WO2025211337A1

WO2025211337A1 - 積層体、耐油シート、ガスバリアシート、包材及び積層体の製造方法

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Publication number: WO2025211337A1
Application number: PCT/JP2025/013268
Authority: WO
Inventors: 大樹絹村; 正尭四宮; 圭介森川
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2024-04-01
Filing date: 2025-03-31
Publication date: 2025-10-09
Anticipated expiration: 2026-10-01

Abstract

水蒸気バリア性及び酸素バリア性が高く、リサイクル性にも考慮された設計である積層体等の提供。基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を有し、樹脂層（１）が、水蒸気バリア性樹脂を含有し、樹脂層（２）が、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有し、樹脂層（２）における前記ビニルアルコール系重合体の含有量が２５質量％以上である、積層体。

Description

積層体、耐油シート、ガスバリアシート、包材及び積層体の製造方法

　本発明は、積層体、耐油シート、ガスバリアシート、包材及び積層体の製造方法に関する。

　食品、医療品、電子部品等の包装材料として、従来から紙などを基材とした包材が使用されている。このような包材として、特許文献１には、紙基材の少なくとも一方の面上にヒドロキシポリウレタン、膨潤性層状ケイ酸塩及びカチオン性樹脂を含有するバリア層を有するバリア性積層体が記載されている。

国際公開第２０２３／１７６７９４号

　包装材料には、水蒸気バリア性及び酸素バリア性が共に高いことが重要である。また、環境問題等の点から、包装材料においてもリサイクルし易い材料であることが望ましい。

　本発明は、水蒸気バリア性及び酸素バリア性が高く、リサイクル性にも考慮された設計である積層体、耐油シート、ガスバリアシート、包材及び前記積層体の製造方法を提供することを目的とする。

　前記課題は、
［１］基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を有し、樹脂層（１）が、水蒸気バリア性樹脂を含有し、樹脂層（２）が、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有し、樹脂層（２）における前記ビニルアルコール系重合体の含有量が２５質量％以上である、積層体；
［２］樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接している、［１］の積層体；
［３］前記基材、樹脂層（２）及び樹脂層（１）をこの順で有する、［１］又は［２］の積層体；
［４］樹脂層（２）における前記ウレタン系重合体の含有量が、前記ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して７５質量部以下である、［１］～［３］のいずれかの積層体；
［５］さらに目止め層を備え、前記目止め層が前記基材と隣接している、［１］～［４］のいずれかの積層体；
［６］前記目止め層がビニルアルコール系重合体を含む、［５］の積層体；
［７］樹脂層（２）が、前記ビニルアルコール系重合体としてエチレン変性ビニルアルコール系重合体を含む、［１］～［６］のいずれかの積層体；
［８］樹脂層（１）が塗工により形成された層である、［１］～［７］のいずれかの積層体；
［９］前記水蒸気バリア性樹脂が水分散性重合体である、［１］～［８］のいずれかの積層体；
［１０］前記水分散性重合体が、オレフィン系重合体及びスチレン系重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、［９］の積層体；
［１１］樹脂層（１）がさらにワックスを含有する、［９］又は［１０］の積層体；
［１２］樹脂層（１）における前記ワックスの含有量が、前記水分散性重合体１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下である、［１１］の積層体；
［１３］前記ワックスが、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びカルナバワックスからなる群より選択される少なくとも１種である、［１１］又は［１２］の積層体；
［１４］前記水蒸気バリア性樹脂がポリオレフィンである、［１］～［８］のいずれかの積層体；
［１５］樹脂層（１）が最表層である、［１］～［１４］のいずれかの積層体；
［１６］樹脂層（２）が層状無機物を含む、［１］～［１５］のいずれかの積層体；
［１７］樹脂層（１）が層状無機物を実質的に含有しない、［１］～［１６］のいずれかの積層体；
［１８］前記基材が紙である、［１］～［１７］のいずれかの積層体；
［１９］［１］～［１８］のいずれかの積層体を含む、耐油シート；
［２０］［１］～［１８］のいずれかの積層体を含む、ガスバリアシート；
［２１］［１］～［１８］のいずれかの積層体を含む、包材；
［２２」［９］～［１３］及び［１５］～［１８］のいずれかの積層体の製造方法であって、前記ビニルアルコール系重合体及び前記ウレタン系重合体を含有する塗工液を塗工し、６０～１４０℃で１～３０分乾燥させて、樹脂層（２）を設ける工程、及び前記水分散性重合体を含有する塗工液を塗工し、６０～１４０℃で１～３０分乾燥させて、樹脂層（１）を設ける工程を有する、積層体の製造方法；
のいずれかを提供することにより解決される。

　本発明によれば、水蒸気バリア性及び酸素バリア性が高く、リサイクル性にも考慮された設計である積層体、耐油シート、ガスバリアシート、包材及び前記積層体の製造方法を提供することができる。

＜積層体＞
　本発明の一実施形態に係る積層体は、基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を有し、樹脂層（１）が、水蒸気バリア性樹脂を含有し、樹脂層（２）が、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有し、樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量が２５質量％以上である。

　本発明の一実施形態に係る積層体は、水蒸気バリア性及び酸素バリア性が高く、リサイクル性にも考慮された設計である。この理由は、以下の通りである。当該積層体は、水蒸気バリア性樹脂を含有する樹脂層（１）とビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有する樹脂層（２）との両方を備えると共に、樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量を特定の範囲とすることで、両樹脂層の効果により高い水蒸気バリア性及び酸素バリア性が発現すると推測される。特に、通常、バリア性の優れるビニルアルコール系重合体のみからなる層に対して、他の樹脂として一般的にビニルアルコール系重合体よりバリア性が低いとされるウレタン系重合体を含有させると、バリア性が低下するとも考えられる。しかし、本発明の一実施形態に係る積層体においては、ビニルアルコール系重合体にさらにウレタン系重合体を含有させた樹脂層（２）を設けることでバリア性が高められている。この原因は、樹脂層（２）中においてビニルアルコール系重合体とウレタン系重合体との相互作用が生じること等により、バリア性の高い状態が形成されていること等が考えられる。また、好適形態として樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接している場合は、樹脂層（１）中の水蒸気バリア性樹脂と、樹脂層（２）中のウレタン系重合体との相互作用が生じ得ることで、バリア性がより高まると考えられる。この現象は、樹脂層（１）中の水蒸気バリア性樹脂が水分散性重合体である場合に特に顕著である。また、当該積層体に備わる樹脂層（２）はビニルアルコール系重合体を２５質量％以上含有しているため、当該積層体のリサイクル処理の際に樹脂層（２）が水等の液体に溶解し易い。すなわち当該積層体においては、リサイクルの際に樹脂層（２）を除去しやすく、他の材料（基材、樹脂層（１）等の材料）のリサイクルが容易になり、リサイクル性に優れたものとなり得ると考えられる。樹脂層（１）中の水蒸気バリア性樹脂が水分散性重合体であると、リサイクル性に影響の大きい樹脂層（１）の厚みを薄くしやすく、リサイクル性がより優れる。

　なお、本明細書において「リサイクル性」とは、リサイクルを容易にできる性質を意味する。但し、リサイクルする際、材料全体（例えば積層体全体）がリサイクルできる必要はなく、その材料のうちの少なくとも一部がリサイクルできればよい。また、「リパルプ性」とは、紙である基材中のパルプを分散した状態にし、紙に再利用することができる性質を意味する。
　本発明において「隣接する」とは、他の層を介さず、直接接していること又は直接積層されていることを意味する。

　以下に各層等の詳細を説明する。

（基材）
　基材は、積層体における一方の面側の最表層であってもよい。すなわち、基材の一方の面には、他の層が積層されていなくてもよい。基材の両面に他の層が積層されていてもよい。基材には印刷等が施されていてもよい。

　なお、本明細書において最表層とは、一方の面が露出している層をいう。最表層との表現においては、積層体の内面側と外面側とを区別するものではない。すなわち、積層体においては、二つの最表層が存在し、例えば、積層体を袋状に形成した場合において、最内層と最外層との両方が最表層である。

　基材の材質は特に限定されるものではなく、様々な材料からなる基材を用いることができる。基材としては、例えば、熱可塑性樹脂フィルム、熱硬化性樹脂フィルム等の樹脂フィルム、紙、布帛等の繊維集合体、金属箔等を用いることができる。樹脂フィルムは、延伸フィルムであってもよく、無延伸フィルムであってもよい。これらの中でも、基材は、繊維集合体が好ましく、紙がより好ましい。基材が紙である場合、積層体の加工性を高めること等ができる。また、基材が紙である場合、当該積層体はリパルプ性が優れたものとなり得る。

　基材は、単層のものであってもよいし、多層のものであってもよい。多層の基材の場合、例えば紙に樹脂フィルムが積層されてなる多層基材等、各層が異なる材料から構成されているものであってもよい。

