WO2025124261A1 - 一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2025124261A1
WO2025124261A1 PCT/CN2024/136871 CN2024136871W WO2025124261A1 WO 2025124261 A1 WO2025124261 A1 WO 2025124261A1 CN 2024136871 W CN2024136871 W CN 2024136871W WO 2025124261 A1 WO2025124261 A1 WO 2025124261A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
black
abs resin
parts
resin composition
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
PCT/CN2024/136871
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
付大炯
叶南飚
陈平绪
安朋
方冲
叶士兵
张永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Kingfa Science and Technology Co Ltd
Publication of WO2025124261A1 publication Critical patent/WO2025124261A1/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof

Definitions

  • Modified plastics are widely used in various industries, including automobiles, consumer electronics, etc. With the development trend of social informatization, the requirements for product quantification, identification and traceability are getting higher and higher, and effective product identification and marking is an important market demand.
  • the polymer composition provided by the present invention is used to perform laser marking on products.
  • the ABS resin and the inorganic filler can improve the laser marking effect of the composition.
  • the image marked on the composition product is clear, the marking color is stable, and the product warping is low.
  • Carbon black PE2718, carbon black content 50wt%, carrier resin is polyethylene, the amount of carbon black in Table 1-2 has been converted to the weight of pure carbon black;
  • Antioxidant 1098 commercially available.
  • each raw material component was added to a high-speed mixer and mixed evenly, and then added to a twin-screw extruder for melt mixing, traction granulation, injection molding of color plates, and the effect of laser marking of the color plates was evaluated.
  • the injection molding plate was a 60*50*2mm color plate, which was marked with a TETE brand infrared laser marking equipment, with a fixed marking height of 60cm, a marking power of 30%, a scanning speed of 1500mm/s, and a frequency of 30HZ.
  • compositions were prepared according to the component contents specified in Table 1 and the method shown in Example 1, and color plates were injection molded, and the color difference and warping effects of laser marking on the color plates were evaluated.
  • the color difference test in the present invention can use a color difference tester to test the L value after marking to determine the whiteness after marking, wherein the higher the L value, the whiter the marking.
  • the warpage test can test the warpage height of a 100*100*1.5mm injection-molded square plate, and the specific operation is to place the injection-molded square plate horizontally on the table, use a heavy object such as a weight to press down one corner of the square plate, and use a caliper to test the maximum warpage distance from the diagonal to the table.
  • Table 2 shows the performance test results of the injection molded plates of Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3 after laser marking.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种黑色PA/ABS树脂组合物，按照重量份包括以下组份：PA6树脂30～80份，ABS树脂10～30份，无机填料10～30份，炭黑0.1～1份，助剂0.1～1份。利用本发明提供的高分子组合物对产品进行激光打标，图像清晰，标识色泽稳定，标识翘曲度低。

