JP4201885B2

JP4201885B2 - Harmful microorganism eradication agent

Info

Publication number: JP4201885B2
Application number: JP21749498A
Authority: JP
Inventors: 亮二船津; 慎二吉沢
Original assignee: Somar Corp
Current assignee: Somar Corp
Priority date: 1998-07-31
Filing date: 1998-07-31
Publication date: 2008-12-24
Anticipated expiration: 2018-07-31
Also published as: JP2000044407A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規な有害微生物撲滅剤、さらに詳しくは、従来の工業用殺菌剤と同量以下の使用で広範囲の抗菌スペクトルを有し、各種有害微生物に対して良好な繁殖抑制効果を示し、紙パルプ工業分野における用水系をはじめ、種々の産業分野において好適に使用しうる有害微生物撲滅剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、紙パルプ工業分野における用水系、例えば、抄紙工程からの排水いわゆる白水や各種産業分野における循環冷却水などの種々の用水系の他、工業用水を使用して調製される水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマルション、切削油などの金属加工油剤、皮革、捺染糊、接着剤、木材などの分野で用いられる工業用水では、有害な微生物が繁殖しやすく、これが生産性や品質の低下の原因となっている。特に紙パルプ工業分野における用水系では、細菌、糸状菌、酵母類の増繁殖によるスライムが発生し、パルプスラリーが流れる水路、とりわけスラリーが接する壁面の粗いチェスト、フローボックス、輸送パイプ、その他パルプスラリーの流速が低下して淀みを生じる場所においては、スライムの形成が認められる。
【０００３】
そして、このスライムは、しばしば脱離し、紙切れや紙パルプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖による種々の障害をもたらし、特に高速マシンを使用する際には、著しい生産性低下、経済的損失を招来する。
【０００４】
また、金属加工油剤などの冷却用循環用水系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性を阻害したり、悪臭を発生し作業環境を悪化させるなど公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
その他、有害微生物の増繁殖による障害は、水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パルプ、糊、皮革、木材、金属加工油剤などの工業製品にもみられる。
【０００５】
これまで、これらの用水系や工業用製品における有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤としては、有機金属化合物類、第四級アンモニウム塩化合物などが使用されてきたが、これらの化合物類は人体に対して毒性を有する上に、悪臭や異臭を発生したり、発泡のような取扱い上好ましくない現象を伴う上、これらの防除剤を含有する水は、これを一般河川や海などに投流した場合には、魚介類に対し悪影響を与え環境保全上にも問題がある。
【０００６】
このような問題を回避するには、例えば、ハロシアノアセトアミドとイソチアゾロン化合物からなる紙パルプ抄造系用抗菌剤（特開昭６１−８３１０５号公報）、シアノアセトアミド化合物とα‐クロロベンズアルドキシムアセテートを有効成分とする非医療用防菌防藻剤（特公昭５７−５４４８２号公報）、イソチアゾロン化合物とα‐クロロベンズアルドキシムアセテートからなる防菌防カビ剤（特開平６−１８３９１７号公報）、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコールとハロシアノアセトアミドからなる防菌剤（特開昭６０−２３１６０３号公報）、３‐イソチアゾロン化合物及びその金属塩コンプレックスの中から選ばれた１種以上と２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミドからなる工業用殺菌組成物（特開昭６２−７０３０１号公報）及びイソチアゾロン錯化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコールからなる工業用殺菌剤（特開昭６３−３１６７０２号公報）などを使用することが提案されているが、これらのものは、抗菌スペクトルが狭く、しかも抗菌活性を維持するために多量の殺菌剤を添加する必要があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、広範囲の抗菌スペクトルを有し、多くの微生物に対して良好な繁殖抑制効果を示し、しかも抗菌活性を維持するための薬剤添加量を従来と同量以下とすることができる有害微生物撲滅剤を提供することを目的としてなされたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、広範囲の抗菌スペクトルを有する有害微生物撲滅剤を開発すべく種々研究を重ねた結果、従来工業用殺菌剤として用いられているハロシアノアセトアミドを主剤とし、これに特定の薬剤とを組み合わせたものがその相乗効果によって、これまでの工業用殺菌剤よりも広範囲の有害微生物に対して有効に作用して、その繁殖を抑制することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、（Ａ）２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド、（Ｂ）５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン又はその錯体と２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン又はその錯体との混合物、及び（Ｃ）α‐クロロベンズアルドキシムアセテート又は２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノールを組み合わせた有効成分を含有することを特徴とする有害微生物撲滅剤を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の有害微生物撲滅剤においては、（Ａ）成分の主剤として、式
【化１】

