JP2815327B2 - Industrial fungicide composition - Google Patents

Industrial fungicide composition

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JP2815327B2
JP2815327B2 JP7206937A JP20693795A JP2815327B2 JP 2815327 B2 JP2815327 B2 JP 2815327B2 JP 7206937 A JP7206937 A JP 7206937A JP 20693795 A JP20693795 A JP 20693795A JP 2815327 B2 JP2815327 B2 JP 2815327B2
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、2種の化合物の組
み合せから成る有効成分を含み、両者の相乗作用によっ
て高い殺菌効果を発揮する、特に紙パルプ製造工業用水
系に対し好適に使用される新規な工業用殺菌剤組成物に
関するものである。 【0002】 【従来の技術】従来、紙パルプ製造工業分野における抄
紙工程からの排水、各種産業分野における循環冷却水等
種々の用水系、あるいは工業用水を使用して作る水性塗
料、紙用塗工液、ラテックス、捺染糊、皮革などにあっ
ては、それらに有害な微生物が増繁殖しやすく、これが
生産性や品質の低下の原因となっている。 【0003】特に、紙パルプ製造工業分野における用水
系では、細菌、糸状菌及び酵母類の増繁殖によりスライ
ムが発生し、パルプスラリーが流れる水路、とりわけス
ラリーが接する壁面の粗い場所やチェスト、フローボッ
クス、輸送パイプ、その他パルプスラリーの流速が小さ
くなって淀むような場所において、スライムが付着形成
されるが、このスライムはしばしば脱離し、紙切れや紙
パルプ製品汚染の原因となるほか、微生物の繁殖による
種々の障害を発生させている。このような障害発生は、
高速マシンを使用する際には特に大きな問題となり、著
しい生産性低下、経済的損失を招来している。 【0004】そのほか、金属加工油剤の冷却用循環用水
系においても、微生物が増繁殖し加工油剤の冷却性能や
乳化性を阻害したり、また、悪臭が発生し、作業環境を
悪化させ公衆衛生上好ましくない現象をひきおこしてい
る。 【0005】有害微生物の繁殖によるその他の障害は、
水性塗料紙用塗工液、高分子ラテックス、製紙用パル
プ、糊、皮革、金属加工油剤などの工業用製品にもみら
れる。ところで、前記用水系や前記工業用製品における
有害微生物の発生を抑制したり、防除する薬剤として
は、これまで、有機金属化合物類、有機塩素化合物類、
有機硫黄化合物類、第四級アンモニウム塩化合物類など
が使用されてきたが、これらの化合物類は人体に対し毒
性を示し、また、悪臭や異臭を発する上、使用水系に発
泡などの好ましくない現象を生じる。 【0006】さらに、これらの防除剤含有水系は、これ
を一般河川や海等に投流した場合には、魚介類に対し悪
影響を与え環境保全上問題を生ずる。 【0007】これらの欠点を改善したものとして、これ
まで2,2‐ジブロモ‐3‐ニトリロプロピオンアミド
(特公昭42−10386号公報)、2‐ブロモ‐2‐
ニトロプロパン‐1,3‐ジオール(特公昭40−89
17号公報)、テトラフルオロイソフタロニトリル(特
公昭41−11358号公報)、2,2‐ジブロモ‐3
‐ニトリロプロピオンアミド又は2‐ブロモ‐2‐ニト
ロプロパン‐1,3‐ジオールとテトラフルオロイソフ
タロニトリルとの組み合せ(特開昭62−16401号
公報)、2,2‐ジブロモ‐2‐シアノアセトアミド又
は2‐ブロモ‐2‐ニトロプロパン‐1,3‐ジオール
とテトラハロゲン化イソフタロニトリルとの組み合せ
(特開昭62−402号公報)を有効成分とした工業用
殺菌剤が提案されているが、殺菌もしくは防菌される有
害微生物の種類が限定されている上に、その効力も不十
分であり必ずしも満足しうるものではなかった。 【0008】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来の工業用殺菌剤がもつ欠点を克服し、かつ糸状菌、細
菌、酵母類などの種類に係わりなく広い範囲の有害微生
物に対し、高い殺菌、防菌効果を奏する工業用殺菌剤組
成物を提供することを目的としてなされたものである。 【0009】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
従来の工業用殺菌剤がもつ欠点を克服するために、鋭意
研究を重ねた結果、ある種のハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコールとある種の2,4,5,6‐テトラハロゲノイ
ソフタロニトリルとを所定割合で組み合せたものを有効
成分として含有させることにより、その目的を達成しう
ることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至
った。 【0010】すなわち、本発明は、2,2‐ジブロモ‐
2‐ニトロエタノールと5‐クロロ‐2,4,6‐トリ
フルオロイソフタロニトリルとを重量比1:10ないし
10:1の割合で含有することを特徴とする工業用殺菌
剤組成物を提供するものである。 【0011】本発明の成分として用いられる2,2‐ジ
ブロモ‐2‐ニトロエタノール及び5‐クロロ‐2,
4,6‐トリフルオロイソフタロニトリルは、それぞれ
単独ではある種の微生物に効果が限定されるなど殺菌効
果が不十分であり、また、効果の持続性にも欠け、殺菌
剤として十分満足すべきものではないが、両者を組み合
わせて使用すると、各成分からはとうてい予期すること
のできないところの極めて優れた殺菌作用を発揮し、ま
た、有害微生物である糸状菌、細菌、酵母類等に対して
その種類に係わりなく広い適用範囲を有する。 【0012】 【発明の実施の形態】本発明の工業用殺菌剤組成物の有
効成分は、2,2‐ジブロモ‐2‐ニトロエタノールと
5‐クロロ‐2,4,6‐トリフルオロイソフタロニト
リルの2種の化合物から成っているが、両者の配合割合
は、前者と後者の重量比で1:10ないし10:1、好
ましくは1:5ないし5:1の範囲内で選ばれる。 【0013】本発明の殺菌剤組成物は、基本的には上記
した2種の化合物を所定の割合で均一に混合することに
より調製されるが、一般的には水溶液、溶剤溶液、乳化
分散液の形で使用に供される。この際に使用することの
できる溶剤としては、例えばアルコール系溶剤、ケトン
系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶剤などがある。 【0014】本発明の工業用殺菌剤組成物の水系への添
加量は、微生物濃度によっても異なるが、一般的に紙パ
ルプ工業等の分野における用水系の場合は、0.01〜
100ppmであり、水性塗料、糊、皮革などの分野の
場合は、1〜500ppmである。そして、このような
少量の添加によっても、十分に良好な殺菌効果が得られ
る。 【0015】本発明の工業用殺菌剤組成物には、所望に
応じ、安定剤、界面活性剤など工業用殺菌剤に慣用され
ている添加剤を含有させることができる。 【0016】 【実施例】次に実施例、比較例によって本発明をさらに
詳細に説明する。 【0017】実施例 2,2‐ジブロモ‐2‐ニトロエタノール10重量部、
5‐クロロ‐2,4,6‐トリフルオロイソフタロニト
リル5重量部、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル83重量部及びソルポール900A(東邦化学製安定
剤)2重量部を混合し、均一に分散させて工業用殺菌剤
組成物を調製した。 【0018】比較例1 2,2‐ジブロモ‐2‐ニトロエタノール15重量部及
びジエチレングリコールモノメチルエーテル85重量部
を混合し、溶解させて工業用殺菌剤を調製した。 【0019】比較例2 5‐クロロ‐2,4,6‐トリフルオロイソフタロニト
