JPH0762209A - Polyester resin composition - Google Patents
Polyester resin compositionInfo
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- JPH0762209A JPH0762209A JP21054893A JP21054893A JPH0762209A JP H0762209 A JPH0762209 A JP H0762209A JP 21054893 A JP21054893 A JP 21054893A JP 21054893 A JP21054893 A JP 21054893A JP H0762209 A JPH0762209 A JP H0762209A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、各種熱器具、電気・電
子機械部品、自動車部品等の成形材料として用いられる
ポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱
性、機械的特性および耐加水分解性に優れた成形品を提
供できるポリエステル樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition used as a molding material for various heat appliances, electric / electronic machine parts, automobile parts and the like, more specifically, heat resistance, mechanical properties and hydrolysis resistance. The present invention relates to a polyester resin composition capable of providing a molded article having excellent properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】成形材料用ポリエステル樹脂組成物とし
ては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレ
フタレートに代表される芳香族ポリエステル樹脂が使用
されている。さらに、これら芳香族ポリエステル樹脂の
耐熱性あるいは機械的特性を向上させる目的で、特開平
３−８６７５３号公報に記載されているように、エポキ
シ樹脂で表面処理を行った強化材を配合させたり、特開
平２−２１８７３８号公報に記載されているように、エ
ポキシ樹脂を配合させたポリエステル樹脂組成物が提案
されている。このように、芳香族ポリエステル樹脂の耐
熱性、機械的特性を向上させるために使用されるエポキ
シ樹脂としては、一般的に、ビスフェノールＡとエピク
ロルヒドリンから製造される１分子中に約２個のエポキ
シ基を有する、いわゆるビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂が使用されている。2. Description of the Related Art Aromatic polyester resins represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are used as polyester resin compositions for molding materials. Further, for the purpose of improving the heat resistance or mechanical properties of these aromatic polyester resins, as described in JP-A-3-86753, a reinforcing material surface-treated with an epoxy resin is blended, As described in JP-A-2-218738, a polyester resin composition containing an epoxy resin has been proposed. As described above, an epoxy resin used to improve the heat resistance and mechanical properties of an aromatic polyester resin is generally produced from bisphenol A and epichlorohydrin and has about two epoxy groups in one molecule. A so-called bisphenol A type epoxy resin having the following is used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、１分子中に２
個程度のエポキシ基を有しているにすきず、芳香族ポリ
エステル樹脂の耐熱性あるいは機械的特性の向上効果は
十分なものではなかった。そこで、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂のエポキシ基を増加させることが考えられ
るが、エポキシ基を単純に増加させたビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂では、ゲル化等を起こしやすく、樹脂組
成物の流動性の低下や、熱安定性が不安定になったりす
るという問題点を有していた。本発明の目的は、樹脂組
成物の流動性の低下や熱安定性を損なうことなく、耐熱
性、機械的特性および耐加水分解性に優れた成形品を得
ることのできるポリエステル樹脂組成物を提供すること
にある。However, such a bisphenol A type epoxy resin has two molecules in one molecule.
Since the aromatic polyester resin has about the number of epoxy groups, the effect of improving the heat resistance or mechanical properties of the aromatic polyester resin is not sufficient. Therefore, it is conceivable to increase the number of epoxy groups in the bisphenol A type epoxy resin.
The type epoxy resin has problems that it is apt to cause gelation and the like, resulting in deterioration of fluidity of the resin composition and instability of thermal stability. An object of the present invention is to provide a polyester resin composition capable of obtaining a molded article excellent in heat resistance, mechanical properties and hydrolysis resistance without impairing the fluidity and thermal stability of the resin composition. To do.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
現状に鑑み、ポリエステル樹脂に特定の線状高分子量ク
レゾールノボラックエポキシ樹脂を配合するとともに、
特定の処理を施した繊維状強化材を併用することによっ
て、耐熱性、機械的特性および耐加水分解性に優れた成
形品を得られることを見い出し、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、ポリエステル樹脂５５〜９９．９重量％と、線状高
分子量クレゾールノボラックをクリシジルエーテル化し
た次の一般式（１）で示される数平均分子量が７０００
以下のエポキシ樹脂０．１〜４５重量％とからなる樹脂
成分１００重量部に対して、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂で処理を施した繊維強化材を３〜４５０重量
部を配合してなることを特徴とするものである。In view of such circumstances, the present inventor has blended a polyester resin with a specific linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin, and
It has been found that a molded product excellent in heat resistance, mechanical properties and hydrolysis resistance can be obtained by using a fibrous reinforcing material which has been subjected to a specific treatment in combination, and has reached the present invention. That is, the polyester resin composition of the present invention contains 55 to 99.9% by weight of a polyester resin and a number average molecular weight represented by the following general formula (1) obtained by converting a linear high molecular weight cresol novolac into a chrysidyl ether of 7,000.
