JP2011253833A - Method of manufacturing semiconductor member and adhesive tape - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a semiconductor member excellent in detachability, transferability, and pickup property.SOLUTION: The method of manufacturing a semiconductor member includes a dividing step in which a semiconductor member is applied with an adhesive resin and is temporarily fixed to a fixing jig, and then the semiconductor member is divided, a laminating step in which an individual semiconductor member is laminated to an adhesive tape, a transfer step in which the adhesive resin is detached from the individual semiconductor member and the semiconductor member is transferred to the adhesive tape, and a pickup step in which the individual semiconductor member on the adhesive tape is picked up. In the transfer step, the adhesive resin is submerged in a liquid within a temperature range between an adhesive force dropping temperature X of the adhesive resin and thermal contraction temperature Y of the adhesive tape.

Description

本発明は、半導体部材製造方法とこれら方法に用いる粘着テープに関する。 The present invention relates to a method for producing a semiconductor member and an adhesive tape used in these methods.

IC(IntegratedCircuit)カード、携帯電話、及びPDA(Personal Digital Assistants)等の電子機器は、回路パターンを形成したチップ状の電子部品を搭載している。 Electronic devices such as IC (Integrated Circuit) cards, mobile phones, and PDAs (Personal Digital Assistants) are mounted with chip-shaped electronic components on which circuit patterns are formed.

半導体部材は、シリコン又はガリウム−砒素等の半導体ウエハ、絶縁基板等に複数の回路パターンを形成した半導体部材を個々に分割することによって形成されるものであり(特許文献1)、電子機器の薄型化により、電子部品も薄型化が進んでいる。 The semiconductor member is formed by individually dividing a semiconductor member in which a plurality of circuit patterns are formed on a semiconductor wafer such as silicon or gallium-arsenide, an insulating substrate, or the like (Patent Document 1). As a result, electronic components are becoming thinner.

特開2003−257893号公報JP 2003-257893 A

しかし、薄くなった半導体部品をダイヤモンドの刃により個片化を行った場合、半導体部品の割れ等が生じる場合があった。 However, when the thinned semiconductor component is singulated with a diamond blade, the semiconductor component may be cracked.

本発明は、半導体部材に接着性樹脂を塗布し固定用冶具に仮固定した後、半導体部材を個片化する個片化工程と、個片化された半導体部材に粘着テープを貼り合わせる貼合工程と、個片化された半導体部材から接着性樹脂と固定用冶具を剥離して半導体部材を粘着テープに転写する転写工程と、粘着テープ上の個片化された半導体部材をピックアップするピックアップ工程を有し、転写工程が接着性樹脂の接着力低下温度Xと、粘着テープの熱収縮温度Yの間の温度域の液体に浸漬させる半導体部材製造方法である。 In the present invention, an adhesive resin is applied to a semiconductor member and temporarily fixed to a fixing jig, and then an individualization step for separating the semiconductor member into individual pieces, and an adhesive tape is bonded to the separated semiconductor member. A transfer step of separating the adhesive resin and the fixing jig from the separated semiconductor member and transferring the semiconductor member to the adhesive tape; and a pickup step of picking up the separated semiconductor member on the adhesive tape And the transfer step is a semiconductor member manufacturing method in which the transfer step is immersed in a liquid in a temperature range between the adhesive force lowering temperature X of the adhesive resin and the heat shrinkage temperature Y of the adhesive tape.

この発明にあっては、転写工程で用いる液体の温度が40℃以上100℃以下であるのが好ましく、転写工程が、上から粘着テープ、半導体部材、接着性樹脂、固定用冶具という配置にし、この配置のまま液体に浸漬させる工程であるのが好ましい。転写工程は、さらに、上から粘着テープ、半導体部材、接着性樹脂、固定用冶具という配置であり、この配置のまま液体に浸漬させ、固定用冶具を接着性樹脂ごと自由落下させる工程であるのが好ましい。粘着テープの基材フィルムは、プロピレン系共重合体であるのが好ましい。粘着テープの粘着剤層は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部、多官能イソシアネート系硬化剤0.5質量部以上20質量部以下、ビニル基を4個以上有するウレタンアクリレートオリゴマ20質量部以上200質量部以下、及びシリコーン変性アクリル樹脂0.1質量部以上10質量部以下を含有するのが好ましい。 In this invention, the temperature of the liquid used in the transfer process is preferably 40 ° C. or more and 100 ° C. or less, and the transfer process is arranged from the top as an adhesive tape, a semiconductor member, an adhesive resin, and a fixing jig, The step of immersing in the liquid in this arrangement is preferable. The transfer process is further an arrangement of an adhesive tape, a semiconductor member, an adhesive resin, and a fixing jig from above, and is immersed in a liquid with this arrangement, and the fixing jig is freely dropped together with the adhesive resin. Is preferred. The base film of the pressure-sensitive adhesive tape is preferably a propylene copolymer. The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape is composed of 100 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester copolymer, 0.5 parts by weight to 20 parts by weight of a polyfunctional isocyanate-based curing agent, and 20 parts by weight of a urethane acrylate oligomer having 4 or more vinyl groups. It is preferable to contain 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less of silicone-modified acrylic resin.

本発明によれば、剥離性、転写性及ピックアップ性に優れた半導体部材製造方法を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the semiconductor member manufacturing method excellent in peelability, transferability, and pick-up property can be provided.

以下、本発明にかかる半導体部材製造方法の実施形態とこの方法に用いる粘着テープの実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, an embodiment of a semiconductor member manufacturing method according to the present invention and an embodiment of an adhesive tape used in this method will be described in detail.

本発明は、半導体部材に接着性樹脂を塗布し固定用冶具に仮固定した後、半導体部材を個片化する個片化工程と、個片化された半導体部材に粘着テープを貼り合わせる貼合工程と、個片化された半導体部材から接着性樹脂と固定用冶具を剥離して半導体部材を粘着テープに転写する転写工程と、粘着テープ上の個片化された半導体部材をピックアップするピックアップ工程を有し、転写工程が接着性樹脂の粘着力低下温度Xと、粘着テープで採用される粘着剤の粘着力低下温度Yの間の温度域の液体に浸漬させる半導体部材製造方法である。 In the present invention, an adhesive resin is applied to a semiconductor member and temporarily fixed to a fixing jig, and then an individualization step for separating the semiconductor member into individual pieces, and an adhesive tape is bonded to the separated semiconductor member. A transfer step of separating the adhesive resin and the fixing jig from the separated semiconductor member and transferring the semiconductor member to the adhesive tape; and a pickup step of picking up the separated semiconductor member on the adhesive tape And the transfer step is immersed in a liquid in a temperature range between the adhesive strength lowering temperature X of the adhesive resin and the adhesive strength lowering temperature Y of the adhesive employed in the adhesive tape.

(個片化工程)
半導体部材に接着性樹脂を塗布し固定用冶具に仮固定した後、半導体部材を個片化する個片化工程で用いられる半導体部材としては、円板状のシリコンウエハ、ガラス、ガリ砒素がある。接着性樹脂としては、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂がある。固定用冶具としては、ガラス、セラミックがある。半導体部材を個片化する方法としては、ダイヤモンドカッターにより切断、エッチングがある。
(Individualization process)
Semiconductor members used in the singulation process of applying an adhesive resin to a semiconductor member and temporarily fixing it to a fixing jig and then dividing the semiconductor member into pieces include a disk-shaped silicon wafer, glass, and gallium arsenide. . Adhesive resins include acrylic resins and epoxy resins. Fixing jigs include glass and ceramic. As a method of dividing the semiconductor member into pieces, there are cutting and etching with a diamond cutter.

(貼合工程)
個片化された半導体部材に粘着テープを貼り合わせる貼合工程は、例えば、個片化されたが接着性樹脂により全体的に円板状を維持した半導体部材の接着性樹脂が積層されていない面に粘着テープを貼る工程であり、貼り合わせる方法は、例えばロール圧着、真空圧着がある。
(Bonding process)
For example, the bonding step of bonding the adhesive tape to the separated semiconductor member is not laminated with the adhesive resin of the semiconductor member that has been separated into individual pieces but maintained in a disc shape as a whole. This is a process of sticking an adhesive tape to the surface, and the method of bonding includes, for example, roll pressure bonding and vacuum pressure bonding.

(転写工程)
個片化された半導体部材から接着性樹脂と固定用冶具を剥離して半導体部材を粘着テープに転写する転写工程は、具体的には、接着性樹脂と固定用冶具を半導体部材から剥離することによって、半導体部材が粘着テープに転写することをいう。この剥離の方法としては、転写工程が接着性樹脂の接着力低下温度Xと、粘着テープの熱収縮温度Yの間の温度域の液体に浸漬させることによって達成できる。
接着性樹脂の接着力低下温度Xと、粘着テープの熱収縮温度Yは、X<Yの関係が必要であり、液体の温度Tは、X<T<Yの関係であることが必要である。接着力低下温度は、接着性樹脂と粘着テープの基材フィルムとして採用する合成樹脂に応じて異なり、液体の温度Tの設定値の下限が低いと接着性樹脂の接着力低下が生じにくい傾向にあり、設定値の上限が高いと粘着テープが収縮してしまう傾向にある。この液体の設定温度としては、具体的には、下限としては40℃、好ましくは75℃であり、上限としては120℃、好ましくは95℃である。液体としては、水、油があるが、半導体部材への影響を考えると水が好ましい。
(Transfer process)
Specifically, the transfer process of separating the adhesive resin and the fixing jig from the separated semiconductor member and transferring the semiconductor member to the adhesive tape is performed by peeling the adhesive resin and the fixing jig from the semiconductor member. Means that the semiconductor member is transferred to the adhesive tape. As a peeling method, the transfer step can be achieved by immersing the transfer step in a liquid in a temperature range between the adhesive force lowering temperature X of the adhesive resin and the thermal shrinkage temperature Y of the adhesive tape.
The adhesive resin lowering temperature X of the adhesive resin and the heat shrink temperature Y of the pressure-sensitive adhesive tape need to satisfy the relationship X <Y, and the liquid temperature T needs to satisfy the relationship X <T <Y. . Adhesive strength drop temperature varies depending on the adhesive resin and the synthetic resin used as the base film of the adhesive tape. If the lower limit of the set temperature T of the liquid is low, the adhesive strength of the adhesive resin is less likely to decrease. Yes, if the upper limit of the set value is high, the adhesive tape tends to shrink. Specifically, the set temperature of the liquid is 40 ° C., preferably 75 ° C. as the lower limit, and 120 ° C., preferably 95 ° C. as the upper limit. The liquid includes water and oil, but water is preferable in view of the influence on the semiconductor member.

転写工程において、上から粘着テープ、半導体部材、接着性樹脂、固定用冶具という配置にして液体に浸漬させることが好ましい。この配置のまま浸漬させることにより、接着性樹脂は固定冶具との自重と接着性樹脂の粘着力の低下によって剥離させることができる。この配置による剥離を採用することによって、自重による自由落下なため、接着性樹脂付きの固定用冶具剥離時の負荷を抑制し、粘着テープへ個片化された半導体部材を移し替える際の個片化された半導体部材同士の間隔を変動させることなく、液体への浸漬時の個片化された半導体部材の割れ、欠けを防止することができるとともに、接着性樹脂への液体の浸透を促進し、転写時間を短縮することができた。接着性樹脂の接着力によっては、転写工程での剥離界面は、半導体部材・接着性樹脂間、又は接着性樹脂・固定用冶具間の2種類がある。後者の場合、接着性樹脂に剥がしテープを貼り合わせ、個片化された半導体部材から剥がしテープを接着性樹脂ごと剥離する。 In the transfer step, it is preferable that the adhesive tape, the semiconductor member, the adhesive resin, and the fixing jig are arranged from above to be immersed in the liquid. By dipping in this arrangement, the adhesive resin can be peeled off due to its own weight with the fixing jig and a decrease in the adhesive strength of the adhesive resin. By adopting peeling by this arrangement, because it is free fall due to its own weight, the load when peeling the fixing jig with adhesive resin is suppressed, and individual pieces when transferring individual semiconductor members to adhesive tape It is possible to prevent cracking and chipping of individual semiconductor members when immersed in a liquid without changing the interval between the formed semiconductor members, and to promote the penetration of the liquid into the adhesive resin. Transfer time could be shortened. Depending on the adhesive strength of the adhesive resin, there are two types of peeling interfaces in the transfer process between the semiconductor member and the adhesive resin, or between the adhesive resin and the fixing jig. In the latter case, the peeling tape is bonded to the adhesive resin, and the peeling tape is peeled off from the separated semiconductor member together with the adhesive resin.

