BE1014454A6 - Amlodipinehemimaleaat. - Google Patents

Amlodipinehemimaleaat. Download PDF

Info

Publication number
BE1014454A6
BE1014454A6 BE2001/0711A BE200100711A BE1014454A6 BE 1014454 A6 BE1014454 A6 BE 1014454A6 BE 2001/0711 A BE2001/0711 A BE 2001/0711A BE 200100711 A BE200100711 A BE 200100711A BE 1014454 A6 BE1014454 A6 BE 1014454A6
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
amlodipine
angina
hemimalate
hypertension
solvent
Prior art date
Application number
BE2001/0711A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerrit Jan Bouke Ettema
Original Assignee
Pfizer Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to AT01974984T priority Critical patent/ATE315026T1/de
Priority to DE60116514T priority patent/DE60116514T2/de
Priority to ES01974984T priority patent/ES2254495T4/es
Priority to PCT/NL2001/000602 priority patent/WO2002053539A1/en
Priority to BR0116552-6A priority patent/BR0116552A/pt
Priority to EP01974984A priority patent/EP1309557B9/en
Priority to MXPA03005884A priority patent/MXPA03005884A/es
Priority to CA002433190A priority patent/CA2433190C/en
Priority to US09/938,821 priority patent/US6538012B2/en
Application filed by Pfizer Ltd filed Critical Pfizer Ltd
Priority to BE2001/0711A priority patent/BE1014454A6/nl
Application granted granted Critical
Publication of BE1014454A6 publication Critical patent/BE1014454A6/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/84Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/90Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • A61P9/10Drugs for disorders of the cardiovascular system for treating ischaemic or atherosclerotic diseases, e.g. antianginal drugs, coronary vasodilators, drugs for myocardial infarction, retinopathy, cerebrovascula insufficiency, renal arteriosclerosis

Abstract

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de ontdekking van een nieuw zout van amlodipine, dat bruikbaar is voor de bereiding van geneesmiddelen die amlodipine bevatten en een geschikte equivalent zijn voor het op de markt zijnde amlodipinebenzeensulfonaat. Specifiek gezegd heeft de onderhavige uitvinding betrekking op amlodipinehemialeaat met formule (1). De onderhavige uitvinding is gebaseerd op de ontdekking van een nieuwe vorm van een maleaatzout van amlodipine, namelijk amlodipinehemimaleaat. Een hemimaleaat wordt gekenmerkt door in wezen een 2:1 molaire verhouding tussen amlodipine en maleïnezuur. De verbinding met formule (1) is bruikbaar voor de behandeling van diverse cardiovasculaire stoornissen, bijvoorbeeld hypertensie en angina.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  AMLODIPINEHEMIMALEAAT 
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een nieuwe verbinding, op werkwijzen om deze te bereiden en op het gebruik ervan bij het behandelen van medische stoornissen. In het bijzonder heeft de onderhavige uitvinding betrekking op een nieuw zuuradditiezout van amlodipine. 



   Farmaceutische producten met anti-angina en antihypertensieve eigenschappen worden beschreven in US 4, 572, 909 en US 4, 879, 303. Een bijzonder belangrijke verbinding van die, welke beschreven worden, is amlodipine,   i2-[ (2-amino-ethpxy) methyl]-4- (2-   
 EMI1.1 
 chloorfenyl) pyridinedicarbonzuur-3-ethyl-5-methylester. Amlodipine heef'de 
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 De verbinding wordt gebruikt de bereiding van een geneesmiddel, dat bruikbaar is bij de beheersing van hypertensie en angina pectoris. Bijzonder bruikbare vormen van amlodipine voor gebruik in de menselijke geneeskunde zijn maleaat- en benzeensulfonaatzouten ervan. De voorbeelden 9,11, 12 en 22 van   US'4, 572, 909 alsook   J. Med. Chem. 



  29,1698 (1986), beschrijven de bereiding van amlodipinemaleaat (in een 1 : 1 molaire verhouding) door een reactiemengsel, dat in situ bereide, ruwe amlodipinebase bevat, op te lossen in ethylacetaat of ethanol en vast maleinezuur toe te voegen, waarbij het 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 maleaatzout van amlodipine neerslaat. Het zout wordt dan geïsoleerd door filtratie en herkristalliseerd vanuit ethulacetaat of vanuit aceton/ethylacetaat 1 : 1. De beschrijving van amlodipinemaleaat uit de stand der techniek ging dus over een verbinding met een 1 : 1 molaire verhouding tussen amlodipine-en maleinezuur. Deze verbinding moet preciezer amlodipinewaterstofmaleaat genoemd worden. 



   De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de ontdekking van een nieuw zout van amlodipine, dat bruikbaar is voor de bereiding van geneesmiddelen die amlodipine bevatten en een geschikte equivalent zijn voor het op de markt zijnde amlodipinebenzeensulfonaat. 