It is characterized in that 3 to 450 parts by weight of a fiber reinforcement treated with a phenol novolac type epoxy resin is mixed with 100 parts by weight of a resin component consisting of 0.1 to 45% by weight of the following epoxy resin. It is what
【０００５】[0005]
【化２】 [Chemical 2]
【０００６】（式中Ｒ1 は、オルソまたはパラ位に結合
しているＣＨ3 基であり、ｎは繰り返し数である。） 本発明のポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸ある
いはそのエステル形成性誘導体と、ジオールあるいはそ
のエステル形成性誘導体とを主成分とするモノマーを、
縮合反応することによって得られる重合体あるいは共重
合体である。(In the formula, R 1 is a CH 3 group bonded to the ortho or para position, and n is the repeating number.) The polyester resin of the present invention is an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative. And a monomer whose main component is a diol or an ester-forming derivative thereof,
It is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction.
【０００７】本発明において、酸成分として使用される
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキ
シフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸等が挙げられ、これらのエステル
形成性誘導体としてはこれらのジアルキルエステル、ジ
アリールエステル等が挙げられる。In the present invention, the aromatic dicarboxylic acid used as the acid component is terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,
4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, etc. are mentioned, and these ester-forming derivatives include their dialkyl esters, diaryl esters, etc.
【０００８】また、本発明で使用されるジオール成分と
しては、エチレングリコール、１、４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の炭素数２〜１０の
脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリ−１，
３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等の分子量が４００〜６０００の長鎖グリコール等
が挙げられる。The diol component used in the present invention is ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanediene. Aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms such as methanol, polyethylene glycol, poly-1,
Examples include long-chain glycols having a molecular weight of 400 to 6000 such as 3-propylene glycol and polytetramethylene glycol.
【０００９】このような芳香族ジカルボン酸成分とジオ
ール成分から得られるポリエステル樹脂としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等、あるいはこれらを主成分とする共重合体が挙げられ
る。中でも、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレ
ンテレフタレートが、適度の機械的強度を有し好まし
い。Polyester resins obtained from such aromatic dicarboxylic acid components and diol components include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-. Examples thereof include naphthalate and the like, or copolymers containing these as the main components. Among them, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable because they have appropriate mechanical strength.
【００１０】これらポリエステル樹脂は、フェノール／
テトラクロルエタンの混合溶媒中（混合比は、重量比で
１：１）、２３℃の温度下での極限粘度が［η］が０．
５〜１．４であることが好ましい。これは、極限粘度が
０．５未満では得られ得た成形品の強度が低下する傾向
にあり、１．４を超えると成形時の流動性が低下し充填
性が十分でなくなる恐れがあるためである。本発明で使
用されるエポキシ樹脂は、線状高分子量クレゾールノボ
ラックをグリシジルエーテル化した次の一般式（１）で
示されるエポキシ樹脂である。These polyester resins are phenol /
In a mixed solvent of tetrachloroethane (mixing ratio is 1: 1 by weight), the intrinsic viscosity [η] at a temperature of 23 ° C. is [0].
It is preferably 5 to 1.4. This is because when the intrinsic viscosity is less than 0.5, the strength of the obtained molded product tends to decrease, and when it exceeds 1.4, the fluidity at the time of molding may decrease and the filling property may be insufficient. Is. The epoxy resin used in the present invention is an epoxy resin represented by the following general formula (1) obtained by converting a linear high molecular weight cresol novolac into a glycidyl ether.
