WO2025258689A1 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents

水中油型乳化化粧料

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WO2025258689A1
WO2025258689A1 PCT/JP2025/021511 JP2025021511W WO2025258689A1 WO 2025258689 A1 WO2025258689 A1 WO 2025258689A1 JP 2025021511 W JP2025021511 W JP 2025021511W WO 2025258689 A1 WO2025258689 A1 WO 2025258689A1
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WO
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oil
mass
water emulsion
component
fatty acid
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PCT/JP2025/021511
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English (en)
French (fr)
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友美 萩尾
日奈子 村井
基 早瀬
宏充 佐野
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin

Definitions

  • the present invention relates to an oil-in-water emulsion cosmetic.
  • Oil-in-water emulsion cosmetics are widely used because of their fresh feel and excellent texture.
  • Patent Document 1 describes that by blending a specific ester oil and a silicone oil in a specific ratio with an oil-in-water emulsion cosmetic containing a hydrophobically treated color pigment and octyl paramethoxycinnamate, the occurrence of color loss during production is suppressed and the cosmetic has excellent storage stability.
  • the present invention comprises the following components (A), (B), (C) and (D): (A) a color pigment treated with one or more selected from the group consisting of amino acids, acylated amino acids, alkoxytitanium alkylates, alkylalkoxysilanes, and hydroxyl-free glycerin fatty acid esters that are liquid at 25°C; (B) a nonionic surfactant containing at least (B1) a polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms; (C) a fatty acid ester that is solid at 25°C; (D) An oil-in-water emulsion cosmetic containing an anionic surfactant is provided.
  • A a color pigment treated with one or more selected from the group consisting of amino acids, acylated amino acids, alkoxytitanium alkylates, alkylalkoxysilanes, and hydroxyl-free glycerin fatty acid est
  • FIG. 1 is a diagram showing optical microscope photographs of the oil-in-water emulsion cosmetics of Example 1 and Comparative Example 4 in Test Example 1.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention has uniform emulsion particles, excellent stability, and no aggregation of color pigments. It also has excellent high-temperature stability over time.
  • One aspect of the present invention is a composition
  • a composition comprising the following components (A), (B), (C) and (D):
  • B a nonionic surfactant containing at least (B1) a polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms;
  • the present invention will be described below.
  • Component (A) used in the present invention is a colored pigment treated with one or more selected from the group consisting of amino acids, acylated amino acids, alkoxytitanium alkylates, alkylalkoxysilanes, and hydroxyl-free glycerin fatty acid esters that are liquid at 25°C.
  • color pigments include those used in ordinary cosmetics, such as metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, black iron oxide, Prussian blue, ultramarine, chromium oxide, and chromium hydroxide; metal complexes such as manganese violet and cobalt titanate; inorganic pigments such as carbon black; synthetic organic pigments such as Red No. 3, Red No. 104, Red No.
  • amino acids used to treat color pigments include proline, hydroxyproline, alanine, glycine, sarcosine, lysine, aspartic acid, and glutamic acid, as well as salts thereof.
  • the fatty acid constituting the acyl group of the acylated amino acid is preferably a fatty acid having 1 to 23 carbon atoms, more preferably a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and even more preferably stearoyl glutamic acid, cocoyl glutamic acid, lauroyl aspartic acid, dilauroyl glutamic acid lysine, and lauroyl lysine.
  • salts of these include Na, Ca, Al, Mg, Zn, Zr, and Ti salts.
  • those treated with disodium stearoyl glutamate, sodium lauroyl aspartate, or disodium cocoyl glutamate are preferred, and those treated with disodium stearoyl glutamate or sodium lauroyl aspartate are more preferred.
  • alkoxytitanium alkylates used to treat color pigments include isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl triisomyristyl titanate, methyl triisostearoyl titanate, methyl triisomyristyl titanate, ethyl triisostearoyl titanate, and ethyl triisomyristyl titanate, with isopropyl triisostearoyl titanate being more preferred.
  • an alkylalkoxysilane having a straight-chain or branched-chain alkyl group with 6 to 20 carbon atoms is preferred.
  • examples include octyltriethoxysilane (triethoxycaprylylsilane) and octyltrimethoxysilane (trimethoxycaprylylsilane), with octyltriethoxysilane (triethoxycaprylylsilane) being more preferred.
  • the hydroxyl-free glycerin fatty acid ester which is liquid at 25°C and used to treat color pigments, is preferably an ester compound of glycerin with a linear or branched fatty acid having 8 to 20 carbon atoms and which does not contain a hydroxyl group in the molecule.
  • fatty acids fatty acids having 8 to 18 carbon atoms are preferred.
  • Glycerin includes unpolymerized monoglycerin and polymerized polyglycerin. When polyglycerin is used, its degree of polymerization is not particularly limited, but is preferably 2 or more and 10 or less. Among these, monoglycerin and diglycerin, which has a degree of polymerization of 2, are preferred.
  • the treatment with an amino acid, an acylated amino acid, an alkoxytitanium alkylate, an alkylalkoxysilane, or a hydroxyl-free glycerin fatty acid ester that is liquid at 25°C can be carried out according to a conventional method, for example, by dry treatment, wet treatment, or the like, and refers to coating the surface of a color pigment.
  • the color pigment may be hydrophobized with a compound other than these.
  • component (A) preferably contains a color pigment that has been treated with one or more of the following: an amino acid treatment and an acylated amino acid treatment, and more preferably contains a color pigment that has been treated with an acylated amino acid.
  • Component (A) can be used singly or in combination of two or more types. From the viewpoint of excellent stability and suppression of aggregation of the color pigment, the content is preferably 0.1% by mass or more of the total composition, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 18% by mass or less, and even more preferably 12% by mass or less. Furthermore, the content of component (A) is preferably 0.1 to 30% by mass of the total composition, more preferably 0.5 to 25% by mass, even more preferably 1 to 18% by mass, and even more preferably 2 to 12% by mass.
  • Component (B) is a nonionic surfactant and contains at least (B1) a polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms.
  • the nonionic surfactant may be any surfactant that is commonly used in cosmetics, and examples thereof include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monoisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquistearate, and sorbitan sesquioleate; polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, diglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, polyethylene glycol dipolyhydroxystearate, alkyl glyceryl ethers, alkyl poly
  • the nonionic surfactant of component (B) preferably has an HLB value of 6.5 to 10, more preferably 7.3 to 9, from the viewpoint of enhancing dispersibility.
  • HLB Hydrophilic-Lipophilic Balance
  • the HLB of the mixed surfactant is calculated as follows.
  • the HLB of the mixed surfactant is the arithmetic average of the HLB values of the individual nonionic surfactants based on their blending ratio.
  • Mixed HLB ⁇ (HLBx ⁇ Wx)/ ⁇ Wx HLBx indicates the HLB value of nonionic surfactant X.
  • Wx represents the mass (g) of the nonionic surfactant X having the value of HLBx.
  • the nonionic surfactant preferably includes one or more selected from glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbit fatty acid esters.
  • Component (B) contains at least (B1) a polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, from the viewpoint that the emulsified oil droplets are held in a continuous layer of the oil-in-water emulsion, thereby making the emulsified particles uniform and excellent in stability and suppressing aggregation of the color pigment.
  • the polyoxyethylene sorbite fatty acid ester of component (B1) the fatty acid has a carbon number of 16 to 22, preferably 16 to 18.
  • the fatty acid may be a wax ester, more preferably beeswax.
  • component (B1) polyoxyethylene sorbitan beeswax is preferred.
  • Polyoxyethylene sorbit beeswax is a component obtained by reacting beeswax with polyoxyethylene sorbitol, which is obtained by addition polymerization of ethylene oxide to sorbitol.
  • polyoxyethylene sorbitol which is obtained by addition polymerization of ethylene oxide to sorbitol.
  • commercially available products such as NIKKOL GBW-25 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., number of moles of ethylene oxide added: 6, HLB: 7.5) and NIKKOL GBW-125 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., number of moles of ethylene oxide added: 20, HLB: 9.5) can be used.
