WO2025249201A1

WO2025249201A1 - 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および積層体

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Publication number: WO2025249201A1
Application number: PCT/JP2025/017775
Authority: WO
Inventors: 崇倫藤原
Original assignee: Zeon Corp
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2024-05-30
Filing date: 2025-05-15
Publication date: 2025-12-04
Anticipated expiration: 2026-11-30

Abstract

本発明は、エステル系可塑剤を含まなくても粉体成形性に優れる粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを含み、前記（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体が、メチルメタクリレートブロックからなるハードセグメント、および、アルキルアクリレートブロックからなるソフトセグメントを含むブロック共重合体であり、メディアン径Ｄ５０が１０００μｍ以下であることを特徴とする。

Description

粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および積層体

　本発明は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および積層体に関する。

　塩化ビニル樹脂は、一般に、耐寒性、耐熱性、耐油性などの特性に優れているため、種々の用途に用いられている。
　具体的には、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品の形成には、塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮や塩化ビニル樹脂成形体からなる表皮に発泡ポリウレタン等の発泡体を裏打ちしてなる積層体などの自動車内装材が用いられている。
　そして、自動車インスツルメントパネル等の自動車内装部品の表皮を構成する塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、塩化ビニル樹脂と、ポリエステルやトリメリット酸エステル等のエステル系可塑剤と、顔料等の添加剤とを含む塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形などの既知の成形方法を用いて成形することにより製造されている。

　近年、このような塩化ビニル樹脂組成物を用いて得られる塩化ビニル樹脂成形体からのエステル系可塑剤の溶出が問題となっており、エステル系可塑剤に代えて、溶出が殆どないと考えられる高分子材料を塩化ビニル樹脂の可塑化に用いることが検討されている。
　例えば、特許文献１には、（Ａ）塩化ビニル系樹脂と、エステル系可塑剤に代えて、（Ｂ）メチルメタアクリレートブロックからなるハードセグメント、および、アルキルアクリレートブロックからなるソフトセグメントを含むブロック共重合体である（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを含む塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。

特開２０２０－１３２６５７号公報

　しかし、上記従来技術の塩化ビニル系樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形等の粉体成形を行う際の成形性に改善の余地があった。

　そこで、本発明は、エステル系可塑剤を含まなくても粉体成形性に優れる粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いてなる塩化ビニル樹脂成形体を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、上記塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、ポリエステルやトリメリット酸エステル等などのエステル系可塑剤に代えて所定の（メタ）アクリル系ブロック共重合体を塩化ビニル樹脂組成物に配合しつつ、当該塩化ビニル樹脂組成物の粒子サイズを所定の値以下とすれば、エステル系可塑剤を含まなくても粉体成形性に優れる塩化ビニル樹脂組成物が得られることを新たに見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［１］（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを含み、前記（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体が、メチルメタクリレートブロックからなるハードセグメント、および、アルキルアクリレートブロックからなるソフトセグメントを含むブロック共重合体であり、メディアン径Ｄ５０が１０００μｍ以下である、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物である。塩化ビニル樹脂組成物が上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含み、かつ、メディアン径Ｄ５０が上記上限値以下であれば、エステル系可塑剤を含まない塩化ビニル樹脂組成物に優れた粉体成形性を付与することができる。
　本発明において、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物のメディアン径Ｄ５０は、実施例に記載の方法により測定することができる。

　［２］上記［１］の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂からなる微粒子を更に含むことが好ましい。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が塩化ビニル樹脂からなる微粒子を更に含めば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させることができる。

　［３］上記［１］または［２］の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、２００℃における複素粘度が９０００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。２００℃における複素粘度が上記上限値以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させることができる。
　本発明において、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の２００℃における複素粘度は、実施例に記載の方法により測定することができる。

　［４］上記［１］～［３］のいずれかの粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物において、前記（ａ）塩化ビニル樹脂と前記（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体との質量比（（ａ）塩化ビニル樹脂／（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体）は、１０／９０以上６０／４０以下であることが好ましい。（ａ）塩化ビニル樹脂と（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体との質量比が上記所定の範囲内であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させることができる。

　［５］上記［１］～［４］のいずれかの粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、パウダースラッシュ成形に用いられることが好ましい。上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物をパウダースラッシュ成形に用いれば、例えば、自動車インスツルメントパネル用表皮などの自動車内装材として良好に使用し得る塩化ビニル樹脂成形体をより容易に得ることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［６］上記［１］～［５］のいずれかの粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体である。上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形すれば、塩化ビニル樹脂成形体を容易に得ることができる。

　［７］上記［６］の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車インスツルメントパネル表皮用であることが好ましい。上記塩化ビニル樹脂成形体は自動車インスツルメントパネルの表皮として良好に使用し得る。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明は、［８］発泡ポリウレタン成形体と、上記［６］または［７］の塩化ビニル樹脂成形体とを備える積層体である。上記塩化ビニル樹脂成形体を用いれば、発泡ポリウレタン成形体および塩化ビニル樹脂成形体を有する積層体を容易に得ることができる。

　［９］上記［８］の積層体は、自動車インスツルメントパネルであることが好ましい。上記積層体は自動車インスツルメントパネルとして良好に使用し得る。

　本発明によれば、エステル系可塑剤を含まなくても粉体成形に優れる粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いてなる塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、上記塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、例えば、本発明の塩化ビニル樹脂成形体を形成する際に用いることができる。そして、本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、自動車インスツルメントパネルおよびドアトリム等の自動車内装部品が備える表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。

（粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物）
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを含む混合物粒子を含む。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、上記混合物粒子以外に、塩化ビニル樹脂からなる微粒子（以下、「塩化ビニル樹脂微粒子」ともいう。）を更に含んでいることが好ましい。また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で、上記混合物粒子および塩化ビニル樹脂微粒子以外の成分（その他の成分）を更に含んでいてもよい。

　そして、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体が、メチルメタクリレートブロックからなるハードセグメント、および、アルキルアクリレートブロックからなるソフトセグメントを含むブロック共重合体であることを特徴とする。また、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、メディアン径Ｄ５０が１０００μｍ以下であることを特徴とする。
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、エステル系可塑剤に代えて、上記（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含むものである。また本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、メディアン径Ｄ５０が１０００μｍ以下であるため、粉体成形性に優れる。本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、特に、パウダースラッシュ成形に好適に用いることができる。

＜混合物粒子＞
　上記混合物粒子は、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを含む。そして、混合物粒子は、（ａ）塩化ビニル樹脂および（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体以外の成分（その他の成分）を更に含んでいてもよい。即ち、混合物粒子は、塩化ビニル樹脂と（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを含み、任意で、その他の成分を更に含む混合物からなる粒子である。

＜＜塩化ビニル樹脂＞＞
　混合物粒子に含まれる塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニル単位を好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有する塩化ビニル共重合体が挙げられる。塩化ビニル共重合体の共単量体としては、特に限定されることなく、例えば、国際公開２０１６／０９８３４４号に記載のものを１種単独でまたは２種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。
　中でも、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させる観点からは、塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。

　上記塩化ビニル樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法など、従来から知られているいずれの製造法によって製造され得る。

　混合物粒子に含まれる塩化ビニル樹脂の平均重合度は、８００以上であることが好ましく、９００以上であることがより好ましく、５０００以下であることが好ましく、３０００以下であることがより好ましく、２８００以下であることが更に好ましい。混合物粒子に含まれる塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、引張伸び（特に低温引張伸び）を良好にすることができる。そして、引張伸びが良好な塩化ビニル樹脂成形体は、例えば、エアバッグが膨張、展開した際に、破片が飛散することなく設計通りに割れる、延性に優れた自動車インスツルメントパネルの表皮などの自動車内装材として好適に用いることができる。一方、混合物粒子に含まれる塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性を向上させることができる。
　なお、本発明において「平均重合度」は、ＪＩＳＫ６７２０－２に準拠して測定することができる。
　そして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物に含まれる、混合物粒子中の塩化ビニル樹脂の割合は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の塩化ビニル樹脂の総含有量を１００質量％とした場合に、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％とすることができ、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の塩化ビニル樹脂の総含有量に占める混合物粒子に含まれる塩化ビニル樹脂の割合が上記下限以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の物理的強度を十分確保しつつ、引張伸び（特に低温引張伸び）を良好にすることができる。一方、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の塩化ビニル樹脂の総含有量に占める混合物粒子に含まれる塩化ビニル樹脂の割合が上記上限以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を十分に高く確保することができる。

　なお、本明細書中において、「粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の塩化ビニル樹脂の総含有量」には、上述した混合物粒子に含まれる塩化ビニル樹脂の量と、後述する任意成分である塩化ビニル樹脂微粒子の量とが含まれるものとする。

　混合物粒子を調製する際に用いる塩化ビニル樹脂としては、通常、粒子状の塩化ビニル樹脂（塩化ビニル樹脂粒子）を用いる。そして、混合物粒子を調製する際に用いる塩化ビニル樹脂は、例えば、１種類または２種類以上の塩化ビニル樹脂粒子を含有することができる。
　なお、本明細書中において、「樹脂粒子」とは、粒子径が３０μｍ以上の粒子を指す。

　そして、混合物粒子を調製する際に用い得る塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径は、通常３０μｍ以上であり、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上がより好ましく、５００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径が上記所定の範囲内であれば、調製される混合物粒子中で塩化ビニル樹脂を良好に混合させることができるため、当該混合物粒子を含む粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の低温引張伸びを更に向上させることができる。
　なお、本発明において、「塩化ビニル樹脂粒子の平均粒子径」は、ＪＩＳＺ８８２５に準拠し、レーザー回折法により体積平均粒子径として測定することができる。

＜＜（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体＞＞
　混合物粒子に含まれる（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、メチルメタクリレートブロックからなるハードセグメント、および、アルキルアクリレートブロックからなるソフトセグメントを含むブロック共重合体である。（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、メチルメタクリレートブロックからなるハードセグメント、および、アルキルアクリレートブロックからなるソフトセグメントのみからなることが好ましい。上記（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体を粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物に配合することにより、溶出の問題が懸念される従来のエステル系可塑剤を使用することなく、塩化ビニル樹脂を可塑化し、柔軟性に優れる塩化ビニル樹脂成形体を得ることができる粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を得ることができる。その理由は定かではないが、ハードセグメントのメチルメタクリレートブロックが塩化ビニル樹脂に相溶するため溶出がなく、ソフトセグメントのアルキルアクリレートブロックが塩化ビニル樹脂を軟化させるためであると考えられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
　このように、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、エステル系可塑剤に代えて、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含むものである。そのため、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、エステル系可塑剤を含んでいてもよいが、通常、エステル系可塑剤を含まない。このようなエステル系可塑剤としては、例えば、国際公開第２０１６／０９８３４４号に記載のポリエステル類およびトリメリット酸エステルが挙げられる。