【００１１】[0011]
【化３】 [Chemical 3]
【００１２】（式中Ｒ1 は、オルソまたはパラ位に結合
しているＣＨ3 基であり、ｎは繰り返し数である。） エポキシ樹脂の原料となる線状高分子量クレゾールノボ
ラックは、クレゾールとアルデヒドとを、炭素数３〜１
２の脂肪族アルコール、炭素数３〜６のグリコールエー
テル、ベンジルエーテルおよび炭素数２〜６の脂肪族カ
ルボン酸の中から選ばれた溶媒中で、酸性触媒の存在下
に重縮合させることによって製造できるものである。こ
のようにして得られた高分子量の線状クレゾールノボラ
ック樹脂にエピハロヒドリンを反応させて、グリシジル
エーテル化することによって、本発明で使用されるエポ
キシ樹脂が得られる。(In the formula, R 1 is a CH 3 group bonded to the ortho or para position, and n is the number of repetitions.) The linear high molecular weight cresol novolac used as the raw material for the epoxy resin is cresol and aldehyde. And have 3 to 1 carbon atoms
Produced by polycondensation in the presence of an acidic catalyst in a solvent selected from an aliphatic alcohol having 2 to 3, a glycol ether having 3 to 6 carbon atoms, a benzyl ether and an aliphatic carboxylic acid having 2 to 6 carbon atoms. It is possible. The high molecular weight linear cresol novolak resin thus obtained is reacted with epihalohydrin to form a glycidyl ether, whereby the epoxy resin used in the present invention is obtained.
【００１３】このようにして得られた線状高分子量クレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂は、数平均分子量が７０
００以下のものでである。これは、数平均分子量が７０
００を超えると、エポキシ樹脂の製造が困難となるため
である。好ましくは、数平均分子量が５００〜７０００
の範囲であるエポキシ樹脂である。また、エポキシ樹脂
のエポキシ当量は、１７６〜２８０の範囲であることが
好ましい。The linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin thus obtained has a number average molecular weight of 70.
00 or less. It has a number average molecular weight of 70.
This is because if it exceeds 00, it becomes difficult to produce an epoxy resin. Preferably, the number average molecular weight is 500 to 7,000.
Is an epoxy resin. The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 176 to 280.
【００１４】本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記
のポリエステル樹脂と線状高分子量クレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂とを含む樹脂成分と繊維状強化材からな
るものである。樹脂成分は、ポリエステル樹脂を５５〜
９９．９重量％と、線状高分子量クレゾールノボラック
エポキシ樹脂を０．１〜４５重量％の配合量で配合され
る。これは、ポリエステル樹脂が９９．９重量％を超え
るか、線状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂
が０．１重量％未満では、得られた成形品の機械的特性
および耐加水分解性の向上効果が認められないためであ
る。また、ポリエステル樹脂が５５重量％未満か、線状
高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂が４５重量
％を超えると、材料の賦形性および成形品の機械的特性
が劣るためである。好ましくは、ポリエステル樹脂を８
０〜９９．５重量％と、線状高分子量クレゾールノボラ
ックエポキシ樹脂を２０〜０．５重量％の配合量で配合
したものである。The polyester resin composition of the present invention comprises a resin component containing the above polyester resin and a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin, and a fibrous reinforcing material. The resin component is polyester resin 55-55.
99.9% by weight and a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin are added in an amount of 0.1 to 45% by weight. This is because when the polyester resin content exceeds 99.9% by weight or the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin content is less than 0.1% by weight, the mechanical properties and hydrolysis resistance of the resulting molded article are improved. Because it is not recognized. If the polyester resin content is less than 55% by weight or the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin content exceeds 45% by weight, the shapeability of the material and the mechanical properties of the molded product are poor. Preferably, the polyester resin is 8
0 to 99.5% by weight and a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin are added in an amount of 20 to 0.5% by weight.
【００１５】本発明で使用される繊維状強化材は、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂を用いて予め処理を行
ったものであり、このような特定の処理を施した繊維状
強化材と前記の低分子量グレゾールノボラックエポキシ
樹脂を併用することによって、得られた成形品の機械的
強度および耐加水分解性をより向上させることができる
ものである。The fibrous reinforcing material used in the present invention has been previously treated with a phenol novolac type epoxy resin, and the fibrous reinforcing material subjected to such a specific treatment and the low molecular weight mentioned above. By using the gresol novolac epoxy resin in combination, the mechanical strength and hydrolysis resistance of the obtained molded product can be further improved.
