WO2025197872A1 - 粘着シート、光学積層体及び画像表示装置 - Google Patents

粘着シート、光学積層体及び画像表示装置

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WO2025197872A1
WO2025197872A1 PCT/JP2025/010299 JP2025010299W WO2025197872A1 WO 2025197872 A1 WO2025197872 A1 WO 2025197872A1 JP 2025010299 W JP2025010299 W JP 2025010299W WO 2025197872 A1 WO2025197872 A1 WO 2025197872A1
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adhesive sheet
pressure
sensitive adhesive
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PCT/JP2025/010299
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和樹 久野
一輝 笹原
拓也 井上
普史 形見
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet, an optical laminate, and an image display device.
  • Image display devices such as liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (e.g., organic EL display devices and inorganic EL display devices), have rapidly become popular.
  • Image display devices generally include an optical laminate containing optical substrates such as polarizing films and retardation films.
  • a bonding layer is typically disposed between adjacent optical substrates to bond them together.
  • a bonding layer is an adhesive sheet formed from a pressure-sensitive adhesive composition.
  • Patent Document 1 discloses a thermosetting adhesive composition containing an acrylic polymer having a specific composition and weight-average molecular weight as a base polymer, inorganic particles, a plasticizer, and a silane coupling agent.
  • Patent Document 2 discloses a technique for stably dispersing inorganic particles in an adhesive composition.
  • JP 2017-14376 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 2021-134322
  • an adhesive sheet with a high refractive index In order to improve the surface brightness of image display devices, it is advantageous to use an adhesive sheet with a high refractive index. For example, by forming an adhesive sheet from an adhesive composition containing inorganic particles, it is possible to increase the refractive index of the adhesive sheet.
  • the adhesive composition is photocurable, there is room for improvement in the balance between adhesive strength and refractive index of adhesive sheets containing inorganic particles.
  • the present invention aims to provide an adhesive sheet containing inorganic particles formed from a photocurable adhesive composition, which is suitable for improving the balance between refractive index and adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet comprises: A pressure-sensitive adhesive sheet formed from a photocurable pressure-sensitive adhesive composition containing a monomer component M, Contains inorganic particles,
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has a principal surface SA in which the concentration of the inorganic particles is equal to or smaller than the concentration CM of the inorganic particles at the center in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may have a first main surface and a second main surface opposite to the first main surface, and of the first and second main surfaces, only the first main surface may be the main surface SA, and in this case, the concentration C S1 of the inorganic particles in the first main surface and the concentration C M may satisfy the relationship represented by the formula: (C S1 /C M ) ⁇ 1.00, and the concentration C S2 of the inorganic particles in the second main surface and the concentration C M may satisfy the relationship represented by the formula: (C S2 /C M ) ⁇ 1.50.
  • the first main surface may be a surface onto which the pressure-sensitive adhesive composition is irradiated with active energy rays during the formation of the pressure-sensitive adhesive sheet
  • the second main surface may be a surface onto which the pressure-sensitive adhesive composition is not irradiated with active energy rays during the formation of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the refractive index n2 of the adhesive sheet when the second main surface is used as the evaluation surface may be greater than the refractive index n1 of the adhesive sheet when the first main surface is used as the evaluation surface.
  • the absolute value of the difference between the refractive index n1 and the refractive index n2 may be 0.02 or more.
  • the refractive index n1 may be 1.58 or more, and the refractive index n2 may be 1.61 or more.
  • the reflectance of the pressure-sensitive adhesive sheet evaluated by the following evaluation method may be 8.1% or less.
  • a laminate is prepared in which an acrylic sheet with a refractive index of 1.49, the adhesive sheet with a thickness of 50 ⁇ m, and a sapphire glass sheet with a refractive index of 1.77 are laminated in this order.
  • the first main surface of the adhesive sheet is in contact with the acrylic sheet.
  • the second main surface of the adhesive sheet is in contact with the sapphire glass sheet.
  • the front reflectance of the laminate is measured using the SCI method with the sapphire glass sheet as the incident surface, and the obtained front reflectance is identified as the reflectance of the adhesive sheet.
  • the inorganic particles may contain zirconium oxide.
  • the content of the inorganic particles in the pressure-sensitive adhesive composition may be 40 parts by weight or more per 100 parts by weight of the total of the monomer component M and the inorganic particles.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain an ultraviolet absorber.
  • the content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive composition may be 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the monomer component M and the inorganic particles.
  • the monomer component M may contain a monomer a having a double bond-containing ring.
  • the double bond-containing ring may be an aromatic ring.
  • the monomer a may include the (meth)acrylic monomer having the double bond-containing ring.
  • the monomer a may contain phenoxybenzyl acrylate.
  • the content of the monomer a in the pressure-sensitive adhesive composition may be 40 parts by weight or more per 100 parts by weight of the total of the monomer component M and the inorganic particles.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain a polymer B having a weight-average molecular weight of 1,500 to 30,000.
  • An optical laminate according to an embodiment of the present invention comprises the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [17] above and an optical film.
  • An image display device includes the optical laminate according to [18] above.
  • an adhesive sheet containing inorganic particles formed from a photocurable adhesive composition can be provided, which is suitable for improving the balance between refractive index and adhesive strength.
  • 1 is a schematic cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • 1A and 1B are cross-sectional schematic views illustrating a method for evaluating the dispersion state of inorganic particles in a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention and the concentration of inorganic particles in the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • 1 is a schematic cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • 1A to 1C are schematic diagrams illustrating an example of a method for forming a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view of an optical stack according to one embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view of an optical stack according to one embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view of an optical stack according to one embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view of an image display device according to one embodiment of the present invention.
  • weight when the expression “weight” appears, it may be read as “mass,” which is commonly used as an SI unit indicating weight, and vice versa.
  • (meth)acrylic means “acrylic and/or methacrylic
  • (meth)acrylate means “acrylate and/or methacrylate
  • (meth)allyl means “allyl and/or methallyl
  • (meth)acrolein means "acrolein and/or methacrolein.”
  • FIG. 1 shows an example of a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 in FIG. 1 is a pressure-sensitive adhesive sheet (hereinafter, sometimes referred to as a "photo-curable pressure-sensitive adhesive sheet") formed from a photo-curable pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter, referred to as "pressure-sensitive adhesive composition A") containing a monomer component M.
  • Photo-curable pressure-sensitive adhesive sheets typically contain a photopolymerization initiator.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 contains inorganic particles.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 has a main surface SA in which the concentration of inorganic particles 13 is equal to or smaller than the concentration of inorganic particles 13 at the center M in the thickness direction (see FIG. 2).
  • the concentration CM can be specified as the concentration of inorganic particles 13 in a region RM centered at the center M in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and having a thickness of 1 ⁇ m in the thickness direction.
  • the concentration of inorganic particles 13 on the main surface SA can be specified as the concentration of inorganic particles 13 in a region RS including the main surface SA and having a thickness of 1 ⁇ m in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • the concentration of inorganic particles 13 in the evaluation region can be evaluated by analyzing a cross section in the thickness direction using transmission electron microscope energy dispersive X-ray spectroscopy (TEM-EDX).
  • TEM-EDX allows the concentration of inorganic particles 13 to be determined as the ratio (I/C ratio) of the concentration of inorganic element I constituting inorganic particles 13 (unit: atomic %) to the concentration of carbon C (unit: atomic %) in the evaluation region.
  • An example of inorganic element I is zirconium constituting zirconium oxide particles. In this case, the concentration of inorganic particles 13 can be determined as the Zr/C ratio.
  • Photocurable adhesive sheets are generally formed by photocuring a coating layer of an adhesive composition by irradiating the coating layer with active energy rays such as ultraviolet light.
  • adhesive compositions containing inorganic particles can sometimes result in a decrease in adhesive strength of the adhesive sheet beyond that expected from the composition and curing conditions of the adhesive composition, and the degree of decrease is particularly large for photocurable adhesive compositions.
  • the decrease in adhesive strength is due to the fact that photocuring tends to occur first in the center and its vicinity in the thickness direction of the coating layer, causing inorganic particles to be pushed out from the first-cured areas and tend to gather on both main surfaces of the adhesive sheet. Because inorganic particles themselves typically do not have adhesive strength, inorganic particles gathering on the main surfaces can reduce the adhesive strength of the adhesive sheet.
  • the distribution of inorganic particles 13 in the thickness direction differs from that of the conventional photocurable adhesive sheets described above.
  • Having a main surface SA with the same or lower concentration of inorganic particles 13 compared to the center M in the thickness direction can contribute to improving the balance between the refractive index and adhesive strength of the adhesive sheet 1.
  • the concentration of inorganic particles 13 on the main surface SA may be lower than that on the center M in the thickness direction.
  • the adhesive sheet 1 has a first main surface 11 and a second main surface 12 opposite the first main surface 11, and of the first and second main surfaces 11 and 12, only the first main surface 11 may be the main surface SA ( Figure 3).
  • the adhesive sheet 1 according to an embodiment of the present invention has a first main surface 11 and a second main surface 12 opposite the first main surface 11, and both the first and second main surfaces 11 and 12 may be the main surface SA ( Figure 4). Note that while Figures 3 and 4 show the concentration of inorganic particles 13 in the adhesive sheet 1 using shading, the illustrated shading is merely schematic and does not accurately represent the concentration in the actual adhesive sheet 1.
  • the concentration C S1 of the inorganic particles 13 in the first main surface 11 can be determined by the above method as the concentration of the inorganic particles 13 in a region R S11 that includes the first main surface 11 and has a thickness of 1 ⁇ m in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • the concentration C S2 of the inorganic particles 13 in the second main surface 12 can be determined by the above method as the concentration of the inorganic particles 13 in a region R S12 that includes the second main surface 12 and has a thickness of 1 ⁇ m in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • the concentration C S1 of the inorganic particles 13 on the first main surface 11 and the concentration C M of the inorganic particles 13 at the center M in the thickness direction satisfy the relationship represented by the formula: (C S1 /C M ) ⁇ 1.00.
  • the concentration C S1 and the concentration C M are (C S1 /C M ) ⁇ 1.00, (C S1 /C M ) ⁇ 0.90, (C S1 /C M ) ⁇ 0.80, (C S1 /C M ) ⁇ 0.75, (C S1 /C M ) ⁇ 0.70, (C S1 /C M ) ⁇ 0.65, (C S1 /C M ) ⁇ 0.60, (C S1 /C M ) ⁇ 0.55, (C S1 /C M ) ⁇ 0.50, (C S1 /C M ) ⁇ 0.45, (C S1 /C M ) ⁇ 0.40, (C S1 /C M ) ⁇ 0.35, (C S1 /C M ) ⁇ 0.30, (C S1 /C M ) ⁇ 0.25, and (C S1 /C M ) ⁇ 0.20
  • the lower limit of the concentration ratio (C S1 /C M ) is 0, and it may be 0.05 or more, or even 0.10 or more.
  • the concentration C S2 and the concentration C M of the inorganic particles 13 on the second main surface 12 satisfy the relationship represented by the formula: (C S2 /C M )>1.00.
  • the concentration C S2 and the concentration C M are (C S2 /C M ) ⁇ 1.10, (C S2 /C M ) ⁇ 1.25, (C S2 /C M ) ⁇ 1.50, (C S2 /C M ) ⁇ 1.75, (C S2 /C M ) ⁇ 2.00, (C S2 /C M ) ⁇ 2.10, (C S2 /C M ) ⁇ 2.20, (C S2 /C M ) ⁇ 2.30, (C S2 /C M ) ⁇ 2.40, (C S2 /C M ) ⁇ 2.50, (C S2 /C M ) ⁇ 2.55, (C S2 /C M ) ⁇ 2.60, (C S2 /C M ) ⁇ 2.65, (C S2 /C M )
  • concentrations C S1 and C M , and the concentrations C S2 and C M of the PSA sheet 1 in Figure 3 may both satisfy the relationship represented by any one of the above-mentioned formulas.
  • concentrations C S1 and C M may satisfy the relationship represented by the formula: (C S1 /C M ) ⁇ 1.00
  • concentrations C S2 and C M may satisfy the relationship represented by the formula: (C S2 /C M ) ⁇ 1.50.
  • the concentration C S1 of the inorganic particles 13 on the first main surface 11 and the concentration C M of the inorganic particles 13 at the center M in the thickness direction may satisfy the relationship shown by any of the equations for the concentration C S1 and the concentration C M exemplified for the pressure-sensitive adhesive sheet 1 in FIG. 3 .
  • the concentration C S2 and concentration C M of the inorganic particles 13 on the second main surface 12 are (C S2 /C M ) ⁇ 1.00, (C S2 /C M ) ⁇ 1.00, (C S2 /C M ) ⁇ 0.90, (C S2 /C M ) ⁇ 0.80, (C S2 /C M ) ⁇ 0.75, (C S2 /C M ) ⁇ 0.70, (C S2 /C M ) ⁇ 0.65, (C S2 /C M ) ⁇ 0.60, (C S2 /C M ) ⁇ 0.55, (C S2 /C M ) ⁇ 0.50, (C S2 /C M ) ⁇ 0.45, (C S2 /C M ) ⁇ 0.40, (C S2 /C M ) ⁇ 0.35, (C S2 /C
  • the concentration ratio (C S2 /C M ) may satisfy a relationship represented by any one of the following formulas: (C S2 /C M ) ⁇ 1.00, (C S
  • concentrations C S1 and C M , and the concentrations C S2 and C M of the PSA sheet 1 in Figure 4 may both satisfy the relationship represented by any one of the formulas selected from the above-mentioned formulas.
  • concentrations C S1 and C M , and the concentrations C S2 and C M may also satisfy the relationship represented by the same formula.
  • Principal surface SA can be formed, for example, by blending inorganic particles and an active energy ray absorber into adhesive composition A that forms adhesive sheet 1, and irradiating a coating layer of adhesive composition A containing these with active energy rays. According to this method, the surface irradiated with active energy rays typically becomes principal surface SA.
  • first principal surface 11 may be the surface irradiated with active energy rays to adhesive composition A during the formation of adhesive sheet 1
  • second principal surface 12 may be the surface irradiated with active energy rays to adhesive composition A during the formation of adhesive sheet 1.
  • the irradiated and non-irradiated surfaces can be formed, for example, by irradiating only one side of the coating layer with active energy rays. Furthermore, by controlling the integrated light intensity of active energy rays on both principal surfaces of the coating layer for each principal surface, it is possible to irradiate both sides of the coating layer with active energy rays, while only first principal surface 11 is designated as principal surface SA.
  • both the first main surface 11 and the second main surface 12 may be surfaces onto which the adhesive composition A is irradiated with active energy rays when the adhesive sheet 1 is formed. These two irradiated surfaces can be formed, for example, by irradiating both sides of the coating layer with active energy rays.
  • the active energy ray absorber is typically an ultraviolet absorber (UVA).
  • UVA ultraviolet absorber
  • the method for forming the main surface SA is not limited to the above example. It may also be possible to form the main surface SA using other methods that can control the dispersion of the inorganic particles so that it is non-uniform in the thickness direction of the adhesive sheet 1, such as methods that utilize centrifugal force or gravity.
  • the main surface of adhesive sheet 1 is the surface irradiated with active energy rays or the surface not irradiated can be verified by focusing on characteristics that could be differences that may arise between the irradiated and non-irradiated surfaces, such as the fact that the irradiated surface typically has a structure in which inorganic particles 13 are embedded from the outermost surface toward the interior of adhesive sheet 1, compared to the non-irradiated surface; the fact that the peel force of adhesive sheet 1 to base sheet 31 and release liner 33, described below, is typically greater on the irradiated surface than on the non-irradiated surface; or the fact that the refractive index of the main surface of adhesive sheet 1 containing UVA is typically lower on the irradiated surface than on the non-irradiated surface.
  • the concentration C S1 of the inorganic particles 13 on the first main surface 11 may be smaller than the concentration C S2 of the inorganic particles 13 on the second main surface 12.
  • the ratio C S1 /C S2 of the concentration C S1 to the concentration C S2 is, for example, 0.90 or less, and may be less than 0.90, 0.75 or less, 0.50 or less, 0.45 or less, 0.40 or less, 0.35 or less, 0.30 or less, 0.25 or less, 0.20 or less, 0.17 or less, 0.15 or less, 0.12 or less, 0.10 or less, 0.090 or less, 0.080 or less, or even 0.075 or less.
  • the lower limit of the concentration ratio C S1 /C S2 is more than 0, and may be 0.010 or more, 0.020 or more, 0.030 or more, or even 0.040 or more.
  • the inorganic particles 13 can contribute to increasing the refractive index of the adhesive sheet 1.
  • the refractive index n2 of the adhesive sheet when the second principal surface 12 is used as the evaluation surface may be greater than the refractive index n1 of the adhesive sheet 1 when the first principal surface 11 is used as the evaluation surface.
  • the refractive index of the adhesive sheet 1 refers to the refractive index of the surface of the adhesive sheet 1.
  • the refractive index of the adhesive sheet 1 can be measured using a prism coupler at a measurement temperature of 25°C and a measurement wavelength of 594 nm.
  • measurement in optical propagation mode is generally suitable.
  • measurement in critical angle mode is generally suitable.
  • a commercially available measuring device can be used for the prism coupler, such as the Model 2010/M prism coupler manufactured by Metricon or an equivalent.
  • the absolute value of the difference between the refractive index n1 and the refractive index n2 may be 0.01 or more, 0.02 or more, 0.03 or more, 0.04 or more, or even 0.05 or more. In this case, the refractive index n2 may be greater than the refractive index n1.
  • the upper limit of the absolute value of the difference is, for example, 0.20 or less.
  • Refractive index n1 is, for example, 1.55 or greater, and may be 1.56 or greater, 1.57 or greater, 1.58 or greater, 1.59 or greater, 1.60 or greater, or even 1.61 or greater.
  • Refractive index n2 is, for example, 1.59 or greater, and may be 1.60 or greater, 1.61 or greater, 1.62 or greater, 1.63 or greater, 1.64 or greater, or even 1.65 or greater.
  • refractive index n2 may be greater than refractive index n1.
  • the adhesive sheet 1 may have both refractive index n1 and refractive index n2 selected from the multiple numerical ranges described above. For example, refractive index n1 may be 1.58 or greater, and refractive index n2 may be 1.61 or greater.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be combined with an optical substrate to form an optical laminate.
  • a first optical substrate having a relatively high refractive index and a second optical substrate having a relatively low refractive index are laminated so as to sandwich the pressure-sensitive adhesive sheet 1
  • by positioning the pressure-sensitive adhesive sheet 1 so that the main surface on the high refractive index side, for example, the second main surface 12 having the refractive index n2 faces the first optical substrate and the main surface on the low refractive index side, for example, the first main surface 11 having the refractive index n1, faces the second optical substrate, light reflection at the interface between each optical substrate and the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be suppressed.
  • Suppressing reflection can reduce the front reflectance of the optical laminate. Reducing the front reflectance can contribute to improving the brightness of image display devices, for example.
  • the reflectance of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 evaluated by the following evaluation method may be 8.1% or less, 8.0% or less, 7.9% or less, or even 7.8% or less.
  • a laminate is prepared in which an acrylic sheet with a refractive index of 1.49, a 50 ⁇ m thick adhesive sheet 1, and a sapphire glass sheet with a refractive index of 1.77 are stacked in this order.
  • the first main surface 11 of the adhesive sheet 1 is in contact with the acrylic sheet.
  • the second main surface 12 of the adhesive sheet 1 is in contact with the sapphire glass sheet.
  • the front reflectance of the laminate is measured using the SCI method with the sapphire glass sheet as the incident surface, and the obtained front reflectance is specified as the reflectance of the adhesive sheet.
  • the SCI method is well known to those skilled in the art as a method for measuring reflectance including specular reflection light.
  • the concentration C S1 of the inorganic particles 13 on the first main surface 11 may be substantially equal to the concentration C S2 of the inorganic particles 13 on the second main surface 12. Being substantially equal can be specified by the ratio C S1 /C S2 of the concentration C S1 to the concentration C S2 being 1 or close to 1.
  • the concentration ratio C S1 /C S2 may be, for example, 0.90 or more and 1.10 or less, 0.95 or more and 1.05 or less, 0.96 or more and 1.04 or less, 0.97 or more and 1.03 or less, 0.98 or more and 1.02 or less, or even 0.99 or more and 1.01 or less.
  • the refractive index n1 of the adhesive sheet 1 when the first principal surface 11 is used as the evaluation surface and the refractive index n2 of the adhesive sheet when the second principal surface 12 is used as the evaluation surface may be approximately equal. This can be determined by the absolute value of the difference between the refractive index n1 and the refractive index n2 being 0 or close to 0. The absolute value of the difference may be less than 0.01.
  • Refractive index n1 and refractive index n2 are, for example, 1.55 or greater, and may be 1.56 or greater, 1.57 or greater, 1.58 or greater, 1.59 or greater, 1.60 or greater, or even 1.61 or greater.
  • Refractive index n2 is, for example, 1.59 or greater, and may be 1.60 or greater, 1.61 or greater, 1.62 or greater, 1.63 or greater, 1.64 or greater, or even 1.65 or greater.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may have both refractive index n1 and refractive index n2 selected from the multiple numerical ranges described above.
  • the adhesive strength of the adhesive sheet 1 on the main surface SA may be, for example, 1.0 N/25 mm or more, 1.5 N/25 mm or more, 2.0 N/25 mm or more, 2.5 N/25 mm or more, 3.0 N/25 mm or more, 3.5 N/25 mm or more, 4.0 N/25 mm or more, 4.5 N/25 mm or more, 5.0 N/25 mm or more, 5.5 N/25 mm or more, 6.0 N/25 mm or more, 6.5 N/25 mm or more, 7.0 N/25 mm or more, 7.5 N/25 mm or more, or even 8.0 N/25 mm or more.
  • the upper limit of the adhesive strength is, for example, 50.0 N/25 mm or less, and may be 40.0 N/25 mm or less, 30.0 N/25 mm or less, 25.0 N/25 mm or less, 20.0 N/25 mm or less, 15.0 N/25 mm or less, or even 12.0 N/25 mm or less. In some cases, the upper limit of the adhesive strength may be 10.0 N/25 mm or less, 9.0 N/25 mm or less, or even 8.0 N/25 mm or less.
  • the adhesive strength can be determined by the following method. First, a laminate containing adhesive sheet 1 and a substrate is prepared in a measurement environment of 23°C and 50% RH.
  • the substrate is not particularly limited, as long as it is capable of supporting adhesive sheet 1 and does not substantially affect the adhesive strength measurement results.
  • An example of a substrate is a polyethylene terephthalate film.
  • the laminate is cut into a strip measuring 100 mm long and 25 mm wide to prepare a test piece.
  • the test piece is placed on alkali-free glass via adhesive sheet 1, and the two are pressed together by moving a 2 kg roller back and forth once.
  • Alkali-free glass is glass that is substantially free of alkali components (alkali metal oxides).
  • the weight ratio of alkali components in the glass is, for example, 1000 ppm or less, or even 500 ppm or less.
  • the alkali-free glass is, for example, in the form of a plate, with a thickness of 0.5 mm or more.
  • test piece After leaving this test piece in the above environment for 30 minutes, it is placed in a pressure degassing apparatus (autoclave) and autoclaved for 30 minutes at a temperature of 50°C and a pressure of 0.5 MPa. It is then left for 24 hours in an atmosphere of 23°C and 50% RH.
  • a peel test is conducted using a universal tension-compression testing machine, in which the test piece is peeled from the alkali-free glass at a peel speed of 300 mm/min and a peel angle of 180°. The force (peel strength) required to peel the test piece from the alkali-free glass is determined as the adhesive strength.
  • the adhesive sheet 1 may have, for the principal surface SA, both a refractive index and adhesive strength selected from the above-mentioned multiple numerical ranges.
  • the principal surface SA may have a refractive index of 1.58 or more and an adhesive strength of 4.0 N/25 mm or more.
  • the principal surface SA that may have both a refractive index and adhesive strength within the above ranges is the first principal surface 11 for the adhesive sheet 1 in Figure 3, and at least one principal surface selected from the first principal surface 11 and the second principal surface 12 for the adhesive sheet 1 in Figure 4.