  • the content of component (B1) is preferably 0.1% by mass or more of the total composition, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less, from the viewpoint that the polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms embraces emulsified oil droplets and exists in a continuous layer of the oil-in-water emulsion, thereby resulting in uniform emulsified particles with excellent stability, suppressing aggregation of the color pigment, and providing excellent high-temperature stability over time. Furthermore, the content of component (B1) is preferably 0.1 to 20% by mass of the total composition, more preferably 0.2 to 15% by mass, even more preferably 0.5 to 5% by mass, and even more preferably 1 to 3% by mass.
  • Component (B) includes component (B1) and can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of forming an oil-in-water emulsion, the content is preferably 0.1% by mass or more of the total composition, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 12% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or less. Furthermore, the content of component (B) is preferably 0.1 to 30% by mass of the total composition, more preferably 0.5 to 20% by mass, even more preferably 1 to 12% by mass, and even more preferably 2 to 8% by mass.
  • the mass ratio (A)/(B1) of component (A) to component (B1) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 1 or more, preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and even more preferably 6 or less, from the viewpoints of ensuring that the specific hydrophobically treated colored pigment contained in the emulsified oil droplets is uniform and stable, that aggregation of the colored pigment is suppressed, and that high-temperature stability over time is excellent. Furthermore, the mass ratio (A)/(B1) of component (A) to component (B1) is preferably 0.2 to 10, more preferably 0.5 to 8, and even more preferably 1 to 6.
  • the mass ratio (B1)/(B) of component (B1) to component (B) is preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.25 or more, preferably 0.7 or less, more preferably 0.5 or less, and even more preferably 0.4 or less, from the viewpoint that the polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms embraces emulsified oil droplets and exists in a continuous layer of the oil-in-water emulsion, thereby resulting in uniform emulsified particles, excellent stability, suppressed aggregation of the color pigment, and excellent high-temperature stability over time. Furthermore, the mass ratio (B1)/(B) of component (B1) to component (B) is preferably 0.15 to 0.7, more preferably 0.2 to 0.5, and even more preferably 0.25 to 0.4.
  • Component (C) is a fatty acid ester that is solid at 25° C. Solid at 25° C. means that it exhibits semi-solid to solid properties at 25° C.
  • the fatty acid ester of component (C) is preferably a fatty acid monoester that is solid at 25°C.
  • fatty acid monoesters include monoesters of fatty acids having 14 to 22 carbon atoms and alcohols having 14 to 32 carbon atoms, such as cetyl myristate, stearyl myristate, behenyl myristate, myristyl palmitate, cetyl palmitate, stearyl palmitate, arachyl palmitate, behenyl palmitate, myristyl stearate, cetyl stearate, stearyl stearate, arachyl stearate, behenyl stearate, myristyl behenate, cetyl behenate, stearyl behenate, arachyl behenate, and behenyl behenate, and monoesters of fatty acids having 16 to 22 carbon atoms and alcohols having 16 to 26 carbon atoms are preferred. Beeswax is also preferred.
  • the fatty acid ester of component (C) preferably has a melting point of 42 to 80° C., more preferably 49 to 70° C.
  • the melting point is measured by differential scanning calorimetry (DSC) (model: DSC7000X, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
  • DSC differential scanning calorimetry
  • cetyl palmitate melting point 54°C
  • myristyl myristate 42°C
  • stearyl stearate 62°C
  • beeswax melting point 61 to 66°C
  • cetyl palmitate and beeswax being more preferred.
  • Component (C) can be used singly or in combination of two or more types. Since the fatty acid ester, which is solid at 25°C, embraces emulsified oil droplets and exists in a continuous layer of the oil-in-water emulsion, resulting in uniform emulsified particles with excellent stability and suppressed aggregation of the color pigment, the content is preferably 0.1% by mass or more of the total composition, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.4% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 6% by mass or less, and even more preferably 2% by mass or less. Furthermore, the content of component (C) is preferably 0.1 to 20% by mass of the total composition, more preferably 0.2 to 10% by mass, even more preferably 0.3 to 6% by mass, and even more preferably 0.4 to 2% by mass.
  • anionic surfactant of component (D) examples include those used in ordinary cosmetics, such as (D1) polyoxyalkylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof, (D2) alkyl sulfuric acid or a salt thereof, or polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid or a salt thereof, (D3) acylated amino acid or a salt thereof, (D4) fatty acid or a salt thereof, (D5) N-acylalkyl taurine or a salt thereof, as well as polyoxyalkylene alkenyl ether sulfuric acid or a salt thereof, sulfosuccinic acid alkyl ester or a salt thereof, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester or a salt thereof, and ⁇ -olefin sulfonic acid or a salt thereof.
  • the viewpoint of achieving excellent emulsion stability of the oil-in-water emulsion and suppressing aggregation of the color pigment it is preferable to contain one or more types selected from (D3) an acylated amino acid or a salt thereof, (D4) a fatty acid or a salt thereof, and (D5) an N-acylalkyltaurine or a salt thereof, and it is more preferable to contain one or more types selected from (D3) an acylated amino acid or a salt thereof, and (D4) a fatty acid or a salt thereof.
  • R1 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms
  • R2 represents a hydrogen atom or an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R3 represents a hydrogen atom or -( CH2 ) qR4 (wherein R4 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or -COOM, and q represents 0 to 3); and M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkanolamine.
  • N-acylamino acid salt represented by the following formula:
  • R1 is preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms.
  • R2 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • R3 is preferably a hydrogen atom or -( CH2 ) qR4 .
  • M is preferably an alkali metal.
  • N-acylamino acid salts represented by general formula (1) include N-acylglycine salts such as N-cocoylglycine salt and N-lauroyl-N-methylglycine salt; N-acylglutamates such as N-lauroylglutamate and N-myristoylglutamate; N-acylalanine salts such as N-lauroyl- ⁇ -alanine salt and N-myristoyl- ⁇ -alanine salt; N-acylaspartates such as N-lauroylaspartate; and N-acylserine salts such as N-lauroylserine salt, as well as alkali metal salts thereof such as sodium and potassium; and alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
  • N-acylglycine salts such as N-cocoylglycine salt and N-lauroyl-N-methylglycine salt
  • N-acylglutamates such as N-lauroy
  • the compounds represented by general formula (1) may be in the L-form, D-form, or racemic form, and any of these may be used in the present invention.
  • N-acylglycine salts and N-acylglutamates are preferred from the viewpoint of excellent emulsion stability of the oil-in-water emulsion and suppression of aggregation of the color pigment.
  • Examples of fatty acids or salts thereof include fatty acids having 10 to 22 carbon atoms and salts thereof.
  • the fatty acid having 10 to 22 carbon atoms or a salt thereof preferably contains a fatty acid having a linear or branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, from the viewpoint of achieving excellent emulsion stability of the oil-in-water emulsion and suppressing aggregation of the color pigment. Specific examples include laurate, myristate, palmitate, stearate, and behenate.
  • These salts preferably contain one or more salts selected from alkali metals and ammonium salts, more preferably one or more salts selected from alkali metals, and even more preferably sodium salts and potassium salts.
  • the component (D5) As the N-acylalkyltaurine or a salt thereof, an N-acylmethyltaurine salt having 8 to 18 carbon atoms is more preferred.
  • the component (D) does not include the anionic surfactant used for the surface treatment of the component (A).
  • Component (D) can be used singly or in combination of two or more types. From the viewpoint of providing excellent emulsion stability for the oil-in-water emulsion and suppressing aggregation of the color pigment, the content is preferably 0.01% by mass or more of the total composition, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.4% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, even more preferably 4% by mass or less, and even more preferably 2.5% by mass or less. Furthermore, the content of component (D) is preferably 0.01 to 10% by mass of the total composition, more preferably 0.1 to 7% by mass, even more preferably 0.4 to 4% by mass, and even more preferably 1 to 2.5% by mass.