(粘着テープ)
粘着テープは、基材と粘着剤層から構成され、接着性樹脂の粘着力低下温度より高い粘着力低下温度を有する粘着剤が積層されたものである。
(Adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive tape is composed of a base material and a pressure-sensitive adhesive layer, and a pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive force lowering temperature higher than that of the adhesive resin is laminated.

(粘着テープの基材)
粘着テープの基材としては、浸漬されても膨張、収縮等の変形をしない材料が好ましく、合成樹脂、金属がよい。形状としてはフィルム、シート、箔がある。
基材の厚みは、50μm以上250μm以下が良い。より好ましい下限は70μmであり、より好ましい上限は150μm以下である。基材の厚みが薄くなるとピックアップ工程におけるエキスパンド時に基材の切断が生じる傾向にあり、基材の厚みが厚くなるとエキスパンド性に劣る傾向にある。
(Adhesive tape substrate)
The base material of the adhesive tape is preferably a material that does not undergo deformation such as expansion and contraction even when immersed, and is preferably a synthetic resin or metal. Shapes include films, sheets, and foils.
The thickness of the substrate is preferably 50 μm or more and 250 μm or less. A more preferable lower limit is 70 μm, and a more preferable upper limit is 150 μm or less. When the thickness of the substrate is reduced, the substrate tends to be cut during expansion in the pickup process, and when the thickness of the substrate is increased, the expandability tends to be inferior.

合成樹脂としては、PVC(ポリ塩化ビニル)、ポリエチレン、PET(ポリエチレンテレフタレート)、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン、プロピレン系共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマ樹脂、ポリイミドがあり、この中で、PET、プロピレン系共重合体が好ましく、プロピレン系共重合体が更に好ましい。金属としては、ステンレス、銅、アルミニウムがある。基材として、これら合成樹脂の混合物、共重合体、合成樹脂同士の積層体、金属同士の積層体、合成樹脂と金属の積層体であってもよい。 Synthetic resins include PVC (polyvinyl chloride), polyethylene, PET (polyethylene terephthalate), EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), ethylene-ethyl acrylate copolymer, polypropylene, propylene-based copolymer, ethylene-acrylic. There are acid copolymers, ionomer resins, and polyimides. Among these, PET and propylene copolymers are preferable, and propylene copolymers are more preferable. Examples of the metal include stainless steel, copper, and aluminum. The base material may be a mixture of these synthetic resins, a copolymer, a laminate of synthetic resins, a laminate of metals, or a laminate of synthetic resin and metal.

基材としてプロピレン系共重合体を選択した場合、浸漬時の変形がなく、剥離時の半導体部材の変動が生じないと共に、次のピックアップ工程において、より良好なピックアップ性を得られるためである。このプロピレン系共重合体としては、例えばプロピレンと他成分とのランダム共重合体、プロピレンと他成分とのブロック共重合体、プロピレンと他成分の交互共重合体がある。他成分としては、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン等のα−オレフィン、少なくとも2種以上のα−オレフィンからなる共重合体、スチレン−ジエン共重合体等が挙げられる。これらの中でも1−ブテンが好ましい。これにより、半導体部材を切断する際に発生する切り屑を特に抑制することができる。 This is because when a propylene-based copolymer is selected as the substrate, there is no deformation at the time of immersion, no fluctuation of the semiconductor member at the time of peeling, and better pickup properties can be obtained in the next pickup process. Examples of the propylene copolymer include a random copolymer of propylene and other components, a block copolymer of propylene and other components, and an alternating copolymer of propylene and other components. Examples of other components include α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-heptene, copolymers composed of at least two kinds of α-olefins, and styrene-diene copolymers. Can be mentioned. Among these, 1-butene is preferable. Thereby, it is possible to particularly suppress chips generated when the semiconductor member is cut.

(粘着テープの粘着剤)
粘着剤としては、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのエステルモノマーを重合させたポリマー、これらモノマーと共重合可能な不飽和単量体(例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル)とを共重合させたコポリマーがあり、これら粘着剤のうち、(メタ)アクリル酸エステル共重合体が好ましい。粘着剤層には、紫外線又は放射線のいずれか又は照射によって三次元網状化しうる分子内に光重合性炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも2個以上有する低分子量化合物、例えばアクリレート化合物又はウレタンアクリレートオリゴマ等を用いた光硬化型感圧性粘着剤も採用できる。
(Adhesive for adhesive tape)
Adhesives include polymers obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid and their ester monomers, and copolymers obtained by copolymerizing unsaturated monomers copolymerizable with these monomers (eg, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile). Of these pressure-sensitive adhesives, (meth) acrylic acid ester copolymers are preferred. The pressure-sensitive adhesive layer has a low molecular weight compound such as an acrylate compound or urethane having at least two photopolymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule that can be three-dimensionally reticulated by irradiation with ultraviolet rays or radiation. A photocurable pressure-sensitive adhesive using acrylate oligomer or the like can also be employed.

((メタ)アクリル酸エステル共重合体)
本発明で使用する(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、特に限定されないが、(メタ)アクリル酸エステルの主単量体と、その他のビニル化合物単量体を共重合したものである。ビニル化合物単量体は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基、アミド基、アミノ基、メチロール基、スルホン酸基、スルファミン酸基、及び(亜)リン酸エステル基からなる官能基群の1種以上を有する官能基含有単量体を用いることが好ましい。
((Meth) acrylic acid ester copolymer)
The (meth) acrylic acid ester copolymer used in the present invention is not particularly limited, but is a copolymer of a main monomer of (meth) acrylic acid ester and another vinyl compound monomer. The vinyl compound monomer is one or more of a functional group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, an amide group, an amino group, a methylol group, a sulfonic acid group, a sulfamic acid group, and a (phosphite) ester group. It is preferable to use a functional group-containing monomer having

(メタ)アクリル酸エステルの主単量体としては、例えばブチル(メタ)アクリレート、2−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシメチル(メタ)アクリレート、及びエトキシ−n−プロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 As the main monomer of (meth) acrylic acid ester, for example, butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2 -Ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (Meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, benzyl (meth) ) Acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, and ethoxy -n- propyl (meth) acrylate.

官能基含有単量体としては、例えば官能基としてヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基、アミド基、アミノ基、メチロール基、スルホン酸基、スルファミン酸基、(亜)リン酸エステル基を有するビニル化合物が挙げられる。 As a functional group-containing monomer, for example, a vinyl compound having a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, an amide group, an amino group, a methylol group, a sulfonic acid group, a sulfamic acid group, or a (sub) phosphate group as a functional group Is mentioned.

ヒドロキシル基を有する単量体としては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、及び2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate.

カルボキシル基を有する単量体としては、例えば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、アクリルアミドN−グリコール酸、及びケイ皮酸等が挙げられる。 Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, acrylamide N-glycolic acid, and cinnamic acid.

エポキシ基を有する単量体としては、例えばアリルグリシジルエーテル、及び(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル等が挙げられる。 Examples of the monomer having an epoxy group include allyl glycidyl ether and (meth) acrylic acid glycidyl ether.

アミド基を有する単量体としては、例えば(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide.

アミノ基を有する単量体としては、例えばN,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer having an amino group include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate.

メチロール基を有する単量体としては、例えばN−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。 Examples of the monomer having a methylol group include N-methylolacrylamide.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体の製造方法は、乳化重合、溶液重合等の公知の方法が使用できる。放射線照射後に粘着テープが半導体部材と容易に剥離できるように、乳化重合により製造できるアクリルゴムが好ましい。 As a method for producing the (meth) acrylic acid ester copolymer, known methods such as emulsion polymerization and solution polymerization can be used. Acrylic rubber that can be produced by emulsion polymerization is preferred so that the adhesive tape can be easily separated from the semiconductor member after irradiation.

(多官能イソシアネート硬化剤)
多官能イソシアネート硬化剤はイソシアネート基を2個以上有する点以外に特に限定されず、例えば芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
(Multifunctional isocyanate curing agent)
The polyfunctional isocyanate curing agent is not particularly limited except that it has two or more isocyanate groups, and examples thereof include aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, and alicyclic polyisocyanates.

芳香族ポリイソシアネートは特に限定されず、例えば1,3−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、2,4,6−トリイソシアネートトルエン、1,3,5−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’,4”−トリフェニルメタントリイソシアネート、ω,ω’−ジイソシアネート−1,3−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジメチルベンゼン、ω,ω’−ジイソシアネート−1,4−ジエチルベンゼン、1,4−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び1,3−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。 The aromatic polyisocyanate is not particularly limited, and for example, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2 , 6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 2,4,6-triisocyanate toluene, 1,3,5-triisocyanate benzene, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4 ', 4 "-triphenylmethane triisocyanate, ω, ω'-diisocyanate-1,3-dimethylbenzene, ω, ω'-diisocyanate-1,4-dimethylbenzene, ω, ω'-diisocyanate-1,4- Diethyl Benzene, 1,4-tetramethylxylylene diisocyanate, and 1,3-tetramethylxylylene diisocyanate and the like.

脂肪族ポリイソシアネートは特に限定されず、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、2,3−ブチレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、及び2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 The aliphatic polyisocyanate is not particularly limited. For example, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene. Examples thereof include diisocyanate and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.

脂環族ポリイソシアネートは特に限定されず、例えば3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、1,3−シクロペンタンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,4−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−2,6−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、及び1,4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン等が挙げられる。 The alicyclic polyisocyanate is not particularly limited. For example, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, methyl -2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, and 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane Etc.

ポリイソシアネートのうち、1,3−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好適に用いられる。 Among polyisocyanates, 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate 4,4'-toluidine diisocyanate and hexamethylene diisocyanate are preferably used.

多官能イソシアネート硬化剤の配合比は((メタ)アクリル酸エステル共重合体)100質量部に対して0.1質量部以上20質量部以下が好ましく、下限としては0.5質量部以上、上限としては10質量部以下がより好ましい。多官能イソシアネート硬化剤が0.1質量部以上であれば、粘着力が強すぎないので、ピックアップ不良の発生を抑制することができる。また、多官能イソシアネート硬化剤が20質量部以下であれば、粘着力が低下せず、液体浸漬時の転写工程における個片化された半導体部品の保持性が維持されるので好ましい。 The blending ratio of the polyfunctional isocyanate curing agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass ((meth) acrylic acid ester copolymer), and the lower limit is 0.5 parts by mass or more and the upper limit. Is more preferably 10 parts by mass or less. If the polyfunctional isocyanate curing agent is 0.1 part by mass or more, the adhesive force is not too strong, and hence the occurrence of pickup failure can be suppressed. Moreover, it is preferable if the polyfunctional isocyanate curing agent is 20 parts by mass or less, since the adhesive strength does not decrease and the retention of the separated semiconductor components in the transfer process during liquid immersion is maintained.