  Specifiek gezegd heeft de onderhavige uitvinding betrekking   op   amlodipinehemimaleaat met formule   (1)   
 EMI2.1 
 
Een ander aspect van de onderhavige uitvinding heeft   be. frekking op   een werkwijze, die omvat het in contact brengen van de vrije base van amlodipine of een zout daarvan met maleïnezuur of zijn ammoniumzout in de aanwezigheid van een oplosmiddel om amlodipinehemimaleaat te vormen. 
 EMI2.2 
 



  Een verder aspect van de onderhavige uitvinding t heeft   bdtBkking   bp een werkwijze voor het behandelen of voorkomen van angina of hypertensie, die omvat het aan 
 EMI2.3 
 een patient die behoeft, toedienen van een effectieve hoeveelheid van alsook op een farmaceutisch preparaat voor gebruik bij de behandeling en/of voorkoming van angina of, hypertensie, dat een effectieve hoeveelheid amlodipinehemimaleaat samen met een farmaceutisch aanvaarbare hulpstof omvat. 
 EMI2.4 
 



  . r t S 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
Fig. 1 is een IR-spectrum van het materiaal van Voorbeeld 1. 



   Fig. 2 is een IR-spectrum van het materiaal van Voorbeeld 2. 



   De onderhavige uitvinding is gebaseerd op de ontdekking van een nieuwe vorm van een maleaatzout van amlodipine, namelijk amlodipinehemimaleaat. Een hemimaletaat wordt gekenmerkt door in wezen een 2 : 1 molaire verhouding tussen amlodipine en   maleïnezuur.   De verbinding met formule   (1)   is bruikbaar voor de behandeling van diverse cardiovasculaire stoornissen, bijvoorbeeld hypertensie en angina. 



   De verbinding met formule   (1)   heeft een chiraal centrum op de   1, 4-dihydropyridinering   van de amlodipinerest en kan dus in twee optisch actieve vormen voorkomen. De vormen kunnen door middel van kristallisatie of chromatografie worden gescheiden van de vrije base, eventueel als een zout met een optisch actief   zuur,   en worden omgezet in het overeenkomstige hemimaleaatzout. De individuele isomeren en mengsels daarvan van de verbinding met formule   (1)   vallen alle binnen het kader van de enkele term "amlodipinehemimaleaat". 



   De onderhavige uitvinding verschaft ook een werkwijze voor de bereiding van de verbinding met formule   ie   omvat het in contact brengen van amlodipine of een zout   daarvan, met maleinezuur   om   amlodipinehemimaleaat   te   vormen. Bij voorkeur   wordt het amlodipinehemimaleaat uit het, oplosmiddel neergeslagen na de stap van het in contact brengen., Het neerslaan kan spontaan gebeuren bij de, temperatuur van het mengen, maar het kan ook worden   vergemakke. ijkt door   de verkregen oplossing af te koelen, het volume van de oplossing te verkleinen of door een   contra-oplosmiddel   toe te voegen, d. w. z. een vloeistof die, mengbaar is met het oplosmiddel en waarin het   amiodipinehemimaleaat   minder oplosbaar is.

   In   een   
 EMI3.1 
 uitvoeringsvorm worden twee molaire equivalenten van , geringsv amlodipine of zout daarvan gemengd met een equivalent 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 eenmaleinezuur of het ammoniumzout daarvan in een geschikt oplosmiddel, gevolgd door het neerslaan van de amlodipinehemimaleaatverbinding uit het oplosmiddel. De temperatuur kan variëren van het smeltpunt van het oplosmiddel, meer in het algemeen vanaf kamertemperatuur, tot de temperatuur van het kookpunt van het oplosmiddel. 



   Amlodipinehemimaleaat kan echter worden gevormd, wanneer   een   equivalent van amlodipine of een zout daarvan in contact wordt gebracht met   een   equivalent maleinezuur ; bijv. door 1 : 1 molaire hoeveelheden amlodipinebase en maleinezuur op te lossen in een zeer verdunde waterige omgeving (tenminste 200 ml water per 1 gram amlodipine) bij kamertemperatuur, waardoor amlodipinehemimaleaat spontaan kristalliseert na een bepaalde rustperiode. 



   De vrije base van amlodipine kan worden bereid volgens de werkwijzen die op algemene wijze uiteengezet zijn in US 4. 572. 909. Een ander bruikbaar synthesenschema voor het maken van amlodipine of zouten daarvan met goede opbrengsten en zuiverheid via ftaalimidoamlodipine als een, tussenverbinding wordt beschreven in de gemeenschappelijk in eigendom zijnde voorlopige aanvrage nr. 60/258. 613, die werd indiend op 29 december 2000, waarvan de gehele inhoud hierin wordt opgenomen als referentie, en in de gemeenschappelijk in eigendom zijnde, tegelijkertijd in behandeling zijnde Amerikaans   Octrooiaanvrage 09/809. 351,   die werd ingediend op 16 maart 2001 en is getiteld "Werkwijze voor het maken van   amiodipine, derivaten   daarvan en voorlopers daarvoor", waarvan de gehele inhoud hierin wordt opgenomen als referentie.

   Maleinezuur is commercieel verkrijgbaar. 