  • the mass ratio (B1)/[(C) + (D)] of component (B1) to the total amount of components (C) and (D) is preferably 0.3 or more, more preferably 0.4 or more, even more preferably 0.5 or more, preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1.2 or less, from the viewpoint that the polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms embraces emulsified oil droplets and exists in a continuous layer of the oil-in-water emulsion, thereby resulting in uniform emulsified particles, excellent stability, suppressed aggregation of the color pigment, and excellent high-temperature stability over time. Furthermore, the mass ratio (B1)/[(C) + (D)] of component (B1) to the total amount of components (C) and (D) is preferably 0.3 to 3, more preferably 0.4 to 2, and even more preferably 0.5 to 1.2.
  • the mass ratio (A)/[(B1) + (C) + (D)] of component (A) to the total amount of components (B1), (C), and (D) is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, even more preferably 1.7 or more, and preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 2.4 or less, from the viewpoints of achieving uniform emulsion particles, excellent stability, suppressed aggregation of color pigments, and excellent high-temperature stability over time.
  • the mass ratio (A)/[(B1) + (C) + (D)] of component (A) to the total amount of components (B1), (C), and (D) is preferably 1 to 5, more preferably 1.5 to 3, and even more preferably 1.7 to 2.4.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention may further contain an oil that is liquid at 25°C. Being liquid at 25°C means having fluidity at 25°C.
  • Such liquid oils are not limited as long as they are those commonly used in cosmetics, and examples thereof include hydrocarbon oils, ester oils, ether oils, silicone oils, and higher alcohols. More specifically, examples of hydrocarbon oils include liquid paraffin, light isoparaffin, liquid isoparaffin, squalane, squalene, and ⁇ -olefin oligomers.
  • the ester oil includes monoester oil, diester oil and triester oil, and does not include the organic ultraviolet absorbers described below.
  • monoester oils include monoesters of aliphatic or aromatic monocarboxylic or dicarboxylic acids having 2 to 24 carbon atoms, and monofatty acid esters of trihydric alcohols.
  • cetyl 2-ethylhexanoate cetyl octanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, hexyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, isopropyl palmitate, octyl palmitate, isocetyl stearate, isostearyl isostearate, 2-ethylhexyl hydroxystearate, and alkyl benzoates (C12 to C15).
  • Diester oils include diesters of dicarboxylic acids having 3 to 18 carbon atoms, difatty acid esters of polyhydric alcohols, etc. Specific examples include propylene glycol dicaprylate, neopentyl glycol dicaprate, glyceryl monoisostearate monomyristate, di-2-ethylhexyl succinate, diisopropyl sebacate, diisostearyl malate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, diethyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, diisopropyl sebacate, dicaprylyl carbonate, etc.
  • Triester oils include tri-fatty acid esters of trivalent or higher polyhydric alcohols, specifically caprylic/capric triglyceride, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl triisostearate, and vegetable oils such as olive oil, jojoba oil, macadamia nut oil, meadowfoam oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, canola oil, apricot kernel oil, rice germ oil, rice bran oil, evening primrose oil, almond oil, argania spinosa kernel oil, grape seed oil, hazelnut oil, rosehip oil, persic oil, and camellia oil.
  • vegetable oils such as olive oil, jojoba oil, macadamia nut oil, meadowfoam oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, avocado oil, canola oil, apricot kernel oil, rice germ oil, rice bran oil, evening primrose oil, almond oil,
  • Ether oils include dialkyl ethers, specifically dihexyl ether, dicaprylyl ether, cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, etc.
  • silicone oils include crosslinked methylpolysiloxane, network methylpolysiloxane, methylpolysiloxane, methyltrimethicone, dimethylcyclopolysiloxane, methylphenylpolysiloxanes such as diphenylsiloxyphenyltrimethicone, and higher alcohol-modified organopolysiloxanes.
  • volatile silicone oils include linear methylpolysiloxanes such as methylpolysiloxane (1 cs), methylpolysiloxane (1.5 cs), and methylpolysiloxane (2 cs); branched siloxanes such as methyltrimethicone, tris(trimethylsilyl)methylsilane, and tetrakis(trimethylsilyl)silane; and cyclic dimethylsiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane.
  • linear methylpolysiloxanes such as methylpolysiloxane (1 cs), methylpolysiloxane (1.5 cs), and methylpolysiloxane (2 cs)
  • branched siloxanes such as methyltrimethicone, tris(trimethylsilyl)methyl
  • Higher alcohols include those containing a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms, such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, isocetyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, and oleyl alcohol.
  • Oil agents that are liquid at 25°C can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of forming an oil-in-water emulsion, the content is preferably 1% by mass or more of the total composition, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less. Furthermore, the content of oil agents that are liquid at 25°C is preferably 1 to 30% by mass of the total composition, more preferably 3 to 25% by mass, and even more preferably 5 to 20% by mass.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention may further contain an organic ultraviolet absorber.
  • organic UV absorbers include those commonly used in cosmetics, such as 2-ethylhexyl methoxycinnamate, polysilicone-15, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, ethylhexyl triazone, t-butylmethoxydibenzoylmethane, ethylhexyl triazone, oxybenzone-3, drometrizole trisiloxane, and ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate.
  • the standpoint of absorbing UV rays and protecting the skin it is preferable to include one or more selected from 2-ethylhexyl methoxycinnamate, polysilicone-15, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, and ethylhexyl triazone.
  • the organic UV absorber can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of stably maintaining the organic UV absorber in the emulsified particles, the content is preferably 0.01% by mass or more of the total composition, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. Furthermore, the content of the organic UV absorber is preferably 0.01 to 20% by mass of the total composition, more preferably 0.1 to 15% by mass, and even more preferably 1 to 10% by mass.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention may further contain a polyol.
  • the polyol is a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule, and any polyol that is commonly used in cosmetics may be used.
  • dihydric alcohols include polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol, and pentanediol.
  • trihydric alcohols include glycerin and trimethylolpropane.
  • tetrahydric alcohols include diglycerin and erythritol.
  • pentahydric or higher polyhydric alcohols examples include polyglycerins such as triglycerin; sugars and sugar alcohols such as glucose, maltose, maltitol, sucrose, xylitol, sorbitol, malbitol, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxyethylene ethyl glucoside, and polyoxyethylene propylene glucoside.
  • polyglycerins such as triglycerin
  • sugars and sugar alcohols such as glucose, maltose, maltitol, sucrose, xylitol, sorbitol, malbitol, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxyethylene ethyl glucoside, and polyoxyethylene propylene glucoside.
  • the polyol contains one or more selected from dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, maltitol, and sorbitol.
  • Polyols can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of forming an oil-in-water emulsion, the content is preferably 0.1% by mass or more of the total composition, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 16% by mass or less, and even more preferably 14% by mass or less. Furthermore, the polyol content is preferably 0.1 to 20% by mass of the total composition, more preferably 0.5 to 16% by mass, and even more preferably 1 to 14% by mass.
  • the water content is preferably 30% by mass or more of the total composition, more preferably 32% by mass or more, even more preferably 35% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. Furthermore, the water content is preferably 30 to 70% by mass of the total composition, more preferably 32 to 65% by mass, and even more preferably 35 to 60% by mass.
  • the total content of water and polyol is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, even more preferably 45% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less, based on the total composition. Furthermore, the total content of water and polyol is preferably 30 to 70% by mass, more preferably 40 to 65% by mass, and even more preferably 45 to 60% by mass, based on the total composition.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention may contain other components commonly used in cosmetics, such as powders other than component (A), oily components other than those mentioned above, polymeric compounds, antioxidants, fragrances, preservatives, blood circulation promoters, moisturizers, cooling agents, antiperspirants, disinfectants, skin activators, cooling agents, colorants, etc.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention can be produced according to conventional methods. Specifically, an oil-in-water emulsion cosmetic can be obtained by adding a powder phase obtained by mixing component (A) with an oil phase containing components (B), (C), and the remainder of (D) to an aqueous phase containing a portion of component (D), followed by emulsification and dispersion. Alternatively, an oil-in-water emulsion cosmetic can be obtained by adding an oil phase containing components (B), (C), and some of (D) to a powder phase obtained by mixing component (A), and then mixing, followed by adding an aqueous phase containing the remainder of component (D), followed by mixing.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention is preferably cream-like in terms of providing a rich feeling when taken with the fingers and achieving shape retention, and has a viscosity after storage at 25°C for 24 hours of 10,000 to 200,000 mPa ⁇ s, more preferably 30,000 to 120,000 mPa ⁇ s, even more preferably 60,000 to 100,000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity is measured using a B-type rotational viscometer with a helical stand (model: digital viscometer TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) after rotating the mixture at 10 rpm for 1 minute using a rotor TC.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention can be used as, for example, makeup cosmetics such as a makeup base, foundation, concealer, blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow cream, overcoat, and lipstick; UV protection cosmetics such as a sunscreen emulsion and sunscreen cream; and skin care cosmetics such as a skin care emulsion, skin care cream, BB cream, and beauty serum.