  • the gel fraction of the adhesive sheet 1 is, for example, 50% or more, and may be 75% or more, 80% or more, 85% or more, or even 90% or more.
  • the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is, for example, 5.0% or less, and may be 3.0% or less, 2.0% or less, 1.7% or less, 1.5% or less, 1.2% or less, 1.0% or less, 0.9% or less, 0.8% or less, 0.7% or less, 0.6% or less, 0.5% or less, 0.4% or less, 0.3% or less, or even 0.2% or less.
  • the lower limit of the haze is not particularly limited, and may be 0.1% or more.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 1 with low haze is particularly suitable for use in optical laminates.
  • the chromaticity of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be 2.0 or less, expressed as the absolute value of the chromaticity b * in the CIE 1976 L * , a * , b * color space defined in Japanese Industrial Standards (JIS) Z8781-4:2013.
  • the absolute value of the chromaticity b * may be 1.7 or less, 1.5 or less, 1.2 or less, 1.0 or less, 0.9 or less, 0.8 or less, 0.7 or less, 0.6 or less, or even 0.5 or less.
  • the lower limit of the absolute value of the chromaticity b * is, for example, 0 or more, and may be 0.1 or more.
  • the chromaticity b * of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be evaluated using a commercially available colorimeter capable of measurements in accordance with JIS Z8781-4:2013.
  • the thickness of the adhesive sheet 1 is, for example, 500 ⁇ m or less, and may be 250 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, or even 20 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the adhesive sheet 1 is, for example, 2 ⁇ m or more, and may be 5 ⁇ m or more. In some cases, the lower limit of the thickness of the adhesive sheet 1 may be 20 ⁇ m or more, or may be 30 ⁇ m or more.
  • a preferred example of the thickness of the adhesive sheet 1 is 2 to 30 ⁇ m. Another preferred example of the thickness of the adhesive sheet 1 is 30 to 100 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 contains inorganic particles.
  • the inorganic particles can contribute to improving the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • Inorganic particles are particles containing an inorganic substance that includes inorganic element I.
  • inorganic element I excludes the non-metallic elements nitrogen, oxygen, fluorine, phosphorus, sulfur, chlorine, selenium, bromine, iodine, and rare gases.
  • the inorganic substance may also be an inorganic compound.
  • inorganic element I are aluminum, magnesium, calcium, zinc, iron, copper, barium, tungsten, and platinum. Inorganic element I may also be zirconium.
  • inorganic substances are metals and metal compounds.
  • One or more inorganic particles may be selected from metal compound particles and metal particles depending on the desired purpose, such as improving the refractive index.
  • the metal compound particles may be metal oxide particles.
  • materials constituting metal oxide particles are titanium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide, barium titanate, and niobium oxide.
  • One type of inorganic particle may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the inorganic particles preferably contain zirconium oxide, and may be zirconium oxide particles composed essentially of zirconium oxide alone. The zirconium oxide particles may particularly contribute to increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the material constituting the metal compound particles may be a metal hydroxide such as aluminum hydroxide, boehmite, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, iron hydroxide, copper hydroxide, barium hydroxide, basic magnesium carbonate, or hydrotalcite, as well as a hydrated metal compound.
  • a metal hydroxide such as aluminum hydroxide, boehmite, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, iron hydroxide, copper hydroxide, barium hydroxide, basic magnesium carbonate, or hydrotalcite, as well as a hydrated metal compound.
  • Examples of materials constituting the metal particles are iron, zinc, tungsten, and platinum.
  • the material of the inorganic particles may be a high-entropy alloy containing multiple elements.
  • the inorganic particles may be surface-treated.
  • One example of a surface treatment is a hydrophobic treatment.
  • the inorganic particles may contain a high refractive index material.
  • the refractive index of the high refractive index material is, for example, 1.60 or higher, and may be 1.70 or higher, 1.80 or higher, or even 2.00 or higher.
  • the upper limit of the refractive index of the high refractive index material is not particularly limited, and may be, for example, 3.00 or lower, 2.80 or lower, 2.50 or lower, or even 2.20 or lower.
  • the refractive index of the material contained in the inorganic particles can be determined as the refractive index measured on a single layer film of the material using a commercially available spectroscopic ellipsometer at 23°C and 549 nm.
  • the spectroscopic ellipsometer that can be used is, for example, the "EC-400" (manufactured by JA Woollam) or an equivalent.
  • the inorganic particles may be nanoparticles having an average particle size of less than 1 ⁇ m.
  • the average particle size of the inorganic particles may be 100 nm or less.
  • the average particle size may be 70 nm or less, 50 nm or less, 30 nm or less, 20 nm or less, 15 nm or less, 10 nm or less, 7 nm or less, 5 nm or less, or even 4 nm or less.
  • the lower limit of the average particle size is, for example, 1 nm or more, and may be 1.5 nm or more, 2 nm or more, or even 2.5 nm or more.
  • the average particle size can be specified as the median diameter (D50) in the particle size distribution measured by dynamic light scattering.
  • the content of inorganic particles in adhesive sheet 1 may be within the range described in the description of the content of inorganic particles in adhesive composition A (described below).
  • the pressure-sensitive adhesive composition A used to form the pressure-sensitive adhesive sheet 1 contains a monomer component M and typically contains inorganic particles.
  • the content of the inorganic particles in the pressure-sensitive adhesive composition A is, for example, 10 parts by weight or more, and may be 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 35 parts by weight or more, 36 parts by weight or more, 37 parts by weight or more, 38 parts by weight or more, 39 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, 41 parts by weight or more, 42 parts by weight or more, 43 parts by weight or more, 44 parts by weight or more, 45 parts by weight or more, 46 parts by weight or more, 47 parts by weight or more, 48 parts by weight or more, 49 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 51 parts by weight or more, 52 parts by weight or more, 53 parts by weight or more, 54 parts by weight or more, 55 parts by weight or more, 56 parts by weight or more,
  • the pressure-sensitive adhesive composition A may contain UVA.
  • the UVA can contribute to the formation of a pressure-sensitive adhesive sheet 1 by irradiating a coating layer of the pressure-sensitive adhesive composition A with ultraviolet light.
  • UVA When UVA is contained, the amount of ultraviolet light reaching the center of the coating layer in the thickness direction is reduced compared to when UVA is not contained. This is presumably to suppress the advance of photocuring at the center of the coating layer and delay photocuring compared to the vicinity of the main surface, which is the UV-irradiated surface, resulting in a dispersed state of inorganic particles forming the main surface SA.
  • the UVA can also contribute to mitigating the effect of ultraviolet light on the monomer a and the structural units formed by polymerization of the monomer a.
  • Monomer a is a monomer having a double-bond-containing ring, and since the double-bond-containing ring absorbs light in the short-wavelength region, it may have inferior ultraviolet resistance compared to (meth)acrylic monomers not containing a double-bond-containing ring.
  • UVAs examples include triazine-based UVAs, benzotriazole-based UVAs, benzophenone-based UVAs, oxybenzophenone-based UVAs, salicylic acid ester-based UVAs, and cyanoacrylate-based UVAs.
  • Each UVA is a compound having a triazine skeleton, a benzotriazole skeleton, a benzophenone skeleton, an oxybenzophenone skeleton, a salicylic acid ester structure, and a cyanoacrylate structure, respectively.
  • the UVA is preferably a triazine-based or benzotriazole-based UVA, and more preferably a benzotriazole-based UVA.
  • triazine-based UVAs examples include 2,4-bis-[ ⁇ 4-(4-ethylhexyloxy)-4-hydroxy ⁇ -phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (Tinosorb S, manufactured by BASF), 2,4-bis[2-hydroxy-4-butoxyphenyl]-6-(2,4-dibutoxyphenyl)-1,3,5-triazine (TINUVIN 460, manufactured by BASF), 2-( Reaction products of 4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hydroxyphenyl with [(C10-C16 (mainly C12-C13) alkyloxy)methyl]oxirane (TINUVIN 400, manufactured by BASF), 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-[3-(dodecyloxy)-2-hydroxy propoxy]phenol,
  • benzotriazole-based UVAs examples include 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol (TINUVIN 928, manufactured by BASF), 2-(2H-1,2,3-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol (TINUVIN 571, manufactured by BASF), 2-(2-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole (TINUVIN PS, manufactured by BASF), benzenepropanoic acid, and 3-(2H-benzotriazol-2-yl)- Ester compound of 5-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy(C7-9 side chain and linear alkyl) (TINUVIN384-2, manufactured by BASF), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol
  • the UVA may be liquid at 25°C.
  • the UVA may be a benzotriazole-based UVA that is liquid at 25°C.
  • Adhesive composition A may contain one or more UVAs.
  • the content of UVA in the adhesive composition A is, for example, 0.1 parts by weight or more, and may be 0.2 parts by weight or more, 0.3 parts by weight or more, 0.4 parts by weight or more, 0.5 parts by weight or more, 0.6 parts by weight or more, 0.7 parts by weight or more, 0.8 parts by weight or more, 0.9 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 1.1 parts by weight or more, 1.2 parts by weight or more, 1.3 parts by weight or more, 1.5 parts by weight or more, 1.8 parts by weight or more, 2 parts by weight or more, 2.5 parts by weight or more, or even 3 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total of the monomer component M and the inorganic particles.
  • the upper limit of the content is not particularly limited, and may be, for example, 10 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, 6 parts by weight or less, or even 5 parts by weight or less.
  • the content of UVA in the adhesive composition A may be 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the monomer component M and the inorganic particles.
  • the light transmittance in the thickness direction of adhesive sheet 1 may be 25% or less for light with a wavelength of 380 nm, and may be 20% or less, 18% or less, 16% or less, 15% or less, 13% or less, 11% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less, 7% or less, 6% or less, 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% or less, or even 1% or less.
  • the lower limit of this transmittance is 0%.
  • the light transmittance in the thickness direction of adhesive sheet 1 can be evaluated using a commercially available transmittance meter.
  • the content of monomer component M relative to a total of 100 parts by weight of monomer component M and inorganic particles (more specifically, a mixture of inorganic particles and dispersant) is, for example, 10 parts by weight or more, and may be 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 35 parts by weight or more, 36 parts by weight or more, 37 parts by weight or more, 38 parts by weight or more, 39 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, 41 parts by weight or more, 42 parts by weight or more, 43 parts by weight or more, 44 parts by weight or more, 45 parts by weight or more, 46 parts by weight or more, 47 parts by weight or more, 48 parts by weight or more, 49 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 51 parts by weight or more, 52 parts by weight or more, 53 parts by weight or more, 54 parts by weight or more, 55 parts by weight or more, 56 parts by weight or more, 57 parts by weight or more, 58 parts by weight or more, 59 parts by weight or more, or even 60
  • the monomer component M may contain a monomer a having a double bond-containing ring.
  • Monomer a can contribute to improving the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet 1.
  • a double bond-containing ring refers to a ring in which at least one of the bonds constituting the ring is a double bond. Examples of double bonds include a carbon-carbon double bond, a carbon-heteroatom double bond, and a heteroatom-heteroatom double bond. Examples of heteroatoms include nitrogen, sulfur, and oxygen.
  • the number of double bonds in the double bond-containing ring is not particularly limited and may be, for example, 1 to 10, or 2 to 5. When the double bond-containing ring contains two or more double bonds, these double bonds may be conjugated or non-conjugated.
  • the double bond-containing ring is preferably an aromatic ring.
  • the double bond-containing ring may be a carbocyclic ring.
  • carbocyclic rings include a benzene ring (which may be a benzene ring constituting a part of a biphenyl structure or a fluorene structure), a naphthalene ring, an indene ring, an azulene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring.
  • the double bond-containing ring may be a heterocyclic ring.
  • heterocyclic rings examples include a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a triazole ring, an oxazole ring, an isoxazole ring, a thiazole ring, and a thiophene ring.
  • heteroatoms that may be contained in the heterocyclic ring as ring-constituting atoms include at least one selected from the group consisting of nitrogen, sulfur, and oxygen. The heteroatom may be either or both nitrogen and sulfur.
  • the double bond-containing ring may be a fused ring.
  • An example of monomer a has a structure in which one or more carbocyclic rings and one or more heterocyclic rings are fused, such as a dinaphthothiophene structure.
  • the double bond-containing ring may have one or more substituents (excluding ethylenically unsaturated groups, as described below) on the ring-constituting atoms, or may have no substituents.
  • substituents include alkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, hydroxyl groups, halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.), hydroxyalkyl groups, hydroxyalkyloxy groups, and glycidyloxy groups.
  • substituents are not limited to the above examples.
  • the substituent may contain carbon atoms, and in such cases, the number of carbon atoms contained in the substituent may be, for example, 1 to 4, 1 to 3, or even 1 to 2.
  • One example of a double bond-containing ring has no substituents on the ring-constituting atoms.
  • Another example of a double bond-containing ring has one or more substituents selected from the group consisting of alkyl groups, alkoxy groups, and halogen atoms (e.g., bromine atoms) on the ring-constituting atoms.
  • the number of double bond-containing rings contained in one molecule is, for example, 1, and may be 2 or more.
  • the upper limit may be 12 or less, 8 or less, 6 or less, 5 or less, 4 or less, 3 or less, or even 2 or less.
  • the double bond-containing ring is preferably located in a side chain.
  • monomer a preferably has at least one double bond-containing ring and at least one ethylenically unsaturated group per molecule.
  • a compound containing one ethylenically unsaturated group per molecule is preferably used.
  • Examples of ethylenically unsaturated groups are (meth)acryloyl groups, vinyl groups, and (meth)allyl groups. From the viewpoint of polymerization reactivity, (meth)acryloyl groups are preferred, and from the viewpoints of flexibility and adhesiveness, acryloyl groups are more preferred.
  • monomer a preferably contains a (meth)acrylic monomer having a double bond-containing ring, and more preferably contains an acrylic monomer having a double bond-containing ring.
  • Examples of (meth)acrylic monomers having a double bond-containing ring include aromatic ring-containing (meth)acrylates. Specific examples of aromatic ring-containing (meth)acrylates will be described later.
  • the double bond-containing ring and the ethylenically unsaturated group may be bonded directly or via a linking group.
  • linking groups include one or more selected from the group consisting of alkylene groups, oxyalkylene groups, poly(oxyalkylene) groups, phenyl groups, alkylphenyl groups, alkoxyphenyl groups, groups in which one or more hydrogen atoms in these groups have been substituted with hydroxyl groups (e.g., hydroxyalkylene groups), oxy groups (-O-), and thiooxy groups (-S-).
  • the double bond-containing ring and the ethylenically unsaturated group are bonded directly.
  • the double bond-containing ring and the ethylenically unsaturated group are bonded via a linking group selected from the group consisting of alkylene groups, oxyalkylene groups, and poly(oxyalkylene) groups.
  • the number of carbon atoms in the alkylene group and oxyalkylene group that may be included in the linking group may be, for example, 1 to 4, or may be 1 to 3, or even 1 to 2.
  • the number of repeating oxyalkylene units in the poly(oxyalkylene) group that can be contained in the linking group is, for example, 1 to 8, but may also be 1 to 6, 1 to 4, 1 to 3, 2 to 3, or even 1 to 2, 2, or 1.
  • monomer a is aromatic ring-containing (meth)acrylates and aromatic ring-containing vinyl compounds.
  • the aromatic ring-containing (meth)acrylates and aromatic ring-containing vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • Monomer a may contain two or more aromatic rings (preferably carbon rings) in one molecule.
  • Monomers having two or more aromatic rings and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule can particularly contribute to increasing the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Examples of monomers containing multiple aromatic rings include monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group, monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded, monomers having fused rings, monomers having a fluorene structure, monomers having a dinaphthothiophene structure, and monomers having a dibenzothiophene structure.
  • monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group for example, phenoxybenzyl (meth)acrylate, described below
  • a linking group for example, phenoxybenzyl (meth)acrylate, described below
  • the linking group may contain an atom such as P, Ge, Te, Se, N, S, or Si, and these atoms may be bonded to an oxygen atom. However, the linking group does not have to contain any of the above atoms.
  • Examples of the linking group include an oxy group (-O-), a thiooxy group (-S-), an oxyalkylene group (e.g., -O-( CH2 ) n- ; n is 1 to 3, preferably 1), a thiooxyalkylene group (e.g., -S-( CH2 ) n- ; n is 1 to 3, preferably 1), a straight-chain alkylene group (-( CH2 ) n- ; n is 1 to 6, preferably 1 to 3), and the above oxyalkylene group, the above thiooxyalkylene group, and a group in which the alkylene group in the above straight-chain alkylene group is partially or completely halogenated.
  • the linking group may contain one or more types selected from the group consisting of an oxy group, a thiooxy group, an oxyalkylene group, and a straight-chain alkylene group.
  • monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are bonded via a linking group include phenoxybenzyl (meth)acrylate, thiophenoxybenzyl (meth)acrylate, and benzylbenzyl (meth)acrylate.
  • Examples of monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded include biphenyl structure-containing (meth)acrylates, triphenyl structure-containing (meth)acrylates, and vinyl group-containing biphenyls. Specific examples include o-phenylphenol (meth)acrylate, biphenyl (meth)acrylate, and biphenylmethyl (meth)acrylate.
  • Examples of monomers having a fused ring are naphthalene ring-containing (meth)acrylates, anthracene ring-containing (meth)acrylates, vinyl group-containing naphthalenes, and vinyl group-containing anthracenes.
  • Specific examples include 1-naphthylmethyl (meth)acrylate (also known as 1-naphthalenemethyl (meth)acrylate), hydroxyethylated ⁇ -naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth)acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, and 2-(4-methoxy-1-naphthoxy)ethyl (meth)acrylate.
  • monomers having a fluorene structure examples include 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene(meth)acrylate and 9,9-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]fluorene(meth)acrylate. Because monomers having a fluorene structure have a structure in which two benzene rings are directly bonded, they are included in the concept of monomers having a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded.
  • Examples of the monomer having a dinaphthothiophene structure are (meth)acryloyl group-containing dinaphthothiophene, vinyl group-containing dinaphthothiophene, and (meth)allyl group-containing dinaphthothiophene.
  • (meth)acryloyloxymethyldinaphthothiophene e.g., a compound having a structure in which a CH2CH ( R1 )C(O) OCH2 group is bonded to the 5th or 6th position of the dinaphthothiophene ring;
  • R1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • (meth)acryloyloxyethyldinaphthothiophene e.g., a compound having a structure in which a CH2CH ( R1 )C(O)OCH( CH3 ) group or a CH2CH ( R1 )C(O) OCH2CH2 group is bonded to the 5th or 6th position of the dinaphthothiophene ring
  • R1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • vinyldinaphthothiophene e.g., a compound having a structure in which a vinyl group is bonded
  • a monomer having a dinaphthothiophene structure is included in the concept of a monomer having a fused ring because it has a naphthalene structure and also has a structure in which a thiophene ring and two naphthalene structures are fused together.
  • Examples of monomers having a dibenzothiophene structure include (meth)acryloyl group-containing dibenzothiophenes and vinyl group-containing dibenzothiophenes. Note that monomers having a dibenzothiophene structure are included in the concept of monomers having fused rings, since they have a structure in which a thiophene ring and two benzene rings are fused. Neither the dinaphthothiophene structure nor the dibenzothiophene structure corresponds to a structure in which two or more non-fused aromatic rings are directly bonded.
  • Monomer a may be a monomer having one aromatic ring (preferably a carbon ring) and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule (aromatic ring-single-containing monomer).
  • aromatic ring-containing monomers include carbon aromatic ring-containing (meth)acrylates such as benzyl (meth)acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, ethoxylated phenol (meth)acrylate, phenoxypropyl (meth)acrylate, phenoxybutyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, and chlorobenzyl (meth)acrylate; 2-(4,6-dibromo-2-s-butylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, 2-(4,6-dibromo-2-isopropylphenoxy)ethyl (meth)acrylate, and 6-(4 Bromine-substituted aromatic ring-containing (meth)acrylates such as 2,6-dibromo-2-s-butylphenoxy)hexyl (meth)acrylate
  • Monomer a may have a structure in which an oxyethylene chain is interposed between the ethylenically unsaturated group and the double bond-containing ring in the various monomers a described above. Monomers having such a structure can be understood as ethoxylated products of the original monomers.
  • the number of repeating oxyethylene units (—CH 2 CH 2 O—) in the oxyethylene chain is, for example, 1 to 8, and may be 1 to 6, 1 to 4, 1 to 3, or even 1 to 2, or even 1.
  • Examples of monomer a that is an ethoxylated product include ethoxylated o-phenylphenol (meth)acrylate, ethoxylated nonylphenol (meth)acrylate, ethoxylated cresol (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, and phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate.
  • Monomer a may include a high refractive index monomer.
  • a high refractive index monomer refers to a monomer having a refractive index of 1.51 or more, 1.53 or more, 1.55 or more, 1.56 or more, 1.57 or more, 1.58 or more, 1.59 or more, 1.60 or more, 1.61 or more, 1.62 or more, 1.63 or more, 1.64 or more, 1.65 or more, 1.66 or more, 1.67 or more, 1.68 or more, or even 1.69 or more.
  • the refractive index of the high refractive index monomer there is no particular upper limit to the refractive index of the high refractive index monomer, and it may be, for example, 3.00 or less, 2.50 or less, 2.00 or less, 1.90 or less, 1.80 or less, or even 1.70 or less.
  • One high refractive index monomer can be used alone, or two or more high refractive index monomers can be used in combination.
  • the refractive index of a monomer can be measured using an Abbe refractometer at a wavelength of 589 nm and a temperature of 25°C.
  • the Abbe refractometer may be an ATAGO DR-M4 model or an equivalent (e.g., DR-M2 model). If the monomer manufacturer provides a nominal value for the refractive index at 25°C, that nominal value can be used as the refractive index.
  • high refractive index monomers examples include phenoxybenzyl acrylate (refractive index 1.566), 1-naphthylmethyl acrylate (refractive index 1.595), ethoxylated o-phenylphenol acrylate (refractive index 1.578 when the number of repeating oxyethylene units is 1), benzyl acrylate (refractive index 1.519), phenoxyethyl acrylate (refractive index 1.517), phenoxydiethylene glycol acrylate (refractive index 1.510), 6-acryloyloxymethyldinaphthothiophene (refractive index 1.75), 6-methacryloyloxymethyldinaphthothiophene (refractive index 1.726), 5-acryloyloxyethyldinaphthothiophene (refractive index 1.786), 6-acryloyloxyethyldinaphthothiophene (refractive index 1.722), 6-vinyldinaphth
  • the content of monomer a in adhesive composition A is, for example, 10 parts by weight or more, and may be 20 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 35 parts by weight or more, 36 parts by weight or more, 37 parts by weight or more, 38 parts by weight or more, 39 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, 41 parts by weight or more, 42 parts by weight or more, 43 parts by weight or more, 44 parts by weight or more, 45 parts by weight or more, 46 parts by weight or more, 47 parts by weight or more, 48 parts by weight or more, 49 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 51 parts by weight or more, 52 parts by weight or more, 53 parts by weight or more, 54 parts by weight or more, 55 parts by weight or more, 56 parts by weight or more, 57 parts by weight or more, 58 parts by weight or more, or even 59 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the total of monomer component M and inorganic particles (more specifically, a mixture of inorganic particles and a
  • Monomer component M may contain a monomer other than the above-mentioned monomer a.
  • An example of the other monomer is a hydroxyl group-containing monomer.
  • the hydroxyl group-containing monomer has at least one hydroxyl group and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • Monomer component M may contain one or more hydroxyl group-containing monomers.
  • the hydroxyl group-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • hydroxyl group-containing monomers examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate.
  • the hydroxyl group-containing monomer is preferably 4-hydroxybutyl (meth)acrylate.
  • the content of the hydroxyl group-containing monomer in monomer component M may be, for example, 25% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 12% by weight or less, 10% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, or even 2% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, and may be 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more.