リル15重量部、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル83重量部及びソルポール900A(東邦化学製安
定剤)2重量部を混合し、均一に分散させて工業用殺菌
剤を調製した。 【0020】試験例1 実施例及び各比較例で得た工業用殺菌剤を用いて以下の
ようにして抄紙工程後の排水における菌増殖防止試験及
びスライム発生防止試験を行った。某製紙工場の抄紙工
程において実施例及び各比較例で得た工業用殺菌剤を白
水ピットに1日のうちに2時間、3回にわたり、水中濃
度が20ppmになるように7日間添加して、白水中の
微生物の菌数を測定した。 【0021】試験方法は、白水試料を減菌水で希釈し、
この一定量をシャーレに採り、溶解したワックスマン寒
天培地を注入し、混和し、平板状に固化させた。恒温器
内(32℃)で2日間培養後発生する微生物コロニーを
コロニー計数器にて測定した。また、抄造時の紙切れの
回数も測定し、殺菌効果を確認した。その結果を表1に
示す。 【0022】 【表1】 【0023】この表の結果から本発明の工業用殺菌剤
は、製紙工場の排水に対し、優れた菌増殖防止作用とス
ライム発生防止作用を示すことがわかる。 【0024】試験例2 実施例及び各比較例で得た工業用殺菌剤を用いて以下の
ようにして製紙用塗工液に対する菌増殖防止試験を行っ
た。pH10.0のデンプン系塗工液にブイヨン液体培
地及び予め腐敗させた塗工液を加えてかきまぜ、300
ppm濃度になるように調整した工業用殺菌剤を添加し
た。これを32℃の恒温器に5日間保存したのち、各塗
工液中の生菌数を測定した。その結果を表2に示す。 【0025】 【表2】 【0026】この表の結果から、本発明の工業用殺菌剤
は、製紙用塗工液に対して優れた菌増殖防止作用を示す
ことがわかる。 【0027】 【発明の効果】本発明の工業用殺菌剤組成物は、2種の
化合物を組み合わせた有効成分を含有し、両者の相乗効
果により、広い抗菌スペクトルを示すとともに、予想外
の優れた微生物増繁殖防止作用を示す。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an active ingredient comprising a combination of two compounds, which exhibits a high bactericidal effect by the synergistic action of both, especially paper pulp production. The present invention relates to a novel industrial fungicide composition suitably used for industrial water systems. 2. Description of the Related Art Conventionally, wastewater from a papermaking process in the pulp and paper manufacturing industry, various water systems such as circulating cooling water in various industrial fields, or water-based paints made using industrial water, paper coatings, etc. In liquids, latex, printing paste, leather, and the like, harmful microorganisms are liable to multiply and propagate, which causes a decrease in productivity and quality. [0003] In particular, in the water system in the pulp and paper manufacturing industry, slime is generated by the proliferation of bacteria, filamentous fungi, and yeasts, and the pulp slurry flows in water channels, particularly in places where the slurry comes into contact with rough walls, chests and flow boxes. Slime adheres and forms in transport pipes and other places where pulp slurry flows at a low flow rate, and this slime often detaches, causing paper breakage and contamination of pulp and paper products, as well as propagation of microorganisms. It causes various obstacles. Such failures occur,
The use of a high-speed machine is a particular problem, resulting in a significant decrease in productivity and economic loss. [0004] In addition, also in the circulating water system for cooling metal working oils, microorganisms multiply and inhibit the cooling performance and emulsifying properties of the processing oils, and the odor is generated, deteriorating the working environment and increasing public health. This is causing undesirable phenomena. Other obstacles due to the propagation of harmful microorganisms are:
It is also found in industrial products such as aqueous coatings for paper, polymer latex, pulp for papermaking, glue, leather, and metalworking oils. By the way, as an agent for suppressing or controlling the generation of harmful microorganisms in the water system or the industrial product, so far, organometallic compounds, organochlorine compounds,
Organic sulfur compounds, quaternary ammonium salt compounds, etc. have been used, but these compounds are toxic to the human body, emit bad odors and off-flavors, and undesired phenomena such as foaming in the water system used. Is generated. [0006] Furthermore, when these control agent-containing water systems are discharged into a general river or sea, they have an adverse effect on fish and shellfish and cause environmental conservation problems. [0007] As an improvement over these drawbacks, there has been proposed, for example, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide (Japanese Patent Publication No. 42-10386).
