WO2024111611A1 - 撥水剤組成物、非フッ素重合体の製造方法、処理方法及び物品 - Google Patents

Abstract

本発明は、長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位、ハロゲン化ビニル単量体に基づく構成単位及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体に基づく構成単位を有する非フッ素重合体を含む、撥水剤組成物に関する。

Description

撥水剤組成物、非フッ素重合体の製造方法、処理方法及び物品

　本発明は、撥水剤組成物、非フッ素重合体の製造方法、処理方法及び物品に関する。
　本願は、２０２２年１１月２２日に、日本に出願された特願２０２２－１８６７２８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

　繊維製品等の物品の表面に撥水性を付与する方法としては、フッ素重合体を含む撥水剤組成物を用いて物品を処理する方法が知られている。しかし、前記方法で使用されるフッ素重合体は、環境負荷が高い点において懸念されている。そこで、物品の表面に充分な撥水性を付与でき、かつ環境負荷が低い非フッ素重合体を含む撥水剤組成物が要求されている。

　非フッ素重合体を含む撥水剤組成物として、例えば特許文献１には、ポリフルオロアルキル基を有さず、炭素数が２０～３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体（Ａ）に基づく構成単位と、ハロゲン化オレフィン単量体（Ｂ）に基づく構成単位とを有し、前記単量体（Ａ）に基づく構成単位の割合が、全構成単位（１００質量％）のうち、５～９５質量％であり、前記単量体（Ｂ）に基づく構成単位の割合が、全構成単位（１００質量％）のうち、５～６０質量％であり、前記単量体（Ａ）に基づく構成単位と前記単量体（Ｂ）に基づく構成単位の含有割合の合計が、全構成単位（１００質量％）の６５質量％以上であることを特徴とする非フッ素共重合体を含む撥水剤組成物が開示されている。

国際公開第２００９／１１３５８９号

　しかし、特許文献１に記載の共重合体を含む撥水剤組成物で処理された物品は、撥水性が充分ではないことがある。

　本発明は、より撥水性に優れる物品が得られる撥水剤組成物、非フッ素重合体の製造方法、前記撥水剤組成物を用いた処理方法、及び前記撥水剤組成物を用いて処理された撥水性に優れる物品を提供することを課題とする。

　本発明は、下記の態様を有する。
［１］　長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位、ハロゲン化ビニル単量体に基づく構成単位及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体に基づく構成単位を有する非フッ素重合体を含む、撥水剤組成物。
［２］　前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体は、下式（１）で表される、［１］に記載の撥水剤組成物。
　Ｒ^２－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＲ^１＝ＣＨ_２　（１）
　前記式（１）中、Ｒ^１はＨ、ＣＨ_３又は塩素原子を表し、Ｈ又はＣＨ_３が好ましく、Ｈがより好ましく、Ｒ^２は炭素数１２～３０、１４～２８、又は１６～２４のアルキル基を表す。
［３］　前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位は、前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１２～１８、１６～１８、又は１８である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位及び前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１９～３０、２０～２８、又は２０～２４である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位を含む、［２］に記載の撥水剤組成物。
［４］　前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位の総量に対する、前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１２～１８、１６～１８、又は１８である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位の割合は、１～４５質量％、５～４０質量％、又は１０～３８質量％である、［３］に記載の撥水剤組成物。
［５］　前記ハロゲン化ビニル単量体は、塩化ビニル又は塩化ビニリデンである、［１］～［４］のいずれかに記載の撥水剤組成物。
［６］　前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体は、下式（２）で表される、［１］～［５］のいずれかに記載の撥水剤組成物。
　Ｑ－（Ｒ^４Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ^３＝ＣＨ_２）_ｎ　（２）

　前記式（２）中、ｎは２～１０の整数を表し、Ｒ^３はＨ、ＣＨ_３又は塩素原子を表し、Ｒ^４は単結合又は２価の有機基を表し、Ｑは炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基、前記式（３）で表される３価の基、又は前記式（４）で表される３価の基を表し、複数の（Ｒ^４Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ^３＝ＣＨ_２）は同一でも異なってもよく、前記式（３）及び前記式（４）中、＊は結合手を表す。但し、Ｑが炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基又は多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基の場合、Ｑと結合するＲ^４中の原子は酸素原子以外の原子である。
［７］　前記非フッ素重合体の構成単位の総量に対する、前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位の割合が５０～９０質量％、５５～９０質量％、又は６０～８５質量％であり、前記ハロゲン化ビニル単量体に基づく構成単位の割合が５～３０質量％、５～２５質量％、又は８～２０質量％であり、前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体に基づく構成単位の割合が０．１～２０質量％、０．５～１５質量％、又は１～１０質量％である、［１］～［６］のいずれかに記載の撥水剤組成物。

［８］　界面活性剤及び重合開始剤の存在下、長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体、ハロゲン化ビニル単量体及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体を含む混合物を重合する、非フッ素重合体の製造方法であって、前記非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体の割合が５０～９０質量％、５５～９０質量％、又は６０～８５質量％であり、前記ハロゲン化ビニル単量体の割合が５～３０質量％、５～２５質量％、又は８～２０質量％であり、前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体の割合が０．１～２０質量％、０．５～１５質量％、又は１～１０質量％である、非フッ素重合体の製造方法。
［９］　さらに、分子量調整剤の存在下に重合させる、［８］に記載の非フッ素重合体の製造方法。
［１０］　前記非フッ素重合体を構成する全単量体１００質量部に対する前記分子量調整剤の割合が、０．１～２０質量部、０．１～１０質量部、０．５～９質量部、又は１～８質量部である、［９］に記載の非フッ素重合体の製造方法。

［１１］　［１］～［７］のいずれかに記載の撥水剤組成物を用いた処理方法。

［１２］　［１］～［７］のいずれかに記載の撥水剤組成物を用いて処理された物品。

　本発明によれば、より撥水性に優れる物品が得られる撥水剤組成物、非フッ素重合体の製造方法、前記撥水剤組成物を用いた処理方法、及び前記撥水剤組成物を用いて処理された撥水性に優れる物品を提供することができる。

　本明細書における用語の意味や定義は以下の通りである。
　「非フッ素重合体」は、重合体の総質量に対するフッ素原子の含有量が０．１質量％以下の重合体の総称である。重合体の総質量に対するフッ素原子の含有量は、燃焼イオンクロマトグラフィー法などにより測定することができる。
　「単量体に基づく構成単位」は、単量体１分子が重合して直接形成される原子団と、前記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。
　「（メタ）アクリレート」は、アクリレート、メタクリレート、及び前記メタクリレートのメタクリロイル基中のメチル基を塩素原子で置換した化合物の総称である。同様に、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びメタクリロイル基中のメチル基を塩素原子で置換した基の総称である。
　「長鎖アルキル」は、炭素数１２以上のアルキル基を意味する。
　「ハロゲン化ビニル」は、エチレン中の少なくとも１個の水素原子がハロゲン原子で置換された化合物である。
　重合体の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」とも記す。）及び重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」とも記す。）は、標準ポリスチレン試料を用いて作成した検量線を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」とも記す。）で測定することによって得られるポリスチレン換算分子量である。
　固形分濃度は、加熱前の試料の質量を試料質量、１２０℃の対流式乾燥機にて試料を４時間乾燥した後の質量を固形分質量として、（固形分質量／試料質量）×１００によって計算される。
　数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。

≪撥水剤組成物≫
　本実施形態の撥水剤組成物（以下、「本組成物」とも記す。）は、特定の重合体（以下、「重合体（Ａ）」とも記す。）を含む。重合体（Ａ）は、長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体（以下、「単量体（ａ）」とも記す。）に基づく構成単位、ハロゲン化ビニル単量体（以下、「単量体（ｂ）」とも記す。）に基づく構成単位及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体（以下、「単量体（ｃ）」とも記す。）に基づく構成単位を有する非フッ素重合体である。重合体（Ａ）は、後述の単量体（ｄ）に基づく構成単位及び単量体（ｅ）に基づく構成単位のいずれか一方又は両方を含んでもよい。
　本組成物は、重合体（Ａ）と媒体とを含んでもよい。
　本組成物は、界面活性剤、分子量調整剤、及び重合開始剤からなる群から選択される１種以上を含んでいてもよい。
　本組成物は、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。
　本組成物は、重合体（Ａ）を含む非フッ素重合体溶液であることが好ましい。非フッ素重合体溶液には、後述する製造方法によって得られた分散液、及び物品を処理するために、さらに任意の媒体に希釈された分散液も包含される。
　本組成物は、重合体（Ａ）と媒体として有機溶剤とを含み、界面活性剤を含まない非フッ素重合体溶液であってもよい。

＜重合体（Ａ）＞
　重合体（Ａ）は、単量体（ａ）に基づく単位（以下、「単位（ａ）」とも記す。）と、単量体（ｂ）に基づく単位（以下、「単位（ｂ）」とも記す。）と、単量体（ｃ）に基づく単位（以下、「単位（ｃ）」とも記す。）を有する。
　重合体（Ａ）は、必要に応じて、単量体（ｄ）に基づく単位（以下、「単位（ｄ）」とも記す。）、及び単量体（ｅ）に基づく単位（以下、「単位（ｅ）」とも記す。）のいずれか一方又は両方をさらに有していてもよい。

