WO2025150451A1 - 共重合体、組成物及び洗剤用添加剤 - Google Patents

共重合体、組成物及び洗剤用添加剤

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copolymer
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裕大 藤井
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Nippon Shokubai Co Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine

Definitions

  • the present disclosure relates to copolymers, compositions, and detergent additives.
  • detergent additives such as zeolite, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, and (meth)acrylic acid polymers have been added to detergents used for clothing, etc., in order to improve the cleaning effect of the detergent.
  • Patent Document 1 proposes a (meth)acrylic acid-based copolymer containing structural units derived from monoethylenically unsaturated carboxylic acid, an alkyl (meth)acrylate ester, and an alkoxylated (meth)acrylate monomer as a laundry detergent formulation.
  • the present disclosure therefore aims to provide a copolymer that has excellent cleaning performance for oily stains when used, for example, as a detergent additive, as well as a composition and detergent additive that contain the copolymer.
  • R2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R9 represents a group having a structure formed by ring-opening an oxazoline ring by the action of water and/or a carboxylic acid as a raw material compound.
  • [4] The copolymer according to [3], wherein the structural unit (A 0 ) contains a structural unit (A 01 ) represented by the following formula (6) and/or a structural unit (A 02 ) represented by the following formula (7):
  • R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted alkyl group having 1 to 4
  • a composition comprising the copolymer according to any one of [1] to [9] and water.
  • a detergent additive comprising the copolymer according to any one of [1] to [9] or the composition according to [9].
  • (meth)acrylic is used as a term that encompasses both methacryl and acrylic.
  • X to Y it means X or more and Y or less.
  • 5 to 100 nm means 5 nm or more and 100 nm or less.
  • a copolymer according to another embodiment of the present disclosure has a structural unit (A 0 ) and a structural unit (B) and/or a structural unit (C). When used as a detergent additive, such a copolymer has excellent cleaning performance for oily stains.
  • Each structural unit in the copolymer may be a single type or a combination of two or more types.
  • the structural unit (A) is a structural unit represented by the following formula (1)
  • the structural unit (A 02 ) is a structural unit represented by the following formula (7).
  • X represents an optionally substituted aryl group or an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the optionally substituted aryl group and the optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may have one or more substituents. Examples of the substituent include a hydroxy group, an alkoxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, and a carbamoyl group.
  • R 1 is preferably at least one selected from a hydrogen atom and -C( ⁇ O)-X where X is an aryl group optionally substituted with a hydroxy group, more preferably at least one selected from a hydrogen atom and -C( ⁇ O)-X where X is an o-hydroxyphenyl group, and even more preferably only a hydrogen atom, or a hydrogen atom and -C( ⁇ O)-X where X is an o-hydroxyphenyl group.
  • R2 represents a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group.
  • R 1 when benzoic acid is used as the carboxylic acid, -C( ⁇ O)-X in which X is a phenyl group can be introduced as R 1 , and when salicylic acid is used as the carboxylic acid, -C( ⁇ O)-X in which X is an o-hydroxyphenyl group can be introduced as R 1 .
  • the structural unit (A 0 ) is a structural unit represented by the following formula (5).
  • the content of structural unit (B) in the copolymer may be 0% by mass, or may be from 0% to 95% by mass, but is preferably from 1% to 50% by mass, more preferably from 2% to 40% by mass, and even more preferably from 5% to 30% by mass.
  • the structural unit (C) is a structural unit represented by the following formula (3).
  • R4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R4 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
  • n is an integer from 0 to 30.
  • R4 is preferably an ethyl group.
  • R4 is preferably a methyl group or an ethyl group, and more preferably a methyl group.
  • the structural unit (C) in which n is 0 can be formed, for example, by using an alkyl acrylate as a monomer.
  • an alkyl acrylate for example, ethyl acrylate is used as a monomer, a structural unit (C) in which n is 0 and R4 is an ethyl group is obtained.
  • the structural unit (C) in which n is 1 to 30 can be formed by using, for example, methoxy(poly)ethylene glycol acrylate, ethoxy(poly)ethylene glycol acrylate, propoxy(poly)ethylene glycol acrylate, or butoxy(poly)ethylene glycol acrylate as a monomer.
  • methoxypolyethylene glycol acrylate average number of moles of polyethylene glycol moieties (number of moles of ethylene oxide (EO) added): 9
  • a structural unit (C) in which n is 9 and R4 is a methyl group is obtained.
  • methoxypolyethylene glycol acrylate examples include NK Ester AM-90G (EO added moles: 9), NK Ester AM-130G (EO added moles: 13), and NK Ester AM-230G (EO added moles: 23), all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
  • the total content of structural unit (B) and structural unit (C) in the copolymer is preferably 2% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 80% by mass or less, even more preferably 4% by mass or more and 70% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less.
  • the above-mentioned copolymer may have structural units other than the above-mentioned structural units, such as structural units derived from monomers such as benzyl (meth)acrylate, chloromethyl (meth)acrylate, 2-chloroethyl (meth)acrylate, styrene, vinyl toluene, ⁇ -methylstyrene, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethylene, propylene, and vinyl acetate, as well as a structural unit represented by the following formula (4).
  • monomers such as benzyl (meth)acrylate, chloromethyl (meth)acrylate, 2-chloroethyl (meth)acrylate, styrene, vinyl toluene, ⁇ -methylstyrene, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethylene, propylene, and vinyl acetate, as well as a structural unit represented by the following formula (4).
  • R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 6 represents a direct bond, -CH 2 - or CH 2 CH 2 -
  • R 7 represents an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms
  • R 8 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • s represents an integer of 1 to 300.
  • the above-mentioned copolymer may contain, as another structural unit, a structural unit other than the structural units (A), (A 01 ), (A 02 ), (B), and (C) formed upon hydrolysis of the structural unit (X) (hereinafter also referred to as the structural unit (Y)).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer of this embodiment is not particularly limited, but is usually preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 3,000 to 500,000, and even more preferably 5,000 to 100,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer can be determined using gel permeation chromatography (GPC) in terms of polyethylene glycol.
  • the copolymer according to an embodiment of the present disclosure can be produced by a conventionally known method, for example, by solution-polymerizing a monomer component corresponding to the above-mentioned structural unit in an aqueous solvent, followed by necessary post-treatment such as hydrolysis.
  • aqueous solvent referred to in this specification means a solvent having a water content of 50% by mass or more.
  • the aqueous solvent may be water or a mixed solvent of water and an organic solvent compatible with water.
  • organic solvents compatible with water include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, acetone, and methyl ethyl ketone.
  • the monomer components may be mixed with the aqueous solvent all at once, or may be mixed with the aqueous solvent gradually by means of dropwise addition or the like.
  • the amount of the monomer components per 100 parts by mass of the aqueous solvent is, for example, 5 to 1,000 parts by mass, or 10 to 500 parts by mass.
  • a polymerization initiator When polymerizing the monomer components, a polymerization initiator can be used.
  • the polymerization initiator include azo compounds such as azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), and 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine); persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate, and potassium persulfate; and peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and ammonium peroxide.
  • polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more types.
  • the amount of the polymerization initiator varies depending on the type of the polymerization initiator and cannot be determined in general, so it is preferable to adjust the amount to be appropriate for the type of polymerization initiator.
  • the method of adding the polymerization initiator is not particularly limited. Examples of the method of adding the polymerization initiator include bulk charging, divided charging, and continuous dropwise addition. In order to hasten the completion time of the polymerization reaction of the monomer components, a portion of the polymerization initiator may be added before or after the addition of the monomer components to the reaction system.
  • a suitable amount of a polymerization initiator decomposer such as a reducing agent such as sodium hydrogen sulfite or a transition metal salt such as ferrous sulfate, may be added to the reaction system.
  • additives such as chain transfer agents, such as compounds having a thiol group, such as tert-dodecyl mercaptan, pH buffers, and chelating agents, may be added to the reaction system as necessary.
  • chain transfer agents such as compounds having a thiol group, such as tert-dodecyl mercaptan, pH buffers, and chelating agents
  • the amount of additive varies depending on the type of additive and cannot be determined in general terms, so it is preferable to adjust the amount to an appropriate amount for the type of additive.
  • the atmosphere in which the monomer components are polymerized is not particularly limited, but from the viewpoint of increasing the efficiency of the polymerization initiator, it is preferable to use an inert gas such as nitrogen gas or argon gas.
  • the polymerization temperature of the monomer components is not particularly limited, but is usually preferably 20 to 150°C, more preferably 50 to 95°C.
  • the polymerization temperature may be constant while the monomer components are polymerized, or may be changed during the polymerization reaction.
  • the polymerization time of the monomer components is not particularly limited and may be set appropriately depending on the progress of the polymerization reaction of the monomer components, but is usually about 1 to 24 hours.
  • the copolymer obtained in the above manner can be obtained by opening the oxazoline ring as described above.
  • copolymers can also be produced by other methods.
  • the copolymers of the present disclosure can be produced by opening the oxazoline ring of 2-vinyl-2-oxazoline or 2-isopropenyl-2-oxazoline and then polymerizing it.
  • water and/or a compound having a carboxy group can be used as a raw material compound.
  • the compound having a carboxy group is a carboxylic acid having an optionally substituted aryl group or an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and examples of the substituents in the optionally substituted aryl group and the optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a hydroxy group, an alkoxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, and a carbamoyl group.
  • a monocarboxylic acid containing only one carboxy group per molecule is preferred, as there is a risk of gelation during the reaction.
  • water and a carboxylic acid having an optionally substituted aryl group which can be used in large excess as a reaction solvent from the viewpoint of increasing reactivity, are preferred, water and a carboxylic acid having an aryl group substituted with a hydroxyl group are preferred, water and a carboxylic acid having a 2-hydroxybenzoyl group in which the hydroxyl group and the carboxyl group are adjacent are more preferred, and water alone or water and a carboxylic acid having a 2-hydroxybenzoyl group are even more preferred.
  • reaction solvent, temperature, and time for opening the oxazoline ring are not particularly limited, but the conditions for the copolymer described above may be used.
  • composition containing copolymer and water The composition of one embodiment of the present disclosure comprises the above-mentioned copolymer and water.
  • the composition may contain other additives.
  • other additives include surfactants such as anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, anti-redeposition agents for preventing redeposition of contaminants such as sodium carboxymethylcellulose, stain inhibitors such as benzotriazole and ethylene-thiourea, soil release agents, color transfer inhibitors, fabric softeners, alkaline substances such as carbonates, hydrogen carbonates, and silicates, tripolyphosphates, pyrophosphates, Glauber's salt, nitrilotriacetates, ethylenediaminetetraacetates, citrates, copolymer salts of (meth)acrylic acid, acrylic acid-maleic acid copolymers, fumarates, fragrances, and solubilizers.
  • surfactants such as anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants
  • copolymer of one embodiment of the present disclosure can be used as a detergent additive.
  • the copolymer of one embodiment of the present disclosure can be used as the above-mentioned detergent additive.
  • the preferred form of the copolymer is as described above.
  • the cleaning method of an embodiment of the present disclosure is characterized by using the copolymer described above.
  • the cleaning method of an embodiment of the present disclosure can be used to clean, for example, clothes; hard surfaces such as glass, metal, tableware, kitchen, toilet, automobile, industrial machine, etc.; tires, wood; plastic films, plastic containers, etc.
  • Example 1 After 30.4 parts of the solution of the oxazoline group-containing polymer obtained in Production Example 1 was added to a reaction vessel, 156.4 parts of water and 13.0 parts of a 1 mol% aqueous hydrochloric acid solution were added dropwise and mixed while stirring. Next, the mixture was heated in an oil bath until the internal temperature reached 90°C, and then stirred for 5 hours to allow the ring-opening reaction of the oxazoline group-containing polymer to proceed, and then dried in a vacuum dryer at 0.01 MPa and 25°C for 5 hours to obtain a polymer (1).