　基材となる紙には、植物由来のパルプを主成分とする一般的な紙を用いることができる。なお、本明細書において、「主成分」とは質量基準で最も含有量が多い成分をいう。また、基材となる紙を紙基材とも称する。紙基材は、パルプの他、サイズ剤、填料、紙力増強剤、歩留り向上剤、ｐＨ調整剤、濾水性向上剤、耐水化剤、柔軟剤、帯電防止剤、消泡剤、スライムコントロール剤、染料、顔料等が含有されていてもよい。

　紙基材としては、例えばクラフト紙、晒クラフト紙、上質紙、中質紙、アルカリ性紙、板紙、グラシン紙、セミグラシン紙、パーチメント紙等が挙げられ、クラフト紙又は晒クラフト紙が好ましい。

　紙基材の坪量（単位面積当たりの質量）としては、２０ｇ／ｍ^２以上５００ｇ／ｍ^２以下が好ましく、３０ｇ／ｍ^２以上３００ｇ／ｍ^２以下がより好ましく、４０ｇ／ｍ^２以上２００ｇ／ｍ^２以下がさらに好ましく、５０ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下がよりさらに好ましい。

　紙基材の密度としては、０．５ｇ／ｃｍ^３以上１．２ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、０．６ｇ／ｃｍ^３以上１．０ｇ／ｃｍ^３以下がより好ましい。

　紙基材は、従来公知の方法により製造することができる。また、紙基材は、市販品を用いることができる。

　基材（紙基材及びその他の基材）の平均厚さとしては、例えば１μｍ以上１０００μｍ以下の範囲であってもよく、３μｍ以上４００μｍ以下の範囲であってもよく、５μｍ以上１００μｍ以下の範囲であってもよく、７μｍ以上５０μｍ以下の範囲であってもよい。

（樹脂層（１））
　樹脂層（１）は、水蒸気バリア性樹脂を含有する。樹脂層（１）は、水蒸気バリア性樹脂の含有量が５０質量％以上１００質量％以下である層であってよい。樹脂層（１）は、水蒸気バリア性樹脂を含む塗工液の塗工により形成された層（塗工層）であってもよいし、水蒸気バリア性樹脂を含むフィルムの熱ラミネートにより形成された層（熱ラミネート層）であってもよいが、塗工層であることが好ましい。樹脂層（１）は、水蒸気バリア性樹脂を含有することから、主として水蒸気バリア性を発揮する層である。

　本明細書において「水蒸気バリア性樹脂」とは、水蒸気バリア性を付与できる樹脂を意味する。水蒸気バリア性樹脂は、水分散性重合体と非水分散性重合体とに分類される。

（水分散性重合体）
　樹脂層（１）は、水分散性重合体を含有すること等により、良好な水蒸気バリア性を発揮すること等ができる。水分散性重合体は、例えば炭化水素系単量体に由来する構造単位を有する重合体であってもよく、炭化水素系単量体に由来する構造単位とその他の構造単位とを有する共重合体であってもよい。炭化水素系単量体としては、後述するオレフィン、スチレン系化合物等が挙げられる。水分散性重合体における全構造単位に対する炭化水素系単量体に由来する構造単位の割合としては、例えば４０モル％以上１００モル％以下であってもよく、５０モル％以上９９モル％以下であってもよく、６０モル％以上９５モル％以下であってもよい。本明細書において「水分散性重合体」とは、水に対して分散可能な重合体を意味する。水分散性重合体は、水に対して実質的に不溶であるが、水に対して分散可能な重合体であってもよく、水中１０重量％の濃度及び２５℃の温度で相分離を示さない重合体であってもよい。水分散性重合体の２０℃の水に対する溶解度は、例えば１ｇ／１００ｇ以下であってもよく、０．１ｇ／１００ｇ以下又は０．０１ｇ／１００ｇ以下であってもよい。水分散性重合体としては、オレフィン系重合体、スチレン系重合体、ポリエステル系重合体等を挙げることができる。水分散性重合体は、樹脂層（１）の主成分であってもよい。水分散性重合体は、１種又は２種以上を用いることができる。

（オレフィン系重合体）
　オレフィン系重合体は、オレフィンを単量体として含む重合体である。オレフィン系重合体としては、１種又は２種以上のオレフィンの重合体であるポリオレフィンであってもよく、１種又は２種以上のオレフィンと、オレフィン以外の１種又は２種以上の他の単量体との共重合体であってもよい。

　オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、イソブチレン等のα－オレフィンが挙げられる。

　オレフィン系重合体を構成するオレフィン以外の他の単量体としては、不飽和カルボン酸系化合物、ジエン系化合物、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アリル化合物等が挙げられ、不飽和カルボン酸系化合物又はビニルエステルが好ましく、不飽和カルボン酸系化合物がより好ましい。

　不飽和カルボン酸系化合物は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸を構成するカルボキシ基の水素原子が他の原子又は他の基に置換された化合物をいう。すなわち、不飽和カルボン酸系化合物には、不飽和カルボン酸の他、不飽和カルボン酸エステル、不飽和カルボン酸塩等も含まれる。不飽和カルボン酸系化合物は、カルボキシ基を有する単量体又はその塩であることが好ましい。

　不飽和カルボン酸系化合物としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、ブテントリカルボン酸等の不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル等の不飽和カルボン酸エステル；（メタ）アクリル酸ナトリウム等の不飽和カルボン酸塩等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を意味する。

　ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が挙げられる。中でも、酢酸ビニルが好ましい。

　オレフィン系重合体としては、ポリオレフィン、オレフィン－ビニルエステル共重合体又はオレフィン－不飽和カルボン酸系共重合体が好ましく、オレフィン－不飽和カルボン酸系共重合体がより好ましい。オレフィン－ビニルエステル共重合体とは、１種又は２種以上のオレフィンと、１種又は２種以上のビニルエステルとの共重合体をいう。オレフィン－不飽和カルボン酸系共重合体とは、１種又は２種以上のオレフィンと、１種又は２種以上の不飽和カルボン酸系化合物との共重合体をいう。

　オレフィン－ビニルエステル共重合体としては、エチレン－ギ酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピオン酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらの中でも、エチレン－酢酸ビニル共重合体が好ましい。これらの共重合体には、オレフィン及びビニルエステルと共重合可能なその他の単量体がさらに共重合されていてもよい。

　オレフィン－不飽和カルボン酸系共重合体としては、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸メチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体等が挙げられる。オレフィン－不飽和カルボン酸系共重合体は、１種又は２種以上のオレフィンと、１種又は２種以上の不飽和カルボン酸との共重合体であるオレフィン－不飽和カルボン酸共重合体（例えば、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体等）が好ましい。また、オレフィン－不飽和カルボン酸系共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸系化合物との共重合体であることも好ましい。オレフィン－不飽和カルボン酸系共重合体の特に好適な具体例としては、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。これらの共重合体には、オレフィン及び不飽和カルボン酸系化合物と共重合可能なその他の単量体がさらに共重合されていてもよい。

（スチレン系重合体）
　スチレン系重合体は、スチレン系化合物を単量体として含む重合体である。スチレン系化合物とは、スチレン及びスチレンが有する水素原子が他の原子又は他の基に置換された化合物をいう。スチレン系化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等が挙げられ、スチレンが好ましい。

　スチレン系重合体としては、ポリスチレン、スチレン－アクリル系共重合体、スチレン－ブタジエン系共重合体等が挙げられる。

　スチレン－アクリル系共重合体は、前記したスチレン系化合物と、アクリル系化合物との共重合体である。アクリル系化合物とは、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸を構成するカルボキシ基の水素原子が他の原子又は他の基に置換された化合物をいう。アクリル系化合物としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸塩等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸塩としては、（メタ）アクリル酸ナトリウム等が挙げられる。

　スチレン－アクリル系共重合体としては、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸塩共重合体等が挙げられる。スチレン－アクリル系共重合体には、他の単量体がさらに共重合されていてもよい。

　スチレン－ブタジエン系共重合体は、前記したスチレン系化合物と、ブタジエン系化合物との共重合体である。ブタジエン系化合物とは、ブタジエン及びブタジエンが有する水素原子が他の原子又は他の基に置換された化合物をいう。ブタジエン系化合物としては、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン等が挙げられ、１，３－ブタジエンが好ましい。

　スチレン－ブタジエン系共重合体としては、スチレン－ブタジエン共重合体が好ましい。スチレン－ブタジエン系共重合体には、他の単量体がさらに共重合されていてもよい。

　スチレン系重合体としては、スチレン－アクリル系共重合体及びスチレン－ブタンジエン系共重合体が好ましく、スチレン－アクリル系共重合体がより好ましい。

（ポリエステル系重合体）
　ポリエステル系重合体は、１種又は２種以上の単量体がエステル結合により重合した重合体である。ポリエステル系重合体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリグリコール酸、芳香族系液晶ポリエステル等が挙げられる。

　水分散性重合体としては、水蒸気バリア性等の観点から、オレフィン系重合体及びスチレン系重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、スチレン系重合体がより好ましい。