  • Monomer component M may not contain a hydroxyl group-containing monomer.
  • monomer component M Another example of a monomer that can be included in monomer component M is a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms on the side chain.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group may be 7 or less, 6 or less, 5 or less, or even 4 or less.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, isohexyl (meth)acrylate, isoheptyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester may be n-butyl (meth)acrylate.
  • the content of (meth)acrylic acid alkyl ester in monomer component M is, for example, 25% by weight or less, and may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7% by weight or less, 5% by weight or less, or even 4% by weight or less.
  • the lower limit of the content may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more.
  • Monomer component M may not contain (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • a monomer that can be included in monomer component M is an aliphatic ring-containing monomer.
  • the aliphatic ring-containing monomer has at least one aliphatic ring and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • the aliphatic ring-containing monomer may be used alone or in combination of two or more types.
  • the aliphatic ring-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • aliphatic ring-containing monomers examples include cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, cyclooctyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, and adamantyl (meth)acrylate.
  • the content of the aliphatic ring-containing monomer in the monomer component M is, for example, 25% by weight or less, and may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7% by weight or less, 5% by weight or less, or even 4% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, and may be 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more.
  • the monomer component M may not contain an aliphatic ring-containing monomer.
  • a monomer that can be included in monomer component M is a carboxyl group-containing monomer.
  • the carboxyl group-containing monomer that can be included in monomer component M has at least one carboxyl group and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • Monomer component M may include one or more types of carboxyl group-containing monomers.
  • the carboxyl group-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • carboxyl group-containing monomers examples include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
  • the content of carboxyl group-containing monomers in monomer component M is, for example, 10% by weight or less, and may be 7% by weight or less, 5% by weight or less, 3% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, and may be 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more. It is preferable that monomer component M does not contain any carboxyl group-containing monomers.
  • a monomer that can be included in monomer component M is an ether group-containing monomer.
  • the ether group-containing monomer that can be included in monomer component M has at least one ether group and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule.
  • Monomer component M may include one or more types of ether group-containing monomers.
  • the ether group of the ether group-containing monomer is usually contained in the portion that becomes the side chain after polymerization.
  • the side chain may be linear or branched.
  • the ether group-containing monomer may have an oxyalkylene group, and the number of oxyalkylene groups in one molecule may be, for example, 1 to 30, 1 to 12, or even 1 to 5.
  • the oxyalkylene group examples include an oxymethylene group, an oxyethylene group, and an oxypropylene group.
  • the ether group-containing monomer preferably has an oxyethylene group.
  • the ether group-containing monomer having an oxyethylene group is represented, for example, by the following formula (1):
  • R1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R2 is a hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is an alkyl group.
  • the alkyl group may be linear or branched. Examples of the alkyl group are a methyl group and an ethyl group.
  • the hydrocarbon group contains a carbon ring. Examples of the carbon ring are the same as those mentioned above in the description of the double bond-containing ring.
  • An example of a hydrocarbon group containing a carbon ring is a phenyl group.
  • n is an integer from 1 to 30, preferably an integer from 1 to 12, and may be an integer from 1 to 5.
  • the content of the ether group-containing monomer in the monomer component M is, for example, 0.1% by weight or more, and may be 0.2% by weight or more, 0.3% by weight or more, 0.4% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 2% by weight or more, 3% by weight or more, 4% by weight or more, or even 5% by weight or more.
  • the upper limit of the content is, for example, 30% by weight or less, and may be 25% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 14% by weight or less, 13% by weight or less, 12% by weight or less, 11% by weight or less, or even 10% by weight or less.
  • the content is preferably 1 to 20% by weight.
  • the content of other monomers relative to a total of 100 parts by weight of monomer component M and inorganic particles is, for example, 30 parts by weight or less, and may be 20 parts by weight or less, 15 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, or even 1.5 parts by weight or less.
  • the lower limit of the above content is, for example, 0.01 parts by weight or more, and may be 0.1 parts by weight or more, 0.5 parts by weight or more, or even 1 part by weight or more.
  • Monomer component M may not contain other monomers.
  • the polymerization rate of the monomer component M in the adhesive sheet 1 is preferably 90% or more.
  • the polymerization rate may be 95% or more, 98% or more, or even 99% or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A may contain a partial polymer of the above-mentioned monomer component M.
  • the partial polymer may be either a homopolymer or a copolymer.
  • the partial polymer can contribute to the stable formation of a coating layer, which will be described later, by appropriately increasing the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition A. Note that the pressure-sensitive adhesive composition A does not necessarily contain a partial polymer.
  • the weight-average molecular weight of the partial polymer may be, for example, greater than 30,000, 50,000 or more, 100,000 or more, 500,000 or more, or even 1,000,000 or more.
  • the upper limit of the weight-average molecular weight is not particularly limited, and may be, for example, 3,000,000 or less, or 2,000,000 or less.
  • the weight-average molecular weight is measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in polystyrene equivalent terms.
  • the PSA composition A may contain a polymer B having a weight-average molecular weight of 1,500 to 30,000.
  • the polymer B can contribute to improving the adhesive strength of the PSA sheet.
  • the polymer B may function as a tackifier.
  • the polymer B may be referred to as an oligomer.
  • the weight-average molecular weight of polymer B may be 25,000 or less, or may be 20,000 or less, 18,000 or less, 16,000 or less, 15,000 or less, 13,000 or less, 10,000 or less, 8,000 or less, or even 6,000 or less.
  • the lower limit of the weight-average molecular weight is 1,500 or more, or may be 2,000 or more, 2,500 or more, 3,000 or more, 3,500 or more, or even 4,000 or more.
  • the weight-average molecular weight may be 2,000 to 16,000, and preferably 4,000 to 16,000.
  • the weight-average molecular weight of polymer B can be determined by the method described above for the partial polymer of monomer component M.
  • Polymer B preferably contains a structural unit derived from monomer b having a double bond-containing ring. Polymer B containing a structural unit derived from monomer b can contribute to improving the refractive index of the pressure-sensitive adhesive sheet. Examples of monomer b include those mentioned above for monomer a. Monomer b may be the same as or different from monomer a.
  • the double bond-containing ring is preferably an aromatic ring.
  • Monomer b may contain two or more aromatic rings (preferably carbon rings) in one molecule, and preferably contains a monomer having two or more aromatic rings and at least one ethylenically unsaturated group in one molecule (a monomer containing multiple aromatic rings). It is particularly preferable that monomer b contains phenoxybenzyl acrylate.
  • the content of structural units derived from monomer b in polymer B is, for example, 10% by weight or more, and may be 30% by weight or more, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, 95% by weight or more, 97% by weight or more, 98% by weight or more, 99% by weight or more, or even 100% by weight. In some cases, the above content may be 10% by weight or less, 5% by weight or less, or even 1% by weight or less. Polymer B may not contain structural units derived from monomer b.
  • Polymer B may contain structural units derived from monomers other than the above-mentioned monomer b.
  • monomers other than the above-mentioned monomer b.
  • examples of other monomers include those described above for monomer component M (hydroxyl group-containing monomers, (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms in the side chain, aliphatic ring-containing monomers, and carboxyl group-containing monomers).
  • the content of structural units derived from hydroxyl group-containing monomers in polymer B is, for example, 25% by weight or less, and may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, 12% by weight or less, 10% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, or even 0.5% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from hydroxyl group-containing monomers.
  • the content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester in polymer B may be, for example, 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7% by weight or less, 5% by weight or less, or even 4% by weight or less.
  • the lower limit of the content may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more. In some cases, the lower limit of the content may be 50% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester.
  • the content of structural units derived from alicyclic-containing monomers in polymer B is, for example, 50% by weight or less, and may be 40% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 7% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, or even 2% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, and may be 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more. In some cases, the lower limit of the content may be 50% by weight or more, 80% by weight or more, or even 90% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from alicyclic-containing monomers.
  • the content of structural units derived from carboxyl group-containing monomers in polymer B is, for example, 10% by weight or less, and may be 7% by weight or less, 5% by weight or less, 3% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content may be, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, or even 1% by weight or more. It is preferable that polymer B does not contain structural units derived from carboxyl group-containing monomers.
  • a nitrogen atom-containing monomer refers to a monomer that has at least one nitrogen atom in the molecule (per molecule).
  • nitrogen-containing monomers examples include N-vinyl cyclic amides and (meth)acrylamides.
  • the nitrogen-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • N-vinyl cyclic amides include N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, and vinylmethyloxazolidinone.
  • NRP N-vinyl-2-pyrrolidone
  • N-vinyl-2-piperidone N-vinyl-2-caprolactam
  • N-vinyl-3-morpholinone N-vinyl-1,3-oxazin-2-one
  • N-vinyl-3,5-morpholinedione N-vinyl-3,5-morpholinedione
  • vinylmethyloxazolidinone vinylmethyloxazolidinone.
  • (Meth)acrylamides include (meth)acrylamide, N-alkyl(meth)acrylamides, and
  • Nitrogen atom-containing monomers other than N-vinyl cyclic amides and (meth)acrylamides include amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; (meth)acryloylmorpholine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinylpyrazine, N-vinylmorpholine, N-vinylpyrazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinyloxazole, vinylisoxazole, vinylthiazole, vinylisothiazole, vinylpyridazine, (meth)acryloylpyrrolidone, (meth)acrylo
  • the content of structural units derived from nitrogen-atom-containing monomers in polymer B is, for example, 25% by weight or less, and may be 20% by weight or less, 15% by weight or less, 12% by weight or less, 10% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, or even 0.5% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from nitrogen-atom-containing monomers.
  • the ether group-containing monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • ether group-containing monomers examples include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, methoxytriethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxydipropylene glycol (meth)acrylate.
  • the ether group-containing monomer is preferably 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acrylate (CBA).
  • the content of structural units derived from ether group-containing monomers in polymer B is, for example, 40% by weight or less, and may be 30% by weight or less, 25% by weight or less, 20% by weight or less, 15% by weight or less, 12% by weight or less, 10% by weight or less, 8% by weight or less, 7% by weight or less, 6% by weight or less, 5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, or even 1% by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, or even 0.5% by weight or more.
  • Polymer B may not contain structural units derived from ether group-containing monomers.
  • Polymer B can be produced by known polymerization methods, such as solution polymerization, radiation polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations, including polymerization under supercritical conditions. Radiation that can be used for radiation polymerization includes electron beams, UV, and microwaves. The resulting polymer B may be a random copolymer, block copolymer, graft copolymer, or the like.
  • the content of polymer B relative to a total of 100 parts by weight of monomer component M and inorganic particles is, for example, 0.1 parts by weight or more, and may be 0.5 parts by weight or more, 1 part by weight or more, 2 parts by weight or more, 3 parts by weight or more, 4 parts by weight or more, 5 parts by weight or more, 6 parts by weight or more, 7 parts by weight or more, 8 parts by weight or more, 9 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, or even 20 parts by weight or more.
  • the upper limit of the content is, for example, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 35 parts by weight or less, or even 30 parts by weight or less.
  • the content is preferably 1 to 30 parts by weight, and more preferably 2 to 30 parts by weight.
  • the content of acidic groups (particularly COOH groups) in polymer B contained in pressure-sensitive adhesive sheet 1 is, for example, 0.1% by weight or less, and may be 0.01% by weight or less, or even 0.001% by weight or less. It is preferable that polymer B contains substantially no acidic groups.
  • the acidic group content can be measured, for example, by the following method. First, the sol component (non-crosslinked component) contained in pressure-sensitive adhesive sheet 1 is extracted using a solvent (e.g., toluene). A component (polymer B) with a weight-average molecular weight of 1,500 to 30,000 is separated using preparative GPC (gel permeation chromatography). This component is dried in an oven at 130°C for two hours to remove the solvent. The acidic group content can be determined by evaluating the dried component using infrared spectroscopy.
  • the PSA composition A may further contain a dispersant for inorganic particles.
  • the dispersant is a component for sufficiently dispersing the inorganic particles in the PSA composition A.
  • the dispersant is preferably in contact with the surfaces of the inorganic particles, and more preferably coats the surfaces of the inorganic particles.
  • An example of a dispersant is a compound that has a hydrophilic portion and a hydrophobic portion in one molecule.
  • the hydrophilic portion and hydrophobic portion of the dispersant are presumed to exhibit relatively high affinity for the inorganic particles and the monomer component M, respectively.
  • the dispersant may or may not have a polymerizable functional group such as an ethylenically unsaturated group.
  • the hydrophilic portion of the dispersant preferably has a hydrophilic group.
  • hydrophilic groups include ether groups and ester groups.
  • the hydrophilic portion of the dispersant preferably has a functional group F that exhibits adsorptivity or reactivity toward inorganic particles.
  • An example of the functional group F is at least one selected from the group consisting of alkaline groups and acidic groups. Specific examples of the functional group F are hydroxy groups, carboxy groups, nitrogen atom-containing groups, sulfur atom-containing groups, phosphorus atom-containing groups, and silicon atom-containing groups.
  • the number of functional groups F contained in one molecule of the dispersant may be one, or two or more (for example, about 2 to 5). The types of two or more functional groups F present in one molecule may be the same or different from each other.
  • the hydrophilic portion of the dispersant may have a chain structure, or may have a composite structure of a chain structure and a cyclic structure.
  • the dispersant may include, for example, a structure in which a functional group F and a hydrophobic portion are linked via a chain structure; a structure in which a functional group F is located on a side chain of a chain structure whose one end is linked to a hydrophobic portion; or a structure in which a chain structure whose other end is linked to a hydrophobic portion does not have a functional group F (for example, the other end of the chain structure is open).
  • the dispersant may have two or more of the above structures.
  • the dispersant may be an aliphatic compound, for example, represented by the following formula (2):
  • R is an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably an ethyl group.
  • m is 1 to 10, preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 7.
  • n is 5 to 20, preferably 8 to 12.
  • the dispersant may be an aromatic compound having an aromatic ring.
  • aromatic rings are the same as those mentioned above in the description of monomer a.
  • the dispersant may be selected from known surfactants.
  • surfactants include anionic surfactants (carboxylic acid type, phosphate ester type, sulfate ester type, sulfonic acid type, etc.), nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
  • Surfactants that can serve as dispersants are preferably anionic surfactants.
  • the content of dispersant per 100 parts by weight of inorganic particles is, for example, 0.1 parts by weight or more, and may be 0.5 parts by weight or more, or even 1.0 part by weight or more.
  • the upper limit of the content is, for example, 30 parts by weight or less, and may be 20 parts by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A usually contains a photopolymerization initiator.
  • the photopolymerization initiator may be a photoradical generator that generates radicals when exposed to visible light and/or ultraviolet light having a wavelength shorter than 450 nm.
  • photopolymerization initiators include benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzil dimethyl ketal; substituted benzoin ethers such as anisole methyl ether; substituted acetophenones such as 2,2-diethoxyacetophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone; ⁇ -hydroxyalkylphenones such as 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone; substituted alpha-ketol such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone; aromatic sulfonyl chlorides such as 2-naphthalenesulfonyl chloride; and photoactive initiators such as 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl)-oxime.
  • benzoin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzil dimethyl ketal
  • oximes such as benzophenone compounds such as benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, and 3,3',4,4'-tetra(t-butylperoxycarbonyl)benzophenone; thioxanthone compounds such as thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s -triazine, 2-(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)
  • Triazine-based compounds such as 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-, 2-(O-benzoyloxime)], O-(acetyl)-N-(1-phenyl-2-oxo-2-(4'-methoxy-naphthyl)ethylidene)hydroxylamine; phosphine-based compounds such as bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone-based compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and ethylanthraquinone; borate-based compounds; carbazole-based compounds; imidazole-based compounds; and titanocene-based compounds.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A may contain one or more photopolymerization initiators.
  • photopolymerization initiators include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (Omnirad 651, manufactured by IGM Resins), bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (Omnirad 819, manufactured by IGM Resins), and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Omnirad 184, manufactured by IGM Resins).
  • the content of the photopolymerization initiator relative to a total of 100 parts by weight of the monomer component M and inorganic particles is, for example, 0.02 to 10 parts by weight, but may also be 0.05 to 5 parts by weight, 0.1 to 3 parts by weight, or even 0.2 to 2 parts by weight.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A may contain a crosslinking agent.
  • An example of the crosslinking agent is a polyfunctional monomer having two or more polymerizable functional groups in one molecule.
  • the polyfunctional monomer may be a (meth)acrylic monomer.
  • polyfunctional monomers examples include (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, 1,2-ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol diacrylate ( Polyfunctional acrylates (such as ester compounds of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid) such as 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tetramethylolmethane tri(meth)acrylate; allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acryl
  • the content of the crosslinking agent relative to a total of 100 parts by weight of the monomer component M and the inorganic particles is, for example, 5 parts by weight or less, and may be 3 parts by weight or less, 2 parts by weight or less, 1 part by weight or less, or even 0.5 parts by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01 parts by weight or more, and may be 0.02 parts by weight or more, 0.03 parts by weight or more, 0.04 parts by weight or more, or even 0.05 parts by weight or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A may contain a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent include epoxy group-containing silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane; amino group-containing silane coupling agents such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, and N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimeth
  • the content of the silane coupling agent relative to a total of 100 parts by weight of the monomer component M and the inorganic particles is, for example, 5 parts by weight or less, and may be 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.8 parts by weight or less, 0.5 parts by weight or less, 0.4 parts by weight or less, 0.3 parts by weight or less, 0.2 parts by weight or less, or even 0.1 parts by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01 parts by weight or more, and may even be 0.05 parts by weight or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A does not necessarily contain a silane coupling agent.
  • the PSA composition A may contain an antioxidant.
  • the antioxidant include phenol-based antioxidants, hindered phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, and phosphite-based antioxidants.
  • phenolic antioxidants include monophenolic antioxidants, bisphenolic antioxidants, and polymeric phenolic antioxidants.
  • monophenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, and stearin- ⁇ -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate.
  • bisphenol antioxidant examples include 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol), and 3,9-bis[1,1-dimethyl-2-[ ⁇ -(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]ethyl]2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecane.
  • polymeric phenolic antioxidants examples include 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane, bis[3,3'-bis-(4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl)butyric acid]glycol ester, 1,3,5-tris(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl)-S-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)trione, and tocopherol.
  • the hindered phenolic antioxidant may have a structure in which a tertiary butyl group is bonded to at least one carbon atom adjacent to the carbon atom on the aromatic ring to which the phenolic OH group is bonded.
  • Examples of hindered phenolic antioxidants include dibutylhydroxytoluene (BHT), as well as Irganox 1010, Irganox 1010FF, Irganox 1035, Irganox 1035FF, Irganox 1076, Irganox 1076FD, Irganox 1076DWJ, Irganox 1098, and Irganox 1099.
  • the amine antioxidant is preferably a hindered amine antioxidant.
  • the hindered amine antioxidant may have at least one hindered piperazine group per molecule.
  • Examples of hindered amine antioxidants include Adeka STAB LA-63, Adeka STAB LA-63P, Adeka STAB LA-52, and Adeka STAB LA-57 (all trade names manufactured by ADEKA Corporation).
  • phosphite-based antioxidants include triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, and phenyl diisodecyl phosphite; as well as Adeka STAB 2112, Adeka STAB 2112RG, Adeka STAB 1178, and Adeka STAB 3010 (all trade names manufactured by ADEKA Corporation).
  • the content of the antioxidant relative to a total of 100 parts by weight of the monomer component M and the inorganic particles is, for example, 5 parts by weight or less, and may be 3 parts by weight or less, 1 part by weight or less, 0.8 parts by weight or less, or even 0.5 parts by weight or less.
  • the lower limit of the content is, for example, 0.01 parts by weight or more, and may even be 0.05 parts by weight or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A does not necessarily contain an antioxidant.
  • the content of the solvent in the PSA composition A is, for example, 5 wt% or less, and may be 4 wt% or less, 3 wt% or less, 2 wt% or less, 1 wt% or less, or even 0.5 wt% or less.
  • the PSA composition A may be substantially free of a solvent. "Substantially free of a solvent” means that solvents derived from additives and the like are allowed at a content of, for example, 0.1 wt% or less, preferably 0.05 wt% or less, more preferably 0.01 wt% or less.
  • the PSA composition A may contain additives other than those described above.
  • the additives include a chain transfer agent, a viscosity modifier, a tackifier, a plasticizer, a softener, an antioxidant, a filler, a colorant, a surfactant, and an antistatic agent.
  • the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition A is preferably 5 to 150 poise at 25° C.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A having a viscosity in the above range is particularly suitable for forming a coating layer, which will be described later.
  • the pressure-sensitive adhesive composition A can be prepared, for example, by the following method. First, a dispersion in which inorganic particles are dispersed in a solvent is prepared. This dispersion is mixed with a dispersant and at least some of the monomers contained in the monomer component M. The solvent is removed from the resulting mixture to prepare a dispersion containing inorganic particles, a dispersant, and a monomer. The method for removing the solvent from the mixture is not particularly limited, and methods such as removal under reduced pressure can be used. Next, the remaining monomers, polymer B, and additives such as a photopolymerization initiator are added to the dispersion and mixed. In this way, the pressure-sensitive adhesive composition A can be prepared.
  • the PSA sheet 1 can be formed from the PSA composition A, for example, by irradiating a first laminate 30 comprising, in this order, a base sheet 31, a coating layer 32 containing the PSA composition A, and a release liner 33 with active energy rays 34 (see FIG. 5 ).
  • the coating layer 32 is irradiated with active energy rays 34 and cured to form the PSA sheet 1.
  • the PSA sheet 1 is formed by irradiating one side of the coating layer 32 with active energy rays 34, the irradiation is typically carried out from the side of the base sheet 31. In this case, the active energy rays 34 penetrate the base sheet 31 to reach the coating layer 32 and cure the coating layer 32.
  • the irradiation with active energy rays 34 may also be carried out from the side of the release liner 33.
  • the irradiation with active energy rays 34 may also be carried out from the side of the release liner 33.
  • the irradiation is carried out from both the side of the release liner 33 and the side of the base sheet 31.
  • the formed adhesive sheet 1 is sandwiched between the base sheet 31 and release liner 33 until the release liner 33 is peeled off, and forms part of the second laminate 37.
  • a third laminate 35 is obtained that includes the base sheet 31 and adhesive sheet 1.
  • the surface of the adhesive sheet 1 is exposed to the outside.
  • An optical film can be laminated onto the exposed surface of the adhesive sheet 1 directly or via another layer.
  • the light may include light with a wavelength in the same region as the absorption wavelength of the photopolymerization initiator contained in the pressure-sensitive adhesive composition A.
  • Light with a wavelength of 300 nm or less may be irradiated by filtering out short-wavelength light using a filter or the like. Filtering out short-wavelength light is suitable for suppressing deterioration of the base sheet 31 and/or release liner 33 due to the active energy rays 34.
  • the light source 38 of the active energy rays 34 is, for example, a light irradiation device equipped with an ultraviolet irradiation lamp.
  • ultraviolet irradiation lamps include ultraviolet LEDs, low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, microwave-excited mercury lamps, black light lamps, chemical lamps, germicidal lamps, low-pressure discharge mercury lamps, and excimer lasers. Two or more ultraviolet irradiation lamps may be combined.
  • the illuminance of the light irradiated onto the first laminate 30 is, for example, 2.0 to 30 mW/cm 2.
  • the illuminance may be 2.5 mW/cm 2 or more, 3.0 mW/cm 2 or more, 3.5 mW/cm 2 or more, 4.0 mW/cm 2 or more, 5.0 mW/cm 2 or more, 6.0 mW/cm 2 or more, 7.0 mW/cm 2 or more, 8.0 mW/cm 2 or more, 9.0 mW/cm 2 or more, or even 10 mW/cm 2 or more.
  • the upper limit of the illuminance is, for example, 25 mW/cm 2 or less, and may be 20 mW/cm 2 or less.
  • the time for which light is irradiated onto the first laminate 30 is, for example, 10 to 1000 seconds, and may be 60 seconds or more, 100 seconds or more, 150 seconds or more, or even 200 seconds or more.