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Abstract

下記式（１）で表される構造単位（Ａ）及び／又は下記式（７）で表される構造単位（Ａ０２）と、　下記式（２）で表される構造単位（Ｂ）及び／又は下記式（３）で表される構造単位（Ｃ）と、を有する共重合体。 ［式中、Ｒ１は水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘを示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｘは置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基を示し、ｍは０～３０の整数を示し、Ｒ４は炭素数１～４のアルキル基を示し、ｎは０～３０の整数を示す。］

Description

共重合体、組成物及び洗剤用添加剤
　本開示は、共重合体、組成物及び洗剤用添加剤に関する。
　従来、衣類等に用いられる洗剤には、洗剤の洗浄効果を向上させることを目的として、ゼオライト、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸系重合体等の洗剤用添加剤を配合することが行われている。
　例えば、特許文献１では、ランドリー用洗剤配合物として、モノエチレン性不飽和カルボン酸、アルキル（メタ）アクリレートエステル及びアルコキシル化（メタ）アクリレートモノマー由来の構造単位を含む（メタ）アクリル酸系共重合体が提案されている。
特開２００２－３５５１号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の（メタ）アクリル酸系重合体等の従来の洗剤用添加剤は、油汚れの洗浄等について改善の余地がある。
　そこで本開示は、例えば洗剤用添加剤として使用したときに油汚れの洗浄性能に優れる共重合体、並びにこれを含む組成物及び洗剤用添加剤を提供することを目的とする。
　本開示は、以下の［１］～［８］に記載の共重合体、［９］に記載の組成物、［１０］に記載の洗剤用添加剤、［１１］に記載の使用、［１２］に記載の洗浄方法を提供する。
［１］　下記式（１）で表される構造単位（Ａ）及び／又は下記式（７）で表される構造単位（Ａ０２）と、
　下記式（２）で表される構造単位（Ｂ）及び／又は下記式（３）で表される構造単位（Ｃ）と、を有する共重合体。
［式（１）中、Ｒ１は水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘを示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。Ｘは置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基を示す。］
［式（７）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。］
［式（２）中、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基を示し、ｍは０～３０の整数を示す。］
［式（３）中、Ｒ４は炭素数１～４のアルキル基を示し、ｎは０～３０の整数を示す。］
［２］　構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び構造単位（Ｃ）を有する、［１］に記載の共重合体。
［３］　下記式（５）で表される構造単位（Ａ０）と、上記式（２）で表される構造単位（Ｂ）及び／又は上記式（３）で表される構造単位（Ｃ）と、を有する共重合体。
［式（５）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９はオキサゾリン環が水及び／又はカルボン酸を原料化合物として作用させることにより開環して形成される構造を有する基を示す。］
［４］　構造単位（Ａ０）が、下記式（６）で表される構造単位（Ａ０１）及び／又は下記式（７）で表される構造単位（Ａ０２）を含む、［３］に記載の共重合体。
［式（６）中、Ｒ１は水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘを示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。Ｘは置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基を示す。］
［式（７）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。］
［５］　共重合体における構造単位（Ａ）の含有量が５質量％以上９８質量％以下であり、
　共重合体における構造単位（Ｂ）の含有量が１質量％以上５０質量％以下であり、
　共重合体における構造単位（Ｃ）の含有量が１質量％以上６０質量％以下である、［１］又は［２］に記載の共重合体。
［６］　Ｒ１が、水素原子、及び、Ｘがｏ－ヒドロキシフェニル基である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘから選ばれる少なくとも１種である、［１］、［２］又は［４］に記載の共重合体。
［７］　ｍが０であってＲ３がメチル基である、［１］～［６］のいずれかに記載の共重合体。
［８］　ｎが０であってＲ４がエチル基である、又は、ｎが５～３０であってＲ４がメチル基である、［１］～［７］のいずれかに記載の共重合体。
［９］　共重合体における２－ビニル－２－オキサゾリン及び／又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位（構造単位（Ｘ））の含有量が、０質量％以上４９質量％以下である、［１］～［８］のいずれかに記載の共重合体。
［１０］　［１］～［９］のいずれかに記載の共重合体及び水を含む、組成物。
［１１］　［１］～［９］のいずれかに記載の共重合体、又は［９］に記載の組成物を含む、洗剤用添加剤。
［１２］　［１］～［９］のいずれかに記載の共重合体の洗剤用添加剤としての使用。
［１３］　［１］～［９］のいずれかに記載の共重合体を使用する洗浄方法。
　本開示によれば、洗剤用添加剤として使用したときに油汚れの洗浄性能に優れる共重合体、並びにこれを含む組成物及び洗剤用添加剤を提供することができる。
　以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。ただし、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、以下の説明において、「（メタ）アクリル」とはメタクリルとアクリルとの両方を包含する用語として用いる。また、数値範囲をＸ～Ｙと示すときは、Ｘ以上Ｙ以下を意味する。例えば、「５～１００ｎｍ」は５ｎｍ以上１００ｎｍ以下を意味する。本明細書において例示する材料又は成分は特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
［共重合体］
　本開示の一実施形態に係る共重合体は、構造単位（Ａ）及び／又は構造単位（Ａ０２）と、構造単位（Ｂ）及び／又は構造単位（Ｃ）とを有する。かかる共重合体によれば、洗剤用添加剤として使用したときに油汚れの洗浄性能に優れる。なお、共重合体における各構造単位は、それぞれ１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。例えば、共重合体は、構造単位（Ａ）として、Ｒ１が水素原子である構造単位１種のみを有していてもよく、Ｒ１が水素原子である構造単位とＲ１が－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘである構造単位の２種を有していてもよい。
　本開示の他の実施形態に係る共重合体は、構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び構造単位（Ｃ）を有する。かかる共重合体によれば、洗剤用添加剤として使用したときに油汚れの洗浄性能に優れる。なお、共重合体における各構造単位は、それぞれ１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。例えば、共重合体は、構造単位（Ａ）として、Ｒ１が水素原子である構造単位１種のみを有していてもよく、Ｒ１が水素原子である構造単位とＲ１が－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘである構造単位の２種を有していてもよい。
　本開示の他の実施形態に係る共重合体は、構造単位（Ａ０）と、構造単位（Ｂ）及び／又は構造単位（Ｃ）とを有する。かかる共重合体によれば、洗剤用添加剤として使用したときに油汚れの洗浄性能に優れる。なお、共重合体における各構造単位は、それぞれ１種単独であっても、２種以上の組み合わせであってもよい。