で表わされる２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミドが用いられる。
【００１１】
また、これと組み合わせる（Ｂ）成分として、式
【化２】

で表わされる５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン又はその錯体と、式
【化３】

で表わされる２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン又はその錯体との混合物を用いることが必要である。
【００１３】
そして、上記の錯体としては、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、塩化ニッケル、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化鉄、塩化マンガン、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化アンモニウムなどとの錯体が挙げられるが、これらの中で硝酸マグネシウム及び塩化カルシウムが化合物の安定性に優れるので好適である。
【００１５】
本発明においては、（Ｂ）成分が、５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと２‐メチル‐３‐イソチアゾロンとの混合物の場合は重量比１５：１ないし１：１の混合物が、これらの化合物の錯体の混合物の場合は、５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレートと２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレートとの重量比５：１ないし１：１の混合物が、殺バクテリア性及び殺カビ性に優れるので好ましい。
【００１６】
本発明においては、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合は、重量比で２５：１ないし１：２５の範囲で選ぶのが好ましい。この範囲より（Ａ）成分が多く（Ｂ）成分が少ないとバクテリア育成抑制効果が低下するおそれがあるし、この範囲より（Ａ）成分が少なく（Ｂ）成分が多いと殺バクテリア効果が低下する傾向がある。バクテリア育成抑制効果及び殺バクテリア効果の点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのより好ましい配合割合は、重量比で２０：１ないし１：１０の範囲である。
【００１７】
本発明の有害微生物撲滅剤においては、さらに（Ｃ）成分として、式
【化４】

で表わされるα‐クロロベンズアルドキシムアセテート、又は式
【化５】

で表わされる２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノールを用いることが必要である。
【００１８】
この（Ｃ）成分として、α‐クロロベンズアルドキシムアセテートを用いる場合、その配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００重量部当り、好ましくは、１〜１００重量部、より好ましくは１〜５０重量部の範囲で選ぶのが有利であり、これにより相乗効果が発揮され、バクテリア、カビに対する殺菌、抑制効果の優れたものとなる。
【００１９】
また、（Ｃ）成分として、２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノールを用いる場合には、その配合量は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量１００重量部当り、好ましくは１〜３００重量部、より好ましくは５〜３００重量部の範囲で選ぶのが有利であり、これにより、上記と同様に相乗効果が発揮され、バクテリア、カビに対する殺菌、抑制効果の優れたものとなる。
このように、本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を組み合わせることにより、はじめて広範囲の有害微生物に対して有効で、しかも抗菌活性を維持するための薬剤添加量を従来と同量以下とすることができる。
【００２０】
本発明の有害微生物撲滅剤は、基本的には前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を均一に混合することにより調製されるが、一般的には溶剤溶液として使用に供される。
ここで使用することのできる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられ、また、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、グルタル酸ジメチル、エチレングリコールジアセテートなどの溶剤を使用しても安定な製剤を得ることができる。
【００２１】
本発明の有害微生物撲滅剤の使用に際しての添加量は、微生物濃度により異なるが、一般的に紙パルプ工業などの分野における用水系の場合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に基づき１〜５０ｐｐｍ程度、水性塗料、糊、皮革などの分野の場合２０〜４００ｐｐｍ程度であり、この範囲で良好な効果が得られる。
【００２２】
本発明の有害微生物撲滅剤には、本発明の目的を阻害しない範囲で、所望に応じ安定剤、界面活性剤などを添加することができる。界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが適用できる。特にノニオン性界面活性剤が製剤の安定性の面で有利である。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の有害微生物撲滅剤は、抗菌力を有する３成分以上を組み合わせることにより、それぞれ上記成分からは予想することのできない特有の相乗効果が発揮され、殺菌しうる微生物の範囲が大幅に拡大されて、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有するとともに、優れた防菌防カビ効果を発揮し、かつ各種微生物の繁殖を効果的に抑制することができ、しかも、抗菌活性を維持するための薬剤添加量を従来と同量以下とすることができる。
【００２４】
本発明の有害微生物撲滅剤は、特に紙パルプ工業における用水系、例えば抄紙工程の白水や各種産業分野における循環冷却水などの種々の用水系のほか、水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマルション、捺染糊、切削油などの金属加工油剤、接着剤、皮革、木材などの分野に好適に用いられる。
【００２５】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００２６】
なお、各例中で用いている成分の記号は次の化合物を意味する。
ＤＢＮＰＡ：２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミド
ＩＴ：５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロンと２‐メチル‐３‐イソチアゾロンとの重量比１０：２．６混合物
ＩＴＣ：５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレートと２‐メチル‐３‐イソチアゾロンマグネシウムナイトレートとの重量比３：１混合物
ＣＢＡ：α‐クロロベンズアルドキシムアセテート
ＤＢＮＥ：２，２‐ジブロモ‐２‐ニトロエタノール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＰＧ：プロピレングリコール
ＥＧＤＡ：エチレングリコールジアセテート
【００２７】
実施例１〜６、比較例１〜６
表１に示す配合割合で各成分を配合し、有害微生物撲滅剤溶液を調製した。この有害微生物撲滅剤溶液について、下記の方法に従い、殺菌試験を行った。結果を表２に示す。
【００２８】
（１）殺菌試験
スライムトラブルの多発している某製紙会社の白水を用いて薬剤による殺菌試験を行った。
実施例及び比較例の各有害微生物撲滅剤溶液を白水中に表２に示す薬剤（有効成分）濃度で添加し、１５分間放置後、滅菌水にて希釈する。この液の１ｍｌを加熱溶解したワックスマン寒天培地に混合、固化し３２℃で培養を行った。４８時間後に微生物の繁殖程度をバクテリアとカビに分けて調べ、以下に示す基準に従い評価した。また、この結果により微生物を殺菌する濃度を求めた。
【００２９】
（２）判定基準
バクテリアに対する効果；
＋＋：１００個以上のコロニーが見られるもの。
＋：１０個以上１００個未満のコロニーが見られるもの。
±：１個以上１０個未満のコロニーが見られるもの。
−：コロニーが見られないもの。
カビに対する効果；
２：１０個以上１００個未満のコロニーが見られるもの。
１：１個以上１０個未満のコロニーが見られるもの。
０：コロニーが見られないもの。
【００３０】
【表１】

