WO2025225540A1 - 熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法 - Google Patents

熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法

Info

Publication number
WO2025225540A1
WO2025225540A1 PCT/JP2025/015322 JP2025015322W WO2025225540A1 WO 2025225540 A1 WO2025225540 A1 WO 2025225540A1 JP 2025015322 W JP2025015322 W JP 2025015322W WO 2025225540 A1 WO2025225540 A1 WO 2025225540A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pyrolysis
producing
pyrolysis oil
rubber
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/JP2025/015322
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
毬乃 久野
明 奥野
宏典 森下
翼 高岩
聡 関口
知徳 石垣
央尚 片岡
恭平 横山
正英 小林
正也 可児
里菜 岩本
雄一郎 田子
稜太 小野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Eneos Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Eneos Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp, Eneos Corp filed Critical Bridgestone Corp
Publication of WO2025225540A1 publication Critical patent/WO2025225540A1/ja
Pending legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/12—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by dry-heat treatment only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
    • C10B53/07—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of solid raw materials consisting of synthetic polymeric materials, e.g. tyres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/10—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal from rubber or rubber waste

Definitions

  • Patent Document 1 discloses a method for recovering carbon and hydrocarbon mixtures from waste tires or similar polymer materials through pyrolysis.
  • the method for producing pyrolysis oil described in [1] or [2] does not include a step of further fractionating the pyrolysis oil obtained after cooling the pyrolysis gas.
  • [4] A method for producing pyrolysis oil according to any one of [1] to [3], wherein the carbonized material contains carbon black.
  • [9] A method for producing pyrolysis oil according to any one of [1] to [8], wherein the pressure inside the pyrolysis furnace is 0 kPaG or less.
  • [10] A method for producing an elastomer, using pyrolysis oil obtained by the method described in any one of [1] to [9] as at least part of the raw material for the elastomer.
  • a method for producing a rubber product comprising a vulcanization step in which synthetic rubber obtained by the manufacturing method described in [11] is used as at least part of the raw materials for the rubber product, and a rubber product is obtained by a vulcanization reaction.
  • a method for producing a light pyrolysis oil rich in olefins can be provided. Furthermore, according to the present invention, it is possible to provide a method for producing an elastomer, a method for producing a rubber product, and a method for producing a resin product, which use the pyrolysis oil obtained by the method for producing pyrolysis oil.
  • FIG. 1 is a diagram illustrating classification of compounds in the pyrolysis oil recovered in the examples and comparative examples according to their structures.
  • the compounds described herein may be derived in part or in whole from fossil sources, biological sources such as plant sources, recycled sources such as used tires, or a mixture of two or more of fossil, biological, and recycled sources.
  • the method for producing pyrolysis oil of this embodiment includes the steps of pyrolyzing waste materials including used tires in a pyrolysis furnace to obtain a solid material including pyrolysis gas and char, and cooling the pyrolysis gas to obtain pyrolysis oil.
  • the method for producing pyrolysis oil of this embodiment is characterized in that the pyrolysis temperature is 300°C to 500°C and the pyrolysis reaction time is 0.6 minutes or longer.
  • the pyrolysis reaction time refers to the time from when the furnace temperature reaches the reaction temperature to when the furnace gas is released in the case of a closed pyrolysis furnace, and refers to a value calculated based on the following formula in the case of an open or continuous pyrolysis furnace:
  • the pyrolysis temperature is 300°C or higher and the pyrolysis reaction time is 0.6 minutes or longer, so that the pyrolysis of waste materials including used tires can be sufficiently progressed. Furthermore, in the method for producing pyrolysis oil of this embodiment, the pyrolysis temperature is 500°C or less, which makes it possible to suppress aromatization of the pyrolysis gas, and by cooling the resulting pyrolysis gas, it is possible to obtain a light pyrolysis oil that is rich in olefins. Therefore, according to the method for producing pyrolysis oil of this embodiment, it is possible to efficiently obtain light pyrolysis oil rich in olefins.
  • the method for producing pyrolysis oil of this embodiment includes a step of pyrolyzing waste materials including used tires in a pyrolysis furnace to obtain a solid material containing pyrolysis gas and char.
  • a pyrolysis furnace By pyrolyzing the waste materials including used tires to obtain a solid material containing pyrolysis gas and char, and then cooling the solid material to obtain a light pyrolysis oil rich in olefins, the waste materials including used tires can be effectively utilized as a resource. Therefore, the method for producing pyrolysis oil of this embodiment can contribute to the recycling of waste materials including used tires.
  • the residue include char, such as carbon black. Carbon black is in high demand, so recovering carbon black as a char can further contribute to promoting the recycling of waste materials including used tires.
  • the waste materials used as raw materials for the pyrolysis include used tires.
  • the used tires may be grouped in advance by tire type (e.g., for passenger cars, trucks, buses, large vehicles such as off-road vehicles, aircraft, agricultural vehicles, etc.), and then pyrolyzed for each group.
  • the used tires may be grouped in advance by tire component (e.g., tread rubber, sidewall rubber, bead rubber, steel cord-coated rubber, organic fiber-coated rubber, pad rubber, cushion rubber, etc.), and then pyrolyzed for each group.
  • the used tires may be grouped both by tire type and by tire component, and then pyrolyzed for each group. When pyrolyzed for each group in this way, pyrolysis oil with more uniform physical properties can be obtained.
  • the used tires may contain metal reinforcing materials such as steel cords and bead cores.
  • the metal reinforcing materials may or may not be removed from the used tires in advance. If the metal reinforcing materials are not removed from the used tires, the metal reinforcing materials remain as residue in the pyrolysis furnace.
  • the used tires may also be cut and crushed in advance.
  • the method for removing metal reinforcing materials and the like from used tires or crushed tires is not particularly limited, and examples thereof include methods using magnets, sieves, and the like.
  • the used tires may contain organic fiber reinforcing materials such as organic fiber cords.
  • the organic fiber reinforcing materials may or may not be removed from the used tires in advance. If the organic fiber reinforcing materials are not removed from the used tires, the organic fiber reinforcing materials remain as residue in the pyrolysis furnace or are vaporized and discharged as gas.
  • the used tires may also be cut and crushed in advance.
  • the method for removing the organic fiber reinforcing material and the like from used tires or crushed tires is not particularly limited, and examples thereof include methods using centrifugal force, sieving, and the like.
  • the method for crushing used tires is not particularly limited, and examples thereof include mechanical crushing using a single-axis crusher or a twin-axis crusher, crushing using a water jet, freeze crushing, and laser crushing.
  • the waste materials may include waste materials other than used tires.
  • waste materials other than used tires include waste rubber products other than tires, waste plastics, etc.
  • diene rubber typically contains diene rubber as a rubber component, and also include fillers such as carbon black, silica, and calcium carbonate, as well as compounding agents such as silane coupling agents, antioxidants, softeners, processing aids, resins, surfactants, organic acids (stearic acid, etc.), zinc oxide (zinc white), vulcanization accelerators, and crosslinking agents (sulfur, peroxides, etc.).
  • compounding agents such as silane coupling agents, antioxidants, softeners, processing aids, resins, surfactants, organic acids (stearic acid, etc.), zinc oxide (zinc white), vulcanization accelerators, and crosslinking agents (sulfur, peroxides, etc.).
  • diene rubber include natural rubber (NR), synthetic isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), and chloroprene rubber (CR).
  • IR natural rubber
  • SBR sty
  • the pyrolysis temperature is 300°C to 500°C.
  • the pyrolysis temperature is 300°C or higher, it is possible to promote the pyrolysis of waste materials including used tires.
  • the pyrolysis temperature is set to 500°C or lower, it is possible to suppress aromatization of the generated pyrolysis gas and obtain a light pyrolysis oil that is rich in olefins.
  • the pyrolysis temperature is preferably 350°C or higher, and from the viewpoint of suppressing aromatization of the generated pyrolysis gas, it is preferable that the pyrolysis temperature be 450°C or lower.
  • the method for controlling the pyrolysis temperature is not particularly limited, and may involve, for example, attaching a heating means to the pyrolysis furnace and raising the temperature of the pyrolysis furnace using the heating means, introducing the pyrolysis furnace into an electric furnace heated to a predetermined temperature, introducing high-temperature gas heated to a predetermined temperature into the pyrolysis furnace, or other methods.
  • the pyrolysis furnace is not particularly limited, and examples thereof include a batch pyrolysis furnace, a fluidized bed pyrolysis furnace, and a kiln pyrolysis furnace.
  • the pyrolysis furnace comprises an inlet flow path for introducing an inert gas and an outlet flow path for discharging the inert gas and the generated pyrolysis gas.
  • the inlet flow path is preferably equipped with a flow rate control device, which can adjust the amount of inert gas introduced.
  • the flow rate control device provided in the inlet flow path is not particularly limited, and examples thereof include a mass flow controller.
