JPH02134302A - 抗菌組成物及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は一般的に抗菌（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ　
）組成物及びその使用方法に関する。−面において本発
明は水処理、製バルブ及び製紙ならびに油田水フラッデ
ィング（ｏｉｌ　ｆｉｅｌｄ　ｗａｔｅｒ　ｆｌｏｏｄ
ｉｎｇ　）を包含する種々の応用に有用である扁度に活
性な殺菌剤を含有する抗菌組成物に関する。４う一つの
面において不発８ＡＦｉ、主喪活性生物致死剤として２
．２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを含有する抗菌
組成物に関する。

発明の背景 殺菌剤は冷却水、製紙、油田溢江水（ｏｉｌ　ｆｉｅｌ
ｄｆｌｏｏｄ　ｍｔｅｒ　）、消費財などを包含する種
々の工業製品及び工業的方法における微生物の成長を制
御するのに通常に使用される。現在、多数の殺菌剤が入
手可能であるけれど、すべての場合に完全に有効である
ものはなく、取扱い、毒性、活性スペクトル、費用など
の見地において望ましくない特性をも有する□　Ｗ、　
Ｒ，Ｂｏｗｍａｎ及びＲ，Ｊ、　５ｔｒｅｔｔｏｎ著、
ｒ　Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ　Ａｃｔｉｖｉｔ）’
　ｏｆ　５ｅｒｉｅｓ　ｏｆ　Ｈａｌｏ−Ｎｉｔｒ。

ＣｏｍｐｏｕｎｄＪ、Ａｎｔｉｍｊｃｒｏｂｉａｌ　Ａ
ｇｅｎｔ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ、　２．
５０４〜５０５頁（１９７２年）及びＮ、　Ｇ、　Ｃ１
ａｒｋ　％Ｂ、　ＣｒｏｓｈａｗＳＢ−Ｅ、Ｌｅｇｅｔ
ｔｅｒ及びＤ−Ｆ、　５ｐｏｏｎｅｒ著、ｒ　５ｙｎｔ
ｂｅｓｉａ　ａｎｄ　ＡｎｔｉｎＩｉｃｒｏｂｉａｌ　
Ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ａ１１ｐｈａｔｉｃ　Ｎ１ｔ
ｒ。

Ｃａｎｐｏｕｎｄ　Ｊ、Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、　１７
：９７７〜９８を頁（１９７４年）に報告されているよ
うに二重（ｇｅ−ｍｉｍｌ　）ハロニトロ部分を含有す
る化学組成物は殺菌剤及び殺真菌剤として公知である。

広範な種々の、これら二重ハロニトロ化合物が合成され
、かつ抗菌活性について試験された。残りのグループに
比較して傑出した活性を示すものはなかったけれど、最
も効果的な化合物は一般的に２−ブロモー２−二トロー
１．３−　フロパンジオールであることがわかった。こ
の化合物は「プロノポール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ　）　Ｊ
の名称のもとに市販ブれ、抗菌剤が必要とされる種々の
分野において広く使用されている。

上記に示したように、抗菌剤が特に有用である一つの分
野は石油及びガス工業である。例えば１９８７年６月１
０日公告の英国特許用ＭＧＢ２゜１８５．４７７Ａ号明
細書において新規な固体抗菌組成物が記載されており、
該組成物は石油及びガス井において硫酸塩還元（ｓｕｌ
ｆａｔｅ−ｒｅｄｕｃｉｒｇ　）バクテリアに対して使
用するのに適していることが示されている。これらの組
成物は固体ニトロアルカノールであり、２−ブロモ−２
−二トロプロパン−１，５−ジオールが好ましいことが
示されている。油井からのパイプライン中に、細菌集落
、特に硫酸塩還元バクテリアの集落の成長に結びつく酸
の生成に起因して１−食が生ずる場合があることが知ら
れている。これらの集落（ｃｏｌｏｎｉｅ　）は石油の
存在下に水中において発達することがあり、かつ全体の
油井系に伝染することがある。