（単量体（ａ））
　単量体（ａ）は、長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体である。長鎖アルキル（メタ）アクリレートは、１分子中に、炭素数１２以上のアルキル基及び１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体である。
　単量体（ａ）としては、下式（１）で表される長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体が好ましい。
　Ｒ^２－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＲ^１＝ＣＨ_２　（１）
　前記式（１）中、Ｒ^１はＨ、ＣＨ_３又は塩素原子を表し、Ｒ^２は炭素数１２～３０のアルキル基を表す。

　Ｒ^１は、Ｈ又はＣＨ_３が好ましく、Ｈがより好ましい。

　長鎖アルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、直鎖が好ましい。
　Ｒ^２の炭素数は、１２～３０が好ましく、１４～２８がより好ましく、１６～２４がさらに好ましい。炭素数が前記下限値以上であると、撥水性に優れる。炭素数が前記上限値以下であると、入手性及び取扱い性に優れる。

　単量体（ａ）としては、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートが好ましい。

　また、単量体（ａ）は、２種以上を併用してもよい。単量体（ａ）としては、前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１２～１８である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体（以下、「単量体（ａ１）」とも記す。）及び前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１９～３０である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体（以下、「単量体（ａ２）」とも記す。）を併用することが特に好ましい。
　単量体（ａ１）は、前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１２～１８である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体のうちいずれか２種以上の混合物であってもよい。単量体（ａ２）は、前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１９～３０である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体のうちいずれか２種以上の混合物であってもよい。

　単量体（ａ１）のアルキル基の炭素数は、１２～１８であり、１６～１８が好ましく、１８がより好ましい。炭素数が前記下限値以上であると、撥水性に優れる。炭素数が前記上限値以下であると、入手性及び取扱い性に優れる。

　単量体（ａ２）のアルキル基の炭素数は、１９～３０であり、２０～２８が好ましく、２０～２４がより好ましい。炭素数が前記下限値以上であると、撥水性に優れる。炭素数が前記上限値以下であると、入手性及び取扱い性に優れる。

　単量体（ａ１）及び単量体(ａ２)を併用する場合、単量体（ａ）に基づく構成単位の総量に対する、単量体（ａ１）に基づく構成単位の割合は、１～４５質量％が好ましく、５～４０質量％がより好ましく、１０～３８質量％がさらに好ましい。前記割合が前記下限値以上であると、初期の撥水性がより良好となる。前記割合が前記上限値以下であると、洗濯後の撥水性がより良好となる。

　単量体（ａ１）及び単量体(ａ２)を併用する場合、単量体（ａ）に基づく構成単位の総量に対する、単量体（ａ２）に基づく構成単位の割合は、５５～９９質量％が好ましく、６０～９５質量％がより好ましく、６２～９０質量％がさらに好ましい。前記割合が前記下限値以上であると、初期の撥水性がより良好となる。前記割合が前記上限値以下であると、洗濯後の撥水性がより良好となる。

　単量体（ａ１）及び単量体(ａ２)を併用する場合、単量体（ａ）に基づく構成単位の総量に対する、単量体（ａ１）に基づく構成単位及び単量体（ａ２）に基づく構成単位の割合は、７０質量％以上が好ましく、７２質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がさらに好ましく、８５質量％以上が特に好ましく、１００質量％であっても良い。前記割合が前記下限値以上であると、初期撥水性が良好となる。前記割合が前記上限値以下であると、洗濯後の撥水性がより良好となる。

（単量体（ｂ））
　単量体（ｂ）は、ハロゲン化ビニルである。単量体（ｂ）としては、ハロゲン原子を１個又は２個有するハロゲン化ビニルが好ましく、ハロゲン原子を２個有するハロゲン化ビニリデンがより好ましい。

　前記ハロゲン化ビニルが有するハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましく、塩素原子、臭素原子がより好ましく、塩素原子がさらに好ましい。また、前記ハロゲン化ビニルが２個以上のハロゲン原子を有するとき、複数のハロゲン原子は同一でも異なってもよい。
　単量体（ｂ）としては、塩化ビニル又は塩化ビニリデンが好ましい。
　単量体（ｂ）は、２種以上を併用してもよい。

（単量体（ｃ））
　単量体（ｃ）は、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体である。単量体（ｃ）としては、下式（２）で表される（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体が好ましい。
　Ｑ－（Ｒ^４Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ^３＝ＣＨ_２）_ｎ　（２）

　前記式（２）中、ｎは２～１０の整数を表し、Ｒ^３はＨ、ＣＨ_３又は塩素原子を表し、Ｒ^４は単結合又は２価の有機基を表し、Ｑは炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基、前記式（３）で表される３価の基、又は前記式（４）で表される３価の基を表し、複数の（Ｒ^４Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ^３＝ＣＨ_２）は同一でも異なってもよく、前記式（３）及び前記式（４）中、＊は結合手を表す。但し、Ｑは炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基又は多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基の場合、Ｑと結合するＲ^４中の原子は酸素原子以外の原子である。

　ｎは、２～１０の整数であり、２～８の整数であることが好ましく、２～６の整数であることがより好ましい。

　Ｒ^３はＨ、ＣＨ_３又は塩素原子を表す。Ｒ^３はＨ又はＣＨ_３であることが好ましい。

　Ｒ^４は単結合又は２価の有機基を表す。Ｒ^４が２価の有機基である場合、Ｒ^４の炭素数は、２～１２が好ましく、２～８がより好ましく、１～６がさらに好ましい。

　Ｑが炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基又は多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基の場合、Ｒ^４は酸素原子を有さないことが好ましい。
　Ｒ^４が単結合又はアルキレン基であり、Ｑが炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基であり、ＱとＲ^４の合計炭素数が１６以下の場合、Ｑが炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基であり、Ｒ^４は単結合とする。
　Ｑが多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基又は前記式（４）で表される３価の基の場合、Ｒ^４は単結合が好ましい。Ｑが炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基又は前記式（３）で表される３価の基の場合、Ｒ^４は２価の有機基が好ましい。

　Ｒ^４が２価の有機基である場合、Ｒ^４は、２価の炭化水素基並びに２価の炭化水素基中の１個以上の炭素原子がヘテロ原子で置換された２価の有機基、又は炭素原子を含まない有機基が好ましい。
　２価の炭化水素基としては、２価の飽和炭化水素基及び２価の不飽和炭化水素基が例示される。２価の不飽和炭化水素基としては、２価の飽和炭化水素基中の１つ以上の炭素－炭素１重結合が炭素－炭素２重結合又は３重結合に置換された基が例示される。
　ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が例示され、窒素原子、酸素原子が好ましい。Ｒ^４がヘテロ原子を含む場合、ヘテロ原子の数は１～４個が好ましく、１～３個がより好ましい。
　Ｒ^４は直鎖又は分岐鎖であり、直鎖が好ましい。

　Ｒ^４が２価の有機基である場合、Ｒ^４は、下式（５）又は（６）で表される２価の基であることが好ましい。
　－Ｒ^５－ＮＨ－Ｒ^６－　式（５）
　－Ｒ^７－Ｏ－Ｒ^８　式（６）
　前記式（５）及び（６）中、Ｒ^５～Ｒ^８はそれぞれ独立に、単結合又は炭素数１～６のアルキレン基である。Ｒ^５はＱに結合し、Ｒ^６はＣ（＝Ｏ）に結合する。Ｒ^７はＱに結合し、Ｒ^８はＣ（＝Ｏ）に結合する。アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよく、直鎖が好ましい。
　アルキレン基の炭素数は１～４が好ましく、１～３がより好ましく、１又は２がさらに好ましい。

　前記式（５）において、Ｒ^５、Ｒ^６が単結合である２価の基が好ましい。
　前記式（６）において、Ｒ^７が炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｒ^８が単結合である２価の基が好ましい。

　Ｑが炭素数１～１６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基の場合、Ｑの炭素数は、１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましい。アルキレン基は直鎖が好ましい。
　アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基等が例示される。

　Ｑが多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基であるとき、前記多価アルコールの水酸基数は、２～１０が好ましく、２～８がより好ましく、２～６がさらに好ましい。前記多価アルコールは、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
　前記多価アルコールの炭素数は、２～２０が好ましく、２～１８がより好ましく、３～１５がさらに好ましい。

　多価アルコールとしては、エーテル性酸素原子を有していてもよい炭化水素化合物中の２～１０個の水素原子が水酸基に置換された化合物が例示される。前記炭化水素化合物は、飽和炭化水素化合物でもよく、不飽和炭化水素化合物でもよい。不飽和炭化水素化合物としては、前記飽和炭化水素化合物中の１つ以上の炭素－炭素１重結合が炭素－炭素２重結合又は３重結合に置換された化合物、芳香環を有する化合物が例示される。芳香環はアリール基として含まれていてもよく、アリーレン基として含まれていてもよい。多価アルコールが芳香環を有する化合物である場合、芳香環の数は１又は２が好ましい。
　多価アルコールがエーテル性酸素原子を有する場合、エーテル性酸素原子の数は、１～５が好ましく、１～４がより好ましく、１～３がさらに好ましい。