  • the outlet flow path is also preferably equipped with a flow rate control device, and the flow rate control device can adjust the discharge rate of a mixed gas of the inert gas and the generated pyrolysis gas.
  • the flow rate control device provided in the outlet flow path is not particularly limited, and examples thereof include an exhaust valve.
  • the flow rate control device provided in the inlet flow path makes it easier to control the residence time of the pyrolysis gas in the pyrolysis furnace and the pyrolysis reaction time than the flow rate control device provided in the outlet flow path.
  • the pyrolysis reaction time is 0.6 minutes or more.
  • the pyrolysis reaction time is preferably 1.0 minutes or more.
  • the thermal cracking reaction time is preferably 10.0 minutes or less. If the thermal cracking reaction time exceeds 10.0 minutes, the thermal cracking gas will be turned into off-gas, the yield of the thermal cracking oil will be reduced, and the thermal cracking gas will be aromaticized, resulting in a reduced yield of the light olefin-rich thermal cracking oil.
  • the pyrolysis is preferably carried out in an atmosphere of a mixture of the gas generated by pyrolysis and an inert gas, or in an atmosphere of the gas generated by pyrolysis.
  • an atmosphere of a mixture of the gas generated by pyrolysis and an inert gas or in an atmosphere of the gas generated by pyrolysis, oxidation of the waste raw material and the generated pyrolysis gas is suppressed, resulting in a pyrolysis gas containing a higher olefin content.
  • a pyrolysis oil containing a higher olefin content can be obtained.
  • inert gases examples include nitrogen, carbon dioxide, argon, and helium.
  • the atmosphere of the mixture of the gas generated by pyrolysis and an inert gas, or the atmosphere of the gas generated by pyrolysis, may contain 1% or less by volume of oxygen.
  • the pyrolysis is preferably carried out while circulating a mixture of the gas generated by pyrolysis and an inert gas, or while circulating the gas generated by pyrolysis, through the pyrolysis furnace.
  • the thermal decomposition step can be carried out at any pressure, such as reduced pressure, normal pressure, or increased pressure.
  • pressure such as reduced pressure, normal pressure, or increased pressure.
  • the pressure inside the pyrolysis furnace is preferably 0.1 kPaG or less, and more preferably 0 kPaG or less, in gauge pressure.
  • the pressure inside the pyrolysis furnace is 0.1 kPaG or less, the polymerization (repolymerization) of olefins in the pyrolysis gas can be further suppressed, and when the pressure inside the pyrolysis furnace is 0 kPaG or less, the polymerization (repolymerization) of olefins in the pyrolysis gas can be further suppressed.
  • this also includes a reduced pressure state.
  • the thermal decomposition process may or may not use a catalyst, but it is preferable not to use a catalyst. Not using a catalyst in the thermal decomposition process reduces the cost of the process. If a catalyst is used, any catalyst that has the effect of promoting the thermal decomposition reaction of waste materials, including used tires, can be used. Examples of such catalysts include acidic catalysts such as zeolite, activated clay, acid clay, and bentonite, and basic catalysts such as sodium carbonate.
  • the method for producing pyrolysis oil of this embodiment includes a step of cooling the pyrolysis gas to obtain pyrolysis oil.
  • the pyrolysis gas is separated into gaseous off-gas and liquefied pyrolysis oil, and the target product, light pyrolysis oil rich in olefins, can be obtained.
  • the components of the off-gas depend on the cooling temperature, but examples include gaseous components at normal pressure and 20°C, such as hydrogen and hydrocarbons having 1 to 4 carbon atoms.
  • the off-gas can be used as a raw material for chemical products, or as a fuel for a heat source in a pyrolysis furnace.
  • the method for cooling the pyrolysis gas is not particularly limited, and it may be actively cooled using a condenser or cooling tower, or it may be cooled naturally by leaving it to cool.
  • the cooling temperature of the pyrolysis gas is also not particularly limited, and is preferably, for example, -20°C to 100°C, and more preferably 0°C to 50°C.
  • the medium is not particularly limited, and examples include water.
  • the yield of the pyrolysis oil is preferably 30% or more, and more preferably 35% or more, based on the mass of the waste material.
  • the yield of the pyrolysis oil is 30% or more, based on the mass of the waste material, a large amount of light pyrolysis oil rich in olefins can be obtained efficiently, improving economic efficiency and further contributing to the recycling of waste materials, including used tires.
  • the method for producing pyrolysis oil of this embodiment it is preferable that 55% by mass or more of the pyrolysis gas is recovered as pyrolysis oil.
  • the pyrolysis gas By recovering 55% by mass or more of the pyrolysis gas as pyrolysis oil, it is possible to efficiently obtain a large amount of light pyrolysis oil that is rich in olefins, which improves economic efficiency and further contributes to the recycling of waste materials, including used tires.
  • the method for producing pyrolysis oil according to this embodiment may include other steps in addition to the pyrolysis step and cooling step described above, such as a pretreatment step for waste raw materials, a carbonization step for treating carbonized materials to obtain carbon black, and a purification step for the produced pyrolysis oil.
  • the carbide treatment step may include a step of removing substances other than carbon black, a pulverization step, a carbon black granulation step, etc.
  • the method for the carbide treatment step is not particularly limited, and a generally known treatment method can be used.
  • the method for producing pyrolysis oil according to the present embodiment preferably does not include a step of further fractionating the pyrolysis oil obtained in the cooling step.
  • the yield of pyrolysis oil based on the mass of the rubber component in the waste raw material is improved, and the process as a whole is simplified, resulting in improved economy.
  • the pyrolysis oil obtained by the pyrolysis oil production method of the present embodiment described above is light and rich in olefins.
  • the fact that the pyrolysis oil is light means that the pyrolysis oil contains many components with relatively small molecular weights. These relatively small molecular weight components can be easily used as chemical products as they are, and can also be easily converted into other chemical products by additional processing or reaction.
  • the pyrolysis oil contains butadiene, isoprene, etc. as relatively small molecular weight components, these components can be used as raw materials for rubber (especially diene rubber).
  • the pyrolysis oil preferably has a 90% (mass) distillation temperature (T90) of 400°C or less, more preferably 350°C or less.
  • T90 90% (mass) distillation temperature
  • the pyrolysis oil becomes even lighter, making it easier to use as a raw material for chemical products.
  • the lower limit of the 90% distillation temperature of the pyrolysis oil obtained by the above-mentioned method but the 90% distillation temperature of the pyrolysis oil obtained by the above-mentioned method is usually 250°C or higher.
  • the 90% distillation temperature of the pyrolysis oil is a value measured using a distillation gas chromatograph (GC) in accordance with ASTM D7169.
  • the pyrolysis oil preferably has a 10% (mass) distillation temperature (T10) of 100°C or higher, more preferably 110°C or higher.
  • Pyrolysis oils with a 10% distillation temperature of 100°C or higher contain fewer components with too small a molecular weight, making them more suitable for use as raw materials for chemical products.
  • the 10% distillation temperature of the pyrolysis oil is usually 200°C or lower.
  • the 10% distillation temperature of the pyrolysis oil is a value measured using a distillation gas chromatograph (GC) in accordance with ASTM D7169.
  • the pyrolysis oil preferably has a density of 0.82 to 0.91 g/cm 3 measured at 40°C within 3 hours after acquisition.
  • Pyrolysis oils with a density of 0.82 g/cm 3 or higher contain fewer components with too small molecular weights, making them easier to use as raw materials for chemical products.
  • Pyrolysis oils with a density of 0.91 g/cm 3 or lower contain many components with appropriately small molecular weights, making them easier to use as raw materials for chemical products. Therefore, pyrolysis oils with a density of 0.82 to 0.91 g/cm 3 are easier to use as raw materials for chemical products.
  • the density of the pyrolysis oil is more preferably 0.84 g/cm 3 or higher, and even more preferably less than 0.89 g/cm 3. Furthermore, the density of the pyrolysis oil measured at 40°C after leaving the obtained pyrolysis oil for 3 days is preferably 0.84 to 0.97 g/cm 3 . This is because if pyrolysis oil is left open to the air for a long period of time, the low boiling point components will volatilize and the density will change. In this specification, the density of the pyrolysis oil is a value measured at 40°C in accordance with ASTM D4052.
  • the pyrolysis oil preferably has an olefin content (olefin content) of 10% by volume or more, more preferably 30% by volume or more, and even more preferably 35% by volume or more, as measured by GC ⁇ GC-MS (two-dimensional gas chromatography mass spectrometry).
  • olefin content of the pyrolysis oil is 10% by volume or more
  • the pyrolysis oil contains a large amount of compounds having non-aromatic carbon-carbon double bonds. These compounds having non-aromatic carbon-carbon double bonds can be easily used as chemical products as they are, and can also be easily converted into other chemical products by additional processing or reaction, making the pyrolysis oil even more useful as a raw material for chemical products.