  • makeup cosmetics such as a makeup base, foundation, concealer, blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow cream, overcoat, and lipstick
  • UV protection cosmetics such as a sunscreen emulsion and sunscreen cream
  • skin care cosmetics such as a skin care emulsion, skin care cream, BB cream, and beauty serum.
  • it is suitable as a makeup cosmetic.
  • One aspect of the present invention is use of the oil-in-water emulsion cosmetic as a makeup cosmetic.
  • Another embodiment of the present invention is use of the oil-in-water emulsion cosmetic for makeup, in which
  • the present invention further discloses the following compositions, etc.
  • A a color pigment treated with one or more selected from the group consisting of amino acids, acylated amino acids, alkoxytitanium alkylates, alkylalkoxysilanes, and hydroxyl-free glycerin fatty acid esters that are liquid at 25°
  • the color pigment of component (A) is preferably a metal oxide, and more preferably contains one or more selected from titanium oxide, zinc oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, and black iron oxide, and even more preferably contains one or more selected from titanium oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, and black iron oxide.
  • component (A) is preferably a color pigment treated with one or more selected from the group consisting of an amino acid treatment and an acylated amino acid treatment, more preferably includes a color pigment treated with an acylated amino acid, and even more preferably includes one or more selected from a color pigment treated with disodium stearoyl glutamate and a color pigment treated with sodium lauroyl aspartate.
  • ⁇ 4> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3> above, wherein the content of component (A) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 18% by mass or less, and still more preferably 12% by mass or less, based on the total composition.
  • ⁇ 5> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the nonionic surfactant of component (B) preferably has an HLB value of 6.5 to 10, more preferably 7.3 to 9.
  • component (B) preferably comprises one or more selected from the group consisting of glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene soltan fatty acid esters, and polyoxyethylene sorbit fatty acid esters.
  • component (B1) is preferably polyoxyethylene sorbitan beeswax.
  • ⁇ 8> The oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> above, wherein the content of component (B1) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less, based on the total composition.
  • component (B) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, even more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 12% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less, based on the total composition.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the mass ratio (A)/(B1) of the component (A) to the component (B1) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, even more preferably 1 or more, and is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, and even more preferably 6 or less.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 10>, wherein the mass ratio (B1)/(B) of the component (B1) to the component (B) is preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.25 or more, and is preferably 0.7 or less, more preferably 0.5 or less, and even more preferably 0.4 or less.
  • fatty acid ester of component (C) is preferably a fatty acid monoester that is solid at 25°C, more preferably cetyl palmitate (melting point 54°C), myristyl myristate (42°C), stearyl stearate (62°C), or beeswax (melting point 61 to 66°C), and even more preferably cetyl palmitate or beeswax.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 12>, wherein the content of component (C) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, even more preferably 0.3% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass or more, and is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 6% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less, based on the total composition.
  • the anionic surfactant of component (D) is preferably one or more selected from (D1) polyoxyalkylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof, (D2) alkyl sulfuric acid or a salt thereof, or polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid or a salt thereof, (D3) acylated amino acid or a salt thereof, (D4) fatty acid or a salt thereof, and (D5) N-acylalkyltaurine or a salt thereof, and more preferably one or more selected from (D3) acylated amino acid or a salt thereof, (D4) fatty acid or a salt thereof, and (D5) N-acylalkyltaurine or a salt thereof.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 14>, wherein the content of component (D) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, even more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 2.5% by mass or less, based on the total composition.
  • the content of component (D) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, even more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 2.5% by mass or less, based on the total composition.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 15>, wherein the content of component (A) is preferably 0.1 to 30% by mass, the content of component (B) is 0.1 to 30% by mass, the content of component (C) is 0.1 to 20% by mass, and the content of component (D) is 0.01 to 10% by mass.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 16>, wherein the mass ratio of component (B1) to the total amount of components (C) and (D), (B1)/[(C)+(D)], is preferably 0.3 or more, more preferably 0.4 or more, even more preferably 0.5 or more, and is preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1.2 or less.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 17>, wherein the mass ratio (A)/[(B1) + (C) + (D)] of component (A) to the total amount of component (B1), component (C), and component (D) is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, even more preferably 1.7 or more, and is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 2.4 or less.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 20>, which preferably further contains an organic UV absorber, and more preferably contains one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl methoxycinnamate, polysilicone-15, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, and ethylhexyl triazone.
  • an organic UV absorber preferably contains one or more selected from the group consisting of 2-ethylhexyl methoxycinnamate, polysilicone-15, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, and ethylhexyl triazone.
  • a polyol preferably contains one or more selected from dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, maltitol, and sorbitol.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 24>, wherein the water content is preferably 30% by mass or more, more preferably 32% by mass or more, and even more preferably 35% by mass or more, of the total composition, and is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 23> to ⁇ 25>, wherein the total content of water and polyol is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 45% by mass or more, and is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less, based on the total composition.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 26>, wherein the viscosity after storage at 25°C for 24 hours is preferably 10,000 to 200,000 mPa ⁇ s, more preferably 30,000 to 120,000 mPa ⁇ s, and even more preferably 60,000 to 100,000 mPa ⁇ s.
  • ⁇ 30> Use for makeup, which comprises applying the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26> to the skin, preferably the face.
  • ⁇ 31> Use of the oil-in-water emulsion cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26> for the production of a makeup cosmetic.
  • Examples 1 to 10 Comparative Examples 1 to 4 Oil-in-water emulsion cosmetics (cream foundations) having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the viscosities were measured. The stability, emulsification state, and pigment aggregation immediately after preparation, as well as the emulsification state and pigment aggregation after storage at 45°C for one month, were evaluated. The results are also shown in Tables 1 and 2.
  • Viscosity Immediately after production, the viscosity of each cosmetic product after 24 hours of storage at 25°C was measured using a B-type rotational viscometer with a helical stand (model: digital viscometer TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) after rotating it at 10 rpm using a rotor TC for 1 minute.
  • Emulsified state immediately after production Immediately after production, the emulsified state of each cosmetic preparation at 25°C was observed under a microscope. 3: Uniform emulsified particles were confirmed. 2: Non-uniform emulsified particles were observed. 1: The aqueous phase seeped out and an uneven emulsion was observed.
  • Pigment aggregation immediately after production Immediately after production, each cosmetic composition was observed under a microscope for pigment aggregation at 25°C. 3: No pigment aggregation observed (10 ⁇ m or less). 2: Small pigment agglomerates are observed (greater than 10 ⁇ m to 50 ⁇ m or less). 1: Large agglomerates of pigment are observed (greater than 50 ⁇ m).
  • Emulsified state after storage at 45°C for 1 month After storage at 45°C for one month, the emulsified state of each cosmetic preparation was observed under a microscope. 3: Uniform emulsified particles were confirmed. 2: Non-uniform emulsified particles were observed. 1: The aqueous phase seeped out and an uneven emulsion was observed.
  • Pigment aggregation after storage at 45°C for 1 month After storage at 45°C for one month, the pigment aggregation of each cosmetic was observed under a microscope. 3: No pigment aggregation observed (10 ⁇ m or less). 2: Small pigment agglomerates are observed (greater than 10 ⁇ m to 50 ⁇ m or less). 1: Large agglomerates of pigment are observed (greater than 50 ⁇ m).