　単量体（ｃ）としては、例えば、１，４－ブタンジオールジアクリラート、１，４－ブタンジオールジメタクリラート、１，６－ヘキサンジオールジアクリラート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリラート、１，１０－デカンジオールジアクリラート、１，１０－デカンジオールジメタクリラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、トリメチロールプロパントリメタクリラート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリラート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリラート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリラート、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリラート、ビスフェノールＡジアクリラート、ビスフェノールＡジメタクリラート、イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）、イソシアヌル酸トリス（２－メタクリロイルオキシエチル）、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン、１，３，５－トリメタクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスメタクリルアミドが挙げられる。

　単量体（ｃ）は、２種以上を併用してもよい。

（単量体（ｄ））
　単量体（ｄ）は、架橋しうる官能基及び（メタ）アクリロイル基と重合可能な基を１個有する単量体又は（メタ）アクリロイル基と重合可能な基を２個以上有する単量体（但し、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体を除く）である。
　重合体（Ａ）が単量体（ｄ）に基づく構成単位を有することにより、洗濯及び摩擦耐久性がさらに向上する。

　（メタ）アクリロイル基と重合可能な基としては、分子末端に炭素－炭素２重結合を有する基が例示され、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基が好ましい。

　架橋しうる官能基としては、共有結合、イオン結合又は水素結合のうち少なくとも１つ以上の結合を有する官能基、又は前記結合の相互作用により架橋構造を形成できる官能基が好ましい。
　前記官能基としては、イソシアネート基、ブロックドイソシアネート基、アルコキシシリル基、１級アミノ基、アルコキシメチルアミド基、シラノール基、１級アミド基、エポキシ基、水酸基、オキサゾリン基、カルボキシル基、スルホン酸基等が好ましく、水酸基、ブロックドイソシアネート基、１級アミノ基、又はエポキシ基が特に好ましい。

　単量体（ｄ）としては、架橋し得る官能基を有する（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、架橋し得る官能基を有するビニルエーテル類、又は架橋し得る官能基を有するビニルエステル類が好ましい。
　単量体（ｄ）としては、下記の化合物が挙げられる。
　２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、４－イソシアナトブチル（メタ）アクリレート、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの２－ブタノンオキシム付加体、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの３，５－ジメチルピラゾール付加体、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの３－メチルピラゾール付加体、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートのε－カプロラクタム付加体、３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの２－ブタノンオキシム付加体、３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体。

　３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの３，５－ジメチルピラゾール付加体、３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの３－メチルピラゾール付加体、３－イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートのε－カプロラクタム付加体、４－イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの２－ブタノンオキシム付加体、４－イソシアナトブチル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、４－イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの３，５－ジメチルピラゾール付加体、４－イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの３－メチルピラゾール付加体、４－イソシアナトブチル（メタ）アクリレートのε－カプロラクタム付加体。

　メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシビニルシラン、ビニルトリメトキシシラン。

　ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミドスルホン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、アリル（メタ）アクリレート、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－（２－ビニルオキサゾリン）ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのポリカプロラクトンエステル。

　トリ（メタ）アリルイソシアヌレート（Ｔ（Ｍ）ＡＩＣ、日本化成社製）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ、日本化成社製）、３－（メチルエチルケトオキシム）イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシル（２－ヒドロキシエチルメタクリレート）シアナート（テックコートＨＥ－６Ｐ、京絹化成社製）。ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのポリカプロラクトンエステル（プラクセルＦＡ、ＦＭシリーズ　ダイセル化学工業社製）。

　単量体（ｄ）としては、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート又はヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのポリカプロラクトンエステル（プラクセルＦＡ、ＦＭシリーズ　ダイセル化学工業社製）、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの３，５－ジメチルピラゾール付加体が好ましい。

　単量体（ｄ）は、２種以上を併用してもよい。

（単量体（ｅ））
　単量体（ｅ）は、単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）、及び単量体（ｄ）を除く単量体である。
　単量体（ｅ）としては、下記の化合物が挙げられる。
　メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）メタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレート、３－エトキシプロピルアクリレート、メトキシ－ブチルアクリレート、２－エチルブチルアクリレート、１、３－ジメチルブチルアクリレート、２－メチルペンチルアクリレート。

　酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブテン、イソプレン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、ビニルエチレン、ペンテン、エチル－２－プロピレン、ブチルエチレン、シクロヘキシルプロピルエチレン、デシルエチレン、ドデシルエチレン、ヘキセン、イソヘキシルエチレン、ネオペンチルエチレン、（１，２－ジエトキシカルボニル）エチレン、（１，２－ジプロポキシカルボニル）エチレン、メトキシエチレン、エトキシエチレン、ブトキシエチレン、２－メトキシプロピレン、ペンチルオキシエチレン、シクロペンタノイルオキシエチレン、シクロペンチルアセトキシエチレン、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ヘキシルスチレン、オクチルスチレン、ノニルスチレン。
　Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルモルホリン。
　ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレンジ（メタ）アクリレート。

　クロトン酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル、フマル酸アルキルエステル、シトラコン酸アルキルエステル、メサコン酸アルキルエステル、トリアリルシアヌレート、酢酸アリル、Ｎ－ビニルカルバゾール、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、側鎖にシリコーンを有する（メタ）アクリレート、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート、末端が炭素数１～４のアルキル基であるポリオキシアルキレン鎖を有する（メタ）アクリレート、アルキレンジ（メタ）アクリレート。

　単量体（ｅ）は、２種以上を併用してもよい。

　重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ａ）、単位（ｂ）及び単位（ｃ）の合計の割合は、７０質量％以上が好ましく、７５～９８質量％がより好ましく、８０～９７質量％がさらに好ましい。単位（ａ）、単位（ｂ）及び単位（ｃ）の合計の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。
　重合体（Ａ）が単位（ｄ）及び単位（ｅ）のいずれか一方又は両方を含む場合、重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ａ）、単位（ｂ）及び単位（ｃ）の合計の割合は、７５～９８質量％が好ましく、８０～９７質量％がより好ましい。

　重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ａ）の割合は、５０～９０質量％が好ましく、５５～９０質量％がより好ましく、６０～８５質量％がさらに好ましい。単位（ａ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ａ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ｂ）、単位（ｃ）及びその他の単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ｂ）の割合は、５～３０質量％が好ましく、５～２５質量％がより好ましく、８～２０質量％がさらに好ましい。単位（ｂ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｂ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ａ）、単位（ｃ）及びその他の単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ｃ）の割合は、０．１～２０質量％が好ましく、０．５～１５質量％がより好ましく、１～１０質量％がさらに好ましい。単位（ｃ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｃ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ａ）、単位（ｂ）及びその他の単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ａ）及び単位（ｂ）の合計の割合は、５５質量％以上が好ましく、６０～９８質量％がより好ましく、６８～９６質量％がさらに好ましい。単位（ａ）及び単位（ｂ）の合計の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ａ）及び単位（ｂ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ｃ）及びその他の単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ｂ）及び単位（ｃ）の合計の割合は、５．１～５０質量％が好ましく、５．５～４０質量％がより好ましく、６～３０質量％がさらに好ましい。単位（ｂ）及び単位（ｃ）の合計の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｂ）及び単位（ｃ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ａ）及びその他の単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ｃ）及び単位（ａ）の合計の割合は、５０．１～９５質量％が好ましく、５５～９０質量％がより好ましく、６０～９０質量％がさらに好ましい。単位（ｃ）及び単位（ａ）の合計の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｃ）及び単位（ａ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ｂ）及びその他の単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　単位（ａ）／単位（ｂ）の質量比は、１．６～１９が好ましく、２．２～１８がより好ましく、３～１０がさらに好ましい。単位（ａ）／単位（ｂ）の質量比が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ａ）／単位（ｂ）の質量比が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の製造時に、単量体成分の重合が進みやすい。

　単位（ｂ）／単位（ｃ）の質量比は、０．２５～３００が好ましく、０．３～５０がより好ましく、０．８～２０がさらに好ましい。単位（ｂ）／単位（ｃ）の質量比が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｂ）／単位（ｃ）の質量比が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の製造時に、単量体成分の重合が進みやすい。

　単位（ｃ）／単位（ａ）の質量比は、０．００１～０．４が好ましく、０．００５～０．２７がより好ましく、０．０１０～０．１７がさらに好ましい。単位（ｃ）／単位（ａ）の質量比が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｃ）／単位（ａ）の質量比が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の製造時に、単量体成分の重合が進みやすい。

　｛単位（ａ）＋単位（ｂ）｝／単位（ｃ）の質量比は、２．７５～９５０が好ましく、４～８００がより好ましく、６～２００がさらに好ましい。｛単位（ａ）＋単位（ｂ）｝／単位（ｃ）の質量比が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。｛単位（ａ）＋単位（ｂ）｝／単位（ｃ）の質量比が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の製造時に、単量体成分の重合が進みやすい。