Description

一种黑色PA/ABS树脂组合物及其制备方法 技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，尤其涉及一种黑色PA/ABS树脂组合物及其制备方法。
背景技术
改性塑料在各行行业中具有广泛的应用，包括汽车、消费电子等。随着社会信息化的发展趋势，对产品的量化、识别以及可追踪性的要求越来越高，对产品进行有效的标识标记是市场的重要需求。
目前，激光打标技术由于清洁环保、效率高等优点，受到越来越广泛的青睐和应用。在市场中，黑色的塑料产品占了非常大的比例，对黑色产品的激光打标需求是非常巨大的，黑打白是目前激光打标在改性塑料产品打标应用的一个主流。但是目前在实际的应用中，存在着打标不清晰、色泽不稳定，翘曲度高的问题，需要对相关的产品进行优化。
发明内容
本发明实施例提供一种黑色PA/ABS树脂组合物，按照重量份包括以下组份：PA6树脂30～80份，ABS树脂10～30份，无机填料10～30份，炭黑0.1～1份，助剂0.1～1份。
优选地，按照重量份包括以下组份：PA6树脂50～60份，ABS树脂20～25份，无机填料20～25份，炭黑0.4～0.6份，助剂0.2～0.4份。
具体地，PA6树脂的相对粘度为2.0-3.0。具体的粘度测试方法请参照ISO 307-2007，其中，PA6树脂的所使用的溶剂为25℃的96％浓硫酸。
PA树脂占所述黑色PA/ABS树脂组合物质量百分比不低于39％，进一步地，不低于50％。
具体地，ABS树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物。熔融指数范围为30～70g/ml，测试标准为ISO 1133-2022，熔融指数测试的温度220℃和负载为10kg。
具体地，ABS树脂中丁二烯含量16～26wt％，优选地，ABS树脂中丁二烯含量为18～20wt％。ABS树脂中橡胶相的平均粒径100～500nm，优选的，ABS树脂橡胶相的平均粒径为150-500nm。申请人发现，在本发明限定的ABS树脂的橡胶相粒径下，能够更好的实现PA6/ABS合金的复配效果。
橡胶粒径测试方法为：通过注塑成型样条，通过溶剂刻蚀的方法将橡胶相刻蚀；然后通过SEM进行观察，对刻蚀后的橡胶相孔洞直径进行统计计算出平均粒径。
具体地，无机填料为滑石粉、碳酸钙、高岭土、玻纤粉、云母或硅灰石中的至少一种。无机填料的加入有利于改善翘曲，提高材料的刚性，同时有利于炭黑的分散，提高打标标记的白度。其中，无机填料的平均粒径数值范围为5-15微米。
粒径的测试方法采用激光衍射法测量。
具体地，炭黑可以以母粒形式添加，炭黑母粒以聚乙烯为载体树脂，所述炭黑母粒中炭黑含量为40～60wt％。炭黑可选择灯黑、乙炔黑、炉黑和槽黑中的至少一种。
具体地，助剂为抗氧化助剂，为受阻酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类或硫醚类中的一种或多种。具体地为抗氧剂1010、抗氧剂1098，抗氧剂168、抗氧剂412S。
本发明还提供一种如上所述高分子组合物的制备方法，包括：
按照重量份将各原料组分加入高混机混合均匀，并加入双螺杆挤出机中进行熔融混炼，牵引造粒。
按照上述制备方法制备一种黑色PA/ABS树脂组合物。
本发明还提供如上所述激光标识的高分子组合物在激光打标材料中的应用，尤其适用黑打白的激光打标的应用。
利用本发明提供的高分子组合物对产品进行激光打标，ABS树脂和无机填料可以提高组合物的激光标识效果，在组合物产品上标识呈现的图像清晰，标识色泽稳定，产品翘曲度低。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
以下实施例和对比例所用的PA6树脂，ABS树脂，滑石粉，炭黑和抗氧剂的种类和型号如下所述：
尼龙6：PA6-1，M2000粘度2.0，新会美达；
尼龙6：PA6-2，HY2500A粘度2.5，江苏海阳；
尼龙66：PA66，U2501，粘度2.1，英威达；
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物：ABS-1D-670，丁二烯含量18.5％，平均粒径150～300nm，国乔石油化学；
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物：ABS-2：745N，丁二烯含量24％，平均粒径150～300nm，锦湖；
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物：ABS-2：D-670，丁二烯含量18.5％，平均粒径350-500nm，国乔石油化学；
丙烯腈-苯乙烯共聚物：SAN，SAN310，市售；
滑石粉：AH-1250N6，平均粒径6-10um；
炭黑：PE2718，炭黑含量50wt％，载体树脂为聚乙烯，表1-2中炭黑的用量已经折算为纯的炭黑的重量份；
助剂：抗氧剂1098，市售。
实施例1
按照表1所示的组分含量将各原料组分加入高混机混合均匀，并加入双螺杆挤出机中进行熔融混炼，牵引造粒，注塑色板，并对色板进行激光打标的效果进行评价。其中，注塑板为60*50*2mm的色板，采用TETE牌红外激光打标设备进行打标，固定打标高度60cm，打标功率30％，扫描速度1500mm/s，频率30HZ。
实施例2-8以及对比例1-3按照表1中指定的组分含量，并参照实施例1所示的方法制备组合物，并注塑色板，以及对色板进行激光打标的色差和翘曲效果进行评价。
表1.各实施例组分(重量份)