     Geschikte oplosmiddelen omvatten   water, een alcohol zoals methanol of ethanol, een keton zoals aceton of methylisobutylketon, een ester zoals ethylacetaat, een ether zoals diethylether of tetrahydrofuran, een nitril zoals acetonitril, een dipolair aprotisch oplosmiddel zoals dimethylsulfoxide of dimethylformamide, een koolwaterstof zoals hexaan of tolueen en mengsels daarvan. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   Teneinde de vorming van bepaalde onzuiverheden tijdens de zoutvormingsreactie te vermijden, kan het gewenst zijn dat het amlodipine en   maleinezuur   worden gecombineerd onder zure omstandigheden, zoals vollediger wordt beschreven in de gemeenschappelijk in eigendom zijnde voorlopige aanvrage nr.   60/258. 612,   die werd ingediend op 29 december 2000 en waarvan de gehele inhoud hierin wordt opgenomen als referentie, en in de gemeenschappelijk in eigendom zijnde, tegelijkertijd in behandeling zijnde Amerikaans Octrooiaanvrage   09/809. 351,   die werd ingediend op 16 maart 2001 en is getiteld "Werkwijze voor het maken van amlodipine, derivaten daarvan en   voorlopers   daarvoor", waarvan de gehele inhoud hieran wordt opgenqmen als referentie. 



   Het neergeslagen amlodipinehemimaleaat kan worden geisoleerd in een vaste toestand met gebruikelijke 
 EMI5.1 
 werkwijzen zoals filtratie of centrifugatie, eventueel \0. . gevolgd door wassen en/of drogen en het kan worden, bijvoorbeeld een e lyerd dqor ristall een g gezu.i.verddoorkristallisatieverhoogde temperatuur in een, geschikt oplosmiddel, bijvoorbeeld water, een alcohol zoals methanol of een ketonzoalsaceton. Dergelijkewerkwijzenmakende productie van de verbinding in   kristallijne   toestand mogelijk. 
 EMI5.2 
 



  Het kan ook worden verkregen - ) n .. het vriesdrogen van een amlodipinehemimaleaatoplossing daarvan, die gevormd wordt met een geschikt oplosmiddel, bijv. in water. Dergelijke   amorfe. yo. rmen   
 EMI5.3 
 kunnen voordelig zijn in vergelijking met de kristallijne t'O '" " ". - " J vorm, omdat ze kunnen worden verkregen in een "' < .. '',.."',.'i fnpoederice vorm met goede oplosbaarheidseigengc-happen. 



  -l- 7 ;- ( ,, t-, t ;Amlodipinehemimaleaatkanbestaanineen oplosmiddelvrije vorm of het kan worden geïsoleerd als een hydraat of solvaat. Na de gebruikelijke isolatie van 
 EMI5.4 
 een product, dat wordt doorkristallisatie, ; : .. " '" neerslaan van amlodipinehemimaleaat uit een waterige oplossing, d,. wassen en drogen onder oplossing, c vacuüm bij omgevingstemperatuur,, z, 17 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 hydraat van amlodipinehemimaleaat verkregen. Het product bevat diverse hoeveelheden water (tot 70 %) en na langer drogen onder vacuüm onder licht verhoogde temperatuur vermindert de hoeveelheid water tot een watergehalte van ongeveer   1,   9-2, 0 %, hetgeen overeenkomt met een monohydraat.

   Aan de andere kant kunnen na het onderwerpen van watervrij amlodipinehemimaleaat aan langdurig staan onder verhoogde vochtigheid hydraten worden geïsoleerd die   2, 5,   4 en 5 molaire equivalenten water bevatten. De amlodipinehemimaleaathydraten, vooral het monohydraat, vormen een bijzonder aspect van de uitvinding en alle 
 EMI6.1 
 worden omvat door de bovenstaande formule (1) alsook door de a @ enkele term"amlodipinehemimaleaat".Onder drogen bij verhoogde temperaturen kan het gebenden water uit een hydraat worden verwijderd onder de vorming van een anhydraat. De anhydraatvorm van amlodipinehemimaleaat is in wezen metastabiel   (hyg, rosco isch)   en onder   omgevingsvochtigheid   en in het   birzonder bij verhoogde   vochtigheid absorbeert deze langzaam water en wordt het een gehydrateerde vorm.

   De stap yan dehydratie en rehydratie kan ten voordele worden gebruikt voor het verbeteren/manipuleren van de kris- 
 EMI6.2 
 fa. van het amlodipinehemimaleaathydraat. Dit is ta bruikbaar voor praktische toepassingen van het   hemim. a. leaat   in farmaceutische doseringsvormen zoals tabletten of capsules, waarin de deeltjesgrootte van de actieve verbinding van belang kan zijn. 



  Een methanolsolvaat van   amlodipinebemimaleaat   kan worden bereid doqr het neerslaan van 
 EMI6.3 
 arnlodipinehem. uit een methanoloplossing, filteren r en drogen van de verkregen vaste stof onder bij imaleaatomgevingstemperatuur. Het methanolsolvaat bevat ongeyeer   6. %, methanol, hoewel   de hoeveelheid gebonden methanol kan   y, ar. ieren. Langdurig drogen   onder vacuüm bij verhoogde 
 EMI6.4 
 een ongesolveerd amiodipinehemimaleaat IP op dat identiek is aan het hierboven beschreven anhydraat. j I . 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



   Er wordt niet uitgesloten dat amlodipinehemimaleaat ook solvaten vormt met andere oplosmiddelen die bruikbaar zijn bij zijn bereiding of zuivering ; dergelijke solvaten vallen ook binnen het kader van de uitvinding. 