この出動には天然ガスの採取において向様な問題が存在
することも示されている。ガス管の内面上に水滴が形成
されることがあり、イこに細菌集落が成長する場合があ
り、セして腐食状態が生ずる０ したがって７ラツデイング（ｆｌｏｏｄｉｎｇ　）　＆
’作を使用する天然ガス採取及び油井においては腐食を
防止するか、又は最小化するために抗菌組成物を使用す
ることが慣習的である。該参考文献は更に、バクテリア
の成長を抑制するための抗菌化合物を使用する公知の化
合物及び方法は完全に十分ではないことを示している。

使用するいずれの化合物もデスルホビプリオデスルフリ
カ／ス（Ｄｅｓｕｌｆｏ−ｖｉｂｒｉｏ　ｄｅｓｕｌｆ
ｕｒｉｃａｎａ　）のような硫酸塩還元バクテリアに対
する高度の抗菌活性を有しなければならないＯ この参考文献に開示された発明の仙規性は、水に溶解し
、分解又は分散するけｔど、油には溶解分解又は分散し
ない固体１％＋量剤としてニトロアルカノールを使用す
る点にあると思われる。ニトロアルカノールは油井中の
油層を速やかに通過して、バクテリアが置かれている、
より密度の大きい水層に落ち着く。

上記英国特ト明細４Ｆは該文献中に、この特定の用途に
対する抗菌剤として十分な公知化合物が存在しないこと
を認めており、かつその欠点を克服するものとしてニト
ロアルカノールを提案じているけれど、プロポノールが
好ましい化合物として考えられるにも拘らず開示された
その他の化合物であって予想外の性質を有することが示
さねたものは一つもない。したがって該発明者らは意図
された目的に対して実質的に同等であるとして開示され
たすべてのＳ類を１１１ｊ等祝したと思われるＯＥ、Ｏ
，Ｂｅｎｎｅｔらに対して１９６２年３月６日発行され
た米国特許第３．０２４．１９２号明細書において石油
担持地下累層（Ｏｉｌ　ｂｅａｒｉｎｇ　５ｕｂｔｅｒ
ｒａｎｅａｎ　ｆｏｒｍａ−ｔｉｏｎ）からの石油の回
収に対する改良方法を開示しており、該方法は２−ブロ
モー２−二トロー１．６−プロパンジオール、２−７０
ロー２−二）０−１−ブタノールなどのようなハロニト
ロアルカノールを使用している。

したがって、下記目的の一つ又はそれ以上が、本発明の
実施によって達成される。比較的に低占涯の活性成分に
おいて効果的である殺菌組成物を提供することが本発明
の目的である。本発明のもう一つの目的は急速に効果的
であり、しかも多機な用途に使用することのできる殺菌
組成物を提供することである。本発明の更にもう一つの
目的は主活性成分として２．２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールを含有する殺菌組成物を提供することである
。別の目的は工業水冷系における生物を殺し、又は成長
を抑制する方法を提供することである。

バルブ及び紙の製造に使用される７′ロセス中における
生物を殺し、又は成長を抑制する方法を提供することも
また本発明の目的である。本発明の更にもう一つの目的
は多餞な生物の処理に新規組成物を使用する方法を提供
することである。丈にその上の目的は燃料防鳥剤として
有用な殺菌組成物を提供することである。もう一つの目
的は、石油及びガス採取系の金属＋Ｓ構の腐食を生じさ
せる硫酸塩還元バクテリアを殺し、又は成長を抑制する
方法を提供することである。これらの、及びその他の目
的は本明細書の教示により当業者に容易に明らかとなる
であろう３、 〔発明の要旨〕 広義において、本発明は有効成分として２．２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール（以下ｒＤＢＮＥＪとも云う
）を含有する抗菌組成物に関する。更に、本発明はさま
ざまな用途、特に、比軟的短期間に高度の抗菌活性が必
要な油田の水攻法による操業や工業用冷却水の処理にお
いて前記組成物を使用するととＫも関する。

〔発明の詳細な説明〕

前述の通り、ニドロアにカノール類が抗菌剤として有用
なことは先行技術において周知であった。

しかしながら、この種の化合物の中で、プロノポール以
外のニトロアルカノール類のいずれか特定のものが予期
しなかった篤くべき特性を有していることは文献には一
切認識されていなかった。