  • the upper limit of the time is, for example, 800 seconds or less, and may be 600 seconds or less, 500 seconds or less, 400 seconds or less, 300 seconds or less, or even 250 seconds or less.
  • Light irradiation may be continuous or intermittent.
  • the integrated light amount of the light on the first laminate 30 is, for example, 25 mJ/cm 2 or more, 100 mJ/cm 2 or more, 500 mJ/cm 2 or more, 1000 mJ/cm 2 or more, 2000 mJ/cm 2 or more, 2500 mJ/cm 2 or more, 3000 mJ/cm 2 or more, 5000 mJ/cm 2 or more, 7500 mJ/cm 2 or more, or even 10000 mJ/cm 2 or more.
  • the upper limit of the integrated light amount is not particularly limited, and may be, for example, 30000 mJ/cm 2 or less, 25000 mJ/cm 2 or less, 20000 mJ/cm 2 or less, or even 18000 mJ/cm 2 or less.
  • Light may be irradiated onto the first laminate 30 in multiple stages.
  • the illuminance and/or cumulative light amount of the light in each stage may be the same or different.
  • the light source in each stage may be the same or different.
  • the substrate of the release liner 33 is a resin film.
  • resins that can be contained in the liner substrate include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyolefin, (meth)acrylic resins, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyarylate, and polyphenylene sulfide.
  • the resin is preferably a polyester such as polyethylene terephthalate.
  • the release liner 33 may include layers other than the liner substrate.
  • the release liner 33 may include a release layer.
  • the release liner 33 includes, for example, a liner substrate and a release layer formed on one surface of the liner substrate. This release liner 33 can be used with the release layer facing the coating layer 32.
  • the release layer is typically a cured layer of a release agent composition containing a release agent.
  • Various release agents can be used, such as silicone-based release agents, fluorine-based release agents, long-chain alkyl-based release agents, fatty acid amide-based release agents, and silica powder.
  • the release liner 33 may be in sheet or continuous form.
  • An example of the base sheet 31 is a resin film.
  • Examples of resins contained in the base sheet 31 are the same as the examples of resins that can be contained in the liner base material.
  • the thickness of the base sheet 31 is, for example, 10 to 200 ⁇ m, and may be 25 to 150 ⁇ m.
  • the base sheet 31 may have a release layer on the surface facing the coating layer 32.
  • release layers that may be provided on the base sheet 31 are the same as the examples of release layers that may be provided on the release liner 33. Both the release liner 33 and the base sheet 31 may have release layers.
  • a sheet can usually be selected that has a greater peel strength from the adhesive sheet 1 than the release liner 33.
  • the base sheet 31 may be in the form of a sheet or a continuous piece.
  • the first laminate 30 can be formed, for example, by forming a coating layer 32 on a base sheet 31 (or a release liner 33), and then placing the release liner 33 (or base sheet 31) on top of the formed coating layer 32.
  • the first laminate 30 can be formed by applying a photocurable composition by pouring it into the space between the base sheet 31 and the release liner 33, which are held at a predetermined distance so that their main surfaces face each other.
  • Various coating methods can be used to form the coating layer 32, including roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, and die coating.
  • the thickness of the coating layer 32 can be adjusted depending on the desired thickness of the adhesive sheet 1, and may be, for example, 500 ⁇ m or less, 250 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, or even 20 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the coating layer 32 is, for example, 2 ⁇ m or more, and may be 5 ⁇ m or more.
  • the first laminate 30 may include a long base sheet 31, a long coating layer 32, and a long release liner 33; in other words, it may be long.
  • the long first laminate 30 can be obtained, for example, by forming the coating layer 32 between the base sheet 31 and release liner 33 while transporting them after they have been unwound from a roll.
  • the optical film 2 may be a polarizing film, and the adhesive sheet 1 may be in contact with the optical film 2.
  • a polarizing film includes a polarizer.
  • a polarizing film typically includes a polarizer and a protective film (transparent protective film).
  • the protective film is, for example, arranged in contact with the main surface (the surface having the largest area) of the polarizer.
  • the polarizer may be arranged between two protective films.
  • the protective film may be arranged on at least one surface of the polarizer.
  • the polarizer is not particularly limited, and examples include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films, which have been uniaxially stretched after adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye; and oriented polyene films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride.
  • Polarizers are typically made of polyvinyl alcohol films (polyvinyl alcohol films include partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films) and a dichroic substance such as iodine.
  • the thickness of the polarizer is not particularly limited and may be, for example, 80 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 30 ⁇ m or less, 25 ⁇ m or less, or even 20 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the polarizer thickness is not particularly limited and may be, for example, 1 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, or even 15 ⁇ m or more.
  • a thin polarizer (for example, a thickness of 20 ⁇ m or less) has reduced dimensional change and can contribute to improving the durability of the optical laminate, particularly its durability at high temperatures.
  • the protective film may be made of a thermoplastic resin that has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropy, etc.
  • thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate
  • the protective film may be made of a thermosetting resin or a UV-curable resin, such as a (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone-based resin.
  • a protective film made of a thermoplastic resin may be bonded to one major surface of the polarizer via an adhesive
  • a protective film made of a thermosetting resin or a UV-curable resin may be bonded to the other major surface of the polarizer.
  • the protective film may contain one or more optional additives. Examples of additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, color inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, and colorants.
  • the thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally around 10 to 200 ⁇ m, taking into account factors such as strength, ease of handling, thinness, etc.
  • the polarizer and protective film are usually adhered to each other via a water-based adhesive.
  • water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl latex, water-based polyurethane, and water-based polyester.
  • adhesives other than those mentioned above include ultraviolet-curable adhesives and electron beam-curable adhesives.
  • Electron beam-curable polarizing film adhesives exhibit suitable adhesion to various protective films.
  • the adhesive may contain a metal compound filler.
  • polarizing films instead of a protective film, a phase difference film or the like can be formed on the polarizer. It is also possible to further form another protective film or a phase difference film or the like on the protective film.
  • the protective film may have a hard coat layer on the surface opposite the surface that is adhered to the polarizer, and may also be treated for purposes such as anti-reflection, anti-sticking, diffusion, and anti-glare.
  • the polarizing film may be a circular polarizing film.
  • the thickness of the polarizing film is, for example, 500 ⁇ m or less, and may be 300 ⁇ m or less, 200 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, or even 60 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness may be, for example, 10 ⁇ m or more, 25 ⁇ m or more, or even 40 ⁇ m or more.
  • a retardation film is a film that has birefringence in the in-plane direction and/or thickness direction.
  • Retardation films are, for example, stretched resin films or films in which liquid crystal material has been oriented and fixed.
  • the retardation film may be a ⁇ /4 plate, a ⁇ /2 plate, an anti-reflection retardation film (see, for example, paragraphs 0221, 0222, and 0228 of JP 2012-133303 A), a viewing angle compensation retardation film (see, for example, paragraphs 0225 and 0226 of JP 2012-133303 A), or an inclined orientation retardation film for viewing angle compensation (see, for example, paragraph 0227 of JP 2012-133303 A).
  • the retardation film is not limited to the above examples, as long as it has birefringence in the in-plane direction and/or the thickness direction. There are also no limitations on the retardation value, arrangement angle, three-dimensional birefringence, or whether the retardation film is single-layer or multi-layer. Any known film can be used as the retardation film.
  • the thickness of the optical film 2 is, for example, 1 to 200 ⁇ m.
  • the optical film 2 may be a single layer or a laminated film composed of two or more layers. If the optical film 2 is a laminated film, an adhesive sheet 1 may be used to bond the layers together.
  • optical laminate 20B in Figure 7 has a layered structure in which a release liner 3, a pressure-sensitive adhesive sheet 1, and an optical film 2 are layered in this order. By peeling off the release liner 3, the optical laminate 20B can be used as an optical film with a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the release liner 3 is typically a resin film.
  • resins that can be used to form the release liner 3 include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polycarbonate, acrylic, polystyrene, polyamide, and polyimide.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the surface of the release liner 3 that comes into contact with the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be subjected to a release treatment.
  • the release treatment is, for example, treatment with a silicone compound.
  • the release liner 3 is not limited to the above example.
  • the release liner 3 is peeled off when the optical laminate 20B is used, for example, when it is attached to the image-forming layer.
  • optical laminate 20C in Figure 8 has a layered structure in which a release liner 3, an adhesive sheet 4, a retardation film 2B, an adhesive sheet 1, and a polarizing film 2A are layered in this order. After peeling off the release liner 3, the optical laminate 20C can be used by being attached to, for example, an image forming layer.
  • Adhesive sheet 1 may also be used for adhesive sheet 4.
  • the protective film 5 may be bonded to the optical film 2 using any adhesive. Bonding using an adhesive sheet 1 is also possible.
  • the optical laminate can have any configuration as long as it includes an adhesive sheet 1 and an optical film 2.
  • the adhesive sheet 1 can be disposed between any of the layers included in the optical laminate.
  • the adhesive sheet 1 may be a so-called interlayer adhesive layer.
  • Optical laminates according to embodiments of the present invention can be distributed and stored, for example, as rolls of a strip-shaped optical laminate, or as sheet-shaped optical laminates.
  • the optical laminate according to an embodiment of the present invention is typically used in image display devices.
  • Image display devices are, for example, EL displays such as liquid crystal displays, organic EL displays, and inorganic EL displays.
  • the image display device 21 in Figure 10 may be an organic EL display or a liquid crystal display. However, the image display device 21 is not limited to this example.
  • the image display device 21 may also be an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED), etc.
  • EL electroluminescence
  • PD plasma display
  • FED field emission display
  • the image display device 21 may be used for home appliance applications, in-vehicle applications, public information display (PID) applications, etc.
  • the image display device 21 can have any configuration as long as it includes the adhesive sheet 1 and/or the optical laminate 20.
  • the liquid temperature in the flask was then maintained at 72-74°C, and a polymerization reaction was carried out for 6 hours to prepare a solution of polymer B.
  • the solution was heated at 90°C for 12 hours, and then subjected to reduced pressure treatment at 120°C for 3 hours to remove ethyl acetate.
  • This yielded polymer B in which the amount of ethyl acetate detected by gas chromatography was less than 0.1 parts by weight.
  • the weight-average molecular weight of polymer B was 4,000.
  • ⁇ Preparation of adhesive sheet> 100 parts by weight of Dispersion D, 1.5 parts by weight of Tinuvin 571 (manufactured by BASF) as a UVA, 0.4 parts by weight of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide (manufactured by IGM Resins, trade name "Omnirad 819") as a photopolymerization initiator, 0.025 parts by weight of 1,9-nonanediol diacrylate (NDDA) as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by BASF) as an antioxidant, and 0.3 parts by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Silicones, trade name "KBM-403”) as a silane coupling agent were mixed together to obtain a pressure-sensitive adhesive composition A
  • PSA compositions A2 to A14 were obtained in the same manner as PSA composition A1, except that the amount of dispersion D, whether or not additional monomer component M was added and the type and amount of monomer component M if added, whether or not UVA was added and the type and amount of monomer component M if added, the amount of photopolymerization initiator, and whether or not polymer B was added and the amount of monomer component M if added were changed as shown in Table 1A below.
  • PSA compositions A9 to A14 did not contain UVA.
  • PSA compositions A13 to A14 did not contain dispersion D.
  • a silicone-based release agent composition was obtained by mixing 30 parts by weight of an addition reaction curable silicone (LTC761 containing a hexenyl group-containing polyorganosiloxane, a 30 wt% toluene solution, manufactured by Dow Corning Toray), 0.9 parts by weight of a release control agent (BY24-850 containing an unreactive silicone resin, manufactured by Dow Corning Toray), 2 parts by weight of a curing catalyst (SRX212 containing a platinum catalyst, manufactured by Dow Corning Toray), and a toluene/hexane mixed solvent (volume ratio 1:1) as a dilution solvent.
  • the concentration of silicone solids in the release agent composition was 1.0 wt%.
  • the release agent composition was applied with a wire bar to one side of a liner substrate (Lumirror XD500P, a polyester film, 75 ⁇ m thick), and heated at 130°C for 1 minute to produce a release liner having a release layer (thickness 60 nm) on one side.
  • a liner substrate Limirror XD500P, a polyester film, 75 ⁇ m thick
  • Example 1 The PSA composition was applied to one side of a substrate sheet (PET separator, manufactured by Mitsubishi Plastics, MRF38) using an applicator to form a coating layer.
  • the release liner described above was then placed on top of the formed coating layer to obtain a first laminate.
  • the release liner was positioned so that the release layer was in contact with the coating layer.
  • ultraviolet light from a black light source was irradiated from the substrate sheet side of the first laminate at an illuminance of 2.5 mW/ cm2 and an integrated light dose of 2400 mJ/cm2 seconds . No ultraviolet light was irradiated from the release liner side.
