JPS61213194A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は螢光を封するインク層の熱溶融性を利用して記
録紙上に螢光印字記録を行なプための熱転写記録媒体に
関する。

従来技術 従来、熱転写記録媒体としてはポリエステルび結着剤を
含む熱溶融性インク層を設けたものが知られている。こ
のような記録媒体を用いる印字記録法は媒体の熱溶融性
インク層面に記録用紙を重ね、記録媒体側からサーマル
ヘッドを当てて、その部分のインク層を記録用紙上に溶
融転写することにより行なわれる。

しかしこうして得られる記録物を特殊な目的、例えば小
切手、郵便料金切手等に用いた場合は偽造される恐れが
ある。

目　　　　　　　的 本発明の目的はインク層中に螢光物質を含有せしめるこ
とにより、記録物の偽造を防止し得る熱転写記録媒体を
提供することである。

構　　　　成 本発明の熱転写記録媒体は耐熱性支持体上に染料及び／
又は顔料からなる着色剤とワックス類とを主成分とする
熱溶融性インク１を設けた熱転写記録媒体において、イ
ンク層中に更に５０〜１４Ｇ’Ｃの融点又は軟化点を有
し、且つ螢光染料によって染着された、螢光染料のワッ
クス状物質固溶体及び／又は樹脂固溶体からなる螢光物
質を含有させたことを特徴とするものである。

螢光物質としては一般に螢光染料又は螢光顔料が使用さ
れている。このような螢光物質を従来の熱溶融性インク
層に加えれば本発明目的である記録物の偽造防止は一応
達成できる。即ちこのような螢光物質を含む熱溶融性イ
ンク層（着色剤も含む）から得られる転写像は外観上は
通常の着色画像と同一であるが、特定波長の励起光（あ
る物質が効率よく励起される光）を照射することによっ
て螢光を発するので１通常の着色画像とは識別し得る。

しかし螢光染料や螢光顔料では熱感応性がないので、充
分な螢光強度を得るためにインク層に多量の螢光物質を
含有させると、インク層の熱転写性が低下して転写像の
かすれ、むら等の原因となる。これに４対し本発明では
螢光染料にワックス的又は樹脂的性質、従って熱感応性
を付与した螢光物質を用いることにより、熱転写性を向
上することができる。

本発明で用いられる螢光物質は前述のような螢光染料の
ワックス状物質固溶体及び／又は樹脂固溶体である。こ
れらの固溶体に用いられるワックス状物質又は樹脂は螢
光染料と共に固溶体とした時に融点又は軟化点が５０−
１４０　℃の範囲になり、且つ螢光染料によって染着可
能なものであれば全て使用できる。なお後者の条件を満
たすためには螢光染料と親和し得る極性基（例えばア建
ド基、エステル基、水酸基、ラクトン結合、アクリル基
等）を有するものか選ばれる。具体的には次の通りであ
る。なお参考のため融点又は軟化点を併記した。まずワ
ックス状物質としてはステアリン酸モノエタノールアミ
ド（ｍｐ９１〜９５℃）、ラウリン酸モノエタノールア
ミド（ｍｐ８０〜８４℃）、やし油脂肪酸モノエタノー
ルアミド（ｍｐ６７〜７ｘ℃）、ソルビタンベヘニン酸
エステル（ｍｐ６ＪＬ５℃）、ソルヒタンステアリン酸
エステル（ｍｐ　５１℃）、グリセリンモノステアリン
酸エステル（ｍｐ６３〜６８℃）、アセチルソルビット
（ｍｐ９９．５℃）、ベンゾイルソルビット（ｍｐ１２
９℃）、アセチルマンニット（ｍｐ　１１９〜１２０℃
）等が、また樹脂としては平均分子量１万のポリカプロ
ラクトン（ｍｐ６０〜６５℃）、平均分子量５ｏｏｏの
ポリエチレンク９　Ｈ−／Ｌ／（ｍｐ６２℃）、低縮重
合メラミン・トルエンスルホンアミド樹脂（軟化点１０
５℃）、低給重金ベンジルトルエンスルホンアミド樹脂
（軟化点６８℃）、アクリル樹脂（軟化点８５℃）。