表2.各对比例组分(重量份)
本发明中色差测试可利用色差测试仪，测试打标后的L值确定打标后的白度，其中，L值越高打标越白。翘曲测试可对注塑的100*100*1.5mm方板测试方翘曲高度，具体操作为将注塑的方板水平放置在台面上，利用重物如砝码压住方板的一角，用卡尺测试对角距离台面的翘曲的最大距离。
表2为实施例1-7和对比例1-3的注塑板进行激光打标后的性能测试结果。
表2.各实施例和对比例测试结果
根据实施例1-8可知，本发明的黑色PA/ABS树脂组合物的耐翘曲性优异、打标效果清晰，翘曲程度可低于6.5mm，激光达标后的L值可达26以上。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
以上所述仅是本发明的部分实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

  1. 一种黑色PA/ABS树脂组合物，其特征在于，按照重量份包括以下组份：PA6树脂30～80份，ABS树脂10～30份，无机填料10～30份，炭黑0.1～1份，助剂0.1～1份。
  2. 根据权利要求1所述的黑色PA/ABS树脂组合物，其特征在于，按照重量份包括以下组份：PA6树脂50～60份，ABS树脂20～25份，无机填料20～25份，炭黑0.4～0.6份，助剂0.2～0.4份。
  3. 根据权利要求1所述的黑色PA/ABS树脂组合物，其特征在于，PA6树脂的相对粘度为2.0-3.0。
  4. 根据权利要求1所述的黑色PA/ABS树脂组合物，其特征在于，ABS树脂中丁二烯含量16～26wt％。。
  5. 根据权利要求4所述的黑色PA/ABS树脂组合物，其特征在于，所述ABS树脂中橡胶相的平均粒径100～500nm。
  6. 根据权利要求1所述的黑色PA/ABS树脂组合物，其特征在于，无机填料为滑石粉、碳酸钙、高岭土、玻纤粉、云母或硅灰石中的至少一种。
  7. 根据权利要求1所述的黑色PA/ABS树脂组合物，其特征在于，炭黑以母粒形式添加，炭黑母粒以聚乙烯为载体树脂，所述炭黑母粒中炭黑含量为40～60wt％。
  8. 根据权利要求1所述的黑色PA/ABS树脂组合物，其特征在于，助剂为抗氧化助剂，为受阻酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类或硫醚类中的一种或多种。
  9. 一种如权利要求1至8所述黑色PA/ABS树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括：
    按照重量份将各原料组分加入高混机混合均匀，并加入双螺杆挤出机中进行熔融混炼，牵引造粒。
  10. 根据权利要求1至8所述的黑色PA/ABS树脂组合物在激光打标材料中的应用。
PCT/CN2024/136871 2023-12-12 2024-12-04 一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法 Pending WO2025124261A1 (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311697315.1 2023-12-12
CN202311697315.1A CN117844237A (zh) 2023-12-12 2023-12-12 一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2025124261A1 true WO2025124261A1 (zh) 2025-06-19