ところが、２．２−ジブロモ−２−ニトロエタノール（
ＤＢＮＥ）が高活性の抗菌剤であって、抗菌組成物中に
仮に唯一の有効成分として存在していても、プロノポー
ルを含む、文献に開示された種類の他のハロニトロ７／
Ｉ−カノール類よりはるかに優れているがここに判明し
た仁とは予期していなかったことであり、篤くべきこと
である。

プロノポールの活性を研究している際に、粗製プロノポ
ールの方が精製プロノポールより大幅に高い抗菌活性を
有することが判明した。この製品のクロマトグラフィー
による分析の結果、低濃度の不純物の存在が発見された
。分離の際にこの物質の特徴を化学的および分光学的手
法によし調べたところ、ＤＢＮＥであることが判明した
。さらに検討の結果、この化合物はプロノポールよりず
っと後れた抗菌活性を示した。この傾向は抗菌剤を微生
物に短時間接触させた後で測定した場合に特に顕著であ
った。場合によっては、後述するように、上記化合物は
成る種の生物を完全に死滅させたがプロノポールは殆ん
ど効果がなかった。従って、本発明より前には、この格
別なハロニトロアルカノールが予想外に高い抗菌活性を
有していることを誰も認識していなかった。

よって、ＤＢＮＥを抗菌組成物中に主たる抗菌剤として
用いると、そのような抗菌組成物が先行技術によるハロ
アルカノール類よシ優れた活性を示すことを見い出した
ことは驚くべきことである。

実際のところ、１）ＢＮＥは抗菌組成物中において唯一
の生物致死剤として、または他のハロニトロアルカノー
ル類を含む別の生物致死剤と組み合わせて使用すること
が可能である。従って、本発明の抗菌組成物は （Ａ）（ａ）　２．２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ルと、（ｂ）　２．２−ジブロモ−２−ニトロエタノー
ルおよび少なくとも一種類の他のハロニトロアルカノー
ル系生物致死剤と （ｃ）　２．２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよ
ヒ非ハロニトロアルカノール系生物致死剤である少なく
とも一種類の他の生物致死剤 とから成る群より選択さね、た少なくとも−ｆ１４の生
物致死剤〔但し、生物致死剤（ｂ）が存在するときは、
ス２−ジブロモ−２−ニトロエタノールカ全有効生物致
死剤の少なくとも約１０″ｗｉｔパーセントを構成する
〕の抗菌的に有効量と、 ■）抗菌的に許容しうる増督剤とから構成しうる。

上記組成物が実質的にＤＢＮＥから構成されている場合
、この抗菌組成物の全重量に基づき約０．５〜約９９重
証パーセントの渋度でＤＢＮＥは存在することか可能で
ある。八覧ニトロアルカノール類以外の生物致死剤と併
用する場合には、ＤＢＮＥは全組成物の約１〜約９９重
量パーセントより好ましくは約１〜約１０重量パーセン
ト存在することができる。ＤＢＮＥがプロノポールのよ
うな他のハロニトロアルカノールと併用されている上記
のよう表場合では、ＤＢＮＥは生物致死的に有効なハロ
ニトロアルカノール成分の全量の少なくとも約１０重量
パーセント、より好ましくは少なくとも５０沖４葉パー
セントの素側用される。

ＤＢＮＥと併用しうる他の生物致死的に有効な成分とし
ては、グルタルアルデヒド、イソチアゾリン類、メチレ
ン−ビス（チオシアネート）、２．２−ジブロモ−５−
ニトリログロピオンアミド、四級アンモニウム化合物等
が堆げられる。

上記の通り、本発明の抗菌組成物は少なくとも一種類の
生物致死的に有効な成分としてのＤＢＮＥと抗菌的に許
容しうる増量剤とから構成されている。増量剤は無機ま
たは有機のいずれであっても良く、ＤＢＮＥを溶解また
は分散しつる固体または液体希釈剤が使用可能であるｏ
　ＤＢＮＥは水中に約６〜８パーセント溶解するので、
上記抗菌組成物は水溶液の形態で使用することができる
。ＤＢＮＥを他の濃度で含有する場合に使用可能な増量
剤には炭化水素、ハロカーボ／、グリコール、アルデヒ
ド、ケトン、高分子量グリコール等の他の有機化合物や
Ｆｔ−礫土、軽石等の無様化合物が含まれる。