［構造］
　（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、ソフトセグメントを構成するブロック１個の両側にハードセグメントを構成するブロック２個を備えるトリブロック共重合体でもよいし、ソフトセグメントを構成するブロック１個とハードセグメントを構成するブロック１個とを備えるジブロック共重合体でもよい。すなわち、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、メチルメタクリレートブロック－アルキルアクリレートブロック－メチルメタクリレートブロックからなるトリブロック構造を備えるトリブロック共重合体でもよいし、メチルメタクリレートブロック－アルキルアクリレートブロックからなるジブロック構造を有するジブロック共重合体でもよい。中でも、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、ソフトセグメントを構成するブロック１個の両側に、ハードセグメントを構成するブロック２個を備えるトリブロック共重合体であることが好ましい。

　ソフトセグメントを構成するアルキルアクリレートとしては、アクリル酸－ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸－ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸－ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸－ｎ－ペンチル、アクリル酸－ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸－ｎ－ヘプチル、アクリル酸－ｎ－オクチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸－２－メトキシエチル、アクリル酸－３－メトキシブチル、アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２－アミノエチル、γ－（アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、γ－（アクリロイルオキシプロピル）ジメトキシメチルシラン、アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、アクリル酸トリフルオロメチルメチル、アクリル酸２－トリフルオロメチルエチル、アクリル酸２－パーフルオロエチルエチル、アクリル酸２－パーフルオロエチル－２－パーフルオロブチルエチル、アクリル酸２－パーフルオロエチル、アクリル酸パーフルオロメチル、アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、アクリル酸２－パーフルオロメチル－２－パーフルオロエチルメチル、アクリル酸２－パーフルオロヘキシルエチル、アクリル酸２－パーフルオロデシルエチル、および、アクリル酸２－パーフルオロヘキサデシルエチルなどを挙げることができる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合せて用いてもよい。中でも、アクリル酸－ｎ－ブチル、または、アクリル酸－ｎ－ブチルとアクリル酸－２－エチルヘキシルとの組み合わせが好ましい。

　（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、本発明の効果を発揮し得る限り特に制限されないが、メチルメタクリレートブロック－ブチルアクリレートブロック、または、メチルメタクリレートブロック－ブチルアクリレート／２－エチルヘキシルアクリレートブロックからなるジブロック構造；あるいは、メチルメタクリレートブロック－ブチルアクリレートブロック－メチルメタクリレートブロック、または、メチルメタクリレートブロック－ブチルアクリレート／２－エチルヘキシルアクリレートブロック－メチルメタクリレートブロックからなるトリブロック構造を有することが好ましい。中でも、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、メチルメタクリレートブロック－ブチルアクリレートブロック－メチルメタクリレートブロック、または、メチルメタクリレートブロック－ブチルアクリレート／２－エチルヘキシルアクリレートブロック－メチルメタクリレートブロックからなるトリブロック構造を有することがより好ましく、メチルメタクリレートブロック－ブチルアクリレート／２－エチルヘキシルアクリレートブロック－メチルメタクリレートブロックからなるトリブロック構造を有することが更に好ましい。

　（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体において、ハードセグメントの含有割合は、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体中のハードセグメントとソフトセグメントとの合計を１００質量％としたとき、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることが更に好ましく、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましい。ハードセグメントの含有割合が上記下限値以上であれば、塩化ビニル樹脂との相溶性を高め、粉体成形性を一層向上させつつ、得られる塩化ビニル樹脂成形体からの溶出を抑制することができる。一方、ハードセグメントの含有割合が上記上限値以下であれば、ソフトセグメントの含有割合を十分確保することができ、その結果、塩化ビニル樹脂を良好に軟化させ、得られる塩化ビニル樹脂成形体の柔軟性を高めることができる。

　ここで、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、適時に合成したものでよいし、市販されているものを用いてもよい。（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、例えば、特開２０１５－２０９５０４に記載の方法により合成することができる。
　市販品としては、例えば、ソフトセグメントにブチルアクリレートを用いた（メタ）アクリル系ブロック共重合体として、株式会社クラレのクラリティ（登録商標）ＬＡシリーズ（ＬＡ１８９２、ＬＡ４２８５、ＬＡ２２５０、ＬＡ２１４０、ＬＡ２３３０、ＬＡ３３２０など）；アルケマ社のナノストレングス（登録商標）シリーズ（Ｍ５１、Ｍ５２、Ｍ２２など）が挙げられる。また、ソフトセグメントにブチルアクリレートおよび２－エチルヘキシルアクリレートの両方を用いた（メタ）アクリル系ブロック共重合体の市販品としては、株式会社クラレのクラリティ（登録商標）ＬＫシリーズ（ＬＫ９２４３、ＫＬ－ＬＫ９３３３など）；等が挙げられる。

［性状］
－重量平均分子量－
　（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、特に制限されないが、得られる塩化ビニル樹脂成形体からの溶出を抑制しつつ、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させる観点から、５００００以上であることが好ましく、６００００以上であることがより好ましく、６５０００以上であることが更に好ましく、１５００００以下であることが好ましく、１２００００以下であることがより好ましく、１０００００以下であることが更に好ましい。
　本発明において、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定することができる。

　ここで、得られる塩化ビニル樹脂成形体からの溶出を抑制しつつ、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させる観点からは、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体としては、ハードセグメントの含有割合が５質量％以上４０質量％以下であり、かつ、重量平均分子量が５００００以上１５００００以下であるものが好ましく、ハードセグメントの含有割合が１５質量％以上３０質量％以下であり、かつ、重量平均分子量が６００００以上１０００００以下であるものがより好ましい。

－含有割合－
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有割合は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させる観点からは、上記（ａ）塩化ビニル樹脂と（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体との質量比（（ａ）塩化ビニル樹脂／（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体）が、１０／９０以上であることが好ましく、２０／８０以上であることがより好ましく、６０／４０以下であることが好ましく、５０／５０以下であることがより好ましい。