　以下、各構造単位について説明する。
＜構造単位（Ａ）、構造単位（Ａ０２）＞
　構造単位（Ａ）は、下記式（１）で表される構造単位であり、構造単位（Ａ０２）は、下記式（７）で表される構造単位である。
　式（１）中、Ｒ１は水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘを示す。Ｘは置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基を示す。置換されていてもよいアリール基及び置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基における置換基は１個であっても、２個以上であってもよい。当該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基等が挙げられる。
　Ｒ１は、水素原子、及び、Ｘがヒドロキシ基で置換されていてもよいアリール基である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘから選ばれる少なくとも１種であると好ましく、水素原子、及び、Ｘがｏ－ヒドロキシフェニル基である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘから選ばれる少なくとも１種であるとより好ましく、水素原子のみ、又は、水素原子及びＸがｏ－ヒドロキシフェニル基である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘであると更に好ましい。
　Ｒ１が、水素原子及びＸがｏ－ヒドロキシフェニル基である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘである場合その割合は、９９質量部：１質量部～３０質量部：７０質量部であると好ましく、９５質量部：５質量部～４０質量部：６０質量部であるとより好ましく、９０質量部：１０質量部～５０質量部：５０質量部であると更に好ましい。
　式（１）及び／又は（７）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、メチル基であると好ましい。
　構造単位（Ａ）及び／又は構造単位（Ａ０２）は、例えば、２－ビニル－２－オキサゾリン又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位について、更にオキサゾリン環を開環することによって形成することができる。２－ビニル－２－オキサゾリンを単量体として用いるとＲ２が水素原子である構造単位（Ａ）及び／又は構造単位（Ａ０２）が得られ、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いるとＲ２がメチル基である構造単位（Ａ）及び／又は構造単位（Ａ０２）が得られる。なお、オキサゾリン環の開環の際に、一部のオキサゾリン環が開環せず、２－ビニル－２－オキサゾリン及び／又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位が共重合体中に残っていてもよい。
　共重合体における構造単位（Ａ）及び構造単位（Ａ０２）の合計の含有量と、２－ビニル－２－オキサゾリン及び／又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位の合計の含有量との比率は、モル比で１００：０～２０：８０であることが好ましく、１００：０～３０：７０であることがより好ましく、１００：０～４０：６０であることが更に好ましく、１００：０～５０：５０であることがより更に好ましく、１００：０～７０：３０であることが特に好ましい。
　共重合体における構造単位（Ａ）の含有量と、２－ビニル－２－オキサゾリン及び／又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位（以下、構造単位（Ｘ）ともいう）の合計の含有量との比率は、モル比で１００：０～２０：８０であることが好ましく、１００：０～３０：７０であることがより好ましく、１００：０～４０：６０であることが更に好ましく、１００：０～５０：５０であることがより更に好ましく、１００：０～７０：３０であることが特に好ましい。
　オキサゾリン環の開環は、例えば、一般的に適用される酸性条件下の加水分解により行うことができる。これにより、Ｒ１が水素原子である式（１）で表される構造単位（Ａ）及び／又は構造単位（Ａ０２）が得られる。この場合に、反応液を途中でサンプリングしてオキサゾリン環の開環率を確認しながら反応を行うこと等により、オキサゾリン環の開環率を調整してもよい。オキサゾリン環の開環の際にカルボン酸を共存させると、カルボン酸に由来する基をＲ１の一部又は全部として構造単位（Ａ）に導入することができる。例えば、カルボン酸として安息香酸を用いると、Ｒ１としてＸがフェニル基である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘを導入することができ、カルボン酸としてサリチル酸を用いると、Ｒ１としてＸがｏ－ヒドロキシフェニル基である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘを導入することができる。
　共重合体における構造単位（Ａ）及び構造単位（Ａ０２）の合計の含有量は、５質量％以上９８質量％以下であると好ましく、１０質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、１５質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、２５質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、３０質量％以上９６質量％以下であるとさらに好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であるとより更に好ましい。
　共重合体における構造単位（Ａ）の含有量は、５質量％以上９８質量％以下であると好ましく、１０質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、１５質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、２５質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、３０質量％以上９６質量％以下であると更に好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であると特に好ましい。
　共重合体における構造単位（Ａ０２）の含有量は、０質量％であってもよいが、１質量％以上９８質量％以下であると好ましく、３質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、５質量％以上９６質量％以下であると更に好ましく、１０質量％以上９０質量％以下であると特に好ましい。
　共重合体における２－ビニル－２－オキサゾリン及び／又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位（構造単位（Ｘ））の含有量は、０質量％であってもよいが、０質量％以上４９質量％以下であることが好ましく、０質量％以上４８質量％以下であることがより好ましく、０質量％以上４５質量％以下であることが更に好ましい。
＜構造単位（Ａ０）、構造単位（Ａ０１）＞
　構造単位（Ａ０）は、下記式（５）で表される構造単位である。
　式（５）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ９はオキサゾリン環が水及び／又はカルボン酸を原料化合物として作用させることにより開環して形成される構造を有する基を示す。
　Ｒ９としては、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＲ１、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＲ１（Ｒ１）等（Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同様である）が例示される。
　なお、「オキサゾリン環が水及び／又はカルボン酸を原料化合物として作用させることにより開環して形成される構造を有する構造単位」とは、オキサゾリン環が水及び／又はカルボン酸を原料化合物として作用させることにより開環して形成される構造を有していればよく、実際にオキサゾリン環が水及び／又はカルボン酸を原料化合物として作用させることにより開環して形成された構造には限定されない。