Family

ID=90540889

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/CN2024/136871 Pending WO2025124261A1 (zh) 2023-12-12 2024-12-04 一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN117844237A (zh)
WO (1) WO2025124261A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117844237A (zh) * 2023-12-12 2024-04-09 金发科技股份有限公司 一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002012733A (ja) * 2000-06-28 2002-01-15 Idemitsu Petrochem Co Ltd 白色系レーザーマーキング用樹脂組成物及びその成形体
KR20030054169A (ko) * 2001-12-24 2003-07-02 제일모직주식회사 레이저마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물
CN106916444A (zh) * 2017-04-13 2017-07-04 重庆科聚孚工程塑料有限责任公司 一种颜色稳定耐候pa6/abs带色合金材料及其制备方法
CN112679943A (zh) * 2020-12-14 2021-04-20 上海金发科技发展有限公司 一种高光黑免喷涂耐刮擦pa/abs组合物及其制备方法
CN114456534A (zh) * 2022-01-26 2022-05-10 天津金发新材料有限公司 一种红色激光打标的高亮黑abs材料及其制备方法和应用
CN117844237A (zh) * 2023-12-12 2024-04-09 金发科技股份有限公司 一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101314674A (zh) * 2008-06-30 2008-12-03 上海金发科技发展有限公司 一种高尺寸稳定性的pa6/abs合金的制备方法
CN102051042B (zh) * 2009-10-30 2013-04-17 上海普利特复合材料股份有限公司 一种低光泽、耐刮擦尼龙/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂共混材料
CN102807752B (zh) * 2011-05-31 2015-04-15 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种pa6/abs类合金及其制备方法
CN105713382A (zh) * 2015-12-28 2016-06-29 上海胜南复合材料有限公司 一种高性能的pa/abs合金材料
CN105504654A (zh) * 2015-12-30 2016-04-20 上海普利特复合材料股份有限公司 一种pa/abs合金材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002012733A (ja) * 2000-06-28 2002-01-15 Idemitsu Petrochem Co Ltd 白色系レーザーマーキング用樹脂組成物及びその成形体
KR20030054169A (ko) * 2001-12-24 2003-07-02 제일모직주식회사 레이저마킹이 가능한 열가소성 수지 조성물
CN106916444A (zh) * 2017-04-13 2017-07-04 重庆科聚孚工程塑料有限责任公司 一种颜色稳定耐候pa6/abs带色合金材料及其制备方法
CN112679943A (zh) * 2020-12-14 2021-04-20 上海金发科技发展有限公司 一种高光黑免喷涂耐刮擦pa/abs组合物及其制备方法
CN114456534A (zh) * 2022-01-26 2022-05-10 天津金发新材料有限公司 一种红色激光打标的高亮黑abs材料及其制备方法和应用
CN117844237A (zh) * 2023-12-12 2024-04-09 金发科技股份有限公司 一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN117844237A (zh) 2024-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102040764B (zh) 一种黑色母粒及其制备方法
CN107459817B (zh) 一种pa66黑色激光印字材料及其制备方法
WO2025124261A1 (zh) 一种黑色pa/abs树脂组合物及其制备方法
CN101418116A (zh) 一种导热聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN101265349B (zh) 一种bopp薄膜用的无机防粘连剂母料及其生产工艺
CN102634117A (zh) 石头纸专用母粒及其制备方法
CN104974461A (zh) 一种abs合金材料及其制备方法
CN104059273A (zh) 一种白色薄膜专用聚乙烯着色母料及其制备方法
WO2024124871A1 (zh) 一种耐磨免喷涂pc/pbt合金材料及其制备方法和应用
CN116178881B (zh) 一种高耐候黄底黑字激光打标abs复合材料及其制备方法和应用
CN104479336A (zh) 一种tpu薄膜用色母粒及其制备方法
CN104046019A (zh) 一种用于加工安全鞋头高强度聚酰胺树脂合金材料
CN104098841A (zh) 超轻功能母料、基于该母料的塑料制品及旋转成型制备该塑料制品的方法
CN106893269B (zh) 一种树脂组合物及其制备方法、金属树脂复合体
CN110172211A (zh) 一种耐热氧老化有色填充聚丙烯材料及其制备方法
CN111019214A (zh) 一种聚乙烯多功能爽滑母粒及其制备方法
CN103709660A (zh) 一种pbt黑色母粒及其制备方法
WO2025020000A1 (zh) 聚碳酸酯复合材料及其制备方法、聚碳酸酯抗静电片材以及聚碳酸酯抗静电载带
CN115322709B (zh) 一种粘金属力高、阻燃性好的热熔胶膜及其制备方法
CN108530750A (zh) 一种掺杂超细碳酸钙的聚丙烯高填充母料及其制备方法
WO2024125252A1 (zh) 一种高性能彩色母粒及其制备的聚丙烯组合物
CN116285254A (zh) 应用于3d打印的改性petg线材及其制备方法
CN115322481A (zh) 一种聚丙烯高性能复配添加剂及其制备方法
CN114605817A (zh) 一种耐候玻纤增强聚酰胺6组合物及其制备方法和应用
CN116731511B (zh) 热塑性聚酰胺组合物及其制备方法、注塑成型制件和用途

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 24902682

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1