　重合体（Ａ）が単位（ｄ）を含む場合、重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ｄ）の割合は、０．１～１５質量％が好ましく、０．２～１０質量％がより好ましく、０．５～６質量％がさらに好ましい。単位（ｄ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｄ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ａ）、単位（ｂ）、単位（ｃ）及びその他の単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　重合体（Ａ）が単位（ｅ）を含む場合、重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ｅ）の割合は、０．１～１５質量％が好ましく、０．２～１０質量％がより好ましく、０．５～６質量％がさらに好ましい。単位（ｅ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｅ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ａ）、単位（ｂ）、単位（ｃ）及びその他の単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　重合体（Ａ）が単位（ｄ）又は単位（ｅ）を含む場合、重合体（Ａ）を構成する全単位に対する単位（ｄ）及び単位（ｅ）の合計の割合は、０．２～３０質量％が好ましく、０．４～２０質量％がより好ましく、１～１２質量％がさらに好ましい。単位（ｄ）及び単位（ｅ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単位（ｄ）及び単位（ｅ）の割合が上記上限値以下であれば、単位（ａ）、単位（ｂ）、単位（ｃ）を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　各単位の割合は、^１Ｈ－ＮＭＲ、ガスクロマトグラフィー、及び高速液体クロマトグラフィーによる各単量体成分の反応率によって算出できる。重合体（Ａ）の製造時において、単量体成分の重合体（Ａ）への転化率が高い（例えば９０％以上）場合には、単量体成分の仕込み量に基づいて各単位の割合を算出してもよい。

　重合体（Ａ）のＭｎは、５，０００～１００，０００が好ましく、８，０００～９０，０００がより好ましく、１０，０００～６０，０００がさらに好ましい。重合体（Ａ）のＭｎが上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。重合体（Ａ）のＭｎが上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の水分散性がより優れる。

　重合体（Ａ）のＭｗは、８，０００～１，０００，０００が好ましく、１２，０００～９００，０００がより好ましく、１５，０００～８００，０００がさらに好ましい。重合体（Ａ）のＭｗが上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。重合体（Ａ）のＭｗが上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の水分散性がより優れる。

（媒体）
　媒体としては、水、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化合物、炭化水素、ケトン、エステル、エーテル、窒素化合物、硫黄化合物、無機溶剤、有機酸等が挙げられる。なかでも、溶解性、取扱いの容易さの点から、水、アルコール、グリコール、グリコールエーテル及びグリコールエステルからなる群から選ばれる１種以上の媒体が好ましい。

　アルコールとしては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、２－メチルプロパノール、１，１－ジメチルエタノール、１－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－メチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ブタノール、１，１－ジメチルプロパノール、３－メチル－２－ブタノール、１，２－ジメチルプロパノール、１－ヘキサノール、２－メチル－１－ペンタノール、４－メチル－２－ペンタノール、２－エチル－１－ブタノール、１－へプタノール、２－へプタノール、３－へプタノール等が挙げられる。

　グリコール、又はグリコールエーテルとしては、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。

　ハロゲン化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化エーテル等が挙げられる。ハロゲン化合物は、フッ素を含まないことが好ましい。ハロゲン化炭化水素としては、ハイドロクロロカーボン、ハイドロブロモカーボン等が挙げられる。

　炭化水素としては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等が挙げられる。
　脂肪族炭化水素としては、ペンタン、２－メチルブタン、３－メチルペンタン、ヘキサン、２，２－ジメチルブタン、２，３－ジメチルブタン、ヘプタン、オクタン、２，２，４－トリメチルペンタン、２，２，３－トリメチルヘキサン、デカン、ウンデカン、ドデカン、２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン等が挙げられる。
　脂環式炭化水素としては、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等が挙げられる。
　芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。

　ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、３－ペンタノン、２－ヘキサノン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
　エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ペンチル等が挙げられる。
　エーテルとしては、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

　窒素化合物としては、ピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等が挙げられる。
　硫黄化合物としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙げられる。
　無機溶剤としては、液体二酸化炭素が挙げられる。
　有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、りんご酸、乳酸等が挙げられる。
媒体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。媒体を２種以上混合して用いる場合、水と混合して用いることが好ましい。混合した媒体を用いることにより、重合体の溶解性、分散性の制御がしやすく、加工時における物品に対する浸透性、濡れ性、溶媒乾燥速度等の制御がしやすい。

　媒体が有機溶媒と水の混合物である場合、有機溶媒の含有量は、水の１００質量部に対して、１～４０質量部が好ましく、２～３０質量部がより好ましく、３～２５質量部がさらに好ましい。

（界面活性剤）
　界面活性剤としては、炭化水素系界面活性剤が挙げられる。炭化水素系界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又は両性界面活性剤が挙げられる。
　界面活性剤としては、分散安定性の点から、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤若しくは両性界面活性剤との併用、又は、アニオン性界面活性剤の単独が好ましく、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との併用が好ましい。
　カチオン性界面活性剤に対するノニオン界面活性剤の質量比は、９７／３～４０／６０が好ましい。
　ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との特定の組み合わせにおいては、重合体（Ａ）（１００質量％）に対する合計量を、少なくすることができるため、物品の撥水性への悪影響を低減できる。

　ノニオン性界面活性剤としては、界面活性剤ｓ^１～ｓ^６からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。

界面活性剤ｓ^１：
　界面活性剤ｓ^１は、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテル、又はポリオキシアルキレンモノアルカポリエニルエーテルである。
　界面活性剤ｓ^１としては、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、又はポリオキシアルキレンモノアルケニルエーテルが好ましい。界面活性剤ｓ^１は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　アルキル基、アルケニル基、又はアルカポリエニル基（以下、アルキル基、アルケニル基、及びアルカポリエニル基をまとめてＲ^ｓ基と記す。）としては、炭素数が４～２６の基が好ましい。Ｒ^ｓ基は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。分岐鎖のＲ^ｓ基としては、２級アルキル基、２級アルケニル基又は２級アルカポリエニル基が好ましい。

　Ｒ^ｓ基の具体例としては、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基（オクタデシル基）、ベヘニル基（ドコシル基）、オレイル基（９－オクタデセニル基）等が挙げられる。

　ポリオキシアルキレン（以下、ＰＯＡと記す。）鎖としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと記す。）鎖及びポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと記す。）鎖のいずれか一方又は両方が２個以上連なった鎖が好ましい。ＰＯＡ鎖は、１種のＰＯＡ鎖からなる鎖であってもよく、２種以上のＰＯＡ鎖からなる鎖であってもよい。２種以上のＰＯＡ鎖からなる場合、各ＰＯＡ鎖はブロック状に連結されることが好ましい。

　界面活性剤ｓ^１としては、化合物（ｓ^１１）がより好ましい。
Ｒ^１０Ｏ［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_ｓ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｒＨ　・・・（ｓ^１１）。　但し、Ｒ^１０は、炭素数が８以上のアルキル基又は炭素数が８以上のアルケニル基であり、ｒは、５～５０の整数であり、ｓは、０～２０の整数である。

　ｒが５以上であれば、水に可溶となり、水系媒体中に均一に溶解するため、撥水剤組成物の物品への浸透性が良好となる。ｒが５０以下であれば、親水性が抑えられ、撥水性が良好となる。
　ｓが２０以下であれば、水に可溶となり、水系媒体中に均一に溶解するため、撥水剤組成物の物品への浸透性が良好となる。

　ｒ及びｓが２以上である場合、ＰＯＥ鎖とＰＯＰ鎖とはブロック状に連結される。
　Ｒ^１０としては、直鎖又は分岐鎖が好ましい。
　ｒは、１０～３０の整数が好ましい。
　ｓは、０～１０の整数が好ましい。

　化合物（ｓ^１１）としては、下記の化合物が挙げられる。但し、ＰＯＥ鎖とＰＯＰ鎖とはブロック状に連結される。
Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_２－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３０Ｈ、
Ｃ_１８Ｈ_３５Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３０Ｈ、
Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_５－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２０Ｈ、
Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_２－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１５Ｈ、
（Ｃ_８Ｈ_１７）（Ｃ_６Ｈ_１３）ＣＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１５Ｈ、
Ｃ_１０Ｈ_２１Ｏ［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］_２－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１５Ｈ、

界面活性剤ｓ^２：
　界面活性剤ｓ^２は、分子中に１個以上の炭素－炭素３重結合及び１個以上の水酸基を有する化合物である。
　界面活性剤ｓ^２としては、分子中に１個の炭素－炭素３重結合、及び１個又は２個の水酸基を有する化合物が好ましい。
　界面活性剤ｓ^２は、分子中にＰＯＡ鎖を有してもよい。ＰＯＡ鎖としては、ＰＯＥ鎖、ＰＯＰ鎖、ＰＯＥ鎖とＰＯＰ鎖とがランダム状に連結された鎖、又はＰＯＥ鎖とＰＯＰ鎖とがブロック状に連結された鎖が挙げられる。

　界面活性剤ｓ^２としては、化合物（ｓ^２１）～（ｓ^２４）が好ましい。
ＨＯ－Ｃ（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）－Ｃ≡Ｃ－Ｃ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）－ＯＨ　・・・（ｓ^２１）、
ＨＯ－（Ａ^１Ｏ）_ｕ－Ｃ（Ｒ^１１）（Ｒ^１２）－Ｃ≡Ｃ－Ｃ（Ｒ^１３）（Ｒ^１４）－（ＯＡ^２）_ｖ－ＯＨ　・・・（ｓ^２２）、
ＨＯ－Ｃ（Ｒ^１５）（Ｒ^１６）－Ｃ≡Ｃ－Ｈ　・・・（ｓ^２３）、
ＨＯ－（Ａ^３Ｏ）_ｗ－Ｃ（Ｒ^１５）（Ｒ^１６）－Ｃ≡Ｃ－Ｈ　・・・（ｓ^２４）。