直鎖状ポリアミド樹脂（軟化点ａｏ℃）等が挙げられる
。一方１以上のワックス状物質又は樹脂を染着する螢光
染料としてはチオ７ラピン（Ｃｌ４９００５）；ペー−
７７クィ！０−）ＩＧ（ＣＩ４６０４０　）；　フルオ
レ−にイ／　（Ｃｌ４５３５０）；ローダミンＢ（ｃｘ
４ｓｌｙｏ）；ａ−ダミン６Ｇ（Ｃｌ４５１６０）；工
：ｉＰ−／７（Ｃ１１５３８０）；　一般的な白色の螢
光増白剤、例えばｃｒフルオレツセントブライテニング
エージェン）８５、同１６ｇ、同１７４；その他、以上
の螢光染料を有機酸で油溶化（及び同時に水不溶化）し
たもの、例えばローダミンＢと油溶化したオイルピンク
Ｉ＃１３１２、ローダミン６Ｇを油浴化したパリファス
トレッド１３０Ｂ（以上はオリエント化学社Ｉｆ）；及
び以上の螢光染料を金属塩、その他の沈澱剤でレーキ化
したもの、例えばローダミン６Ｇをレーキ化したファー
ストローズ及びファーストローズコンク（以上は大日精
化社製）等が挙げられる。

以上のような材料を用いて本発明の固溶体を製造する方
法としては塊状樹脂粉砕法、乳化重合法、樹脂析出法等
があるが、中でも塊状樹脂粉砕法が好ましい。ここで塊
状樹脂粉砕法（英国特許第８４５４６２号）は樹脂及び
螢光染料を溶融混和後、冷却固化せしめ、得られた塊を
粉砕するという方法であり、乳化重合法（英国特許第８
２２７０９号）は螢光染料の熱水溶液に。

乳化重合による樹脂粉末を加えて染料を樹脂粉末に吸尽
せしめ、ついでこれｔ濾過乾燥するとい５方法であり、
また樹脂析出法は樹脂の水溶性塩及び螢光染料を溶解し
た水溶液にＡＪｔ（８０ａ）ｓ・８　Ｈ，Ｏのような水
溶性金属塩の水溶液を加えて反応させ、必要あれば液を
酸性にして溶存する樹脂を、螢光染料を付着したまま、
金属塩として析出させ、ついでこれを濾過乾燥するとい
う方法である。なお以上のようにして得られる固溶体は
螢光染料の濃度の増大と共に螢光強度も増大するが、あ
る濃度以上になると、濃度消光を起こして螢光強度は減
少する。このため固溶体中の螢光染料の割合は０．１−
＆Ｏ１［量−程度が適当である。

次に前記塊状樹脂粉砕法による螢光染料のワックス状物
質又を末樹脂固溶体の製造例を示す。

なお部は全て重量部である。

製造例１ （ａ）　　　ｔｌＪｉ１合ベンシルト、ルエン、スルホ
ンアミド樹脂　　９７．５部（ｂ）　　ローダミンＢエ
キストラ　　　　　　　　　　ＬＯ部＜ｃ）　　ローダ
ミン６ＧＤＮエキストラ　　　　　　　ＬＯ部（ｄ）　
　ブリリアントスルホ７ラビｙ　　　　　　　　＆５＠
を用意し、まず（ａ）を１００℃に加熱溶融し、透明に
なったところで温度を１７０〜１８０℃に上昇せしめる
。次にこれに（ｂ）　、　（ｅ）及び（ｄ）を加えて溶
解し、冷却固化させた後、粉砕することにより、赤橙色
の螢光を発する軟化点６８℃の樹脂固溶体を得た。この
ものの螢光極大波長は６０５画で、またＩリスステルフ
ィルム上でｌＯμ厚の薄膜とした時の相対螢光強度は１
１２であった。なおこれらの性能は日立６５０−６０螢
光スペクトロホトメーターを用いてスキャン速度＝１２
０ｎｍ／分、スリット巾：励起側１発光側共に１　ａｍ
の条件で測定した。