　また、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させる観点からは、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物中の（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有割合は、塩化ビニル樹脂（（ａ）塩化ビニル樹脂と塩化ビニル樹脂微粒子との合計）１００質量部に対して、９０質量部以上であることが好ましく、１００質量部以上であることがより好ましく、１１０質量部以上であることが更に好ましく、２１０質量部以下であることが好ましく、２００質量部以下であることがより好ましい。

＜＜その他の成分＞＞
　混合物粒子は、上述した成分以外の成分（その他の成分）を更に含んでいてもよい。その他の成分としては、特に限定されることなく、エポキシ化大豆油等の二次可塑剤；加工助剤；滑剤；安定剤；離型剤；耐衝撃性改良剤；酸化防止剤；防カビ剤；難燃剤；帯電防止剤；充填剤；光安定剤；発泡剤；顔料；消臭剤；などの添加剤を用いることができる。これらの添加剤は一種単独で、または二種以上を任意の割合で組み合わせて用いることができる。また、これらの添加剤の具体例としては、例えば、国際公開２０１６／０９８３４４および特開２０２０－１３２６５７号公報に記載のものが挙げられる。さらに、上記添加剤の配合量は、特に限定されず、例えば、国際公開２０１６／０９８３４４および特開２０２０－１３２６５７号公報の記載と同様とすることができる。
　なお、二次可塑剤には、上述したポリエステルやトリメリット酸エステル等のエステル系可塑剤は含まれない。

＜塩化ビニル樹脂微粒子＞
　上述したとおり、本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、上述した混合物粒子に加えて、塩化ビニル樹脂微粒子を更に含むことが好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子は、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を向上させるダスティング剤（粉体流動性改良剤）として機能し得る。なお、本明細書中において、「樹脂微粒子」とは、粒子径が３０μｍ未満の粒子を指す。

＜＜平均重合度＞＞
　塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度は、５００以上が好ましく、７００以上がより好ましく、２６００以下が好ましく、２４００以下がより好ましい。塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記下限値以上であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を一層向上させることができる共に、当該組成物を用いて得られる成形体の低温（例えば、－１０℃）下での引張り伸びが良好になる。また、塩化ビニル樹脂微粒子を構成する塩化ビニル樹脂の平均重合度が上記上限値以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が向上し、当該組成物を用いて形成した塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。

＜＜体積平均粒子径＞＞
　塩化ビニル樹脂微粒子の体積平均粒子径は、通常３０μｍ以下であり、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、また、０．１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましい。（ｃ）塩化ビニル樹脂微粒子の体積平均粒子径が上記下限値以上であれば、例えばダスティング剤としてのサイズを過度に小さくすることなく、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体流動性を一層向上させることができる。また、（ｃ）塩化ビニル樹脂微粒子の体積平均粒子径が上記上限値以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の溶融性が高まり、形成される塩化ビニル樹脂成形体の表面平滑性を向上させることができる。なお、本発明において、塩化ビニル樹脂微粒子の平均粒子径は、ＪＩＳＺ８８２５に準拠し、例えば（株）島津製作所製「ＳＡＬＤ－２３００」を用いて、レーザー回折法によって測定される。

＜＜含有割合＞＞
　塩化ビニル樹脂微粒子の含有割合は、（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体、および必要に応じて配合される添加剤の合計１００質量部に対して、３質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。

＜その他の成分＞
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が含有し得るその他の成分としては、上記塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤（その他のダスティング剤）が挙げられる。その他のダスティング剤としては、国際公開２０１６／０９８３４４に記載のものが挙げられる。さらに、その他のダスティング剤の配合量は、特に限定されず、例えば、国際公開２０１６／０９８３４４の記載と同様とすることができる。

＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の性状＞
＜＜メディアン径Ｄ５０＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、メディアン径Ｄ５０が１０００μｍ以下であることを必要とする。メディアン径Ｄ５０が１０００μｍ超であると、粉体成形性を有することができない。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させる観点から、メディアン径Ｄ５０は、８００μｍ以下であることが好ましく、５００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることが更に好ましい。メディアン径Ｄ５０の下限値は、特に限定されないが、１００μｍ以上とすることができる。

＜＜アスペクト比ｂ／ｌ_３＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形性を一層向上させる観点から、アスペクト比ｂ／ｌ_３が、０．６０以上であることが好ましく、０．６５以上であることがより好ましく、また、０．８０以下であることが好ましく、０．７５以下であることがより好ましい。
　なお、本発明において、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物のアスペクト比ｂ／ｌ_３は、実施例に記載の方法により求めることができる。

＜＜２００℃における複素粘度＞＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、粉体成形性を一層向上させる観点から、２００℃における複素粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、９０００Ｐａ・ｓ以下であることがより好ましく、６０００Ｐａ・ｓ以下であることが更に好ましく、４０００Ｐａ・ｓ以下であることが一層更に好ましく、３０００Ｐａ・ｓ以下であることが特に好ましい。２００℃における複素粘度の下限値は、特に限定されないが、通常、１０００Ｐａ・ｓ以上とすることができる。

＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製方法＞
　本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、特に限定されず、例えば、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体と、任意に配合される添加剤とを混練して混合物を得る工程（混練工程）と、得られた混合物を粉砕して混合物粒子を得る工程（粉砕工程）と、任意に、上記混練工程および粉砕工程以外のその他の工程とを含む方法により調製することができる。

＜＜混練工程＞＞
　混練工程では、（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体と、任意に配合される添加剤とを混練して混合物を得る。ここで、（ａ）塩化ビニル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、「粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物」の項で混合物粒子を調製する際に用い得る塩化ビニル樹脂の具体例として上述した塩化ビニル樹脂粒子を用いることができる。また、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体としては、特に限定されないが、例えば、「粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物」の項で混合物粒子を調製する際に用い得る（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いることができる。さらに、添加剤としては、特に限定されないが、例えば、「粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物」の項で混合物粒子に含まれ得るその他の成分として例示したものを用いることができる。