  • This photocured the coating layer yielding a PSA sheet (50 ⁇ m thick) of Example 1 sandwiched between the substrate sheet and the release liner.
  • the illuminance of the light was measured using an illuminance meter (U0-T36T2, manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd.) near the ultraviolet light incident surface of the substrate sheet.
  • Example 2 to 8, Comparative Examples 1 to 4, and Reference Examples 1 and 2 Pressure-sensitive adhesive sheets 1 of Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 4, and Reference Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive compositions shown in Table 2 below were used instead of pressure-sensitive adhesive composition A1.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 4 did not contain UVA.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of Reference Examples 1 and 2 did not contain inorganic particles or UVA.
  • the inorganic particle concentrations C S1 , C S2 and C M on the first main surface, second main surface and center M of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared above were evaluated as the ratio of the zirconium concentration (unit: atomic %) to the carbon C concentration (unit: atomic %) in each evaluation region (Zr/C ratio) by the above-mentioned method using TEM-EDX (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, acceleration voltage 100 kV).
  • the concentration ratios C S1 /C M and C S2 /C M were calculated from the C S1 , C S2 and C M obtained by evaluation.
  • the main surface of the pressure-sensitive adhesive sheet facing the base sheet was designated the first main surface
  • the main surface of the pressure-sensitive adhesive sheet facing the release liner was designated the second main surface.
  • TEM-EDX was performed by rapidly freezing the pressure-sensitive adhesive sheet with liquid nitrogen and cutting out a section with a thickness of approximately 100 nm using an ultramicrotome (Leica, UC7) in a frozen atmosphere of -30°C.
  • the thickness of each evaluation area in the test piece was 1 ⁇ m as described above.
  • the width of each evaluation area in the test piece was 2 ⁇ m.
  • the width of the evaluation area means the length of the evaluation area in the in-plane direction of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • test specimens were left in an environment of 23°C and 50% RH for 30 minutes, then placed in a pressure degassing apparatus (autoclave) and autoclaved for 30 minutes at a temperature of 50°C and a pressure of 0.5 MPa. The specimens were then left in an atmosphere of 23°C and 50% RH for 24 hours.
  • the light transmittance in the thickness direction of the test specimens for light with wavelengths of 300 nm to 800 nm was measured using a UV-Vis-NIR spectrophotometer (Hitachi High-Tech, UH4150) in a measurement environment of 23°C, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm was determined from the measurement results.
  • a UV-Vis-NIR spectrophotometer Hitachi High-Tech, UH4150
  • a laminate was prepared in which an acrylic sheet (thickness 2 ⁇ m) with a refractive index of 1.49, the above-prepared pressure-sensitive adhesive sheet (thickness 50 ⁇ m), and a sapphire glass sheet (thickness 0.5 ⁇ m) with a refractive index of 1.77 were laminated in this order.
  • the base sheet and release liner were peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the laminate was also formed so that the main surface (first main surface) of the pressure-sensitive adhesive sheet exposed by peeling off the base sheet was in contact with the acrylic sheet, and the main surface (second main surface) of the pressure-sensitive adhesive sheet exposed by peeling off the release liner was in contact with the sapphire glass sheet.
  • the front reflectance of the laminate was measured using the SCI method with the sapphire glass sheet as the incident surface, and the obtained front reflectance was identified as the reflectance of the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a spectrophotometer CM-2600d manufactured by Konica Minolta was used to measure the front reflectance.
  • test piece After leaving this test piece in the above environment for 30 minutes, it was placed in a pressure degassing apparatus (autoclave) and autoclaved for 30 minutes at a temperature of 50°C and a pressure of 0.5 MPa. It was then left for 24 hours in an atmosphere of 23°C and 50% RH.
  • autoclave pressure degassing apparatus
  • the test piece was peeled from the alkali-free glass at a peel speed of 300 mm/min and a peel angle of 180°.
  • the force (peel strength) required to peel the test piece from the alkali-free glass was determined as the adhesive strength.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets of the examples having a main surface SA in which the concentration of inorganic particles is equal to or smaller than the concentration of inorganic particles CM at the center in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet were suitable for improving the balance between refractive index and adhesive strength compared to the comparative examples having no main surface SA.

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Abstract

提供される粘着シートは、モノマー成分Mを含む光硬化型の粘着剤組成物から形成された粘着シートであって、無機粒子を含み、前記粘着シートの厚み方向の中央における前記無機粒子の濃度CMに対して、前記無機粒子の濃度が等しいか又は小さな主面SAを有する。この粘着シートは、光硬化型の粘着剤組成物から形成された、無機粒子を含む粘着シートであって、屈折率及び接着力のバランスの向上に適している。

Description

粘着シート、光学積層体及び画像表示装置
 本発明は、粘着シート、光学積層体及び画像表示装置に関する。
 近年、液晶表示装置及びエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置は、一般に、偏光フィルムや位相差フィルム等の光学基材を含む光学積層体を備える。複数の光学基材を含む光学積層体において近接する光学基材の間には、通常、両者を接合する接合層が配置される。接合層の一例は、粘着剤組成物から形成された粘着シートである。
 特許文献1には、ベースポリマーとして特定の組成及び重量平均分子量を有するアクリル系重合体と、無機粒子、可塑剤及びシランカップリング剤とを含む熱硬化型の粘着剤組成物が開示されている。特許文献2には、粘着剤組成物に対して無機粒子を安定して分散させる技術が開示されている。
特開2017-14376号公報 特開2021-134322号公報
 画像表示装置における表面輝度の向上には、高い屈折率を有する粘着シートの使用が有利である。例えば、無機粒子を含む粘着剤組成物から粘着シートを形成することで、当該粘着シートの屈折率を高めることが可能である。しかし、本発明者らの検討によれば、粘着剤組成物が光硬化型である場合、無機粒子を含む粘着シートにはその接着力と屈折率とのバランスについて改善の余地がある。
 本発明は、光硬化型の粘着剤組成物から形成された、無機粒子を含む粘着シートであって、屈折率及び接着力のバランスの向上に適した粘着シートの提供を目的とする。
 [1]本発明の実施形態による粘着シートは、
 モノマー成分Mを含む光硬化型の粘着剤組成物から形成された粘着シートであって、
 無機粒子を含み、
 前記粘着シートの厚み方向の中央における前記無機粒子の濃度CMに対して、前記無機粒子の濃度が等しいか又は小さな主面SAを有する。
 [2]上記[1]に記載の粘着シートにおいて、前記粘着シートは、第1主面と、前記第1主面に対向する第2主面とを有し、前記第1主面及び前記第2主面のうち前記第1主面のみが前記主面SAであってもよく、このとき、前記第1主面における前記無機粒子の濃度CS1と、前記濃度CMとは、式:(CS1/CM)≦1.00により示される関係を満たしていてもよく、かつ、前記第2主面における前記無機粒子の濃度CS2と、前記濃度CMとは、式:(CS2/CM)≧1.50により示される関係を満たしていてもよい。
 [3]上記[2]に記載の粘着シートにおいて、前記第1主面は、前記粘着シートの形成時における前記粘着剤組成物への活性エネルギー線の照射面であってもよく、かつ、前記第2主面は、前記粘着シートの形成時における前記粘着剤組成物への活性エネルギー線の非照射面であってもよい。
 [4]上記[2]又は[3]に記載の粘着シートにおいて、前記第1主面を評価面としたときの前記粘着シートの屈折率n1に比べて、前記第2主面を評価面としたときの前記粘着シートの屈折率n2の方が大きくてもよい。
 [5]上記[4]に記載の粘着シートにおいて、前記屈折率n1と前記屈折率n2との差の絶対値が0.02以上であってもよい。
 [6]上記[4]又は[5]に記載の粘着シートにおいて、前記屈折率n1は1.58以上であってもよく、かつ、前記屈折率n2は1.61以上であってもよい。
 [7]上記[1]から[6]までのいずれかに記載の粘着シートにおいて、以下の評価方法により評価した前記粘着シートの反射率が8.1%以下であってもよい。
<評価方法>
 屈折率1.49のアクリルシート、厚さ50μmの前記粘着シート、及び屈折率1.77のサファイヤガラスシートが順に積層された積層体を準備する。前記アクリルシートには、前記粘着シートの前記第1主面が接するようにする。前記サファイヤガラスシートには、前記粘着シートの前記第2主面が接するようにする。次に、前記サファイヤガラスシートを入射面として前記積層体の正面反射率をSCI方式により測定し、得られた前記正面反射率を前記粘着シートの反射率として特定する。
 [8]上記[1]から[7]までのいずれかに記載の粘着シートにおいて、前記無機粒子は酸化ジルコニウムを含んでもよい。
 [9]上記[1]から[8]までのいずれかに記載の粘着シートにおいて、前記粘着剤組成物中の前記無機粒子の含有量は、前記モノマー成分M及び前記無機粒子の合計100重量部に対して40重量部以上であってもよい。
 [10]上記[1]から[9]までのいずれかに記載の粘着シートにおいて、前記粘着剤組成物は紫外線吸収剤を含んでもよい。
 [11]上記[10]に記載の粘着シートにおいて、前記粘着剤組成物中の前記紫外線吸収剤の含有量は、前記モノマー成分M及び前記無機粒子の合計100重量部に対して1~5重量部であってもよい。
 [12]上記[1]から[11]までのいずれかに記載の粘着シートにおいて、前記モノマー成分Mは、二重結合含有環を有するモノマーaを含んでもよい。
 [13]上記[12]に記載の粘着シートにおいて、前記二重結合含有環が芳香環であってもよい。
 [14]上記[12]又は[13]に記載の粘着シートにおいて、前記モノマーaは、前記二重結合含有環を有する(メタ)アクリルモノマーを含んでもよい。
 [15]上記[12]から[14]までのいずれかに記載の粘着シートにおいて、前記モノマーaは、フェノキシベンジルアクリレートを含んでもよい。
 [16]上記[12]から[15]までのいずれかに記載の粘着シートにおいて、前記粘着剤組成物中の前記モノマーaの含有量は、前記モノマー成分M及び前記無機粒子の合計100重量部に対して40重量部以上であってもよい。
 [17]上記[1]から[16]までのいずれかに記載の粘着シートにおいて、前記粘着剤組成物は、重量平均分子量が1500~30000である重合物Bを含んでもよい。
 [18]本発明の実施形態による光学積層体は、上記[1]から[17]までのいずれかに記載の粘着シートと、光学フィルムとを備える。
 [19]本発明の実施形態による画像表示装置は、上記[18]に記載の光学積層体を備える。
 本発明の実施形態によれば、光硬化型の粘着剤組成物から形成された、無機粒子を含む粘着シートであって、屈折率及び接着力のバランスの向上に適した粘着シートを提供できる。
本発明の1つの実施形態による粘着シートの概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による粘着シートにおける無機粒子の分散の状態、及び粘着シートにおける無機粒子の濃度を評価する方法を説明するための断面模式図である。 本発明の1つの実施形態による粘着シートの概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による粘着シートの概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による粘着シートを形成する方法の一例を説明するための模式図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による画像表示装置の概略断面図である。
[用語について]
 本明細書において、「重量」との表現がある場合は、重さを示すSI系単位として慣用されている「質量」と読み替えてもよい。逆も同様である。
 本明細書において、「(メタ)アクリル」との表現がある場合は、「アクリル及び/又はメタクリル」を意味し、「(メタ)アクリレート」との表現がある場合は、「アクリレート及び/又はメタクリレート」を意味し、「(メタ)アリル」との表現がある場合は、「アリル及び/又はメタリル」を意味し、「(メタ)アクロレイン」との表現がある場合は、「アクロレイン及び/又はメタクロレイン」を意味する。
 本明細書において、粘着剤組成物中の各種成分の含有量の基準としての「モノマー成分M及び無機粒子の合計100重量部」と記載している場合は、粘着剤組成物中に含まれる部分重合していないモノマー成分Mと、粘着剤組成物中に含まれうる部分重合物の形成に費やされたモノマー成分Mと、無機粒子との合計量を意味する。
≪≪1.粘着シート≫≫
≪1-1.粘着シート≫
 本発明の実施形態による粘着シートの一例を図1に示す。図1の粘着シート1は、モノマー成分Mを含む光硬化型の粘着剤組成物(以下、「粘着剤組成物A」と記載)から形成された粘着シート(以下、「光硬化型粘着シート」と記載することがある)である。光硬化型粘着シートは、通常、光重合開始剤を含んでいる。粘着シート1は、無機粒子を含む。粘着シート1では、その厚み方向の中央Mにおける無機粒子13の濃度CMに対して無機粒子13の濃度が等しいか又は小さな主面SAを有する(図2参照)。濃度CMは、粘着シート1の厚み方向の中央Mを中心とし、かつ、厚み方向の厚さが1μmの領域RMでの無機粒子13の濃度として特定できる。主面SAの無機粒子13の濃度は、主面SAを含み、かつ、粘着シート1の厚み方向の厚さが1μmの領域RSAでの無機粒子13の濃度として特定できる。評価領域中の無機粒子13の濃度は、透過型電子顕微鏡エネルギー分散型X線分光法(TEM-EDX)を用いた厚み方向の断面の解析により評価できる。TEM-EDXによれば、評価領域中の炭素Cの濃度(単位:原子%)に対する、無機粒子13を構成する無機元素Iの濃度(単位:原子%)の比(I/C比)として無機粒子13の濃度を特定できる。無機元素Iの例は、酸化ジルコニウム粒子を構成するジルコニウムである。この場合、Zr/C比として無機粒子13の濃度を特定できる。
 光硬化型粘着シートは、一般に、粘着剤組成物の塗布層に対する紫外線等の活性エネルギー線の照射により塗布層を光硬化させて形成される。しかし、本発明者らの検討によれば、無機粒子を含む粘着剤組成物では、粘着剤組成物の組成や硬化条件等から予想されるよりも粘着シートの接着力が低下することがあり、低下の程度は、光硬化型の粘着剤組成物において特に大きくなる。また、検討によれば、接着力の低下は、塗布層の厚み方向の中央及びその近傍において光硬化が先行する傾向にあるために、先に硬化した部分から無機粒子が押し出されて粘着シートの双方の主面に集まりやすくなることに起因すると推定される。無機粒子自体は、通常、粘着力を有しないため、主面に集まった無機粒子によって粘着シートの接着力は低下しうる。
 本発明の実施形態による粘着シート1では、厚み方向の無機粒子13の分布の状態が、上記従来の光硬化型粘着シートとは異なっている。厚み方向の中央Mと比較して無機粒子13の濃度が同じ又は低い主面SAを有することは、粘着シート1の屈折率及び接着力のバランスの向上に寄与しうる。主面SAでは、厚み方向の中央Mに比べて無機粒子13の濃度が低くてもよい。
 粘着シート1が有する2つの主面のうち、1つの主面のみが主面SAであっても、双方の主面が主面SAであってもよい。図1及び図2には、1つの主面のみが主面SAである例が示されている。換言すれば、本発明の実施形態による粘着シート1は、第1主面11と、第1主面11に対向する第2主面12とを有し、第1主面11及び第2主面12のうち第1主面11のみが主面SAであってもよい(図3)。また、本発明の実施形態による粘着シート1は、第1主面11と、第1主面11に対向する第2主面12とを有し、第1主面11及び第2主面12の双方が主面SAであってもよい(図4)。なお、図3,4では、粘着シート1中の無機粒子13の濃度の大小を濃淡により示しているが、図示されている濃淡はあくまでも模式的なものであって、実際の粘着シート1中の濃度の大小を正確に表現したものではない。
 第1主面11における無機粒子13の濃度CS1は、第1主面11を含み、かつ、粘着シート1の厚み方向の厚さが1μmの領域RS11での無機粒子13の濃度として、上記方法により特定できる。第2主面12における無機粒子13の濃度CS2は、それぞれ、第2主面12を含み、かつ、粘着シート1の厚み方向の厚さが1μmの領域RS12での無機粒子13の濃度として、上記方法により特定できる。
 図3の粘着シート1について、第1主面11における無機粒子13の濃度CS1と、厚み方向の中心Mにおける無機粒子13の濃度CMとは、式:(CS1/CM)≦1.00により示される関係を満たす。濃度CS1と濃度CMとは、(CS1/CM)<1.00、(CS1/CM)≦0.90、(CS1/CM)≦0.80、(CS1/CM)≦0.75、(CS1/CM)≦0.70、(CS1/CM)≦0.65、(CS1/CM)≦0.60、(CS1/CM)≦0.55、(CS1/CM)≦0.50、(CS1/CM)≦0.45、(CS1/CM)≦0.40、(CS1/CM)≦0.35、(CS1/CM)≦0.30、(CS1/CM)≦0.25、及び(CS1/CM)≦0.20から選択されるいずれかの式により示される関係を満たしてもよい。濃度比(CS1/CM)の下限は0であり、0.05以上、さらには0.10以上であってもよい。
 図3の粘着シート1について、第2主面12における無機粒子13の濃度CS2と、濃度CMとは、式:(CS2/CM)>1.00により示される関係を満たす。濃度CS2と濃度CMとは、(CS2/CM)≧1.10、(CS2/CM)≧1.25、(CS2/CM)≧1.50、(CS2/CM)≧1.75、(CS2/CM)≧2.00、(CS2/CM)≧2.10、(CS2/CM)≧2.20、(CS2/CM)≧2.30、(CS2/CM)≧2.40、(CS2/CM)≧2.50、(CS2/CM)≧2.55、(CS2/CM)≧2.60、(CS2/CM)≧2.65、(CS2/CM)≧2.70、(CS2/CM)≧2.75、及び(CS2/CM)≧2.80から選択されるいずれかの式により示される関係を満たしてもよい。濃度比(CS2/CM)の上限は、例えば3.00以下である。
 図3の粘着シート1の濃度CS1及び濃度CM、並びに濃度CS2及び濃度CMは、上述した複数の式から選択されるいずれかの式により示される関係を共に満たしうる。例えば、濃度CS1と濃度CMとが式:(CS1/CM)≦1.00により示される関係を満たすと共に、濃度CS2と濃度CMとが式:(CS2/CM)≧1.50により示される関係を満たしていてもよい。
 図4の粘着シート1について、第1主面11における無機粒子13の濃度CS1と、厚み方向の中心Mにおける無機粒子13の濃度CMとは、図3の粘着シート1について例示した濃度CS1及び濃度CMについてのいずれかの式に示される関係を満たしてもよい。
 図4の粘着シート1について、第2主面12における無機粒子13の濃度CS2と、濃度CMとは、(CS2/CM)≦1.00、(CS2/CM)<1.00、(CS2/CM)≦0.90、(CS2/CM)≦0.80、(CS2/CM)≦0.75、(CS2/CM)≦0.70、(CS2/CM)≦0.65、(CS2/CM)≦0.60、(CS2/CM)≦0.55、(CS2/CM)≦0.50、(CS2/CM)≦0.45、(CS2/CM)≦0.40、(CS2/CM)≦0.35、(CS2/CM)≦0.30、(CS2/CM)≦0.25、及び(CS2/CM)≦0.20から選択されるいずれかの式により示される関係を満たしてもよい。濃度比(CS2/CM)の下限は0であり、0.05以上、さらには0.10以上であってもよい。
 図4の粘着シート1の濃度CS1及び濃度CM、並びに濃度CS2及び濃度CMは、上述した複数の式から選択されるいずれかの式により示される関係を共に満たしうる。濃度CS1及び濃度CM、並びに濃度CS2及び濃度CMは、同じ式により示される関係を満たしてもよい。
 主面SAは、例えば、粘着シート1を形成する粘着剤組成物Aに対して無機粒子及び活性エネルギー線吸収剤を配合すると共に、これらを配合した粘着剤組成物Aの塗布層に対して活性エネルギー線を照射して形成できる。この方法によれば、通常、活性エネルギー線の照射面が主面SAとなる。例えば、図3の粘着シート1について、第1主面11が粘着シート1の形成時における粘着剤組成物Aへの活性エネルギー線の照射面であり、第2の主面12が粘着シート1の形成時における粘着剤組成物Aへの活性エネルギー線の非照射面であってもよい。当該照射面及び非照射面は、例えば、塗布層の片面のみに対する活性エネルギー線の照射により形成可能である。また、塗布層の双方の主面に対する活性エネルギー線の積算光量を主面ごとに制御することで、塗布層の両面に活性エネルギー線を照射しながらも第1主面11のみを主面SAとすることも可能である。
 図4の粘着シート1について、第1主面11及び第2主面12の双方が、粘着シート1の形成時における粘着剤組成物Aへの活性エネルギー線の照射面であってもよい。当該2つの照射面は、例えば、塗布層の両面に対する活性エネルギー線の照射により形成可能である。
 活性エネルギー線が紫外線である場合、活性エネルギー線吸収剤は、典型的には、紫外線吸収剤(UVA)である。
 主面SAの形成方法は、上記例に限定されない。無機粒子の分散が粘着シート1の厚み方向に不均一となるように制御可能な他の方法、例えば遠心力や重力を利用する方法、によっても主面SAを形成できる可能性がある。
 粘着シート1が有する主面が活性エネルギー線の照射面であるか非照射面であるかは、例えば、照射面は、通常、非照射面に比べて、当該面の最表面から粘着シート1の内部の方向に無機粒子13が埋もれたような構造をとる点;後述の基材シート31及びはく離ライナー33に対する粘着シート1の剥離力は、通常、照射面において、照射を受けていない場合に比べて増大する点;あるいは、UVAを含む粘着シート1において主面の屈折率は、通常、照射面において、照射を受けていない場合に比べて減少する点;等、照射面と非照射面との間に生じうる相違点たりうる特徴に着目することで検証可能と考えられる。
 図3の粘着シート1がとりうる特徴について説明する。
 第1主面11における無機粒子13の濃度CS1は、第2主面12における無機粒子13の濃度CS2に比べて小さくてもよい。濃度CS2に対する濃度CS1の比CS1/CS2は、例えば0.90以下であり、0.90未満、0.75以下、0.50以下、0.45以下、0.40以下、0.35以下、0.30以下、0.25以下、0.20以下、0.17以下、0.15以下、0.12以下、0.10以下、0.090以下、0.080以下、さらには0.075以下であってもよい。濃度比CS1/CS2の下限は0超であり、0.010以上、0.020以上、0.030以上、さらには0.040以上であってもよい。
 無機粒子13は、粘着シート1の屈折率を高めることに寄与しうる。第1主面11を評価面としたときの粘着シート1の屈折率n1に比べて、第2主面12を評価面としたときの粘着シートの屈折率n2の方が大きくてもよい。
 本明細書において、粘着シート1の屈折率とは、粘着シート1の表面の屈折率を意味する。粘着シート1の屈折率は、プリズムカプラを用いて、測定温度25℃及び測定波長594nmの条件で測定できる。厚さ20μm未満の粘着シート1については、光伝搬モードによる測定が一般に適している。厚さ20μm以上の粘着シート1については、臨界角モードによる測定が一般に適している。プリズムカプラには市販の測定装置を使用でき、例えば、メトリコン社製のモデル2010/Mプリズムカプラ又はその相当品を使用できる。
 屈折率n1と屈折率n2との差の絶対値は、0.01以上であってもよく、0.02以上、0.03以上、0.04以上、さらには0.05以上であってもよい。このとき、屈折率n2は屈折率n1に比べて大きくてもよい。差の絶対値の上限は、例えば0.20以下である。
 屈折率n1は、例えば1.55以上であり、1.56以上、1.57以上、1.58以上、1.59以上、1.60以上、さらには1.61以上であってもよい。屈折率n2は、例えば1.59以上であり、1.60以上、1.61以上、1.62以上、1.63以上、1.64以上、さらには1.65以上であってもよい。このとき、屈折率n2は屈折率n1に比べて大きくてもよい。粘着シート1は、上述した複数の数値範囲から選択されるいずれかの屈折率n1及び屈折率n2を共に有しうる。例えば、屈折率n1が1.58以上、かつ、屈折率n2が1.61以上であってもよい。
 粘着シート1は、光学基材と組み合わせて光学積層体とすることができる。光学積層体の構成によっては、屈折率n1と屈折率n2との間に差のあることが有利な場合がある。例えば、粘着シート1を挟持するように相対的に高い屈折率を有する第1光学基材と相対的に低い屈折率を有する第2光学基材とが積層された光学積層体において、高屈折率側の主面、例えば屈折率n2を有する第2主面12、が第1光学基材側となり、低屈折率側の主面、例えば屈折率n1を有する第1主面11、が第2光学基材側となるように粘着シート1を配置することで、各光学基材と粘着シート1との界面における光の反射を抑制できる。反射の抑制は光学積層体の正面反射率の低減をもたらしうる。正面反射率の低減は、例えば、画像表示装置の輝度向上に寄与しうる。
 上記の側面から、以下の評価方法により評価した粘着シート1の反射率は、8.1%以下であってもよく、8.0%以下、7.9%以下、さらには7.8%以下であってもよい。
<評価方法>
 屈折率1.49のアクリルシート、厚さ50μmの粘着シート1、及び屈折率1.77のサファイヤガラスシートが順に積層された積層体を準備する。アクリルシートには、粘着シート1の第1主面11が接するようにする。サファイヤガラスシートには、粘着シート1の第2主面12が接するようにする。次に、サファイヤガラスシートを入射面として積層体の正面反射率をSCI方式により測定し、得られた正面反射率を粘着シートの反射率として特定する。なお、SCI方式とは、正反射光を含む反射率の測定方式として当業者に周知である。
 図4の粘着シート1がとりうる特徴について説明する。
 第1主面11における無機粒子13の濃度CS1は、第2主面12における無機粒子13の濃度CS2とほぼ同等であってもよい。ほぼ同等であることは、濃度CS2に対する濃度CS1の比CS1/CS2が1又は1近傍であることにより特定できる。濃度比CS1/CS2は、例えば0.90以上1.10以下であり、0.95以上1.05以下、0.96以上1.04以下、0.97以上1.03以下、0.98以上1.02以下、さらには0.99以上1.01以下であってもよい。
 第1主面11を評価面としたときの粘着シート1の屈折率n1と、第2主面12を評価面としたときの粘着シートの屈折率n2とは、ほぼ同等であってもよい。ほぼ同等であることは、屈折率n1と屈折率n2との差の絶対値が0又は0近傍であることにより特定できる。差の絶対値は0.01未満であってもよい。
 屈折率n1及び屈折率n2は、例えば1.55以上であり、1.56以上、1.57以上、1.58以上、1.59以上、1.60以上、さらには1.61以上であってもよい。屈折率n2は、例えば1.59以上であり、1.60以上、1.61以上、1.62以上、1.63以上、1.64以上、さらには1.65以上であってもよい。粘着シート1は、上述した複数の数値範囲から選択されるいずれかの屈折率n1及び屈折率n2を共に有しうる。
 図3,4の粘着シート1が共通してとりうる特徴について説明する。
 主面SAにおける粘着シート1の接着力は、無アルカリガラスとの接着力について、例えば1.0N/25mm以上であり、1.5N/25mm以上、2.0N/25mm以上、2.5N/25mm以上、3.0N/25mm以上、3.5N/25mm以上、4.0N/25mm以上、4.5N/25mm以上、5.0N/25mm以上、5.5N/25mm以上、6.0N/25mm以上、6.5N/25mm以上、7.0N/25mm以上、7.5N/25mm以上、さらには8.0N/25mm以上であってもよい。接着力の上限は、例えば50.0N/25mm以下であり、40.0N/25mm以下、30.0N/25mm以下、25.0N/25mm以下、20.0N/25mm以下、15.0N/25mm以下、さらには12.0N/25mm以下であってもよい。接着力の上限は、場合によっては、10.0N/25mm以下、9.0N/25mm以下、さらには8.0N/25mm以下であってもよい。