【００１６】本発明の繊維状強化材の処理は、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂を用いて表面処理を施した
ものであってもよいが、好ましくは繊維状強化材の集束
剤としてフェノールノボラック型エポキシ樹脂を使用し
たものである。繊維状強化材をフェノールノボラック型
エポキシ樹脂で処理を行う場合には、予め繊維状強化材
の表面をアミノシラン化合物やエポキシシラン化合物等
のシラン化合物で表面処理を行った後で、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂で処理を施すことが、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂と繊維状強化材との密着性
を向上させるため好ましい。また、フェノールノボラッ
ク型エポキシ樹脂は単独で使用するしてもよいが、必要
に応じてウレタン化合物や酸化安定剤等の添加剤を併用
するこもできる。The treatment of the fibrous reinforcing material of the present invention may be a surface treatment using a phenol novolac type epoxy resin, but a phenol novolac type epoxy resin is preferably used as a sizing agent for the fibrous reinforcing material. Is used. When the fibrous reinforcing material is treated with a phenol novolac type epoxy resin, the surface of the fibrous reinforcing material is previously treated with a silane compound such as an aminosilane compound or an epoxysilane compound, and then the phenol novolac type epoxy resin is used. Is preferable because it improves the adhesion between the phenol novolac type epoxy resin and the fibrous reinforcing material. The phenol novolac type epoxy resin may be used alone, but if necessary, an additive such as a urethane compound or an oxidation stabilizer may be used in combination.
【００１７】繊維状強化材としては、ガラス繊維、アル
ミナ繊維、炭素繊維、シリコンカーバイト繊維、セラミ
ック繊維、アスベスト繊維等の無機繊維、金属繊維、耐
熱性有機繊維等が挙げられる。具体的には、繊維径１〜
２０μｍ、繊維長１０ｍｍ以下のガラス繊維または炭素
繊維のチョップドストランド、ガラス繊維ミルドファイ
バー、ピッチ系炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、芳香
族ポリイミド繊維、芳香族ポリアミドイミド繊維等が挙
げられ、これらを単独または組み合わせて使用すること
ができる。中でも、ガラス繊維のチョップドストランド
が好ましい。Examples of the fibrous reinforcing material include inorganic fibers such as glass fiber, alumina fiber, carbon fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber and asbestos fiber, metal fiber, heat resistant organic fiber and the like. Specifically, the fiber diameter 1 to
20 μm, chopped strands of glass fiber or carbon fiber having a fiber length of 10 mm or less, glass fiber milled fiber, pitch-based carbon fiber, aromatic polyamide fiber, aromatic polyimide fiber, aromatic polyamideimide fiber and the like, and these may be used alone or It can be used in combination. Of these, chopped strands of glass fiber are preferred.
【００１８】これら繊維状強化材は、ポリエステル樹脂
と線状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂から
なる樹脂成分１００重量部に対して、３〜４５０重量部
の範囲で配合される。これは、繊維状強化材の配合量が
３重量部未満では、線状高分子量クレゾールノボラック
エポキシ樹脂およびフェノールノボラック型エポキシ樹
脂で処理を施した繊維状強化材の配合効果が得られない
ためであり、逆に４５０重量部を超えると成形時の流動
加工性が低下するためである。These fibrous reinforcing materials are blended in the range of 3 to 450 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component consisting of polyester resin and linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin. This is because if the compounding amount of the fibrous reinforcement is less than 3 parts by weight, the compounding effect of the fibrous reinforcement treated with the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin and the phenol novolac type epoxy resin cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 450 parts by weight, the flow processability at the time of molding deteriorates.
