JPH06212065A - Polyester resin composition - Google Patents
Polyester resin compositionInfo
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- JPH06212065A JPH06212065A JP18820693A JP18820693A JPH06212065A JP H06212065 A JPH06212065 A JP H06212065A JP 18820693 A JP18820693 A JP 18820693A JP 18820693 A JP18820693 A JP 18820693A JP H06212065 A JPH06212065 A JP H06212065A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、各種熱器具、電気・電
子機械部品、自動車部品等の成形材料として用いられる
ポリエステル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱
性、機械的特性および耐加水分解性に優れた成形品を提
供できるポリエステル樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition used as a molding material for various heat appliances, electric / electronic machine parts, automobile parts and the like, more specifically, heat resistance, mechanical properties and hydrolysis resistance. The present invention relates to a polyester resin composition capable of providing a molded article having excellent properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】成形材料用ポリエステル樹脂組成物とし
ては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレ
フタレートに代表される芳香族ポリエステルが使用され
ている。さらに、これら芳香族ポリエステル樹脂の耐熱
性あるいは機械的特性を向上させる目的で、特開平３−
８６７５３号公報に記載されているように、エポキシ樹
脂で表面処理を行った強化材を配合させたり、特開平２
−２１８７３８号公報に記載されているように、エポキ
シ樹脂を配合させたポリエステル樹脂組成物が提案され
ている。Aromatic polyesters represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are used as polyester resin compositions for molding materials. Furthermore, in order to improve the heat resistance or mechanical properties of these aromatic polyester resins, JP-A-3-
As described in Japanese Patent No. 86753, a reinforcing material which is surface-treated with an epoxy resin is blended,
As described in JP-A-218738, a polyester resin composition containing an epoxy resin is proposed.
【０００３】このように、芳香族ポリエステル樹脂の耐
熱性、機械的特性を向上させるために使用されるエポキ
シ樹脂としては、一般的に、ビスフェノールＡとエピク
ロルヒドリンから製造される１分子中に約２個のエポキ
シ基を有する、いわゆるビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂が使用されている。As described above, the epoxy resin used for improving the heat resistance and mechanical properties of the aromatic polyester resin is generally about 2 in one molecule produced from bisphenol A and epichlorohydrin. A so-called bisphenol A type epoxy resin having an epoxy group is used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、１分子中に２
個程度のエポキシ基を有しているにすきず、芳香族ポリ
エステル樹脂の耐熱性あるいは機械的特性の向上効果は
十分なものではなかった。そこで、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂のエポキシ基を増加させることが考えられ
るが、エポキシ基を単純に増加させたビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂では、ゲル化等を起こしやすく、樹脂組
成物の流動性の低下や、熱安定性が不安定になったりす
るという問題点を有していた。本発明の目的は、樹脂組
成物の流動性の低下や熱安定性を損なうことなく、耐熱
性、機械的特性および耐加水分解性に優れた成形品を得
ることのできるポリエステル樹脂組成物を提供すること
にある。However, such a bisphenol A type epoxy resin has two molecules in one molecule.
Since the aromatic polyester resin has about the number of epoxy groups, the effect of improving the heat resistance or mechanical properties of the aromatic polyester resin is not sufficient. Therefore, it is conceivable to increase the number of epoxy groups in the bisphenol A type epoxy resin.
The type epoxy resin has problems that it is apt to cause gelation and the like, resulting in deterioration of fluidity of the resin composition and instability of thermal stability. An object of the present invention is to provide a polyester resin composition capable of obtaining a molded article excellent in heat resistance, mechanical properties and hydrolysis resistance without impairing the fluidity and thermal stability of the resin composition. To do.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
現状に鑑み、ポリエステル樹脂に特定の線状高分子量ク
レゾールノボラックエポキシ樹脂を配合することにて、
耐熱性、機械的特性および耐加水分解性に優れた成形品
を得られることを見い出し、本発明に到達したものであ
る。すなわち、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポ
リエステル樹脂５５〜９９．９重量％と、線状高分子量
クレゾールノボラックをクリシジルエーテル化した次の
一般式（１）で示される数平均分子量が７０００以下の
エポキシ樹脂０．１〜４５重量％とからなる樹脂成分１
００重量部に対して、繊維強化材を３〜４５０重量部を
配合してなることを特徴とするものである。In view of the above situation, the present inventor has decided to blend a polyester resin with a specific linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin.