　混練工程では、例えば後述する混練機中に、（ａ）塩化ビニル樹脂、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体、および、任意の添加剤を別々に投入して混練を行ってもよいが、例えば、添加剤の配合する場合、（ａ）塩化ビニル樹脂と添加剤とを予備混合して予備混合物とし、次いで、得られた予備混合物および（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体をそれぞれフィーダー等により混練機に送り出して両者を混練することが好ましい。上記成分を事前に予備混合した後、得られた予備混合物と（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを混練すれば、得られる混練物およびこれを粉砕して得られる混合物粒子中で上記成分を更に良好に混合および分散させることができ、その結果、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の粉体成形性を一層向上させることができる。

　上記成分を予備混合する方法としては、特に限定されることなく、ドライブレンドにより混合する方法が挙げられる。例えば、（ａ）塩化ビニル樹脂と、任意に配合される添加剤とをドライブレンドにより混合する方法が挙げられる。ここで、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサーの使用が好ましい。また、ドライブレンド時の温度は、特に制限されることなく、５０℃以上が好ましく、７０℃以上がより好ましく、２００℃以下が好ましい。

　（ａ）塩化ビニル樹脂（または予備混合物）と（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体との混練は、特に限定されないが、混練機を用いて行うことが好ましい。
　混練機としては、例えば、オープンロール型連続式混練機、押出機、二軸押出機などを用いることができる。
　オープンロール型連続式混練機としては、例えば、日本コークス工業社製「ニーデックス」を用いることができる。また、二軸押出機としては、例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社製「ＺＳＫ３２Ｍｃ１８」を用いることができる。

　混練を行う際の温度は、特に限定されないが、４０℃以上２００℃以下であることが好ましい。例えば、オープンロール型連続式混練機（ニーデックス）を用いて混練を行う場合、入口温度を９０～２００℃、好ましくは１００～１８０℃に設定し、出口温度を４０～１７０℃、好ましくは５０～１５０℃に設定することが好ましい。また、例えば、二軸押出機を用いて混練を行う場合、バレル温度を３０～１４０℃に設定し、回転数を２００ｒｐｍに設定し、出口の樹脂温度を１５０～２００℃に設定することが好ましい。

　また、混練工程により得られた混練物は、特に限定されないが、既知の方法によりペレット状に成形することが好ましい。混練工程により得られた混練物をペレット状に成形すれば、後述の粉砕工程において容易に混練物を粉砕して混合物粒子を得ることができる。

＜粉砕工程＞
　粉砕工程では、上記混練工程で得られた混合物を粉砕して、混合物粒子を得る。混合物の粉砕は、得られる粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物のメディアン径Ｄ５０を１０００μｍ以下とすることができる限り特に限定されず、例えば、冷凍粉砕法、または、粉砕機を用いて行うことができる。中でも、容易にメディアン径Ｄ５０を所定値以下にできる観点から、冷凍粉砕法が好ましい。ここで、粉砕機としては、特に限定されないが、例えば、ディスクミル、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル等を用いることができる。
　なお、混合物の粉砕を行う際の冷凍粉砕および粉砕機の条件等は、本発明の所望の効果が得られる範囲内で適宜調整可能である。
　粉砕工程で得られた混合物粒子をそのまま粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物として用いることもできる。

＜その他の工程＞
　その他の工程としては、例えば、粉砕工程で得られた混合物粒子に対して、ダスティング剤として、塩化ビニル樹脂微粒子および／または塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤を添加および混合する工程が挙げられる。混合物粒子に対してダスティング剤を添加および混合して得られる粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、粉体流動性に優れている。ここで、塩化ビニル樹脂微粒子および塩化ビニル樹脂微粒子以外のダスティング剤としては、例えば、「粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物」の項で上述したものを用いることができる。
　ダスティング剤の添加および混合は、特に限定されず、例えば、ヘンシェルミキサーを用いて行うことができる。

（塩化ビニル樹脂成形体）
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、上述した本発明の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を、粉体成形、好ましくはパウダースラッシュ成形して得られる。パウダースラッシュ成形により塩化ビニル樹脂成形体を形成する場合、パウダースラッシュ成形時の金型温度は、特に制限されることなく、２００℃以上とすることが好ましく、２２０℃以上とすることがより好ましく、３００℃以下とすることが好ましく、２８０℃以下とすることがより好ましい。
　そして、塩化ビニル樹脂成形体を製造する際には、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。すなわち、上記温度範囲の金型に粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振りかけて、５秒以上３０秒以下の間放置した後、余剰の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振り落とし、さらに、任意の温度下、３０秒以上３分以下の間放置する。その後、金型を１０℃以上６０℃以下に冷却し、得られた塩化ビニル樹脂成形体を金型から脱型する。そして、金型の形状をかたどったシート状の成形体を得る。