【００１９】本発明においては、本発明の効果を損なわ
ない範囲内で、タルク、カオリン、マイカ、クレー、ウ
ォラストナイト、セリサイト、ベントナイト、アスベス
ト、アルミナシリケートなどのケイ酸塩、アルミナ、酸
化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化
チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ドロマイトなどの炭酸塩硫酸カルシウム、硫酸
バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化ホウ素、炭
化ケイ素などの粒子状の充填剤、シリカやステアリン酸
塩などの滑剤や離型剤、紫外線吸収剤、カーボンブラッ
クなどの顔料を含む着色料、ハロゲン化合物やリン化合
物などの難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
カップリング剤、発泡剤、架橋剤および熱安定剤などの
公知の添加剤を任意に添加してもよい。また、本発明の
効果を損なわない範囲内で、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセター
ル樹脂、ＡＳＡ樹脂等の他の熱可塑性樹脂を配合しても
よい。In the present invention, talc, kaolin, mica, clay, wollastonite, sericite, bentonite, asbestos, silicates such as alumina silicate, alumina, silicon oxide, etc. are used within the range not impairing the effects of the present invention. Metal oxides such as magnesium oxide, zirconium oxide, and titanium oxide, calcium carbonate such as calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate such as barium sulfate, sulfate such as barium sulfate, glass beads, boron nitride, particulate filling such as silicon carbide Agents, lubricants and mold release agents such as silica and stearate, UV absorbers, colorants including pigments such as carbon black, flame retardants such as halogen compounds and phosphorus compounds, flame retardant aids, antioxidants, antistatic Agent,
Known additives such as a coupling agent, a foaming agent, a crosslinking agent and a heat stabilizer may be optionally added. Further, other thermoplastic resins such as ABS resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin and ASA resin may be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１〜８ 固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１２００、エポキシ当量が２１８の線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂、アミノ
シラン化合物で表面処理を行った後に集束剤としてのフ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂で処理を施した繊維
径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表１に示した
割合で配合し、Ｖ型ブレンダー中で５分間混合して均一
化させた。得られた混合物を直径６０ｍｍのベント式溶
融押出機に投入し、シリンダー温度２５０〜２９０℃で
押出し、ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. Examples 1 to 8 polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.0,
A linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin having a number average molecular weight of about 1200 and an epoxy equivalent of 218, a surface treatment with an aminosilane compound, and a treatment with a phenol novolac type epoxy resin as a sizing agent. Fiber diameter: 13 μm, fiber length 3 mm glass fibers were blended in the ratio shown in Table 1 and mixed in a V-type blender for 5 minutes to homogenize. The obtained mixture was put into a vent-type melt extruder having a diameter of 60 mm and extruded at a cylinder temperature of 250 to 290 ° C to obtain pellets of a polyester resin composition.
【００２１】得られたポリエステル樹脂組成物を、３オ
ンス、直径３２ｍｍのスクリュー式射出成形機を用い
て、シリンダー温度２５０〜２７０℃、金型温度８０〜
１３０℃、成形サイクル４０秒で試験片を成形した。こ
の試験片を用いて、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して引張強
度、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ強度、ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に準拠して荷重たわみ温度を測定し、その結
果を表１に示した。また、上記試験片を使用して、試験
片を１２０℃、２気圧の飽和水蒸気下で５０時間プレッ
シャークッカーテスト（ＰＣＴ）を行った後、ＡＳＴＭ
Ｄ６３８に準拠して引張強度を測定して、ＰＣＴ前後
の引張強度保持率（％）により耐加水分解性の測定を行
い、その結果を表１に示した。The obtained polyester resin composition was heated at a cylinder temperature of 250 to 270 ° C. and a mold temperature of 80 to 80 by using a screw type injection molding machine having a diameter of 32 mm and a diameter of 32 mm.
A test piece was molded at 130 ° C and a molding cycle of 40 seconds. Using this test piece, tensile strength according to ASTM D638, bending strength according to ASTM D790, ASTM
The deflection temperature under load was measured according to D648, and the results are shown in Table 1. In addition, after using the above test piece, a test piece was subjected to a pressure cooker test (PCT) for 50 hours under saturated steam at 120 ° C. and 2 atm, and then ASTM
The tensile strength was measured according to D638, and the hydrolysis resistance was measured by the tensile strength retention rate (%) before and after PCT. The results are shown in Table 1.