The inventors have found that a molded product having excellent heat resistance, mechanical properties, and hydrolysis resistance can be obtained, and have reached the present invention. That is, the polyester resin composition of the present invention contains 55 to 99.9% by weight of a polyester resin and a number average molecular weight represented by the following general formula (1) obtained by converting a linear high molecular weight cresol novolac into a chrysidyl ether of 7,000 or less. Resin component 1 consisting of 0.1 to 45% by weight of epoxy resin
The present invention is characterized in that 3 to 450 parts by weight of a fiber reinforcing material is mixed with 100 parts by weight.
【０００６】[0006]
【化２】 [Chemical 2]
【０００７】（式中Ｒ1 は、オルソまたはパラ位に結合
しているＣＨ3 基であり、ｎは繰り返し数である。） 本発明のポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸ある
いはそのエステル形成性誘導体と、ジオールあるいはそ
のエステル形成性誘導体とを主成分とするモノマーを、
縮合反応することによって得られる重合体あるいは共重
合体である。(In the formula, R 1 is a CH 3 group bonded to the ortho or para position, and n is the repeating number.) The polyester resin of the present invention is an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative. And a monomer whose main component is a diol or an ester-forming derivative thereof,
It is a polymer or copolymer obtained by a condensation reaction.
【０００８】本発明において、酸成分として使用される
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキ
シフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸等が挙げられ、これらのエステル
形成性誘導体としてはこれらのジアルキルエステル、ジ
アリールエステル等が挙げられる。また、本発明で使用
されるジオール成分としては、エチレングリコール、
１、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等の炭素数２〜１０の脂肪族ジオール、ポリエチレ
ングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等の分子量が４００〜６
０００の長鎖グリコール等が挙げられる。In the present invention, the aromatic dicarboxylic acid used as the acid component is terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,
4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, etc. are mentioned, and these ester-forming derivatives include their dialkyl esters, diaryl esters, etc. Further, as the diol component used in the present invention, ethylene glycol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol,
Aliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms such as 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol,
The molecular weight of polytetramethylene glycol is 400 to 6
000 long chain glycols and the like.
【０００９】このような芳香族ジカルボン酸成分とジオ
ール成分から得られるポリエステル樹脂としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等、あるいはこれらを主成分とする共重合体が挙げられ
る。中でも、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレ
ンテレフタレートが、適度の機械的強度を有し好まし
い。Polyester resins obtained from such aromatic dicarboxylic acid components and diol components include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-. Examples thereof include naphthalate and the like, or copolymers containing these as the main components. Among them, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are preferable because they have appropriate mechanical strength.
【００１０】これらポリエステル樹脂は、フェノール／
テトラクロルエタンの混合溶媒中（混合比は、重量比で
１：１）、２３℃の温度下での極限粘度が［η］が０．
５〜１．４であることが好ましい。これは、極限粘度が
０．５未満では得られ得た成形品の強度が低下する傾向
にあり、１．４を超えると成形時の流動性が低下し充填
性が十分でなくなる恐れがあるためである。本発明で使
用されるエポキシ樹脂は、線状高分子量クレゾールノボ
ラックをグリシジルエーテル化した次の一般式（１）で
示されるエポキシ樹脂である。These polyester resins are phenol /
In a mixed solvent of tetrachloroethane (mixing ratio is 1: 1 by weight), the intrinsic viscosity [η] at a temperature of 23 ° C. is [0].
It is preferably 5 to 1.4. This is because when the intrinsic viscosity is less than 0.5, the strength of the obtained molded product tends to decrease, and when it exceeds 1.4, the fluidity at the time of molding may decrease and the filling property may be insufficient. Is. The epoxy resin used in the present invention is an epoxy resin represented by the following general formula (1) obtained by converting a linear high molecular weight cresol novolac into a glycidyl ether.