　式（５）で表される構造単位（Ａ０）は、例えば、２－ビニル－２－オキサゾリン又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位について、更にオキサゾリン環を開環することによって形成される構造単位とすることができる。
　オキサゾリン環の開環は、一般的に適用される酸性条件下の加水分解により行うことができる。この場合は、オキサゾリン環が水を原料化合物として作用させることにより開環することに相当する。一方、オキサゾリン環の開環の際にカルボン酸を共存させると、カルボン酸に由来する基が導入され得る。この場合は、オキサゾリン環が水及びカルボン酸を原料化合物として作用させることにより開環することに相当する。
　共重合体における構造単位（Ａ０）の含有量と、２－ビニル－２－オキサゾリン及び／又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位の合計の含有量との比率は、モル比で１００：０～２０：８０であることが好ましく、１００：０～３０：７０であることがより好ましく、１００：０～４０：６０であることが更に好ましく、１００：０～５０：５０であることがより更に好ましく、１００：０～７０：３０であることが特に好ましい。
　構造単位（Ａ０）としては、上述の構造単位（Ａ０２）及び下記構造単位（Ａ０１）が好ましく例示される。
　共重合体における構造単位（Ａ０）の含有量は、１０質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、１５質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、２５質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、３０質量％以上９６質量％以下であるとさらに好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であるとより更に好ましい。
　構造単位（Ａ０１）は、下記式（６）で表される構造単位である。
　式（６）におけるＲ１及びＲ２の態様及び好ましい態様は、式（１）と同様である。
　共重合体における構造単位（Ａ０１）及び構造単位（Ａ０２）の合計の含有量と、２－ビニル－２－オキサゾリン及び／又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを単量体として用いて形成される構造単位の合計の含有量との比率は、モル比で１００：０～２０：８０であることが好ましく、１００：０～３０：７０であることがより好ましく、１００：０～４０：６０であることが更に好ましく、１００：０～５０：５０であることがより更に好ましく、１００：０～７０：３０であることが特に好ましい。
　共重合体における構造単位（Ａ０1）の含有量は、５質量％以上９８質量％以下であると好ましく、１０質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、１５質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、２５質量％以上９８質量％以下であるとより好ましく、３０質量％以上９６質量％以下であると更に好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であると特に好ましい。
＜構造単位（Ｂ）＞
　構造単位（Ｂ）は、下記式（２）で表される構造単位である。
　式（２）中、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｒ３は炭素数１～２のアルキル基であると好ましく、メチル基であるとより好ましい。
　式（２）中、ｍは０～３０の整数を示す。ｍは０であると好ましい。
　式（２）中、ｍが０であるときは、Ｒ３はメチル基であると好ましい。ｍが１～３０、特に５～３０であるときは、Ｒ３はメチル基又はエチル基であると好ましく、メチル基であるとより好ましい。
　ｍが０である構造単位（Ｂ）は、例えば、メタクリル酸アルキルを単量体として用いることで形成することができる。例えば、メタクリル酸メチルを単量体として用いると、Ｒ３がメチル基である構造単位（Ｂ）が得られる。
　ｍが１～３０である構造単位（Ｂ）は、例えば、メトキシ（ポリ）エチレングリコールメタクリレート、エトキシ（ポリ）エチレングリコールメタクリレート、プロポキシ（ポリ）エチレングリコールメタクリレート、ブトキシ（ポリ）エチレングリコールメタクリレートを単量体として用いることで形成することができる。例えば、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ポリエチレングリコール部位の平均モル数（エチレンオキシド（ＥＯ）付加モル数）：９）を単量体として用いると、ｍが９であり、且つＲ３がメチル基である構造単位（Ｂ）が得られる。
　メトキシポリエチレングリコールメタクリレートの具体例としては、新中村化学工業（株）製、ＮＫエステルＭ－９０Ｇ（ＥＯ付加モル数：９）、ＮＫエステルＭ－１３０Ｇ（ＥＯ付加モル数：１３）、ＮＫエステルＡＭ－２３０Ｇ（ＥＯ付加モル数：２３）等が挙げられる。
　共重合体における構造単位（Ｂ）の含有量は、０質量％であってもよく、０質量％以上９５質量％以下であってもよいが、１質量％以上５０質量％以下であると好ましく、２質量％以上４０質量％以下であるとより好ましく、５質量％以上３０質量％以下であると更に好ましい。
＜構造単位（Ｃ）＞
　構造単位（Ｃ）は、下記式（３）で表される構造単位である。
　式（３）中、Ｒ４は炭素数１～４のアルキル基を示す。Ｒ４は炭素数１～３のアルキル基であると好ましく、炭素数１～２のアルキル基であるとより好ましい。
　式（３）中、ｎは０～３０の整数を示す。
　式（３）中、ｎが０であるときは、Ｒ４はエチル基であると好ましい。ｎが１～３０、特に５～３０であるときは、Ｒ４はメチル基又はエチル基であると好ましく、メチル基であるとより好ましい。
　ｎが０である構造単位（Ｃ）は、例えば、アクリル酸アルキルを単量体として用いることで形成することができる。例えば、アクリル酸エチルを単量体として用いると、ｎが０であり、且つＲ４がエチル基である構造単位（Ｃ）が得られる。
　ｎが１～３０である構造単位（Ｃ）は、例えば、メトキシ（ポリ）エチレングリコールアクリレート、エトキシ（ポリ）エチレングリコールアクリレート、プロポキシ（ポリ）エチレングリコールアクリレート、ブトキシ（ポリ）エチレングリコールアクリレートを単量体として用いることで形成することができる。例えば、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（ポリエチレングリコール部位の平均モル数（エチレンオキシド（ＥＯ）付加モル数）：９）を単量体として用いると、ｎが９であり、且つＲ４がメチル基である構造単位（Ｃ）が得られる。
　メトキシポリエチレングリコールアクリレートの具体例としては、新中村化学工業（株）製、ＮＫエステルＡＭ－９０Ｇ（ＥＯ付加モル数：９）、ＮＫエステルＡＭ－１３０Ｇ（ＥＯ付加モル数：１３）、ＮＫエステルＡＭ－２３０Ｇ（ＥＯ付加モル数：２３）等が挙げられる。
　共重合体における構造単位（Ｃ）の含有量は、０質量％であってもよく、０質量％以上８５質量％以下であってもよいが、１質量％以上６０質量％以下であると好ましく、１質量％以上５０質量％以下であるとより好ましく、２質量％以上４０質量％以下であると更に好ましく、５質量％以上３０質量％以下であると特に好ましい。
　共重合体における構造単位（Ｂ）と構造単位（Ｃ）の合計の含有量は、２質量％以上８５質量％以下であると好ましく、３質量％以上８０質量％以下であるとより好ましく、４質量％以上７０質量％以下であるとより更に好ましく、１０質量％以上６０質量％以下であると特に好ましい。
　共重合体は、構造単位（Ｂ）及び／又は構造単位（Ｃ）としての（メタ）アクリル酸アルキルを単量体として用いることで形成した構造単位（すなわち、式（２）でｍが０の構造単位及び式（３）でｎが０の構造単位から選択される１種又は2種以上）を含有することが好ましく、当該構造単位の含有量が合計で１質量％以上８５質量％となるように含有することがより好ましい。
＜その他の構造単位＞
　上述の共重合体は、上述の構造単位以外のその他の構造単位を有していてもよい。その他の構造単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２－クロロエチル、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等の単量体に由来する構造単位、並びに下記式（４）で表される構造単位などが挙げられる。
　式（４）中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ６は直接結合、－ＣＨ２－又はＣＨ２ＣＨ２－を示し、Ｒ７は炭素数２～２０のアルキレン基を表し、Ｒ８は炭素数１～４のアルキル基を示し、ｓは１～３００の整数を示す。式（４）において、Ｒ７で表されるアルキレン基のうち５０モル％～１００モル％がエチレン基（－ＣＨ２ＣＨ２－）であることが好ましい。