【００２２】実施例９〜１１ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１２００、エポキシ当量が２１８の線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂、アミノ
シラン化合物で表面処理を行った後に集束剤としてのフ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂で処理を施した繊維
径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表１に示した
割合で配合し、実施例１〜８と同様にしてポリエステル
樹脂組成物のペレットを得た。得られたポリエステル樹
脂組成物を、実施例１〜８と同様の方法で引張強度、曲
げ強度、荷重たわみ温度および耐加水分解性を測定し、
その結果を表１に示した。Examples 9 to 11 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.8,
A linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin having a number average molecular weight of about 1200 and an epoxy equivalent of 218, a surface treatment with an aminosilane compound, and a treatment with a phenol novolac type epoxy resin as a sizing agent. Fiber diameter: 13 μm, fiber length 3 mm glass fiber was mixed in the ratio shown in Table 1, and pellets of the polyester resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1 to 8. The obtained polyester resin composition was measured for tensile strength, bending strength, deflection temperature under load and hydrolysis resistance in the same manner as in Examples 1 to 8,
The results are shown in Table 1.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】比較例例１〜８ 固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１２００、エポキシ当量が２１８の線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂、アミノ
シラン化合物で表面処理を行った後に集束剤としてのビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂で処理を施した繊維径１
３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表２に示した割合
で配合し、実施例１〜８と同様にしてポリエステル樹脂
組成物のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂組
成物を、実施例１〜８と同様の方法で引張強度、曲げ強
度、荷重たわみ温度および耐加水分解性を測定し、その
結果を表２に示した。Comparative Examples 1 to 8 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.0,
A linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin having a number average molecular weight of about 1200 and an epoxy equivalent of 218, and a fiber diameter 1 which is surface-treated with an aminosilane compound and then treated with a bisphenol A type epoxy resin as a sizing agent.
Glass fibers having a fiber length of 3 μm and a fiber length of 3 mm were mixed in the proportions shown in Table 2, and pellets of the polyester resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1 to 8. Tensile strength, bending strength, deflection temperature under load, and hydrolysis resistance of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 2.
【００２５】比較例例９〜１１ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１２００、エポキシ当量が２１８の線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂、アミノ
シラン化合物で表面処理を行った後に集束剤としてのビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂で処理を施した繊維径１
３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表２に示した割合
で配合し、実施例１〜８と同様にしてポリエステル樹脂
組成物のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂組
成物を、実施例１〜８と同様の方法で引張強度、曲げ強
度、荷重たわみ温度および耐加水分解性を測定し、その
結果を表２に示した。Comparative Examples 9 to 11 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] 0.8,
A linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin having a number average molecular weight of about 1200 and an epoxy equivalent of 218, and a fiber diameter 1 which is surface-treated with an aminosilane compound and then treated with a bisphenol A type epoxy resin as a sizing agent.
Glass fibers having a fiber length of 3 μm and a fiber length of 3 mm were mixed in the proportions shown in Table 2, and pellets of the polyester resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1 to 8. Tensile strength, bending strength, deflection temperature under load, and hydrolysis resistance of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 2.
【００２６】[0026]
【表２】 [Table 2]
【００２７】比較例１２〜１８ 固有粘度［η］０．８のポリブチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１６００、エポキシ当量が２１８の線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂、エポキ
シ当量が８７５〜９７５のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、アミノシラン化合物で表面処理を行った後に集束
剤としてのフェノールノボラック型エポキシ樹脂で処理
を施した繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を
表３に示した割合で配合し、実施例１〜８と同様にして
ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。得られたポ
リエステル樹脂組成物を、実施例１〜８と同様の方法で
引張強度、曲げ強度、荷重たわみ温度および耐加水分解
性を測定し、その結果を表３に示した。Comparative Examples 12 to 18 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] 0.8,
Linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin having a number average molecular weight of about 1600 and epoxy equivalent of 218, bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 875 to 975, and phenol novolac type as a sizing agent after surface treatment with an aminosilane compound. Glass fibers having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm treated with an epoxy resin were mixed in the proportions shown in Table 3, and pellets of the polyester resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1 to 8. Tensile strength, bending strength, deflection temperature under load, and hydrolysis resistance of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 3.
【００２８】比較例１９〜２１ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１６００、エポキシ当量が８７５〜９
７５のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、アミノシラン
化合物で表面処理を行った後に集束剤としてのフェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂で処理を施した繊維径１３
μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表３に示した割合で
配合し、実施例１〜８と同様にしてポリエステル樹脂組
成物のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂組成
物を、実施例１〜８と同様の方法で引張強度、曲げ強
度、荷重たわみ温度および耐加水分解性を測定し、その
結果を表３に示した。Comparative Examples 19 to 21 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] 0.8,
Number average molecular weight is about 1600, epoxy equivalent is 875-9
No. 75 bisphenol A type epoxy resin, surface treated with aminosilane compound and then treated with phenol novolac type epoxy resin as a sizing agent Fiber diameter 13
Glass fibers having a fiber length of 3 μm and a fiber length of 3 mm were mixed in the proportions shown in Table 3, and pellets of the polyester resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1 to 8. Tensile strength, bending strength, deflection temperature under load, and hydrolysis resistance of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 3.