【００１１】[0011]
【化３】 [Chemical 3]
【００１２】（式中Ｒ1 は、オルソまたはパラ位に結合
しているＣＨ3 基であり、ｎは繰り返し数である。） エポキシ樹脂の原料となる線状高分子量クレゾールノボ
ラックは、クレゾールとアルデヒドとを、炭素数３〜１
２の脂肪族アルコール、炭素数３〜６のグリコールエー
テル、ベンジルエーテルおよび炭素数２〜６の脂肪族カ
ルボン酸の中から選ばれた溶媒中で、酸性触媒の存在下
に重縮合させることによって製造できるものである。こ
のようにして得られた高分子量の線状クレゾールノボラ
ック樹脂にエピハロヒドリンを反応させて、グリシジル
エーテル化することによって、本発明で使用されるエポ
キシ樹脂が得られる。(In the formula, R 1 is a CH 3 group bonded to the ortho or para position, and n is the number of repetitions.) The linear high molecular weight cresol novolac used as the raw material for the epoxy resin is cresol and aldehyde. And have 3 to 1 carbon atoms
Produced by polycondensation in the presence of an acidic catalyst in a solvent selected from an aliphatic alcohol having 2 to 3, a glycol ether having 3 to 6 carbon atoms, a benzyl ether and an aliphatic carboxylic acid having 2 to 6 carbon atoms. It is possible. The high molecular weight linear cresol novolak resin thus obtained is reacted with epihalohydrin to form a glycidyl ether, whereby the epoxy resin used in the present invention is obtained.
【００１３】このようにして得られた線状高分子量クレ
ゾールノボラックエポキシ樹脂は、数平均分子量が７０
００以下のものでである。これは、数平均分子量が７０
００を超えると、エポキシ樹脂の製造が困難となるため
である。好ましくは、数平均分子量が５００〜７０００
の範囲であるエポキシ樹脂である。また、エポキシ樹脂
のエポキシ当量は、１７６〜２８０の範囲であることが
好ましい。The linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin thus obtained has a number average molecular weight of 70.
00 or less. It has a number average molecular weight of 70.
This is because if it exceeds 00, it becomes difficult to produce an epoxy resin. Preferably, the number average molecular weight is 500 to 7,000.
Is an epoxy resin. The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 176 to 280.
【００１４】本発明のポリエステル樹脂組成物は、上記
のポリエステル樹脂と線状高分子量クレゾールノボラッ
クエポキシ樹脂とを含む樹脂成分と繊維状強化材からな
るものである。樹脂成分は、ポリエステル樹脂を５５〜
９９．９重量％と、線状高分子量クレゾールノボラック
エポキシ樹脂を０．１〜４５重量％の配合量で配合され
る。これは、ポリエステル樹脂が９９．９重量％を超え
るか、線状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂
が０．１重量％未満では、得られた成形品の機械的特性
および耐加水分解性の向上効果が認められないためであ
る。また、ポリエステル樹脂が５５重量％未満か、線状
高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂が４５重量
％を超えると、材料の賦形性および成形品の機械的特性
が劣るためである。好ましくは、ポリエステル樹脂を８
０〜９９．５重量％と、線状高分子量クレゾールノボラ
ックエポキシ樹脂を２０〜０．５重量％の配合量で配合
したものである。The polyester resin composition of the present invention comprises a resin component containing the above polyester resin and a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin, and a fibrous reinforcing material. The resin component is polyester resin 55-55.
99.9% by weight and a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin are added in an amount of 0.1 to 45% by weight. This is because when the polyester resin content exceeds 99.9% by weight or the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin content is less than 0.1% by weight, the mechanical properties and hydrolysis resistance of the resulting molded article are improved. Because it is not recognized. If the polyester resin content is less than 55% by weight or the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin content exceeds 45% by weight, the shapeability of the material and the mechanical properties of the molded product are poor. Preferably, the polyester resin is 8
0 to 99.5% by weight and a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin are added in an amount of 20 to 0.5% by weight.