　上述の共重合体は、その他の構造単位として構造単位（Ｘ）を加水分解する際に形成される構造単位（Ａ）、（Ａ０１）、（Ａ０２）、（Ｂ）、（Ｃ）以外の構造単位（以下構造単位（Ｙ）ともいう）を含んでいてもよい。
　共重合体におけるその他の構造単位の含有量は、２０質量％以下であると好ましく、１０質量％以下であるとより好ましく、０質量％であると更に好ましい。
　本実施形態の共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、通常、好ましくは１０００～１００万、より好ましくは３０００～５０万、さらに好ましくは５０００～１０万である。
　なお、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリエチレングリコール換算により求めることができる。
（共重合体の製造方法）
　本開示の一実施形態の共重合体は従来公知の方法で製造することができるが、例えば上述の構造単位に対応する単量体成分を水性溶媒中で溶液重合させた後に、加水分解等の必要な後処理を行うことによって製造することができる。なお、本明細書にいう水性溶媒は、水の含有率が５０質量％以上である溶媒を意味する。
　水性溶媒は、水、又は水に対して相溶性を有する有機溶媒と水との混合溶媒であればよい。水に対して相溶性を有する有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
　単量体成分は、一括して水性溶媒と混合してもよく、あるいは滴下などの手段により、徐々に水性溶媒と混合してもよい。水性溶媒１００質量部あたりの単量体成分の量は、例えば、５～１０００質量部、又は１０～５００質量部である。
　なお、単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）などのアゾ化合物；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、過酸化アンモニウムなどの過酸化物などが挙げられる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、当該重合開始剤の種類によって異なるので一概には決定することができないことから、当該重合開始剤の種類に適した量となるように調整することが好ましい。
　重合開始剤の添加方法は、特に限定されない。重合開始剤の添加方法としては、例えば、一括仕込み、分割仕込み、連続滴下などが挙げられる。また、単量体成分の重合反応の終了時期を早める観点から、単量体成分を反応系内に添加する終了前又はその終了後に、重合開始剤の一部を添加してもよい。
　なお、重合開始剤の分解を促進するために、例えば、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤、硫酸第一鉄などの遷移金属塩などの重合開始剤の分解剤を反応系内に適量で添加してもよい。
　また、反応系内には、必要により、例えば、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタンなどのチオール基を有する化合物などの連鎖移動剤、ｐＨ緩衝剤、キレート剤などの添加剤を添加してもよい。添加剤の量は、その種類によって異なるので一概には決定することができないため、その種類に適した量となるように調整することが好ましい。
　単量体成分を重合させる際の雰囲気は、特に限定されないが、重合開始剤の効率を高める観点から、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスであることが好ましい。
　単量体成分の重合温度は、特に限定されないが、通常、好ましくは２０～１５０℃、より好ましくは５０～９５℃である。重合温度は、単量体成分を重合させている間で一定であってもよく、重合反応の途中で変化させてもよい。
　単量体成分の重合時間は、特に限定されず、単量体成分の重合反応の進行状況に応じて適宜設定すればよいが、通常、１～２４時間程度である。
　以上のようにして得られる共重合体について、上述のオキサゾリン環の開環を行うことにより、上述の共重合体を得ることができる。
　上述の共重合体は別の方法で製造することもできる。具体的には、例えば、２－ビニル－２－オキサゾリン又は２－イソプロペニル－２－オキサゾリンのオキサゾリン環を開環した後で、重合することにより、本開示の共重合体を製造することもできる。
　オキサゾリン環の開環の際は、水及び／又はカルボキシ基を有する化合物（カルボン酸）を原料化合物として作用させることができる。カルボキシ基を有する化合物は、置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基を有するカルボン酸であり、置換されていてもよいアリール基及び置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基における置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基等が挙げられる。
　カルボキシ基を有する化合物としては、反応時にゲル化するおそれがあることから、１分子中に１つのカルボキシ基のみを含むモノカルボン酸が好ましい。
　原料化合物の中でも、反応性を高くすることができる観点から大過剰量の反応溶媒として用いることができる水及び、置換されていてもよいアリール基を有するカルボン酸が好ましく、水及び、ヒドロキシ基で置換されたアリール基を有するカルボン酸であると好ましく、水及び、ヒドロキシル基とカルボキシ基が隣接する２－ヒドロキシベンゾイル基を有するカルボン酸であるとより好ましく、水のみ、又は、水及び２－ヒドロキシベンゾイル基を有するカルボン酸であると更に好ましい。
　オキサゾリン環の開環の際の反応溶媒、温度、時間は特に限定されないが、上述の共重合体の条件を用いてもよい。
　オキサゾリン環の開環反応を促進させるため、酸等の触媒を用いてもよい。
（共重合体及び水を含む組成物）
　本開示の一実施形態の組成物は、上述の共重合体及び水を含む。
　上記組成物における共重合体の含有量は、組成物全量を基準として、０．０１質量％以上９５質量％以下であると好ましく、１質量％以上９０質量％以下であるとより好ましく、５質量％以上３０質量％以下であると更に好ましい。
　上記組成物における水の含有量は、組成物全量を基準として、５質量％以上９９．９９質量％以下であると好ましく、１０質量％以上９９質量％以下であるとより好ましく、５０質量％以上９５質量％以下であると更に好ましい。
　上記組成物は、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等の界面活性剤、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン－チオ尿素等の汚れ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩等のアルカリ性物質、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、ボウ硝、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、クエン酸塩、（メタ）アクリル酸の共重合体塩、アクリル酸－マレイン酸共重合体、フマル酸塩、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、染料、溶媒、キレート剤、ｐＨ調整剤、水酸基、カルボキシ基、アミノ基等のイオン性を有する親水性の高い高分子、中でも、ポリビニルアルコール系、ポリビニルアルコール／ポリエチレングリコール系などの親水性水溶性樹脂；アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、顔料、分散剤、乾燥剤、酸化防止剤、消泡剤、脱水剤、レベリング剤、沈降防止剤、ダレ止め剤、防藻剤、防カビ剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。上記の他の添加剤に用いられる対塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、水酸化ナトリウム、アンモニウム、アミン等のアルカリ剤が挙げられる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。
　その他の添加剤を含む場合のその含有量は、組成物全量を基準として、０．０１質量％以上５質量％以下であると好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下であるとより好ましい。