　樹脂層（１）における水分散性重合体の含有量の下限としては、５０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％、８０質量％、９０質量％、９５質量％又は９９質量％であってもよい。樹脂層（１）における水分散性重合体の含有量を前記下限以上とすることで、積層体の水蒸気バリア性をより高めること等ができる。樹脂層（１）における水分散性重合体の含有量は、実質的に１００質量％であってもよい。一方、この含有量の上限としては、９９．９質量％が好ましく、９９質量％がより好ましく、９８質量％、９６質量％、９４質量％、９０質量％又は８０質量％であってもよい。

（非水分散性重合体）
　非水分散性重合体としては、例えばポリオレフィンが挙げられる。ポリオレフィンの具体的な例としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、オレフィン－不飽和カルボン酸共重合体アイオノマー、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン－α－オレフィン（炭素数４～２０のα－オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、これらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したもの及びこれらのブレンド物などを挙げることができる。中でも、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンがより好ましい。

　樹脂層（１）における非分散性重合体の含有量は、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上、９９質量％以上又は実質的に１００質量％であってもよい。

（ワックス）
　本発明の好ましい一実施形態として、樹脂層（１）はワックスを含有する。樹脂層（１）がワックスを含有するとき、樹脂層（１）に含まれる水蒸気バリア性樹脂は水分散性重合体であることが好ましい。ワックスは、例えば、常温（例えば２０℃）で固体又は半固体のアルキル基を有する有機物であって、常温から１００℃までの温度範囲で溶融する（すなわち融点が２０℃以上１００℃以下である）有機物であってよい。ワックスの融点は、４０℃以上９０℃以下であってもよく、５０℃以上８０℃以下であってもよい。ワックスは、脂肪酸とアルコールとのエステルであってもよい。

　ワックスとしては、例えば、動物又は植物由来のワックス（例えば、ミツロウ、カルナバワックス等）、鉱物ワックス（例えば、マイクロクリスタリンワックス等）、石油ワックス等の天然ワックス；ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、ポリエステルワックス等の合成ワックス等が挙げられる。ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びカルナバワックスからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。このようなワックスを用いることで、積層体の水蒸気バリア性をより高めること等ができる。ワックスは、１種又は２種以上を用いることができる。

　ワックスには、市販品を用いることができる。カルナバワックスの市販品としては、中京油脂株式会社製「セロゾール５２４」、マイケルマン製「ＭＬ１６０ＲＰＨ」等が挙げられる。パラフィンワックスの市販品としては、中京油脂株式会社製「ハイドリンＬ－７００」、日本精蝋株式会社製「Ｐａｒａｆｆｉｎ　ＷＡＸ－１５５」等が挙げられる。また、水分散性重合体とワックスとを含む分散液の市販品を樹脂層（１）の形成に用いてもよい。このような分散液の市販品としては、星光ＰＭＣ株式会社製「ＸＰ－８８２９」、ＢＡＳＦ　ＳＥ製「Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）　４１３０」等が挙げられる。また一実施形態において樹脂層（１）はワックスを含まなくてもよく、ワックスを含有しない水分散性重合体の分散液の市販品としては、ＢＡＳＦ　ＳＥ製の「Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）　４１１０」、住友精化株式会社製「ザイクセン（登録商標）ＡＣ」等が挙げられる。

　樹脂層（１）におけるワックスの含有量の下限としては、水蒸気バリア性樹脂（好ましくは水分散性重合体）１００質量部に対して０．１質量部が好ましく、０．５質量部、１質量部、２質量部、３質量部、５質量部、７質量部又は１０質量部であってもよい。ワックスの含有量を前記下限以上とすることで、積層体の水蒸気バリア性をより高めること等ができる。一方、前記含有量の上限としては、２０質量部が好ましく、１５質量部、１０質量部、８質量部、６質量部又は５質量部であってもよい。ワックスの含有量を前記上限以下とすることで、積層体が水蒸気バリア性を十分に発揮しつつ、樹脂層（１）を最表層とした場合のヒートシール性、樹脂層（１）の表面に他の層を積層する場合の他の層との密着性、樹脂層（１）の表面に印刷を行う場合の印刷適性等を高めることができる。

（その他の成分等）
　樹脂層（１）は、水蒸気バリア性重合体及びワックス以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分としては、例えば、水蒸気バリア性重合体以外の樹脂、層状無機物、分散剤、界面活性剤、消泡剤、染料、増粘剤等が挙げられる。

　一実施形態において、樹脂層（１）が層状無機物を含んでいてもよい。層状無機物としては、後述のものが好ましく用いられる。樹脂層（１）における層状無機物の含有量の上限としては、１０質量％が好ましく、３質量％がより好ましく、１質量％がさらに好ましく、０．５質量％、０．１質量％又は０．０１質量％であってもよい。樹脂層（１）における層状無機物の含有量の下限は、０質量％であってよい。また一実施形態において、樹脂層（１）には、層状無機物が実質的に含有されていないことが好ましい。樹脂層（１）には、層状無機物が含有されていなくてもよい。樹脂層（１）における層状無機物の含有量が前記上限以下であるか、樹脂層（１）に層状無機物が含有されていない場合、積層体を折り曲げた際に樹脂層（１）中の層状無機物が割れることによる水蒸気バリア性の低下を抑制できる。また樹脂層（１）が最表層である場合、樹脂層（１）中の層状無機物の存在によるヒートシール性低下を抑制することができる。樹脂層（１）が層状無機物を含むとき、樹脂層（１）に含まれる水蒸気バリア性樹脂は水分散性重合体であることが好ましい。

　樹脂層（１）における水蒸気バリア性重合体及び任意成分であるワックスの合計含有量は、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上、９９質量％以上又は実質的に１００質量％であってもよい。

　樹脂層（１）１層の単位面積当たりの質量の下限としては、１ｇ／ｍ^２が好ましく、３ｇ／ｍ^２がより好ましく、５ｇ／ｍ^２がさらに好ましく、７ｇ／ｍ^２がよりさらに好ましく、１０ｇ／ｍ^２であってもよい。樹脂層（１）１層の単位面積当たりの質量が前記下限以上であることにより、積層体の水蒸気バリア性をより高めること等ができる。また、樹脂層（１）が最表層である場合、樹脂層（１）の１層の単位面積当たりの質量が前記下限以上であることにより、樹脂層（１）が十分に良好なシーラント層として機能し得る。樹脂層（１）１層の単位面積当たりの質量の上限としては、１００ｇ／ｍ^２が好ましく、４０ｇ／ｍ^２がより好ましく、２０ｇ／ｍ^２がさらに好ましく、１５ｇ／ｍ^２がよりさらに好ましい。樹脂層（１）１層の単位面積当たりの質量が前記上限以下であることにより、積層体の薄型化を図ること等ができる。

　樹脂層（１）の厚みは０．１μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、１μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。

（樹脂層（２））
　樹脂層（２）は、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有する。樹脂層（２）は、樹脂の含有量が５０質量％以上１００質量％以下である層であってよい。樹脂層（２）は、塗工により形成された層（塗工層）であってよい。樹脂層（２）は、主として酸素バリア性を発揮する層である。但し上述したように、樹脂層（２）においてビニルアルコール系重合体に加えてウレタン系重合体を含有させることで、積層体の水蒸気バリア性を大きく高めることができる。

（ビニルアルコール系重合体）
　ビニルアルコール系重合体は、ビニルアルコール単位（－ＣＨ_２－ＣＨＯＨ－）を有する重合体である。ビニルアルコール系重合体は、通常、ビニルエステル系重合体のけん化により得られる。ビニルアルコール系重合体は、１種又は２種以上を用いることができる。

　ビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度は、２００以上５，０００以下であることが好ましい。前記粘度平均重合度の下限は、３００であってもよく、４００、５００又は８００であってもよい。一方、前記粘度平均重合度の上限は、３，０００であってもよく、２，５００、２，０００、１，２００、１，０００、７００又は５００であってもよい。ビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度が前記範囲内であることで、積層体の水蒸気バリア性、酸素バリア性等を高めることができ、塗工性及び形成される層の強度等も好適化する。

　ビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に準じて測定される。具体的には、ビニルアルコール系重合体の極限粘度［η］（リットル／ｇ）を３０℃の水中で測定し、当該極限粘度［η］の値を用いて、下記式により粘度平均重合度Ｐを算出する。なお、ビニルアルコール系重合体のけん化度が９９．５モル％未満の場合には、けん化度９９．５モル％以上になるまでけん化してから極限粘度［η］を測定する。
　　Ｐ＝（［η］×１０^４／８．２９）^{（１／０．６２）}

　ビニルアルコール系重合体のけん化度の下限は、７０モル％が好ましく、８０モル％が好ましく、９０モル％がさらに好ましく、９５モル％がよりさらに好ましく、９６モル％、９７モル％、又は９８モル％であってもよい。けん化度が前記下限以上であることで、積層体の水蒸気バリア性、酸素バリア性等を高めることができる。一方、前記けん化度の上限は、１００モル％であってもよく、９９．９モル％であってもよい。ビニルアルコール系重合体のけん化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６：１９９４に準じて測定される。