  • the upper limit of the olefin content of the pyrolysis oil is not particularly limited, but the olefin content of the pyrolysis oil obtained by the above-mentioned method is typically 60% by volume or less.
  • the term "olefin” refers to a hydrocarbon that has one or more carbon-carbon double bonds but does not contain heteroatoms, aromatic rings, or carbon-carbon triple bonds, and may be linear or cyclic. Examples of olefins include butadiene, isoprene, pentene, hexene, cyclopentene, cyclohexene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, and limonene.
  • the olefin content (olefin content) of the pyrolysis oil is a value measured using a GC ⁇ GC-MS (two-dimensional gas chromatograph mass spectrometer) by the method described in the examples.
  • the pyrolysis oil preferably has an iodine value of 180 gI 2 /100 g or more, more preferably 200 gI 2 /100 g or more.
  • Pyrolysis oils with an iodine value of 180 gI 2 /100 g or more contain a large amount of olefins, making them more suitable for use as raw materials for chemical products.
  • the upper limit of the iodine value of the pyrolysis oil is not particularly limited, but the iodine value of the pyrolysis oil obtained by the above method is usually 400 gI 2 /100 g or less. In this specification, the iodine value of the pyrolysis oil is a value measured in accordance with JIS K0070.
  • the pyrolysis oil preferably has an acid value of 5 mgKOH/g or less.
  • the acid value of the pyrolysis oil is 5 mgKOH/g or less, the pyrolysis oil is easy to process into raw materials for chemical products, and high-quality raw materials for chemical products can be obtained.
  • the pyrolysis oil does not contain benzoic acid and its chloride. If the pyrolysis oil does not contain benzoic acid and its chloride, precipitates are less likely to be generated when the pyrolysis oil is processed into a raw material for chemical products, making it easier to process and enabling the production of high-quality raw materials for chemical products.
  • the acid value of the pyrolysis oil is a value measured in accordance with JIS K2501.
  • the pyrolysis oil preferably has an aromatic content of 80% by volume or less, more preferably 60% by volume or less, and even more preferably 40% by volume or less, as measured by GC ⁇ GC-MS (two-dimensional gas chromatography mass spectrometry). Having an aromatic content of 80% by volume or less makes it easier to use the pyrolysis oil as a raw material for chemical products other than benzene, toluene, and xylene.
  • the lower limit of the aromatic content of the pyrolysis oil is not particularly limited, but the aromatic content of the pyrolysis oil obtained by the above method is typically 10% by volume or more.
  • the aromatic content (aromatic compound content) of the pyrolysis oil is a value measured using a GC ⁇ GC-MS (two-dimensional gas chromatograph mass spectrometer) by the method described in the examples.
  • the pyrolysis oil preferably has a volume ratio of olefins to aromatics (olefins/aromatics) of 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and even more preferably 0.5 or more, as measured by GC ⁇ GC-MS (two-dimensional gas chromatography mass spectrometry).
  • Olefins are compounds having non-aromatic carbon-carbon double bonds, and can be easily used as chemical products as they are, and can also be easily converted into other chemical products by additional processing or reaction.
  • aromatic compounds are chemically stable and therefore difficult to convert into other compounds.
  • pyrolysis oil having a volume ratio of olefins to aromatics (olefins/aromatics) of 0.1 or more contains many compounds having non-aromatic carbon-carbon double bonds that can be easily used as chemical products, and few aromatic compounds that are difficult to use as chemical products, making it even easier to use as a raw material for chemical products.
  • the upper limit of the volume ratio of olefin content to aromatic content (olefin content/aromatic content) is not particularly limited, but the volume ratio (olefin content/aromatic content) of the pyrolysis oil obtained by the above-mentioned method is usually 10 or less.
  • the pyrolysis oil may contain paraffins, alkynes, heterocyclic compounds, etc. in addition to the above-mentioned olefins and aromatic compounds, and may also contain nitrogen, sulfur, chlorine, etc.
  • the method for producing an elastomer according to this embodiment is characterized in that the pyrolysis oil obtained by the above-described production method is used as at least a part of the raw materials for the elastomer. Because the method for producing an elastomer according to this embodiment uses the pyrolysis oil obtained by the above-described production method as at least a part of the raw materials for the elastomer, it can contribute to promoting the recycling of waste materials, including used tires.
  • the elastomer is preferably at least one selected from the group consisting of resins and synthetic rubbers.
  • Elastomers selected from the group consisting of resins and synthetic rubbers are easy to use in rubber products and resin products, and are in high demand. Therefore, using the pyrolysis oil obtained by the above-mentioned production method as at least a part of the raw material for the elastomer selected from the group consisting of resins and synthetic rubbers can further contribute to promoting the recycling of waste materials, including used tires.
  • examples of the resin include thermoplastic elastomers such as polyester thermoplastic elastomer (TPC), polyamide thermoplastic elastomer (TPA), polyolefin thermoplastic elastomer (TPO), polystyrene thermoplastic elastomer (TPS), etc.
  • examples of the synthetic rubber include diene rubbers such as synthetic isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), and chloroprene rubber (CR).
  • the method for producing a rubber product of this embodiment is characterized by including a vulcanization step in which the synthetic rubber obtained by the above-mentioned production method is used as at least a part of the raw materials for the rubber product, and the rubber product is obtained by a vulcanization reaction. Because the method for producing a rubber product of this embodiment uses the synthetic rubber obtained by the above-mentioned production method as at least a part of the raw materials for the rubber product, it can contribute to promoting the recycling of waste materials including used tires.
  • the rubber product can be manufactured by, for example, preparing a rubber composition containing synthetic rubber and a vulcanizing agent such as sulfur in advance, molding the rubber composition into a desired shape, and then subjecting the composition to a vulcanization step by heating.
  • the rubber composition may further contain compounding ingredients such as fillers such as carbon black, silica, and calcium carbonate, silane coupling agents, antioxidants, softeners, processing aids, resins, surfactants, organic acids (such as stearic acid), zinc oxide (zinc white), and vulcanization accelerators.
  • the rubber product is preferably at least one type selected from the group consisting of rubber tires, rubber crawlers, rubber hoses, conveyor belts, and seismic isolation rubber.
  • Rubber products selected from the group consisting of rubber tires, rubber crawlers, rubber hoses, conveyor belts, and seismic isolation rubber are widely used and produced in large quantities. Therefore, using synthetic rubber obtained by the above-mentioned manufacturing method as at least part of the raw material for rubber products selected from the group consisting of rubber tires, rubber crawlers, rubber hoses, conveyor belts, and seismic isolation rubber can further contribute to promoting the recycling of waste materials, including used tires.
  • the method for producing a resin product of this embodiment is characterized in that the resin obtained by the above-mentioned production method is used as at least a part of the raw material for the resin product. Since the method for producing a resin product of this embodiment uses the resin obtained by the above-mentioned production method as at least a part of the raw material for the resin product, it can contribute to promoting the recycling of waste materials including used tires.
  • the resin product can be produced, for example, by molding a resin into a desired shape.
  • a resin product can be produced by preparing a resin composition containing a resin and desired additives in advance and molding the resin composition into a desired shape.
  • additives added to the resin composition include weather-resistant antioxidants, heat-resistant antioxidants, moist heat-resistant additives, antistatic agents, lubricants, crystal nucleating agents, tackifiers, antifogging agents, mold release agents, plasticizers, fillers, dyes, fragrances, and flame retardants.
  • the resin product is preferably at least one type selected from the group consisting of resin tires and resin hoses.
  • Resin products selected from the group consisting of resin tires and resin hoses have a high resin content, so using the resin obtained by the above-mentioned manufacturing method as at least part of the raw material for resin products selected from the group consisting of resin tires and resin hoses can further contribute to promoting the recycling of waste materials, including used tires.
  • Example preparation> As samples of used tires, tire chips made from actual used truck and bus (TBR) tires and used passenger car (PSR) tires were prepared. In addition, model rubbers simulating the composition of used tires were prepared as simulated samples of used tires.
  • TBR truck and bus
  • PSR used passenger car
  • the vulcanized rubber sample (tire chip or model rubber) prepared as described above was placed in the pyrolysis furnace, and then the vulcanized rubber sample was placed in the pyrolysis furnace together with the pyrolysis furnace in an electric furnace adjusted to the temperature shown in Tables 1 and 2, to initiate pyrolysis of the vulcanized rubber sample.
  • nitrogen gas was introduced into the pyrolysis furnace through the inlet flow path, and a mixed gas of nitrogen gas and generated pyrolysis gas was extracted from the outlet flow path. The amount of nitrogen gas introduced and the amount of mixed gas of nitrogen gas and pyrolysis gas discharged were adjusted to control the pyrolysis reaction time to the time shown in Tables 1 and 2.