　Ａ^１～Ａ^３は、それぞれアルキレン基である。
　ｕ及びｖは、それぞれ０以上の整数であり、（ｕ＋ｖ）は、１以上の整数である。
　ｗは、１以上の整数である。
　ｕ、ｖ、ｗが、それぞれ２以上である場合、Ａ^１～Ａ^３は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
　ＰＯＡ鎖としては、ＰＯＥ鎖、ＰＯＰ鎖、又はＰＯＥ鎖とＰＯＰ鎖とを含む鎖が好ましい。ＰＯＡ鎖の繰り返し単位の数は、１～５０が好ましい。

　Ｒ^１１～Ｒ^１６は、それぞれ水素原子又はアルキル基である。
　アルキル基としては、炭素数が１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数が１～４のアルキル基がより好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。

　化合物（ｓ^２２）としては、化合物（ｓ^２５）が好ましい。

　但し、ｘ及びｙは、それぞれ０～１００の整数である。
　化合物（ｓ^２５）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　化合物（ｓ^２５）としては、ｘ及びｙが０である化合物、ｘとｙとの和が平均１～４である化合物、又はｘとｙとの和が平均１０～３０である化合物が好ましい。

界面活性剤ｓ^３：
　界面活性剤ｓ^３は、ＰＯＥ鎖と、炭素数が３以上のオキシアルキレンが２個以上連続して連なったＰＯＡ鎖とが連結し、かつ両末端が水酸基である化合物である。
　前記ＰＯＡ鎖としては、ポリオキシテトラメチレン（以下、ＰＯＴと記す。）及びＰＯＰ鎖のいずれか一方又は両方が好ましい。

　界面活性剤ｓ^３としては、化合物（ｓ^３１）又は化合物（ｓ^３２）が好ましい。
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｇ１（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｔ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｇ２Ｈ　・・・（ｓ^３１）、
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｇ１（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｔ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｇ２Ｈ　・・・（ｓ^３２）。

　ｇ１は、０～２００の整数である。
　ｔは、２～１００の整数である。
　ｇ２は、０～２００の整数である。
　ｇ１が０の場合、ｇ２は、２以上の整数である。ｇ２が０の場合、ｇ１は、２以上の整数である。
　－Ｃ_３Ｈ_６－は、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－であってもよく、－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）－であってもよく、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－と－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）－とが混在したものであってもよい。
　ＰＯＡ鎖は、ブロック状である。

　界面活性剤ｓ^３としては、下記の化合物が挙げられる。
ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１５－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_３５－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１５Ｈ、
ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_３５－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_８Ｈ、
ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４５－（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_１７－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_４５Ｈ、
ＨＯ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３４－（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２８－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３４Ｈ。

界面活性剤ｓ^４：
　界面活性剤ｓ^４は、分子中にアミンオキシド部分を有する化合物である。
　界面活性剤ｓ^４としては、化合物（ｓ^４１）が好ましい。
（Ｒ^１７）（Ｒ^１８）（Ｒ^１９）Ｎ（→Ｏ）　・・・（ｓ^４１）。

　Ｒ^１７～Ｒ^１９は、それぞれ１価炭化水素基である。
　本明細書においては、アミンオキシド（Ｎ→Ｏ）を有する界面活性剤をノニオン性界面活性剤として扱う。
　化合物（ｓ^４１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　化合物（ｓ^４１）としては、重合体の分散安定性の点から、化合物（ｓ^４２）が好ましい。
（Ｒ^２０）（ＣＨ_３）_２Ｎ（→Ｏ）　・・・（ｓ^４２）。

　Ｒ^２０は、炭素数が６～２２のアルキル基、炭素数が６～２２のアルケニル基、炭素数が６～２２のアルキル基が結合したフェニル基、又は炭素数が６～２２のアルケニル基が結合したフェニル基である。Ｒ^２０としては、炭素数が８～２２のアルキル基、又は炭素数が８～２２のアルケニル基が好ましい。

　化合物（ｓ^４２）としては、下記の化合物が挙げられる。
［Ｈ（ＣＨ_２）_１２］（ＣＨ_３）_２Ｎ（→Ｏ）、
［Ｈ（ＣＨ_２）_１４］（ＣＨ_３）_２Ｎ（→Ｏ）、
［Ｈ（ＣＨ_２）_１６］（ＣＨ_３）_２Ｎ（→Ｏ）、
［Ｈ（ＣＨ_２）_１８］（ＣＨ_３）_２Ｎ（→Ｏ）。

界面活性剤ｓ^５：
　界面活性剤ｓ^５は、ポリオキシエチレンモノ（置換フェニル）エーテルの縮合物又はポリオキシエチレンモノ（置換フェニル）エーテルである。
　置換フェニル基としては、１価炭化水素基で置換されたフェニル基が好ましく、アルキル基、アルケニル基又はスチリル基で置換されたフェニル基がより好ましい。

　界面活性剤ｓ^５としては、ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）エーテルの縮合物、ポリオキシエチレンモノ（アルケニルフェニル）エーテルの縮合物、ポリオキシエチレンモノ（アルキルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（アルケニルフェニル）エーテル、又はポリオキシエチレンモノ［（アルキル）（スチリル）フェニル］エーテルが好ましい。

　ポリオキシエチレンモノ（置換フェニル）エーテルの縮合物又はポリオキシエチレンモノ（置換フェニル）エーテルとしては、ポリオキシエチレンモノ（ノニルフェニル）エーテルのホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンモノ（ノニルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オクチルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ（オレイルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ［（ノニル）（スチリル）フェニル］エーテル、ポリオキシエチレンモノ［（オレイル）（スチリル）フェニル］エーテル等が挙げられる。

界面活性剤ｓ^６：
　界面活性剤ｓ^６は、ポリオールの脂肪酸エステルである。
ポリオールとは、グリセリン、ソルビタン、ソルビット、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンエーテル又はポリオキシエチレンソルビットエーテルを表わす。

　界面活性剤ｓ^６としては、ステアリン酸とポリエチレングリコールとの１：１（モル比）エステル、ソルビットとポリエチレングリコールとのエーテルとオレイン酸とのｌ：４（モル比）エステル、ポリオキシエチレングリコールとソルビタンとのエーテルとステアリン酸との１：１（モル比）エステル、ポリエチレングリコールとソルビタンとのエーテルとオレイン酸との１：１（モル比）エステル、ドデカン酸とソルビタンとの１：１（モル比）エステル、オレイン酸とデカグリセリンとの１：１又は２：１（モル比）エステル、ステアリン酸とデカグリセリンとの１：１又は２：１（モル比）エステルが挙げられる。

界面活性剤ｓ^７：
　界面活性剤がカチオン性界面活性剤を含む場合、前記カチオン性界面活性剤としては、界面活性剤ｓ^７が好ましい。
　界面活性剤ｓ^７は、置換アンモニウム塩である。

　界面活性剤ｓ^７としては、窒素原子に結合する水素原子の１個以上が、アルキル基、アルケニル基又は末端が水酸基であるＰＯＡ鎖で置換されたアンモニウム塩が好ましく、化合物（ｓ^７１）がより好ましい。
［（Ｒ^２１）_４Ｎ^＋］・Ｘ^－　・・・（ｓ^７１）。

　Ｒ^２１は、水素原子、炭素数が１～２２のアルキル基、炭素数が２～２２のアルケニル基、又は末端が水酸基であるＰＯＡ鎖である。４つのＲ^２１は、同一でもよく、異なってもよいが、４つのＲ^２１は同時に水素原子ではない。
　Ｒ^２１としては、炭素数が６～２２の長鎖アルキル基、又は炭素数が６～２２の長鎖アルケニル基が好ましい。
　Ｒ^２１が長鎖アルキル基以外のアルキル基の場合、Ｒ^２１としては、メチル基又はエチル基が好ましい。
　Ｒ^２１が、末端が水酸基であるＰＯＡ鎖の場合、ＰＯＡ鎖としては、ＰＯＥ鎖が好ましい。

　Ｘ^－は、対イオンである。
　Ｘ^－としては、塩素イオン、エチル硫酸イオン、又は酢酸イオンが好ましい。

　化合物（ｓ^７１）としては、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、モノステアリルジメチルモノエチルアンモニウムエチル硫酸塩、モノ（ステアリル）モノメチルジ（ポリエチレングリコール）アンモニウムクロリド、モノフルオロヘキシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジ（牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルモノココナッツアミン酢酸塩等が挙げられる。

界面活性剤ｓ^８：
　界面活性剤が両性界面活性剤を含む場合、前記両性界面活性剤としては、界面活性剤ｓ^８が好ましい。
　界面活性剤ｓ^８は、アラニン類、イミダゾリニウムベタイン類、アミドベタイン類又は酢酸ベタインである。

　界面活性剤ｓ^８が有する疎水基としては、炭素数が６～２２の長鎖アルキル基、又は炭素数が６～２２の長鎖アルケニル基が好ましい。
　界面活性剤ｓ^８としては、ドデシルベタイン、ステアリルベタイン、ドデシルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ドデシルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。

界面活性剤ｓ^９：
　界面活性剤として、界面活性剤ｓ^９を用いてもよい。
　界面活性剤ｓ^９は、親水性単量体と炭化水素系疎水性単量体との、ブロック共重合体、ランダム共重合体、又は親水性共重合体の疎水性変性物からなる高分子界面活性剤である。