(ビニル基を4個以上有するウレタンアクリレートオリゴマ)
ビニル基を4個以上有するウレタンアクリレートオリゴマ(以下、単に「ウレタンアクリレートオリゴマ」という。)とは、ビニル基を4個以上有し、分子内にウレタン結合を有する(メタ)アクリレートオリゴマであれば特に限定されない。
(Urethane acrylate oligomers with 4 or more vinyl groups)
A urethane acrylate oligomer having 4 or more vinyl groups (hereinafter simply referred to as “urethane acrylate oligomer”) is a (meth) acrylate oligomer having 4 or more vinyl groups and having a urethane bond in the molecule. It is not limited.

ウレタンアクリレートオリゴマの製造方法は特に限定されないが、例えば水酸基と複数の(メタ)アクリレート基を含有する(メタ)アクリレート化合物と、複数のイソシアネート基を有する化合物(例えばジイソシアネート化合物)を反応させてウレタンアクリレートオリゴマとする方法が挙げられる。複数の水酸基末端を有するポリオールオリゴマに、複数のイソシアネート基を有する化合物(例えばジイソシアネート化合物)を過剰に添加して反応させて複数のイソシアネート末端を有するオリゴマとし、更に水酸基と複数の(メタ)アクリレート基を含有する(メタ)アクリレート化合物と反応させてウレタンアクリレートオリゴマとしてもよい。 The method for producing the urethane acrylate oligomer is not particularly limited. For example, a urethane acrylate is prepared by reacting a (meth) acrylate compound containing a hydroxyl group and a plurality of (meth) acrylate groups with a compound having a plurality of isocyanate groups (for example, a diisocyanate compound). An example is an oligomer method. A compound having a plurality of isocyanate groups (for example, a diisocyanate compound) is added to and reacted with a polyol oligomer having a plurality of hydroxyl ends to form an oligomer having a plurality of isocyanate ends, and further a hydroxyl group and a plurality of (meth) acrylate groups. It is good also as a urethane acrylate oligomer by making it react with the (meth) acrylate compound containing this.

水酸基と複数の(メタ)アクリレート基を含有する(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシプロピル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトール−ヒドロキシ−ペンタアクリレート、ビス(ペンタエリスリトール)−テトラアクリレート、テトラメチロールメタン−トリアクリレート、グリシドール−ジアクリレートや、これらのアクリレート基の一部又は全部をメタアクリレート基とした化合物等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate compound containing a hydroxyl group and a plurality of (meth) acrylate groups include hydroxypropylated trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol-hydroxy-pentaacrylate, and bis (pentaerythritol). -Tetraacrylate, tetramethylolmethane-triacrylate, glycidol-diacrylate, and compounds having a methacrylate group as a part or all of these acrylate groups.

複数のイソシアネート基を有するイソシアネートとしては、例えば、芳香族イソシアネート、脂環族イソシアネート、及び脂肪族イソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアネートのうち、複数のイソシアネート基を有する、芳香族イソシアネート又は脂環族イソシアネートが好適に用いられる。イソシアネート成分の形態としては単量体、二量体、三量体があり、三量体が好適に用いられる。 Examples of the isocyanate having a plurality of isocyanate groups include aromatic isocyanate, alicyclic isocyanate, and aliphatic isocyanate. Of these isocyanates, aromatic isocyanates or alicyclic isocyanates having a plurality of isocyanate groups are preferably used. As the form of the isocyanate component, there are a monomer, a dimer, and a trimer, and a trimer is preferably used.

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどがある。 Examples of the aromatic diisocyanate include tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate.

脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)などが挙げられる。 Examples of the alicyclic diisocyanate include isophorone diisocyanate and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate).

脂肪ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。 Examples of the fatty diisocyanate include hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate.

ポリオール成分としては、例えば、ポリ(プロピレンオキサイド)ジオール、ポリ(プロピレンオキサイド)トリオール、コポリ(エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド)ジオール、ポリ(テトラメチレンオキサイド)ジオール、エトキシ化ビスフェノールA、エトキシ化ビスフェノールSスピログリコール、カプロラクトン変性ジオール、カーボネートジオール等が挙げられる。 Examples of the polyol component include poly (propylene oxide) diol, poly (propylene oxide) triol, copoly (ethylene oxide-propylene oxide) diol, poly (tetramethylene oxide) diol, ethoxylated bisphenol A, and ethoxylated bisphenol S spiroglycol. , Caprolactone-modified diol, carbonate diol and the like.

ビニル基を有するウレタンアクリレートオリゴマのビニル基の数が4個以上であれば、放射線照射後の粘着テープの半導体部材からの剥離が容易なので、ピックアップ性を向上させることができる。 If the number of vinyl groups in the urethane acrylate oligomer having a vinyl group is 4 or more, it is easy to peel off the adhesive tape after irradiation from the semiconductor member, so that the pickup property can be improved.

ビニル基を4個以上有するウレタンアクリレートオリゴマの配合量は特に限定されないが、(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部に対して20質量部以上200質量部以下とすることが好ましい。ビニル基を4個以上有するウレタンアクリレートオリゴマの配合量が20質量部以上であれば、放射線照射後の粘着テープの半導体部材からの剥離が容易となり、ピックアップ性の問題の発生を抑制することができる。また、ビニル基を4個以上有するウレタンアクリレートオリゴマの配合量が200質量部以下であれば、液体への浸漬時の転写工程における個片化された半導体部品の保持性が維持されることができる。 Although the compounding quantity of the urethane acrylate oligomer which has 4 or more vinyl groups is not specifically limited, It is preferable to set it as 20 to 200 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic acid ester copolymers. If the compounding amount of the urethane acrylate oligomer having 4 or more vinyl groups is 20 parts by mass or more, the adhesive tape after radiation irradiation can be easily peeled off from the semiconductor member, and the occurrence of pickup problems can be suppressed. . Moreover, if the compounding quantity of the urethane acrylate oligomer which has 4 or more vinyl groups is 200 mass parts or less, the retention property of the separated semiconductor component in the transfer process at the time of immersion in a liquid can be maintained. .

(シリコーン変性アクリル樹脂)
シリコーン変性アクリル樹脂は、(メタ)アクリル単量体とポリジメチルシロキサン結合の末端にビニル基を有する単量体(以下、「シリコーン系マクロモノマ」という)の重合物であり、ポリジメチルシロキサン結合の末端にビニル基を有する単量体に由来する単量体単位を有する点以外は特に限定されず、例えばシリコーン系マクロモノマのホモポリマーや、シリコーン系マクロモノマと他のビニル化合物を重合してなるビニル重合体が挙げられる。シリコーン系マクロモノマは、ポリジメチルシロキサン結合の末端が(メタ)アクリロイル基またはスチリル基等のビニル基となっている化合物が好適に用いられる(例えば、特開2000−080135号公報等参照)。
(Silicone-modified acrylic resin)
A silicone-modified acrylic resin is a polymer of a (meth) acrylic monomer and a monomer having a vinyl group at the end of a polydimethylsiloxane bond (hereinafter referred to as “silicone macromonomer”). There is no particular limitation except that it has a monomer unit derived from a monomer having a vinyl group, such as a homopolymer of a silicone macromonomer, or a vinyl polymer obtained by polymerizing a silicone macromonomer and another vinyl compound. Is mentioned. As the silicone-based macromonomer, a compound in which the terminal of the polydimethylsiloxane bond is a vinyl group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is preferably used (see, for example, JP-A-2000-080135).

(メタ)アクリル単量体としては、アルキル(メタ)アクリレートの他に、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート、及び(メタ)アクリル酸等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic monomer include hydroxyalkyl (meth) acrylate, modified hydroxy (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid in addition to alkyl (meth) acrylate.

アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びイソボルニル(メタ)アクリレート、及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. , 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and hydroxyalkyl (meth) acrylate.

ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、及びヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate.

変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートとしては、例えばエチレンオキシド変性ヒドロキシ(メタ2)アクリレート、及びラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the modified hydroxy (meth) acrylate include ethylene oxide-modified hydroxy (meth-2) acrylate and lactone-modified hydroxy (meth) acrylate.

(メタ)アクリル酸を用いた場合、シリコーン変性アクリル樹脂を合成した後、エポキシ基を有するグリシジル(メタ)アクリレート等を用いアクリル酸と反応させ、ビニル基を有する重合物を得る。 When (meth) acrylic acid is used, a silicone-modified acrylic resin is synthesized and then reacted with acrylic acid using glycidyl (meth) acrylate having an epoxy group to obtain a polymer having a vinyl group.

パーティクルと呼ばれる微小な糊残りを防止するため、反応性を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、又は変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート、及びビニル基を少なくとも一つ有するシリコーン変性アクリル樹脂が好適に用いられる。 In order to prevent minute adhesive residue called particles, reactive hydroxyalkyl (meth) acrylate or modified hydroxy (meth) acrylate, and silicone-modified acrylic resin having at least one vinyl group are preferably used.

シリコーン変性アクリル樹脂のシリコーン系マクロモノマ単位の割合は特に限定されないが、シリコーン変性アクリル樹脂100質量部中、シリコーン系マクロモノマ単位を15質量部以上50質量部以下とすることが好ましい。シリコーン系マクロモノマ単位の含有量が15質量部以上であれば、放射線照射後の粘着テープを半導体部材から容易に剥離でき、ピックアップ性を向上させることができる。また、シリコーン系マクロモノマ単位の含有量が50質量部以下であれば、液体への浸漬時の転写工程における個片化された半導体部品の保持性が維持されることができる。 The ratio of the silicone-based macromonomer unit in the silicone-modified acrylic resin is not particularly limited, but the silicone-based macromonomer unit is preferably 15 parts by mass or more and 50 parts by mass or less in 100 parts by mass of the silicone-modified acrylic resin. When the content of the silicone-based macromonomer unit is 15 parts by mass or more, the adhesive tape after radiation irradiation can be easily peeled from the semiconductor member, and pickup properties can be improved. Moreover, if content of a silicone type macromonomer unit is 50 mass parts or less, the retainability of the separated semiconductor component in the transfer process at the time of immersion in a liquid can be maintained.

シリコーン変性アクリル樹脂の配合量は特に限定されないが、(メタ)アクリル酸エステル重合体100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下とすることが好ましい。シリコーン変性アクリル樹脂の配合量が0.1質量部以上であれば、放射線照射後の粘着テープを半導体部材から容易に剥離でき、ピックアップ性を向上させることができる。また、シリコーン変性アクリル樹脂の配合量が10質量部以下であれば、液体への浸漬時の転写工程における個片化された半導体部品の保持性が維持されることができる。 Although the compounding quantity of a silicone modified acrylic resin is not specifically limited, It is preferable to set it as 0.1 to 10 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic acid ester polymers. When the blending amount of the silicone-modified acrylic resin is 0.1 parts by mass or more, the pressure-sensitive adhesive tape after radiation irradiation can be easily peeled from the semiconductor member, and pickup properties can be improved. Moreover, if the compounding quantity of a silicone modified acrylic resin is 10 mass parts or less, the retainability of the separated semiconductor component in the transfer process at the time of immersion in a liquid can be maintained.

粘着剤層には、例えば、重合開始剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、及び光安定剤等の各種添加剤を添加してもよい。 You may add various additives, such as a polymerization initiator, a softening agent, anti-aging agent, a filler, a ultraviolet absorber, and a light stabilizer, to an adhesive layer.

粘着剤層の厚みは特に限定されるものではないが、一般に5μm以上100μm以下程度であり、5μm以上40μm以下程度であるのが好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is generally about 5 μm to 100 μm, preferably about 5 μm to 40 μm.