  • the reaction time was calculated from the amount of nitrogen gas introduced, the amount of pyrolysis gas generated, the average molecular weight of the pyrolysis gas, the temperature of the pyrolysis gas, and the volume of the pyrolysis furnace using the following formula: was calculated according to
  • the gas obtained from the discharge flow path was cooled to 0°C through a condenser and separated into pyrolysis oil and off-gas, and the pyrolysis oil was recovered. From the yield of the recovered pyrolysis oil, the yield of pyrolysis oil based on the mass of the rubber component in the vulcanized rubber sample (raw material) and the yield of pyrolysis oil relative to the pyrolysis gas (yield assuming the yield excluding the residue as 100%) were calculated.
  • the recovered pyrolysis oil was subjected to GC ⁇ GC-MS analysis by the following method to measure the content of each component.
  • the distillation properties, iodine value, and density of the recovered pyrolysis oil were also measured by the following methods.
  • ⁇ GC ⁇ GC-MS analysis> The recovered pyrolysis oil was analyzed using a two-dimensional gas chromatograph mass spectrometer (GC ⁇ GC-MS, manufactured by JEOL, trade name "JEOL JMS-T2000GC", the first dimension was equipped with an Agilent Technology "DB-1 (length 60 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.1 ⁇ m)" and the second dimension was equipped with an Agilent Technology "DB-17 (length 2 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.1 ⁇ m).”
  • DB-1 length 60 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.1 ⁇ m
  • DB-17 Agilent Technology
  • hetero compounds S, N, O
  • compounds having heteroatoms were designated "hetero compounds.”
  • compounds without heteroatoms were classified according to whether they had an aromatic ring.
  • compounds having an aromatic ring those having one aromatic ring were classified as "monocyclic aromatics,” those having two aromatic rings as “bicyclic aromatics,” and those having three or more aromatic rings as “tricyclic or higher aromatics.”
  • compounds not having an aromatic ring those having only a single bond were classified as "paraffins,” those having a triple bond as “alkynes,” and those having a double bond but no triple bond as "olefins.”
  • ⁇ Distillation GC analysis> The distillation properties of the recovered pyrolysis oil were analyzed using a distillation gas chromatograph (GC) in accordance with ASTM D7169.
  • Tables 1 and 2 show that the method of the present invention makes it possible to produce light pyrolysis oil rich in olefins.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

本発明の課題は、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油の製造方法を提供することであり、その解決手段は、使用済みタイヤ類を含む廃材を熱分解炉内で熱分解して、熱分解ガス及び炭化物を含む固体物を得る工程と、前記熱分解ガスを冷却して、熱分解油を得る工程と、を含み、前記熱分解の温度が、３００℃～５００℃であり、前記熱分解反応時間が、０．６分以上であることを特徴とする、熱分解油の製造方法である。

Description

熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法
　本発明は、熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法に関するものである。
　昨今、使用済みタイヤ類を始めとする使用済みゴム製品については、地球環境の保護の見地から、リサイクルが推し進められている。かかるリサイクルの手法としては、使用済みゴム製品を熱分解して、オイル（熱分解油）、カーボンブラック（炭化物）等の熱分解生成物を回収する技術が挙げられる。例えば、下記特許文献１には、熱分解処理により、廃棄タイヤまたは類似の重合体材料からカーボン及び炭化水素混合物を回収する方法が開示されている。
特表２００２－５２３５５２号公報
　上記特許文献１等に記載のように、使用済みタイヤ類を熱分解する方法については、従来から様々な検討がなされてきたが、熱分解で回収した熱分解油（オイル）中の成分については、検討がなされてこなかった。
　一方、使用済みタイヤ類を熱分解して、化成品の原料として再利用するためには、回収する熱分解油は、軽質であること（即ち、分子量が比較的小さいこと）に加えて、種々の化成品に誘導し易いように、オレフィン分（即ち、非芳香族性の炭素－炭素二重結合を有する成分）を豊富に含むことが好ましい。
　そこで、本発明は、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油の製造方法を提供することを課題とする。
　また、本発明は、かかる熱分解油の製造方法により得られた熱分解油を用いる、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法を提供することを更なる課題とする。
　上記課題を解決する本発明の熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法の要旨構成は、以下の通りである。
［１］　使用済みタイヤ類を含む廃材を熱分解炉内で熱分解して、熱分解ガス及び炭化物を含む固体物を得る工程と、
　前記熱分解ガスを冷却して、熱分解油を得る工程と、を含み、
　前記熱分解の温度が、３００℃～５００℃であり、
　前記熱分解反応時間が、０．６分以上であることを特徴とする、熱分解油の製造方法。
［２］　前記熱分解ガスの５５質量％以上が熱分解油として回収される、［１］に記載の熱分解油の製造方法。
［３］　前記熱分解ガスを冷却後に得た熱分解油を更に分留する工程を含まない、［１］又は［２］に記載の熱分解油の製造方法。
［４］　前記炭化物がカーボンブラックを含む、［１］～［３］のいずれか一つに記載の熱分解油の製造方法。
［５］　前記熱分解油の収率が、前記廃材の質量を基準として、３０％以上である、［１］～［４］のいずれか一つに記載の熱分解油の製造方法。
［６］　前記熱分解を、熱分解で発生したガスの雰囲気下で行う、［１］～［５］のいずれか一つに記載の熱分解油の製造方法。
［７］　前記熱分解を不活性ガス及び熱分解で発生したガスの混合体の雰囲気下で行う、［１］～［６］のいずれか一つに記載の熱分解油の製造方法。
［８］　前記熱分解炉内の圧力が０．１ｋＰａＧ以下である、［１］～［７］のいずれか一つに記載の熱分解油の製造方法。
［９］　前記熱分解炉内の圧力が０ｋＰａＧ以下である、［１］～［８］のいずれか一つに記載の熱分解油の製造方法。
［１０］　エラストマーの原料の少なくとも一部として［１］～［９］のいずれか一つに記載の製造方法により得られた熱分解油を用いる、エラストマーの製造方法。
［１１］　前記エラストマーが樹脂、合成ゴムからなる群から選択される少なくとも１種である、［１０］に記載のエラストマーの製造方法。
［１２］　ゴム製品の原料の少なくとも一部として［１１］に記載の製造方法により得られた合成ゴムを用い、加硫反応によってゴム製品を得る加硫工程を含む、ゴム製品の製造方法。
［１３］　前記ゴム製品が、ゴムタイヤ、ゴムクローラー、ゴムホース、コンベヤベルト、免震ゴムからなる群から選択される少なくとも１種である、［１２］に記載のゴム製品の製造方法。
［１４］　樹脂製品の原料の少なくとも一部として［１１］に記載の製造方法により得られた樹脂を用いる、樹脂製品の製造方法。
［１５］　前記樹脂製品が、樹脂タイヤ、樹脂ホースからなる群から選択される少なくとも１種である、［１４］に記載の樹脂製品の製造方法。