   Amlodipinehemimaleaat kan worden gekarakteriseerd aan de hand van een reeks van fysische kenmerken. Het vertoont een IR-spectrum dat duidelijk te onderscheiden is van dat van amlodipinemaleaat. Indien verkregen in gehydrateerd of gesolveerde vorm, heeft het geen gedefinieerd   smeltpunt ; DSC-. en   TGA-analyse duiden erop dat het smelt onder het vrijkomen van het gebonden oplosmiddel in het bereik van ongeveer   85-100 C.   



   De structuur en verhouding amlodipine/maleïnezuur van het product kunnen worden bevestigd door het NMRspectrum te meten en dit te vergelijken met dat van amlodipinemaleaat, dat bereid wordt met een werkwijze uit de stand der techniek. 



     , Amlodipinehemimaleaat   kan in vivo omgezet worden in amlodipine en het heeft dus in wezen de farmaceutische activiteit van amlodipine gemeen. Derhalve is amlodipinehemima-leaat een bruikbaar 
 EMI7.1 
 calciumkanaalblokkerend middel en het kan dus gebruikt om elk hartziekte te behandelen waarbij het nuttig wordenzal   ijn   een calciumkqnaalblokkerend middel toe te dienen,. In het bijzonder kan het   amlodipinehemimaleaat   worden gebruikt om hypertensie of angina te behandelen of te voorkomen door het toedienen van een effectieve hoeveelheid aan een   patiënt   die dat behoeft.

   De   specifieke   vorm van angina is niet in het bijzonder beperkt en omvat specifiek chronische stabiele angina 
 EMI7.2 
 pectoris en vasospastissche angina (angina van pectgris   Prinzmetal),   De verbinding kan worden toegediend via elke geschikte route, waaronder oraal of parenteraal. De "patinten"die men beoogt te, behandelen, omvatten mensen en niet-menselijke dieren, vooral mensen en nietmenselijke zoogdieren. 



   De verbinding wordt gewoonlijk toegediend als onderdeel van een farmaceutisch preparaat voor het 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 behandelen of voorkomen van hypertensie of angina, dat een effectieve hoeveelheid amlodipinehemimaleaat en een farmaceutisch aanvaardbare hulpstof bevat. Hulpstoffen omvatten elk inert of niet-actief materiaal dat gebruikt wordt bij het maken van een farmaceutische doseringsvorm. 



  Hulpstoffen voor tabletten omvatten bijvoorbeeld calciumfosfaat, cellulose, zetmeel of lactose, maar zijn niet hiertoe beperkt. Capsules zoals die gemaakt van gelatine, kunnen amlodipinehemimaleaat alleen of gemengd met andere hulpstoffen bevatten of dragen. Vloeibare doseringsvormen worden ook omvat, zoals orale vloeistoffen in de vorm van dranken of suspensies, alsook injecteerbare oplossingen. Het farmaceutische preparaat kan worden geformuleerd voor transdermale toediening in de vor van een pleister. Alle hierboven beschreven farmaceutische preparaten kunnen eventueel   een   of meer 
 EMI8.1 
 van de volgende hulpstoffen bevatten dragers, v'u er ngsmiddelen, smeermdde. middelen, en conserveermiddelen. 



  ) et preparaat wordt normaal verschafft ;in een eenheidsdosis. Een eenheidsdosis wordt in het algemeen eenmaal of tweemaal per dag toegediend, meer algemeen eenmaal per dag. In het geval van een transdermale pleister wordt de eenheidsdosis   (een     p. l, eist. er) in algemeen eenmaal   per maand opgebracht, meer gebruikelijk tenminste eenmaal per twee weken en in het   a. l. gemeen eenmaal   per week. Een effectieve hoeveelheid amlodipinehemimaleaat in een eenheidsdosis voor het behandelen of voorkomen van hypertensie of angina ligt in 
 EMI8.2 
 ht, . een het bereik van 1-ion mg, vaak 1 5p g, mg. In vaste orale doseri meri (tablet doseringsvormen bevat het farmaceutische preparaat in het algemeen ongeveer 5, jf mg van het amlodipinehemimaleaat. 



  Voor de een w eenvoud alle hoeveelheden naar de ''''-''" overeenkomstige hoeveelheid vrije base van amlodipine die c3an het pre aan het preparaat wordt verschaft. De gebruikelijke 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 aanvankelijke orale dosis amlopodine voor mensen voor zowel hypertensie als angina is 5 mg eenmaal per dag, met een maximale dosis van 10 mg eenmaal per dag. Kleine, broze of oudere individuen of patiënten met   leverinsufficiëntie   kunnen starten met 2, 5 mg eenmaal per dag en deze dosis kan worden gebruikt, wanneer amlodipine samen met een andere anti-hypertensie therapie wordt gegeven. Specifieke voorbeelden van farmaceutische preparaten omvatten die, welke beschreven zijn in EP 244944, waarin amlodipinehemimaleaat wordt gebruikt als het actieve bestanddeel. 