【００１５】本発明で使用される繊維状強化材として
は、ガラス繊維、アルミナ繊維、炭素繊維、シリコンカ
ーバイト繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維等の無
機繊維、金属繊維、耐熱性有機繊維等が挙げられる。具
体的には、繊維径１〜２０μｍ、繊維長１０ｍｍ以下の
ガラス繊維または炭素繊維のチョップドストランド、ガ
ラス繊維ミルドファイバー、ピッチ系炭素繊維、芳香族
ポリアミド繊維、芳香族ポリイミド繊維、芳香族ポリア
ミドイミド繊維等が挙げられ、これらを単独または組み
合わせて使用することができる。中でも、ガラス繊維の
チョップドストランドが好ましい。Examples of the fibrous reinforcing material used in the present invention include inorganic fibers such as glass fiber, alumina fiber, carbon fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber and asbestos fiber, metal fiber, heat resistant organic fiber and the like. To be Specifically, chopped strands of glass fibers or carbon fibers having a fiber diameter of 1 to 20 μm and a fiber length of 10 mm or less, glass fiber milled fibers, pitch-based carbon fibers, aromatic polyamide fibers, aromatic polyimide fibers, aromatic polyamideimide fibers. Etc., and these can be used alone or in combination. Of these, chopped strands of glass fiber are preferred.
【００１６】繊維状強化材は、ポリエステル樹脂と線状
高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂からなる樹
脂成分１００重量部に対して、３〜４５０重量部の範囲
で配合される。これは、繊維状強化材の配合量が３重量
部未満では、線状高分子量クレゾールノボラックエポキ
シ樹脂の配合効果が得られないためであり、逆に４５０
重量部を超えると成形時の流動加工性が低下するためで
ある。The fibrous reinforcing material is blended in the range of 3 to 450 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component consisting of the polyester resin and the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin. This is because if the blending amount of the fibrous reinforcing material is less than 3 parts by weight, the blending effect of the linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin cannot be obtained, and conversely 450
This is because if it exceeds the weight part, the flow processability at the time of molding deteriorates.
【００１７】本発明においては、本発明の効果を損なわ
ない範囲内で、タルク、カオリン、マイカ、クレー、ウ
ォラストナイト、セリサイト、ベントナイト、アスベス
ト、アルミナシリケートなどのケイ酸塩、アルミナ、酸
化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化
チタンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ドロマイトなどの炭酸塩硫酸カルシウム、硫酸
バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化ホウ素、炭
化ケイ素などの粒子状の充填剤、シリカやステアリン酸
塩などの滑剤や離型剤、紫外線吸収剤、カーボンブラッ
クなどの顔料を含む着色料、ハロゲン化合物やリン化合
物などの難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
カップリング剤、発泡剤、架橋剤および熱安定剤などの
公知の添加剤を任意に添加してもよい。また、本発明の
効果を損なわない範囲内で、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセター
ル樹脂、ＡＳＡ樹脂等の熱可塑性樹脂を配合してもよ
い。In the present invention, talc, kaolin, mica, clay, wollastonite, sericite, bentonite, asbestos, silicates such as alumina silicate, alumina, silicon oxide, etc. are used within the range not impairing the effects of the present invention. Metal oxides such as magnesium oxide, zirconium oxide, and titanium oxide, calcium carbonate such as calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate such as barium sulfate, sulfate such as barium sulfate, glass beads, boron nitride, particulate filling such as silicon carbide Agents, lubricants and mold release agents such as silica and stearate, UV absorbers, colorants including pigments such as carbon black, flame retardants such as halogen compounds and phosphorus compounds, flame retardant aids, antioxidants, antistatic Agent,
Known additives such as a coupling agent, a foaming agent, a crosslinking agent and a heat stabilizer may be optionally added. Further, thermoplastic resins such as ABS resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin and ASA resin may be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
【００１８】[0018]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１〜８ 固有粘度［η］１．０のポリブチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１２００、エポキシ当量が２１８の線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂および繊
維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表１に示し
た割合で配合し、Ｖ型ブレンダー中で５分間混合して均
一化させた。得られた混合物を直径６０ｍｍのベント式
溶融押出機に投入し、シリンダー温度２５０〜２９０℃
で押出し、ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. Examples 1 to 8 polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.0,
A linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin having a number average molecular weight of about 1200 and an epoxy equivalent of 218, and a glass fiber having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm were mixed in a ratio shown in Table 1 and mixed in a V-type blender for 5 minutes. And made uniform. The obtained mixture was put into a vent-type melt extruder having a diameter of 60 mm, and the cylinder temperature was 250 to 290 ° C.