　本発明によれば、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油の製造方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、かかる熱分解油の製造方法により得られた熱分解油を用いる、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法を提供することができる。
実施例及び比較例で回収した熱分解油中の化合物の構造による分類を説明する図である。
　以下に、本発明の熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法を、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
＜定義＞
　本明細書に記載されている化合物は、部分的に、又は全てが化石資源由来であってもよく、植物資源等の生物資源由来であってもよく、使用済タイヤ等の再生資源由来であってもよい。また、化石資源、生物資源、再生資源のいずれか２つ以上の混合物由来であってもよい。
＜熱分解油の製造方法＞
　本実施形態の熱分解油の製造方法は、使用済みタイヤ類を含む廃材を熱分解炉内で熱分解して、熱分解ガス及び炭化物を含む固体物を得る工程と、前記熱分解ガスを冷却して、熱分解油を得る工程と、を含む。そして、本実施形態の熱分解油の製造方法においては、前記熱分解の温度が３００℃～５００℃であり、前記熱分解反応時間が０．６分以上であることを特徴とする。ここで、熱分解反応時間は、密閉式の熱分解炉の場合、炉内温度が反応温度に達してから、炉内ガスの放出までの時間を指し、開放式又は連続式の熱分解炉の場合、下記式に基づいて計算した値を指す。
　本実施形態の熱分解油の製造方法においては、前記熱分解の温度が３００℃以上で、且つ前記熱分解反応時間が０．６分以上であることで、使用済みタイヤ類を含む廃材の熱分解を十分に進行させることができる。
　また、本実施形態の熱分解油の製造方法においては、前記熱分解の温度が５００℃以下であることで、熱分解ガスの芳香族化を抑制することができ、得られる熱分解ガスを冷却することで、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を得ることができる。
　従って、本実施形態の熱分解油の製造方法によれば、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を効率良く得ることができる。
（熱分解工程）
　本実施形態の熱分解油の製造方法は、使用済みタイヤ類を含む廃材を熱分解炉内で熱分解して、熱分解ガス及び炭化物を含む固体物を得る工程を含む。使用済みタイヤ類を含む廃材を熱分解して、熱分解ガス及び炭化物を含む固体物を得、更には、それを冷却して軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を得ることで、使用済みタイヤ類を含む廃材を資源として有効活用することができる。そのため、本実施形態の熱分解油の製造方法は、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化（リサイクル）に寄与できる。なお、熱分解工程において、廃材の内、熱分解ガスとならなかった部分・成分は、残渣として、熱分解炉内に残留する。残渣としては、炭化物が挙げられ、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。カーボンブラックは、需要が大きいため、炭化物として、カーボンブラックを回収することで、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化の促進に更に寄与できる。
－原材料－
　前記熱分解の原材料として用いる廃材は、使用済みタイヤ類を含む。該使用済みタイヤ類は、予めタイヤの種類別（例えば、乗用車用、トラックやバス用、オフロード等の大型車用、航空機用、農業車両用等）でグループ分けしてから、それぞれのグループごとで熱分解を行ってもよい。また、予めタイヤの部材別（例えば、トレッドゴム、サイドウォールゴム、ビード部ゴム、スチールコード被覆ゴム、有機繊維被覆ゴム、パッドゴム、クッションゴム等）でグループ分けしてから、それぞれのグループごとで熱分解を行ってもよい。更に、タイヤの種類別によるグループ分け及びタイヤの部材別によるグループ分けを共に行った上で、それぞれのグループごとで熱分解を行ってもよい。そのようにグループごとで熱分解を行う場合、より均一な物性を有する熱分解油が得られる。
　前記使用済みタイヤ類は、スチールコードや、ビードコア等の金属補強材等を含んでいてもよい。使用済みタイヤ類が金属補強材等を含む場合、予め、使用済みタイヤ類から金属補強材等を除去してもよいし、除去しなくてもよい。使用済みタイヤ類から金属補強材等を除去しない場合、該金属補強材等は、残渣として、熱分解炉内に留まる。また、前記使用済みタイヤ類は、予め、裁断、破砕しておいてもよい。
　ここで、使用済みタイヤ類又はその破砕物から金属補強材等を除去する方法は、特に限定されず、例えば、磁石、篩等を用いる方法等が挙げられる。
　前記使用済みタイヤ類は、有機繊維コード等の有機繊維補強材等を含んでいてもよい。使用済みタイヤ類が有機繊維補強材等を含む場合、予め、使用済みタイヤ類から有機繊維補強材等を除去してもよいし、除去しなくてもよい。使用済みタイヤ類から有機繊維補強材等を除去しない場合、該有機繊維補強材等は、残渣として、熱分解炉内に留まったり、気化されガスとして排出される。また、前記使用済みタイヤ類は、予め、裁断、破砕しておいてもよい。
　ここで、使用済みタイヤ類又はその破砕物から有機繊維補強材等を除去する方法は、特に限定されず、例えば、遠心力、篩等を用いる方法等が挙げられる。
　また、使用済みタイヤ類の破砕方法も、特に限定されず、例えば、一軸粉砕機又は二軸粉砕機による機械的粉砕、ウォータージェットによる粉砕、冷凍粉砕、レーザー粉砕等の方法が挙げられる。
　前記廃材は、使用済みタイヤ類以外の廃棄物を含んでもよい。該使用済みタイヤ類以外の廃棄物としては、タイヤ以外の他のゴム製品の廃棄物、廃プラスチック等が挙げられる。
　前記使用済みタイヤ類及びタイヤ以外の他のゴム製品の廃棄物（廃ゴム類）は、通常、ゴム成分としてジエン系ゴムを含み、更に、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等の充填剤、シランカップリング剤、老化防止剤、軟化剤、加工助剤、樹脂、界面活性剤、有機酸（ステアリン酸等）、酸化亜鉛（亜鉛華）、加硫促進剤、架橋剤（硫黄、パーオキサイド等）等の配合剤を含む。前記ジエン系ゴムとして、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。本実施形態の熱分解油の製造方法によれば、主として、これらのゴム成分が熱分解を受けることで、上述の軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を得ることができる。
－熱分解の温度－
　本実施形態の熱分解油の製造方法においては、前記熱分解の温度が、３００℃～５００℃である。前記熱分解の温度が３００℃以上であることで、使用済みタイヤ類を含む廃材の熱分解を促進することができる。また、前記熱分解の温度が５００℃以下であることで、生成する熱分解ガスの芳香族化を抑制して、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を得ることが可能となる。廃材の熱分解の促進の観点から、前記熱分解の温度は、３５０℃以上が好ましく、また、生成する熱分解ガスの芳香族化の抑制の観点から、前記熱分解の温度は４５０℃以下が好ましい。
　前記熱分解の温度の制御方法は、特に限定されず、例えば、熱分解炉に加熱手段を取り付け、該加熱手段により熱分解炉を昇温する方法であってもよいし、所定の温度に加熱した電熱炉内に熱分解炉を導入する方法であってもよいし、熱分解炉に所定の温度に加熱した高温ガスを導入する方法であってもよいし、その他の方法であってもよい。
－熱分解炉－
　前記熱分解炉は、特に限定されず、例えば、バッチ式熱分解炉、流動床式熱分解炉、キルン式熱分解炉等が挙げられる。
　一実施形態においては、前記熱分解炉は、不活性ガスを導入するための導入流路と、不活性ガス及び生成した熱分解ガスを排出するための排出流路とを具える。また、前記導入流路には、流量調整手段が取り付けられていることが好ましく、該流量調整手段により、不活性ガスの導入量を調整することができる。導入流路に設ける流量調整手段としては、特に限定されず、例えば、マスフローコントローラ等が挙げられる。また、前記排出流路にも、流量調整手段が取り付けられていることが好ましく、該流量調整手段により、不活性ガス及び生成した熱分解ガスの混合ガスの排出量を調整することができる。排出流路に設ける流量調整手段としては、特に限定されず、例えば、排圧弁等が挙げられる。なお、導入流路に設ける流量調整手段の方が、排出流路に設ける流量調整手段よりも、熱分解ガスの熱分解炉内での滞留時間を制御し易く、熱分解の反応時間を制御し易い。
－反応時間－
　本実施形態の熱分解油の製造方法においては、前記熱分解反応時間が、０．６分以上である。熱分解反応時間が０．６分以上であることで、使用済みタイヤ類を含む廃材の熱分解が十分に進行する。廃材の熱分解を更に進行させる観点から、前記熱分解反応時間は、１．０分以上が好ましい。
　また、前記熱分解反応時間は、１０．０分以下であることが好ましい。熱分解反応時間が１０．０分を超えると、熱分解ガスのオフガス化が進み、熱分解油の収率が低くなり、また、熱分解ガスの芳香族化が進み、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油の収率が低くなる。
－雰囲気－
　本実施形態の熱分解油の製造方法は、前記熱分解を、熱分解で発生したガスと不活性ガスとの混合体の雰囲気下、もしくは熱分解で発生したガスの雰囲気下で行うことが好ましい。前記熱分解を、熱分解で発生したガスと不活性ガスとの混合体の雰囲気下、もしくは熱分解で発生したガスの雰囲気下で行うことで、原材料の廃材及び生成した熱分解ガスの酸化を抑制して、オレフィン分をより多く含む熱分解ガスが得られ、後述の冷却工程を経ることで、オレフィン分をより多く含む熱分解油を得ることができる。ここで、不活性ガスとしては、例えば、窒素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウム等が挙げられる。また、熱分解で発生したガスと不活性ガスとの混合体の雰囲気下、もしくは熱分解で発生したガスの雰囲気下というのは、酸素を１体積％以下含んでもよい。
　本実施形態の熱分解油の製造方法は、前記熱分解を、前記熱分解炉内に熱分解で発生したガスと不活性ガスとの混合体、もしくは熱分解で発生したガスを流通させながら行うことが好ましい。前記熱分解を、前記熱分解炉内に熱分解で発生したガスと不活性ガスとの混合体、もしくは熱分解で発生したガスを流通させながら行うことで、原材料の廃材及び生成した熱分解ガスの酸化を抑制して、オレフィン分をより多く含む熱分解ガスが得られ、また、不活性ガスの流量を調整することで、上述の熱分解ガスの熱分解炉内での滞留時間、即ち、熱分解反応時間を精度よくコントロールすることが容易となり、後述の冷却工程を経ることで、軽質で且つオレフィン分をより多く含む熱分解油を得ることができる。