   Farmaceutische preparaten met voorkeur zullen een pH 
 EMI9.1 
 hebben binnen het bereik van ongeveer 5, tot 7, wanneer ze gemeten worden als een 20 gew. waterige slurrie, zoals in meer detail beschreven wordt in de t}. 



   5gemeenschappelijk in eigendom zijnde, tegelijkertijd in behandeling zijnde Amerikaans Octrooiaanvrage   09/809. 351,   die werd ingediend op 16 maart 2001 en is getiteld   "Werkwijze   voor het maken van amlodipine, derivaten daarvan en voorlopers   daarvoor",   waarvan de gehele inhoud hierin wordt opgenomen als referentie. Deze preparaten verschaffen in het algemeen een goede of verbeterde 
 EMI9.2 
 stabiliteit. í "I 
Alle hierboven beschreven farmaceutische preparaten kunnen worden gemaakt met bekende werkwijzen en 
 EMI9.3 
 technieken. De tabletten kunnen bijvoorbeeld worden ¯1.,, ^ - ")   gemaakt door. droge verkorreling/directe samenpersing   of   met een klassieke werkwijze van natte verkorreling.

   In    het algemeen worden tabletten gemaakt door mengen, afvullen en persen tot tabletten. De   mengstap   kan een natte. verkorreling of droge verkorreling omvatten. Op vergelijkbare wijze kunnen capsules worden gemaakt door 
 EMI9.4 
 de bestanddelen te mengen en de capsule af te vullen. 



  \ De volgende Voorbeelden de uitvinding. 



    I- t . !-   
Voorbeeld    -Amlodipinehemimaleaat     ervan   de vrije base van amlodipine en 7, 1 g maleïnezuur worden toegevoegd aan 1250 ml water van   50 C.   

 <Desc/Clms Page number 10> 

 



  Het mengsel wordt verwarmd tot   800C   en 10 minuten geroerd. De resulterende suspensie laat men afkoelen tot kamertemperatuur en hij wordt 10 uur geroerd bij kamertemperatuur. Er wordt een vaste stof gevormd en deze wordt afgefiltreerd, gewassen met 2 x 50 ml water en gedroogd in een vacuümoven bij 30 C. 



     Opbrengst : 55, 7 g   (98 % opbrengst berekend op basis van het   maleïnezuur).   



   Smeltpunt :89,7 C-94,7 C(5 C/min.) ongecorrigeerd. 



    Massaspectrum : FAB+ : 933, 2   
NMR-spectrum : 
 EMI10.1 
 
Het 2H-NMR-spectrum werd gemeten bij 303, 2 K op een Bruker Avance-400 in gedeutereerde dimethylsulfoxide bij 400 MHz.   toekenning   
 EMI10.2 
 1, (t, 3H, J 12 = 7, Hz, H-12) 
132, 33 (s, 3H,   H-15) ;   2, 95 (bdd, 2H, H-9) ; 3, 53 (s, 3H,   H-14) ;'     3, 59' (bt,   2H,   H-8) ;     4, 00   (m, 2H,   H-ll) ;   4, 65 (ABq, 2H,   H-7) ;   5,34 (s,   1H,     H-4) ;   
 EMI10.3 
 6, (s, 1H, H-2") w t1 7, (dt, , ,.

   Hz, J,.,. 
07.=1,5 Hz,   H-4') ;     7, 25   (bt,   1H,     H-5') ;   

 <Desc/Clms Page number 11> 

 7, 28 (dd, 1H, J3',4,= 7,8Hz, J3',5'=1,0
Hz,   H-3') ;   
 EMI11.1 
 7, 37 (dd, 1H, J,. = Hz, 5 
Hz, H-6'). 



   13C=NMR-spectrum : 
Het 13C=NMR-spectrum wordt gemeten bij 303, 2 K op een Bruker Avance-400 in gedeutereerde dimethylsulfoxide bij 100, 6 MHz. b toekenning   13, 97 (C-12) ;   
13,07 (C-15);
36,76 (C-4);
39, 58 (C-9) ;
50, 37 (C-14) ;
59,23 (C-11);
66, 59 (C-7) ;
69, 52 (C-8) ;   101, 85, 101, 88   (C-3,   C-5) ;     127, 27 (C-5') ;   
127,65 (C-4');   128, 90 (C-3') ;   
130, 92 (C-6) ;   131, 10 (C-2') ;    
 EMI11.2 
 136, (2x C-2")    01l45k16, 145, 22   (C-2,   C-6) ;   145,72 (C-1');   166, 25 (C-10) ;    
 EMI11.3 
 167, C-13). 



  Tu-spectrum (KBr) Zie Fig. 1. 