製造例２〜６ 下記処方のワックス状物質又は樹脂、及び螢光染料を用
いて製造例１と同様にして螢光染料のワックス状物質固
溶体又は樹脂固溶体を作り。

た。

製造例２の処方： 鎖状ポリアミド樹脂　　　　　　　　　９７．５部ロー
ダミンＢエキストラ　　　　　　　　ＬＯ部ローダミン
６ＧＤＮエキストラ　　　　　　　　　　１０部ブリリ
アントスルホフラビン　　　　　　　　　　　α５部製
造例３の処方 ソルビタンベヘニン酸エステル　　　　　　　　９＆５
１１１ＳローダミンＢエキストラ　　　　　　　　　（
Ｌ６［Ｓローダミン６ＧＤＮエキストラ　　　　　　　
１６部ブリリアントスルホフラピン　　　　　　　０．
３％製造例４の処方： やし油脂肪酸モノエタノールアミド　　　　　９９．８
部ブリリアントスルホ７うＣ７０，５部 製造例５の地方： ソルビタンベヘニン酸エステル　　　　　　　９　＆５
部Ｃ，１，７，ルオレツセントブライテニングエージエ
ン）１７６　１５１ｉｉｓ展造例６の処方： 鎖状ポリアミド樹脂　　　　　　　　　　７３．１部ソ
ルビタンベヘニン酸エステル　　　　　　　　　２４４
部ローダミンＢエキストラ　　　　　　　　　ＬＯ部ロ
ーダミンｆｉＧＤＮエキストラ　　　　　　　１．０部
ブリリアントスルホフラビン　　　　　　　Ｏ，Ｓ　Ｓ
以上のようにして得られた各固溶体の螢光極大波長、螢
光色及び相対螢光強度は第１表の通りである。融点又は
軟化点も併記した。

第　　１　　表 本発明の固溶体螢光物質は市販品として例えばシンロイ
ヒ■製ＦＺ−２０００（軟化点１１０−　’Ｃ）、ＦＺ
−３０００（軟化Ａｌ２Ｏ〜１３０℃）、１Ｏ−Ｚｏｏ
（軟化点９０〜Ｚｏｏ℃）、ＦＭ−１１（軟化点１１Ｇ
−１２５℃）（以上はメラミン・トルエンスルホンアミ
ド樹脂系）；　５Ｍ−１３（軟化点７１℃、８Ｂ−１０
（軟化点９０℃）（以上はアクリル樹脂系）等が入手で
きる。

以上のような固溶体螢光物質の使用量は転写儂の螢光強
度によって任意に”選択できるか、一般にはインク層重
量の２０〜７０％、好ましくは３０〜６０程度が適当で
ある 次に熱溶融性インク層に使用されるその他の材料につい
て説明する。

まず着色剤として使用される染料又は顔料はこの分野で
通常使用されているものでよい。即ち染料としては油溶
性染料、例えばスミカロンバイオレットＲ８，ダイアニ
クスファーストバイオレット３Ｒ−ＦＳ、カヤロン４リ
オールブリリアントゾルーＮ−ＢＧＭ（以上はアントラ
キノン系染料）、カヤロンポリオールブリリアントブル
ーＢＭ、カヤロン４リオールダークプル−２ＢＭ、スミ
カロンジアゾブラック５Ｇ、ミクタセルブラック５ＧＨ
（以上はアゾ系染料）。

ダイレクトダークグリーンＢ、ダイレクトブラクンＭ、
ダイレクトファストブラックＤ（以上は直接染料）、カ
ヤノールミリングシアニン５Ｒ（酸性染料）、スミカリ
ルブＪＬｔ−＠　Ｑ　、アイゼンマラカイトグリーン、
ローダミンＢ、四−ダミン６Ｇ、ｆクトリアゾルー（以
上は、塩基性染料）等が挙げられる。一方、顔料として
はビクトリアブルーレーキ、熱金属ツタロシアニン。