  • Test Example 1 Immediately after production, emulsion particles at 25°C were observed for the oil-in-water emulsion cosmetics of Example 1 and Comparative Example 4 using an optical microscope (model: Digital Microscope VHX-9, manufactured by Keyence Corporation). The results are shown in Figure 1.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of Example 1 had uniform emulsion particles and no pigment aggregation was observed.
  • the oil-in-water emulsion cosmetic of Comparative Example 4 had non-uniform emulsion particles and large pigment aggregates were observed.

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Abstract

本発明は、乳化粒子が均一で、着色顔料が凝集せず、安定性に優れ、経時での高温安定性に優れた水中油型乳化化粧料を提供する。 本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）： （Ａ）アミノ酸、アシル化アミノ酸、アルコキシチタニウムアルキレート、アルキルアルコキシシラン、及び２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上で処理された着色顔料、 （Ｂ）少なくとも（Ｂ１）炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを含む、非イオン性界面活性剤、 （Ｃ）２５℃で固体の脂肪酸エステル、 （Ｄ）アニオン性界面活性剤 を含有する水中油型乳化化粧料に関する。

Description

水中油型乳化化粧料
　本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。
　水中油型乳化化粧料は、みずみずしい感触、使用感に優れることから、広く用いられている。
　例えば、特許文献１には、疎水化処理された着色顔料と、パラメトキシケイ皮酸オクチルを含有する水中油型乳化化粧料に、特定のエステル油と、シリコーン油を特定の割合で配合することにより、製造時の色なきの発生が抑制され、保存安定性に優れることが記載されている。
特開２０１９－９９４８５号公報
　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アミノ酸、アシル化アミノ酸、アルコキシチタニウムアルキレート、アルキルアルコキシシラン、及び２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上で処理された着色顔料、
（Ｂ）少なくとも（Ｂ１）炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを含む、非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）２５℃で固体の脂肪酸エステル、
（Ｄ）アニオン性界面活性剤
を含有する水中油型乳化化粧料を提供する。
試験例１において、実施例１及び比較例４の水中油型乳化化粧料の光学顕微鏡写真を示す図である。
発明の詳細な説明
　従来の水中油型乳化化粧料は、乳化安定性が悪く、着色顔料の凝集が生じやすかった。また、経時での高温安定性も十分ではなかった。
　本発明者らは、着色顔料を特定の疎水化処理するとともに、特定の非イオン性界面活性剤、固体の脂肪酸エステル、アニオン性界面活性剤を組合わせて用いることにより、乳化粒子が均一で、着色顔料が凝集せず、安定性に優れ、特に経時での高温安定性にも優れた水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。
　本発明の水中油型乳化化粧料は、乳化粒子が均一で、安定性に優れ、着色顔料の凝集が認められないものである。また、経時での高温安定性にも優れている。
　本発明の一態様は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アミノ酸、アシル化アミノ酸、アルコキシチタニウムアルキレート、アルキルアルコキシシラン、及び２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上で処理された着色顔料、
（Ｂ）少なくとも（Ｂ１）炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを含む、非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）２５℃で固体の脂肪酸エステル、
（Ｄ）アニオン性界面活性剤
を含有する水中油型乳化化粧料である。
　以下、本発明を説明する。
　本発明で用いる成分（Ａ）は、アミノ酸、アシル化アミノ酸、アルコキシチタニウムアルキレート、アルキルアルコキシシラン、２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上で処理された着色顔料である。
　着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；カーボンブラック等の無機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色４０５号、赤色５０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色４０１号、青色１号、青色４０４号等の合成有機顔料；β－カロチン、カラメル、パプリカ色素等の天然有機色素などが挙げられる。
　これらのうち、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、酸化チタン、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい。
　着色顔料を処理するアミノ酸としては、例えば、プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩が含まれる。また、アシル化アミノ酸のアシル基を構成する脂肪酸は、炭素数１～２３の脂肪酸が好ましく、炭素数８～２０の脂肪酸がより好ましく、なかでも、ステアロイルグルタミン酸、ココイルグルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ジラウロイルグルタミン酸リシン、ラウロイルリジンがさらに好ましい。これらの塩としては、Ｎａ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ塩が挙げられる。
　具体的には、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ、ココイルグルタミン酸２Ｎａで処理されたものが好ましく、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａで処理されたものがより好ましい。
　着色顔料を処理するアルコキシチタニウムアルキレートとしては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリイソミリスチロイルチタネート、メチルトリイソステアロイルチタネート、メチルトリイソミリスチロイルチタネート、エチルトリイソステアロイルチタネート、エチルトリイソミリスチロイルチタネート等が挙げられ、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートがより好ましい。
　着色顔料を処理するアルキルアルコキシシランとしては、炭素数６～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルアルコキシシランが好ましく、例えば、オクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシラン）、オクチルトリメトキシシラン（トリメトキシカプリリルシラン）等が挙げられ、オクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシラン）がより好ましい。
　着色顔料を処理する２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルとしては、炭素数８～２０の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸とグリセリンとのエステル化合物で、分子内に水酸基を含まないものが好ましい。前記脂肪酸のうち、炭素数８～１８の脂肪酸が好ましい。グリセリンは、重合していないモノグリセリン、及び重合しているポリグリセリンを含む。ポリグリセリンを用いる場合、その重合度は特に限定されないが、２以上１０以下が好ましい。なかでもモノグリセリン、重合度が２であるジグリセリンが好ましい。
　２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられ、テトライソステアリン酸ジグリセリルがより好ましい。
　アミノ酸、アシル化アミノ酸、アルコキシチタニウムアルキレート、アルキルアルコキシシラン、２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルの処理は、通常の方法に従って行うことができ、例えば、乾式処理、湿式処理等を行えばよく、着色顔料の表面を被覆することを言う。
　なお、着色顔料は、これら以外の化合物で併せて疎水化処理されていても良い。
　成分（Ａ）としては、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる１種又は２種以上で処理された着色顔料を含むのが好ましく、アシル化アミノ酸処理された着色顔料を含むのがより好ましい。
　成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１２質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１～３０質量％であるのが好ましく、０．５～２５質量％がより好ましく、１～１８質量％がさらに好ましく、２～１２質量％がよりさらに好ましい。
　成分（Ｂ）は、非イオン性界面活性剤であり、少なくとも（Ｂ１）炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを含むものである。
　非イオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンや、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体等のポリエーテル変性シリコーン；ポリグリセリン変性シリコーン、アルキル変性ポリエーテル変性シリコーン、アルキル鎖共変性ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
　成分（Ｂ）の非イオン性界面活性剤は、分散性を高める観点から、ＨＬＢ値が６．５～１０であるのが好ましく、７．３～９がより好ましい。
　ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic－Lipophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。また、２種以上の非イオン性界面活性剤から構成される場合、混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン性界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン性界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。
　非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましい。
　成分（Ｂ）としては、乳化油滴を抱えこんで、水中油型乳化物の連続層に存在することで、乳化粒子が均一で、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、少なくとも（Ｂ１）炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを含むものである。
　成分（Ｂ１）のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルにおいて、脂肪酸は炭素数１６～２２であり、炭素数１６～１８であるのが好ましい。脂肪酸は、ロウエステルでも良く、ミツロウがより好ましい。
　成分（Ｂ１）としては、ポリオキシエチレンソルビットミツロウが好ましい。
　ポリオキシエチレンソルビットミツロウは、ソルビトールに酸化エチレンを付加重合して得られるポリオキシエチレンソルビトールとミツロウを反応して得られる成分であり、例えば、ＮＩＫＫＯＬ　ＧＢＷ－２５（日光ケミカルズ社製、酸化エチレンの付加モル数６、ＨＬＢ７．５）、ＮＩＫＫＯＬ　ＧＢＷ－１２５（日光ケミカルズ社製、酸化エチレンの付加モル数２０、ＨＬＢ９．５）等の市販品を用いることができる。
　成分（Ｂ１）の含有量は、炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルが乳化油滴を抱えこんで、水中油型乳化物の連続層に存在することで、乳化粒子が均一で、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制され、経時での高温安定性に優れる観点から、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ１）の含有量は、全組成中に０．１～２０質量％であるのが好ましく、０．２～１５質量％がより好ましく、０．５～５質量％がさらに好ましく、１～３質量％がよりさらに好ましい。