 接着力は、以下の方法によって特定できる。まず、23℃、50%RHの測定環境下において、粘着シート1及び基材を含む積層体を準備する。基材は、粘着シート1を支持可能であると共に、接着力の測定結果に実質的な影響を与えないものである限り、特に限定されない。基材の一例は、ポリエチレンテレフタレート製のフィルムである。次に、積層体を縦100mm×横25mmの短冊状に切り出して試験片とする。次に、粘着シート1を介して、試験片を無アルカリガラスに重ね合わせ、2kgのローラを1往復させて、これらを圧着させる。無アルカリガラスは、アルカリ成分(アルカリ金属酸化物)を実質的に含まないガラスであり、詳細には、ガラスにおけるアルカリ成分の重量比率が、例えば1000ppm以下であり、さらには500ppm以下である。無アルカリガラスは、例えば板状であり、0.5mm以上の厚さを有する。
 この試験片を上記の環境下で30分間放置した後に、加圧脱泡装置(オートクレーブ)に投入して、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で30分間オートクレーブ処理する。次に、23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置する。次に、万能引張圧縮試験機を用いて、剥離速度300mm/min及び剥離角度180°にて、試験片を無アルカリガラスから引きはがす引きはがし試験を実施する。試験片を無アルカリガラスから引きはがすために必要な力(剥離強度)を接着力として特定する。
 粘着シート1は、主面SAについて、上述した複数の数値範囲から選択されるいずれかの屈折率及び接着力を共に有しうる。例えば、主面SAは、1.58以上の屈折率及び4.0N/25mm以上の接着力を有していてもよい。上記範囲の屈折率及び接着力を共に有しうる主面SAは、図3の粘着シート1について第1主面11であり、図4の粘着シート1について第1主面11及び第2主面12から選択される少なくとも1つの主面である。
 粘着シート1のゲル分率は、例えば50%以上であり、75%以上、80%以上、85%以上、さらには90%以上であってもよい。
 粘着シート1のヘイズは、例えば5.0%以下であり、3.0%以下、2.0%以下、1.7%以下、1.5%以下、1.2%以下、1.0%以下、0.9%以下、0.8%以下、0.7%以下、0.6%以下、0.5%以下、0.4%以下、0.3%以下、さらには0.2%以下であってもよい。ヘイズの下限は、特に限定されず、0.1%以上であってもよい。低ヘイズの粘着シート1は、光学積層体の用途に特に適している。
 本明細書において、ヘイズとは、測定対象物である粘着シート1に可視光を照射したときの、全透過光に対する拡散透過光の割合を意味する。ヘイズは、以下の式により求めることができる。以下の式において、Thはヘイズ(%)、Tdは散乱光透過率、Ttは全光線透過率である。
 Th(%)=Td/Tt×100
 粘着シート1の色度は、日本産業規格(JIS)Z8781-4:2013に定められたCIE1976 L*,a*,b*色空間の色度b*の絶対値により表示して、2.0以下であってもよい。色度b*の絶対値は、1.7以下、1.5以下、1.2以下、1.0以下、0.9以下、0.8以下、0.7以下、0.6以下、さらには0.5以下であってもよい。色度b*の絶対値の下限は、例えば0以上であり、0.1以上であってもよい。粘着シート1の色度b*は、JIS Z8781-4:2013に準拠した測定が可能な市販の色度計を用いて評価できる。
 粘着シート1の厚さは、例えば500μm以下であり、250μm以下、150μm以下、100μm以下、50μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。粘着シート1の厚さの下限は、例えば2μm以上であり、5μm以上であってもよい。粘着シート1の厚さの下限は、場合によっては、20μm以上であってもよく、30μm以上であってもよい。粘着シート1の厚さの好ましい一例は、2~30μmである。粘着シート1の厚さの別の好ましい一例は、30~100μmである。
≪1-2.無機粒子≫
 粘着シート1は、無機粒子を含む。無機粒子は、粘着シート1の屈折率の向上に寄与しうる。
 無機粒子は、無機元素Iを含む無機物を含む粒子である。ただし、無機元素Iからは、非金属元素である窒素、酸素、フッ素、リン、硫黄、塩素、セレン、臭素、ヨウ素及び希ガスは除かれる。無機物は、無機化合物であってもよい。
 無機元素Iの好ましい例は、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、鉄、銅、バリウム、タングステン及び白金である。無機元素Iは、ジルコニウムであってもよい。
 無機物の例は、金属及び金属化合物である。無機粒子として、金属化合物粒子及び金属粒子の中から、屈折率の向上等の所望の目的に応じて1種又は2種以上を選択してもよい。金属化合物粒子は、金属酸化物粒子であってもよい。金属酸化物粒子を構成する材料の例は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、チタン酸バリウム及び酸化ニオブである。無機粒子は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用できる。無機粒子は、酸化ジルコニウムを含むことが好ましく、実質的に酸化ジルコニウムのみから構成された酸化ジルコニウム粒子であってもよい。酸化ジルコニウム粒子は、粘着シートの屈折率を高めることに特に寄与しうる。
 金属化合物粒子を構成する材料は、水酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の金属水酸化物、並びに水和金属化合物であってもよい。金属粒子を構成する材料の例は、鉄、亜鉛、タングステン及び白金である。
 無機粒子の材料は、複数種類の元素が混合されたハイエントロピー合金であってもよい。
 無機粒子は、表面処理がなされたものであってもよい。表面処理の一例は、疎水化処理である。なお、本明細書において、無機粒子は、カーボンブラック粒子を含まないことが好ましい。
 無機粒子は、高屈折率材料を含んでいてもよい。高屈折率材料の屈折率は、例えば1.60以上であり、1.70以上、1.80以上、さらには2.00以上であってもよい。高屈折率材料の屈折率の上限は、特に限定されず、例えば3.00以下であり、2.80以下、2.50以下、さらには2.20以下であってもよい。無機粒子に含まれる材料の屈折率は、当該材料の単層膜に対して市販の分光エリプソメーターを用いて23℃及び549nmの条件で測定される屈折率として特定できる。分光エリプソメーターには、例えば、製品名「EC-400」(JA.Woolam社製)又はその相当品を使用できる。
 無機粒子は、1μm未満の平均粒子径を有するナノ粒子であってもよい。無機粒子の平均粒子径は、100nm以下であってもよい。平均粒子径は、70nm以下、50nm以下、30nm以下、20nm以下、15nm以下、10nm以下、7nm以下、5nm以下、さらには4nm以下であってもよい。平均粒子径の下限は、例えば1nm以上であり、1.5nm以上、2nm以上、さらには2.5nm以上であってもよい。なお、平均粒子径は、動的光散乱法により測定した粒度分布におけるメジアン径(D50)として特定できる。
 粘着シート1中の無機粒子の含有量は、粘着剤組成物A中の無機粒子の含有量(後述)の説明において述べる範囲をとりうる。
≪1-3.粘着剤組成物≫
<1-3-a.無機粒子の含有量>
 粘着シート1の形成に用いられる粘着剤組成物Aはモノマー成分Mを含むと共に、通常、無機粒子を含んでいる。粘着剤組成物A中の無機粒子の含有量は、モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対して、例えば10重量部以上であり、20重量部以上、30重量部以上、35重量部以上、36重量部以上、37重量部以上、38重量部以上、39重量部以上、40重量部以上、41重量部以上、42重量部以上、43重量部以上、44重量部以上、45重量部以上、46重量部以上、47重量部以上、48重量部以上、49重量部以上、50重量部以上、51重量部以上、52重量部以上、53重量部以上、54重量部以上、55重量部以上、56重量部以上、57重量部以上、58重量部以上、59重量部以上、さらには60重量部以上であってもよい。含有量の上限は、例えば90重量部以下であり、80重量部以下、70重量部以下、さらには60重量部以下であってもよい。含有量は、40~60重量部であることが好ましい。
<1-3-b.UVA>
 粘着剤組成物Aは、UVAを含んでもよい。UVAは、粘着剤組成物Aの塗布層に対して紫外線を照射することによる粘着シート1の形成に寄与しうる。UVAを含む場合、含まない場合に比べて、塗布層の厚み方向の中心に到達する紫外線の光量が低下する。これにより、塗布層の中心における光硬化の先行が抑えられ、紫外線の照射面である主面の近傍よりも光硬化が遅れることで、主面SAが形成される無機粒子の分散状態になると推定される。また、UVAは、モノマー成分Mが後述のモノマーaを含む場合に、モノマーa及びモノマーaの重合により形成された構成単位に対する紫外線の影響の緩和にも寄与しうる。モノマーaは、二重結合含有環を有するモノマーであって、二重結合含有環による光の吸収を短波長領域に持つことから、二重結合含有環を含有しない(メタ)アクリルモノマーに比べて紫外線への耐性に劣る可能性がある。
 UVAの例は、トリアジン系UVA、ベンゾトリアゾール系UVA、ベンゾフェノン系UVA、オキシベンゾフェノン系UVA、サリチル酸エステル系UVA、及びシアノアクリレート系UVAである。各UVAは、それぞれ、トリアジン骨格、ベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、オキシベンゾフェノン骨格、サリチル酸エステル構造、及びシアノアクリレート構造を有する化合物である。UVAは、好ましくはトリアジン系又はベンゾトリアゾール系UVAであり、より好ましくはベンゾトリアゾール系UVAである。
 トリアジン系UVAの例は、2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(Tinosorb S、BASF製)、2,4-ビス[2-ヒドロキシ-4-ブトキシフェニル]-6-(2,4-ジブトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN 460、BASF製)、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヒドロキシフェニルと[(C10-C16(主としてC12-C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(TINUVIN400、BASF製)、2-[4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-5-[3-(ドデシルオキシ)-2-ヒドロキシプロポキシ]フェノール、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンと(2-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルの反応生成物(TINUVIN405、BASF製)、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(TINUVIN1577、BASF製)、2-(4,6-ジフェニルー1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[2-(2-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール(ADK STAB LA46、ADEKA製)、2-(2-ヒドロキシ-4-[1-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-4,6-ビス(4-フェニルフェニル)-1,3,5-トリアジン(TINUVIN479、BASF社製)である。
 ベンゾトリアゾール系UVAの例は、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(1-メチル-1-フェニルエチル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN 928、BASF製)、2-(2H-1,2,3-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(TINUVIN 571、BASF製)、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(TINUVIN PS、BASF製)、ベンゼンプロパン酸及び3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ(C7-9側鎖及び直鎖アルキル)のエステル化合物(TINUVIN384-2、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN900、BASF製)、メチル-3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(TINUVIN1130、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール(TINUVIN P、BASF製)、2(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-6-ビス(1-メチル-1-フェニルエチル)フェノール(TINUVIN234、BASF製)、2-〔5-クロロ(2H)-ベンゾトリアゾール-2-イル〕-4-メチル-6-(tert-ブチル)フェノール(TINUVIN326、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ジ-tert-ペンチルフェノール(TINUVIN328、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール(TINUVIN329、BASF製)、メチル3-(3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(TINUVIN213、BASF製)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノール(TINUVIN571、BASF製)、2-[2-ヒドロキシ-3-(3、4、5,6-テトラヒドロフタルイミドーメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(Sumisorb250、住友化学工業製)である。
 UVAは25℃で液状であってもよい。UVAは、25℃で液状のベンゾトリアゾール系UVAであってもよい。
 粘着剤組成物Aは、1種又は2種以上のUVAを含んでいてもよい。
 粘着剤組成物A中のUVAの含有量は、モノマー成分M及び無機粒子の合計100重量部に対して、例えば0.1重量部以上であり、0.2重量部以上、0.3重量部以上、0.4重量部以上、0.5重量部以上、0.6重量部以上、0.7重量部以上、0.8重量部以上、0.9重量部以上、1重量部以上、1.1重量部以上、1.2重量部以上、1.3重量部以上、1.5重量部以上、1.8重量部以上、2重量部以上、2.5重量部以上、さらには3重量部以上であってもよい。上記含有量の上限は、特に限定されず、例えば10重量部以下であり、8重量部以下、6重量部以下、さらには5重量部以下であってもよい。粘着剤組成物A中のUVAの含有量は、モノマー成分M及び無機粒子の合計100重量部に対して、1~5重量部であってもよい。
 粘着剤組成物AがUVAを含む場合、粘着シート1の厚さ方向の光透過率は、波長380nmの光について25%以下であってもよく、20%以下、18%以下、16%以下、15%以下、13%以下、11%以下、10%以下、9%以下、8%以下、7%以下、6%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、さらには1%以下であってもよい。当該透過率の下限は0%である。粘着シート1の厚さ方向の光透過率は、市販の透過率計を用いて評価できる。
<1-3-c.モノマー成分M>
 粘着剤組成物Aは、モノマー成分Mを含む。モノマー成分Mの一部は、部分重合物となっていてもよい。粘着剤組成物Aは、活性エネルギー線の照射によって粘着シートを形成する光硬化型の粘着剤組成物である。光硬化型であることは、主に熱を利用して粘着シートを形成する熱硬化型に比べて、粘着シートの形成に必要なエネルギー量を抑制できることから、環境保護や持続可能性(サステナビリティ)のためには特に好ましい態様である。
 モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対するモノマー成分Mの含有量は、例えば10重量部以上であり、20重量部以上、30重量部以上、35重量部以上、36重量部以上、37重量部以上、38重量部以上、39重量部以上、40重量部以上、41重量部以上、42重量部以上、43重量部以上、44重量部以上、45重量部以上、46重量部以上、47重量部以上、48重量部以上、49重量部以上、50重量部以上、51重量部以上、52重量部以上、53重量部以上、54重量部以上、55重量部以上、56重量部以上、57重量部以上、58重量部以上、59重量部以上、さらには60重量部以上であってもよい。上記含有量の上限は、例えば90重量部以下であり、80重量部以下、70重量部以下、さらには60重量部以下であってもよい。上記含有量は、40~60重量部であることが好ましい。
[1-3-c1.二重結合含有環を有するモノマーa]
 モノマー成分Mは、二重結合含有環を有するモノマーaを含んでもよい。モノマーaは、粘着シート1の屈折率の向上に寄与しうる。本明細書において、二重結合含有環とは、環を構成する結合の少なくとも1つが二重結合である環を意味する。二重結合としては、炭素-炭素二重結合、炭素-ヘテロ原子二重結合、ヘテロ原子-ヘテロ原子二重結合等が挙げられる。ヘテロ原子としては、窒素、硫黄、酸素等が挙げられる。
 二重結合含有環中の二重結合の数は、特に限定されず、例えば1~10であり、2~5であってもよい。二重結合含有環が2つ以上の二重結合を含む場合、これらの二重結合は、共役していてもよく、非共役であってもよい。二重結合含有環は、芳香環であることが好ましい。
 二重結合含有環は、炭素環であってもよい。炭素環の例は、ベンゼン環(ビフェニル構造やフルオレン構造の一部を構成するベンゼン環であってもよい)、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、アントラセン環及びフェナントレン環である。二重結合含有環は複素環(ヘテロ環)であってもよい。ヘテロ環の例は、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環及びチオフェン環である。環構成原子として複素環に含まれうるヘテロ原子の例は、窒素、硫黄及び酸素からなる群から選択される少なくとも1種である。ヘテロ原子は、窒素及び硫黄の一方又は両方であってもよい。二重結合含有環は縮合環であってもよい。モノマーaの一例は、ジナフトチオフェン構造のように、1又は2以上の炭素環と1又は2以上の複素環とが縮合した構造を有する。
 二重結合含有環は、1又は2以上の置換基(後述するエチレン性不飽和基を除く)を環構成原子上に有していてもよく、置換基を有していなくてもよい。置換基の例は、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、ハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基及びグリシジルオキシ基である。ただし、置換基は上記例に限定されない。置換基は炭素原子を含んでいてもよく、その場合、置換基に含まれる炭素原子の数は、例えば1~4であり、1~3、さらには1~2であってもよい。二重結合含有環の一例は、環構成原子上に置換基を有しない。二重結合含有環の別の一例は、アルキル基、アルコキシ基及びハロゲン原子(例えば臭素原子)からなる群から選択される1又は2以上の置換基を環構成原子上に有する。
 モノマーaにおいて、1分子中に含まれる二重結合含有環の数は、例えば1であり、2以上であってもよい。二重結合含有環の数の上限は特に制限されず、例えば16以下である。上限は、12以下、8以下、6以下、5以下、4以下、3以下、さらには2以下であってもよい。
 モノマーaにおいて、二重結合含有環は、側鎖に位置することが好ましい。換言すれば、モノマーaは、1分子中に、少なくとも1つの二重結合含有環と、少なくとも1つのエチレン性不飽和基を有することが好ましい。モノマーaとしては、1分子中に含まれるエチレン性不飽和基の数が1である化合物(換言すれば、単官能モノマー)が好ましく用いられる。
 エチレン性不飽和基の例は、(メタ)アクリロイル基、ビニル基及び(メタ)アリル基である。重合反応性の観点から(メタ)アクリロイル基が好ましく、柔軟性や粘着性の観点からアクリロイル基がより好ましい。換言すれば、モノマーaは、二重結合含有環を有する(メタ)アクリルモノマーを含むことが好ましく、二重結合含有環を含有するアクリルモノマーを含むことがより好ましい。二重結合含有環を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば芳香環含有(メタ)アクリレートが挙げられる。芳香環含有(メタ)アクリレートの具体例は後述する。
 二重結合含有環とエチレン性不飽和基とは直接結合していてもよく、リンキング基を介して結合していてもよい。リンキング基の一例は、アルキレン基、オキシアルキレン基、ポリ(オキシアルキレン)基、フェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、これらの基において1又は2以上の水素原子が水酸基で置換された基(例えば、ヒドロキシアルキレン基)、オキシ基(-O-)及びチオオキシ基(-S-)からなる群から選択される1又は2以上を含む。モノマーaの一例では、二重結合含有環とエチレン性不飽和基とは直接結合している。モノマーaの別の一例では、二重結合含有環とエチレン性不飽和基とはアルキレン基、オキシアルキレン基及びポリ(オキシアルキレン)基からなる群から選択されるリンキング基を介して結合している。リンキング基に含まれうるアルキレン基及びオキシアルキレン基中の炭素原子数は、例えば1~4であり、1~3、さらには1~2であってもよい。リンキング基に含まれうるポリ(オキシアルキレン)基中のオキシアルキレン単位の繰り返し数は、例えば1~8であり、1~6、1~4、1~3、2~3、さらには1~2であってもよく、2であっても、1であってもよい。
 モノマーaの具体的な例は、芳香環含有(メタ)アクリレート及び芳香環含有ビニル化合物である。芳香環含有(メタ)アクリレートと芳香環含有ビニル化合物とは、1種又は2種以上の各々を組み合わせてもよい。
 モノマーaは、1分子中に2以上の芳香環(好ましくは炭素環)を含んでいてもよい。2以上の芳香環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有するモノマー(芳香環複数含有モノマー)は、粘着シートの屈折率を高めることに特に寄与しうる。
 芳香環複数含有モノマーの例は、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマー、2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造を有するモノマー、縮合環を有するモノマー、フルオレン構造を有するモノマー、ジナフトチオフェン構造を有するモノマー、及びジベンゾチオフェン構造を有するモノマーである。なかでも、2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマー(例えば、後述のフェノキシベンジル(メタ)アクリレート)が好ましく用いられる。
 リンキング基は、P、Ge、Te、Se、N、S、Siなどの原子を含んでいてもよく、これらの原子が酸素原子と結合していてもよい。ただし、リンキング基は上記の原子を含んでいなくてもよい。リンキング基の例は、オキシ基(-O-)、チオオキシ基(-S-)、オキシアルキレン基(例えば-O-(CH2)n-;nは1~3、好ましくは1)、チオオキシアルキレン基(例えば-S-(CH2)n-;nは1~3、好ましくは1)、直鎖アルキレン基(-(CH2)n-;nは1~6、好ましくは1~3)、並びに、上記オキシアルキレン基、上記チオオキシアルキレン基、及び上記直鎖アルキレン基中のアルキレン基が部分ハロゲン化又は完全ハロゲン化された基である。リンキング基は、オキシ基、チオオキシ基、オキシアルキレン基及び直鎖アルキレン基からなる群から選択される1種又は2種以上を含んでいてもよい。2以上の非縮合芳香環がリンキング基を介して結合した構造を有するモノマーの具体例は、フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、チオフェノキシベンジル(メタ)アクリレート及びベンジルベンジル(メタ)アクリレートである。
 2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造を有するモノマーの例は、ビフェニル構造含有(メタ)アクリレート、トリフェニル構造含有(メタ)アクリレート及びビニル基含有ビフェニルである。具体例は、o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、ビフェニル(メタ)アクリレート及びビフェニルメチル(メタ)アクリレートである。
 縮合環を有するモノマーの例は、ナフタレン環含有(メタ)アクリレート、アントラセン環含有(メタ)アクリレート、ビニル基含有ナフタレン及びビニル基含有アントラセンである。具体例は、1-ナフチルメチル(メタ)アクリレート(別名:1-ナフタレンメチル(メタ)アクリレート)、ヒドロキシエチル化β-ナフトールアクリレート、2-ナフトエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチルアクリレート及び2-(4-メトキシ-1-ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレートである。
 フルオレン構造を有するモノマーの例は、9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン(メタ)アクリレート及び9,9-ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(メタ)アクリレートである。なお、フルオレン構造を有するモノマーは、2つのベンゼン環が直接結合した構造を有するため、2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造を有するモノマーの概念に包含される。
 ジナフトチオフェン構造を有するモノマーの例は、(メタ)アクリロイル基含有ジナフトチオフェン、ビニル基含有ジナフトチオフェン及び(メタ)アリル基含有ジナフトチオフェンである。具体例は、(メタ)アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(例えば、ジナフトチオフェン環の5位又は6位にCH2CH(R1)C(O)OCH2基が結合した構造を有する化合物;R1は水素原子又はメチル基)、(メタ)アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(例えば、ジナフトチオフェン環の5位又は6位に、CH2CH(R1)C(O)OCH(CH3)基、又はCH2CH(R1)C(O)OCH2CH2基が結合した構造を有する化合物;R1は水素原子又はメチル基)、ビニルジナフトチオフェン(例えば、ナフトチオフェン環の5位又は6位にビニル基が結合した構造を有する化合物)、及び、(メタ)アリルオキシジナフトチオフェンである。なお、ジナフトチオフェン構造を有するモノマーは、ナフタレン構造を有するため、また、チオフェン環と2つのナフタレン構造とが縮合した構造を有するため、縮合環を有するモノマーの概念に包含される。
 ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーの例は、(メタ)アクリロイル基含有ジベンゾチオフェン及びビニル基含有ジベンゾチオフェンである。なお、ジベンゾチオフェン構造を有するモノマーは、チオフェン環と2つのベンゼン環とが縮合した構造を有することから、縮合環を有するモノマーの概念に包含される。ジナフトチオフェン構造及びジベンゾチオフェン構造は、いずれも、2以上の非縮合芳香環が直接結合した構造には該当しない。
 モノマーaは、1つの芳香環(好ましくは炭素環)と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有するモノマー(芳香環単数含有モノマー)であってもよい。
 芳香環単数含有モノマーの例は、べンジル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、エトキシ化フェノール(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシブチル(メタ)アクリレート、クレジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート等の炭素芳香環含有(メタ)アクリレート;2-(4,6-ジブロモ-2-s-ブチルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(4,6-ジブロモ-2-イソプロピルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、6-(4,6-ジブロモ-2-s-ブチルフェノキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、6-(4,6-ジブロモ-2-イソプロピルフェノキシ)ヘキシル(メタ)アクリレート、2,6-ジブロモ-4-ノニルフェニルアクリレート、2,6-ジブロモ-4-ドデシルフェニルアクリレート等の臭素置換芳香環含有(メタ)アクリレート;スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、tert-ブチルスチレン等の炭素芳香環含有ビニル化合物;N-ビニルピリジン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール等の複素芳香環上にビニル置換基を有する化合物である。
 モノマーaは、上述した各種のモノマーaにおけるエチレン性不飽和基と二重結合含有環との間にオキシエチレン鎖を介在させた構造を有していてもよい。当該構造を有するモノマーは、元のモノマーのエトキシ化物として把握できる。オキシエチレン鎖におけるオキシエチレン単位(-CH2CH2O-)の繰返し数は、例えば1~8であり、1~6、1~4、1~3、さらには1~2であってもよく、1であってもよい。エトキシ化物であるモノマーaの例は、エトキシ化o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、エトキシ化ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エトキシ化クレゾール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート及びフェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレートである。
 モノマーaは、高屈折率モノマーを含んでもよい。本明細書において高屈折率モノマーとは、1.51以上、1.53以上、1.55以上、1.56以上、1.57以上、1.58以上、1.59以上、1.60以上、1.61以上、1.62以上、1.63以上、1.64以上、1.65以上、1.66以上、1.67以上、1.68以上、さらには1.69以上の屈折率を有するモノマーを意味する。高屈折率モノマーの屈折率の上限は特に制限されず、例えば3.00以下であり、2.50以下、2.00以下、1.90以下、1.80以下、さらには1.70以下であってもよい。高屈折率モノマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 モノマーの屈折率は、アッベ屈折計を用いて、測定波長589nm及び測定温度25℃の条件で測定できる。アッベ屈折計には、ATAGO社製の型式DR-M4又はその相当品(例えば型式DR-M2)を用いてもよい。モノマーの製造会社等から25℃における屈折率の公称値が提供されている場合は、当該公称値を屈折率とすることができる。
 高屈折率モノマーの例は、フェノキシベンジルアクリレート(屈折率1.566)、1-ナフチルメチルアクリレート(屈折率1.595)、エトキシ化o-フェニルフェノールアクリレート(オキシエチレン単位の繰返し数1の場合の屈折率1.578)、ベンジルアクリレート(屈折率1.519)、フェノキシエチルアクリレート(屈折率1.517)、フェノキシジエチレングリコールアクリレート(屈折率1.510)、6-アクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(屈折率1.75)、6-メタアクリロイルオキシメチルジナフトチオフェン(屈折率1.726)、5-アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(屈折率1.786)、6-アクリロイルオキシエチルジナフトチオフェン(屈折率1.722)、6-ビニルジナフトチオフェン(屈折率1.802)及び5-ビニルジナフトチオフェン(屈折率1.793)である。ただし、高屈折率モノマーは、上記例に限定されない。モノマーaは、高屈折率モノマーとして、フェノキシベンジルアクリレートを含むことが好ましい。
 粘着剤組成物A中のモノマーaの含有量は、モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対して、例えば10重量部以上であり、20重量部以上、30重量部以上、35重量部以上、36重量部以上、37重量部以上、38重量部以上、39重量部以上、40重量部以上、41重量部以上、42重量部以上、43重量部以上、44重量部以上、45重量部以上、46重量部以上、47重量部以上、48重量部以上、49重量部以上、50重量部以上、51重量部以上、52重量部以上、53重量部以上、54重量部以上、55重量部以上、56重量部以上、57重量部以上、58重量部以上、さらには59重量部以上であってもよい。含有量の上限は、例えば90重量部以下であり、80重量部以下、70重量部以下、さらには60重量部以下であってもよい。含有量は、40~60重量部であることが好ましい。
[1-3-c2.他のモノマー]
 モノマー成分Mは、上記のモノマーa以外の他のモノマーを含みうる。他のモノマーの一例は、水酸基含有モノマーである。水酸基含有モノマーは、少なくとも1つの水酸基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。モノマー成分Mは、1種又は2種以上の水酸基含有モノマーを含んでいてもよい。
 エチレン性不飽和基の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。水酸基含有モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。