－その他－
　前記熱分解工程は、任意の圧力で実施でき、減圧下でも、常圧でも、加圧下でも、実施できる。なお、減圧下又は常圧で熱分解を行うことで、熱分解ガス中のオレフィンの重合（再重合）を抑制できる。
　本実施形態の熱分解油の製造方法において、前記熱分解炉内の圧力は、ゲージ圧力で、０．１ｋＰａＧ以下であることが好ましく、０ｋＰａＧ以下であることが更に好ましい。熱分解炉内の圧力が０．１ｋＰａＧ以下の場合、熱分解ガス中のオレフィンの重合（再重合）を更に抑制でき、また、熱分解炉内の圧力が０ｋＰａＧ以下の場合、熱分解ガス中のオレフィンの重合（再重合）をより一層抑制できる。熱分解炉内の圧力が０ｋＰａＧ以下の場合、減圧状態も含む。
　前記熱分解工程は、触媒を使用してもよいし、触媒を使用しなくてもよいが、触媒を使用しないことが好ましい。熱分解工程に触媒を使用しないことで、熱分解工程のコストを削減できる。なお、触媒を使用する場合、使用済みタイヤ類を含む廃材の熱分解反応を促進する作用を有する任意の触媒を使用でき、該触媒としては、ゼオライト、活性白土、酸性白土、ベントナイト等の酸性触媒や、炭酸ナトリウム等の塩基性触媒が挙げられる。
（冷却工程）
　本実施形態の熱分解油の製造方法は、前記熱分解ガスを冷却して、熱分解油を得る工程を含む。熱分解ガスを冷却することで、気体のままのオフガスと、液化した熱分解油とに分離して、目的生成物の軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を得ることができる。
　前記オフガスの成分は、冷却温度に依存するが、例えば、常圧、２０℃で気体の成分が挙げられ、水素、炭素数１～４の炭化水素等が挙げられる。該オフガスは、化成品の原料として利用することもできるし、熱分解炉の熱源の燃料として利用することもできる。
　前記熱分解ガスの冷却方法は、特に限定されず、コンデンサーや冷却塔等により積極的に冷却してもよいし、放冷により自然に冷却してもよい。また、熱分解ガスの冷却温度は、特に限定されず、例えば、－２０℃～１００℃が好ましく、０℃～５０℃が更に好ましい。また、媒体を用いて熱分解ガスを冷却する場合、媒体は、特に限定されず、例えば、水等が挙げられる。
　本実施形態の熱分解油の製造方法においては、前記熱分解油の収率が、前記廃材の質量を基準として、３０％以上であることが好ましく、３５％以上であることが更に好ましい。前記熱分解油の収率が、前記廃材の質量を基準として、３０％以上であることで、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を多量に且つ効率的に得ることができるため、経済性が向上し、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化に更に寄与できる。
　本実施形態の熱分解油の製造方法においては、前記熱分解ガスの５５質量％以上が熱分解油として回収されることが好ましい。熱分解ガスの５５質量％以上が熱分解油として回収されることで、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を多量に且つ効率的に得ることができるため、経済性が向上し、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化に更に寄与できる。
（その他の工程）
　本実施形態の熱分解油の製造方法は、上述の熱分解工程及び冷却工程に加えて、他の工程を含んでもよい。他の工程としては、原材料の廃材の前処理工程、炭化物を処理してカーボンブラックを取得する炭化物処理工程、生成した熱分解油の精製工程等が挙げられる。
　前記炭化物処理工程は、カーボンブラック以外のものを除去する工程、粉砕工程、カーボンブラック造粒工程などの工程を含んでもよい。また、前記炭化物処理工程の方法は、特に限定されず、一般的に周知の処理方法を用いることができる。
　但し、本実施形態の熱分解油の製造方法は、前記冷却工程にて取得した熱分解油を更に分留する工程を含まないことが好ましい。前記熱分解油の製造方法は、熱分解ガスを冷却後に得た熱分解油を分留する工程を含まないことで、原材料の廃材中のゴム成分の質量を基準とした、熱分解油の収率が向上し、また、全体としてプロセスが簡略化され、経済性が向上する。
＜熱分解油＞
　上述した本実施形態の熱分解油の製造方法で得られる熱分解油は、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む。熱分解油が軽質であることは、熱分解油が分子量の比較的小さい成分を多く含むことを意味し、分子量が比較的小さい成分は、そのままでも、化成品として利用し易く、また、追加の処理や反応を行うことで、他の化成品に変換し易い。また、熱分解油が、分子量が比較的小さい成分として、ブタジエン、イソプレン等を含む場合、これらの成分は、ゴム（特には、ジエン系ゴム）の原料となり得る。
（Ｔ９０）
　前記熱分解油は、９０（質量）％留出温度（Ｔ９０）が４００℃以下であることが好ましく、３５０℃以下であることが更に好ましい。熱分解油の９０％留出温度が４００℃以下であることで、熱分解油が更に軽質となり、化成品の原料として更に利用し易くなる。前記熱分解油の９０％留出温度の下限は、特に限定されるものではないが、上述の方法で得られる熱分解油の９０％留出温度は、通常、２５０℃以上である。
　ここで、本明細書において、熱分解油の９０％留出温度は、蒸留ガスクロマトグラフ（ＧＣ）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ７１６９に従って測定した値である。
（Ｔ１０）
　前記熱分解油は、１０（質量）％留出温度（Ｔ１０）が１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることが更に好ましい。１０％留出温度が１００℃以上である熱分解油は、分子量が小さ過ぎる成分が少なく、化成品の原料として更に利用し易い。前記熱分解油の１０％留出温度の上限は、特に限定されるものではないが、上述の方法で得られる熱分解油の１０％留出温度は、通常、２００℃以下である。
　ここで、本明細書において、熱分解油の１０％留出温度は、蒸留ガスクロマトグラフ（ＧＣ）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ７１６９に従って測定した値である。
（密度）
　前記熱分解油は、取得後３時間以内に４０℃で測定した密度が０．８２～０．９１ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。密度が０．８２ｇ／ｃｍ３以上の熱分解油は、分子量が小さ過ぎる成分が少なく、化成品の原料として更に利用し易い。また、密度が０．９１ｇ／ｃｍ３以下の熱分解油は、分子量が適度に小さい成分を多く含み、化成品の原料として更に利用し易い。そのため、密度が０．８２～０．９１ｇ／ｃｍ３である熱分解油は、化成品の原料として更に利用し易い。化成品の原料としての利用のし易さの観点から、熱分解油の密度は、０．８４ｇ／ｃｍ３以上であることが更に好ましく、また、０．８９ｇ／ｃｍ３未満であることが更に好ましい。また、前記熱分解油は、取得した熱分解油を３日間放置後に４０℃で測定した密度が０．８４～０．９７ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。熱分解油は、長く大気解放状態で放置すると低沸点成分が揮発し密度が変化するためである。
　ここで、本明細書において、熱分解油の密度は、ＡＳＴＭ　Ｄ４０５２に従って、４０℃で測定した値である。
（オレフィン分）
　前記熱分解油は、ＧＣ×ＧＣ－ＭＳ（２次元ガスクロマトグラフ質量分析計）で測定したオレフィン分（オレフィンの含有量）が１０体積％以上であることが好ましく、３０体積％以上であることが更に好ましく、３５体積％以上であることがより一層好ましい。熱分解油のオレフィン分が１０体積％以上であることで、非芳香族性の炭素－炭素二重結合を有する化合物を多く含むこととなり、該非芳香族性の炭素－炭素二重結合を有する化合物は、そのままでも、化成品として利用し易く、また、追加の処理や反応を行うことで、他の化成品に変換し易いため、熱分解油を化成品の原料として更に利用し易くなる。また、前記熱分解油のオレフィン分の上限は、特に限定されるものではないが、上述の方法で得られる熱分解油のオレフィン分は、通常、６０体積％以下である。
　なお、本明細書において、オレフィンとは、ヘテロ原子も、芳香環も、炭素－炭素三重結合も有さず、炭素－炭素二重結合を１つ以上有する炭化水素を指し、鎖状でも、環状でもよい。ここで、オレフィンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、ペンテン、ヘキセン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、リモネン等が挙げられる。これらの中でも、ブタジエン、イソプレン等は、ゴム（特には、ジエン系ゴム）の原料となり得る。
　また、本明細書において、熱分解油のオレフィン分（オレフィンの含有量）は、ＧＣ×ＧＣ－ＭＳ（２次元ガスクロマトグラフ質量分析計）を用いて、実施例に記載の方法で測定した値である。
（ヨウ素価）
　前記熱分解油は、ヨウ素価が１８０ｇＩ２／１００ｇ以上であることが好ましく、２００ｇＩ２／１００ｇ以上であることが更に好ましい。ヨウ素価が１８０ｇＩ２／１００ｇ以上である熱分解油は、オレフィン分を多く含むため、化成品の原料として更に利用し易い。前記熱分解油のヨウ素価の上限は、特に限定されるものではないが、上述の方法で得られる熱分解油のヨウ素価は、通常、４００ｇＩ２／１００ｇ以下である。
　ここで、本明細書において、熱分解油のヨウ素価は、ＪＩＳ　Ｋ００７０に従って測定した値である。
（酸価）
　前記熱分解油は、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。熱分解油の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、熱分解油を化成品の原料に加工する際、加工し易く、品質の良い化成品原料が得られる。
　更に、前記熱分解油中には、安息香酸及びその塩化物が存在しないことが好ましい。熱分解油中に安息香酸及びその塩化物が存在しないと、熱分解油を化成品の原料に加工する際、析出物が発生し難く、容易に加工することが可能となり、また、品質の良い化成品原料を得ることができる。
　ここで、本明細書において、熱分解油の酸価は、ＪＩＳ　Ｋ２５０１に従って測定した値である。
（芳香族分）
　前記熱分解油は、ＧＣ×ＧＣ－ＭＳ（２次元ガスクロマトグラフ質量分析計）で測定した芳香族分が８０体積％以下であることが好ましく、６０体積％以下であることが更に好ましく、４０体積％以下であることがより一層好ましい。熱分解油の芳香族分が８０体積％以下であることで、熱分解油を特にベンゼン、トルエン、キシレン以外の化成品の原料として利用し易くなる。前記熱分解油の芳香族分の下限は、特に限定されるものではないが、上述の方法で得られる熱分解油の芳香族分は、通常、１０体積％以上である。