上記増量剤と上記生物致死的に有功な成分との混合は当
業界で周知の方法により通常の材料取扱器具を用いて実
施することができる。

本発明において使用される有効成分である２、２−ジブ
ロモ−２−ニトロエタノールは文献に開示されている幾
つかの方法のうちの１つにより製造するのが便利である
。例えば、１９７５年１月１６日に西ドイツのアール・
ベツセンドルフに付与されたアメリカ特許第３．７１ｔ
５６１号明細書εＣは、式 ％式％ （式中、Ｒ１は水素、メチルまたはハロゲン化メチルで
あり、Ｒ２はハロゲンまたはＲ，−Ｃ１２０Ｈのような
、少なくとも一個のヒドロキシル基で置換されていても
良いメチルもしくはエチルである）のブロモニトロアル
コール類を製造するための方法が開示されている。

上記式のアルコール類は式Ｒ，−ＣＨＯＣ式中、鴇は上
記通りである）のアルデヒドを式　Ｒ，−ａ（２ＮＯ２
（式中、鴇は水素、メチルまたはエチルである）のニト
ロアルカノールおよびアルカリ全組水酸化物と反応させ
ることによって製造される。上記ニトロアルコールのア
ルカリ金属塩の水浴液を次いで臭素と反応させる。

使用するアルデヒドとニトロアルコールとの比率により
、モノヒドロキシ化合物またはジオールを得ることがで
きる。従って、例えば、ニトロメタンを１癲蓋のホルム
アルデヒドと反応させたのち臭素化を行うことにより、
２．２−ジブロモ−２−ニトロエタノールを得ることが
できる。

ジブロモニトロ化合物類を製造するための方法は１９８
８年２月２日にエム護送等に付与され日本国東京都の株
式会社バーマケム・アジアに譲渡されているアメリカ特
許第４，７２３，０４４号明細書にも開示されている。

この明細書に開示されている方法はアルカリの存在下ニ
トロメタンをホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒド
と縮合することから成る。アルカリの量はニトロメタ７
１モル当り少なくとも１．５モルである。しかるのち、
反応生成物を単離せずに、反応混合物を臭素で処理する
ことによって目的とするジブロモニトロ化合物が得られ
る。

上記の通り、本発明の組成物は広範な種類の微生物に対
して有効である。実際においては、ＤＢＮＥを含有する
組成物を「抗菌的有効量」使用することＫなる。

特許請求の範囲を含む本願明細書全体に亘って使用され
ているこの用語は接触する微生物の少なくとも９０％を
死滅させるかまたは類似無処理区と比較してこれらの微
生物の生長を阻止するのに有効な量を意味する。一般に
１上記組成物の使用量はそれが固体、液体または分散さ
れた形態のいずれかで使用されるかによって変わってく
る。

実際上は、上記抗菌組成物は被処理流体中における上記
有効な生物致死成分の量が約０，５〜約１０１０００ｐ
ｐ　　よυ好ましくは約２〜約１００　ｐｐｍになるの
に十分なａ［で用いられる。この範囲以上または以下の
撞使用することも可能であり、使用鷲は勿論個々の状況
による。

本発明の抗菌組成物は、グラム陽性およびグラム陰性細
菌、酵母、真菌、糸状菌ならびに藻類を含む広範な微生
物に対して有効である０上記組成物は迅速に作用し、先
行技術で開示された好まし！／）　ハ０　＝　）ロアル
カノールであるブロッホ−ル！り数十倍ないし数百倍有
効である０ 本発明の抗菌組成物で有効に処理しうる微生物の例には
以下のものが含まするが、これらに限定ざねる訳ではな
い。