＜用途＞
　本発明の塩化ビニル樹脂成形体は、自動車内装材、例えばインスツルメントパネル、ドアトリム等の表皮として好適に用いられる。

（積層体）
　本発明の積層体は、発泡ポリウレタン成形体と、上述した塩化ビニル樹脂成形体とを備える。なお、塩化ビニル樹脂成形体は、通常、積層体の一方の表面を構成する。ここで、発泡ポリウレタン成形体と塩化ビニル樹脂成形体との積層方法は、特に限定されることなく、例えば、以下の方法を用いることができる。すなわち、（１）発泡ポリウレタン成形体と、塩化ビニル樹脂成形体とを別途準備した後に、熱融着、熱接着、または、公知の接着剤などを用いることにより貼り合わせる方法；（２）塩化ビニル樹脂成形体上で発泡ポリウレタン成形体の原料となるイソシアネート類とポリオール類などとを反応させて重合を行うと共に、公知の方法によりポリウレタンの発泡を行うことにより、塩化ビニル樹脂成形体上に発泡ポリウレタン成形体を直接形成する方法；などが挙げられる。中でも、工程が簡素である点、および、種々の形状の積層体を得る場合においても塩化ビニル樹脂成形体と発泡ポリウレタン成形体とを強固に接着し易い点から、後者の方法（２）が好適である。

＜用途＞
　本発明の積層体は、自動車内装材、例えばインスツルメントパネル、ドアトリム等として好適に用いられる。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物および塩化ビニル樹脂成形体の諸物性は下記の方法で測定または評価した。

＜メディアン径Ｄ５０、アスペクト比ｂ／ｌ_３＞
　実施例および比較例で得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物について、粒状物の影の投影をカメラで記録して粒子形状を得る動的画像解析（Ｃａｍｓｉｚｅｒ　Ｘ２（Ｘ－ＪＥＴ））を用いて、粒子幅Ｘ_{Ｃ　ｍｉｎ}と粒子長Ｘ_{Ｆｅ　ＭＡＸ}を測定し、下記式により体積基準のアスペクト比ｂ／ｌ_３を算出した。
　アスペクト比ｂ／ｌ_３＝粒子幅Ｘ_{Ｃ　ｍｉｎ}／粒子長Ｘ_{Ｆｅ　ＭＡＸ}
　ここで、粒子幅Ｘ_{Ｃ　ｍｉｎ}は、測定された全ての粒子幅Ｘ_Ｃのうち最も狭い粒子幅を示し、Ｘ_{Ｆｅ　ＭＡＸ}は、測定された全てのフェレー径Ｘ_Ｆｅのうち最長の粒子長を示す。
　具体的には１～５ｇ程度のサンプルをシュート内に入れて、フィーダー振動７０％、分散圧５０ｋＰａ、取得画像数１０，０００でアスペクト比ｂ／ｌ_３を測定した。なお、計算はＣＡＭＳＩＺＥＲ　Ｘ２評価用ソフトウェア　ＤＩＭＥＮＳＩＯＮＳを用いて計算した。
　また、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物のメディアン径Ｄ５０を、Ｘ_{Ｃ　ｍｉｎ}での体積基準で算出した。すなわち、メディアン径Ｄ５０は、体積基準の粒度分布における積算値５０％でのＸ_{Ｃ　ｍｉｎ}の値である。
＜複素粘度＞
　実施例および比較例で得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の２００℃における複素粘度の測定は、Ａｎｔｏｎ　ｐａａｒ社製のＭＣＲ　１０２を用いて行った。ここで、測定セルはＰ－ＥＴＤ４００とＨ－ＥＴＤ４００、測定治具はＰＰ２５を使用し、測定条件は、荷重１Ｎ一定、ひずみ１％、周波数１Ｈｚとした。具体的には、実施例および比較例で得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物のサンプルを２２０℃まで加熱し溶融させて、測定セルと測定治具で挟み、ギャップを１ｍｍにして３０℃まで冷却してから、３０℃から２５０℃まで０．５℃／ｍｉｎで昇温して、２００℃での複素粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。
＜Ｓｚ最大高さ＞
　実施例で製造した塩化ビニル樹脂シート（塩化ビニル樹脂成形体）の、金型に触れていない面のＳｚ最大高さ（表面の最も高い点から最も低い点までの距離）を測定した。具体的には、キーエンス社製ワンショット３Ｄ形状測定機ＶＲ－６２００を用いて、塩化ビニル樹脂成形体の金型に触れていない面について、倍率１２倍で、測定範囲２４ｍｍ×１８ｍｍを４分割し、各エリアのＳｚ最大高さをμｍ単位で求め、それらを平均した値を得た。上記測定を合計３か所について行い、その平均値を塩化ビニル樹脂成形体のＳｚ最大高さ（μｍ）とした。
　Ｓｚ最大高さの値が小さいほど、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が良好に溶融し、粉体成形性に優れることを示す。なお、Ｓｚ最大高さが９００μｍ以下であれば、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物が溶融していると判断される。
＜引張伸び＞
［初期］
　実施例で製造した塩化ビニル樹脂成形体（シート）を、ＪＩＳＫ６２５１に記載の１号ダンベルで打ち抜き、測定試料とした。そして、測定試料について、ＪＩＳＫ７１１３に準拠して、引張速度２００ｍｍ／分で、２３℃および－１０℃の低温下における破断伸び（％）をそれぞれ測定した。破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形体が引張伸びに優れていることを示す。
［加熱（熱老化試験）後］
　実施例で製造した、発泡ポリウレタンを積層した塩化ビニル樹脂成形体（シート）をオーブンに入れ、温度１２０℃の環境下で４００時間、加熱を行った。そして、発泡ウレタンを取り除き、上記初期の場合と同様の条件にて、４００時間加熱後の塩化ビニル樹脂成形体の－１０℃の低温下における破断伸び（％）を測定した。破断伸びの値が大きいほど、塩化ビニル樹脂成形体は加熱後の低温における引張伸びに優れていることを示す。
＜損失弾性率Ｅ”（ピークトップ温度）＞
　加熱（熱老化試験）後の塩化ビニル樹脂成形体（シート）の損失弾性率Ｅ”を、動的粘弾性評価装置（ＧＡＢＯ社製、ＥＰＬＥＸＯＲ５００Ｎ）を用いて以下の方法により測定した。
（測定条件）
  測定モード：引張
  測定周波数：１０Ｈｚ
  昇温速度：２℃／分
  温度範囲：－８０℃から＋８０℃
　ひずみ：静ひずみ１％、動ひずみ０．１％
　試験片寸法：長さ５０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚み１ｍｍ
測定により得られた各温度の損失弾性率Ｅ”が測定範囲内で極大となる温度をＥ”ピークトップ温度とし、低温柔軟性の指標とした。値が低いほど低温で柔軟であることを示す。