 水酸基含有モノマーの例は、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル及び(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートである。水酸基含有モノマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルである。モノマー成分M中の水酸基含有モノマーの含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、12重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、さらには2重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。モノマー成分Mは、水酸基含有モノマーを含んでいなくてもよい。
 モノマー成分Mに含まれうるモノマーの別の一例は、炭素数1~20のアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである。アルキル基の炭素数は、7以下、6以下、5以下、さらには4以下であってもよい。アルキル基は、直鎖状であっても分岐を有していてもよい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの例は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-へキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート(ラウリル(メタ)アクリレート)、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート及びオクタデシル(メタ)アクリレートである。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、n-ブチル(メタ)アクリレートであってもよい。
 モノマー成分M中の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、7重量%以下、5重量%以下、さらには4重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。モノマー成分Mは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含んでいなくてもよい。
 モノマー成分Mに含まれうるモノマーの別の一例は、脂肪族環含有モノマーである。脂肪族環含有モノマーは、少なくとも1つの脂肪族環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。なお、脂肪族環含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エチレン性不飽和基の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。脂肪族環含有モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。
 脂肪族環含有モノマーとしては、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 モノマー成分M中の脂肪族環含有モノマーの含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、7重量%以下、5重量%以下、さらには4重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。モノマー成分Mは、脂肪族環含有モノマーを含んでいなくてもよい。
 モノマー成分Mに含まれうるモノマーの別の一例は、カルボキシル基含有モノマーである。モノマー成分Mが含みうるカルボキシル基含有モノマーは、少なくとも1つのカルボキシル基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。モノマー成分Mは、1種又は2種以上のカルボキシル基含有モノマーを含んでいてもよい。
 エチレン性不飽和基の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。カルボキシル基含有モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。
 カルボキシル基含有モノマーの例は、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸及びクロトン酸である。
 モノマー成分M中のカルボキシル基含有モノマーの含有率は、例えば10重量%以下であり、7重量%以下、5重量%以下、3重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。モノマー成分Mは、カルボキシル基含有モノマーを含まないことが好ましい。
 モノマー成分Mに含まれうるモノマーの別の一例は、エーテル基含有モノマーである。モノマー成分Mが含みうるエーテル基含有モノマーは、少なくとも1つのエーテル基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。モノマー成分Mは、1種又は2種以上のエーテル基含有モノマーを含んでいてもよい。
 エーテル基含有モノマーのエーテル基は、通常、重合後に側鎖となる部分に含まれる。側鎖は、直鎖状であっても、分岐を有していてもよい。エーテル基含有モノマーは、オキシアルキレン基を有していてもよく、一分子中のオキシアルキレン基の数は、例えば1~30であり、1~12、さらには1~5であってもよい。
 オキシアルキレン基の例は、オキシメチレン基、オキシエチレン基、及びオキシプロピレン基である。エーテル基含有モノマーは、オキシエチレン基を有することが好ましい。オキシエチレン基を有するエーテル基含有モノマーは、例えば、以下の式(1)により表される。
 式(1)のR1は、水素原子又はメチル基である。R2は、炭化水素基である。好ましい一例では、炭化水素基は、アルキル基である。アルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していてもよい。アルキル基の例は、メチル基及びエチル基である。別の一例では、炭化水素基は炭素環を含む。炭素環の例は、二重結合含有環の説明において上述した例と同じである。炭素環を含む炭化水素基の例は、フェニル基である。
 式(1)のnは、1~30の整数であり、好ましくは1~12の整数であり、1~5の整数であってもよい。
 エーテル基含有モノマーの例は、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、及びメトキシジプロピレングルコール(メタ)アクリレートである。
 モノマー成分M中のエーテル基含有モノマーの含有率は、例えば0.1重量%以上であり、0.2重量%以上、0.3重量%以上、0.4重量%以上、0.5重量%以上、1重量%以上、2重量%以上、3重量%以上、4重量%以上、さらには5重量%以上であってもよい。含有率の上限は、例えば30重量%以下であり、25重量%以下、20重量%以下、15重量%以下、14重量%以下、13重量%以下、12重量%以下、11重量%以下、さらには10重量%以下であってもよい。含有率は、1~20重量%であることが好ましい。
 モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対する他のモノマーの含有量は、例えば30重量部以下であり、20重量部以下、15重量部以下、10重量部以下、8重量部以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、さらには1.5重量部以下であってもよい。上記含有量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、0.1重量部以上、0.5重量部以上、さらには1重量部以上であってもよい。モノマー成分Mは、他のモノマーを含んでいなくてもよい。
 粘着シート1は、モノマー成分Mが含むモノマーの重合により形成された構成単位を有する重合物を含む。
 粘着シート1におけるモノマー成分Mの重合率は、好ましくは90%以上である。重合率は、95%以上、98%以上、さらには99%以上であってもよい。
<1-3-d.部分重合物>
 粘着剤組成物Aは、上記のモノマー成分Mの部分重合物を含んでいてもよい。部分重合物は、単一重合体及び共重合体のいずれであってもよい。部分重合物は、粘着剤組成物Aの粘度を適度に増大させることで、後述する塗布層の安定した形成に寄与しうる。なお、粘着剤組成物Aは、部分重合物を含んでいなくてもよい。
 部分重合物の重量平均分子量は、例えば3万より大きく、5万以上、10万以上、50万以上、さらには100万以上であってもよい。重量平均分子量の上限は、特に限定されず、例えば300万以下であり、200万以下であってもよい。重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
<1-3-e.重合物B>
 粘着剤組成物Aは、重量平均分子量が1500~30000である重合物Bを含んでもよい。重合物Bは、粘着シートの接着力の向上に寄与しうる。重合物Bは、粘着付与剤として機能することがある。本明細書では、重合物Bをオリゴマーと呼ぶことがある。
 重合物Bの重量平均分子量は、25000以下であってもよく、20000以下、18000以下、16000以下、15000以下、13000以下、10000以下、8000以下、さらには6000以下であってもよい。重量平均分子量の下限は、1500以上であり、2000以上であってもよく、2500以上、3000以上、3500以上、さらには4000以上であってもよい。重量平均分子量は、2000~16000であってもよく、4000~16000であることが好ましい。重合物Bの重量平均分子量は、モノマー成分Mの部分重合物について上述した方法によって特定することができる。
 重合物Bは、二重結合含有環を有するモノマーbに由来する構成単位を含むことが好ましい。モノマーbに由来する構成単位を含む重合物Bは、粘着シートの屈折率の向上に寄与しうる。モノマーbとしては、モノマーaについて上述したものが挙げられる。モノマーbは、モノマーaと同じであってもよく、異なってもよい。
 モノマーbにおいて、二重結合含有環は、芳香環であることが好ましい。モノマーbは、1分子中に2以上の芳香環(好ましくは炭素環)を含んでいてもよく、2以上の芳香環と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有するモノマー(芳香環複数含有モノマー)を含むことが好ましい。モノマーbは、フェノキシベンジルアクリレートを含むことが特に好ましい。
 重合物B中のモノマーbに由来する構成単位の含有率は、例えば10重量%以上であり、30重量%以上、50重量%以上、60重量%以上、70重量%以上、80重量%以上、90重量%以上、95重量%以上、97重量%以上、98重量%以上、99重量%以上、さらには100重量%であってもよい。上記含有率は、場合によっては、10重量%以下であってもよく、5重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。重合物Bは、モノマーbに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物Bは、上記のモノマーb以外の他のモノマーに由来する構成単位を含みうる。他のモノマーとしては、モノマー成分Mについて上述したもの(水酸基含有モノマー、炭素数1~20のアルキル基を側鎖に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、脂肪族環含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー)が挙げられる。
 重合物B中の水酸基含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、12重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、さらには0.5重量%以上であってもよい。重合物Bは、水酸基含有モノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物B中の(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の含有率は、例えば50重量%以下であり、40重量%以下、30重量%以下、25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、7重量%以下、5重量%以下、さらには4重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。含有率の下限は、場合によっては50重量%以上であってもよい。重合物Bは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物B中の脂肪族環含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば50重量%以下であり、40重量%以下、30重量%以下、25重量%以下、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、7重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、さらには2重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。含有率の下限は、場合によっては50重量%以上であってもよく、80重量%以上、さらには90重量%以上であってもよい。重合物Bは、脂肪族環含有モノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物B中のカルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば10重量%以下であり、7重量%以下、5重量%以下、3重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、0.5重量%以上、さらには1重量%以上であってもよい。重合物Bは、カルボキシル基含有モノマーに由来する構成単位を含まないことが好ましい。
 他のモノマーの別の一例は、窒素原子含有モノマーである。窒素原子含有モノマーとは、分子内(1分子内)に窒素原子を少なくとも1つ有するモノマーを意味する。
 窒素原子含有モノマーとしては、N-ビニル環状アミド、(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 N-ビニル環状アミドとしては、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン、ビニルメチルオキサゾリジノンなどが挙げられる。(メタ)アクリルアミドとしては、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。(メタ)アクリルアミドには、各種のN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドやN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。
 N-ビニル環状アミド、(メタ)アクリルアミド以外の窒素原子含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー;(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルピラジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジン、N-メチルビニルピロリドン等の複素環含有モノマー;N-シクロヘキシルマレイミド、N-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー、N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミドのスクシンイミド系モノマーのイミド基含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートのイソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。
 重合物B中の窒素原子含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば25重量%以下であり、20重量%以下、15重量%以下、12重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、さらには0.5重量%以上であってもよい。重合物Bは、窒素原子含有モノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 他のモノマーの別の一例は、エーテル基含有モノマーである。エーテル基含有モノマーは、少なくとも1つのエーテル基と少なくとも1つのエチレン性不飽和基とを1分子中に有する。なお、エーテル基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 エチレン性不飽和基の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。エーテル基含有モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。
 エーテル基含有モノマーの例は、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート及びメトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレートである。エーテル基含有モノマーは、好ましくは、2-(2-エトキシエトキシ)エチルアクリレート(CBA)である。
 重合物B中のエーテル基含有モノマーに由来する構成単位の含有率は、例えば40重量%以下であり、30重量%以下、25重量%以下、20重量%以下、15重量%以下、12重量%以下、10重量%以下、8重量%以下、7重量%以下、6重量%以下、5重量%以下、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、さらには1重量%以下であってもよい。含有率の下限は、例えば0.01重量%以上であり、0.1重量%以上、さらには0.5重量%以上であってもよい。重合物Bは、エーテル基含有モノマーに由来する構成単位を含んでいなくてもよい。
 重合物Bは、溶液重合、放射線重合、塊状重合、乳化重合、超臨界条件下での重合などの各種ラジカル重合などの公知の重合方法によって作製できる。放射線重合に利用できる放射線としては、電子線、UV、マイクロ波などが挙げられる。得られる重合物Bは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などのいずれでもよい。
 モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対する重合物Bの含有量は、例えば0.1重量部以上であり、0.5重量部以上、1重量部以上、2重量部以上、3重量部以上、4重量部以上、5重量部以上、6重量部以上、7重量部以上、8重量部以上、9重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、さらには20重量部以上であってもよい。上記含有量の上限は、例えば50重量部以下であり、40重量部以下、35重量部以下、さらには30重量部以下であってもよい。上記含有量は、好ましくは1~30重量部であり、より好ましくは2~30重量部である。
 粘着シート1に含まれる重合物B中の酸性基(特にCOOH基)の含有率は、例えば0.1重量%以下であり、0.01重量%以下、さらには0.001重量%以下であってもよい。重合物Bは、実質的に酸性基を含まないことが好ましい。酸性基の含有率は、例えば、次の方法によって測定することができる。まず、溶剤(例えばトルエン)を用いて、粘着シート1に含まれるゾル成分(架橋していない成分)を抽出する。分取GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)を用いて、重量平均分子量が1500~30000の成分(重合物B)を分取する。この成分を130℃のオーブンで2時間乾燥し、溶剤を除去する。乾固した成分を赤外分光測定で評価することにより、酸性基の含有率を特定することができる。
<1-3-f.他の成分>
[1-3-f1.分散剤]
 粘着剤組成物Aは、無機粒子の分散剤をさらに含んでいてもよい。分散剤は、粘着剤組成物A中に無機粒子を十分に分散させるための成分である。分散剤は、無機粒子の表面と接触していることが好ましく、無機粒子の表面を被覆していることがより好ましい。
 分散剤の例は、1分子中に親水部と疎水部とを有する化合物である。分散剤の親水部及び疎水部は、それぞれ、無機粒子及びモノマー成分Mに対して相対的に高い親和性を示すと推定される。分散剤は、エチレン性不飽和基等の重合性官能基を有していてもよく、有していなくてもよい。
 分散剤の親水部は、親水基を有することが好ましい。親水基としては、エーテル基、エステル基などが挙げられる。
 分散剤の親水部は、無機粒子に対して吸着性又は反応性を示す官能基Fを有することが好ましい。官能基Fの例は、アルカリ性基及び酸性基からなる群から選択される少なくとも1種である。官能基Fの具体例は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、窒素原子含有基、硫黄原子含有基、リン原子含有基及びケイ素原子含有基である。分散剤が1分子中に有する官能基Fの数は、1でもよく、2以上(例えば2~5程度)でもよい。1分子中に存在する2以上の官能基Fの種類は、同一であってもよく、互いに異なっていてもよい。
 分散剤の親水部は、鎖状構造部を有していてもよく、鎖状構造部と環状構造部との複合構造を有していてもよい。分散剤は、例えば、官能基Fと疎水部とが鎖状構造部を介して連結された構造;一端が疎水部に連結された鎖状構造部の側鎖に官能基Fを有する構造;一端が疎水部に連結された鎖状構造部の他端に官能基Fを有しない構造(例えば、鎖状構造部の他端は開放)を含みうる。分散剤は、2以上の上記構造を有していてもよい。
 分散剤は、脂肪族化合物であってもよい。脂肪族化合物は、例えば、下記式(2)で表される。
 式(2)において、Rは、アルキル基であり、好ましくは炭素数が1~3のアルキル基であり、より好ましくはエチル基である。mは、1~10であり、好ましくは2~8であり、より好ましくは3~7である。nは、5~20であり、好ましくは8~12である。
 分散剤は、芳香環を有する芳香族化合物であってもよい。芳香環の例は、モノマーaの説明において上述した例と同じである。
 分散剤は、公知の界面活性剤から選択してもよい。界面活性剤の例は、アニオン性界面活性剤(カルボン酸型、リン酸エステル型、硫酸エステル型、スルホン酸型等)、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等である。分散剤でありうる界面活性剤は、好ましくはアニオン性界面活性剤である。
 無機粒子100重量部に対する分散剤の含有量は、例えば0.1重量部以上であり、0.5重量部以上、さらには1.0重量部以上であってもよい。上記含有量の上限は、例えば30重量部以下であり、20重量部以下であってもよい。
[1-3-f2.光重合開始剤]
 粘着剤組成物Aは、通常、光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、波長450nmよりも短い波長の可視光及び/又は紫外線によりラジカルを発生する光ラジカル発生剤であってもよい。
 光重合開始剤の例は、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾインエーテル類;アニソールメチルエーテル等の置換ベンゾインエーテル;2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン;1-ヒドロキシシクロヘキシル-フェニルケトン等のα-ヒドロキシアルキルフェノン;2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン等の置換アルファーケトール;2-ナフタレンスルホニルクロライド等の芳香族スルホニルクロライド;1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)-オキシム等の光活性オキシム;ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(t-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;チオキサントン、2-クロルチオキサントン、2-メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;2,4,6-トリクロロ-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(p-トリル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-ピペロニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-ビス(トリクロロメチル)-6-スチリル-s-トリアジン、2-(ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシ-ナフト-1-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(ピペロニル)-6-トリアジン、2,4-トリクロロメチル-(4’-メトキシスチリル)-6-トリアジン等のトリアジン系化合物;1,2-オクタンジオン,1-〔4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)〕、O-(アセチル)-N-(1-フェニル-2-オキソ-2-(4’-メトキシ-ナフチル)エチリデン)ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物;9,10-フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物;ボレート系化合物;カルバゾール系化合物;イミダゾール系化合物;並びにチタノセン系化合物である。粘着剤組成物Aは、1種又は2種以上の光重合開始剤を含んでいてもよい。
 光重合開始剤の具体例は、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(Omnirad651、IGM Resins社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(Omnirad819、IGM Resins社製)、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(Omnirad184、IGM Resins社製)である。
 モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対する光重合開始剤の含有量は、例えば0.02~10重量部であり、0.05~5重量部、0.1~3重量部、さらには0.2~2重量部であってもよい。
[1-3-f3.架橋剤]
 粘着剤組成物Aは、架橋剤を含んでいてもよい。架橋剤の例は、1分子中に2以上の重合性官能基を有する多官能モノマーである。多官能モノマーは(メタ)アクリルモノマーであってもよい。多官能モノマーの例は、1分子中に2以上のC=C結合を有するモノマー、及び1分子中に1以上のC=C結合と、1以上のエポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、ヒドラジン基、メチロール基等の重合性官能基とを有するモノマーである。多官能モノマーは、好ましくは、1分子中に2以上のC=C結合を有するモノマーである。
 多官能モノマーの例は、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート(多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物等);アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレートである。多官能モノマーは、好ましくは、多官能アクリレートであり、より好ましくは、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートである。
 モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対する架橋剤の含有量は、例えば5重量部以下であり、3重量部以下、2重量部以下、1重量部以下、さらには0.5重量部以下であってもよい。上記含有量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、0.02重量部以上、0.03重量部以上、0.04重量部以上、さらには0.05重量部以上であってもよい。
[1-3-f4.シランカップリング剤]
 粘着剤組成物Aは、シランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤の具体例としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤;3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤;3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤;3-イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。
 モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対するシランカップリング剤の含有量は、例えば5重量部以下であり、3重量部以下、1重量部以下、0.8重量部以下、0.5重量部以下、0.4重量部以下、0.3重量部以下、0.2重量部以下、さらには0.1重量部以下であってもよい。上記含有量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、さらには0.05重量部以上であってもよい。なお、粘着剤組成物Aは、シランカップリング剤を含んでいなくてもよい。
[1-3-f5.酸化防止剤]
 粘着剤組成物Aは、酸化防止剤を含んでいてもよい。酸化防止剤の例は、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤である。
 フェノール系酸化防止剤の例は、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤及び高分子型フェノール系酸化防止剤である。モノフェノール系酸化防止剤の例は、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリン-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートである。ビスフェノール系酸化防止剤の例は、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、3,9-ビス[1,1-ジメチル-2-[β-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンである。高分子型フェノール系酸化防止剤の例は、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス-[メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’-ビス-(4’-ヒドロキシ-3’-t-ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、1,3,5-トリス(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンジル)-S-トリアジン-2,4,6-(1H、3H、5H)トリオン及びトコフェノールである。
 ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、フェノールのOH基が結合した芳香環上の炭素原子に隣接した少なくとも1つの炭素原子に対してターシャリーブチル基が結合した構造を有していてもよい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例は、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT);並びにIrganox1010、Irganox1010FF、Irganox1035、Irganox1035FF、Irganox1076、Irganox1076FD、Irganox1076DWJ、Irganox1098、Irganox1135、Irganox1330、Irganox1726、Irganox1425WL、Irganox1520L、Irganox245、Irganox245FF、Irganox259、Irganox3114、Irganox565及びIrganox295(いずれも商品名であり、BASF社製)である。
 アミン系酸化防止剤は、好ましくは、ヒンダードアミン系酸化防止剤である。ヒンダードアミン系酸化防止剤は、一分子中に少なくとも1つのヒンダードピぺラジン基を有していてもよい。ヒンダードアミン系酸化防止剤の例は、アデカスタブLA-63、アデカスタブLA-63P、アデカスタブLA-52及びアデカスタブLA-57(いずれも商品名であり、ADEKA社製)である。
 ホスファイト系酸化防止剤の例は、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト及びフェニルジイソデシルホスファイト;並びにアデカスタブ2112、アデカスタブ2112RG、アデカスタブ1178及びアデカスタブ3010(いずれも商品名であり、ADEKA社製)である。
 モノマー成分M及び無機粒子(詳細には無機粒子と分散剤の混合物)の合計100重量部に対する酸化防止剤の含有量は、例えば5重量部以下であり、3重量部以下、1重量部以下、0.8重量部以下、さらには0.5重量部以下であってもよい。上記含有量の下限は、例えば0.01重量部以上であり、さらには0.05重量部以上であってもよい。なお、粘着剤組成物Aは、酸化防止剤を含んでいなくてもよい。
[1-3-f6.溶剤]
 粘着剤組成物A中の溶剤の含有率は、例えば5重量%以下であり、4重量%以下、3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、さらには0.5重量%以下であってもよい。粘着剤組成物Aは、溶剤を実質的に含まなくてもよい。溶剤を実質的に含まないとは、添加剤等に由来する溶剤等を、例えば0.1重量%以下、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.01重量%以下の含有率で許容する趣旨である。
[1-3-f7.他の添加剤]
 粘着剤組成物Aは、上述した以外の添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例は、連鎖移動剤、粘度調整剤、粘着付与剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、界面活性剤及び帯電防止剤である。
<1-3-g.物性>
 粘着剤組成物Aの粘度は、好ましくは、25℃で5~150ポイズである。上記範囲の粘度を有する粘着剤組成物Aは、後述する塗布層の形成に特に適している。
<1-3-h.製法>