細菌（グラム陽性およびグラム陰性） シュードモナス争エルジノーサ（Ｐ　５ｅｕｄａｎｏｎ
ａａ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　）シュードモナス会フル
オレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｆ　１ｕｏｒ
ｅｓｃｅｎｓ）スタヒロコツ力スーアウレウス（Ｓｔａ
ｐｈｌｏｃｍｃｃｕａ　ａｕｒｅｕａ）ニジエリ千ア・
コリ（Ｅａｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｔ　）酵母 カンジダ拳アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ　ａｌｂｉｃ
ａｒｕｓ　）サツカロミセス・セレビシェ（Ｓａｃｃｈ
ｎｒｏｍｙｅｅａ　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ　）糸状菌 アスペルギルス６ニガー（Ａａｐｅｒｇｉ　ｆｌｕｓ　
ｎｉｇｅｒ　）セファロスポリウム・アクレモニウム（
Ｃｅｐｈａｌｏａｐｏｒｉｕｍａｃｒｅｍｏｎｌｕｍ　
） ペニシリウム・ツタタム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｍ　ｎｏ
ｔａｔｕｍ）アウレオハシジウム・プルランス（Ａｕｒ
ｅｏｂａａｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）藻類 クロレラ・ブルガリス（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｖｕｌｇ
ａｒｉｓ　）ユーグレナ・グラシリス（Ｅｕｇｌｅｎａ
　ｇｒａｃｉｌｉａ　）セレナストラム・カプリコナタ
ム（５ｅｌｅｎａｓｔｒ■ｃａｐｒｉｃｏｒｎｕｔｕｍ
　） 上記組成物は微生物に接触した後非常に短時間で効力を
発揮する。微生物を迅速に死滅させることは生物致死剤
と微生物との接触が比較的短時間である工業的方法にお
いて特に重要である。このような方法の例には（１）水
の一部が周期的に抜かれて新しい水に換えられるので、
生物致死剤が添加後数時間以内に夫々われてしまう、冷
却水や製紙工場スラリー（白水を含む）の処理、位）生
物致死剤が「−遍ｊ系で使用され、接触時間が例えは１
５分〜４時ｎ＋＋にすぎない、砂糖の処理や油田水攻法
、および（５）消毒剤が被処理面と約１０分未満しか接
触しない高表面透過式消毒（ｂａｒｄ　５ｕｒｆａｃｅ
　ｄｉｓｉｒｆｅｃｔｉｏｎ）がある。

死滅速度に加えて、長時間接触条件下における死滅の程
度も多くの方法において正装である。この例としては、
（１）燃料、塗料、スラリーおよび消費製品の保存、な
らびにし）金属加工液や閉回路冷却水系のような循環し
て用いられる工業用流体中の微生物の防除が挙げられる
。

下記実施例において、ＤＢＮＥの有効性は種々の微生物
に対するプロノポールおよびグルタルアルデヒドと比較
することによって示した。

これらの実施例において、さまざまな種類の微生物の代
表例として特定の菌株が選択された。それらには次の菌
株が含まわ、る。

微生物　　　　　　　　タイプ シュードモナス・エルジノーサ　　グラム陰性菌スタヒ
ロコツカス愉アウレウス　　グラムＩＩ　性菌カンジダ
−アルビカンス　　　　　醇母アスペルギルス龜ニガー
　　　　　糸状菌（栄養菌子）アスペルギルス・ニカ−
糸４ＪＪｉｆ　（ｌ！ｉｉ！子）クロレラ類　　　　　
　　　　　　藻類デスルホビプリオ・デスルフリカンス
　　硫酸塩還元細菌これらの実施例では、微生物の総効
果性を試験するのに微生物の純粋な既知菌株を使用した
。

純粋な原料培養ｌのわずか一部を適切な種類の栄養素寒
天（表１）上で画線培養して生長させた。

その結果得られ、た１つの聚落を血清学的ループを介し
て新鮮な寒天板上で画線培養した。微生物を殺菌剤実験
に使用する前にこの手順をもう一度くシ返した。

最終版゛または流体培養基を適切な時間（表Ｉ）生長さ
せ、次いで採板して使用した。

表　　Ｉ ＰＳ、エルジノーサ（１５４４２） （ＰＳ、　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　） ＢＨＩ寒天 ２４時間 Ｓｔ、アウレウス（６５５８） （Ｓｔ、　ａｕｒｅｕｓ　） ＢＨＩ寒天 ２４時間 キアメリカ型培養菌収集 ＊　ＢＨＩ　＝脳中心注入 ＰＤ　＝ポテトぶどう糖 ＹＭ　＝イースト菌モルト抽出物 無菌塩水１０−を添加し、ゆるやかに攪拌し、無菌注射
器で傅られたｍ胞懸濁液を取り出すことによって版体を
得た。この懸濁液を無菌塩水で希釈してこの懸濁液（０
，１−）を＃まは１０ｃｆｕ／♀含有する接種剤を生成
し、これを使用して以下に述べる実験で各チューブに接
極した。