　上記組成物のｐＨは、例えば、１以上６以下、好ましくは２以上５以下とすることができる。
　上記組成物は、上述の共重合体を含むことから、洗剤用添加剤として好適に用いることができる。上記組成物は、例えば、衣料用粉末洗剤、衣料用液体洗剤、ガラスや金属、食器、台所、トイレ、自動車、産業用機械等の硬質表面用洗浄剤、タイヤや木材用の洗浄剤、プラスチックフィルムやプラスチック容器などの洗浄剤等に添加する添加剤として好適に用いることができる。
（洗剤用添加剤）
　本開示の一実施形態の洗剤用添加剤は、上述の共重合体又は上述の組成物を含む。
　上記洗剤用添加剤は、上述の共重合体又は上述の組成物を含むため、油汚れの洗浄性能に優れる。
（共重合体の洗剤用添加剤としての使用）
　本開示の一実施形態の共重合体は、洗剤用添加剤として使用することができる。好ましくは、本開示の一実施形態の共重合体は、上述の洗剤用添加剤として使用することができる。共重合体の好ましい形態は上述のとおりである。
（共重合体を使用する洗浄方法）
　本開示の一実施形態の洗浄方法は、上述の共重合体を使用することを特徴とする。好ましくは、本開示の一実施形態の洗浄方法は、例えば、衣料；ガラスや金属、食器、台所、トイレ、自動車、産業用機械等の硬質表面；タイヤ、木材；プラスチックフィルム、プラスチック容器等の洗浄に用いることができる。
　以下に実施例を掲げて本開示をより詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
［製造例１］
　攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を備えたフラスコ内に、イオン交換水５７８部及びイソプロピルアルコール２６２部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを流しながら８０℃に加熱した。このフラスコ内に、予め調製しておいたメタクリル酸メチル１０５部、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン２１０部及びメトキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学（株）製、ＥＯ付加モル数９モル、商品名：ＮＫエステルＡＭ－９０Ｇ〕１０５部からなる単量体混合物と、重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩〔富士フイルム和光純薬工業（株）製、品番：Ｖ－５０〕２１部及びイオン交換水１８９部からなる重合開始剤溶液をそれぞれ滴下ロートから２時間かけて滴下した。重合反応を行なっている間はフラスコ内に窒素ガスを流し続け、フラスコ内の温度を８０℃±１℃に保った。
　滴下終了後、同じ温度でフラスコの内容物を５時間保持した後、冷却し、固形分（不揮発分）が３０．４％のオキサゾリン基含有重合体を得た。
［製造例２］
　攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計及び滴下ロートを備えたフラスコに、脱イオン水１７９部及びＶ－５０（富士フイルム和光純薬株式会社製の重合開始剤：２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩）１部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを流しながら６０℃に加熱した。そこへ予め調製しておいた、アクリル酸エチル１部、メタクリル酸メチル１部及び２－イソプロペニル－２－オキサゾリン１８部からなる単量体混合物を滴下ロートより１時間で滴下した。反応中は窒素ガスを流し続け、フラスコ内の温度を６０±１℃に保った。滴下終了後も９時間同じ温度に保った後冷却し、不揮発分１０．５％、ｐＨ７．４のオキサゾリン基含有重合体の水溶液を得た。
［製造例３］
　製造例１において、２－イソプロペニル－２－オキサゾリンの使用量を２１０部から１０５部に、メトキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学（株）製、ＥＯ付加モル数９モル、商品名：ＮＫエステルＡＭ－９０Ｇ〕の使用量を１０５部から２１０部にそれぞれ変更した他は製造例１と同様にして、固形分（不揮発分）が３０．４％のオキサゾリン基含有重合体を得た。
［実施例１］
　製造例１で得られたオキサゾリン基含有重合体の溶液３０．４部を反応容器内に添加した後、攪拌しながら１５６．４部の水と１３．０部の１ｍｏｌ％塩酸水溶液を滴下して混合した。次に内温が９０℃になるまでオイルバスにて加熱した後、５時間攪拌してオキサゾリン基含有重合体の開環反応を進行させた後、真空乾燥機にて０．０１ＭＰａ下２５℃５時間乾燥して重合体（１）を得た。得られた重合体（１）を１８９．８部の水に溶解させて不揮発分５％の重合体（１）を含む水溶液を得た。この水溶液のｐＨは４．０であった。この重合体（１）の１Ｈ―ＮＭＲ測定及びコロイド滴定を行ったところ、Ｒ１が水素原子である構造単位（Ａ）が２１質量％、構造単位（Ａ０２）が６質量％、構造単位（Ｘ）が２５質量％、構造単位（Ｂ）が２４質量％、構造単位（Ｃ）が２４質量％であった。
［実施例２］
　製造例１で得られたオキサゾリン基含有重合体の溶液２９．０質量部を反応容器内に添加した後、攪拌しながら１５７．６部の水と０．５５部のサリチル酸と１３．０部の１ｍｏｌ％塩酸水溶液を滴下して混合した。次に内温が６０℃になるまでオイルバスにて加熱した後、４時間攪拌し、さらに内温が９０℃になるまでオイルバスにて加熱した後、１時間攪拌してオキサゾリン基含有重合体の開環反応を進行させた後、真空乾燥機にて０．０１ＭＰａ下２５℃５時間乾燥して重合体（２）を得た。得られた重合体（２）を１８９．８部の水に溶解させて重合体（２）を含む水溶液を得た。この水溶液のｐＨは３．２であった。この重合体（２）の１Ｈ―ＮＭＲ測定及びコロイド滴定を行ったところ、芳香環由来のピークが確認でき、原料サリチル酸の反応率が９８％であったことから、Ｒ１が水素原子である構造単位（Ａ）が３４質量％、Ｒ１が２－ヒドロキシベンゾイル基である構造単位（Ａ）が１５質量％、構造単位（Ａ０２）が８質量％、構造単位（Ｂ）が２２質量％、構造単位（Ｃ）が２１質量％の重合体（２）を確認した。
［実施例３］
　製造例２で得られたオキサゾリン基含有重合体の水溶液８３．０部を反応容器内に添加した後、攪拌しながら１０５．０部の水と１２．０部の１ｍｏｌ％塩酸水溶液を滴下して混合した。次に内温が９０℃になるまでオイルバスにて加熱した後、５時間攪拌してオキサゾリン基含有重合体の開環反応を進行させて、不揮発分５％の重合体（３）を含む水溶液を得た。この水溶液のｐＨは４．３であった。この重合体（３）の１Ｈ―ＮＭＲ測定及びコロイド滴定を行ったところ、Ｒ１が水素原子である構造単位（Ａ）が４７質量％、構造単位（Ａ０２）が１３質量％、構造単位（Ｘ）が３１質量％、構造単位（Ｂ）が４質量％、構造単位（Ｃ）が５質量％の重合体（３）を確認した。
［実施例４］
　製造例２で得られたオキサゾリン基含有重合体の水溶液６６．０部を反応容器内に添加した後、攪拌しながら１１９．６部の水と２．３５部のサリチル酸と１２．０部の１ｍｏｌ％塩酸水溶液を滴下して混合した。次に内温が６０℃になるまでオイルバスにて加熱した後、４時間攪拌し、さらに内温が９０℃になるまでオイルバスにて加熱した後、１時間攪拌してオキサゾリン基含有重合体の開環反応を進行させて、不揮発分５％の重合体（４）を含む水溶液を得た。この水溶液のｐＨは３．９であった。この重合体（４）の１Ｈ―ＮＭＲ測定及びコロイド滴定を行ったところ、芳香環由来のピークが確認でき、原料サリチル酸の反応率が９８％であったことから、Ｒ１が水素原子である構造単位（Ａ）が２５質量％、Ｒ１が２－ヒドロキシベンゾイル基である構造単位（Ａ）が５８質量％、構造単位（Ａ０２）が１１質量％、構造単位（Ｂ）が３質量％、構造単位（Ｃ）が３質量％の重合体（４）を確認した。
［実施例５］
　実施例１において、製造例１で得られたオキサゾリン基含有重合体の溶液３０．４部に替えて、製造例３で得られたオキサゾリン基含有重合体の溶液３０．４部を使用する以外は実施例１と同様にして、不揮発分５％の重合体（５）を含む水溶液を得た。この水溶液のｐＨは４．０であった。この重合体（５）の１Ｈ―ＮＭＲ測定及びコロイド滴定を行ったところ、Ｒ１が水素原子である構造単位（Ａ）が１１質量％、構造単位（Ａ０２）が３質量％、構造単位（Ｘ）が１３質量％、構造単位（Ｂ）が２４質量％、構造単位（Ｃ）が４９質量％であった。
＜重量平均分子量の測定条件（ＧＰＣ）＞
装置：東ソー株式会社製ＨＬＣ８３２０
カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌα－Ｍ、ＴＳＫｇｅｌα－２５００
カラム温度：４０℃
流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