　界面活性剤ｓ^９としては、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートと長鎖アルキルアクリレートとのブロック又はランダム共重合体、酢酸ビニルと長鎖アルキルビニルエーテルとのブロック又はランダム共重合体、酢酸ビニルと長鎖アルキルビニルエステルとのブロック又はランダム共重合体、スチレンと無水マレイン酸との重合物、ポリビニルアルコールとステアリン酸との縮合物、ポリビニルアルコールとステアリルメルカプタンとの縮合物、ポリアリルアミンとステアリン酸との縮合物、ポリエチレンイミンとステアリルアルコールとの縮合物、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等が挙げられる。

　界面活性剤ｓ^９の市販品としては、クラレ社のＭＰポリマー（商品番号：ＭＰ－１０３、ＭＰ－２０３）、エルフアトケム社のＳＭＡレジン、信越化学社のメトローズ、日本触媒社のエポミンＲＰ等が挙げられる。

　界面活性剤の組み合わせとしては、撥水剤組成物の撥水性、耐久性に優れる点、得られた乳化液の安定性の点から、界面活性剤ｓ^１と界面活性剤ｓ^２と界面活性剤ｓ^７との組み合わせ、又は界面活性剤ｓ^１と界面活性剤ｓ^３と界面活性剤ｓ^７との組み合わせ、又は界面活性剤ｓ^１と界面活性剤ｓ^２と界面活性剤ｓ^３と界面活性剤ｓ^７との組み合わせが好ましく、界面活性剤ｓ^７が化合物（ｓ^７１）である上記の組み合わせがより好ましい。界面活性剤の合計量は、重合体（１００質量部）に対して１～１０質量部が好ましく、１～７質量部がより好ましい。

（分子量調整剤）
　分子量調整剤としては、例えば、芳香族化合物、メルカプトアルコール、メルカプトカルボン酸、アルキルメルカプタンが好ましく、メルカプトカルボン酸又はアルキルメルカプタンがより好ましい。分子量調整剤としては、例えば、メルカプトエタノール、メルカプトプロピオン酸、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、α－メチルスチレンダイマ（ＣＨ_２＝Ｃ（Ｐｈ）ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２Ｐｈ、但し、Ｐｈはフェニル基である。）が挙げられ、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、ステアリルメルカプタンが特に好ましい。

（重合開始剤）
　重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤、放射線重合開始剤、ラジカル重合開始剤、イオン性重合開始剤が挙げられ、ラジカル重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤としては、例えば、重合温度に応じ、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、レドックス系開始剤を用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系化合物が好ましく、アゾ系化合物の塩がより好ましい。開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］（和光純薬社製、ＶＡ－０６１）の酢酸塩、２，２’－アゾビス（２－アミノジノプロパン）（日宝化学社製、ＮＣ－３２）が挙げられる。重合温度は、３０～８０℃が好ましい。

（他の成分）
　本実施形態の撥水剤組成物は、必要に応じて他の成分を含有していてもよい。
　他の成分としては、架橋剤、浸透剤、消泡剤、吸水剤、帯電防止剤、制電性重合体、防皺剤、風合い調整剤、造膜助剤、水溶性高分子（ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等。）、熱硬化剤（メラミン樹脂、ウレタン樹脂、トリアジン環含有化合物、イソシアネート系化合物等。）、エポキシ硬化剤（イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、１，６－ヘキサメチレンビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルセミカルバジド）、１，１，１’，１，’－テトラメチル－４，４’－（メチレン－ジ－パラ－フェニレン）ジセミカルバジド、スピログリコール等。）、熱硬化触媒、架橋触媒、合成樹脂、繊維安定剤、無機微粒子等が挙げられる。

　本実施形態の撥水剤組成物は、必要に応じて、本実施形態の重合体（Ａ）以外の、撥水性を発現できる重合体、市販の撥水剤、フッ素原子を有さない撥水性化合物等を含んでいてもよい。フッ素原子を有さない撥水性化合物としては、パラフィン系化合物、脂肪族アマイド系化合物、アルキルエチレン尿素化合物、シリコン系化合物等が挙げられる。

　本組成物が架橋剤を含む場合、基材との密着性が向上しやすい。
　架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、メチロール系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、及びオキサゾリン系架橋剤が好ましい。

　イソシアネート系架橋剤としては、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート系架橋剤が好ましい。
　イソシアネート系架橋剤としては、例えば、芳香族ブロックタイプイソシアネート系架橋剤、脂肪族ブロックタイプイソシアネート系架橋剤、芳香族非ブロックタイプイソシアネート系架橋剤、脂肪族非ブロックタイプイソシアネート系架橋剤が挙げられる。イソシアネート系架橋剤は、界面活性剤によって乳化された水分散型、又は親水基を有した自己水分散型が好ましい。

　メチロール系架橋剤としては、例えば、尿素又はメラミンとホルムアルデヒドとの縮合物又は予備縮合物、メチロール－ジヒドロキシエチレン－尿素及びその誘導体、メチロール－エチレン－尿素、メチロール－プロピレン－尿素、メチロール－トリアゾン、ジシアンジアミド－ホルムアルデヒドの縮合物、メチロール－カルバメート、メチロール－（メタ）アクリルアミド、これらの重合体が挙げられる。

　カルボジイミド系架橋剤は、分子中にカルボジイミド基を有するポリマーであり、物品等のカルボキシ基、アミノ基、活性水素基と優れた反応性を示す架橋剤である。
　オキサゾリン系架橋剤は、分子中にオキサゾリン基を有するポリマーであり、物品等のカルボキシ基と優れた反応性を示す架橋剤である。

　他の架橋剤としては、例えば、ジビニルスルホン、ポリアミド及びそのカチオン誘導体、ポリアミン及びそのカチオン誘導体、ジグリシジルグリセロール等のエポキシ誘導体、（エポキシ－２，３－プロピル）トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－メチル－Ｎ－（エポキシ－２，３－プロピル）モルホリニウムクロライド等のハライド誘導体、エチレングリコールのクロロメチルエーテルのピリジニウム塩、ポリアミン－ポリアミド－エピクロヒドリン樹脂、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリアクリルアミド又はその誘導体、グリオキサール樹脂系防しわ剤が挙げられる。

　本組成物が、メチロール系架橋剤又はグリオキサール樹脂系防しわ剤を含む場合、添加剤として、触媒を含むことが好ましい。好ましい触媒としては、例えば、無機アミン塩、有機アミン塩が挙げられる。無機アミン塩としては、例えば、塩化アンモニウムが挙げられる。有機アミン塩としては、例えば、アミノアルコール塩酸塩、セミカルバジド塩酸塩が挙げられる。アミノアルコール塩酸塩としては、例えば、モノエタノールアミン塩酸塩、ジエタノールアミン塩酸塩、トリエタノール塩酸塩、２－アミノ－２－メチルプロパノール塩酸塩が挙げられる。

（各成分の割合）
　本組成物が媒体を含む場合、媒体の含有量は、本組成物の所望の固形分濃度に応じて適宜選定できる。
　本組成物の固形分濃度は、本組成物の製造直後は、５～６０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましく、１５～４５質量％がさらに好ましい。
　本組成物の固形分濃度は、本組成物を物品の処理に用いる際には、０．０１～１５質量％が好ましく、０．１～１０質量％がより好ましく、０．５～８質量％がさらに好ましい。
　なお、固形分濃度は、本組成物における重合体（Ａ）と界面活性剤の合計の含有量である。
　本組成物の総質量に対する重合体（Ａ）の割合は、０．０１～６０質量％が好ましく、０．１～５０質量％がより好ましく、０．５～４５質量％がさらに好ましい。

　本組成物が界面活性剤を含む場合、本組成物中の界面活性剤の含有量は、重合体（Ａ）の１００質量部に対して１～１０質量部が好ましく、１～８質量部がより好ましく、２～７質量部がさらに好ましい。

　本組成物が分子量調整剤を含む場合、本組成物中の分子量調整剤の含有量は、重合体（Ａ）の１００質量部に対して０．１～２０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましく、０．５～９質量部がさらに好ましく、１～８質量部がよりさらに好ましい。

　本組成物が重合開始剤を含む場合、本組成物中の重合開始剤の含有量は、重合体（Ａ）の１００質量部に対して０．０１～５質量部が好ましく、０．０５～４質量部がより好ましく、０．１～３質量部がさらに好ましい。
　本組成物の総質量に対する、フッ素原子の含有量は、０．１質量％以下が好ましく、０質量％がより好ましい。本組成物の総質量に対するフッ素原子の含有量は、燃焼イオンクロマトグラフィー法などにより測定することができる。

≪非フッ素重合体の製造方法≫
　本実施形態の非フッ素重合体の製造方法は、界面活性剤及び重合開始剤の存在下、単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）を含む単量体成分を含む混合物を重合する製造方法である。また、同時に撥水剤組成物も製造される。
　単量体成分は、単量体（ｄ）及び単量体（ｅ）のいずれか一方又は両方をさらに含んでいてもよい。
　単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）、単量体（ｄ）及び単量体（ｅ）はそれぞれ、公知の製造方法により製造したものを使用できる。市販されている単量体については市販品を使用できる。

　非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の合計の割合は、７０質量％以上が好ましく、７５～９８質量％がより好ましく、８０～９７質量％がさらに好ましい。単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の合計の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性、その洗濯耐久性に優れる。
　単量体成分が単量体（ｄ）及び単量体（ｅ）のいずれか一方又は両方を含む場合、非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ａ）、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の合計の割合は、７５～９８質量％が好ましく、８０～９７質量％がより好ましい。