  Voorbeeld 2 2 g amlodipine wordt toegevoegd aan een oplossing van 284 mg maleinezuur in 50 ml water. De suspensie wordt in 10 minuten verwarmd tot 800C totdat bijna alles is 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 opgelost. Men laat het mengsel afkoelen tot kamertemperatuur. Na 1 nacht roeren bij kamertemperatuur wordt de vaste stof afgefiltreerd en gedroogd in een 
 EMI12.1 
 vacuümoven bij 300C gedurende 2 uur. 



  Watergehalte (TGA) 
Na lager drogen gedurende 2 dagen bij   300C   onder vacuüm daalde het gehalte water tot 2, 0 %. 



   DSC : smeltendotherm 83,   1-92, 1 C.   



   IR-spectrum : zie Fig. 2. 



   Voorbeeld 3 - Amlodipinehemimaleaat-hydraat
285 mg maleinezuur wordt opgelost in 500 ml water. 



  Het mengsel wordt op een waterbad verwarmd tot   800C   en er wordt 2 g amlodipine aan toegevoegd. Het mengsel wordt 15 minuten geroerd en de resulterende suspensie wordt gefiltreerd. Het filtraat laat men afkoelen tot kamertemperatuur. Er wordt een vaste stof gevormd en deze wordt afgefiltreerd. De vaste stof lijkt op kleine glanzende plaatjes (kristallen). Deze worden gedroogd in een vacuümoven bij   250C   gedurende 1 nacht. 



   DSC : smeltendotherm 93,   9-100, 0 C.   



   TGA : watergehalte 3, 1 %. 



   Zuiverheid (HPLC) : 98, 9 %. 



   Voorbeeld   4 - Amlodipinehemimaleaat - bereiding     vanuit een 1 : 1 molair mengsel   
0, 57 g   maleinezuur   wordt opgelost in 1000 ml water. 



  Onder, roeren wordt er 2 g amlodipine (molaire equivalent) aan toegevoegd. Na 2 dagen staan in het donker bij   omgevingstemperatuur   wordt de vaste stof afgefiltreerd en gedroogd in een vacuümoven bij   30 C.   



   DSC : smeltendotherm   76,     4-88, 8 C.   



   Zuiverheid   (HPLC) : 99+ %.   
 EMI12.2 
 



  Voorbeeld 5 bereiding vanuit een 1 : 1 molair mengsel. 



   Aan een   oplossing   van 0,57 g amlodipine in 5,00 ml water wordt 2 g amlodipine toegevoegd. Het amlodipine 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 lost op en er wordt een nieuwe vaste stof gevormd. Na 2 dagen staan bij omgevingstemperatur in het donker wordt de suspensie afgegoten. De natte vaste stof wordt gedroogd onder vacuüm bij   300C   gedurende 2 uur. 



   TGA : smeltendotherm   92,     0-100, 0 C,   water   6,5%.   



   Zuiverheid   (HPLC) :   99+ %. 



   Voorbeeld   6 - Amlodipinehemimaleaat -   methanolsolvaat. 



   2 g amlodipinebase wordt opgelost in 10 ml methanol. 285 mg maleinezuur wordt opgelost in 10 ml methanol. Deze oplossing wordt toegevoegd aan de methanoloplossing van amlodipine en bij-20 C gezet. Na 5 dagen wordt de gevormde vaste stof afgefiltreerd en gedroogd onder vacuüm bij omgevingstemperatuur. 



    Methanolgehalte : 6, 5 %. 



  DSC : smeltendotherm 92, 5-96, 5 C.    



   Nu de uitvinding is beschreven, zal het voor deskundigen in het vak gemakkelijk te zien zijn, dat 
 EMI13.1 
 verdere veranderingen en modificaties de werkelijke . 1 implementatie van de hierin beschreven   ideeën   en uitvoeringsvormen kunnen worden aangebracht of worden geleerd door de uitvinding in de praktijk te brengen, zonder af te wijken van de geest en het kader van de uitvinding zoals gedefinieerd in de volgende conclusies.

Claims (1)