検量線：ポリエチレングリコール（ジーエルサイエンス社製　Ｍｗ＝１９４、４１０、６１５、１０２０、１４５０、３８６０、８１６０、１６１００、２１１６０、４９９３０、６７６００、９６１００、２０５５００、５４２５００、９４２０００のものを使用）
溶離液：２００ｍＭ硝酸ナトリウム＋５００ｍＭ酢酸水溶液／アセトニトリル＝５０：５０ｖｏｌ％
＜原料化合物の反応率の測定＞
　原料化合物（サリチル酸）の反応率は、得られた反応水溶液中の未反応原料化合物の量を以下のＬＣ測定条件で測定して求めた。
測定装置：島津製作所製 Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ　ＵＦＬＣ
カラム：株式会社資生堂製 ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ ＡＤＭＥ
温度：４０．０℃
溶離液：１０ｍｍｏｌ／Ｌリン酸水溶液／アセトニトリル＝５０／５０（体積比）
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ（検出波長２５４ｎｍ）
＜ＮＭＲ測定＞
　重合体の合成確認として下記の測定装置及び測定条件により１Ｈ―ＮＭＲ測定を行った。具体的には５ｍｍ径のＮＭＲ管にあらかじめ０．０１ＭＰａ２５℃５時間真空乾燥を行った重合体５０ｍｇを入れ重水を加えて溶解させた。調整した溶液を以下条件にて測定した。
測定装置：Ｖａｒｉａｎ社製　ＶＮＭＲＳ　６００ＭＨｚ
ＳＣＡＮ数：１６
測定温度：２０℃
＜コロイド滴定＞
　重合体の合成確認として下記の方法によりアミン量の定量を行った。
　１００ｍｌビーカーに０．７ｇの重合体を加え、７０ｇの純水で溶解させた後に、指示薬としてトルイジンブルーを加えて測定サンプルを調製した。
　測定サンプルに対して１／４００Ｎのポリビニル硫酸カリウム溶液を用いたコロイド滴定を行い、アミン量を定量した。
＜カーボンブラック分散能の測定＞
　上記実施例１～４で得られた重合体について、以下の方法により、カーボンブラック分散能の測定を行った。その結果を表１に示す。なお、カーボンブラックは、洗浄が困難な油汚れ等のモデルであり、カーボンブラック分散能は、油汚れに対する洗浄性の指標となる。
　カーボンブラック分散能の測定においては、まず、緩衝溶液、及び、０．１％重合体水溶液を調製した。上記緩衝溶液は、グリシン６．７６ｇ、塩化ナトリウム５．２６ｇ及び４８％水酸化ナトリウム０．５０ｇに純水を加えて全量を６０．０ｇとした後、塩化カルシウム２水和物０．１２３ｇ、塩化マグネシウム６水和物０．０５６ｇを加え、更に純水を加えて１０００．０ｇとした。上記０．１％重合体水溶液は、上記実施例１～４で得られた重合体を適量の水で希釈して固形分濃度０．１質量％に調整したものを用いた。
　次に、上記各溶液及びカーボンブラック粉末を所定の順序及び所定の量で３０ｍｌの試験管に仕込んだ。この所定の順序及び所定の量は以下のとおりである：第一番目としてカーボンブラック粉末０．０３ｇを仕込み、第二番目として緩衝溶液２７．０ｇを仕込み、最後に０．１％重合体水溶液３．０ｇを仕込んだ。各溶液及びカーボンブラック粉末をこの順序で仕込んだ後、試験管に蓋をし、ゆっくり上下６０往復反転させ、内容物を撹拌した。その後、常温で４時間静置し、４時間経過後、直ちに上澄み液を１ｃｍの石英セルに入れ、分光光度計（測定装置；島津製作所社製ＵＶ－１８００）により、ＵＶ波長３８０ｎｍにおける吸光度を測定した。なお、吸光度が高い方が、カーボンブラック粉末を良く分散していることを示す。また、０．１％重合体水溶液を用いなかったものを比較例とした。
＜泡立ち・泡持ち評価試験＞
　１５ｍＬサンプル管（直径２．４ｃｍ×高さ５ｃｍ）に、上記実施例１～４で得られた重合体の５０ｐｐｍ水溶液（０．８ｍＬ）若しくは比較例として純水（０．８ｍＬ）と、ＬＡＳの３１２．５ｐｐｍ水溶液（３．２ｍＬ）とを加えて評価サンプルとした。評価サンプルを１０秒間手動（３０回）で振とうして泡立てた。ＬＡＳとして、ネオペレックスＧ－２５（花王株式会社製）を用いた。振とう直後及び３０分静置後の泡の高さを、それぞれ泡立ち及び泡持ちとして、以下の基準で評価した。その結果を表１に示す。振とう直後の泡の高さが高いほど泡立ち性能が良好であることを意味する。３０分静置後の泡の高さが高いほど泡持ち性能が高いことを意味する。
〇：２ｃｍ以上３ｃｍ以下
△：１ｃｍ以上２ｃｍ未満
×：０ｃｍ以上１ｃｍ未満
＜洗浄力試験＞
　実施例１及び３で得られた共重合体（重合体（１）及び重合体（３））について、以下の方法により、洗浄力試験を行った。共重合体を添加しなかった他は同様にして洗浄力試験を行い、比較のためのブランクとした。
（ｉ）　上記カーボンブラック分散能の測定で調製した緩衝溶液２００ｇを４００ｇに希釈して、希釈緩衝溶液を得た。
（ｉｉ）　不揮発分５％の共重合体０．１ｇを、（ｉ）の希釈緩衝溶液で５０ｇに希釈して、共重合体溶液を得た。
（ｉｉｉ）　（ｉｉ）の共重合体溶液５０ｇに、布２枚（０．３８ｇ）入れ、攪拌子で３０分攪拌し、一日風乾して、処理布を得た。
（ｉｖ）オリーブオイル６１．５ｇ、オレイン酸３８ｇ、オイルレッド０．５ｇを混合し、油脂汚染液を調製した。油脂汚染液１５μＬを（ｉｉｉ）の処理布に滴下し、４０℃で１時間放置し、汚染布を得た。
（ｖ）エマルゲン１０８（花王社製）１０ｇをビーカーに測りとり、イオン交換水を加えて１００ｇとし、１０％界面活性剤溶液を調製した。
（ｖｉ）１００ｍＬビーカーに攪拌子と（ｉ）の希釈緩衝溶液を５０ｇ、（ｖ）の界面活性剤溶液０．０８５ｇを入れて混合して、予め色差観測装置（日本電色工業社製ＳＥ６０００）でＺ値を測定した（ｉｖ）の汚染布１枚を入れて１０分攪拌した。ビーカーの水を捨て、（ｉ）の希釈緩衝溶液を使用してすすぎ１回を３分行った後、布を脱水し１日風乾させた。風乾後、色差観測装置にて再度、洗浄後の汚染布のＺ値を測定し、下記式により洗浄率を求めた。
洗浄率（Δ）＝Ｚｗ－Ｚｓ
Ｚｓは洗浄前の汚染布のＺ値を表し、Ｚｗは洗浄後の汚染布のＺ値を表す。
　共重合体の洗浄力試験結果は、下記のとおりであった。洗浄率の数値が大きいほど、洗浄力（汚染布の洗浄効果）が高かったことを示す。
重合体（１）：洗浄率（Δ）＝１．４０
重合体（３）：洗浄率（Δ）＝１．５８
ブランク：　 洗浄率（Δ）＝０．２７

Claims (8)

  1. 　下記式（１）で表される構造単位（Ａ）及び／又は下記式（７）で表される構造単位（Ａ０２）と、
    　下記式（２）で表される構造単位（Ｂ）及び／又は下記式（３）で表される構造単位（Ｃ）と、を有する共重合体。
    ［式（１）中、Ｒ１は水素原子又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘを示し、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。Ｘは置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基を示す。］
    ［式（７）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。］
    ［式（２）中、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基を示し、ｍは０～３０の整数を示す。］
    ［式（３）中、Ｒ４は炭素数１～４のアルキル基を示し、ｎは０～３０の整数を示す。］
  2. 　構造単位（Ａ）、構造単位（Ｂ）及び構造単位（Ｃ）を有する、請求項１に記載の共重合体。
  3. 　共重合体における構造単位（Ａ）の含有量が５質量％以上９８質量％以下であり、
    　共重合体における構造単位（Ｂ）の含有量が１質量％以上５０質量％以下であり、
    　共重合体における構造単位（Ｃ）の含有量が１質量％以上６０質量％以下である、請求項１又は２に記載の共重合体。
  4. 　Ｒ１が、水素原子、及び、Ｘがｏ－ヒドロキシフェニル基である－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘから選ばれる少なくとも１種である、請求項１～３のいずれか一項に記載の共重合体。
  5. 　ｍが０であってＲ３がメチル基である、請求項１～４のいずれか一項に記載の共重合体。
  6. 　ｎが０であってＲ４がエチル基である、又は、ｎが５～３０であってＲ４がメチル基である、請求項１～５のいずれか一項に記載の共重合体。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の共重合体及び水を含む、組成物。
  8. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の共重合体、又は請求項７に記載の組成物を含む、洗剤用添加剤。
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