基材フィルム上に粘着剤層を形成して粘着テープとする方法は特に限定されず、例えばグラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、又はロールコーター等のコーターで基材上に粘着剤を直接塗布する方法が挙げられる。凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、又はスクリーン印刷等で基材フィルム上に粘着剤層を印刷してもよい。 The method of forming an adhesive layer on a substrate film to form an adhesive tape is not particularly limited. For example, the adhesive is applied on the substrate with a coater such as a gravure coater, comma coater, bar coater, knife coater, or roll coater. The method of apply | coating directly is mentioned. The pressure-sensitive adhesive layer may be printed on the substrate film by letterpress printing, intaglio printing, planographic printing, flexographic printing, offset printing, screen printing, or the like.

(接着性樹脂)
接着性樹脂は、その粘着力低下温度Xが粘着テープの収縮温度Yに対してX<Yの関係を備え、液体の温度Tより低い、X<T<Yの関係であることが必要であり、好ましくは、接着性樹脂が水と接触しても膨潤による半導体部材に対して位置ずれを生じさせないものが良い。具体的には、疎水性を有するか、水と接触しても大きく膨潤しないもの又は溶解しないものであるのが好ましい。この性質を有する接着性樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤があり、アクリル系樹脂が好ましい。
(Adhesive resin)
The adhesive resin needs to have a relationship of X <T <Y, in which the adhesive force lowering temperature X has a relationship of X <Y with respect to the shrinkage temperature Y of the adhesive tape and is lower than the temperature T of the liquid. It is preferable that the adhesive resin does not cause misalignment with respect to the semiconductor member due to swelling even when it comes into contact with water. Specifically, it is preferable that it has hydrophobicity, or does not swell greatly or does not dissolve even when contacted with water. Examples of the adhesive resin having this property include acrylic resins, urethane adhesives, and epoxy adhesives, and acrylic resins are preferable.

接着性樹脂は、さらに好ましくは、疎水性を有する(A)多官能(メタ)アクリレート、(B)単官能(メタ)アクリレート及び(C)重合開始剤からなるものが良い。より好ましくは、これらの配合を(A)多官能(メタ)アクリレートと(B)単官能(メタ)アクリレートの合計量100質量部に対して、(B)単官能(メタ)アクリレートを50〜97質量部、(C)重合開始剤0.1〜20質量部含有させたものがよい。 More preferably, the adhesive resin is composed of (A) polyfunctional (meth) acrylate, (B) monofunctional (meth) acrylate and (C) polymerization initiator having hydrophobicity. More preferably, these blends are mixed in an amount of 50 to 97 (B) monofunctional (meth) acrylate with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional (meth) acrylate. Those containing 0.1 to 20 parts by mass of (C) polymerization initiator are preferred.

(A)多官能(メタ)アクリレートの添加量は、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートの合計量100質量部中、3〜50質量部が好ましい。(A)多官能(メタ)アクリレートの添加量が少ないと、接着性樹脂の硬化体を昇温した時に半導体部材から剥離する性質(以下、単に「剥離性」という)が発揮されない傾向にあり、多いと、初期の接着性が低下する傾向にあるためである。 (A) As for the addition amount of polyfunctional (meth) acrylate, 3-50 mass parts is preferable in 100 mass parts of total amounts of (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional (meth) acrylate. (A) When the addition amount of the polyfunctional (meth) acrylate is small, the property of peeling from the semiconductor member when the temperature of the cured adhesive resin is raised (hereinafter simply referred to as “peelability”) tends not to be exhibited. This is because if the amount is large, the initial adhesiveness tends to decrease.

((A)多官能(メタ)アクリレート)
(A)多官能(メタ)アクリレートとしては、オリゴマー/ポリマー末端又は側鎖に2個以上(メタ)アクロイル化された多官能(メタ)アクリレートオリゴマー/ポリマーや2個以上の(メタ)アクロイル基を有するモノマーを使用することができる。
((A) polyfunctional (meth) acrylate)
(A) As a polyfunctional (meth) acrylate, an oligomer / polymer terminal or side chain has two or more (meth) acryloylated polyfunctional (meth) acrylate oligomer / polymer or two or more (meth) acryloyl groups. The monomer having can be used.

多官能(メタ)アクリレートオリゴマー/ポリマーとしては、例えば、1,2−ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレート(例えば、日本曹達社製TE−2000、TEA−1000)、1,2−ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレート水素添加物(例えば、日本曹達社製TEAI−1000)、1,4−ポリブタジエン末端ウレタン(メタ)アクリレート(例えば、大阪有機化学社製BAC−45)、ポリイソプレン末端(メタ)アクリレート、ポリエステル系ウレタン(メタ)アクリート、ポリエーテル系ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ビスA型エポキシ(メタ)アクリレート(例えば、大阪有機化学社製ビスコート#540、昭和高分子社製ビスコートVR−77)が挙げられる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer / polymer include 1,2-polybutadiene terminated urethane (meth) acrylate (for example, TE-2000, TEA-1000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), 1,2-polybutadiene terminated urethane (meta ) Hydrogenated acrylate (for example, TEAI-1000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), 1,4-polybutadiene terminated urethane (meth) acrylate (for example, BAC-45 manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), polyisoprene terminated (meth) acrylate, polyester -Based urethane (meth) acrylate, polyether-based urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, bis-A type epoxy (meth) acrylate (for example, Biscoat # 540 manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., Biscoat VR- manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 77) That.

2官能(メタ)アクリレートモノマーとして、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオール(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリストールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロキシプロポキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロキシテトラエトキシフェニル)プロパン等が挙げられる。3官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、トメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス[(メタ)アクリロイキシエチル]イソシアヌレート等が挙げられる。4官能以上の(メタ)アクリレートモノマーとしては、ジメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる As bifunctional (meth) acrylate monomers, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexadiol di (meth) acrylate, 1,9-nonane Diol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-propanediol (meth) acrylate, neopentyl glycol modified trimethylolpropane di ( (Meth) acrylate, stearic acid-modified pentaerythritol diacrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meta ) Acryloxypropoxy Eniru) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloxy-tetra-ethoxyphenyl) propane. Examples of the trifunctional (meth) acrylate monomer include tomethylolpropane tri (meth) acrylate and tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate. As tetrafunctional or higher (meth) acrylate monomers, dimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxytetra (meth) acrylate, dipentaerystol penta (meth) acrylate, dipenta Examples include erythrole hexa (meth) acrylate.

((B)単官能(メタ)アクリレートモノマー)
(B)単官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メトキシ化シクロデカトリエン(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、エトキシカルボニルメチル(メタ)アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、フェノール(エチレンオキサイド2モル変性)アクリレート、フェノール(エチレンオキサイド4モル変性)アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ノニルフェノール(エチレンオキサイド4モル変性)アクリレート、ノニルフェノール(エチレンオキサイド8モル変性)アクリレート、ノニルフェノール(プロピレンオキサイド2.5モル変性)アクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸(メタ)アクリレ−ト、エチレンオキシド変性コハク酸(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ダイマー、β−(メタ)アクロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、n−(メタ)アクリロイルオキシアルキルヘキサヒドロフタルイミド等が挙げられる。
((B) Monofunctional (meth) acrylate monomer)
(B) Monofunctional (meth) acrylate monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate , Isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclo Pentenyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxylated cyclodecatriene (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Propyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate , Caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butyl Aminoethyl (meth) acrylate, ethoxycarbonylmethyl (meth) acrylate, phenol ethylene oxide modified acrylate, phenol (ethylene oxide 2 mol modified) acrylate, Nord (ethylene oxide 4 mol modified) acrylate, paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate, nonylphenol ethylene oxide modified acrylate, nonylphenol (ethylene oxide 4 mol modified) acrylate, nonylphenol (ethylene oxide 8 mol modified) acrylate, nonylphenol (propylene oxide 2. 5 mol modified) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, ethylene oxide modified phthalic acid (meth) acrylate, ethylene oxide modified succinic acid (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, Fumaric acid, ω-carboxy-polycaprolactone mono (meth) acrylate, phthalic acid monohydroxy ester Le (meth) acrylate, (meth) acrylic acid dimer, beta-(meth) acryloyloxyethyl hydrogen succinate, n-(meth) acryloyloxy alkyl hexahydrophthalimide and the like.

(C)重合開始剤は、可視光線や紫外線の活性光線により増感させて接着性樹脂の光硬化を促進するために配合するものが好ましく、公知の各種光重合開始剤が使用可能である。 (C) What is mix | blended in order to accelerate | stimulate photocuring of adhesive resin by sensitizing with a visible ray or actinic light of an ultraviolet-ray is preferable, and a well-known various photoinitiator can be used.

(C)重合開始剤の添加量は、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートとの合計100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましい。より好ましくは3〜20質量部である。0.1質量部以上であれば、硬化促進の効果が確実に得られるし、20質量部以下で充分な硬化速度を得ることができる。より好ましい形態として(C)成分を3質量部以上添加することで、光照射量に依存なく硬化可能となり、さらに接着性樹脂の硬化体の架橋度が高くなり、切削加工時に位置ずれ等を起こさなくなる点や剥離性が向上する点でより好ましい。 (C) As for the addition amount of a polymerization initiator, 0.1-20 mass parts is preferable with respect to a total of 100 mass parts with (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional (meth) acrylate. More preferably, it is 3-20 mass parts. If it is 0.1 mass part or more, the effect of hardening acceleration | stimulation will be acquired reliably, and sufficient curing rate can be obtained if it is 20 mass parts or less. By adding 3 parts by mass or more of component (C) as a more preferable form, it becomes possible to cure without depending on the amount of light irradiation, and further the degree of cross-linking of the cured body of the adhesive resin is increased, resulting in misalignment during cutting. It is more preferable at the point which loses and the peelability improves.

(C)重合開始剤としては、具体的にはベンゾフェノン及びその誘導体、ベンジル及びその誘導体、エントラキノン及びその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン誘導体、ジエトキシアセトフェノン、4−t−ブチルトリクロロアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体、2−ジメチルアミノエチルベンゾエート、p−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジフェニルジスルフィド、チオキサントン及びその誘導体、カンファーキノン、7,7−ジメチル−2,3−ジオキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−カルボン酸、7,7−ジメチル−2,3−ジオキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−カルボキシ−2−ブロモエチルエステル、7,7−ジメチル−2,3−ジオキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−カルボキシ−2−メチルエステル、7,7−ジメチル−2,3−ジオキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン−1−カルボン酸クロライド等のカンファーキノン誘導体、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1等のα−アミノアルキルフェノン誘導体、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシポスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジエトキシフェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド誘導体等が挙げられる。光重合開始剤は1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 (C) Specific examples of the polymerization initiator include benzophenone and derivatives thereof, benzyl and derivatives thereof, entraquinone and derivatives thereof, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyl dimethyl ketal. Benzoin derivatives such as diethoxyacetophenone, acetophenone derivatives such as 4-t-butyltrichloroacetophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoate, p-dimethylaminoethylbenzoate, diphenyldisulfide, thioxanthone and its derivatives, camphorquinone, 7,7- Dimethyl-2,3-dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxylic acid, 7,7-dimethyl-2,3-dioxobicyclo [2.2.1] Tan-1-carboxy-2-bromoethyl ester, 7,7-dimethyl-2,3-dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxy-2-methyl ester, 7,7-dimethyl-2 , 3-Dioxobicyclo [2.2.1] heptane-1-carboxylic acid chloride and other camphorquinone derivatives, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one Α-aminoalkylphenone derivatives such as 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, benzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzoyl Diethoxyphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldimethoxypheny And acylphosphine oxide derivatives such as ruphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiethoxyphenylphosphine oxide. A photoinitiator can be used 1 type or in combination of 2 or more types.

