熱転
写性能の低下が全くな（、しかも高強度の螢光を発する
転与像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

図は実施例３，４及び比較例の螢光スペクトル図である
。 Ａ・・・励起スペクトル　　　　Ｂ・・・発光スペクト
ル手続補正書 昭和６０年５月８日 特許庁長官　志　賀　　　学　殿 ３、　補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社リ　コー 代表者　浜　１）　　広 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、耐熱性支持体上に螢光物質、ワックス固着剤及び樹
   脂結着剤を主成分とする熱溶融性インク層を設けた感熱
   螢光転写媒体において、前記螢光物質が、５０〜１４０
   ℃の融点又は軟化点を有し、且つワックス状物質又は樹
   脂部分が螢光染料によつて染着された螢光染料のワック
   ス状物質固溶体及び／又は樹脂固溶体であることを特徴
   とする感熱螢光転写媒体。