Was extruded to obtain pellets of the polyester resin composition.
【００１９】得られたポリエステル樹脂組成物を、３オ
ンス、直径３２ｍｍのスクリュー式射出成形機を用い
て、シリンダー温度２５０〜２７０℃、金型温度８０〜
１３０℃、成形サイクル４０秒で試験片を成形した。こ
の試験片を用いて、ＡＳＴＭＤ６３８に準拠して引張強
度、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ強度、ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に準拠して荷重たわみ温度を測定し、その結
果を表１に示した。また、上記試験片を使用して、試験
片を１２０℃、２気圧の飽和水蒸気下で５０時間プレッ
シャークッカーテスト（ＰＣＴ）を行った後、ＡＳＴＭ
Ｄ６３８に準拠して引張強度を測定して、ＰＣＴ前後
の引張強度保持率（％）により耐加水分解性の測定を行
い、その結果を表１に示した。The polyester resin composition thus obtained was heated at a cylinder temperature of 250 to 270 ° C. and a mold temperature of 80 to 80 by using a 3 ounce screw type injection molding machine having a diameter of 32 mm.
A test piece was molded at 130 ° C and a molding cycle of 40 seconds. Using this test piece, tensile strength according to ASTM D638, bending strength according to ASTM D790, ASTM
The deflection temperature under load was measured according to D648, and the results are shown in Table 1. In addition, after using the above test piece, a test piece was subjected to a pressure cooker test (PCT) for 50 hours under saturated steam at 120 ° C. and 2 atm, and then ASTM
The tensile strength was measured according to D638, and the hydrolysis resistance was measured by the tensile strength retention rate (%) before and after PCT. The results are shown in Table 1.
【００２０】実施例９〜１１ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１２００、エポキシ当量が２１８の線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂および繊
維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表１に示し
た割合で配合し、実施例１〜８と同様にしてポリエステ
ル樹脂組成物のペレットを得た。得られたポリエステル
樹脂組成物を、実施例１〜８と同様の方法で引張強度、
曲げ強度、荷重たわみ温度および耐加水分解性を測定
し、その結果を表１に示した。Examples 9 to 11 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.8,
A linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin having a number average molecular weight of about 1200 and an epoxy equivalent of 218, and a glass fiber having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm were mixed in the proportions shown in Table 1, and the same as in Examples 1 to 8. To obtain pellets of the polyester resin composition. Tensile strength of the obtained polyester resin composition in the same manner as in Examples 1 to 8,
Bending strength, deflection temperature under load and hydrolysis resistance were measured, and the results are shown in Table 1.
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】比較例１〜７ 固有粘度［η］０．８のポリブチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１６００、エポキシ当量が２１８の線
状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂、エポキ
シ当量が８７５〜９７５のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂および繊維径１３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維
を表２に示した割合で配合し、実施例１〜８と同様にし
てポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。得られた
ポリエステル樹脂組成物を、実施例１〜８と同様の方法
で引張強度、曲げ強度、荷重たわみ温度および耐加水分
解性を測定し、その結果を表２に示した。Comparative Examples 1 to 7 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.8,
Table 2 shows a linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin having a number average molecular weight of about 1600 and an epoxy equivalent of 218, a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 875 to 975, and a glass fiber having a fiber diameter of 13 μm and a fiber length of 3 mm. The polyester resin composition pellets were mixed in the same proportions as in Examples 1 to 8. Tensile strength, bending strength, deflection temperature under load, and hydrolysis resistance of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 2.