７タロシアニン、ファストスカイブルー、ノ々−マネン
トレッド４Ｂ、ブリリアントファストスカーレット、ブ
リリアントカーメンＢ８．ノ々−マネン）：＃−１ノＦ
Ｂ、リソールレッド、パーマネントレッドＦ５Ｒ１！リ
リアントカーミン６Ｂ、ビグメントスカーレット３Ｂ、
ローダミンレーキＢ、ローダ建ンレーキＴ、アリサリン
レーキ、ファストレッド、ブライトレッドＧトナー、リ
オノールレッドＣＰ−Ａ、クロムイエロー（黄鉛）、ジ
ンクイエロージンククロメート（亜鉛黄）　、レモンイ
エロー（クロム酸ｐ＊ｖｔム）、カドＺウムイエロー、
ナフトールイエローＢ、ハンザイエロー５Ｇ、八ンｆ　
イｘ　ｏ　−３Ｇ、へンサイエローＧ、ハンサイエロー
Ａ、ハンサイエローＲＮ、へンザイエローＲ，ベンジジ
ンイエロー、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロ
ーＧＲ１／（−マネントイエローＮＣＧ。

キノリンイエローレーキ、ファストイ：ｒ−ａ−等が挙
げられる。なお本発明では耐光性１色移行性、耐溶解性
等の点から顔料の方が好ましい。

いずれにしても染料及び／又は顔料の使用量は転写記録
物の色濃度、印字品質等の点からインク層重量の２〜２
０％、好ましくは５〜１５％程度が適当である。

次にワックス類について説明する。ワックス類は染料及
び／又は顔料、螢光物質等を支持体上に固着する固着剤
として使用される。このようなワックス類としてはカル
ナバワックス、オーキュリーワックス、マイクロクリス
タリンワックス、ノラフインワックス、セレシンワック
ス、モンタンろう、キャンデリラワックス、セラックろ
う、チュウハクろう、）々−ムろう、蜜ろう、低分子量
ポリエチレン、ポリステアリン酸ビニル等の容易に熱溶
融し得るワツ、クス又は樹脂が挙げられる。使用量はイ
ンク層重量の４０〜８０％が適当である。

次に結着剤としてはポリ塩化シェル、ポリ酢ａ１１？ニ
ル、ポリ弗化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化
ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化−二ルー酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、ポリスチレン、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニ
トリル〜スチレン〜！タジエン共重合体、セルロースエ
ステル類、セルロースエーテル類、石油樹脂等の容易に
熱軟化又は溶融し得る樹脂が挙げられる。結着剤の使用
量はインク層重量のｌ〜１５％程度が適当である。

熱溶融性インク層にはその他、柔軟剤を添加することが
できる。柔軟剤として流動パラフィン、鉱物油、動物油
（例えば菜種油）等が挙げられる。使用量はインク層重
量の２％以下が適当である。

耐熱性支持体としてはポリエステルフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカー−ネー
トフィルム、グラタン紙、コンデンサー紙等か使用され
る。厚さは３〜２０μ程度が適当である。

本発明の熱転写記録媒体を作るには顔料及び／又は染料
、前述のような固溶体からなる螢光物質、ワックス類、
結着剤及び必要あれば柔軟剤からなる組成物を加熱溶融
せしめ、このホットメルトを耐熱性支持体上に塗布する
か、或いは前記組成物を適当な溶解又は分散し、この溶
液又は分散液を耐熱性支持体上に塗布乾燥すればよい。

なおこうして形成される熱溶融性インク層の厚さは２〜
ｌＯμ票、好ましくは４〜７μ翼が適当である。

本発明の熱転写記録媒体を用いて印字記録を行なうには
、従来と同様、記録媒体のインク層面に記録用紙を重ね
、記録媒体側からサーマルヘッドを当ててその部分のイ
ンク層を記録用紙上に転写すればよい。