　ビニルアルコール系重合体は、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位以外の他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。他の単量体としては、エチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、イソブチレン等のα－オレフィン；（メタ）アクリル酸及びその塩；（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩又はその４級塩、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド及びその誘導体等の（メタ）アクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル；塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及びその塩又はそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル；１，４－ジアセトキシブテン；３，４－ジアセトキシ－１－ブテン；ビニルホルムアミド；ビニルピロリドン等が挙げられる。なお、本明細書において、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位以外の他の単量体単位を実質的に有していないビニルアルコール系重合体をポリビニルアルコールとも称する。

　他の単量体としては、α－オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。すなわち、ビニルアルコール系重合体は、α－オレフィン－ビニルアルコール共重合体であってもよく、エチレン－ビニルアルコール共重合体であってもよい。このようなビニルアルコール系重合体を用いることで、積層体の水蒸気バリア性をより高めること等ができる。なお、本明細書において、α－オレフィンに由来する単量体単位（α－オレフィン単位）を有するビニルアルコール系重合体をα－オレフィン変性ビニルアルコール系重合体とも称し、エチレンに由来する単量体単位（エチレン単位）を有するビニルアルコール系重合体をエチレン変性ビニルアルコール系重合体とも称する。さらに、ビニルアルコール単位、ビニルエステル単位及びα－オレフィン単位以外の他の単量体単位を実質的に有していないビニルアルコール系重合体をα－オレフィン変性ポリビニルアルコールとも称し、ビニルアルコール単位、ビニルエステル単位及びエチレン単位以外の他の単量体単位を実質的に有していないビニルアルコール系重合体をエチレン変性ポリビニルアルコールとも称する。

　α－オレフィン－ビニルアルコール共重合体（α－オレフィン変性ビニルアルコール系重合体又はα－オレフィン変性ポリビニルアルコール）における全単量体単位に対するα－オレフィン単位の含有量の下限としては、０．１モル％が好ましく、０．５モル％がより好ましく、１モル％がさらに好ましく、２モル％、３モル％、４モル％又は５モル％であってもよい。一方、この含有量の上限としては、２０モル％が好ましく、１５モル％がより好ましく、１３モル％がさらに好ましく、１０モル％、８モル％、６モル％又は５モル％であってもよい。

　エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン変性ビニルアルコール系重合体又はエチレン変性ポリビニルアルコール）における全単量体単位に対するエチレン単位の含有量（以下、エチレン変性量と称することがある）の下限としては、０．１モル％が好ましく、０．５モル％がより好ましく、１モル％がさらに好ましく、２モル％、３モル％、４モル％又は５モル％であってもよい。一方、この含有量の上限としては、２０モル％が好ましく、１５モル％がより好ましく、１３モル％がさらに好ましく、１０モル％、８モル％、６モル％又は５モル％であってもよい。一実施形態において、エチレン変性ビニルアルコール系重合体又はエチレン変性ポリビニルアルコールのエチレン変性量は０．１モル％以上２０モル％以下が好ましく、２モル％以上１０モル％以下がより好ましく、４モル％以上８モル％以下がさらに好ましい。

　ビニルアルコール系重合体の全単量体単位に対するビニルアルコール単位とビニルエステル単位と任意のα－オレフィン単位との合計含有量は、９５モル％以上であることが好ましく、９９モル％以上であることがより好ましく、１００モル％であってもよい。

　樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量の下限は２５質量％であり、４０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、６０質量％がさらに好ましく、７０質量％がよりさらに好ましく、７５質量％、８０質量％、８５質量％、９０質量％、９１質量％、９２質量％、９３質量％又は９４質量％であってもよい。一方、樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量の上限としては、９９質量％が好ましく、９８質量％であってもよく、９６質量％、９４質量％、９２質量％又は９０質量％であってもよい。樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量を前記範囲内とすることで、積層体の水蒸気バリア性、酸素バリア性等をより高めることができる。また、樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量を前記下限以上とすることで、樹脂層（２）の水等に対する溶解性が高まり、当該積層体のリサイクル性が高まる。

　樹脂層（２）は、ビニルアルコール系重合体としてエチレン変性ビニルアルコール系重合体を含むことが好ましい。樹脂層（２）がエチレン変性ビニルアルコール系重合体を含む場合、樹脂層（２）におけるエチレン変性ビニルアルコール系重合体の含有量の下限は２５質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、５０質量％がさらに好ましく、６０質量％がよりさらに好ましく、７０質量％、７５質量％、８０質量％、８５質量％、９０質量％、９１質量％、９２質量％、９３質量％又は９４質量％であってもよい。一方、樹脂層（２）におけるエチレン変性ビニルアルコール系重合体の含有量の上限としては、９９質量％が好ましく、９８質量％であってもよく、９６質量％、９４質量％、９２質量％又は９０質量％であってもよい。

（ウレタン系重合体）
　ウレタン系重合体は、ウレタン結合を有する重合体である。ウレタン系重合体は、ポリウレタンであってよい。ウレタン系重合体は、典型的には、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られる重合体である。ウレタン系重合体は、メタキシリレンジイソシアネート由来の単量体単位及び水添メタキシリレンジイソシアネート由来の単量体単位の少なくとも一方を含有することが好ましい。ウレタン系重合体においては、ポリイソシアネート由来の単量体単位全量に対する、メタキシリレンジイソシアネート由来の単量体単位及び水添メタキシリレンジイソシアネート由来の単量体単位の合計含有量が、５０モル％以上であることが好ましい。このようなウレタン系重合体は、水素結合及びキシリレン基同士のスタッキング効果によって高い凝集力を発現するため、優れた酸素バリア性を有する。前記含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲなどの公知の分析手法を用いて同定することができる。

　ウレタン系重合体は、公知の方法で合成することができる。例えば、国際公開第２０１５／０１６０６９号に記載のウレタン系重合体等を使用できる。

　ウレタン系重合体は、市販品を使用してもよい。例えば、三井化学株式会社製の「タケラック（登録商標）Ｗ」、「タケラック（登録商標）ＷＰＢ」、「タケラック（登録商標）ＷＳ」、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ　ＡＧ製の「ＮｅｏＲｅｚ（登録商標）　Ｒ６７０ＸＰ」等を使用でき、より具体的には「ＮｅｏＲｅｚ（登録商標）　Ｒ６７０ＸＰ」が例示される。

　樹脂層（２）におけるウレタン系重合体の含有量の上限は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して７５質量部が好ましく、５０質量部がより好ましく、３０質量部がさらに好ましく、２０質量部がよりさらに好ましく、１５質量部が特に好ましい。樹脂層（２）におけるウレタン系重合体の含有量の上限は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して、１２質量部、１０質量部又は８質量部であってもよい。樹脂層（２）におけるウレタン系重合体の含有量の下限は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して０．５質量部が好ましく、１質量部がより好ましく、３質量部がさらに好ましい。一実施形態において、樹脂層（２）におけるウレタン系重合体の含有量は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して０．５質量部以上７５質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上５０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがさらに好ましい。ウレタン系重合体の含有量が前記範囲であることで、水蒸気バリア性及び酸素バリア性をより高めること等ができる。

　樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体の合計含有量の下限は、５０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％がさらに好ましく、８０質量％、９０質量％、９５質量％又は９９質量％であってもよい。樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体の合計含有量の上限は、１００質量％、９９質量％、９０質量％又は８０質量％であってもよい。樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体の合計含有量が前記範囲内である場合、積層体の水蒸気バリア性及び酸素バリア性等がより高まる傾向にある。また樹脂層（２）中の樹脂成分に対する、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体の合計の比率は９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることがさらに好ましい。樹脂層（２）中の樹脂成分に対するビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体の合計の比率が前記下限以上である場合、積層体の水蒸気バリア性及び酸素バリア性等がより高まる傾向にある。

（その他の成分等）
　樹脂層（２）は、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分としては、例えば、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体以外の樹脂、層状無機物、分散剤、界面活性剤、消泡剤、染料、防腐剤、充填剤、層間接着剤、増粘剤等が挙げられる。

　樹脂層（２）は層状無機物をさらに含有することが好ましい。樹脂層（２）が層状無機物を含有することで、積層体の酸素バリア性をより高めること等ができる。

　なお、本発明者らの知見によれば、樹脂層（２）として、ウレタン系重合体に替えてポリエチレンイミン等を含有させた層を設けた場合も、良好な水蒸気バリア性及びガスバリア性を有する積層体が得られ得る。しかし、このような積層体においてさらに酸素バリア性等を高めるために樹脂層（２）に層状無機物を含有させようとしても、このような樹脂層（２）の形成が困難になる。すなわち、ビニルアルコール系重合体、ポリエチレンイミン及び層状無機物を含み、水を溶媒又は分散媒とする塗工液を調製した場合、塗工液のゲル化が生じ、塗工を行うことが難しい。これに対し、ビニルアルコール系重合体、ウレタン系重合体及び層状無機物を含み、水を溶媒又は分散媒とする塗工液は、ゲル化が生じ難く、塗工が容易である。このため、ビニルアルコール系重合体、ウレタン系重合体及び層状無機物を含む樹脂層（２）は、バリア性が高く且つ形成も容易であるという利点も有する。