 粘着剤組成物Aは、例えば、次の方法によって作製することができる。まず、無機粒子が溶媒に分散した分散液を準備する。この分散液と、分散剤や、モノマー成分Mに含まれる少なくとも一部のモノマーとを混合する。得られた混合液から溶媒を除去することによって、無機粒子、分散剤及びモノマーを含む分散体を調製する。混合液から溶媒を除去する方法は、特に限定されず、減圧除去などの方法を採用できる。次に、分散体に対して、残りのモノマー、重合物B、及び、光重合開始剤などの添加剤を加えて混合する。これにより、粘着剤組成物Aを作製することができる。
≪1-4.粘着シートの製法≫
 粘着剤組成物Aからの粘着シート1の形成は、例えば、基材シート31、粘着剤組成物Aを含む塗布層32、及びはく離ライナー33をこの順に含む第1の積層体30に活性エネルギー線34を照射して形成できる(図5参照)。塗布層32は、活性エネルギー線34の照射を受けて硬化し、粘着シート1となる。塗布層32の片面に活性エネルギー線34を照射して粘着シート1を形成する場合、照射は、典型的には、基材シート31の側から実施する。このとき、活性エネルギー線34は、基材シート31を透過して塗布層32に到達し、塗布層32を硬化させる。ただし、活性エネルギー線34の照射は、はく離ライナー33の側から実施してもよい。塗布層32の両面に活性エネルギー線34を照射して粘着シート1を形成する場合、照射は、はく離ライナー33及び基材シート31の双方の側から実施する。
 形成された粘着シート1は、はく離ライナー33が剥離されるまでは、基材シート31及びはく離ライナー33によって挟持されて、第2の積層体37の一部を構成している。第2の積層体37からはく離ライナー33を剥離することによって、基材シート31及び粘着シート1を含む第3の積層体35が得られる。第3の積層体35では、粘着シート1の表面が外部に露出している。露出した粘着シート1の表面に対して、直接又は他の層を介して、光学フィルムを積層できる。
 活性エネルギー線34の例は、α線、β線、γ線、中性子線及び電子線等の電離性放射線、並びに可視光及び紫外線である。活性エネルギー線34は、好ましくは、波長450nmよりも短い波長を有する可視光又は紫外線であり、より好ましくは紫外線である。以下、可視光及び紫外線をまとめて「光」と記載する。
 光は、粘着剤組成物Aが含む光重合開始剤の吸収波長と同じ領域の波長の光を含んでいてもよい。波長300nm以下の短波長光をフィルター等でカットした光を照射してもよく、短波長光をカットすることは、活性エネルギー線34による基材シート31及び/又ははく離ライナー33の劣化の抑制に適している。活性エネルギー線34の光源38は、例えば紫外線照射ランプを備える光照射装置である。紫外線照射ランプの例は、紫外光LED、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、ブラックライトランプ、ケミカルランプ、殺菌ランプ、低圧放電水銀ランプ、エキシマレーザーである。2以上の紫外線照射ランプが組み合わされていてもよい。
 第1の積層体30(詳細には塗布層32)に照射する光の照度は、例えば2.0~30mW/cm2である。照度は、2.5mW/cm2以上、3.0mW/cm2以上、3.5mW/cm2以上、4.0mW/cm2以上、5.0mW/cm2以上、6.0mW/cm2以上、7.0mW/cm2以上、8.0mW/cm2以上、9.0mW/cm2以上、さらには10mW/cm2以上であってもよい。照度の上限は、例えば25mW/cm2以下であり、20mW/cm2以下であってもよい。
 第1の積層体30(詳細には塗布層32)に光を照射する時間は、例えば10秒~1000秒であり、60秒以上、100秒以上、150秒以上、さらには200秒以上であってもよい。時間の上限は、例えば800秒以下であり、600秒以下、500秒以下、400秒以下、300秒以下、さらには250秒以下であってもよい。光の照射は、連続的であっても断続的であってもよい。
 第1の積層体30(詳細には塗布層32)に対する光の積算光量は、例えば25mJ/cm2以上であり、100mJ/cm2以上、500mJ/cm2以上、1000mJ/cm2以上、2000mJ/cm2以上、2500mJ/cm2以上、3000mJ/cm2以上、5000mJ/cm2以上、7500mJ/cm2以上、さらには10000mJ/cm2以上であってもよい。積算光量の上限は、特に限定されず、例えば30000mJ/cm2以下であり、25000mJ/cm2以下、20000mJ/cm2以下、さらには18000mJ/cm2以下であってもよい。
 光は、第1の積層体30に対して多段階で照射してもよい。各段階における光の照度及び/又は積算光量は、同一であっても、互いに異なっていてもよい。また、各段階における光源は、同一であっても、互いに異なっていてもよい。
 はく離ライナー33の基材(以下、「ライナー基材」と記載)の例は、樹脂フィルムである。ライナー基材に含まれうる樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル、アセテート樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、(メタ)アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、並びにポリフェニレンサルファイドである。樹脂は、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルである。
 はく離ライナー33は、ライナー基材以外の層を備えていてもよい。はく離ライナー33は、離型層を備えていてもよい。はく離ライナー33は、例えば、ライナー基材と、ライナー基材の一方の面に形成された離型層とを備える。このはく離ライナー33は、離型層が塗布層32の側となるように使用できる。離型層は、典型的には、離型剤を含む離型剤組成物の硬化層である。離型剤には、シリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、長鎖アルキル系離型剤、脂肪酸アミド系離型剤、シリカ粉等の種々の離型剤を使用できる。
 はく離ライナー33は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
 基材シート31の例は、樹脂フィルムである。基材シート31に含まれる樹脂の例は、ライナー基材に含まれうる樹脂の例と同じである。
 基材シート31の厚さは、例えば10~200μmであり、25~150μmであってもよい。
 基材シート31は、塗布層32の側の面に離型層を備えていてもよい。基材シート31が備えうる離型層の例は、はく離ライナー33が備えうる離型層の例と同じである。はく離ライナー33及び基材シート31の双方が離型層を備えていてもよい。
 基材シート31には、通常、粘着シート1との剥離力がはく離ライナー33に比べて大きなシートを選択できる。
 基材シート31は、枚葉状であっても長尺状であってもよい。
 第1の積層体30は、例えば、基材シート31(又ははく離ライナー33)の上に塗布層32を形成し、形成した塗布層32の上にはく離ライナー33(又は基材シート31)を配置して形成できる。また、互いの主面が向き合うように所定の間隔に保持された基材シート31及びはく離ライナー33の間の空間に光硬化性組成物を流しこむように塗布して第1の積層体30を形成してもよい。
 塗布層32の形成には、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコート等の各種の塗布方法を適用できる。
 塗布層32の厚さは、目的とする粘着シート1の厚さに応じて調整でき、例えば500μm以下であり、250μm以下、150μm以下、100μm以下、50μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。塗布層32の厚さの下限は、例えば2μm以上であり、5μm以上であってもよい。
 第1の積層体30は、長尺状の基材シート31、長尺状の塗布層32及び長尺状のはく離ライナー33を含んでいてもよく、換言すれば、長尺状であってもよい。長尺状の第1の積層体30は、例えば、巻回体から繰り出した基材シート31及びはく離ライナー33を搬送しながら両者の間に塗布層32を形成して得ることができる。
≪≪2.光学積層体≫≫
 本発明の実施形態による光学積層体の一例を図6に示す。図6の光学積層体20Aは、粘着シート1と光学フィルム2とを含む。粘着シート1と光学フィルム2とは互いに積層されている。光学積層体20Aは、粘着シート付き光学フィルムとして使用できる。
 光学フィルム2の例は、偏光フィルム、位相差フィルム、並びに偏光フィルム及び/又は位相差フィルムを含む積層フィルムである。ただし、光学フィルム2は、上記例に限定されない。光学フィルム2は、ガラス製のフィルムを含んでいてもよい。
 光学フィルム2が偏光フィルムであり、粘着シート1は光学フィルム2に接していてもよい。
 偏光フィルムは、偏光子を含む。偏光フィルムは、典型的には、偏光子及び保護フィルム(透明保護フィルム)を含む。保護フィルムは、例えば、偏光子の主面(最も広い面積を有する表面)に接して配置されている。偏光子は、2つの保護フィルムの間に配置されていてもよい。保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に配置されていてもよい。
 偏光子としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素、二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの;ポリビニルアルコールの脱水処理物、ポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。偏光子は、典型的には、ポリビニルアルコール系フィルム(ポリビニルアルコール系フィルムには、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムが含まれる)、及び、ヨウ素等の二色性物質からなる。
 偏光子の厚さは、特に限定されず、例えば80μm以下であり、50μm以下、30μm以下、25μm以下、さらには20μm以下であってもよい。偏光子の厚さの下限は、特に限定されず、例えば1μm以上であり、5μm以上、10μm以上、さらには15μm以上であってもよい。薄型の偏光子(例えば、厚さ20μm以下)は、寸法変化が抑制されており、光学積層体の耐久性、特に高温下の耐久性、の向上に寄与しうる。
 保護フィルムの材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及び、これらの混合物が挙げられる。保護フィルムの材料は、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂であってもよい。偏光フィルムが2つの保護フィルムを有する場合、2つの保護フィルムの材料は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。例えば、偏光子の一方の主面に対して、接着剤を介して、熱可塑性樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされ、偏光子の他方の主面に対して、熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂で構成された保護フィルムが貼り合わされていてもよい。保護フィルムは、任意の添加剤を1種類以上含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。
 保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より10~200μm程度である。
 偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の接着剤以外の他の接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、各種の保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。接着剤は、金属化合物フィラーを含んでいてもよい。
 偏光フィルムでは、保護フィルムに代えて、位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。保護フィルム上には、さらに別の保護フィルムを設けること、位相差フィルム等を設けること等もできる。
 保護フィルムについて、偏光子と接着している表面と対向する表面には、ハードコート層が設けられていてもよく、反射防止、スティッキング防止、拡散、アンチグレア等を目的とした処理を施すこともできる。
 偏光フィルムは、円偏光フィルムであってもよい。
 偏光フィルムの厚さは、例えば500μm以下であり、300μm以下、200μm以下、100μm以下、さらには60μm以下であってもよい。厚さの下限は、例えば10μm以上であり、25μm以上、さらには40μm以上であってもよい。
 位相差フィルムは、面内方向及び/又は厚さ方向に複屈折を有するフィルムである。位相差フィルムは、例えば、延伸された樹脂フィルム、液晶材料を配向及び固定化させたフィルムである。
 位相差フィルムは、λ/4板、λ/2板、反射防止用位相差フィルム(例えば特開2012-133303号公報の段落0221,0222,0228参照)、視野角補償用位相差フィルム(例えば特開2012-133303号公報の段落0225,0226参照)、視野角補償用の傾斜配向位相差フィルム(例えば特開2012-13303号公報の段落0227参照)であってもよい。位相差フィルムは、面内方向及び/又は厚さ方向に複屈折を有する限り、上記例に限定されない。位相差フィルムの位相差値、配置角度、3次元複屈折率、単層であるか多層であるか等についても限定されない。位相差フィルムには、公知のフィルムを使用可能である。
 光学フィルム2の厚さは、例えば1~200μmである。
 光学フィルム2は、単層であっても、2以上の層から構成される積層フィルムであってもよい。光学フィルム2が積層フィルムである場合、各層の接合に粘着シート1を使用してもよい。
 本発明の実施形態による光学積層体の別の一例を図7に示す。図7の光学積層体20Bは、はく離ライナー3、粘着シート1及び光学フィルム2がこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体20Bは、はく離ライナー3を剥離することで、粘着シート付き光学フィルムとして使用できる。
 はく離ライナー3は、典型的には、樹脂フィルムである。はく離ライナー3を構成する樹脂の例は、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、アクリル、ポリスチレン、ポリアミド、並びにポリイミドである。はく離ライナー3における粘着シート1と接する面には、剥離処理がなされていてもよい。剥離処理は、例えばシリコーン化合物による処理である。ただし、はく離ライナー3は上記例に限定されない。はく離ライナー3は、光学積層体20Bの使用時、例えば画像形成層への貼付時、には剥離される。
 本発明の実施形態による光学積層体の別の一例を図8に示す。図8の光学積層体20Cは、はく離ライナー3、粘着シート4、位相差フィルム2B、粘着シート1及び偏光フィルム2Aがこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体20Cは、はく離ライナー3を剥離した後、例えば画像形成層に貼付して使用できる。
 粘着シート4には、公知の粘着シートを使用できる。粘着シート1を粘着シート4に使用してもよい。
 本発明の実施形態による光学積層体の別の一例を図9に示す。図9の光学積層体20Dは、はく離ライナー3、粘着シート4、位相差フィルム2B、粘着シート1、偏光フィルム2A及び保護フィルム5がこの順に積層された積層構造を有する。光学積層体20Dは、はく離ライナー3を剥離した後、例えば画像形成層に貼付して使用できる。
 保護フィルム5は、光学積層体20Dの流通及び保管時、並びに光学積層体20Dを画像表示装置に組み込んだ状態において、最外層である光学フィルム2(偏光フィルム2A)を保護する機能を有する。また、画像表示装置に組み込んだ状態において、外部空間へのウィンドウとして機能する保護フィルム5であってもよい。保護フィルム5は、典型的には、樹脂フィルムである。保護フィルム5を構成する樹脂は、例えば、PET等のポリエステル、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィン、アクリル、シクロオレフィン、ポリイミド、並びにポリアミドであり、ポリエステルが好ましい。ただし、保護フィルム5は上記例に限定されない。保護フィルム5は、ガラス製のフィルム、又はガラス製のフィルムを含む積層フィルムであってもよい。保護フィルム5には、アンチグレア、反射防止、帯電防止等の表面処理が施されていてもよい。
 保護フィルム5は、任意の粘着剤によって光学フィルム2に接合されていてもよい。粘着シート1による接合も可能である。
 光学積層体は、粘着シート1及び光学フィルム2を備える限り、任意の構成を有しうる。
 粘着シート1は、光学積層体が備える任意の層の間に配置されうる。換言すれば、粘着シート1は、いわゆる層間粘着剤層であってもよい。
 本発明の実施形態による光学積層体は、例えば、帯状の光学積層体を巻回した巻回体として、あるいは枚葉状の光学積層体として、流通及び保管が可能である。
 本発明の実施形態による光学積層体は、典型的には、画像表示装置に用いられる。画像表示装置は、例えば、液晶ディスプレイ、有機ELディスプレイ及び無機ELディスプレイ等のELディスプレイである。
≪≪3.画像表示装置≫≫
 本発明の実施形態による画像表示装置の一例を図10に示す。図10の画像表示装置21は、基板7、画像形成層(例えば有機EL層又は液晶層)6、粘着シート4、位相差フィルム2B、粘着シート1、偏光フィルム2A及び保護フィルム5がこの順に積層された積層構造を有している。画像表示装置21は、図9の光学積層体20Dを有している(ただし、はく離ライナー3を除く)。画像表示装置21は、光学積層体20Dに代えて、図6~8の光学積層体20A,20B,20Cを有していてもよい。基板7及び画像形成層6は、公知の画像表示装置が備える基板及び画像形成層と、それぞれ同様の構成を有していればよい。
 図10の画像表示装置21は、有機ELディスプレイであってもよく、液晶ディスプレイであってもよい。ただし、画像表示装置21はこの例に限定されない。画像表示装置21は、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)等であってもよい。画像表示装置21は、家電用途、車載用途、パブリックインフォメーションディスプレイ(PID)用途等に用いてもよい。
 画像表示装置21は、粘着シート1及び/又は光学積層体20を備える限り、任意の構成を有しうる。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
<分散体Dの調製>
[分散剤dの合成]
 トリスチレン化フェノール415g(1モル)及び水酸化カリウム1g(0.018モル)をオートクレーブに仕込み、均一に混合して得た反応系を130℃とし、エチレンオキシド(EO)352g(8モル)を滴下した。滴下終了後、引き続き130℃において圧力を0.1MPaに維持して1時間熟成させ、トリスチレン化フェノールのEO8モル付加物を得た。次に、得られたトリスチレン化フェノールEO8モル付加物767g(1モル)及びモノクロロ酢酸ナトリウム152g(1.3モル)を反応器に入れ、均一になるように撹拌した。次に、反応系を60℃として水酸化ナトリウム52gを添加した後、80℃に昇温させ、3時間熟成させた。熟成後、50℃まで冷却し、同温度で98重量%硫酸117g(1.2モル)を滴下して、白色の懸濁溶液を得た。得られた懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去して分散剤dを得た。
 酸化ジルコニウム粒子のメタノール分散液(堺化学工業製、グレード名「SZR-M」、動的光散乱法に基づく平均粒子径(D50):3nm、酸化ジルコニウム粒子の濃度:30重量%)100重量部に対し、上記の分散剤dを1.5重量部と、モノマー成分Mであるフェノキシベンジルアクリレート(共栄社化学製、商品名「ライトアクリレートPOB-A」;以下、「POB-A」と記載)28.5重量部とを加えて混合した。次に、ロータリーエバポレータにより溶媒を減圧除去して、酸化ジルコニウム粒子の分散体である分散体Dを得た。分散体Dは、酸化ジルコニウム粒子/分散剤d/POB-Aを、50/2.5/47.5の重量比で含有していた。
<重合物Bの合成>
 攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、POB-A99重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)1重量部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.30重量部、連鎖移動剤として1-チオグリセロール3重量部、並びに、酢酸エチル300重量部を仕込み、70℃に保持した状態で緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して1時間以上十分に窒素置換した後、フラスコ内の液温を72~74℃に保って6時間重合反応を行い、重合物Bの溶液を調製した。次に、溶液を90℃で12時間加熱し、その後120℃で3時間減圧処理することによって酢酸エチルを除去した。これにより、ガスクロマトグラフィーで検出される酢酸エチルの量が0.1重量部未満となった重合物Bを得た。重合物Bの重量平均分子量は4000であった。
[重合物Bの重量平均分子量]
 得られた重合物Bの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。測定装置及び測定条件は、以下のとおりとした。
・分析装置:Waters製、Alliance
・カラム:東ソー製、TSKgel SuperHZM-H×2本
・カラム温度:40℃
・溶離液:THF
・流速:0.2mL/min
・注入量:30μL
・検出器:示差屈折率(RI)
・標準試料:Agilent製、ポリスチレン(PS)
<粘着シートの作製>
(粘着剤組成物A1の調製)
 分散体Dを100重量部と、UVAとしてTinuvin571(BASF社製)1.5重量部と、光重合開始剤としてビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(IGM Resins社製、商品名「Omnirad819」)0.4重量部と、架橋剤として1,9-ノナンジオールジアクリレート(NDDA)0.025重量部と、酸化防止剤としてIrganox1010(BASF社製)0.5重量部と、シランカップリング剤として3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、商品名「KBM-403」)0.3重量部とを混合した。これにより、実施例1の粘着剤組成物A1を得た。
(粘着剤組成物A2~A14の調製)
 分散体Dの混合量、さらなるモノマー成分Mの混合の有無と混合した場合の種類及び混合量、UVAの混合の有無と混合した場合の種類及び混合量、光重合開始剤の混合量、重合物Bの混合の有無と混合した場合の混合量を以下の表1Aに示すように変更した以外は、粘着剤組成物A1と同様にして、粘着剤組成物A2~A14を得た。なお、粘着剤組成物A9~A14ではUVAを混合しなかった。また、粘着剤組成物A13~A14では分散体Dを混合しなかった。
 粘着剤組成物A1~A14中の酸化ジルコニウム粒子、分散剤d及びモノマー成分M(POB-A,MEA、4HBA及びBA)の混合量(単位:重量部)を以下の表1Bに示す。
 表1A及び表1B中の略称は以下のとおりである。
 POB-A:フェノキシベンジルアクリレート(共栄社化学製、商品名「ライトアクリレートPOB-A」)
 MEA:メトキシエチルアクリレート
 4HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート
 BA:n-ブチルアクリレート
 Tinuvin571:ベンゾトリアゾール系UVA(BASF社製、商品名「Tinuvin571」)
 Tinuvin928:ベンゾトリアゾール系UVA(BASF社製、商品名「Tinuvin928」)
 Omnirad819:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(IGM Resins社製、商品名「Omnirad 819」)
 NDDA:1,9-ノナンジオールジアクリレート
 Irganox1010:ヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASF社製、商品名「Irganox1010」)
 KBM-403:3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製、商品名「KBM-403」)
[はく離ライナーの作製]
 付加反応硬化型シリコーン(ヘキセニル基含有ポリオルガノシロキサンを含むLTC761、30重量%トルエン溶液、東レ・ダウコーニング製)30重量部、剥離コントロール剤(未反応性シリコーン樹脂を含むBY24-850、東レ・ダウコーニング製)0.9重量部、硬化触媒(白金触媒を含むSRX212、東レ・ダウコーニング製)2重量部、及び希釈溶媒としてトルエン/ヘキサン混合溶媒(体積比1:1)を混合して、シリコーン系離型剤組成物を得た。離型剤組成物におけるシリコーン固形分の濃度は、1.0重量%であった。次に、ライナー基材(ポリエステルフィルムであるルミラーXD500P、厚さ75μm)の片面に離型剤組成物をワイヤーバーにより塗布し、130℃で1分間加熱して、離型層(厚さ60nm)を片面に備えるはく離ライナーを作製した。
[粘着シートの作製]
(実施例1)
 基材シート(PETセパレータ、三菱樹脂製、MRF38)の片面に、粘着剤組成物をアプリケーターにより塗布し、塗布層を形成した。次に、形成した塗布層の上に、上記のはく離ライナーを配置して第1の積層体を得た。はく離ライナーは、離型層が塗布層に接するように配置した。次に、第1の積層体における基材シートの側から、照度2.5mW/cm2及び積算光量2400mJ/cm2秒の条件でブラックライト光源からの紫外線を照射した。はく離ライナーの側からは紫外線は照射しなかった。これにより、塗布層が光硬化し、基材シート及びはく離ライナーに挟持された実施例1の粘着シート(厚さ50μm)を得た。なお、光の照度は、照度計(トプコンテクノハウス社製、U0-T36T2)を用い、基材シートにおける紫外線の入射面の近傍で測定した。
(実施例2~8、比較例1~4及び参考例1~2)
 粘着剤組成物A1の代わりに以下の表2に示す粘着剤組成物を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例2~8、比較例1~4及び参考例1~2の粘着シート1を得た。比較例1~4の粘着シートはUVAを含まない。参考例1~2の粘着シートは無機粒子及びUVAを含まない。
<評価>
[無機粒子の濃度の評価]
 上記作製した粘着シートの第1主面、第2主面及び中央Mにおける無機粒子の濃度CS1,CS2及びCMは、TEM-EDX(日立ハイテクノロジーズ社製、加速電圧100kV)を用いた上述の方法により、各々の評価領域中の炭素Cの濃度(単位:原子%)に対するジルコニウムの濃度(単位:原子%)の比(Zr/C比)として評価した。濃度比CS1/CM及びCS2/CMは、評価により得られたCS1,CS2及びCMから算出した。なお、粘着シートにおける基材シート側の主面(上記各例ではUVAの照射面)を第1主面とし、粘着シートにおけるはく離ライナー側の主面(上記各例ではUVAの非照射面)を第2主面とした。TEM-EDXは、粘着シートを液体窒素により急速凍結し、-30℃の凍結雰囲気下にてウルトラミクロトーム(Leica社製、UC7)により切り出した厚さ約100nmの切片を試験片として実施した。試験片における各評価領域の厚さは、上述のように1μmとした。試験片における各評価領域の幅は2μmとした。評価領域の幅とは、粘着シートの面内方向に対する評価領域の長さを意味する。
[屈折率の評価]
 上記作製した粘着シートについて、基材シート及びはく離ライナーを剥がすことで露出させた各主面に対して、測定温度25℃及び測定波長594nmの条件にて、プリズムカプラ(メトリコン社製、モデル「2010M」)により臨界角モードでその屈折率を測定した。基材シートの剥離により露出した主面を第1主面とし、はく離ライナーの剥離により露出した主面を第2主面とした。
[光透過率@380nmの評価]
 上記作製した粘着シートについて、基材シート及びはく離ライナーを剥がすことで露出した各主面に無アルカリガラス板(厚さ0.7~0.8mm、全光線透過率92%、色度b*0.20)を貼り合わせて試験片とした。この試験片を23℃、50%RHの環境下で30分間放置した後に、加圧脱泡装置(オートクレーブ)に投入して、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で30分間のオートクレーブ処理を行った。次に、23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した。次に、23℃の測定環境下において、紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテク製、UH4150)によって波長300nmから800nmの光に対する上記試験片の厚み方向の光透過率を測定し、測定結果より、波長380nmの光透過率を求めた。
[反射率の評価]
 屈折率1.49のアクリルシート(厚さ2μm)、上記作製した粘着シート(厚さ50μm)、及び屈折率1.77のサファイヤガラスシート(厚さ0.5μm)が順に積層された積層体を準備した。積層体の準備にあたり、基材シート及びはく離ライナーは粘着シートから剥離した。また、基材シートの剥離により露出した粘着シートの主面(第1主面)がアクリルシートに、はく離ライナーの剥離により露出した粘着シートの主面(第2主面)がサファイヤガラスシートに各々接するように積層体を形成した。次に、サファイヤガラスシートを入射面として積層体の正面反射率をSCI方式により測定し、得られた正面反射率を粘着シートの反射率として特定した。正面反射率の測定には、コニカミノルタ社製、分光測色計CM-2600dを用いた。
[接着力の評価]
 23℃、50%RHの測定環境下において、上記作製した粘着シートからはく離ライナーを剥離し、ポリエチレンテレフタレート製のフィルム(厚さ25μm)を貼り合わせて、裏打ちした。得られた積層体を縦100mm×横25mmの短冊状に切り出して試験片とした。試験片から、上記の基材シートを剥離し、無アルカリガラス(コーニング社製、商品名「EG-XG」、厚さ0.7mm)に重ね合わせ、2kgのローラを1往復させて、これらを圧着させた。
 この試験片を上記の環境下で30分間放置した後に、加圧脱泡装置(オートクレーブ)に投入して、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で30分間のオートクレーブ処理を行った。次に、23℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した。次に、万能引張圧縮試験機(島津製作所製、オートグラフSHIMAZU AGX-V 50N)を用いて、剥離速度300mm/min及び剥離角度180°で、試験片を無アルカリガラスから引きはがした。このとき、試験片を無アルカリガラスから引きはがすために必要な力(剥離強度)を接着力として特定した。
 評価結果を以下の表2に示す。
 表2に示すように、粘着シートの厚み方向の中央における無機粒子の濃度CMに対し無機粒子の濃度が等しいか又は小さな主面SAを有する実施例の粘着シートは、主面SAを有さない比較例に比べて、屈折率及び接着力のバランスの向上に適していた。
 本発明の粘着シートは、ELディスプレイ、液晶ディスプレイ等の画像表示装置に使用できる。

Claims (19)

  1.  モノマー成分Mを含む光硬化型の粘着剤組成物から形成された粘着シートであって、
     無機粒子を含み、
     前記粘着シートの厚み方向の中央における前記無機粒子の濃度CMに対して、前記無機粒子の濃度が等しいか又は小さな主面SAを有する、
     粘着シート。
  2.  前記粘着シートは、第1主面と、前記第1主面に対向する第2主面とを有し、
     前記第1主面及び前記第2主面のうち前記第1主面のみが前記主面SAであって、
     前記第1主面における前記無機粒子の濃度CS1と、前記濃度CMとは、式:(CS1/CM)≦1.00により示される関係を満たし、
     前記第2主面における前記無機粒子の濃度CS2と、前記濃度CMとは、式:(CS2/CM)≧1.50により示される関係を満たす、請求項1に記載の粘着シート。
  3.  前記第1主面は、前記粘着シートの形成時における前記粘着剤組成物への活性エネルギー線の照射面であり、
     前記第2主面は、前記粘着シートの形成時における前記粘着剤組成物への活性エネルギー線の非照射面である、請求項2に記載の粘着シート。
  4.  前記第1主面を評価面としたときの前記粘着シートの屈折率n1に比べて、前記第2主面を評価面としたときの前記粘着シートの屈折率n2の方が大きい、請求項2に記載の粘着シート。
  5.  前記屈折率n1と前記屈折率n2との差の絶対値が0.02以上である、請求項4に記載の粘着シート。
  6.  前記屈折率n1は1.58以上であり、
     前記屈折率n2は1.61以上である、請求項4に記載の粘着シート。
  7.  以下の評価方法により評価した前記粘着シートの反射率が8.1%以下である、請求項2に記載の粘着シート。
    <評価方法>
     屈折率1.49のアクリルシート、厚さ50μmの前記粘着シート、及び屈折率1.77のサファイヤガラスシートが順に積層された積層体を準備する。前記アクリルシートには、前記粘着シートの前記第1主面が接するようにする。前記サファイヤガラスシートには、前記粘着シートの前記第2主面が接するようにする。次に、前記サファイヤガラスシートを入射面として前記積層体の正面反射率をSCI方式により測定し、得られた前記正面反射率を前記粘着シートの反射率として特定する。
  8.  前記無機粒子は酸化ジルコニウムを含む、請求項1に記載の粘着シート。
  9.  前記粘着剤組成物中の前記無機粒子の含有量は、前記モノマー成分M及び前記無機粒子の合計100重量部に対して40重量部以上である、請求項1に記載の粘着シート。
  10.  前記粘着剤組成物は紫外線吸収剤を含む、請求項1に記載の粘着シート。
  11.  前記粘着剤組成物中の前記紫外線吸収剤の含有量は、前記モノマー成分M及び前記無機粒子の合計100重量部に対して1~5重量部である、請求項10に記載の粘着シート。
  12.  前記モノマー成分Mは、二重結合含有環を有するモノマーaを含む、請求項1に記載の粘着シート。
  13.  前記二重結合含有環が芳香環である、請求項12に記載の粘着剤シート。
  14.  前記モノマーaは、前記二重結合含有環を有する(メタ)アクリルモノマーを含む、請求項12に記載の粘着シート。
  15.  前記モノマーaは、フェノキシベンジルアクリレートを含む、請求項12に記載の粘着シート。
  16.  前記粘着剤組成物中の前記モノマーaの含有量は、前記モノマー成分M及び前記無機粒子の合計100重量部に対して40重量部以上である、請求項12に記載の粘着シート。
  17.  前記粘着剤組成物は、重量平均分子量が1500~30000である重合物Bを含む、請求項1に記載の粘着シート。
  18.  請求項1~17のいずれか1項に記載の粘着シートと、光学フィルムとを備えた、光学積層体。
  19.  請求項18に記載の光学積層体を備えた、画像表示装置。
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