【００２９】[0029]
【表３】 [Table 3]
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、特
定の線状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂お
よび繊維状強化材を配合することによって、樹脂組成物
の流動性の低下や熱安定性を損なうことなく、耐熱性、
機械的特性および耐加水分解性に優れた成形品を得るこ
とのできるものであり、各種熱器具、電気・電子部品、
自動車部品等の広い分野で使用できる成形材料用ポリエ
ステル樹脂組成物を提供できるものである。EFFECT OF THE INVENTION The polyester resin composition of the present invention contains a specific linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin and a fibrous reinforcing material to impair the fluidity and heat stability of the resin composition. Without heat resistance,
It is possible to obtain molded products with excellent mechanical properties and hydrolysis resistance. Various types of heat appliances, electric / electronic parts,
It is possible to provide a polyester resin composition for molding materials that can be used in a wide range of fields such as automobile parts.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 友彦 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tomohiko Yoshida 2-1, Ushikawa Dori, Toyohashi City, Aichi Sanryo Rayon Co., Ltd. Toyohashi Plant
Claims (2)
と、線状高分子量クレゾールノボラックをクリシジルエ
ーテル化した次の一般式（１）で示される数平均分子量
が７０００以下のエポキシ樹脂０．１〜４５重量％とか
らなる樹脂成分１００重量部に対して、フェノールノボ
ラック型エポキシ樹脂で処理を施した繊維強化材を３〜
４５０重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成物。 【化１】 （式中Ｒ1 は、オルソまたはパラ位に結合しているＣＨ
3 基であり、ｎは繰り返し数である。）1. Polyester resin 55 to 99.9% by weight
And 100 parts by weight of a resin component consisting of 0.1 to 45% by weight of an epoxy resin having a number average molecular weight of 7,000 or less and represented by the following general formula (1), which is obtained by converting a linear high molecular weight cresol novolac into a glycidyl ether The fiber reinforced material treated with phenol novolac type epoxy resin
A polyester resin composition containing 450 parts by weight. [Chemical 1] (In the formula, R 1 is CH bonded to the ortho or para position.
It is 3 groups, and n is the number of repetitions. )
理を施した後、フェノールノボラック型エポキシ樹脂を
集束剤として使用して処理を施したことを特徴とする請
求項１記載のポリエステル樹脂組成物。2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the fibrous reinforcing material is surface-treated with a silane compound and then treated with a phenol novolac type epoxy resin as a sizing agent. object.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21054893A JP3334956B2 (en) | 1993-08-25 | 1993-08-25 | Polyester resin composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21054893A JP3334956B2 (en) | 1993-08-25 | 1993-08-25 | Polyester resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762209A true JPH0762209A (en) | 1995-03-07 |
| JP3334956B2 JP3334956B2 (en) | 2002-10-15 |
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ID=16591160
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21054893A Expired - Lifetime JP3334956B2 (en) | 1993-08-25 | 1993-08-25 | Polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3334956B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6651020B2 (en) | 1997-12-24 | 2003-11-18 | Edward S. More | Method and apparatus for economical drift compensation in high resolution measurements |
| JP2007161747A (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Interior or exterior vehicle or aircraft furnishings |
| JP2007186584A (en) * | 2006-01-13 | 2007-07-26 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyester resin composition for laser welding and molded article produced by using the same |
| JP2009019133A (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyester resin composition for laser welding and molded product using the same |
| US9365716B2 (en) | 2007-07-02 | 2016-06-14 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and shaped article therefrom |
-
1993
- 1993-08-25 JP JP21054893A patent/JP3334956B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6651020B2 (en) | 1997-12-24 | 2003-11-18 | Edward S. More | Method and apparatus for economical drift compensation in high resolution measurements |
| JP2007161747A (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-28 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Interior or exterior vehicle or aircraft furnishings |
| JP2007186584A (en) * | 2006-01-13 | 2007-07-26 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyester resin composition for laser welding and molded article produced by using the same |
| US9365716B2 (en) | 2007-07-02 | 2016-06-14 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and shaped article therefrom |
| JP2009019133A (en) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polyester resin composition for laser welding and molded product using the same |
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| Publication number | Publication date |
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