Nitropropane-1,3-diol (JP-B-40-89)
No. 17), tetrafluoroisophthalonitrile (Japanese Patent Publication No. 41-11358), 2,2-dibromo-3
-Nitrilopropionamide or a combination of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and tetrafluoroisophthalonitrile (JP-A-62-16401), 2,2-dibromo-2-cyanoacetamide or An industrial fungicide containing a combination of 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol and a tetrahalogenated isophthalonitrile (JP-A-62-402) has been proposed. The types of harmful microorganisms to be sterilized or prevented are limited, and their efficacy is insufficient and not always satisfactory. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention overcomes the above-mentioned drawbacks of the conventional industrial germicides and has a wide range of harmful microorganisms regardless of the type of fungi, bacteria, yeasts and the like. On the other hand, the present invention has been made for the purpose of providing an industrial disinfectant composition having a high disinfection and antibacterial effect. The present inventors have conducted intensive studies to overcome the above-mentioned drawbacks of the conventional industrial germicides, and as a result, have found that certain types of halogenated aliphatic nitro It has been found that the object can be achieved by including, as an active ingredient, a combination of alcohol and a certain kind of 2,4,5,6-tetrahalogenoisophthalonitrile at a predetermined ratio. The present invention has been made. That is, the present invention relates to 2,2-dibromo-
Disclosed is an industrial fungicide composition comprising 2-nitroethanol and 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile in a weight ratio of 1:10 to 10: 1. Things. The 2,2-dibromo-2-nitroethanol and 5-chloro-2 used as components of the present invention
4,6-Trifluoroisophthalonitrile has insufficient bactericidal effects, such as being limited to certain types of microorganisms, and lacks sustained effects, and should be sufficiently satisfactory as a bactericide. However, when both are used in combination, they exert an extremely excellent bactericidal action that can not be expected from each component, and are effective against harmful microorganisms such as filamentous fungi, bacteria, yeasts and the like. Has a wide range of applications, regardless of type. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The active ingredients of the industrial disinfectant composition of the present invention are 2,2-dibromo-2-nitroethanol and 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile. The compounding ratio of the two is selected within the range of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1 by weight of the former and the latter. The bactericide composition of the present invention is basically prepared by uniformly mixing the above-mentioned two compounds at a predetermined ratio, but is generally an aqueous solution, a solvent solution, an emulsified dispersion. Available in the form of Solvents that can be used at this time include, for example, alcohol solvents, ketone solvents, ether solvents, and hydrocarbon solvents. The amount of the industrial fungicide composition of the present invention to be added to an aqueous system varies depending on the concentration of microorganisms.