　ここで、本明細書において、熱分解油の芳香族分（芳香族化合物の含有量）は、ＧＣ×ＧＣ－ＭＳ（２次元ガスクロマトグラフ質量分析計）を用いて、実施例に記載の方法で測定した値である。
（オレフィン分／芳香族分）
　前記熱分解油は、ＧＣ×ＧＣ－ＭＳ（２次元ガスクロマトグラフ質量分析計）で測定したオレフィン分と芳香族分との体積比率（オレフィン分／芳香族分）が０．１以上であることが好ましく、０．２以上であることが更に好ましく、０．５以上であることがより一層好ましい。オレフィンは、非芳香族性の炭素－炭素二重結合を有する化合物であり、そのままでも、化成品として利用し易く、また、追加の処理や反応を行うことで、他の化成品に変換し易い。一方、上述の通り、芳香族化合物は、化学的に安定であるため、他の化合物に変換することが難しい。そのため、オレフィン分と芳香族分との体積比率（オレフィン分／芳香族分）が０．１以上である熱分解油は、化成品として利用し易い非芳香族性の炭素－炭素二重結合を有する化合物が多く、化成品として利用し難い芳香族化合物が少ないため、化成品の原料として更に利用し易い。オレフィン分と芳香族分との体積比率（オレフィン分／芳香族分）の上限は、特に限定されるものではないが、上述の方法で得られる熱分解油の該体積比率（オレフィン分／芳香族分）は、通常、１０以下である。
（その他の成分）
　前記熱分解油は、上述したオレフィンや芳香族化合物の他にも、パラフィン、アルキン、複素環式化合物等を含むことがあり、更に、窒素分、硫黄分、塩素分等を含むこともある。
＜エラストマーの製造方法＞
　本実施形態のエラストマーの製造方法は、エラストマーの原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた熱分解油を用いることを特徴とする。本実施形態のエラストマーの製造方法は、エラストマーの原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた熱分解油を用いるため、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化の促進に寄与できる。
　前記エラストマーは、樹脂、合成ゴムからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。樹脂、合成ゴムからなる群から選択されるエラストマーは、ゴム製品や樹脂製品として、利用し易く、需要が大きい。そのため、樹脂、合成ゴムからなる群から選択されるエラストマーの原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた熱分解油を用いることで、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化の促進に更に寄与できる。
　ここで、樹脂としては、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ＴＰＣ）、ポリアミド系熱可塑性エラストマー（ＴＰＡ）、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）等の熱可塑性エラストマー等が挙げられる。また、合成ゴムとしては、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等のジエン系ゴム等が挙げられる。
＜ゴム製品の製造方法＞
　本実施形態のゴム製品の製造方法は、ゴム製品の原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた合成ゴムを用い、加硫反応によってゴム製品を得る加硫工程を含むことを特徴とする。本実施形態のゴム製品の製造方法は、ゴム製品の原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた合成ゴムを用いるため、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化の促進に寄与できる。
　ここで、前記ゴム製品は、例えば、予め合成ゴムと、硫黄等の加硫剤とを含むゴム組成物を準備しておき、該ゴム組成物を所望の形状に成形の後、加熱による加硫工程を経ることで製造することができる。前記ゴム組成物には、更に、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等の充填剤、シランカップリング剤、老化防止剤、軟化剤、加工助剤、樹脂、界面活性剤、有機酸（ステアリン酸等）、酸化亜鉛（亜鉛華）、加硫促進剤等の配合剤を配合してもよい。
　前記ゴム製品は、ゴムタイヤ、ゴムクローラー、ゴムホース、コンベヤベルト、免震ゴムからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。ゴムタイヤ、ゴムクローラー、ゴムホース、コンベヤベルト、免震ゴムからなる群から選択されるゴム製品は、広く利用されており、生産量が多いため、ゴムタイヤ、ゴムクローラー、ゴムホース、コンベヤベルト、免震ゴムからなる群から選択されるゴム製品の原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた合成ゴムを用いることで、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化の促進に更に寄与できる。
＜樹脂製品の製造方法＞
　本実施形態の樹脂製品の製造方法は、樹脂製品の原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた樹脂を用いることを特徴とする。本実施形態の樹脂製品の製造方法は、樹脂製品の原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた樹脂を用いるため、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化の促進に寄与できる。
　ここで、前記樹脂製品は、例えば、樹脂を所望の形状に成型することで製造することができる。或いは、例えば、予め樹脂と、所望の添加剤とを含む樹脂組成物を準備しておき、該樹脂組成物を所望の形状に成型することでも、樹脂製品を製造することができる。前記樹脂組成物に添加する添加剤としては、耐候老化防止剤、耐熱老化防止剤、耐湿熱添加剤、帯電防止剤、滑剤、結晶核剤、粘着性付与剤、防曇剤、離型剤、可塑剤、充填剤、染料、香料、難燃剤等が挙げられる。
　前記樹脂製品は、樹脂タイヤ、樹脂ホースからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。樹脂タイヤ、樹脂ホースからなる群から選択される樹脂製品は、樹脂の割合が高いため、樹脂タイヤ、樹脂ホースからなる群から選択される樹脂製品の原料の少なくとも一部として、上述の製造方法により得られた樹脂を用いることで、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化の促進に更に寄与できる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
＜サンプルの調製＞
　使用済みタイヤ類の試料として、実際の使用済みトラック・バス（ＴＢＲ）タイヤ、使用済み乗用車（ＰＳＲ）タイヤから作製したタイヤチップをそれぞれ用意した。また、使用済みタイヤ類の模擬試料として、使用済みタイヤの組成を模したモデルゴムを作製した。
＜熱分解油の製造＞
　不活性ガスを導入するための導入流路と、不活性ガス及び生成した熱分解ガスを排出するための排出流路とを具える、容量３４Ｌと０．６Ｌの熱分解炉を準備した。なお、導入流路には、マスフローコントローラが取り付けられており、不活性ガスの導入量を調整することができる。また、排出流路には、排圧弁が取り付けられており、不活性ガス及び生成した熱分解ガスの排出量を調整することができる。
　前記熱分解炉内に、上記のようにして調製した加硫ゴム試料（タイヤチップ又はモデルゴム）をセットした後、表１及び表２に示す温度に調整した電熱炉内に、加硫ゴム試料を熱分解炉ごと投入し、加硫ゴム試料の熱分解を開始した。この際、実施例５、比較例１～９については、熱分解炉の導入流路から窒素ガスを導入し、排出流路から窒素ガス及び生成した熱分解ガスの混合ガスを取り出した。また、窒素ガスの導入量と、窒素ガス及び熱分解ガスの混合ガスの排出量とを調整して、熱分解反応時間が表１及び表２に示す時間になるように制御した。なお、反応時間は、窒素ガスの導入量と、熱分解ガスの発生量と、熱分解ガスの平均分子量と、熱分解ガスの温度と、熱分解炉の容積とから、下記式：
に従って算出した。
　次に、排出流路から取得したガスを、コンデンサーを通して０℃に冷却し、熱分解油とオフガスとに分離し、熱分解油を回収した。回収した熱分解油の収量から、加硫ゴム試料（原料）中のゴム成分の質量を基準とした熱分解油の収率と、熱分解ガスに対する熱分解油の収率（残渣以外の収率を１００％とした収率）を計算した。
　また、回収した熱分解油に対して、以下の方法でＧＣ×ＧＣ－ＭＳ分析を行い、各成分の含有量を測定した。また、回収した熱分解油の蒸留性状、ヨウ素価及び密度を、以下の方法で測定した。
＜ＧＣ×ＧＣ－ＭＳ分析＞
　２次元ガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ×ＧＣ－ＭＳ、日本電子製、商品名「ＪＥＯＬ　ＪＭＳ－Ｔ２０００ＧＣ」、１次元目にＡｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の「ＤＢ－１　（長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．１μｍ）」、２次元目にＡｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の「ＤＢ－１７　（長さ２ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．１μｍ）」を装着）を用いて、回収した熱分解油の成分組成を分析した。検出ピークの定性分析を実施し、図１に示すようにして、構造による分類を行った。具体的には、まず、化合物がヘテロ原子（Ｓ、Ｎ、Ｏ）を有するか否かで分類を行い、ヘテロ原子を有する化合物を「ヘテロ化合物」とした。次に、ヘテロ原子を有しない化合物について、芳香環を有するか否かで分類を行った。そして、芳香環を有する化合物について、芳香環を１個有する化合物を「単環芳香族」とし、芳香環を２個有する化合物を「二環芳香族」とし、芳香環を３個以上有する化合物を「三環以上芳香族」とした。また、芳香環を有しない化合物について、単結合のみの化合物を「パラフィン」とし、３重結合を有する化合物を「アルキン」とし、２重結合を有し且つ３重結合を有しない化合物を「オレフィン」とした。
＜蒸留ＧＣ分析＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ７１６９に従って、蒸留ガスクロマトグラフ（ＧＣ）を用いて、回収した熱分解油の蒸留性状を分析した。