以下に本発明を実施例によって説明する。なお部は全て
重量部である。

実施例１〜３ 下記成分からなる材料を用意した。

ブライトレッドＧトナー　　　　　　３．１３　　λ１
３　　λ１３（東洋インキ社製ン リオノールレッドＣＰ−Ａ　　　　　３．１３　　１１
３　　３．１３（東洋インキ社製） セイカ７アストエロ−２２００Ｍ　　Ｌ２４　　１．２
４　　１．２４ａ４ラフインワツクス　　　　　　　３
１０　　２ａＯ１８，５まず螢光物質を除く全成分を熱
時、均一に分散した後、予め熱＃！融させた螢光物質を
加え、熱溶融性インクを調製した。次にこのインクを６
μ厚のポリエステルフィルム上にホットメルトコートし
て約６μ厚の熱浴融性インク層を形成し、熱転写記録媒
体を作った。

比較例１ 螢光物質として塊状樹脂粉砕法で作られた。

ローダミンＢエキストラ〜ローダミン６ＧＤＮ混合（１
：　１　）のトリアジン樹脂固溶体（シン四イヒ社製し
ッドオレンジカラーＦム−４１，軟化点１５０℃以上）
を用いた他は実施例２と同じ方法で熱転写記録媒体を作
った。

比較例２ 螢光物質として比較例１におけるトリアジン樹脂固溶体
を用いた他は実施例３と同じ方法で熱転写記録媒体を作
った。

次に以上の記録媒体のインク層面に市販のｒｐｃ（普通
紙複写機ン用転写用紙を重ね、サーマルヘッドへの印加
エネルギーＱ、８０ｍＪ／ドツト（８ドツト／−ヘッド
において）及び押付は圧約５００１７ｃｄの条件で記録
媒体側からサーマルヘッドを当ててその部分のインク層
を転写用紙上に溶融転写し、２００ｔａ秒後、記録媒体
を転写用紙に対し鋭角に引剥すことにより螢光印字記録
を行なった。また得られた転写像の螢光スペクトルを測
定した。以上の結果は下表の通りである。

この表から明らかなように本発明品は高色濃度、高画質
で高強度の螢光を発することができる。

効　　　　果 以上の如く本発明の熱転写記録媒体は螢光物質を含むの
で、小切手、郵便料金切手等に用いても偽造される恐れ
がなく、しかも螢光物質として前述のように熱感応性を
有する。螢光物質のワックス状物質固溶体及び／又は樹
脂固溶体を用いたので、熱転写性に優れ、このため、高
色濃度、高画質で、且つ高強度の螢光を発する転写像を
形成することができる。

手続補正書 ２、発明の名称 熱転写記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社リ　コー 代表者　浜　１）　　広 ４、代理人 ６、補正の内容 １）明細書第１１頁第３行［３０〜６０Ｊを「２０〜６
０％Ｊに訂正する。

２）　同第１３頁下から第２行「４０」を［３０」に訂
正する。

３）　同第１６頁第８行のカルナバワックス丸１の量ｒ
３１．０　２６．０　１８．５Ｊをｒ１２．４　１０．
４　７．匂に訂正する。

４）　同第１６頁第９行のパラフィンワックスの量ｒ３
１．０２６．０１８．５Ｊをｒ４９．６４１．６２９．
６Ｊに訂正する。

５）同第１７頁第１６行ｒ２００ｍＪをｒｏ、　２Ｊに
訂正する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、耐熱性支持体上に染料及び／又は顔料からなる着色
   剤、ワックス類及び結着剤を主成分とする熱溶融性イン
   ク層を設けた熱転写記録媒体において、インク層中に更
   に、５０〜１４０℃の融点又は軟化点を有し、且つ螢光
   染料によつて染着された、螢光染料のワックス状物質固
   溶体及び／又は樹脂固溶体からなる螢光物質を含有させ
   たことを特徴とする熱転写記録媒体。