本発明においては、極性有機溶媒を接着性樹脂中に共に用いても良い。極性有機溶媒を共に用いることにより、樹脂層が液体と接触して容易に膨潤し接着強度を低下させることができる。 In the present invention, a polar organic solvent may be used in the adhesive resin. By using a polar organic solvent together, the resin layer can easily swell upon contact with the liquid and reduce the adhesive strength.

極性有機溶媒の添加量は、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートとの合計量100質量部に対して、0.5〜10質量部が好ましい。0.5質量部以上であれば剥離性が確保でき、10質量部以下であれば、初期の接着性が低下する恐れもなく、接着性樹脂がフィルム状に剥離できる傾向にある。 The addition amount of the polar organic solvent is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional (meth) acrylate. If it is 0.5 parts by mass or more, releasability can be ensured, and if it is 10 parts by mass or less, the adhesive property tends to be peeled into a film without fear of lowering the initial adhesiveness.

極性有機溶媒は、接着性樹脂が液体と接触して接着強度が低下する現象をより一層確実に発現ため、その沸点を30℃以上200℃以下とするのが好ましい。このような極性有機溶媒としては、例えば、アルコール、ケトン、エステルがあり、好ましくはアルコールが良い。 The polar organic solvent preferably has a boiling point of 30 ° C. or more and 200 ° C. or less in order to more reliably develop a phenomenon in which the adhesive resin is brought into contact with the liquid and the adhesive strength is lowered. Examples of such a polar organic solvent include alcohols, ketones, and esters, and preferably alcohols.

アルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコール、2−エチルブチルアルコール等が挙げられる。さらに、前記アルコールの中でも、好ましくは沸点が120℃以下であるメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノールが好ましく、その中でもメタノ−ル、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノールが一層好ましい。 Examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, 2-ethylbutyl alcohol and the like. Further, among the alcohols, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, and tert-butanol having a boiling point of 120 ° C. or less are preferred, and among them, methanol, ethanol More preferred are isopropanol and n-butanol.

本発明においては、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレート及び(C)重合開始剤に溶解しない粒状物質を共に用いても良い。これにより、樹脂層が一定の厚みを保持できるため、厚み精度が向上する。 In the present invention, (A) a polyfunctional (meth) acrylate, (B) a monofunctional (meth) acrylate, and (C) a particulate substance that does not dissolve in the polymerization initiator may be used together. Thereby, since the resin layer can hold | maintain fixed thickness, thickness accuracy improves.

粒状物質の添加量は、(A)多官能(メタ)アクリレート及び(B)単官能(メタ)アクリレートの合計量100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましく、特に0.1〜10質量部が好ましい。0.1質量部以上であれば接着性樹脂の膜厚がほぼ一定であり、20質量部以下であれば、初期の接着性が低下する恐れもない。 The added amount of the particulate material is preferably 0.1 to 20 parts by mass, particularly 0.1 to 100 parts by mass of the total amount of (A) polyfunctional (meth) acrylate and (B) monofunctional (meth) acrylate. -10 mass parts is preferable. If it is 0.1 parts by mass or more, the film thickness of the adhesive resin is almost constant, and if it is 20 parts by mass or less, there is no fear that the initial adhesiveness is lowered.

粒状物質の材質は、一般的に使用される有機粒子、無機粒子がある。具体的には、有機粒子としては、ポリエチレン粒子、ポリポリプロピレン粒子、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子など挙げられ、無機粒子としては、ガラス、シリカ、アルミナ、チタンなどセラミック粒子が挙げられる。 The material of the particulate material includes commonly used organic particles and inorganic particles. Specifically, the organic particles include polyethylene particles, polypolypropylene particles, crosslinked polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, and the like, and the inorganic particles include ceramic particles such as glass, silica, alumina, and titanium.

粒状物質の材質は、接着性樹脂の膜厚を均一に制御する観点から、球状で粒径が一定であり、粒子の変形が少なく、粒径のバラツキが少ないものが好ましい。この条件を具備する好ましい有機粒子としては、メタクリル酸メチルモノマー、スチレンモノマーと架橋性モノマーとの公知の乳化重合法により単分散粒子として得られる架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子や無機粒子としては球状シリカがある。これら粒状物質の中でも、さらに粒子の沈降等の貯蔵安定性や組成物の反応性の観点から、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子がより一層好ましい。 From the viewpoint of uniformly controlling the film thickness of the adhesive resin, the granular material is preferably spherical and has a constant particle size, little deformation of the particle, and small variation in particle size. Preferred organic particles having these conditions include methyl methacrylate monomers, crosslinked polymethyl methacrylate particles obtained as monodisperse particles by a known emulsion polymerization method of a styrene monomer and a crosslinkable monomer, crosslinked polystyrene particles, and inorganic particles. Has spherical silica. Among these granular materials, crosslinked polymethyl methacrylate particles and crosslinked polystyrene particles are more preferable from the viewpoint of storage stability such as sedimentation of particles and reactivity of the composition.

本発明の接着性樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、一般に使用されているアクリルゴム、ウレタンゴム、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム)などの各種エラストマー、無機フィラー、溶剤、増量材、補強材、可塑剤、増粘剤、染料、顔料、難燃剤、重合禁止剤、シランカップリング剤及び界面活性剤等の添加剤を使用してもよい。 The adhesive resin of the present invention includes various elastomers such as acrylic rubber, urethane rubber, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene rubber), inorganic fillers, solvents, and extenders that are generally used within a range that does not impair the object of the present invention. Additives such as reinforcing materials, plasticizers, thickeners, dyes, pigments, flame retardants, polymerization inhibitors, silane coupling agents, and surfactants may be used.

(接着性樹脂の塗布方法)
接着性樹脂の塗布方法は、バーコート、スプレーガン、スピンコートなどを採用できる。
(Application method of adhesive resin)
As a method for applying the adhesive resin, bar coating, spray gun, spin coating, or the like can be employed.

(剥がしテープ)
剥がしテープは、基材と粘着剤層から構成され、接着性樹脂・剥がしテープ間の粘着力は、半導体部材・接着性樹脂間の粘着力より高いものである。
(Peeling tape)
The peeling tape is composed of a base material and an adhesive layer, and the adhesive strength between the adhesive resin and the peeling tape is higher than the adhesive strength between the semiconductor member and the adhesive resin.

(剥がしテープの基材)
剥がしテープの基材としては、合成樹脂がよい。形状としてはフィルム、シートがある。基材の厚みは、50μm以上250μm以下が良い。より好ましい下限は70μmであり、より好ましい上限は150μmである。
(Base material for peeling tape)
As a base material for the peeling tape, a synthetic resin is preferable. The shape includes a film and a sheet. The thickness of the substrate is preferably 50 μm or more and 250 μm or less. A more preferable lower limit is 70 μm, and a more preferable upper limit is 150 μm.

合成樹脂としては、PVC(ポリ塩化ビニル)、ポリエチレン、PET(ポリエチレンテレフタレート)、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリプロピレン、プロピレン系共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマ樹脂、ポリイミドがあり、この中で、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)エチレン−エチルアクリレート共重合体が好ましい。基材として、これら合成樹脂の混合物、共重合体、合成樹脂同士の積層体であってもよい。 Synthetic resins include PVC (polyvinyl chloride), polyethylene, PET (polyethylene terephthalate), EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), ethylene-ethyl acrylate copolymer, polypropylene, propylene-based copolymer, ethylene-acrylic. There are acid copolymers, ionomer resins, and polyimides. Among these, EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) ethylene-ethyl acrylate copolymers are preferable. The base material may be a mixture of these synthetic resins, a copolymer, or a laminate of synthetic resins.

(剥がしテープの粘着剤)
粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などがよく、アクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤としては、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのエステルモノマーを重合させたポリマー、これらモノマーと共重合可能な不飽和単量体(例えば、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル)とを共重合させたコポリマーがあり、これら粘着剤のうち(メタ)アクリル酸エステル共重合体が好ましい。粘着剤層には、紫外線又は放射線のいずれか又は照射によって三次元網状化しうる分子内に光重合性炭素−炭素二重結合を分子内に少なくとも2個以上有する低分子量化合物、例えばアクリレート化合物又はウレタンアクリレートオリゴマ等を用いた光硬化型感圧性粘着剤も採用できる。
(Peeling tape adhesive)
As the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and the like are preferable, and an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable. As acrylic pressure-sensitive adhesives, polymers obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid and ester monomers thereof, and unsaturated monomers copolymerizable with these monomers (for example, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile) are copolymerized. Among these pressure-sensitive adhesives, (meth) acrylic acid ester copolymers are preferred. The pressure-sensitive adhesive layer has a low molecular weight compound such as an acrylate compound or urethane having at least two photopolymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule that can be three-dimensionally reticulated by irradiation with ultraviolet rays or radiation. A photocurable pressure-sensitive adhesive using acrylate oligomer or the like can also be employed.

粘着剤層には、例えば、重合開始剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、及び光安定剤等の各種添加剤を添加してもよい。 You may add various additives, such as a polymerization initiator, a softening agent, anti-aging agent, a filler, a ultraviolet absorber, and a light stabilizer, to an adhesive layer.

粘着剤層の厚みは特に限定されるものではないが、一般に5μm以上100μm以下程度であり、下限として5μm、上限として40μmであるのが好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is generally about 5 μm to 100 μm, preferably 5 μm as the lower limit and 40 μm as the upper limit.

基材フィルム上に粘着剤層を形成して粘着テープとする方法は特に限定されず、例えばグラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、又はロールコーター等のコーターで基材上に粘着剤を直接塗布する方法が挙げられる。凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、又はスクリーン印刷等で基材フィルム上に粘着剤層を印刷してもよい。 The method of forming an adhesive layer on a substrate film to form an adhesive tape is not particularly limited. For example, the adhesive is applied on the substrate with a coater such as a gravure coater, comma coater, bar coater, knife coater, or roll coater. The method of apply | coating directly is mentioned. The pressure-sensitive adhesive layer may be printed on the substrate film by letterpress printing, intaglio printing, planographic printing, flexographic printing, offset printing, screen printing, or the like.

(固定用冶具)
固定用冶具としては、半導体部材を接着性樹脂を介して固定するものであるので、半導体部材が板状であれば、平滑な材料がよく、板状体又はフィルム状体の単独または2種以上の積層体を採用できる。固定用冶具の素材は、ステンレス、アルミニウム、鉄等の金属板状体、アクリル、ポリカーボネート、ABS(アクリロニトリルブタジエンスチレン)、PET、ナイロン、ウレタン、ポリイミド、ポリオレフィンやPVC等の合成樹脂、ガラス、セラミックス等がある。本発明にあっては、固定用冶具は、365nmの波長を20%以上透過するものが好ましい。365nmの波長を20%以上透過するものであるならば接着性樹脂を硬化させるのに時間が掛かりすぎることもなく良好である。固定用冶具の厚さは、上記条件を満足するものであれば特に限定されないが、100μm〜10mmが好ましく、さらには2〜5mmが好ましい。透過率の測定は、測定機器としてトプコン社製UVR−2を採用し、波長365nmの透過率に基づく。
(Fixing jig)
As the fixing jig, the semiconductor member is fixed via an adhesive resin. Therefore, if the semiconductor member is plate-like, a smooth material is good, and a plate-like body or a film-like body alone or two or more kinds are used. Can be used. Fixing jigs are made of metal plates such as stainless steel, aluminum and iron, acrylic, polycarbonate, ABS (acrylonitrile butadiene styrene), PET, nylon, urethane, polyimide, synthetic resins such as polyolefin and PVC, glass, ceramics, etc. There is. In the present invention, the fixing jig preferably transmits 20% or more of a wavelength of 365 nm. If the wavelength of 365 nm is 20% or more, it is good without taking too much time to cure the adhesive resin. The thickness of the fixing jig is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions, but is preferably 100 μm to 10 mm, and more preferably 2 to 5 mm. The measurement of transmittance is based on the transmittance at a wavelength of 365 nm using UVR-2 manufactured by Topcon as a measuring instrument.