　樹脂層（２）における層状無機物の含有量は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、２０質量部以上がよりさらに好ましい。前記含有量は、５０質量部未満が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。樹脂層（２）における層状無機物の含有量を前記範囲とすることで、酸素バリア性をより高めること等ができる。塗工性の観点からは、３０質量部以下、２５質量部以下、２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下又は５質量部以下が好ましい場合もある。

　層状無機物としては、雲母類、マイカ、タルク、モンモリロナイト、カオリナイト、バーミキュライト、スメクタイト、ヘクトライト、テニオライト、酸性白土等が挙げられ、マイカが好ましい。層状無機物は、天然物であってもよく、合成物であってもよい。層状無機物は、１種又は２種以上を用いることができる。

　層状無機物の平均粒径としては、１μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上３０μｍ以下がより好ましい。平均粒径は、原子力間顕微鏡により得られる拡大画像中の任意の２０個の粒子における各粒径（最長径）の平均値とする。

　層状無機物のアスペクト比としては、例えば２０以上、１００以上又は３００以上とすることができるが、５００以上であることが好ましく、７００以上であることがより好ましく、９００以上であることがさらに好ましい。前記アスペクト比は、例えば１０，０００以下であってもよく、７，０００以下、３，０００以下又は２，０００以下であってもよい。アスペクト比とは、扁平状の粒子における平均厚さに対する平均長径をいう。平均厚さ及び平均長径は、それぞれ原子間力顕微鏡により得られる拡大画像中の任意の２０個の粒子における各厚さ及び長径（最長径）の平均値とする。

　樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体、ウレタン系重合体及び任意の層状無機物の合計含有量の下限は、８０質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、９５質量％がさらに好ましく、９７質量％、９８質量％、９９質量％又は９９．９質量％であってもよい。樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体、ウレタン系重合体及び任意の層状無機物の合計含有量の上限は、１００質量％、９９質量％、９０質量％又は８０質量％であってもよい。

　樹脂層（２）１層の単位面積当たりの質量の下限としては、０．３ｇ／ｍ^２が好ましく、０．５ｇ／ｍ^２がより好ましく、１ｇ／ｍ^２がさらに好ましく、１．５ｇ／ｍ^２又は２ｇ／ｍ^２がよりさらに好ましい。樹脂層（２）１層の単位面積当たりの質量が前記下限以上であることにより、水蒸気バリア性、酸素バリア性等を高めることができる。樹脂層（２）１層の単位面積当たりの質量の上限としては、１５ｇ／ｍ^２が好ましく、１０ｇ／ｍ^２がより好ましく、６ｇ／ｍ^２がさらに好ましく、４ｇ／ｍ^２がよりさらに好ましい。樹脂層（２）１層の単位面積当たりの質量が前記上限以下であることにより、積層体の薄型化を図ること等ができる。

（他の層）
　本発明の一実施形態に係る積層体は、基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）以外の他の層をさらに有していてもよい。他の層としては、その他の樹脂層、蒸着層、金属箔層等が挙げられる。

　本発明の一実施形態に係る積層体は、他の層として目止め層を有していることが好ましい。通常、目止め層は、基材に直接積層される層である。目止め層は、基材と隣接している層であってよい。目止め層は、塗工により形成された層（塗工層）であってもよく、樹脂を主成分とする層であってもよい。目止め層は、アンダーコート層、プレコート層等と称されてもよい。

　目止め層に用いられる樹脂としては、オレフィン系重合体、スチレン系重合体、ポリエステル系重合体、ウレタン系重合体、ビニルアルコール系重合体等が挙げられる。オレフィン系重合体、スチレン系重合体及びポリエステル系重合体としては、樹脂層（１）に含有される水分散性重合体として例示したものが挙げられる。ビニルアルコール系重合体としては、樹脂層（２）に含有されるビニルアルコール系重合体として例示したものが挙げられる。目止め層には、このような樹脂と共にカチオン性樹脂を併用することもできる。

　目止め層に用いられる樹脂としては、これらの中でもビニルアルコール系重合体が好ましい。目止め層にビニルアルコール系重合体を用いることで、良好な目止め性を発揮できると共に、当該積層体のリサイクル性を高めること等もできる。目止め層に用いられる樹脂としてのビニルアルコール系重合体の好適な形態は、樹脂層（２）に含有されるビニルアルコール系重合体の好適な形態と同様である。例えば、目止め層に用いられるビニルアルコール系重合体は、α－オレフィン－ビニルアルコール共重合体（α－オレフィン変性ポリビニルアルコール）が好ましく、エチレン－ビニルアルコール共重合体（エチレン変性ポリビニルアルコール）がより好ましい。

　目止め層にビニルアルコール系重合体が含有されている場合、目止め層にはさらに樹脂層（２）と同様にウレタン系重合体が含有されていてもよく、含有されていなくてもよい。一実施形態において、目止め層にはウレタン系重合体が実質的に含有されていないことが好ましい。目止め層にビニルアルコール系重合体が含有されている場合、目止め層中のビニルアルコール系重合体１００質量部に対する、目止め層中のウレタン系重合体の含有量は、例えば１質量部未満であってもよく、０．５質量部未満であってもよく、０．１質量部未満であってもよい。

　目止め層における樹脂の含有量の下限としては、５０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％、８０質量％又は９０質量％であってもよい。一方、この含有量の上限としては、１００質量％であってもよく、９９質量％、９５質量％、９０質量％又は８０質量％であってもよい。

　目止め層におけるビニルアルコール系重合体の含有量の下限としては、５０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％、８０質量％又は９０質量％であってもよい。一方、この含有量の上限としては、１００質量％であってもよく、９９質量％、９５質量％、９０質量％又は８０質量％であってもよい。

　目止め層には、層状無機物がさらに含有されていてもよい。一方、目止め層には層状無機物が含有されていなくてもよい。目止め層における層状無機物の含有量の上限としては、例えば４０質量％とすることができ、３０質量％、２０質量％、１０質量％、３質量％、１質量％、０．５質量％、０．１質量％又は０．０１質量％であってもよい。目止め層における層状無機物の含有量の下限は、０質量％であってもよく、１質量％であってもよい。

　目止め層は、樹脂及び層状無機物以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分としては、例えば、分散剤、界面活性剤、消泡剤、染料、増粘剤等が挙げられる。

　目止め層１層の単位面積当たりの質量の下限としては、０．１ｇ／ｍ^２が好ましく、０．３ｇ／ｍ^２がより好ましく、０．５ｇ／ｍ^２がさらに好ましい。目止め層１層の単位面積当たりの質量が前記下限以上であることにより、水蒸気バリア性等をより高めることができる。目止め層１層の単位面積当たりの質量の上限としては、１０ｇ／ｍ^２が好ましく、５ｇ／ｍ^２がより好ましく、２ｇ／ｍ^２がさらに好ましい。目止め層１層の単位面積当たりの質量が前記上限以下であることにより、積層体の薄型化を図ること等ができる。

　本発明の一実施形態に係る積層体は、樹脂層（１）以外のシーラント層を有していてもよい。なお、樹脂層（１）が最表層である場合、この樹脂層（１）はシーラント層として機能し得る。シーラント層は、ヒートシール層等と称されてもよい。シーラント層は、通常、積層体の最表層である。積層体の一方の面側の最表層がシーラント層であってもよく、両面の最表層が共にシーラント層であってもよい。シーラント層は、塗工により形成された層（塗工層）であってもよい。

　シーラント層は、通常、重合体を主成分とする。シーラント層に用いられる重合体としては、オレフィン系重合体及びスチレン系重合体からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。シーラント層は、前記した重合体以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。他の成分としては、分散剤、界面活性剤、消泡剤、染料、増粘剤等が挙げられる。

　本発明の一実施形態に係る積層体が、蒸着層を有する場合、優れた水蒸気バリア性、酸素バリア性等を発揮することができる。蒸着層は、蒸着により形成された層であり、無機物の蒸着により形成された層（無機蒸着層）であることが好ましい。

　蒸着層を構成する材料としては、金属（例えばアルミニウム等）、金属酸化物（例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等）、金属窒化物（例えば窒化ケイ素等）、金属窒化酸化物（例えば酸窒化ケイ素等）、金属炭化窒化物（例えば炭窒化ケイ素等）等の無機物が挙げられる。なお、前記の無機物の例示において、ケイ素は金属に含まれるものとする。蒸着層は有機物から構成されていてもよく、有機物と無機物との双方から構成されていてもよい。蒸着層を構成する材料としては、バリア性、工業的な生産性等の点から、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム又は窒化ケイ素が好ましく、アルミニウム又は酸化アルミニウムがより好ましく、アルミニウムがさらに好ましい。