【００３１】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a novel harmful microorganism eradicating agent, more specifically, has a wide antibacterial spectrum when used in the same amount or less as a conventional industrial disinfectant, and exhibits a good reproduction suppressing effect against various harmful microorganisms. The present invention relates to an agent for eliminating harmful microorganisms that can be suitably used in various industrial fields including water systems in the pulp industry.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, water-based paints for paper and pulp industry, for example, water-based paints prepared using industrial water in addition to various water-based systems such as white water discharged from the papermaking process and circulating cooling water in various industrial fields In industrial water used in fields such as coating fluids, latex, polymer emulsions, metal processing fluids such as cutting oil, leather, printing pastes, adhesives, wood, etc., harmful microorganisms can easily grow, which is the productivity and quality Is the cause of the decline. Especially in the water system in the pulp and paper industry, slimes are generated by the propagation of bacteria, filamentous fungi, and yeasts, and the water channels through which the pulp slurry flows, especially the chests with rough walls on which the slurry contacts, flow boxes, transport pipes, and other pulp slurries. The formation of slime is observed in the place where the flow rate of the water drops and itching occurs.
[0003]
This slime often detaches and causes paper breakage and paper pulp product contamination, and causes various obstacles due to the growth of microorganisms. Incurs a loss.
[0004]
In addition, proliferation of microorganisms in a cooling water system such as a metalworking fluid causes undesirable phenomena in public health, such as inhibiting cooling performance and emulsification, and generating bad odor and worsening the working environment.
Other obstacles due to the proliferation of harmful microorganisms are also found in industrial products such as water-based paints, paper coating solutions, polymer latex, paper pulp, glue, leather, wood, and metalworking fluids.
[0005]
Up to now, organometallic compounds, quaternary ammonium salt compounds, etc. have been used as agents for suppressing or controlling the generation of harmful microorganisms in these water-based and industrial products. In addition to being toxic to the environment, it produces odors and off-flavors, is accompanied by undesirable phenomena such as foaming, and water containing these control agents is thrown into general rivers and seas. In such a case, there is a problem in terms of environmental conservation because it adversely affects seafood.
[0006]
In order to avoid such a problem, for example, an antibacterial agent for paper pulp making system comprising halocyanoacetamide and an isothiazolone compound (JP-A-61-83105), a cyanoacetamide compound and α-chlorobenzaldoxime acetate are used. Non-medicinal antibacterial and antifungal agent as an active ingredient (Japanese Patent Publication No. 57-54482), antibacterial and antifungal agent comprising isothiazolone compound and α-chlorobenzaldoxime acetate (Japanese Patent Laid-Open No. 6-183917), halogen Antibacterial Agent Composed of Halogenated Aliphatic Nitroalcohol and Halocyanoacetamide (Japanese Patent Laid-Open No. 60-231603), One or More Selected from 3-Isothiazolone Compound and Its Metal Salt Complex, and 2,2-Dibromo- Industrial sterilizing composition comprising 3-nitrilopropionamide (Japanese Patent Laid-Open No. 62-7030) 1) and an industrial disinfectant comprising an isothiazolone complex compound and a halogenated aliphatic nitroalcohol (Japanese Patent Laid-Open No. Sho 63-316702) has been proposed. However, it was necessary to add a large amount of a bactericidal agent in order to maintain antibacterial activity.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Under such circumstances, the present invention has a broad antibacterial spectrum, exhibits a good growth-inhibiting effect against many microorganisms, and has the same amount of drug added for maintaining antibacterial activity as before. It was made for the purpose of providing a harmful microorganism eradicating agent that can be reduced to an amount below.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various researches to develop harmful microorganism eradicating agents having a broad antibacterial spectrum, the present inventors have mainly used halocyanoacetamide, which has been used as an industrial disinfectant, as a main agent. As a result of this synergistic effect, it was found that it effectively acts against a wider range of harmful microorganisms than conventional industrial fungicides and suppresses its reproduction, and the present invention was completed based on this finding. It came to do.
[0009]
That is, the present invention relates to (A) 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide , (B) 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one or a complex thereof and 2-methyl-4-isothiazoline. -Ceramic eradicating agent comprising a mixture of 3-one or a complex thereof, and (C) an active ingredient in combination of α-chlorobenzaldoxime acetate or 2,2-dibromo-2-nitroethanol Is to provide.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the harmful microorganism eradication agent of the present invention, the main component of the component (A) is represented by the formula:

2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide represented by the formula:
[0011]
In addition, as the component (B) combined with this, the formula :

5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one or a complex thereof represented by the formula :

It is necessary to use a mixture with 2-methyl-4-isothiazolin-3-one represented by the following formula:
[0013]
The above complexes include zinc chloride, zinc bromide, zinc iodide, zinc sulfate, zinc acetate, copper chloride, copper bromide, copper sulfate, nickel chloride, calcium chloride, magnesium chloride, magnesium nitrate, iron chloride, Complexes with manganese chloride, sodium chloride, barium chloride, ammonium chloride, and the like can be mentioned. Among these, magnesium nitrate and calcium chloride are preferable because they have excellent compound stability.
[0015]
In the present invention, (B) component, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone and 2-methyl-3-weight in the case of a mixture of isothiazolone ratio of 15: 1 to 1: 1 mixture of these for the mixture of complex compounds, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone magnesium nitrate and 2-methyl-3-isothiazolone magnesium weight ratio of nitrate 5: 1 to 1: 1 mixture of, It is preferable because of its excellent bactericidal and fungicidal properties.
[0016]
In the present invention, the blending ratio of the component (A) and the component (B) is preferably selected in the range of 25: 1 to 1:25 by weight. If the amount of component (A) is larger than this range and the amount of component (B) is small, the effect of inhibiting the growth of bacteria may be reduced. If the amount of component (A) is less than this range and the amount of component (B) is large, the bactericidal effect is decreased. Tend. From the viewpoint of the effect of inhibiting the growth of bacteria and the effect of bactericidal effect, a more preferable blending ratio of the component (A) and the component (B) is in the range of 20: 1 to 1:10 by weight ratio.
[0017]
In the harmful microorganism eradication agent of the present invention, the component (C) is further represented by the formula:

Α-chlorobenzaldoxime acetate represented by the formula:

It is necessary to use 2,2-dibromo-2-nitroethanol represented by:
[0018]
When α-chlorobenzaldoxime acetate is used as the component (C), the blending amount is preferably 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of the component (A) and the component (B). More preferably, it is advantageous to select in the range of 1 to 50 parts by weight, whereby a synergistic effect is exhibited, and the sterilizing and inhibiting effects on bacteria and fungi are excellent.
[0019]
Further, when 2,2-dibromo-2-nitroethanol is used as the component (C), the blending amount is preferably 100 parts by weight of the total amount of the component (A) and the component (B). It is advantageous to select in the range of 1 to 300 parts by weight, more preferably 5 to 300 parts by weight. Thereby, a synergistic effect is exhibited in the same manner as described above, and it has excellent bactericidal and antibacterial effects on bacteria and fungi. Become.
Thus, in the present invention, the amount of drug added for the first time effective against a wide range of harmful microorganisms and maintaining antibacterial activity by combining the components (A), (B) and (C). Can be made equal to or less than the conventional amount.
[0020]
The harmful microorganism eradication agent of the present invention is basically prepared by uniformly mixing the component (A), the component (B) and the component (C), but is generally used as a solvent solution. Is done.
Examples of the solvent that can be used here include alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents, and the like, such as propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl glutarate, and ethylene glycol diacetate. Even when a solvent is used, a stable preparation can be obtained.
[0021]
The amount of the harmful microorganism eradication agent of the present invention to be added varies depending on the microorganism concentration, but in the case of water systems generally used in the field of paper pulp industry, the components (A), (B) and (C) Based on the total amount of components, it is about 1 to 50 ppm, and in the case of water-based paints, glues, leathers, and the like, it is about 20 to 400 ppm.
[0022]
To the harmful microorganism eradication agent of the present invention, a stabilizer, a surfactant and the like can be added as desired within a range not inhibiting the purpose of the present invention. As the surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and the like can be applied. In particular, nonionic surfactants are advantageous in terms of the stability of the preparation.
[0023]
【The invention's effect】
By combining three or more components having antibacterial activity, the harmful microorganism eradication agent of the present invention exhibits a unique synergistic effect that cannot be predicted from the above components, and the range of microorganisms that can be sterilized is greatly expanded. In addition, it has an extremely wide antibacterial spectrum, exhibits an excellent antibacterial and antifungal effect, can effectively suppress the growth of various microorganisms, and has a drug addition amount for maintaining antibacterial activity. The amount can be equal to or less than the conventional amount.
[0024]
The harmful microorganism eradication agent of the present invention is a water system particularly in the pulp and paper industry, for example, various water systems such as white water in the paper making process and circulating cooling water in various industrial fields, water-based paints, paper coating liquids, latexes, It is suitably used in fields such as polymer emulsions, textile pastes, metalworking fluids such as cutting oil, adhesives, leather, and wood.
[0025]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
[0026]
In addition, the symbol of the component used in each example means the following compound.
DBNPA: 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide IT: weight ratio of 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone to 2-methyl-3-isothiazolone 10: 2.6 mixture ITC: 5-chloro- Weight ratio 3: 1 mixture of 2-methyl-3-isothiazolone magnesium nitrate and 2-methyl-3-isothiazolone magnesium nitrate CBA: α-chlorobenzaldoxime acetate DBNE: 2,2-dibromo-2-nitroethanol DEG: Diethylene glycol PG: Propylene glycol EGDA: Ethylene glycol diacetate
Examples 1-6, Comparative Examples 1-6
Each component was mix | blended with the compounding ratio shown in Table 1, and the harmful microorganism eradication agent solution was prepared. The sterilization test was conducted on this harmful microorganism eradication solution according to the following method. The results are shown in Table 2.
[0028]
(1) Sterilization test A sterilization test using chemicals was performed using white water from a paper manufacturer with frequent slime troubles.
Each harmful microorganism eradicating agent solution of Examples and Comparative Examples is added to white water at concentrations of chemicals (active ingredients) shown in Table 2, and allowed to stand for 15 minutes, and then diluted with sterile water. 1 ml of this solution was mixed and solidified in a waxman agar medium heated and dissolved, and cultured at 32 ° C. After 48 hours, the degree of propagation of microorganisms was examined separately for bacteria and molds, and evaluated according to the following criteria. Moreover, the density | concentration which disinfects microorganisms was calculated | required by this result.
[0029]
(2) Evaluation criteria against bacteria;
++: One in which 100 or more colonies are seen.
+: Those in which 10 or more and less than 100 colonies are observed.
±: One or more colonies less than 10 can be seen.
-: A colony is not seen.
Effect on mold;
2: 10 or more and less than 100 colonies are seen.
1: One or more and less than 10 colonies can be seen.
0: No colony is seen.
[0030]
[Table 1]

[0031]
[Table 2]

Claims

(A) 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide , (B) 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one or its complex and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one or its A harmful microorganism eradication agent comprising a mixture with a complex and an active ingredient in combination with (C) α-chlorobenzaldoxime acetate or 2,2-dibromo-2-nitroethanol.

(C) as component, alpha-chloro benzaldoxime acetate, (A) component and (B) the total amount 100 parts by weight per the component, harmful microorganisms eradication of claim 1 used in the range of 1 to 100 parts by weight Agent.

2. The component according to claim 1, wherein 2,2-dibromo-2-nitroethanol is used as component (C) in the range of 1 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of component (A) and component (B). Harmful microorganism eradication agent.