はぼ１０ｕｌの非イオン性界面活性剤を板の流動に使用
する塩水に添加した以外は、同様な手順により胞子板を
得た。

全胞子培″＃菌を同質化することによって真菌類出糸（
すなわち、栄誉性細胞）を得た。次いで、その結果得ら
れた混合物をそれ以上処理せずに接種剤として使用した
。この懸濁液（５［１ｈ／）を使用して下記の実験で各
チューブに接種した。

殺菌剤をｐＨ７の０．１ＭＩＪン酸塩緩衝削１０４を収
容したチューブに希釈した。また、殺菌剤が入っていな
いチューブを対照例とした。

（上記の）適切な大きさの接ｆｌ剤を各チューブに添加
し、これらのチューブを室温で放置した。

１時間後、６時間後　７時間後および２４時間後、一部
を取シ出し、連続希釈液の流出平板化によって数えた。

最小の殺菌濃［（ＭＣＣ）を、所定の接触時間で所定の
微生物の検出可能な生長を生じないのに十分である殺菌
剤の最小濃度（ｐｐｍ　ａ、　ｉ、　）と定める。

接触時間１８ル閥後および２４時間後に得た結果を下記
表■および表１に挙げる。

表　　■ Ｄ−Ａ、ニガー（Ａ、　ｎｉｇｅｒ　）　　（栄養性）
Ｅ−Ａ、＝ガー（Ａ、　ｎｉｇｅｒ）　　（胞子）＊ｐ
ｐｍ　ａ、ｉ、（活性成分） 〉は、敲も高い試Ｕ濃贋で完全殺菌が達成されなかった
が、微生物理系が少なくとも９９％だけ減小したことを
意味している。

）は、鮭も高い試験製板で微生物理系の減小が達成され
なかったことを意味している。

表　　１ ＞１０２４ 〉５０ ＞　１０２４ Ａ　−ＰＳ、エルジノーサ（ＰＳ、　ａｅｒｕｇｌｎｏ
ａａ　）Ｂ　−Ｓｔ、アウレウス（Ｓｔ、　ａｕｒｅｕ
ａ　）Ｃ−Ｃ，アルビカンス（Ｃ，ａｌｂｉｃａｎｎ　
）く１２８ 〈５１２ く１００ 〉１００ Ａ　−ｐＢ、ｘルジノーサ（Ｐ　ｓ、　ａｅｒｕｇｉｎ
ｏａａ　）Ｂ　−Ｓｔ、アウレウス（Ｓｔ、　Ｂｕｒｅ
ｕａ　）Ｃ−Ｃ，アルビカンス（Ｃ，ａｌｂｉｃａｎａ
　）Ｄ−Ａ、＝ガー（Ａ、　ｎｉｇｅｒ）　　（栄養性
）Ｅ−Ａ、＝ガー（Ａ、　ｎｔｇｅｒ）　　（Ｊｌ！１
子）〉は、最も高い試験′Ｄ友で完全殺菌が達成されな
かったが、微生物理系が少なくとも９９％だけ減小した
ことを意味している。

くけ、最も低い試験濃度で完全殺菌が達成されなかった
ことを意味している。

デサルフオビプリロ　デサルフリカンス（Ｄｅａｕｌ−
ｆｏｖｉｂｒｉｏ　ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｅａｎａ　）大
陸中間部Ａ１８株をＳＲＢバイアルに接種し、１週間生
長させて接種剤を得た。

殺菌剤使用の２日前に、この接種剤の一部０．１　ｍを
新鮮な試験バイアルに添加し、これらのバイアルを３７
℃で２日間生長させて細胞１０　／ゴを含有する混合物
を得た。殺菌剤使用の直前に、アルゴンをはｔ２９０秒
間吹き込むことによって試験バイアルから過剰の硫化水
床を放出した。次いで、殺菌剤を株加して活性成分１　
ｐｐｍ％　５ｐｐｌｎ、　ＩＵｐｐｍ。