　成分（Ｂ）は、成分（Ｂ１）を含み、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、水中油型乳化を形成する観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましく、８質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１～３０質量％であるのが好ましく、０．５～２０質量％がより好ましく、１～１２質量％がさらに好ましく、２～８質量％がよりさらに好ましい。
　本発明において、成分（Ｂ１）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ１）は、特定の疎水化処理された着色顔料が、乳化油滴に含有された乳化粒子が均一で、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制され、経時での高温安定性に優れる観点から、０．２以上であるのが好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ１）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ１）は、０．２～１０であるのが好ましく、０．５～８がより好ましく、１～６がさらに好ましい。
　本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ｂ１）の質量割合（Ｂ１）／（Ｂ）は、炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルが乳化油滴を抱えこんで、水中油型乳化物の連続層に存在することで、乳化粒子が均一で、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制され、経時での高温安定性に優れる観点から、０．１５以上であるのが好ましく、０．２以上がより好ましく、０．２５以上がさらに好ましく、０．７以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．４以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ｂ１）の質量割合（Ｂ１）／（Ｂ）は、０．１５～０．７であるのが好ましく、０．２～０．５がより好ましく、０．２５～０．４がさらに好ましい。
　成分（Ｃ）は、２５℃で固体の脂肪酸エステルである。２５℃で固体とは、２５℃において半固体～固体の性状を示すことをいう。
　成分（Ｃ）の脂肪酸エステルとしては、２５℃で固体の脂肪酸モノエステルが好ましい。
　脂肪酸モノエステルとしては、炭素数１４～２２の脂肪酸と炭素数１４～３２のアルコールとのモノエステルが挙げられ、例えば、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸アラキル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ミリスチル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸アラキル、ステアリン酸ベヘニル、ベヘン酸ミリスチル、ベヘン酸セチル、ベヘン酸ステアリル、ベヘン酸アラキル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられ、炭素数１６～２２の脂肪酸と炭素数１６～２６のアルコールとのモノエステルが好ましい。また、ミツロウが好ましい。
　成分（Ｃ）の脂肪酸エステルとしては、融点４２～８０℃であるのが好ましく、４９～７０℃がより好ましい。融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）（モデル；ＤＳＣ７０００Ｘ、日立ハイテク社製）により測定されるものである。
　また、成分（Ｃ）としては、パルミチン酸セチル（融点５４℃）、ミリスチン酸ミリスチル（４２℃）、ステアリン酸ステアリル（６２℃）、ミツロウ（融点６１～６６℃）が好ましく、パルミチン酸セチル、ミツロウがより好ましい。
　成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、２５℃で固体の脂肪酸エステルが乳化油滴を抱えこんで、水中油型乳化物の連続層に存在することで、乳化粒子が均一で、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、０．４質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１～２０質量％であるのが好ましく、０．２～１０質量％がより好ましく、０．３～６質量％がさらに好ましく、０．４～２質量％がよりさらに好ましい。
　成分（Ｄ）のアニオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、（Ｄ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、（Ｄ２）アルキル硫酸若しくはその塩、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸若しくはその塩、（Ｄ３）アシル化アミノ酸又はその塩、（Ｄ４）脂肪酸又はその塩、（Ｄ５）Ｎ－アシルアルキルタウリン又はその塩、その他、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸又はその塩、スルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、α－オレフィンスルホン酸又はその塩等が挙げられる。
　これらのうち、水中油型乳化物の乳化安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、（Ｄ３）アシル化アミノ酸又はその塩、（Ｄ４）脂肪酸又はその塩、（Ｄ５）Ｎ－アシルアルキルタウリン又はその塩から選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、（Ｄ３）アシル化アミノ酸又はその塩、（Ｄ４）脂肪酸又はその塩から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい。
　（Ｄ３）アシル化アミノ酸又はその塩としては、例えば、一般式（１）
（式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数７～２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ3は水素原子又は-(ＣＨ2)qＲ4（Ｒ4は水素原子、ヒドロキシル基又は－ＣＯＯＭを示し、ｑは０～３を示す）を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるＮ－アシルアミノ酸塩が好ましい。
　一般式（１）中、Ｒ1としては、炭素数６～１８のアルキル基が好ましく、炭素数１０～１６のアルキル基がより好ましい。Ｒ2としては、水素原子、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましい。Ｒ3としては、水素原子、-(ＣＨ2)qＲ4が好ましい。Ｍとしては、アルカリ金属が好ましい。
　一般式（１）で表されるＮ－アシルアミノ酸塩として、具体的には、例えば、Ｎ－ココイルグリシン塩、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチルグリシン塩等のＮ－アシルグリシン塩；Ｎ－ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ－ミリストイルグルタミン酸塩等のＮ－アシルグルタミン酸塩；Ｎ－ラウロイル－β－アラニン塩、Ｎ－ミリストイル－β－アラニン塩等のＮ－アシルアラニン塩；Ｎ－ラウロイルアスパラギン酸塩等のＮ－アシルアスパラギン酸塩；Ｎ－ラウロイルセリン塩等のＮ－アシルセリン塩が挙げられ、またこれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なお、一般式（１）で表わされる化合物には、Ｌ体、Ｄ体、ラセミ体があるが、本発明においては、これらのいずれをも使用することができる。
　これらのうち、水中油型乳化物の乳化安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、Ｎ－アシルグリシン塩、Ｎ－アシルグルタミン酸塩が好ましい。
　（Ｄ４）脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０～２２の脂肪酸又はその塩が挙げられる。
　炭素数１０～２２の脂肪酸又はその塩としては、水中油型乳化物の乳化安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、炭素数１０～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する脂肪酸を含むのが好ましい。
　具体的には、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ベヘン酸塩等が挙げられる。
　これらの塩としては、アルカリ金属及びアンモニウムから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましく、アルカリ金属から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がさらに好ましい。
　（Ｄ５）Ｎ－アシルアルキルタウリン又はその塩としては、炭素数８～１８のＮ－アシルメチルタウリン塩がより好ましい。
　尚、これら成分（Ｄ）は、（Ａ）において表面処理に使用されたアニオン性界面活性剤を含まない。
　成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、水中油型乳化物の乳化安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制される観点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、２．５質量％以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．０１～１０質量％であるのが好ましく、０．１～７質量％がより好ましく、０．４～４質量％がさらに好ましく、１～２．５質量％がよりさらに好ましい。
　本発明において、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量に対する成分（Ｂ１）の質量割合（Ｂ１）／［（Ｃ）＋（Ｄ）］は、炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルが乳化油滴を抱えこんで、水中油型乳化物の連続層に存在することで、乳化粒子が均一で、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制され、経時での高温安定性に優れる観点から、０．３以上であるのが好ましく、０．４以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１．２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量に対する成分（Ｂ１）の質量割合（Ｂ１）／［（Ｃ）＋（Ｄ）］は、０．３～３であるのが好ましく、０．４～２がより好ましく、０．５～１．２がさらに好ましい。
本発明において、成分（Ｂ１）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／［（Ｂ１）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］は、乳化粒子が均一で、安定性に優れ、着色顔料の凝集が抑制され、経時での高温安定性に優れる観点から、１以上であるのが好ましく、１．５以上がより好ましく、１．７以上がさらに好ましく、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、２．４以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ１）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／［（Ｂ１）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］は、１～５であるのが好ましく、１．５～３がより好ましく、１．７～２．４がさらに好ましい。
　本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに、２５℃で液状の油剤を含有することができる。２５℃で液状とは、２５℃において流動性を有することをいう。
　このような液状の油剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油、高級アルコール等が挙げられる。
　より具体的には、炭化水素油としては、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、α－オレフィンオリゴマー等が挙げられる。
　エステル油としては、モノエステル油、ジエステル油及びトリエステル油が挙げられ、後記有機紫外線吸収剤は含まれない。
　モノエステル油としては、炭素数２～２４の脂肪族又は芳香族のモノカルボン酸又はジカルボン酸のモノエステル、３価アルコールのモノ脂肪酸エステルが挙げられ、具体例としては、２－エチルヘキサン酸セチル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸２－エチルヘキシル、安息香酸アルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）等が挙げられる。
　ジエステル油としては、炭素数３～１８のジカルボン酸のジエステル、多価アルコールのジ脂肪酸エステル等が挙げられ、具体例としては、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、炭酸ジカプリリル等が挙げられる。
　トリエステル油としては、３価以上の多価アルコールのトリ脂肪酸エステルが挙げられ、具体的には、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、さらに、オリブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油、月見草油、アルモンド油、アルガニアスピノサ核油、ブドウ種子油、ヘーゼルナッツ油、ローズヒップ油、パーシック油、ツバキ油等の植物油などが挙げられる。