　非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ａ）の割合は、５０～９０質量％が好ましく、５５～９０質量％がより好ましく、６０～８５質量％がさらに好ましい。単量体（ａ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ａ）の割合が上記上限値以下であれば、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ｂ）の割合は、５～３０質量％が好ましく、５～２５質量％がより好ましく、８～２０質量％がさらに好ましい。単量体（ｂ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ｂ）の割合が上記上限値以下であれば、単量体（ｃ）及び単量体（ａ）を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ｃ）の割合は、０．１～２０質量％が好ましく、０．５～１５質量％がより好ましく、１～１０質量％がさらに好ましい。単量体（ｃ）の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ｃ）の割合が上記上限値以下であれば、重合収率が良好であり、非フッ素重合体（Ａ）は単量体（ａ）及び単量体（ｂ）に基づく単位を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ａ）及び単量体（ｂ）の合計の割合は、５５質量％以上が好ましく、６０～９８質量％がより好ましく、６８～９６質量％がさらに好ましい。単量体（ａ）及び単量体（ｂ）の合計の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ａ）及び単量体（ｂ）の合計の割合が上記上限値以下であれば、単量体（ｃ）を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の合計の割合は、５．１～５０質量％が好ましく、５．５～４０質量％がより好ましく、６～３０質量％がさらに好ましい。単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の合計の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）の合計の割合が上記上限値以下であれば、単量体（ａ）を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ｃ）及び単量体（ａ）の合計の割合は、５０．１～９５質量％が好ましく、５５～９０質量％がより好ましく、６０～９０質量％がさらに好ましい。単量体（ｃ）及び単量体（ａ）の合計の割合が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ｃ）及び単量体（ａ）の合計の割合が上記上限値以下であれば、単量体（ｂ）を充分に含有でき、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。

　混合物に含まれる単量体（ａ）／単量体（ｂ）の質量比は、１．６～１９が好ましく、２．２～１８がより好ましく、３～１０がさらに好ましい。単量体（ａ）／単量体（ｂ）の質量比が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ａ）／単量体（ｂ）の質量比が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の製造時に、単量体成分の重合が進みやすい。

　混合物に含まれる単量体（ｂ）／単量体（ｃ）の質量比は、０．２５～３００が好ましく、０．３～５０がより好ましく、０．８～２０がさらに好ましい。単量体（ｂ）／単量体（ｃ）の質量比が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ｂ）／単量体（ｃ）の質量比が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の製造時に、単量体成分の重合が進みやすい。

　混合物に含まれる単量体（ｃ）／単量体（ａ）の質量比は、０．００１～０．４が好ましく、０．００５～０．２７がより好ましく、０．０１～０．１７がさらに好ましい。単量体（ｃ）／単量体（ａ）の質量比が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。単量体（ｃ）／単量体（ａ）の質量比が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の製造時に、単量体成分の重合が進みやすい。

　混合物に含まれる｛単量体（ａ）＋単量体（ｂ）｝／単量体（ｃ）の質量比は、２．７５～９５０が好ましく、４～８００がより好ましく、６～２００がさらに好ましい。｛単量体（ａ）＋単量体（ｂ）｝／単量体（ｃ）の質量比が上記下限値以上であれば、本組成物で処理された物品の撥水性がより優れる。｛単量体（ａ）＋単量体（ｂ）｝／単量体（ｃ）の質量比が上記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の製造時に、単量体成分の重合が進みやすい。

　混合物が単量体（ｄ）を含む場合、非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ｄ）の割合は、０．１～１５質量％が好ましく、０．２～１０質量％がより好ましく、０．５～６質量％がさらに好ましい。

　混合物が単量体（ｅ）を含む場合、非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ｅ）の割合は、０．１～１５質量％が好ましく、０．２～１０質量％がより好ましく、０．５～６質量％がさらに好ましい。

　混合物が単量体（ｄ）又は単量体（ｅ）を含む場合、非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、混合物に含まれる単量体（ｄ）及び単量体（ｅ）の合計の割合は、０．２～３０質量％が好ましく、０．４～２０質量％がより好ましく、１～１２質量％がさらに好ましい。

　単量体成分の重合方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等が挙げられる。これらの中でも乳化重合法が好ましい。単量体成分を乳化重合法により重合することにより、重合体（Ａ）の分子量（Ｍｎ、Ｍｗ）を高くできる。

　乳化重合法では、例えば、媒体、単量体成分、界面活性剤、及び重合開始剤を含む乳化液中にて前記単量体成分を重合する。乳化液は、必要に応じて、分子量調整剤を含んでいてもよい。
　媒体、界面活性剤、重合開始剤、分子量調節剤は前記と同様のものが挙げられる。
　非フッ素重合体を構成する全単量体１００質量部に対する前記分子量調整剤の割合は、０．１～２０質量部が好ましく、０．１～１０質量部がより好ましく、０．１～５質量部がさらに好ましい。

　乳化液は、媒体、単量体成分、必要に応じて界面活性剤を混合し、ホモジナイザー、高圧乳化機等で分散した後、重合開始剤を添加することによって調製できる。なお、単量体成分が気体の場合、前記分散後に反応系に添加することができる。
　乳化液中の単量体成分の濃度は、５～６０質量％が好ましく、１０～５０質量％がより好ましい。乳化液中の単量体成分の濃度が前記範囲内であれば、重合体（Ａ）の分子量を充分に高くできる。

　乳化液中の界面活性剤の含有量は、単量体成分の１００質量部に対して０．１～１０質量部が好ましい。界面活性剤の含有量が前記下限値以上であれば、乳化液の分散安定性に優れる。界面活性剤の含有量が前記上限値以下であれば、界面活性剤に起因する、重合体（Ａ）を含む組成物で処理された物品の撥水性への悪影響を低減できる。

　乳化液中の重合開始剤の含有量は、単量体成分の１００質量部に対して０．０１～５質量部が好ましい。重合開始剤の含有量が前記下限値以上であれば、反応率が高くなりやすく重合収率が向上しやすい。重合開始剤の含有量が前記上限値以下であれば、所望の範囲の分子量の重合体が得られやすい。

　乳化液中にて単量体成分を重合することで、重合体（Ａ）の分散液が得られる。
　分散液においては、重合体（Ａ）が水性媒体中に乳化粒子として分散されている。
　分散液において、重合体（Ａ）の乳化粒子の平均粒子径は、１０～１０００ｎｍが好ましく、３０～６００ｎｍがより好ましく、５０～３００ｎｍがさらに好ましい。平均粒子径が前記上限値以下であれば、重合体（Ａ）の乳化粒子で処理された物品の撥水性、重合体（Ａ）の乳化粒子の分散性がより優れる。平均粒子径が前記下限値以上であれば、重合体（Ａ）の乳化粒子が機械的剪断力に対してより安定である。
　重合体（Ａ）の乳化粒子の平均粒子径は、重合体（Ａ）の分散液を水で固形分濃度１質量％に希釈したサンプルについて動的光散乱法によって得られた自己相関関数からキュムラント法解析によって算出される。

　乳化液中にて単量体成分を重合して得られた重合体（Ａ）の分散液は、そのまま本組成物としてもよく、水性媒体で希釈して固形分濃度を調整してから本組成物としてもよい。本組成物には、さらに他の成分を添加してもよい。

＜撥水剤組成物の処理方法＞
　本実施形態の処理方法は、本組成物を用いた処理方法である。本組成物を被処理物品に付着できる方法であればよく、例えば、本組成物が液状媒体を含む場合には、塗布、含浸、浸漬、スプレー、ブラッシング、パディング、サイズプレス、ローラー等の公知の方法によって物品に本分散液を処理した後、乾燥する方法が挙げられる。
　被処理物品に付着させる撥水剤組成物における固形分の量は、特に限定されないが、例えば繊維布帛の場合、繊維布帛１００ｇあたり０．１～５ｇが好ましい。
　被処理物品に付着させる撥水剤組成物における重合体（Ａ）の量は、特に限定されないが、例えば繊維布帛の場合、繊維布帛１００ｇあたり０．０５～５ｇが好ましい。
　乾燥は、常温で行っても加熱してもよく、加熱することが好ましい。加熱する場合、加熱温度は９０～２００℃が好ましい。また、撥水剤組成物が架橋剤を含有する場合、必要であれば、前記架橋剤の架橋温度以上に加熱してキュアリングすることが好ましい。

＜物品＞
　本実施形態の物品は、本組成物を用いて処理された物品である。
　本組成物で処理される物品としては、例えば、繊維、繊維布帛（繊維織物、繊維編物、不織布、起毛布等）、繊維布帛を備えた繊維製品（スキーウェア、レインウェア、コート、ブルゾン、ウィンドブレーカー、ダウンジャケット、スポーツウェア、作業衣、ユニフォーム、防護服等の衣料、バックパック、カバン、テント等）、ガラス、紙、木、皮革、人工皮革、石、コンクリート、セラミックス、金属、金属酸化物、窯業製品、樹脂成形品、多孔質樹脂が挙げられる。多孔質樹脂は、例えば、フィルターとして用いられる。多孔質樹脂の材料としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレンが挙げられる。