　蒸着層１層の平均厚さの下限としては、５ｎｍが好ましく、１０ｎｍがより好ましく、２０ｎｍがさらに好ましく、３０ｎｍがよりさらに好ましい。蒸着層の平均厚さを前記下限以上とすることで、バリア性を高めること等ができる。一方、蒸着層１層の平均厚さの上限としては、２００ｎｍが好ましく、１５０ｎｍがより好ましく、１００ｎｍがさらに好ましく、８０ｎｍ又は６０ｎｍであってもよい。蒸着層の平均厚さを前記上限以下とすることで、折り曲げの際の蒸着層の割れ等が抑制され、折り曲げ後の水蒸気バリア性及び酸素バリア性の低下を低減できる。蒸着層の平均厚さとは、電子顕微鏡により測定される蒸着層断面の任意の１０点における厚さの平均値である。

　本発明の一実施形態において、積層体は、基材、樹脂層（１）、樹脂層（２）及び任意の目止め層以外の他の層を有していなくてもよい。例えば当該積層体は、蒸着層を有していなくてもよい。また、当該積層体は、基材として、目止め層が設けられた基材を用いることもできる。このような基材としては、例えば塗工紙等が挙げられる。

（層構造等）
　本発明の一実施形態に係る積層体においては、樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接していることが好ましい。樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接していることにより、樹脂層（１）に含まれる水蒸気バリア性樹脂と、樹脂層（２）に含まれるビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体との相互作用により、水蒸気バリア性及び酸素バリア性に特に優れる積層体とすることができる。

　本発明の一実施形態に係る積層体においては、樹脂層（１）が最表層であることが好ましい。樹脂層（１）が最表層である場合、樹脂層（１）中の水蒸気バリア性樹脂が当該積層体の最表面に十分に存在することができ、これにより特に優れた水蒸気バリア性が発揮される。また、樹脂層（１）が最表層である場合、この樹脂層（１）はシーラント層として機能し得る。

　本発明の一実施形態に係る積層体においては、基材が紙であり、且つこの基材が最表層であってもよい。このような場合、リサイクル処理の際に紙である基材が水等の液体によりパルプの状態に特に分散され易く、リパルプ性がより高い。

　当該積層体においては、基材、樹脂層（２）及び樹脂層（１）をこの順に有することが好ましい。この場合、基材と樹脂層（２）との間には、他の層が介在していてもよく、他の層が介在していなくてもよい。また、樹脂層（２）と樹脂層（１）との間にも、他の層が介在していてもよく、他の層が介在していなくてもよい。当該積層体においては、基材、樹脂層（２）及び樹脂層（１）がこの順に直接積層されていること、又は基材、目止め層、樹脂層（２）及び樹脂層（１）がこの順に直接積層されていることがより好ましい。このように、樹脂層（２）が基材と樹脂層（１）との間に位置する層構造の場合、積層体のリサイクル処理の際、樹脂層（２）が水等の液体に溶解することで、基材と樹脂層（１）との容易な分離が可能となり、リサイクル性を高めること等ができる。

　本発明の一実施形態に係る積層体において、基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）は、それぞれ、１層のみであってもよく、２層以上であってもよい。本発明の一実施形態に係る積層体において、基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）は、それぞれ１層のみであることが好ましい。基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）のいずれかが２層以上ある場合、それらの組成、厚さ等は同一であっても異なっていてもよい。また、樹脂層（１）及び樹脂層（２）のいずれかが２層以上ある場合、樹脂層（１）及び樹脂層（２）の他方と隣接していない樹脂層（１）又は樹脂層（２）が存在していてもよい。少なくとも一組の樹脂層（１）及び樹脂層（２）が隣接して存在していることが好ましい。

　本発明の一実施形態に係る積層体の層構造としては、例えば以下が例示される。なお、１は樹脂層（１）、２は樹脂層（２）、Ａは目止め層、Ｂはシーラント層、Ｘはその他の層（例えば、蒸着層又は金属箔）を示す。
　基材／１／２
　基材／２／１
　基材／Ａ／１／２
　基材／Ａ／２／１
　基材／Ａ／１／２／Ｂ
　２／１／基材／１／２
　１／２／基材／２／１
　１／２／Ａ／基材／Ａ／２／１
　Ｂ／基材／２／１
　Ｂ／基材／Ａ／２／１
　Ｂ／Ａ／基材／Ａ／２／１
　基材／１／２／Ｘ
　基材／２／Ｘ／１
　基材／Ａ／１／２／Ｘ／Ｂ

　本発明の一実施形態に係る積層体は、耐油シート、ガスバリアシート、フレーバーバリアシート、包材等として好適に用いることができる。当該積層体において最表層が樹脂層（１）又はその他のシーラント層である場合は、最表層同士をヒートシールすることによって所定の形状（例えば袋状）に成形された状態で用いることもできる。ヒートシールする方法としては特に限定されず、公知の方法を用いることができ、例えば熱板式ヒートシーラー、インパルスシーラー、超音波シーラー、摩擦熱シーラー、誘電加熱シーラー等によりヒートシールすることができる。

＜積層体の製造方法＞
　本発明の一実施形態に係る積層体を製造する方法は特に限定されないが、典型的には、基材に対して、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を塗工により設けることにより製造することができる。樹脂層（１）及び樹脂層（２）を設けるための塗工の順は特に限定されないが、基材に対して、樹脂層（２）及び樹脂層（１）の順に塗工により設けることが好ましい。目止め層を有する積層体の場合、目止め層も塗工により設けることができる。例えば、基材に対して、目止め層、樹脂層（２）及び樹脂層（１）の順に塗工により設けることが好ましい。

　例えば樹脂層（１）、樹脂層（２）等は、各層を形成するための塗工液を塗工し、乾燥させることにより設けることができる。各塗工液の塗工毎に乾燥を行わなくてもよく、同時多層塗工法を採用してもよい。各塗工液の塗工は、従来公知の方法により行うことができる。塗工は、例えばブレードコーター、フレキソコーター、コンマコーター、メタリングロッドサイズプレス、２ロールサイズプレス、シムサイザー、バーコーター、エアナイフコーター、スリットダイコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、マイクログラビアコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター等を用いて行うことができる。

　塗工した塗工液を乾燥する方法としては特に限定されず、例えば、熱風乾燥機、赤外線乾燥機、ガスバーナー、熱板等を用いて行うことができる。

　塗工した塗工液を乾燥する温度は特に限定されないが、樹脂層（１）及び樹脂層（２）のいずれの塗工の場合も、６０～１４０℃が好ましく、７０～１３０℃がより好ましく、８０～１２０℃がさらに好ましい。塗工した塗工液を乾燥する時間は特に限定されないが、樹脂層（１）及び樹脂層（２）のいずれの塗工の場合も、それぞれ、１～３０分が好ましく、２～２０分がより好ましく、３～１０分がさらに好ましい。樹脂層（１）の塗工及び樹脂層（２）の塗工の際の乾燥温度及び乾燥時間は同一であっても異なっていてもよい。

　各層を形成するための塗工液の溶媒又は分散媒としては、特に限定されず、水、有機溶媒（エタノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、トルエン等）を用いることができ、水が好ましい。

　本発明の一実施形態に係る積層体を製造する方法の好適な一実施形態は、前記ビニルアルコール系重合体及び前記ウレタン系重合体を含有する塗工液を塗工し、６０～１４０℃で１～３０分乾燥させて、樹脂層（２）を設ける工程、及び前記水分散性重合体を含有する塗工液を塗工し、６０～１４０℃で１～３０分乾燥させて、樹脂層（１）を設ける工程を有する製造方法である。係る製造方法は、基材上に直接又は他の層（例えば目止め層）を介して、前記ビニルアルコール系重合体及び前記ウレタン系重合体を含有する塗工液を塗工し、６０～１４０℃で１～３０分乾燥させて、樹脂層（２）を設ける工程、及び樹脂層（２）上に直接、前記水分散性重合体を含有する塗工液を塗工し、６０～１４０℃で１～３０分乾燥させて、樹脂層（１）を設ける工程を有する製造方法であってもよい。これらの製造方法によれば、生産性が良好であり、かつ樹脂層（１）及び樹脂層（２）に含まれる塗工液由来の溶媒又は分散媒の残存量を十分に低減でき、酸素バリア性及び水蒸気バリア性により優れる積層体を得ることができる。

　本発明の一実施形態に係る積層体において、樹脂層（１）は熱ラミネートにより接着してもよい。具体的には、基材に対して、任意に目止め層を塗工により設けた後、樹脂層（２）を塗工により設け、樹脂層（２）上に水蒸気バリア性樹脂を含有するフィルムを熱ラミネートすることにより製造することができる。このような製造方法は、樹脂層（２）に含まれる水蒸気バリア性樹脂が非水分散性重合体である場合に好適である。