【００２３】比較例８〜１０ 固有粘度［η］０．８のポリエチレンテレフタレート、
数平均分子量が約１６００、エポキシ当量が８７５〜９
７５のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂および繊維径１
３μｍ、繊維長３ｍｍのガラス繊維を表２に示した割合
で配合し、実施例１〜８と同様にしてポリエステル樹脂
組成物のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂組
成物を、実施例１〜８と同様の方法で引張強度、曲げ強
度、荷重たわみ温度および耐加水分解性を測定し、その
結果を表２に示した。Comparative Examples 8 to 10 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.8,
Number average molecular weight is about 1600, epoxy equivalent is 875-9
75 bisphenol A type epoxy resin and fiber diameter 1
Glass fibers having a fiber length of 3 μm and a fiber length of 3 mm were mixed in the proportions shown in Table 2, and pellets of the polyester resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1 to 8. Tensile strength, bending strength, deflection temperature under load, and hydrolysis resistance of the obtained polyester resin composition were measured by the same methods as in Examples 1 to 8, and the results are shown in Table 2.
【００２４】[0024]
【表２】 [Table 2]
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、特
定の線状高分子量クレゾールノボラックエポキシ樹脂お
よび繊維状強化材を配合することによって、樹脂組成物
の流動性の低下や熱安定性を損なうことなく、耐熱性、
機械的特性および耐加水分解性に優れた成形品を得るこ
とのできるものであり、各種熱器具、電気・電子部品、
自動車部品等の広い分野で使用できる成形材料用ポリエ
ステル樹脂組成物を提供できるものである。EFFECT OF THE INVENTION The polyester resin composition of the present invention contains a specific linear high molecular weight cresol novolac epoxy resin and a fibrous reinforcing material to impair the fluidity and heat stability of the resin composition. Without heat resistance,
It is possible to obtain molded products with excellent mechanical properties and hydrolysis resistance. Various types of heat appliances, electric / electronic parts,
It is possible to provide a polyester resin composition for molding materials that can be used in a wide range of fields such as automobile parts.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 友彦 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tomohiko Yoshida 2-1, Ushikawa Dori, Toyohashi City, Aichi Sanryo Rayon Co., Ltd. Toyohashi Plant
Claims (1)
と、線状高分子量クレゾールノボラックをクリシジルエ
ーテル化した次の一般式（１）で示される数平均分子量
が７０００以下のエポキシ樹脂０．１〜４５重量％とか
らなる樹脂成分１００重量部に対して、繊維強化材を３
〜４５０重量部を配合してなるポリエステル樹脂組成
物。 【化１】 （式中Ｒ1 は、オルソまたはパラ位に結合しているＣＨ
3 基であり、ｎは繰り返し数である。）1. Polyester resin 55 to 99.9% by weight
And 100 parts by weight of a resin component consisting of 0.1 to 45% by weight of an epoxy resin having a number average molecular weight of 7,000 or less and represented by the following general formula (1), which is obtained by converting a linear high molecular weight cresol novolac into a chrysidyl ether. And fiber reinforcement 3
A polyester resin composition containing about 450 parts by weight. [Chemical 1] (In the formula, R 1 is CH bonded to the ortho or para position.
It is 3 groups, and n is the number of repetitions. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18820693A JPH06212065A (en) | 1992-11-02 | 1993-07-29 | Polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-294302 | 1992-11-02 | ||
| JP29430292 | 1992-11-02 | ||
| JP18820693A JPH06212065A (en) | 1992-11-02 | 1993-07-29 | Polyester resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212065A true JPH06212065A (en) | 1994-08-02 |
Family
ID=26504781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18820693A Pending JPH06212065A (en) | 1992-11-02 | 1993-07-29 | Polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06212065A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009005064A1 (en) * | 2007-07-02 | 2009-01-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition, and molded article thereof |
-
1993
- 1993-07-29 JP JP18820693A patent/JPH06212065A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009005064A1 (en) * | 2007-07-02 | 2009-01-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition, and molded article thereof |
| JP5385612B2 (en) * | 2007-07-02 | 2014-01-08 | 三菱レイヨン株式会社 | Thermoplastic resin composition and molded article |
| US9365716B2 (en) | 2007-07-02 | 2016-06-14 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and shaped article therefrom |
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