　エーテル油としては、ジアルキルエーテルが挙げられ、具体的には、ジヘキシルエーテル、ジカプリリルエーテル、セチル－１，３－ジメチルブチルエーテル等が挙げられる。
　シリコーン油としては、架橋型メチルポリシロキサン、網状型メチルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルトリメチコン、ジメチルシクロポリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等のメチルフェニルポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
　揮発性シリコーン油としては、例えば、メチルポリシロキサン（１ｃｓ）、メチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、メチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状メチルポリシロキサン；メチルトリメチコン、トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。
　高級アルコールとしては、炭素数１０～２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を有するものが挙げられ、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソセチルアルコール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、オレイルアルコール等が挙げられる。
　２５℃で液状の油剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、水中油型乳化物を形成する観点から、含有量は、全組成中に１質量％以上であるのが好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、２５℃で液状の油剤の含有量は、全組成中に１～３０質量％であるのが好ましく、３～２５質量％がより好ましく、５～２０質量％がさらに好ましい。
　本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに、有機紫外線吸収剤を含有することができる。
　有機紫外線吸収剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、メトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ポリシリコーン－１５、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾン－３、ドロメトリゾールトリシロキサン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル等が挙げられる。
　これらのうち、紫外線を吸収し、肌を保護する観点から、メトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ポリシリコーン－１５、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、エチルヘキシルトリアゾンから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましい。
　有機紫外線吸収剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、有機紫外線吸収剤を安定に乳化粒子に保持させる観点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、有機紫外線吸収剤の含有量は、全組成中に０．０１～２０質量％であるのが好ましく、０．１～１５質量％がより好ましく、１～１０質量％がさらに好ましい。
　本発明の水中油型乳化化粧料は、さらに、ポリオールを含有することができる。
　ポリオールは、分子内に２個以上の水酸基をもつ化合物であり、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良い。
　２価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール、ペンタンジオール等が挙げられる。３価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。４価アルコールとしては、ジグリセリン、エリスリトール等が挙げられる。５価以上の多価アルコールとしては、トリグリセリン等のポリグリセリン；グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、キシリトール、ソルビトール、マルビトール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンエチルグルコシド、ポリオキシエチレンプロピレングルコシド等の糖類及び糖アルコールが挙げられる。
　ポリオールとしては、乳化安定性や保湿感を向上させる観点から、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、マルチトール、ソルビトールから選ばれる１種又は２種以上を含むのが好ましい。
　ポリオールは、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、水中油型乳化物を形成する観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であるのが好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１４質量％以下がさらに好ましい。また、ポリオールの含有量は、全組成中に０．１～２０質量％であるのが好ましく、０．５～１６質量％がより好ましく、１～１４質量％がさらに好ましい。
　本発明において、水の含有量は、水中油型乳化物を形成する観点から、全組成中に３０質量％以上であるのが好ましく、３２質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、全組成中に３０～７０質量％であるのが好ましく、３２～６５質量％がより好ましく、３５～６０質量％がさらに好ましい。
　本発明において、水及びポリオールの合計含有量は、水中油型乳化物の安定性に優れる観点から、全組成中に３０質量％以上であるのが好ましく、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい。また、水及びポリオールの合計含有量は、全組成中に３０～７０質量％であるのが好ましく、４０～６５質量％がより好ましく、４５～６０質量％がさらに好ましい。
　本発明の水中油型乳化化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）以外の粉体、前記以外の油性成分、高分子化合物、酸化防止剤、香料、防腐剤、血行促進剤、保湿剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、清涼剤、着色剤等を含有することができる。
　本発明の水中油型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。具体的には、成分（Ｄ）の一部を含む水相成分に、成分（Ａ）を混合して得られた粉体相と、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の残部を含む油相成分を混合した粉体含有油相を添加し、乳化分散することにより、水中油型乳化化粧料を得ることができる。また、成分（Ａ）を混合して得られた粉体相に、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の一部を含む油相成分を加えて混合し、その後、成分（Ｄ）の残部を含む水相成分を添加し、混合することにより、水中油型乳化化粧料を得ることもできる。
　本発明の水中油型乳化化粧料は、指で取った際にコク感があり、保形性を得る観点から、クリーム状であるのが好ましく、２５℃における２４時間保存後の粘度が１０,０００～２００,０００ｍＰａ・ｓであるのがより好ましく、３０,０００～１２０,０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、６０,０００～１００,０００ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい。
　本発明において、粘度は、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計ＴＶＢ－１０、東機産業社製）により、ローターＴＣを用いて１０ｒｐｍで１分間回転させた後、測定される。
　本発明の水中油型乳化化粧料は、例えば、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料；スキンケア乳液、スキンケアクリーム、ＢＢクリーム、美容液等のスキンケア化粧料などの皮膚化粧料として適用することができる。なかでも、メイクアップ化粧料として好適である。
　本発明の一形態は、前記水中油型乳化化粧料の、メイクアップ化粧料としての使用である。
　本発明の別の一形態は、前記水中油型乳化化粧料を、皮膚、好ましくは顔に塗布する、メイクアップのための使用である。
　さらに本発明の別の一形態は、メイクアップ化粧料製造のための、前記水中油型乳化化粧料の使用である。
　上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物等を開示する。
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）アミノ酸、アシル化アミノ酸、アルコキシチタニウムアルキレート、アルキルアルコキシシラン、及び２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上で処理された着色顔料、
（Ｂ）少なくとも（Ｂ１）炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを含む、非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）２５℃で固体の脂肪酸エステル、
（Ｄ）アニオン性界面活性剤
を含有する水中油型乳化化粧料。
＜２＞成分（Ａ）の着色顔料が、好ましくは、金属酸化物であって、酸化チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましく、酸化チタン、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄から選ばれる１種又は２種以上を含むのがさらに好ましい、前記＜１＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）が、好ましくは、アミノ酸処理、アシル化アミノ酸処理から選ばれる１種又は２種以上で処理された着色顔料であって、アシル化アミノ酸処理された着色顔料を含むのがより好ましく、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理された着色顔料、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａで処理された着色顔料彼選ばれる１種又は２種以上を含むのがさらに好ましい、前記＜１＞又は＜２＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましく、１２質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜３＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜５＞成分（Ｂ）の非イオン性界面活性剤が、好ましくは、ＨＬＢ値が６．５～１０であって、７．３～９がより好ましい、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜６＞成分（Ｂ）が、好ましくは、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上を含む、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜７＞成分（Ｂ１）が、好ましくは、ポリオキシエチレンソルビットミツロウである前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ｂ１）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、３質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２質量％以上がよりさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましく、８質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１０＞成分（Ｂ１）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ１）が、好ましくは、０．２以上であって、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、６以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｂ）に対する成分（Ｂ１）の質量割合（Ｂ１）／（Ｂ）が、好ましくは、０．１５以上であって、０．２以上がより好ましく、０．２５以上がさらに好ましく、０．７以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．４以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１２＞成分（Ｃ）の脂肪酸エステルが、好ましくは、２５℃で固体の脂肪酸モノエステルであって、パルミチン酸セチル（融点５４℃）、ミリスチン酸ミリスチル（４２℃）、ステアリン酸ステアリル（６２℃）、ミツロウ（融点６１～６６℃）がより好ましく、パルミチン酸セチル、ミツロウがさらに好ましい、前記＜１＞～＜１１＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、０．