100 ppm, and 1 to 500 ppm in the fields of water-based paint, glue, leather and the like. And even with such a small amount of addition, a sufficiently good bactericidal effect can be obtained. The industrial germicidal composition of the present invention may contain additives commonly used for industrial germicides, such as stabilizers and surfactants, if desired. The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. Example 2 10 parts by weight of 2,2-dibromo-2-nitroethanol
5 parts by weight of 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile, 83 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether and 2 parts by weight of Solpol 900A (a stabilizer manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) are mixed, uniformly dispersed, and sterilized for industrial use. An agent composition was prepared. Comparative Example 1 An industrial fungicide was prepared by mixing and dissolving 15 parts by weight of 2,2-dibromo-2-nitroethanol and 85 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether. Comparative Example 2 15 parts by weight of 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile, 83 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether and 2 parts by weight of Solpol 900A (a stabilizer manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) were mixed and uniformly mixed. This was dispersed to prepare an industrial fungicide. Test Example 1 Using the industrial germicides obtained in Examples and Comparative Examples, a test for preventing bacterial growth and a test for preventing slime from occurring in the wastewater after the papermaking process were performed as follows. In the paper making process of a paper mill, the industrial disinfectant obtained in each of the Examples and Comparative Examples was added to a white water pit for 2 hours and 3 times a day for 7 days so that the water concentration was 20 ppm, The number of microorganisms in the white water was measured. The test method is to dilute a white water sample with sterile water,
This fixed amount was taken in a petri dish, and a dissolved waxman agar medium was injected, mixed, and solidified in a plate shape. Microbial colonies generated after culturing in an incubator (32 ° C.) for 2 days were measured with a colony counter. The number of paper breaks during papermaking was also measured to confirm the bactericidal effect. Table 1 shows the results. [Table 1] From the results shown in this table, it can be seen that the industrial disinfectant of the present invention has excellent antibacterial growth inhibitory action and slime generation inhibitory action on wastewater from a paper mill. Test Example 2 Using the industrial germicides obtained in the examples and comparative examples, a test for preventing bacterial growth was performed on a coating solution for papermaking as follows. A broth liquid medium and a pre-rotted coating solution are added to a starch-based coating solution having a pH of 10.0, and the mixture is stirred.
An industrial germicide adjusted to a ppm concentration was added. After this was stored in a thermostat at 32 ° C. for 5 days, the number of viable bacteria in each coating solution was measured. Table 2 shows the results. [Table 2] From the results shown in this table, it can be seen that the industrial disinfectant of the present invention has an excellent antibacterial action on paper coating solutions. The industrial germicidal composition of the present invention contains an active ingredient in which two compounds are combined, exhibits a broad antibacterial spectrum due to a synergistic effect of the two, and has unexpectedly excellent properties. It has an effect of preventing the growth of microorganisms.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒瀬 茂 埼玉県三郷市彦成三丁目10番6−403 (56)参考文献 特開 昭62−402(JP,A) 特開 昭60−231603(JP,A) 特公 昭42−21510(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A01N 37/34 A01N 33/20──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Shigeru Kurose 3-6-1, Honari, Misato-shi, Saitama (56) References JP-A-62-402 (JP, A) JP-A-60-231603 (JP) , A) JP 42-21510 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) A01N 37/34 A01N 33/20

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 1.2,2‐ジブロモ‐2‐ニトロエタノールと5‐ク
ロロ‐2,4,6‐トリフルオロイソフタロニトリルと
を重量比1:10ないし10:1の割合で含有すること
を特徴とする工業用殺菌剤組成物。
(57) [Claims] 1.2,2-Dibromo-2-nitroethanol and 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile in a weight ratio of 1:10 to 10: 1 An industrial fungicide composition characterized by containing:
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