（製造例１）
＜予備混合物Ａの調製＞
　表１に示す配合成分のうち、エポキシ化大豆油を除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点でエポキシ化大豆油を添加し、ドライアップ（エポキシ化大豆油が塩化ビニル樹脂に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させ、予備混合物Ａを調製した。

（製造例２）
＜予備混合物Ｂの調製＞
　表１に示す配合成分のうち、エポキシ化大豆油を除く成分をヘンシェルミキサーに入れて混合した。そして、混合物の温度が８０℃に上昇した時点でエポキシ化大豆油を添加し、ドライアップ（エポキシ化大豆油が塩化ビニル樹脂に吸収されて、上記混合物がさらさらになった状態をいう。）させ、予備混合物Ｂを調製した。
（実施例１）
＜粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製＞
　製造例１で得られた予備混合物Ａ３６部、および、（メタ）アクリル系ブロック共重合体（製品名「ＬＡ２２７０」、クラレ株式会社製）７０部を、バレル温度１９０℃、回転数２００ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈ、５ｍｍφが３穴のダイスで同方向回転二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社製ＺＳＫ３２Ｍｃ１８、φ３２、Ｌ／Ｄ＝５２）により混練した。出口の樹脂温度は１５０～２００℃になるようにしてストランドを水槽で冷却後、ペレタイザーでカットすることで直径３ｍｍ程度、長さ２ｍｍ程度の混合物ペレットを得た。
　そして、得られた混合物のペレットを、液体窒素を使用して－６０℃に調整したハンマー式粉砕機に投入して冷凍粉砕することにより、混合物微粒子を得た。
　ヘンシェルミキサーを用いて、得られた混合物粒子の粉体に対して、表２に示すダスティング剤（塩化ビニル樹脂微粒子）を添加および混合して、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を得た。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を表２に示す。そして、得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いて、各種測定および評価を行った。結果を表３に示す。
＜評価用樹脂成形シート（塩化ビニル樹脂成形体）の形成＞
　得られた粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を、温度２５０℃に加熱したシボ付き金型に振りかけ、任意の時間放置して溶融させた後、余剰の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振り落とした。その後、当該粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を振りかけたシボ付き金型を、温度２００℃に設定したオーブン内に静置し、静置から６０秒経過した時点で当該シボ付き金型を冷却水で冷却した。金型温度が４０℃まで冷却された時点で、塩化ビニル樹脂成形体としての、１４５ｍｍ×１７５ｍｍ×１ｍｍの塩化ビニル樹脂成形シートを金型から脱型した。そして、各種測定および評価を行った。結果を表３に示す。
＜表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体＞
　得られた塩化ビニル樹脂成形シート１枚を、２００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍの金型の中に、シボ付き面を下にして敷いた。
　別途、プロピレングリコールのＰＯ（プロピレンオキサイド）・ＥＯ（エチレンオキサイド）ブロック付加物（水酸基価２８、末端ＥＯ単位の含有量＝１０％、内部ＥＯ単位の含有量４％）を５０部、グリセリンのＰＯ・ＥＯブロック付加物（水酸基価２１、末端ＥＯ単位の含有量＝１４％）を５０部、水を２．５部、トリエチレンジアミンのエチレングリコ－ル溶液（東ソー社製、商品名「ＴＥＤＡ－Ｌ３３」）を０．２部、トリエタノールアミンを１．２部、トリエチルアミンを０．５部、および整泡剤（信越化学工業製、商品名「Ｆ－１２２」）を０．５部混合して、ポリオール混合物を得た。また、得られたポリオール混合物とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）とを、インデックスが９８になる比率で混合した混合液を調製した。そして、調製した混合液を、金型内に敷かれた塩化ビニル樹脂成形シートの上に注いだ。
　その後、その上から３４８ｍｍ×２５５ｍｍ×１０ｍｍのアルミニウム板で上記金型に蓋をして、金型を密閉した。金型を密閉してから５分間放置することにより、表皮としての塩化ビニル樹脂成形シート（厚さ：１ｍｍ）に、発泡ポリウレタン成形体（厚さ：９ｍｍ、密度：０．２ｇ／ｃｍ３）が裏打ちされた積層体が、金型内で形成された。