＜ヨウ素価の測定＞
　ＪＩＳ　Ｋ００７０に従って、回収した熱分解油のヨウ素価を測定した。
＜密度の測定＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ４０５２に従って、熱分解油の４０℃での密度を測定した。
　表１及び表２から、本発明に従う実施例の方法によれば、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を製造できることが分かる。
　本発明の熱分解油の製造方法によれば、軽質で且つオレフィン分を豊富に含む熱分解油を効率良く得ることができ、また、本発明の熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法は、使用済みタイヤ類を含む廃材の再資源化（リサイクル）に寄与する。

Claims (15)

  1. 　使用済みタイヤ類を含む廃材を熱分解炉内で熱分解して、熱分解ガス及び炭化物を含む固体物を得る工程と、
    　前記熱分解ガスを冷却して、熱分解油を得る工程と、を含み、
    　前記熱分解の温度が、３００℃～５００℃であり、
    　前記熱分解反応時間が、０．６分以上であることを特徴とする、熱分解油の製造方法。
  2. 　前記熱分解ガスの５５質量％以上が熱分解油として回収される、請求項１に記載の熱分解油の製造方法。
  3. 　前記熱分解ガスを冷却後に得た熱分解油を更に分留する工程を含まない、請求項１に記載の熱分解油の製造方法。
  4. 　前記炭化物がカーボンブラックを含む、請求項１に記載の熱分解油の製造方法。
  5. 　前記熱分解油の収率が、前記廃材の質量を基準として、３０％以上である、請求項１に記載の熱分解油の製造方法。
  6. 　前記熱分解を、熱分解で発生したガスの雰囲気下で行う、請求項１に記載の熱分解油の製造方法。
  7. 　前記熱分解を不活性ガス及び熱分解で発生したガスの混合体の雰囲気下で行う、請求項１に記載の熱分解油の製造方法。
  8. 　前記熱分解炉内の圧力が０．１ｋＰａＧ以下である、請求項１に記載の熱分解油の製造方法。
  9. 　前記熱分解炉内の圧力が０ｋＰａＧ以下である、請求項１に記載の熱分解油の製造方法。
  10. 　エラストマーの原料の少なくとも一部として請求項１に記載の製造方法により得られた熱分解油を用いることを特徴とする、エラストマーの製造方法。
  11. 　前記エラストマーが樹脂、合成ゴムからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１０に記載のエラストマーの製造方法。
  12. 　ゴム製品の原料の少なくとも一部として請求項１１に記載の製造方法により得られた合成ゴムを用い、加硫反応によってゴム製品を得る加硫工程を含むことを特徴とする、ゴム製品の製造方法。
  13. 　前記ゴム製品が、ゴムタイヤ、ゴムクローラー、ゴムホース、コンベヤベルト、免震ゴムからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１２に記載のゴム製品の製造方法。
  14. 　樹脂製品の原料の少なくとも一部として請求項１１に記載の製造方法により得られた樹脂を用いることを特徴とする、樹脂製品の製造方法。
  15. 　前記樹脂製品が、樹脂タイヤ、樹脂ホースからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１４に記載の樹脂製品の製造方法。
PCT/JP2025/015322 2024-04-23 2025-04-18 熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法 Pending WO2025225540A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2024-070060 2024-04-23
JP2024070060 2024-04-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2025225540A1 true WO2025225540A1 (ja) 2025-10-30

Family

ID=97490257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2025/015322 Pending WO2025225540A1 (ja) 2024-04-23 2025-04-18 熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2025225540A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100084602A1 (en) * 2006-12-20 2010-04-08 Bin Niu Pyrolysis process for waste and old rubber
JP2010274223A (ja) * 2009-05-29 2010-12-09 Bridgestone Corp 高分子系廃棄物の熱分解方法、炭化物の回収方法、並びに炭化物、ゴム組成物及びタイヤ
JP2019512586A (ja) * 2016-03-31 2019-05-16 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 分解によるワックスへのプラスチックの変換方法およびそれによって得られる炭化水素の混合物
US20230407184A1 (en) * 2020-11-16 2023-12-21 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Method for producing resins from rubber chips
WO2025023294A1 (ja) * 2023-07-26 2025-01-30 Ｅｎｅｏｓ株式会社 化成品及び炭化物の製造方法並びに化成品の管理方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100084602A1 (en) * 2006-12-20 2010-04-08 Bin Niu Pyrolysis process for waste and old rubber
JP2010274223A (ja) * 2009-05-29 2010-12-09 Bridgestone Corp 高分子系廃棄物の熱分解方法、炭化物の回収方法、並びに炭化物、ゴム組成物及びタイヤ
JP2019512586A (ja) * 2016-03-31 2019-05-16 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 分解によるワックスへのプラスチックの変換方法およびそれによって得られる炭化水素の混合物
US20230407184A1 (en) * 2020-11-16 2023-12-21 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Method for producing resins from rubber chips
WO2025023294A1 (ja) * 2023-07-26 2025-01-30 Ｅｎｅｏｓ株式会社 化成品及び炭化物の製造方法並びに化成品の管理方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3045492B1 (en) Recycled micronized rubber formulation having improved abrasion resistance
US20220098045A1 (en) Pyrolysis method and reactor for recovering silica from polymer waste material
US20250145897A1 (en) Method for producing chemical product
WO2023153378A1 (ja) 架橋ゴムの分解方法
WO2023153377A1 (ja) 架橋ゴムの分解方法
Rajesh Babu et al. Compounding and vulcanization
US20250263535A1 (en) Rubber product made out of pyrolysis oil via a polymerization
CN120418338A (zh) 填料组合物
WO2025225540A1 (ja) 熱分解油の製造方法、エラストマーの製造方法、ゴム製品の製造方法、及び樹脂製品の製造方法
JP2025165769A (ja) 熱分解油、エラストマー、ゴム製品、及び樹脂製品
JP3430245B2 (ja) 液状炭化水素及びカーボンブラックの製造方法
JP2025165768A (ja) 熱分解油、エラストマー、ゴム製品、及び樹脂製品
JP2025165766A (ja) 熱分解油、エラストマー、ゴム製品、及び樹脂製品
WO2025225543A1 (ja) 熱分解油、エラストマー、ゴム製品、及び樹脂製品
WO2025225541A1 (ja) 熱分解油、エラストマー、ゴム製品、及び樹脂製品
WO2025225542A1 (ja) 熱分解油、エラストマー、ゴム製品、及び樹脂製品
SU747868A1 (ru) Способ получени сажи
Dierkes et al. Regeneration and devulcanization
EP1927624A1 (en) Rubber composition containing antidegradant and MIBK adsorbing activated carbon, and pneumatic tire with component
WO2025033298A1 (ja) 有機材料の分解方法
Ivanov et al. Silica obtained via pyrolysis of waste ‘green’tyres-a filler for tyre tread rubber blends
AU2013100048A4 (en) A device that provides a process for the reclamation of usable products from waste streams while minimising environmental impact
WO2025033362A1 (ja) 架橋ゴムの分解方法
WO2025033297A1 (ja) 架橋ゴムの分解方法
CN121443457A (zh) 由聚苯乙烯残余物和轮胎残余物生产烃类树脂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 25793692

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1