本発明の半導体部材製造方法における実施例について、図を用いて説明する。
本実施例における半導体部材製造方法は、個片化工程、貼合工程、転写工程、ピックアップ工程を有するものである。以下、個々の工程について説明する。なお、図1から図10は、模式的に示したもので、実際の縮尺とは異なるものである。
Embodiments of the semiconductor member manufacturing method of the present invention will be described with reference to the drawings.
The semiconductor member manufacturing method in the present embodiment includes an individualization process, a bonding process, a transfer process, and a pickup process. Hereinafter, each process will be described. 1 to 10 are schematically shown and are different from the actual scale.

<個片化工程>
個片化工程は、直径8インチ、厚み725μmの半導体部材1としてのシリコンウエハに、接着性樹脂2をスピンコートにより20μm塗布し、さらに厚さ700μmの固定用冶具3としてのガラス板を貼り合わせ、均一な面がでるように10kgを加重し、ブラックライトを用いて、365nm波長で300mJ/cmの条件にて接着性樹脂を硬化させ、その後、ダイシングしたものである。ダイシングは、DISCO社製DAD341(図示省略)、ダイシングブレードDISCO社製NBC−ZH205O−27HEEE(図示省略)を用い、7.2mm×14.4mmのチップサイズで行った。ガラス板は波長365nmの光を80%透過するものである。個片化工程後の状態を図1に示す。
<Individualization process>
In the singulation process, adhesive resin 2 is applied to a silicon wafer as a semiconductor member 1 having a diameter of 8 inches and a thickness of 725 μm by spin coating, and a glass plate as a fixing jig 3 having a thickness of 700 μm is bonded. The adhesive resin was hardened under a condition of 300 mJ / cm 2 at a wavelength of 365 nm using a black light, weighted so that a uniform surface was obtained, and then diced. Dicing was performed with a chip size of 7.2 mm × 14.4 mm using DAD341 (not shown) manufactured by DISCO and NBC-ZH205O-27HEEE (not shown) manufactured by DISCO. The glass plate transmits 80% of light having a wavelength of 365 nm. The state after the singulation process is shown in FIG.

<貼合工程>
貼合工程は、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置(図示省略)により、365nm波長で16000mJ/cmの条件にて接着性樹脂を更に硬化させた後、個片化工程後の半導体部材1としての分割したチップ面にリングフレーム5を介して粘着テープ4をロールマウンター用いて貼り合わせたものである。貼合工程後の状態を図2に示す。
<Bonding process>
The pasting step was performed after further curing the adhesive resin under the condition of 16000 mJ / cm 2 at a wavelength of 365 nm using a fusion device (not shown) using an electrodeless discharge lamp. An adhesive tape 4 is bonded to a divided chip surface as the semiconductor member 1 through a ring frame 5 using a roll mounter. The state after the bonding step is shown in FIG.

<転写工程>
転写工程は、貼合工程後の状態のまま、90℃の温水6に浸漬した後、半導体部材1から接着性樹脂2及び固定用冶具3を自由落下させ剥離させたものである。図3に浸漬した状態、図4に自由落下後の状態を示す。この転写工程における温水6の温度を90℃にして、接着性樹脂2の接着力低下温度Xを90℃より低く設定し、粘着テープ4の熱収縮温度Yを90℃より高く設定したものであり、これにより、半導体部材1と粘着テープ4の界面、接着性樹脂2と固定用冶具3の界面でなく、半導体部材1と接着性樹脂2の界面で剥離させることができた。なお、図3における符号7はリングフレーム5を支える支柱、符号9は温水6を入れた容器である。
<Transfer process>
In the transfer process, the adhesive resin 2 and the fixing jig 3 are freely dropped from the semiconductor member 1 and peeled off after being immersed in warm water 6 at 90 ° C. in the state after the bonding process. FIG. 3 shows the immersed state, and FIG. 4 shows the state after free fall. In this transfer step, the temperature of the hot water 6 is set to 90 ° C., the adhesive force lowering temperature X of the adhesive resin 2 is set lower than 90 ° C., and the heat shrink temperature Y of the adhesive tape 4 is set higher than 90 ° C. Thus, it was possible to peel off at the interface between the semiconductor member 1 and the adhesive resin 2, not at the interface between the semiconductor member 1 and the adhesive tape 4, and the interface between the adhesive resin 2 and the fixing jig 3. In FIG. 3, reference numeral 7 denotes a column supporting the ring frame 5, and reference numeral 9 denotes a container containing hot water 6.

<ピックアップ工程>
転写工程後、リングフレーム5に接着されている粘着テープ4を半導体部材1ごと引き上げ(図5参照)、粘着テープ4の基材フィルム面側(図5の下側)からウシオ電機社製高圧水銀灯にて150mJ/cmの条件にて紫外線を照射し、粘着テープ4の粘着剤層を硬化させた後、図示外のキヤノンマシナリー製CAP-300IIを用い、ニードルピンハイト0.3mmの条件で行った。ピックアップ時の状態を図6に示す。
<Pickup process>
After the transfer process, the pressure-sensitive adhesive tape 4 bonded to the ring frame 5 is pulled up together with the semiconductor member 1 (see FIG. 5), and the high-pressure mercury lamp manufactured by USHIO INC. From the base film side of the pressure-sensitive adhesive tape 4 (lower side in FIG. 5). After irradiating with ultraviolet rays under the condition of 150 mJ / cm 2 and curing the adhesive layer of the adhesive tape 4, using CAP-300II manufactured by Canon Machinery not shown in the figure, under the condition of needle pin height 0.3 mm. It was. The state at the time of pick-up is shown in FIG.

図7は他の実施例の転写工程を示す断面の模式図である。
この実施例は、半導体部材1を、その表面(接着性樹脂2との接触面)にポリイミド蒸着膜(図示省略)を形成したシリコンウエハに変更した以外は前述の実施例と同じ構成である。本実施例にあっては、半導体部材1の表面(接着性樹脂2との接触面)にポリイミド蒸着膜を形成したシリコンウエハにしたため、転写工程において半導体部材1と粘着テープ4の界面、接着性樹脂2と固定用冶具3の界面でなく、接着性樹脂2と固定用冶具3の界面で剥離させたものである。
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a transfer process of another embodiment.
This embodiment has the same configuration as the above-described embodiment except that the semiconductor member 1 is changed to a silicon wafer in which a polyimide vapor deposition film (not shown) is formed on the surface (contact surface with the adhesive resin 2). In this embodiment, since the silicon wafer is formed by forming a polyimide vapor deposition film on the surface of the semiconductor member 1 (contact surface with the adhesive resin 2), the interface between the semiconductor member 1 and the adhesive tape 4 and the adhesiveness in the transfer process. It is peeled off not at the interface between the resin 2 and the fixing jig 3 but at the interface between the adhesive resin 2 and the fixing jig 3.

この転写工程後、図8に示す温水6から引き上げた状態から、剥がしテープ8を接着性樹脂2の表面に貼り(図9参照)、剥がしテープ8を接着性樹脂2ごと引き剥がした(図10参照)。その後は、図5、図6に示したとおりである。 After this transfer step, the peeling tape 8 is attached to the surface of the adhesive resin 2 (see FIG. 9) from the state where it is pulled up from the hot water 6 shown in FIG. 8, and the peeling tape 8 is peeled off together with the adhesive resin 2 (FIG. 10). reference). The subsequent steps are as shown in FIGS.

以下、上述の実施例で用いた粘着テープ、接着性樹脂について、表1を用いて説明する。 Hereinafter, the adhesive tape and the adhesive resin used in the above-described examples will be described with reference to Table 1.

(粘着テープ)
粘着テープは、次の基材を用いた。
基材A:プロピレン系共重合体(プロピレン、エチレン、1−ブテンを重合成分として含有、MFR(メルトフローレート)値7.5g/10分、密度0.89g/cm(サンアロマー社製、X500F))。厚さ80μm。
基材B:エチレンと酢酸ビニルのランダム共重合体(MFR値2.5g/10分、酢酸ビニル含有量12%、密度0.93g/cm(三井デュポンポリケミカル社製)。厚さ80μm。
基材C:PET、厚さ38μm。
(Adhesive tape)
The following base material was used for the adhesive tape.
Base material A: Propylene copolymer (Propylene, ethylene, 1-butene as a polymerization component, MFR (melt flow rate) value 7.5 g / 10 min, density 0.89 g / cm 3 (manufactured by Sun Allomer, X500F )). 80 μm thick.
Base material B: random copolymer of ethylene and vinyl acetate (MFR value 2.5 g / 10 min, vinyl acetate content 12%, density 0.93 g / cm 3 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), thickness 80 μm.
Substrate C: PET, thickness 38 μm.

(粘着テープの粘着剤)
粘着剤として次のものを採用した。表1中の数字は質量部である。
(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エチルアクリレート54%、ブチルアクリレート19%、メトキシエチルアクリレート24%の共重合体からなり、乳化重合により得られたもの(当社重合品)。
多官能イソシアネート硬化剤:ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の市販品(日本ポリウレタン社製、製品名コロネートHL)。
ウレタンアクリレートオリゴマA:ポリ(プロピレンオキサイド)ジオールの末端にヘキサメチレンジイソシアネート(脂肪族ジイソシアネート)の三量体を反応させてなる末端イソシアネートオリゴマに、更にジペタエリスリトールペンタアクリレートを反応させてなる末端アクリレートオリゴマであって、数平均分子量(Mn)が3,700でアクリレート官能基数15個のウレタンアクリレートオリゴマ(当社重合品)。
ウレタンアクリレートオリゴマB:ポリ(プロピレンオキサイド)ジオールの末端に2−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させてなる末端イソシアネートオリゴマに、更に2−ヒドロキシエチルアクリレートを反応させてなる末端アクリレートオリゴマであって、数平均分子量(Mn)が3,400、ビニル基数は1分子あたり2個のウレタンアクリレートオリゴマ(当社重合品)。
シリコーン変性アクリル樹脂:シリコーン分子鎖の末端に(メタ)アクリロイル基を有するシリコーン系オリゴマ、及びメチルメタアクリレート等からなるアクリルビニル単位を重合してなるシリコーン系グラフト共重合体の市販品(綜研化学社製、製品名アクトフローUTMM−LS2)。
表1には記載しなかったが、粘着テープの粘着剤には、光重合開始剤(ベンジルジメチルケタール、市販品)を6質量部配合した。
(Adhesive for adhesive tape)
The following was adopted as the adhesive. The numbers in Table 1 are parts by mass.
(Meth) acrylic acid ester copolymer: made of a copolymer of 54% ethyl acrylate, 19% butyl acrylate and 24% methoxyethyl acrylate, obtained by emulsion polymerization (our polymer).
Multifunctional isocyanate curing agent: Commercial product of trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (product name: Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.).
Urethane acrylate oligomer A: terminal acrylate oligomer obtained by further reacting dipetaerythritol pentaacrylate with a terminal isocyanate oligomer obtained by reacting hexamethylene diisocyanate (aliphatic diisocyanate) trimer with poly (propylene oxide) diol. A urethane acrylate oligomer having a number average molecular weight (Mn) of 3,700 and 15 acrylate functional groups (our polymerized product).
Urethane acrylate oligomer B: a terminal acrylate oligomer obtained by further reacting 2-hydroxyethyl acrylate with a terminal isocyanate oligomer obtained by reacting 2-hydroxyethyl acrylate with the terminal of poly (propylene oxide) diol, and having a number average molecular weight (Mn) is 3,400 and the number of vinyl groups is 2 urethane acrylate oligomers per molecule (our polymerized product).
Silicone-modified acrylic resin: Commercially available silicone graft copolymer obtained by polymerizing an acrylic vinyl unit composed of a silicone oligomer having a (meth) acryloyl group at the end of a silicone molecular chain and methyl methacrylate (Soken Chemical Co., Ltd.) Product name Act Flow UTMM-LS2).
Although not described in Table 1, 6 parts by mass of a photopolymerization initiator (benzyldimethyl ketal, commercially available product) was blended with the adhesive of the adhesive tape.

粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体A100質量部、多官能イソシアネート硬化剤A3質量部、ウレタンアクリレートオリゴマA100質量部、シリコーン変性アクリル樹脂A2質量部、光重合開始剤6質量部を配合したものである。 The pressure-sensitive adhesive is composed of 100 parts by weight of (meth) acrylic acid ester copolymer A, 3 parts by weight of polyfunctional isocyanate curing agent A, 100 parts by weight of urethane acrylate oligomer A, 2 parts by weight of silicone-modified acrylic resin A, and 6 parts by weight of a photopolymerization initiator. It is a thing.

粘着テープは、表1記載の配合の粘着剤をPET製のセパレーターフィルム上に塗布し、乾燥後の粘着剤層の厚みが10μmとなるように塗工し、基材に積層したものである。 The pressure-sensitive adhesive tape is obtained by applying a pressure-sensitive adhesive having the composition shown in Table 1 on a PET separator film, applying the pressure-sensitive adhesive layer after drying so as to have a thickness of 10 μm, and laminating it on a substrate.

(接着性樹脂)
接着性樹脂は、(A)多官能(メタ)アクリレート、(B)単官能(メタ)アクリレート及び(C)重合開始剤を配合したものを採用した。具体的には、(A)多官能(メタ)アクリレートとして、ウレタンアクリレート(日本合成化学社製「UV−3000B」)8質量部、ジシクロペンタニルジアクリレート(日本化薬社製「KAYARAD R−684」)12質量部の合計20質量部、(B)単官能(メタ)アクリレートとして、2−(1,2−シクロヘキサカルボキシイミド)エチルアクリレート(東亜合成社製「アロニックスM−140」)30質量部、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート(ローム&ハース社製「QM−657」)50質量部の合計80質量部、(C)重合開始剤として2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「IRGACURE907」)2質量部、重合禁止剤として2,2−メチレン−ビス(4−メチル−6−ターシャリーブチルフェノール)0.1質量部を添加して接着性樹脂を作成した。
(Adhesive resin)
The adhesive resin used was a blend of (A) polyfunctional (meth) acrylate, (B) monofunctional (meth) acrylate and (C) polymerization initiator. Specifically, as (A) polyfunctional (meth) acrylate, 8 parts by mass of urethane acrylate (“UV-3000B” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), dicyclopentanyl diacrylate (“KAYARAD R— manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 684 ") 20 parts by mass in total of 12 parts by mass, (B) as monofunctional (meth) acrylate, 2- (1,2-cyclohexacarboximide) ethyl acrylate (" Aronix M-140 "manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 30 80 parts by mass in total of 50 parts by mass of dicyclopentenyloxyethyl methacrylate (Rohm & Haas “QM-657”), (C) 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl as a polymerization initiator ] -2-Morpholinopropan-1-one ("IRGACURE907" manufactured by Ciba Specialty Chemicals) An adhesive resin was prepared by adding 0.1 part by weight of 2,2-methylene-bis (4-methyl-6-tertiarybutylphenol) as a polymerization inhibitor.

(剥がしテープ)
剥がしテープは、次の基材、粘着剤を用いた。
基材:エチレンと酢酸ビニルのランダム共重合体(MFR値2.5g/10分、酢酸ビニル含有量12%、密度0.93g/cm、三井デュポンポリケミカル社製)を厚さ100μmに形成したものを採用した。
粘着剤:次の配合素材を配合したものであり、この粘着剤をPET製のセパレーターフィルム上に塗布し乾燥後の粘着剤層の厚みが20μmとなるように塗工し、基材に積層したもの。
<配合素材>
(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エチルアクリレート54%、ブチルアクリレート19%、メトキシエチルアクリレート24%の共重合体であり、乳化重合により得られたもの(当社重合品)100質量部
多官能イソシアネート硬化剤:2,4−トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の市販品(日本ポリウレタン社製、製品名コロネートHL)3質量部
ウレタンアクリレートオリゴマ:ポリ(プロピレンオキサイド)ジオールの末端にヘキサメチレンジイソシアネート(脂肪族ジイソシアネート)の三量体を反応させてなる末端イソシアネートオリゴマに、更にジペタエリスリトールペンタアクリレートを反応させてなる末端アクリレートオリゴマであって、数平均分子量(Mn)が3,700でアクリレート官能基数15個のウレタンアクリレートオリゴマ(当社重合品)100質量部
光重合開始剤:ベンジルジメチルケタール(市販品)6質量部
(Peeling tape)
The following base material and adhesive were used for the peeling tape.
Base material: A random copolymer of ethylene and vinyl acetate (MFR value 2.5 g / 10 min, vinyl acetate content 12%, density 0.93 g / cm 3 , manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) is formed to a thickness of 100 μm. We adopted what we did.
Adhesive: Blended with the following ingredients, this adhesive was coated on a PET separator film, coated so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 μm, and laminated on the substrate thing.
<Combination material>
(Meth) acrylic acid ester copolymer: copolymer of 54% ethyl acrylate, 19% butyl acrylate and 24% methoxyethyl acrylate, obtained by emulsion polymerization (our polymer) 100 parts by weight polyfunctional isocyanate Curing agent: Commercially available product of trimethylolpropane adduct of 2,4-tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., product name Coronate HL) 3 parts by mass urethane acrylate oligomer: Hexamethylene diisocyanate (terminated with poly (propylene oxide) diol A terminal acrylate oligomer obtained by reacting a diisocyanate pentaacrylate with a terminal isocyanate oligomer obtained by reacting an aliphatic diisocyanate) trimer, and having an average molecular weight (Mn) of 3,700. Functionality 15 urethane acrylate oligomer (Company polymerization product) 100 parts by mass Photopolymerization initiator: benzyl dimethyl ketal (commercially available) 6 parts by weight

(固定用冶具)
固定用冶具は、波長365nmの光を80%透過する厚さ700μmのガラス板を使用した。
(Fixing jig)
As the fixing jig, a glass plate having a thickness of 700 μm that transmits 80% of light having a wavelength of 365 nm was used.

粘着テープ、接着性樹脂、剥がしテープ、固定用冶具及び半導体部材としてシリコンウエハを用い、以下に示す方法で本発明の転写工程を実施し、評価した。評価結果を表1に示す。なお、実施例21のみ、剥がしテープを使用し、個片化された半導体部材から接着性樹脂を剥離した。 A silicon wafer was used as an adhesive tape, an adhesive resin, a peeling tape, a fixing jig, and a semiconductor member, and the transfer process of the present invention was carried out and evaluated by the following method. The evaluation results are shown in Table 1. In Example 21 only, the peeling tape was used, and the adhesive resin was peeled from the separated semiconductor member.

(剥離性)
直径8インチ、厚み725μmのシリコンウエハに接着性樹脂をスピンコートにより20μm塗布、厚さ700μmのガラス板を貼り合わせ、均一な面がでるように10kgを加重する。その後、ブラックライトを用いて、365nm波長で300mJ/cmの条件にて接着性樹脂を硬化させる。ダイシングは、DISCO社製DAD341、ダイシングブレードDISCO社製NBC−ZH205O−27HEEEを用い、7.2mm×14.4mmのチップサイズで行い、無電極放電ランプを使用したフュージョン社製硬化装置により、365nm波長で16000mJ/cmの条件にて接着性樹脂を更に硬化させた後、分割したチップ面にリングフレームを介して粘着テープをロールマウンター用いて貼り合わせ、90℃の液体に半導体部材を下向きにして浸漬し、半導体部材から接着性樹脂およびガラスを固定用冶具から自由落下させ剥離させた。剥離時に接着性樹脂およびガラスからチップが1分以内に剥離できたものを◎、30分以内に剥離できたものを○、30分以上で剥離できなかった場合を×とした。尚、90℃の液体に半導体部材を下向きにして浸漬した際、ガラスだけが半導体部材から剥離し、半導体部材上に接着性樹脂が付着した場合、乾燥後、接着性樹脂に剥がしテープを貼り合わせ、個片化された半導体部材から剥がしテープを接着性樹脂ごと剥離した。
(Peelability)
An adhesive resin is applied to a silicon wafer having a diameter of 8 inches and a thickness of 725 μm by spin coating, a glass plate having a thickness of 700 μm is bonded, and 10 kg is applied so that a uniform surface can be obtained. Thereafter, the adhesive resin is cured using a black light under a condition of 300 mJ / cm 2 at a wavelength of 365 nm. The dicing is performed using a DAD341 manufactured by DISCO and NBC-ZH205O-27HEEE manufactured by DISCO, with a chip size of 7.2 mm × 14.4 mm, and a wavelength of 365 nm by a curing device manufactured by Fusion using an electrodeless discharge lamp. After further curing the adhesive resin under the condition of 16000 mJ / cm 2 , the adhesive tape is bonded to the divided chip surface through a ring frame using a roll mounter, and the semiconductor member is faced down to a 90 ° C. liquid. Immersion was performed, and the adhesive resin and glass were freely dropped from the fixing jig and separated from the semiconductor member. The case where the chip was able to be peeled off from the adhesive resin and glass within 1 minute at the time of peeling was rated as ◎, the case where the chip could be peeled off within 30 minutes was marked as ◯, and the case where peeling was not possible after 30 minutes or more was marked as x. In addition, when the semiconductor member is immersed downward in a liquid at 90 ° C, if only the glass peels from the semiconductor member and the adhesive resin adheres to the semiconductor member, after drying, peel off the adhesive resin and attach the tape. Then, the tape was peeled off from the separated semiconductor member together with the adhesive resin.

(転写性)
上記方法で転写させたチップの間隔を縦方向、横方向で各1列測定し、転写前のチップ間隔と比較した。転写前のチップ間隔からの最大変動量が10μm未満のものを◎、10μm以上20μm未満のものを○、20μm以上のものを×とした。
(Transferability)
The distance between the chips transferred by the above method was measured in one row each in the vertical direction and the horizontal direction, and compared with the chip distance before transfer. When the maximum variation from the chip interval before transfer is less than 10 μm, ◎ is 10 μm or more and less than 20 μm, and × is 20 μm or more.

(ピックアップ性)
上記方法で転写させた後、粘着テープの基材フィルム面からウシオ電機社製高圧水銀灯にて150mJ/cmの条件にて紫外線を照射し、粘着剤層を硬化させた後、キヤノンマシナリー製CAP-300IIを用い、ニードルピンハイト0.3mmの条件で評価を行い、チップを100%ピックアップできた場合を◎、90%以上100%未満の場合を○、90%未満の場合を×とした。
(Pickup property)
After the transfer by the above method, UV light is irradiated from the base film surface of the adhesive tape with a high pressure mercury lamp manufactured by USHIO INC. Under the condition of 150 mJ / cm 2 to cure the adhesive layer, and then CAP manufactured by Canon Machinery. -300II was evaluated under the condition of a needle pin height of 0.3 mm. A case where 100% of the chip was picked up was marked as ◎, a case where it was 90% or more and less than 100% was marked as ○, and a case where it was less than 90% was marked as ×.