（実施例２）
　実施例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、予備混合物Ａ３６部に代えて、予備混合物Ｂ５３部を用い、かつ、（メタ）アクリル系ブロック共重合体として、ＬＡ２２７０（クラレ株式会社製）７０部に代えて、ＬＡ２１４０（クラレ株式会社製）３０部を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体を製造した。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を表２に示す。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例３）
　実施例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、予備混合物Ａ３６部に代えて、予備混合物Ｂ４７部を用い、かつ、（メタ）アクリル系ブロック共重合体として、ＬＡ２２７０（クラレ株式会社製）７０部に代えて、ＬＡ２１４０（クラレ株式会社製）４０部を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体を製造した。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を表２に示す。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例４）
　実施例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、予備混合物Ａ３６部に代えて、予備混合物Ｂ３２部を用い、かつ、（メタ）アクリル系ブロック共重合体として、ＬＡ２２７０（クラレ株式会社製）７０部に代えて、ＬＡ２１４０（クラレ株式会社製）４０部を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体を製造した。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を表２に示す。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例５）
　実施例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、予備混合物Ａ３６部に代えて、予備混合物Ｂ２３部を用い、かつ、（メタ）アクリル系ブロック共重合体として、ＬＡ２２７０（クラレ株式会社製）７０部に代えて、ＬＡ２１４０（クラレ株式会社製）４５部を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体を製造した。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を表２に示す。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例６）
　実施例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、予備混合物Ａ３６部に代えて、予備混合物Ｂ５３部を用い、かつ、（メタ）アクリル系ブロック共重合体として、ＬＡ２２７０（クラレ株式会社製）７０部に代えて、ＬＫ９２４３（クラレ株式会社製）４０部を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体を製造した。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を表２に示す。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例７）
　実施例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、予備混合物Ａ３６部に代えて、予備混合物Ｂ４７部を用い、かつ、（メタ）アクリル系ブロック共重合体として、ＬＡ２２７０（クラレ株式会社製）７０部に代えて、ＬＫ９２４３（クラレ株式会社製）４０部を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体を製造した。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を表２に示す。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。

（実施例８）
　実施例１の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の調製の際に、予備混合物Ａ３６部に代えて、予備混合物Ｂ２３部を用い、かつ、（メタ）アクリル系ブロック共重合体として、ＬＡ２２７０（クラレ株式会社製）７０部に代えて、ＬＫ９２４３（クラレ株式会社製）４５部を用いた以外は実施例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体、および表皮／ポリウレタン（ＰＵ）積層体を製造した。粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物の配合組成を表２に示す。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。

（比較例１～７）
　実施例２～８において、冷凍粉砕を行わず、かつ、ダスティング剤としての塩化ビニル樹脂微粒子を添加しなかった以外は、それぞれ実施例２～８と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物（ペレット）を製造した。得られたペレットの配合組成を表２に示す。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。なお、比較例では、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は粉体成形することができなかったため、塩化ビニル樹脂成形体の各種測定および評価を行うことができなかった。

（比較例８）
　比較例１において、ペレットを、ロータリーカッター（グローエンジニアリング社製のＲＣ－１）を用いて粉砕（回転数：５００ｒｐｍ、スクリーン：２ｍｍ）した以外は比較例１と同様にして、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を製造した。そして、実施例１と同様にして測定および評価を行った。結果を表３に示す。なお、比較例８では、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は粉体成形することができなかったため、塩化ビニル樹脂成形体の各種測定および評価を行うことができなかった。
１）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴ（登録商標）１３００ＳＩ」（懸濁重合法で調製、平均重合度：１３００、平均粒子径：１３２μｍ）
２）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカサイザーＯ－１３０Ｓ」
３）三菱ケミカル社製、製品名「メタブレンＰ－５３０Ａ」
４）協和化学工業社製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」
５）水澤化学工業社製、製品名「ＭＩＺＵＫＡＬＩＺＥＲＤＳ」
６）ＢＡＳＦジャパン社製、製品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ　１４４」
７）堺化学工業社、製品名「ＳＡＫＡＩＳＺ２０００」
８）ＡＤＥＫＡ社製、製品名「アデカスタブＬＳ－１２」
９）大日精化社製、製品名「ＤＡＰ４７２０ブラック」
１０）クラレ株式会社製、製品名「ＬＡ２１４０」（ハードセグメントの割合：２５質量％、重量平均分子量：約６００００）
１１）クラレ株式会社製、製品名「ＬＫ９２４３」（ハードセグメントの割合：２５質量％、重量平均分子量：約６００００）
１２）クラレ株式会社製、製品名「ＬＡ２２７０」（ハードセグメントの割合：４０質量％、重量平均分子量：約６００００）
１３）新第一塩ビ社製、製品名「ＺＥＳＴＰＱＬＴＸ」（塩化ビニル樹脂微粒子、乳化重合法で調製、平均重合度：８００、平均粒子径：１．８μｍ）

　表３に示す結果より、（ａ）塩化ビニル樹脂と、エステル系可塑剤に代えて、所定の構造を有する（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを含み、かつ、メディアン径Ｄ５０が１０００μｍ以下である実施例１～８の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物は、良好に粉体成形することができることがわかる。

　本発明によれば、エステル系可塑剤を含まなくても粉体成形性に優れる粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、上記粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を用いてなる塩化ビニル樹脂成形体を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、上記塩化ビニル樹脂成形体を備える積層体を提供することができる。

Claims

　（ａ）塩化ビニル樹脂と、（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体とを含み、
　前記（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体が、メチルメタクリレートブロックからなるハードセグメント、および、アルキルアクリレートブロックからなるソフトセグメントを含むブロック共重合体であり、
　メディアン径Ｄ５０が１０００μｍ以下である、粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
　塩化ビニル樹脂からなる微粒子を更に含む、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
　２００℃における複素粘度が９０００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
　前記（ａ）塩化ビニル樹脂と前記（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体との質量比（（ａ）塩化ビニル樹脂／（ｂ）（メタ）アクリル系ブロック共重合体）が、１０／９０以上６０／４０以下である、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
　パウダースラッシュ成形に用いられる、請求項１に記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物。
　請求項１～５のいずれかに記載の粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を粉体成形してなる、塩化ビニル樹脂成形体。
　自動車インスツルメントパネル表皮用である、請求項６に記載の塩化ビニル樹脂成形体。
　発泡ポリウレタン成形体と、請求項６に記載の塩化ビニル樹脂成形体とを備える、積層体。
　自動車インスツルメントパネル用である、請求項８に記載の積層体。