  1. CONCLUSIES 1. Amlodipinehemimaleaat met formule (1) EMI14.1 2. Amlodipinehemimaleaat in een kristallijne toestand.
    3. Amlodipinehemimaleaat-monohydraat.
    4. Werkwijze, die omvat het in contact brengen van de vrije base van amlodipine of een zout daarvan met maleinezuur of zijn ammoniumzout in de aanwezigheid van een oplosmiddel om amlodipinehemimaleaat te vormen.
    5. Werkwijze volgens conclusie 4, waarbij het oplosmiddel wordt geselecteerd uit de groep die bestaat uit water, een alcohol, een keton, een ester, een ether, een nitril, een dipolair aprotisch oplosmiddel, een koolwaterstof en mengsels daarvan.
    Werkwijze volgens conclusie 5, waarbij het oplosmiddel wordt geselecteerd uit de groep die bestaat uit water, methanol, ethanol, aceton, EMI14.2 j, etrah methylisobutylketon, ethylacetaat. diethylether dimethylformamide, hexaan, tolueen en mengsels daarvan.
    7. Werkwijze volgens een van de conclusies 4 - 6, die verder het neerslaan van het amlodipinehemimaleaat uit de oplossing omvat,, 8. Werkwijze yolgens conclusie 7, waarbij dit neerslaan spontaan is of wordt geïnduceerd, door de EMI14.3 temperatuur. e volume te verkleinen of een contra-. toe te voegen. verlagen, het9. Werkwijze voor het behandelen of voorkomen van angina of hypertensie, die omvat het aan een patiënt die <Desc/Clms Page number 15> dat behoeft, toedienen van een effectieve hoeveelheid van een verbinding volgens een van de conclusies 1 - 3.
    10. Werkwijze volgens conclusie 9, waarbij de verbinding amlodipinehemimaleaat-monohydraat is.
    11. Farmaceutisch preparaat voor gebruik bij de behandeling en/of voorkoming'van angina of hypertensie, dat een effectieve hoeveelheid van een verbinding volgens een van de conclusies 1 - 3 en een farmaceutisch aanvaardbare hulpstof bevat.
    12. Farmaceutisch preparaat volgens conclusie 11, waarbij dit preparaat een eenheidsdoseringsvorm voor orale toediening is en de effectieve hoeveelheid ligt binnen het bereik van 1 - 20 mg op basis van het gewicht van de vrije base van amlodipine.
    13. Farmaceutisch preparaat volgens conclusie 11 of 12,, waarbij deze eenheidsdoseringsvorm een tablet- of capsulevorm is.
    14. Farmaceutisch preparaat volgens conclusie 11, 12, of 13, waarbij de effectieve hoeveelheid 2,5, 5 ou,10 mg is, gebaseerd op het gewicht van de vrije base van amlodipine.
BE2001/0711A 2000-12-29 2001-11-05 Amlodipinehemimaleaat. BE1014454A6 (nl)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE60116514T DE60116514T2 (de) 2000-12-29 2001-08-15 Amlodipinhemimaleat
ES01974984T ES2254495T4 (es) 2000-12-29 2001-08-15 Hemimaleato de amlodipina.
PCT/NL2001/000602 WO2002053539A1 (en) 2000-12-29 2001-08-15 Amlodipine hemimaleate
BR0116552-6A BR0116552A (pt) 2000-12-29 2001-08-15 Hemi-maleato de amlodipina, processo, método para o tratamento ou prevenção de angina ou hipertensão, composição farmacêutica, para uso no tratamento e/ou de angina ou da hipertensão
AT01974984T ATE315026T1 (de) 2000-12-29 2001-08-15 Amlodipin-hemimaleat
EP01974984A EP1309557B9 (en) 2000-12-29 2001-08-15 Amlodipine hemimaleate
MXPA03005884A MXPA03005884A (es) 2000-12-29 2001-08-15 Hemimaleato de amlodipina.
CA002433190A CA2433190C (en) 2000-12-29 2001-08-15 Amlodipine hemimaleate
US09/938,821 US6538012B2 (en) 2000-12-29 2001-08-27 Amlodipine hemimaleate
BE2001/0711A BE1014454A6 (nl) 2000-12-29 2001-11-05 Amlodipinehemimaleaat.

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25860300P 2000-12-29 2000-12-29
US80935601A 2001-03-16 2001-03-16
BE2001/0711A BE1014454A6 (nl) 2000-12-29 2001-11-05 Amlodipinehemimaleaat.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE1014454A6 true BE1014454A6 (nl) 2003-10-07