本発明の半導体部材製造方法により、剥離性、転写性及ピックアップ性に優れた半導体部材製造方法を提供する。 The semiconductor member manufacturing method of the present invention provides a semiconductor member manufacturing method excellent in peelability, transferability and pick-up property.

本発明の実施例における個片化工程後の半導体部材、接着性樹脂及び固定用冶具を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows the semiconductor member after the division | segmentation process in the Example of this invention, adhesive resin, and the jig for fixing. 貼合工程後を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows after the bonding process. 転写工程において浸漬した状態を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows the state immersed in the transcription | transfer process. 転写工程において自由落下後の状態を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows the state after free fall in a transcription | transfer process. 転写工程後、リングフレーム5に接着されている粘着テープ4を半導体部材1ごと引き上げた状態を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows the state which pulled up the adhesive tape 4 adhere | attached on the ring frame 5 with the semiconductor member 1 after the transcription | transfer process. ピックアップ時の状態を断面の概略図。The schematic of a cross section in the state at the time of pick-up. 他の実施例の転写工程を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows the transcription | transfer process of another Example. 他の実施例の転写工程後において温水6から引き上げた状態を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows the state pulled up from the warm water 6 after the transfer process of another Example. 図8に示す温水6から引き上げた状態から剥がしテープ8を接着性樹脂2の表面に貼った状態を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows the state which peeled from the state pulled up from the warm water 6 shown in FIG. 8, and affixed the tape 8 on the surface of the adhesive resin 2. FIG. 剥がしテープ8を接着性樹脂2ごと引き剥がした状態を示す断面の概略図。The schematic of the cross section which shows the state which peeled off the peeling tape 8 with the adhesive resin 2. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 半導体部材
2 接着性樹脂
3 固定用冶具
4 粘着テープ
5 リングフレーム
6 温水
7 支柱
8 剥がしテープ
9 容器
1 Semiconductor materials
2 Adhesive resin
3 Fixing jig
4 Adhesive tape
5 Ring frame
6 Hot water
7 Prop
8 Stripping tape
9 containers

本発明は、半導体部材に接着性樹脂を塗布し固定用冶具に仮固定した後、半導体部材を個片化する個片化工程と、個片化された半導体部材に粘着テープを貼り合わせる貼合工程と、個片化された半導体部材から接着性樹脂と固定用冶具を剥離して半導体部材を粘着テープに転写する転写工程と、粘着テープ上の個片化された半導体部材をピックアップするピックアップ工程を有し、転写工程が接着性樹脂の粘着力低下温度Xと、粘着テープの熱収縮温度Yの間の温度域の液体に浸漬させる半導体部材製造方法である。 In the present invention, an adhesive resin is applied to a semiconductor member and temporarily fixed to a fixing jig, and then an individualization step for separating the semiconductor member into individual pieces, and an adhesive tape is bonded to the separated semiconductor member. A transfer step of separating the adhesive resin and the fixing jig from the separated semiconductor member and transferring the semiconductor member to the adhesive tape; and a pickup step of picking up the separated semiconductor member on the adhesive tape And the transfer step is a semiconductor member manufacturing method in which the transfer step is immersed in a liquid in a temperature range between the adhesive force lowering temperature X of the adhesive resin and the heat shrinkage temperature Y of the adhesive tape .

転写工程において、上から粘着テープ、半導体部材、接着性樹脂、固定用冶具という配置にして液体に浸漬させることが好ましい。この配置のまま浸漬させることにより、接着性樹脂は固定冶具との自重と接着性樹脂の接着力の低下によって剥離させることができる。この配置による剥離を採用することによって、自重による自由落下なため、接着性樹脂付きの固定用冶具剥離時の負荷を抑制し、粘着テープへ個片化された半導体部材を移し替える際の個片化された半導体部材同士の間隔を変動させることなく、液体への浸漬時の個片化された半導体部材の割れ、欠けを防止することができるとともに、接着性樹脂への液体の浸透を促進し、転写時間を短縮することができた。接着性樹脂の接着力によっては、転写工程での剥離界面は、半導体部材・接着性樹脂間、又は接着性樹脂・固定用冶具間の2種類がある。後者の場合、接着性樹脂に剥がしテープを貼り合わせ、個片化された半導体部材から剥がしテープを接着性樹脂ごと剥離する。 In the transfer step, it is preferable that the adhesive tape, the semiconductor member, the adhesive resin, and the fixing jig are arranged from above to be immersed in the liquid. By dipping in this arrangement, the adhesive resin can be peeled off due to its own weight with the fixing jig and a decrease in the adhesive strength of the adhesive resin. By adopting peeling by this arrangement, because it is free fall due to its own weight, the load when peeling the fixing jig with adhesive resin is suppressed, and individual pieces when transferring individual semiconductor members to adhesive tape It is possible to prevent cracking and chipping of individual semiconductor members when immersed in a liquid without changing the interval between the formed semiconductor members, and to promote the penetration of the liquid into the adhesive resin. Transfer time could be shortened. Depending on the adhesive strength of the adhesive resin, there are two types of peeling interfaces in the transfer process between the semiconductor member and the adhesive resin, or between the adhesive resin and the fixing jig. In the latter case, the peeling tape is bonded to the adhesive resin, and the peeling tape is peeled off from the separated semiconductor member together with the adhesive resin.

(粘着テープ)
粘着テープは、基材と粘着剤層から構成され、接着性樹脂の接着力低下温度より高い温度でも粘着テープの熱収縮をしないものである。
(Adhesive tape)
The pressure-sensitive adhesive tape is composed of a base material and a pressure-sensitive adhesive layer , and does not cause thermal contraction of the pressure-sensitive adhesive tape even at a temperature higher than the adhesive force lowering temperature of the adhesive resin.

(接着性樹脂)
接着性樹脂は、その接着力低下温度Xが粘着テープの収縮温度Yに対してX<Yの関係を備え、液体の温度Tより低い、X<T<Yの関係であることが必要であり、好ましくは、接着性樹脂が水と接触しても膨潤による半導体部材に対して位置ずれを生じさせないものが良い。具体的には、疎水性を有するか、水と接触しても大きく膨潤しないもの又は溶解しないものであるのが好ましい。この性質を有する接着性樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤があり、アクリル系樹脂が好ましい。
(Adhesive resin)
The adhesive resin needs to have a relationship of X <T <Y, in which the adhesive force lowering temperature X has a relationship of X <Y with respect to the shrinkage temperature Y of the adhesive tape and is lower than the temperature T of the liquid. It is preferable that the adhesive resin does not cause misalignment with respect to the semiconductor member due to swelling even when it comes into contact with water. Specifically, it is preferable that it has hydrophobicity, or does not swell greatly or does not dissolve even when contacted with water. Examples of the adhesive resin having this property include acrylic resins, urethane adhesives, and epoxy adhesives, and acrylic resins are preferable.

Claims (7)

半導体部材に接着性樹脂を塗布し固定用冶具に仮固定した後、半導体部材を個片化する個片化工程と、
個片化された半導体部材に粘着テープを貼り合わせる貼合工程と、
個片化された半導体部材から接着性樹脂と固定用冶具を剥離して半導体部材を粘着テープに転写する転写工程と、
粘着テープ上の個片化された半導体部材をピックアップするピックアップ工程を有し、
転写工程が接着性樹脂の接着力低下温度Xと、粘着テープの熱収縮温度Yの間の温度域の液体に浸漬させる半導体部材製造方法。
After the adhesive resin is applied to the semiconductor member and temporarily fixed to the fixing jig, the individualization step of dividing the semiconductor member into pieces,
A bonding step of bonding an adhesive tape to the separated semiconductor member;
A transfer step of peeling the adhesive resin and the fixing jig from the separated semiconductor member and transferring the semiconductor member to an adhesive tape;
Having a pick-up process for picking up individual semiconductor members on the adhesive tape;
A semiconductor member manufacturing method in which the transfer step is immersed in a liquid in a temperature range between the adhesive force lowering temperature X of the adhesive resin and the heat shrinkage temperature Y of the adhesive tape.
転写工程で用いる液体の温度が40℃以上100℃以下である請求項1記載の半導体部材製造方法。 The method of manufacturing a semiconductor member according to claim 1, wherein the temperature of the liquid used in the transfer step is 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. 転写工程が、上から粘着テープ、半導体部材、接着性樹脂、固定用冶具という配置にし、この配置のまま液体に浸漬させる工程である請求項1又は2記載の半導体部材製造方法。 The semiconductor member manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the transfer step is a step of arranging an adhesive tape, a semiconductor member, an adhesive resin, and a fixing jig from above, and immersing them in a liquid in this arrangement. 転写工程が、上から粘着テープ、半導体部材、接着性樹脂、固定用冶具という配置であり、この配置のまま液体に浸漬させ、半導体部材を粘着テープを介して液体中に浮かせることによって、固定用冶具を接着性樹脂ごと自由落下させる工程である請求項3記載の半導体部材製造方法。 The transfer process is an arrangement of adhesive tape, semiconductor member, adhesive resin, and fixing jig from the top, soak in the liquid in this arrangement and float the semiconductor member in the liquid via the adhesive tape. The semiconductor member manufacturing method according to claim 3, wherein the jig is a step of freely dropping the jig together with the adhesive resin. 半導体部材に接着性樹脂を塗布し固定用冶具に仮固定した後、半導体部材を個片化する個片化工程と、
個片化された半導体部材に粘着テープを貼り合わせる貼合工程と、
半導体部材を粘着テープに転写する転写工程と、
接着性樹脂から固定用冶具を剥離する剥離工程と、
接着性樹脂に剥がしテープを貼り合わせる第二貼り合わせ工程と、
個片化された半導体部材から剥がしテープを接着性樹脂ごと剥離する第二剥離工程と、
粘着テープ上の個片化された半導体部材をピックアップするピックアップ工程を有し、
転写工程が接着性樹脂の接着力低下温度Xと、粘着テープの熱収縮温度Yの間の温度域の液体に浸漬させる半導体部材製造方法。
After the adhesive resin is applied to the semiconductor member and temporarily fixed to the fixing jig, the individualization step of dividing the semiconductor member into pieces,
A bonding step of bonding an adhesive tape to the separated semiconductor member;
A transfer step of transferring the semiconductor member to the adhesive tape;
A peeling step of peeling the fixing jig from the adhesive resin;
A second bonding step in which the adhesive resin is peeled off and the tape is bonded;
A second peeling step of peeling the tape from the separated semiconductor member together with the adhesive resin;
Having a pick-up process for picking up individual semiconductor members on the adhesive tape;
A semiconductor member manufacturing method in which the transfer step is immersed in a liquid in a temperature range between the adhesive force lowering temperature X of the adhesive resin and the heat shrinkage temperature Y of the adhesive tape.
粘着テープの基材フィルムが、プロピレン系共重合体である請求項1ないし5のいずれか記載の半導体部材製造方法。 The method for producing a semiconductor member according to claim 1, wherein the base film of the adhesive tape is a propylene-based copolymer. 粘着テープの粘着剤層が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体100質量部、多官能イソシアネート系硬化剤0.5質量部以上20質量部以下、ビニル基を4個以上有するウレタンアクリレートオリゴマ20質量部以上200質量部以下、及びシリコーン変性アクリル樹脂0.1質量部以上10質量部以下、を含有することを特徴とする請求項1ないし6のいずれか記載の半導体部材製造方法。 The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape has 100 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester copolymer, 0.5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less of a polyfunctional isocyanate-based curing agent, and 20 parts by weight of a urethane acrylate oligomer having 4 or more vinyl groups. 7 to 200 parts by mass, and 0.1 to 10 parts by mass of a silicone-modified acrylic resin.
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