２ｓｐｐｍ、　５０ｐｐｍ、　１０１００ＰＰ　２５０
ｐｐｍおよび５００ｐｐｍの濃度を得た０まだ、殺菌剤
の入っていない１つのバイアルを対照例とした０すべて
の試験を２回行った。１時間後に各バイアルから一部（
０，１−）を取り出し、新鮮なＳＲＢパイアルヘ二次培
養し、これらのバイアルを定温器に装入し、４８時間後
に生長について観察した（バイアルの黒化として測定し
た）。記録された最小の殺菌濃度は対応する二次培養バ
イアルで生長をもたらきない所定の殺山剤の最小濃度で
ある。

結果を下記光１■に挙ける０ 表　　　ＩＹ アクロレイン チオカルバメートゝ ココジアミンアセテート ＤＢＮＥ グルタルアルデヒド 試験函度：１．５．１０．２５．５０．１００．２５０
、００ｐｐｍ 試験微生物：デサルフオビプリオデサルフリカンズ（Ｄ
ｅｓｕｌｆｏｖｉｂｒｉｏ　ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｃａｒ
Ｌｓ）　％大陸中間部Ａ＃Ｊ株。

＊チオカーバメート＝ナトリウムジメチルジチオカルバ
メート（１５％）＋ジナト ＩＪ　ウＡエチレンビス（ジチオカル バメート）（１５％）０ 木本４級アンモニウム化合物＝アルキル（６８％Ｃ−１
２，２５％Ｃ−１４，７％Ｃ−１６）ジメチルベンジル
アンモニラムク ロライド。

クロレラｓｐ、　（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｓｐ、）の培
養菌を無菌シェーカーフラスコ中の無直ボルド基礎媒体
（ＢＢＭ）５〇−中へ接種した。この混合物にふたをし
てこの混合物をら旋（ロ）転シェーカー中、２０℃で人
造太陽光線下で６日間生長させた。その結果得られた培
養菌を下記の試験フラスコ中で接種剤として使用した。

ａ量の殺菌剤を無菌試験フラスコ中のＢＢＭ４５ｍＫ添
加して次の如き各殺菌剤の製置を得た０プロノポール＝
５．１０．２０．４０および８０ｐｐｍ。

ＤＢＮＥ　：　１．２．３．４および５　ｐｐｍ。

グルタルアルデヒド：１０．２０．４０．８０および１
６０　ｐｐｍ。

次いで、上記接種剤（ｔｏｅ）を各フラスコに箔加し、
これらのフラスコを光線下のシェーカーに決して５日間
放置した０その後、これらのフラスコを生長（濁度）に
ついてｍ祭した０下記表ｖ中に挙げである最小の抑制濃
度はフラスコ中の生長を防止した殺菌剤の最も低い練直
である。

表　Ｖ １７　　　　　　ＤＢＮＥ　　　　　　　　　　　　　
４ｐｐｍ１８　　　　プロノポール　　　　　　　８０
ｐｐｍ１９　　　　　グルタルアルデヒド　　　　　８
０ｐｐｍ先の諸表中に示すデータは、殺菌剤と微生物と
の接触１時間後、ＤＢＮＥがスタフイロココカスアウレ
ウス（５ｔａｐｈｙｌｏｃｃｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ　
）　（その理系は９９チより多く減小した）以外はすべ
てに対して完全殺菌を示し、プロノポールが試験微生物
のいずれに対しても本質的に効果を及＃よさなかったこ
とを示している。接触２４時間後、ＤＢＮＥはプロノポ
ールよりも４倍〜１００倍以上効果があり、スタフィロ
コフカス（５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕａ　）に対して
完全殺菌を示した。礫類に対しては、ＤＢＮＥはプロノ
ポールよりも２０倍効果があった。