＜耐油シート＞
　本発明の一実施形態に係る積層体を含む耐油シートも、本発明の好適な一実施形態である。本発明の一実施形態に係る耐油シートは、本発明の一実施形態に係る積層体を含むものであり、耐油シートは本発明の一実施形態に係る積層体のみからなるものであってもよい。耐油シートは、基材に紙が用いられた耐油紙であってもよい。

　当該耐油シートは、水蒸気バリア性及び酸素バリア性に優れ、リサイクル性も高いものになり得る。当該耐油シートは、例えばフライドポテト、唐揚げ等の油分が多い食品を提供する際に使用する包材、バター等を包むための包材、パン、ケーキ等を焼く際に用いられるクッキングペーパー等として好適に用いられる。

　当該耐油シートの耐油度（ＫＩＴ値）は、５級以上が好ましく、６級以上又は７級以上がより好ましい。この耐油度は、ＴＡＰＰＩ　Ｎｏ．Ｔ５５９ｃｍ－０２に基づくキット試験によって表面を測定したときの値とする。

＜ガスバリアシート＞
　本発明の一実施形態に係る積層体を含むガスバリアシートも、本発明の好適な一実施形態である。本発明の一実施形態に係るガスバリアシートは、本発明の一実施形態に係る積層体を含むものであり、ガスバリアシートは本発明の一実施形態に係る積層体のみからなるものであってもよい。ガスバリアシートは、基材に紙が用いられたガスバリア紙であってもよい。

　当該ガスバリアシートは、水蒸気バリア性及び酸素バリア性に優れ、リサイクル性も高いものになり得る。当該ガスバリアシートは、例えば食品、農薬、薬品、化粧品、医療品、電子部品、衣料等の包材などとして好適に用いられる。

　当該ガスバリアシートの酸素透過度としては、１００ｃｃ／ａｔｍ／ｍ^２／ｄａｙ以下が好ましく、３０ｃｃ／ａｔｍ／ｍ^２／ｄａｙ以下がより好ましく、１０ｃｃ／ａｔｍ／ｍ^２／ｄａｙ以下がさらに好ましく、３ｃｃ／ａｔｍ／ｍ^２／ｄａｙ以下が特に好ましい。酸素透過度は、２０℃６５％ＲＨ条件で測定される値とする。

＜包材＞
　本発明の一実施形態に係る積層体を含む包材も、本発明の好適な一実施形態である。本発明の一実施形態に係る包材は、本発明の一実施形態に係る積層体、本発明の一実施形態に係る耐油シート又は本発明の一実施形態に係るガスバリアシートを含むものであってもよい。

　当該包材は、水蒸気バリア性及び酸素バリア性に優れ、リサイクル性も高いものになり得る。当該包材は、例えば食品、農薬、薬品、化粧品、医療品、電子部品、衣料等の包材として好適に用いられる。

　例えば、本発明の好適な一実施形態は、基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を有し、樹脂層（１）が、水蒸気バリア性重合体を含有し、樹脂層（２）が、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有し、樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量が２５質量％以上（好ましくは４０質量％以上、６０質量％以上、８０質量％以上又は９０質量％以上）であり、樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接しており、基材、樹脂層（２）及び樹脂層（１）をこの順で有する、積層体である。

　また例えば本発明の好適な一実施形態は、基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を有し、樹脂層（１）が、水蒸気バリア性重合体を含有し、樹脂層（２）が、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有し、樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量が２５質量％以上（好ましくは４０質量％以上、６０質量％以上、８０質量％以上、又は９０質量％以上）であり、樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接しており、さらに目止め層を備え、基材、目止め層、樹脂層（２）及び樹脂層（１）をこの順で有し、前記目止め層が基材と隣接しており、前記目止め層がビニルアルコール系重合体を含む、積層体である。

　また例えば本発明の好適な一実施形態は、基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を有し、樹脂層（１）が、水分散性重合体を含有し、樹脂層（２）が、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有し、樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量が２５質量％以上（好ましくは４０質量％以上、６０質量％以上、８０質量％以上、又は９０質量％以上）であり、樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接しており、基材、樹脂層（２）及び樹脂層（１）をこの順で有し、樹脂層（２）が層状無機物を含む、積層体である。

　また例えば本発明の好適な一実施形態は、基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を有し、樹脂層（１）が、水分散性重合体を含有し、樹脂層（２）が、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有し、樹脂層（２）におけるビニルアルコール系重合体の含有量が２５質量％以上（好ましくは４０質量％以上、６０質量％以上、８０質量％以上、又は９０質量％以上）であり、樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接しており、さらに目止め層を備え、基材、前記目止め層、樹脂層（２）及び樹脂層（１）をこの順で有し、前記目止め層が基材と隣接しており、前記目止め層がビニルアルコール系重合体を含み、樹脂層（２）が層状無機物を含み、樹脂層（１）が最表層であり、前記基材が紙である、積層体である。

　以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。

（水蒸気バリア性の評価）
　積層体について、塗工面を内側にして、ＪＩＳ　Ｚ　２０８０に基づき、カップ法にて温度４０℃、相対湿度９０％の条件下で水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）を測定した。

（酸素バリア性の評価）
　積層体について、酸素透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０）を使用し、２３℃５０％ＲＨ条件にて酸素透過度（ＯＴＲ）を測定した。また同装置を用い、２３℃８５％ＲＨ条件での酸素透過度（ＯＴＲ）も測定した。

　実施例及び比較例の積層体の製造に用いた材料を以下に示す。
（ビニルアルコール系重合体）
　ＰＶＯＨ－１：粘度平均重合度１，１２０、けん化度９８．８モル％、エチレン変性量６．５モル％のエチレン変性ポリビニルアルコール
　ＰＶＯＨ－２：粘度平均重合度９３０、けん化度９８．２モル％のポリビニルアルコール
　ＰＶＯＨ－３：粘度平均重合度１，５９０、けん化度９７．７モル％、エチレン変性量４．５モル％のエチレン変性ポリビニルアルコール
　ＰＶＯＨ－４：ビニルアルコール系重合体（三菱ケミカル株式会社製「ＢＶＥ８０４９Ｑ」）

（水分散性重合体を含有する分散液）
　Ｓｔ－Ａｃｒｙｌ　Ｅｍ－１：ワックスを含有するスチレン－アクリル系共重合体の分散液（ＢＡＳＦ　ＳＥ製「Ｊｏｎｃｒｙｌ　４１３０」、「Ｊｏｎｃｒｙｌ」は登録商標）
　Ｓｔ－Ａｃｒｙｌ　Ｅｍ－２：ワックスを含有するスチレン－アクリル系共重合体の分散液（星光ＰＭＣ株式会社製「ＸＰ－８８２９」）

（ウレタン系重合体等）
　ＰＵ：ウレタン系重合体（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ　ＡＧ製「ＮｅｏＲｅｚ　Ｒ６７０ＸＰ」、「ＮｅｏＲｅｚ」は登録商標）
　ＰＥＩ：数平均分子量７０，０００のポリエチレンイミン（日本触媒製「エポミンＰ－１０００」）

（層状無機物）
　マイカ：「ＮＴＳ－１０ＮＣ」トピー工業株式会社製（アスペクト比１，０００）

（ポリエチレン）
　ＬＬＤＰＥフィルム：「ＬＳ－７６ＯＣ」出光ユニテック株式会社（５０μｍ）

［実施例１］
　Ｓｔ－Ａｃｒｙｌ　Ｅｍ－１（ワックスを含有するスチレン－アクリル系共重合体の分散液）を樹脂層（１）形成用の塗工液（１）として準備した。
　ビニルアルコール系重合体であるＰＶＯＨ－１の水溶液に、ウレタン系重合体であるＰＵを混合することにより、樹脂層（２）形成用の塗工液（２）を調製した。塗工液（２）におけるウレタン系重合体の含有量は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して５質量部とした。

　基材としての坪量８０ｇ／ｍ^２の晒クラフト紙に、乾燥後の塗工量として３ｇ／ｍ^２となるようにリバースグラビアコーターを用いて前記塗工液（２）を塗工し、１００℃で５分乾燥させ、樹脂層（２）を設けた。その後、樹脂層（２）の上に、乾燥後の塗工量として１３ｇ／ｍ^２となるように、ワイヤーバーを用いて前記塗工液（１）を塗工し、１００℃で５分乾燥させ、樹脂層（１）を設けた。以上により、実施例１の積層体（基材／樹脂層（２）／樹脂層（１））を得た。

　得られた実施例１の積層体の水蒸気バリア性（ＷＶＴＲ）は６．４ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ、２３℃における酸素バリア性（ＯＴＲ）は湿度５０％で６．４ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ、湿度８５％で７７．４ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙであった。