４質量％以上がよりさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜１２＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１４＞成分（Ｄ）のアニオン性界面活性剤が、好ましくは、（Ｄ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、（Ｄ２）アルキル硫酸若しくはその塩、又はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸若しくはその塩、（Ｄ３）アシル化アミノ酸又はその塩、（Ｄ４）脂肪酸又はその塩、（Ｄ５）Ｎ－アシルアルキルタウリン又はその塩から選ばれる１種又は２種以上であって、（Ｄ３）アシル化アミノ酸又はその塩、（Ｄ４）脂肪酸又はその塩、（Ｄ５）Ｎ－アシルアルキルタウリン又はその塩から選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい、前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上がよりさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましく、２．５質量％以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１６＞成分（Ａ）の含有量が０．１～３０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．１～３０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が０．０１～１０質量％であるのが好ましい、前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１７＞成分（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量に対する成分（Ｂ１）の質量割合（Ｂ１）／［（Ｃ）＋（Ｄ）］が、好ましくは、０．３以上であって、０．４以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、３以下が好ましく、２以下がより好ましく、１．２以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜１６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１８＞成分（Ｂ１）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／［（Ｂ１）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］が、１以上であるのが好ましく、１．５以上がより好ましく、１．７以上がさらに好ましく、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、２．４以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜１７＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１９＞さらに、２５℃で液状の油剤を含有するのが好ましく、炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油、高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい、前記＜１＞～＜１８＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２０＞２５℃で液状の油剤の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい、前記＜１９＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜２１＞さらに、有機紫外線吸収剤を含有するのが好ましく、メトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ポリシリコーン－１５、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、エチルヘキシルトリアゾンから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい、前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２２＞有機紫外線吸収剤の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい、前記＜２１＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜２３＞さらに、ポリオールを含有するのが好ましく、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、グリセリン、マルチトール、ソルビトールから選ばれる１種又は２種以上を含むのがより好ましい、前記＜１＞～＜２２＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２４＞ポリオールの含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１４質量％以下がさらに好ましい、前記＜２３＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜２５＞水の含有量が、好ましくは、全組成中に３０質量％以上であって、３２質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜２４＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２６＞水及びポリオールの合計含有量が、好ましくは、全組成中に３０質量％以上であって、４０質量％以上がより好ましく、４５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましい、前記＜２３＞～＜２５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２７＞好ましくは、２５℃における２４時間保存後の粘度が１０,０００～２００,０００ｍＰａ・ｓであって、３０,０００～１２０,０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、６０,０００～１００,０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい、前記＜１＞～＜２６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２８＞メイクアップ化粧料である、前記＜１＞～＜２７＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２９＞＜１＞～＜２６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料の、メイクアップ化粧料としての使用。
＜３０＞＜１＞～＜２６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料を、皮膚、好ましくは顔に塗布する、メイクアップのための使用。
＜３１＞メイクアップ化粧料製造のための、＜１＞～＜２６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料の使用。
実施例１～１０、比較例１～４
　表１及び２に示す組成の水中油型乳化化粧料（クリーム状ファンデーション）を製造し、粘度を測定するとともに、製造直後の安定性、乳化状態、顔料の凝集性、４５℃、１か月保存後の乳化状態、顔料の凝集性を評価した。結果を表１及び２に併せて示す。
（製造方法）
　成分（Ａ）を混合して得られた粉体相に、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の一部を含む油相成分を加えて混合し、その後、成分（Ｄ）の残部を含む水相成分を添加し、ディスパーで混合した後、さらに、ホモミキサーで撹拌することにより、水中油型乳化化粧料を得た。
（評価方法）
（１）粘度：
　製造直後の各化粧料について、２５℃における２４時間保存後の粘度を、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計ＴＶＢ－１０、東機産業社製）により、ローターＴＣを用いて１０ｒｐｍで１分間回転させた後、測定した。
（２）製造直後の安定性：
　製造直後の各化粧料について、２５℃における外観状態を、目視により観察した。
２；分離が認められない。
１；分離が認められる。
（３）製造直後の乳化状態：
　製造直後の各化粧料について、２５℃における乳化状態を、顕微鏡で観察した。
３；均一な乳化粒子を確認。
２；不均一な乳化粒子を確認。
１；水相が染み出し、不均一な乳化状態を確認。
（４）製造直後の顔料の凝集性：
　製造直後の各化粧料について、２５℃における顔料の凝集性を、顕微鏡で観察した。
３；顔料の凝集が認められない（１０μｍ以下）。
２；顔料の小さな凝集塊が認められる（１０μｍ超えて～５０μｍ以下）。
１；顔料の大きな凝集塊が認められる（５０μｍ超える）。
（５）４５℃、１か月保存後の乳化状態：
　４５℃、１か月保存後の各化粧料について、乳化状態を、顕微鏡で観察した。
３；均一な乳化粒子を確認。
２；不均一な乳化粒子を確認。
１；水相が染み出し、不均一な乳化状態を確認。
（６）４５℃、１か月保存後の顔料の凝集性：
　４５℃、１か月保存後の各化粧料について、顔料の凝集性を、顕微鏡で観察した。
３；顔料の凝集が認められない（１０μｍ以下）。
２；顔料の小さな凝集塊が認められる（１０μｍ超えて～５０μｍ以下）。
１；顔料の大きな凝集塊が認められる（５０μｍ超える）。
試験例１
　実施例１及び比較例４の水中油型乳化化粧料について、製造直後において、２５℃における乳化粒子を、光学顕微鏡（モデル；デジタルマイクロスコープ　ＶＨＸ－９、キーエンス社製）にて観察した。結果を図１に示す。
　実施例１の水中油型乳化化粧料は、乳化粒子が均一で、顔料の凝集は認められなかった。これに対し、比較例４の水中油型乳化化粧料は、乳化粒子が不均一で、顔料の大きな凝集塊が認められた。
処方例１～４
　表３～表６に示す組成の水中油型乳化化粧料（クリーム状ファンデーション）は、実施例１～５と同様にして製造され、乳化粒子が均一で、着色顔料が凝集せず、安定性に優れ、経時での高温安定性に優れたものである。

Claims (13)

  1. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
    （Ａ）アミノ酸、アシル化アミノ酸、アルコキシチタニウムアルキレート、アルキルアルコキシシラン、及び２５℃で液状の水酸基を含まないグリセリン脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上で処理された着色顔料、
    （Ｂ）少なくとも（Ｂ１）炭素数１６～２２の脂肪酸を有するポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを含む、非イオン性界面活性剤、
    （Ｃ）２５℃で固体の脂肪酸エステル、
    （Ｄ）アニオン性界面活性剤
    を含有する水中油型乳化化粧料。
  2. 　成分（Ｂ１）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ１）が、０．２～１０である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
  3. 　成分（Ｂ１）が、ポリオキシエチレンソルビットミツロウである請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料。
  4. 　成分（Ｃ）が、２５℃で固体の脂肪酸モノエステルである請求項１～３のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
  5. 　成分（Ａ）の含有量が０．１～３０質量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．１～３０質量％であり、成分（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量％であり、成分（Ｄ）の含有量が０．０１～１０質量％である請求項１～４のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
  6. 　成分（Ｂ１）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／［（Ｂ１）＋（Ｃ）＋（Ｄ）］が、１～５である請求項１～５のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
  7. 　さらに、２５℃で液状の油剤を含有する請求項１～６のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
  8. 　さらに、ポリオールを含有する請求項１～７のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
  9. 　さらに、水を含有する請求項１～８のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
  10. 　２５℃における粘度が１０,０００～２００,０００ｍＰａ・ｓである請求項１～９のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料。
  11. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料の、メイクアップ化粧料としての使用。
  12. 　請求項１～１０のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料を、皮膚、好ましくは顔に塗布する、メイクアップのための使用。
  13. 　メイクアップ化粧料製造のための、請求項１～１０のいずれか１項に記載の水中油型乳化化粧料の使用。
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