本発明を上記実施例について示したが、本発明は上記実
施例で用いた物質に限定されるものと解釈すべきではな
く、先に開示した如き一般分野に関するものである。本
発明の精神又は範囲を逸脱することなしに極々の変更例
および実施例を行うことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）流体中における微生物の生長を阻害するために有
   用な抗菌組成物において、 （Ａ）（ａ）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
   と、 （ｂ）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび
   少くなくとも一種類の他のハロニ トロアルカノール系生物致死剤と （ｃ）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび
   非ハロニトロアルカノール系生物 致死剤である少くなくとも一種類の他の 生物致死剤 とから成る群より選択された少なくとも一 種類の生物致死剤〔但し、生物致死剤（ｂ）が存在する
   ときは、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールが全
   有効生物致死剤の少なくとも約１０重量パーセントを構
   成する〕の抗菌的有効量と、 （Ｂ）抗菌的に許容しうる増量剤とから成ることを特徴
   とする抗菌組成物。 （２）前記生物致死剤が２，２−ジブロモ−２−ニトロ
   エタノールである請求項（１）に記載の抗菌組成物。 （３）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールが少な
   くとも一種類の他の生物致死剤と組み合わされて用いら
   れる請求項（１）に記載の抗菌組成物。 （４）前記生物致死剤が２，２−ジブロモ−２−ニトロ
   エタノールと少なくとも一種類の他のハロニトロアルカ
   ノール系生物致死剤である請求項（１）に記載の抗菌組
   成物。 （５）前記生物致死剤が２，２−ジブロモ−２−ニトロ
   エタノールと非ハロニトロアルカノール系生物致死剤で
   ある少なくとも一種類の他の生物致死剤である請求項（
   １）に記載の抗菌組成物。 （６）前記生物致死剤が前記組成物中に約０．５〜約９
   ９重量パーセント存在する請求項（２）に記載の抗菌組
   成物。 （７）前記２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール生
   物致死剤が前記組成物中に約１〜約９９重量パーセント
   の量存在する請求項（５）記載の抗菌組成物。 （１３）前記２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール
   致死剤が前記組成物中に約１〜約１０重量パーセントの
   量存在する請求項（５）記載の抗菌組成物。 （９）前記増量剤が液体である請求項（１）記載の抗菌
   組成物。 （１０）前記液体が水、アルコールおよび不活性有機化
   合物の群から選択される請求項（９）記載の抗菌組成物
   。 （１４）前記増量剤が固体である請求項（１）記載の抗
   菌組成物。 （１２）前記固体が高分子量グリコール類および珪藻土
   の群から選択される請求項（１１）記載の抗菌組成物。 （１５）流体中の微生物を死滅またはそれらの生長を阻
   害するための方法において、前記流体を抗菌的に有効な
   量の、 （ａ）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールと、（
   ｂ）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび少
   なくとも一種類の他のハロニトロア ルカノール系生物致死剤と （ｃ）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールおよび
   非ハロニトロアルカノール系生物致死 剤である少なくとも一種類の他の生物致死 剤 とから成る群より選択された少なくとも一種類の生物致
   死剤〔但し、生物致死剤（ｂ）が存在するときは、２，
   ２−ジブロモ−２−ニトロエタノールが全有効生物致死
   剤の少なくとも約１０重量パーセントを構成する〕に接
   触させることを特徴とする方法。 （１４）前記生物致死剤が２，２−ジブロモ−２−ニト
   ロエタノールである請求項（１３）に記載の方法。 （１５）２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノールが少
   なくとも一種類の他の生物致死剤と組み合わされて用い
   られる請求項（１３）に記載の方法。 （１６）前記生物致死剤が２，２−ジブロモ−２−ニト
   ロエタノールと少なくとも一種類の他のハロニトロアル
   カノール系生物致死剤である請求項（１５）に記載の方
   法。 （１７）前記生物致死剤が抗菌的に許容しうる増量剤と
   組み合わされて用いられる請求項（１３）に記載の方法
   。 （１８）前記生物致死剤が前記組成物中に約０．５〜約
   ９９重量パーセント存在する請求項（１４）に記載の方
   法。 （１９）前記微生物がグラム陰性菌、グラム陽性菌、糸
   状菌、真菌、ウィルスおよび藻類から成る群より選択さ
   れる請求項（１４）に記載の方法。 （２０）前記流体が液体である請求項（１３）に記載の
   方法。 （２１）前記流体が冷却水系である請求項（１６）に記
   載の方法。 （２２）前記流体がパルプや紙の製造に使用された液体
   である請求項（１５）に記載の方法。 （２３）前記流体が油田の水攻法による操業において用
   いられた液体である請求項（１５）に記載の方法。