［実施例２］
　ビニルアルコール系重合体であるＰＶＯＨ－１の水溶液を目止め層形成用の塗工液として調製した。
　Ｓｔ－Ａｃｒｙｌ　Ｅｍ－１（ワックスを含有するスチレン－アクリル系共重合体の分散液）を樹脂層（１）形成用の塗工液（１）として準備した。
　ビニルアルコール系重合体であるＰＶＯＨ－１の水溶液に、ウレタン系重合体であるＰＵを混合することにより、樹脂層（２）形成用の塗工液（２）を調製した。塗工液（２）におけるウレタン系重合体の含有量は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して５質量部とした。

　基材としての坪量８０ｇ／ｍ^２の晒クラフト紙に、乾燥後の塗工量として１ｇ／ｍ^２になるようにリバースグラビアコーターを用いて前記目止め層形成用の塗工液を塗工し、１００℃で５分乾燥させ、目止め層を設けた。その目止め層の上に、乾燥後の塗工量として３ｇ／ｍ^２となるようにリバースグラビアコーターを用いて前記塗工液（２）を塗工し、１００℃で５分乾燥させ、樹脂層（２）を設けた。その後、樹脂層（２）の上に、乾燥後の塗工量として１３ｇ／ｍ^２となるように、ワイヤーバーを用いて前記塗工液（１）を塗工し、１００℃で５分乾燥させ、樹脂層（１）を設けた。以上により、実施例２の積層体（基材／目止め層／樹脂層（２）／樹脂層（１））を得た。

　得られた実施例２の積層体の水蒸気バリア性（ＷＶＴＲ）は７．２ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ、２３℃における酸素バリア性（ＯＴＲ）は湿度５０％で１．６ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ、湿度８５％で４８．２ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙであった。

［実施例３～７、比較例１］
　塗工液（１）（水分散性重合体を含有する分散液）の種類、塗工液（２）におけるビニルアルコール系重合体の種類、及びウレタン系重合体の含有量（ビニルアルコール系重合体１００質量部に対する含有量）を表１に示す通りに変更したこと以外は実施例２と同様にして、実施例３～７及び比較例１の各積層体（基材／目止め層／樹脂層（２）／樹脂層（１））を得た。
　得られた各積層体について、水蒸気バリア性（ＷＶＴＲ）及び酸素バリア性（ＯＴＲ）の評価をした。評価結果を表１に示す。

［実施例８］
　ビニルアルコール系重合体であるＰＶＯＨ－１の水溶液を目止め層形成用の塗工液として調製した。
　Ｓｔ－Ａｃｒｙｌ　Ｅｍ－１（ワックスを含有するスチレン－アクリル系共重合体の分散液）を樹脂層（１）形成用の塗工液（１）として準備した。
　ビニルアルコール系重合体であるＰＶＯＨ－１の水溶液に、ウレタン系重合体であるＰＵ及び無機物であるマイカを混合することにより、樹脂層（２）形成用の塗工液（２）を調製した。塗工液（２）におけるウレタン系重合体の含有量は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して５質量部とした。また塗工液（２）における無機物の含有量は、ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して１０質量部とした。

　基材としての坪量８０ｇ／ｍ^２の晒クラフト紙に、乾燥後の塗工量として１ｇ／ｍ^２になるようにリバースグラビアコーターを用いて前記目止め層形成用の塗工液を塗工し、１００℃で５分乾燥させ、目止め層を設けた。その目止め層の上に、乾燥後の塗工量として３ｇ／ｍ^２となるようにリバースグラビアコーターを用いて前記塗工液（２）を塗工し、１００℃で５分乾燥させ、樹脂層（２）を設けた。その後、樹脂層（２）の上に、乾燥後の塗工量として１３ｇ／ｍ^２となるように、ワイヤーバーを用いて前記塗工液（１）を塗工し、１００℃で５分乾燥させ、樹脂層（１）を設けた。以上により、実施例８の積層体（基材／目止め層／樹脂層（２）／樹脂層（１））を得た。

　得られた実施例８の積層体の水蒸気バリア性（ＷＶＴＲ）は４．３ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ、２３℃における酸素バリア性（ＯＴＲ）は湿度５０％で１ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ未満、湿度８５％で９．８ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙであった。

［実施例９～１２］
　塗工液（１）（水分散性重合体を含有する分散液）の種類、塗工液（２）における無機物の含有量（ビニルアルコール系重合体１００質量部に対する含有量）を表１に示す通りに変更したこと以外は実施例８と同様にして、実施例９～１２の各積層体（基材／目止め層／樹脂層（２）／樹脂層（１））を得た。
　得られた各積層体について、水蒸気バリア性（ＷＶＴＲ）及び酸素バリア性（ＯＴＲ）の評価をした。評価結果を表１に示す。

［実施例１３］
　実施例２と同様にして、基材上に目止め層及び樹脂層（２）を設けた積層体を得た。当該積層体の樹脂層（２）上に、ＬＬＤＰＥフィルムを重ね、熱ラミネートにより接着させて樹脂層（１）を設けた。以上により、実施例１３の積層体（基材／目止め層／樹脂層（２）／樹脂層（１））を得た。

［比較例２］
　塗工液（２）におけるウレタン系重合体（ＰＵ）をポリエチレンイミン（ＰＥＩ）に変更したこと以外は実施例８と同様にして、比較例２の積層体の作製を試みた。しかし、塗工液（２）がゲル化し、塗工により樹脂層（２）を設けることが困難であったため、比較例２の積層体の作製及び評価を中止した。

　樹脂層（１）が水蒸気バリア性樹脂を含有し、樹脂層（２）がビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有する実施例１～１３の各積層体は、水蒸気バリア性及び酸素バリア性が高かった。またこれらの実施例の積層体は、樹脂層（２）がビニルアルコール系重合体を２５質量％以上含むため、リサイクル処理の際に樹脂層（２）が水等の液体に溶解し易く、リサイクル性にも考慮された設計となっている。一方、比較例１のように樹脂層（２）がウレタン系重合体を含有しない場合は水蒸気バリア性に劣る結果となった。また比較例２のように、塗工液（２）にビニルアルコール系重合体と共にポリエチレンイミンと層状無機物を含有させた場合は、樹脂層（２）の形成が困難であった。

　本発明の積層体は、耐油シート、ガスバリアシート、フレーバーバリアシート等の包材として好適に用いることができる。

Claims

　基材、樹脂層（１）及び樹脂層（２）を有し、
　樹脂層（１）が、水蒸気バリア性樹脂を含有し、
　樹脂層（２）が、ビニルアルコール系重合体及びウレタン系重合体を含有し、
　樹脂層（２）における前記ビニルアルコール系重合体の含有量が２５質量％以上である、積層体。
　樹脂層（１）と樹脂層（２）とが隣接している、請求項１に記載の積層体。
　前記基材、樹脂層（２）及び樹脂層（１）をこの順で有する、請求項１に記載の積層体。
　樹脂層（２）における前記ウレタン系重合体の含有量が、前記ビニルアルコール系重合体１００質量部に対して７５質量部以下である、請求項１に記載の積層体。
　さらに目止め層を備え、前記目止め層が前記基材と隣接している、請求項１に記載の積層体。
　前記目止め層がビニルアルコール系重合体を含む、請求項５に記載の積層体。
　樹脂層（２）が、前記ビニルアルコール系重合体としてエチレン変性ビニルアルコール系重合体を含む、請求項１に記載の積層体。
　樹脂層（１）が塗工により形成された層である、請求項１に記載の積層体。
　前記水蒸気バリア性樹脂が水分散性重合体である、請求項１に記載の積層体。
　前記水分散性重合体が、オレフィン系重合体及びスチレン系重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項９に記載の積層体。
　樹脂層（１）がさらにワックスを含有する、請求項９に記載の積層体。
　樹脂層（１）における前記ワックスの含有量が、前記水分散性重合体１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下である、請求項１１に記載の積層体。
　前記ワックスが、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びカルナバワックスからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１１に記載の積層体。
　前記水蒸気バリア性樹脂がポリオレフィンである、請求項１に記載の積層体。
　樹脂層（１）が最表層である、請求項１に記載の積層体。
　樹脂層（２）が層状無機物を含む、請求項１に記載の積層体。
　樹脂層（１）が層状無機物を実質的に含有しない、請求項１に記載の積層体。
　前記基材が紙である、請求項１に記載の積層体。
　請求項１～１８のいずれか１項に記載の積層体を含む、耐油シート。
　請求項１～１８のいずれか１項に記載の積層体を含む、ガスバリアシート。
　請求項１～１８のいずれか１項に記載の積層体を含む、包材。
　請求項９～１３及び１５～１８のいずれか１項に記載の積層体の製造方法であって、
　前記ビニルアルコール系重合体及び前記ウレタン系重合体を含有する塗工液を塗工し、６０～１４０℃で１～３０分乾燥させて、樹脂層（２）を設ける工程、及び
　前記水分散性重合体を含有する塗工液を塗工し、６０～１４０℃で１～３０分乾燥させて、樹脂層（１）を設ける工程を有する、積層体の製造方法。