Family

ID=29740327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE2001/0711A BE1014454A6 (nl) 2000-12-29 2001-11-05 Amlodipinehemimaleaat.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6538012B2 (nl)
EP (1) EP1309557B9 (nl)
AT (1) ATE315026T1 (nl)
BE (1) BE1014454A6 (nl)
BR (1) BR0116552A (nl)
CA (1) CA2433190C (nl)
DE (1) DE60116514T2 (nl)
ES (1) ES2254495T4 (nl)
MX (1) MXPA03005884A (nl)
WO (1) WO2002053539A1 (nl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6653481B2 (en) * 2000-12-29 2003-11-25 Synthon Bv Process for making amlodipine
SI1309555T1 (sl) * 2000-12-29 2005-12-31 Pfizer Ltd Postopek izdelave amlodipin-maleata
MXPA03005882A (es) * 2000-12-29 2005-04-19 Pfizer Ltd Derivado amida de amlodipina.
BR0116554A (pt) * 2000-12-29 2004-02-03 Pfizer Ltd Composto, composição farmacêutica para o tratamento da angina ou hipertensão, processo, processo para o tratamento ou prevenção da angina ou hipertensão, composição do ingrediente farmaceuticamente ativo e composição farmacêutica para o tratamento ou prevenção da angina ou hipertensão
JP2007528349A (ja) * 2003-01-27 2007-10-11 ハンミ ファーム. シーオー., エルティーディー. 高い安定性を有する無定形アムロジピンカムシレート、その製造方法及びこれを含む経口投与用組成物
US10695329B2 (en) 2016-10-07 2020-06-30 Silvergate Pharmaceuticals, Inc. Amlodipine formulations
EP3773574A4 (en) 2018-04-11 2022-03-02 Silvergate Pharmaceuticals, Inc. AMLODIPINE FORMULATIONS
CN116332832A (zh) * 2023-03-29 2023-06-27 安徽美致诚药业有限公司 一种马来酸左旋氨氯地平无定型晶型及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK161312C (da) 1982-03-11 1991-12-09 Pfizer Analogifremgangsmaade til fremstilling af 2-aminoalkoxymethyl-4-phenyl-6-methyl-1,4-dihydropyridin-3,5-dicarboxylsyreestere eller syreadditionssalte deraf samt phthalimidoderivater til anvendelse som udgangsmateriale ved fremgangsmaaden
GB8608335D0 (en) 1986-04-04 1986-05-08 Pfizer Ltd Pharmaceutically acceptable salts
FR2602231B1 (fr) * 1986-08-04 1988-10-28 Adir Nouveaux derives de la dihydro-1,4 pyridine, leurs procedes de preparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent
US4983740A (en) 1986-08-04 1991-01-08 Adir Et Compagnie Process for 1,4-dihydropyridine compounds
GB8710493D0 (en) 1987-05-02 1987-06-03 Pfizer Ltd Dihydropyridines
US5155120A (en) 1991-01-14 1992-10-13 Pfizer Inc Method for treating congestive heart failure
WO1993006082A1 (en) 1991-09-13 1993-04-01 Merck & Co., Inc. Process for the preparation of 4-substituted-1,4-dihydropyridines
US5389654A (en) 1992-11-26 1995-02-14 Lek, Tovarna, Farmacevtskih In Kemicnih . . . 3-ethyl 5-methyl(±)2-[2-(N-tritylamino)ethoxymethyl]-4-(2-chlorophenyl)-1,4-dihydro-6-methyl-6-methyl-3,5-pyridinedicarboxylate
HU221810B1 (hu) 1997-08-12 2003-01-28 EGIS Gyógyszergyár Rt. Eljárás amlodipin-bezilát előállítására és az eljárás intermedierjei
ZA9810320B (en) 1997-11-14 2000-05-11 Gea Farmaceutisk Fabrik As Process for the preparation of 1,4-dihydropyridines and novel compounds of use for such purpose.
PL189666B1 (pl) 1998-04-09 2005-09-30 Adamed Sp Z Oo Sposób otrzymywania benzenosulfonianu amlodypiny
GB9812413D0 (en) 1998-06-10 1998-08-05 Glaxo Group Ltd Compound and its use
ES2151850B1 (es) 1998-10-26 2001-08-16 Esteve Quimica Sa Intermedio para la sintesis de amlodipino para su obtencion y utilizacion correspondiente.
GB9827431D0 (en) 1998-12-11 1999-02-03 Smithkline Beecham Plc Novel compound
GB9827387D0 (en) 1998-12-11 1999-02-03 Smithkline Beecham Plc Novel process

Also Published As

Publication number Publication date
US6538012B2 (en) 2003-03-25
EP1309557B1 (en) 2006-01-04
DE60116514D1 (de) 2006-03-30
ES2254495T3 (es) 2006-06-16
EP1309557B9 (en) 2006-11-15
US20020128297A1 (en) 2002-09-12
WO2002053539A1 (en) 2002-07-11
MXPA03005884A (es) 2005-04-08
EP1309557A1 (en) 2003-05-14
ES2254495T4 (es) 2007-06-16
ATE315026T1 (de) 2006-02-15
BR0116552A (pt) 2004-02-03
CA2433190C (en) 2005-11-15
DE60116514T2 (de) 2006-08-17
CA2433190A1 (en) 2002-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5958951A (en) Modified form of the R(-)-N-(4,4-di(3-methylthien-2-yl)but-3-enyl)-nipecotic acid hydrochloride
KR20030097596A (ko) 치환된 티아졸리딘디온 유도체
EP0579681B1 (en) Crystalline tiagabine hydrochloride monohydrate, its preparation and use
BE1014453A6 (nl) Amlodipinefumaraat.
BE1014454A6 (nl) Amlodipinehemimaleaat.
ZA200500372B (en) Novel salt and polymorphs of desloratadine hemifumarate
AU723267B2 (en) Modified form of the R(-)-N-(4,4-di(3-methylthien-2-yl) but-3-enyl)-nipecotic acid hydrochloride
CZ321095A3 (en) Heterocyclic compounds
NL1018759C1 (nl) Amlodipinehemimaleaat.
AU2001100436A4 (en) Amlodipine hemimaleate
SI21067A2 (sl) Amlodipin hemimaleat
NL1018760C1 (nl) Amlodipinefumaraat.
CA2257931C (en) Modified form of the r(-)-n-(4,4-di(3-methylthien-2-yl)but-3-enyl)-nipecotic acid hydrochloride
JPH03197463A (ja) 新規ベンズアゼピン
CZ12566U1 (cs) Amlodipinhemimaleát a farmaceutický prostředek
SI21066A2 (sl) Amlodipin fumarat
JPH08807B2 (ja) 新規ホモベラトリルアミン誘導体及びその製造法
CZ12615U1 (cs) Směsná sůl amlodipinfumarátu, farmaceutický prostředek, a použití
CZ20003722A3 (cs) Maleat paroxetinu

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Effective date: 20061130