　処理される物品としては、繊維、繊維布帛、繊維布帛を備えた繊維製品が好ましい。繊維の種類としては、特に限定されないが、綿、羊毛、絹又はセルロース等の天然繊維、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、アラミド、レーヨン、又はリヨセル等の化学繊維、及びこれらの繊維を複数用いて得られる繊維が挙げられる。繊維基材が不織布である場合の繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ガラス及びレーヨンが挙げられる。
　繊維布帛の厚みは、特に限定されないが、１０μｍ～５ｃｍである。

　（作用機序）
　以上説明した本組成物にあっては、重合体（Ａ）が単位（ａ）、単位（ｂ）及び単位（ｃ）を有するため、本組成物で処理された物品の撥水性に優れる。また、その撥水性は、洗濯によって低下しにくいため、本組成物で処理された物品の洗濯耐久性に優れる。この効果が奏されるメカニズムとしては以下のようなことが考えられる。単量体（ａ）及び単量体（ｂ）は（メタ）アクリロイル基を１個有する化合物であるため、重合は１次元的に進行すると考えられる。一方、単量体（ｃ）は（メタ）アクリロイル基を２個以上有する化合物であるため、重合は２次元的、場合によっては３次元的に進行すると考えられる。すなわち、単量体（ｃ）に基づく構成単位を有することによって、重合体は緻密な構造となることが予想される。この緻密な構造が撥水性及び洗濯耐久性の向上に寄与していると考えられる。

　以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。「部」は「質量部」を示す。
　例１～１１、１６～２６及び２９は実施例であり、例１２～１５、２７、２８は比較例である。

＜単量体単位の割合＞
　重合体の組成（重合体を構成する全単位に対する各単量体単位の割合）は、単量体成分の仕込み量に基づいて算出した。

＜重合体の分子量＞
　下記の回収方法にて回収した重合体について、分子量の測定を行った。
（重合体の回収）
　重合体エマルションの１０ｇにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の２０ｇを加え攪拌した。この混合液を減圧下８ｇまで濃縮した。濃縮液をメタノール３０ｇが入ったビーカーに攪拌しながら滴下し、重合体を析出させた。デカンテーションにより上澄みを除去し、３５℃で一晩真空乾燥して重合体を得た。

＜分子量の測定＞
　回収した重合体を、１％のＴＨＦ溶液とし、孔径０．４５μｍのフィルタに通し分析サンプルとした。このサンプルについて、下記の測定条件で数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。測定条件は下記のとおりである。
　装置：東ソー社製、ＴＯＳＯＨ　ＥｃｏＳＥＣ　ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ、
　カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０２　（８．０ｍｍＩ．Ｄ．　ｘ　３００ｍｍ）とＫＦ－８０６Ｍ　（８．０ｍｍＩ．Ｄ．　ｘ　３００ｍｍ）を直列に接続したもの、
　測定温度：４０℃、
　注入量：３０μＬ、
　流出速度：１．０ｍｌ／分、
　溶離液：ＴＨＦ、
　標準試料：：Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製、ＥａｓｉＣａｌ　ＰＳ－２。

＜布帛の撥水加工＞
　後述する重合例で得られたエマルションは、以下の方法を用いて布帛に加工し、撥水加工布を得た。エマルションと架橋剤であるブロックドイソシアネート（明成化学工業社製メイカネートＴＰ－１０）を蒸留水で希釈し撥水剤組成物を調製した。この撥水剤組成物に染色済ナイロン布帛並びにポリエステル布帛を浸漬し、均一に絞った。これを１１０℃で９０秒間テンターを用いて乾燥した後、更に１７０℃で９０秒間熱処理した。

＜撥水性評価（初期）＞
　試験布について、ＪＩＳ　Ｌ１０９２－２００９のスプレー試験にしたがって撥水性を評価した。撥水性は、１～５の５段階の等級で表した。点数が大きいほど撥水性が良好であることを示す。等級に＋（－）を記したものは、前記等級の標準的なものと比べてそれぞれの性質がわずかに良い（悪い）ことを示す。

＜洗濯耐久性評価（洗濯後）＞
　試験布について、ＪＩＳ　Ｌ１９３０付属書Ｆ［Ｃ型基準洗濯機（パルセーター式）の洗濯方法仕様書］に規定するＣ４Ｍの水洗い法にしたがって、洗濯を２０回繰り返した。洗濯後、タンブル乾燥機を用いて乾燥し、室温２５℃、湿度６０％の部屋で一晩風乾させた後、前記撥水性を評価した。

＜総合評価＞
　例１６～２９に関しては、３を３点、３＋を３．２点、４－を３．８点、４を４点として、ポリエステル布帛の初期評価、洗濯後評価、ナイロン布帛の初期評価、洗濯後評価の合計を総合評価とした。

　本明細書で記載される化合物名は以下の通りである。
単量体（ａ）：
　ＢｅＡ：ベヘニルアクリレート
　ＳｔＡ：ステアリルアクリレート
単量体（ｂ）：
　ＶｄＣｌ：塩化ビニリデン
単量体（ｃ）：
　１６ＨＤＡ：１，６－ヘキサンジオールジアクリラート
　１１０ＤＤＡ：１，１０－デカンジオールジアクリラート
　１６ＨＤＭＡ：１，６－ヘキサンジオールジメタクリラート
　ＴＭＰ３Ａ：トリメチロールプロパントリアクリラート
　ＴＭＰ３ＭＡ：トリメチロールプロパントリメタクリラート
　ＤＴＭＰ４Ａ：ジトリメチロールプロパンテトラアクリラート
　ＤＰＥ６Ａ：ジペンタエリトリトールヘキサアクリラート
　ＢＰＡ２Ｍ：ビスフェノールＡジメタクリラート
　ＩＣＮ３Ａ：イソシアヌル酸トリス（２－アクリロイルオキシエチル）
　１３５３ＡＴＡ：１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン
　ＮＮＭＢＡＡ：Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド
　ＮＮＭＢＭＡ：Ｎ，Ｎ’－メチレンビスメタクリルアミド
単量体（ｄ）：
　Ｄ－ＢＰ：イソシアナトエチルアクリレートの３，５－ジメチルピラゾール付加体
単量体（ｅ）：
　ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド

界面活性剤：
　Ｅ４２０：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（エマルゲン（花王社商品名）４２０、エチレンオキシド約１３モル付加物）
　Ｐ２０４：エチレンオキシドプロピレンオキシド重合物（日本油脂社商品名、プロノン２０４、エチレンオキシドの割合は４０質量％。）
　ＴＭＡＣ：ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド６３％、イソプロパノール３２％、水５％の溶液（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）
品名。）
分子量調整剤：
　ＳｔＳＨ：ステアリルメルカプタン
重合開始剤：
　ＶＡ－０６１Ａ：２，２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］（和光純薬社製、ＶＡ－０６１）の酢酸塩
媒体：
　ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
　水

（重合例１）
＜重合体エマルションの製造＞
　ガラス製ビーカーに、ＳｔＡの７２質量部、１６ＨＤＡの４質量部、ＭＯＩ－ＢＰの４質量部、Ｅ４２０の２．５質量部、Ｐ２０４の２．５質量部、ＴＭＡＣの０．５質量部、ＳｔＳＨの４質量部、水の１５５質量部、及びＤＰＧの３０質量部を入れ、６０℃で３０分間加温した後、ホモミキサー（日本精機製作所社製、バイオミキサー）を用いて混合して混合液を得た。
　上記混合液を、６０℃に保ちながら高圧乳化機（ＡＰＶラニエ社製、ミニラボ）を用いて、４０ＭＰａで処理して乳化液を得た。この乳化液をステンレス鋼製反応器に入れ、４０℃以下となるまで冷却した。これに対して、ＶｄＣｌの２０質量部、ＶＡ０６１Ａの０．５質量部を加えて、気相を窒素置換した後、撹拌しながら６０℃で１５時間重合反応を行い、重合体エマルションを得た。固形分濃度は３６．８質量％であった。

（重合例２－１５）
　表１に示す仕込割合に変更した以外は重合例１と同様にして、重合例２－１５の重合体エマルションを得た。得られたエマルションの固形分濃度も、表１に示す。

（例１－１５）
　重合例１－１５にて得たエマルションを固形分１質量％にて、上記布帛の撥水加工に従って加工し、得られた加工布を撥水性に従って評価した。評価結果を表１に示す。単量体（ａ）、単量体（ｂ）、及び単量体（ｃ）を使用した例１－１１は、単量体（ａ）を使用し、単量体（ｂ）及び単量体（ｃ）のいずれか一方又は両方を使用しない例１２－１５に比較して良好な撥水性を得ることができた。

（重合例１６－２９）
　表２に示す仕込割合に変更した以外は重合例１と同様にして、重合例１６－２９の重合体エマルションを得た。得られたエマルションの固形分濃度も、表２に示す。

（例１６－２９）
　重合例１６－２９にて得たエマルションを固形分１質量％にて、上記布帛の撥水加工に従って加工し、得られた加工布を撥水性に従って評価した。評価結果を表２に示す。単量体（ａ）、単量体（ｂ）、及び単量体（ｃ）を使用した例１６－２６及び２９は、単量体（ａ）及び単量体（ｂ）を使用し、単量体（ｃ）を使用しない例２７－２８に比較して良好な撥水性及び撥水性の洗濯耐久性を得ることができた。

Claims (12)

1. 　長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位、ハロゲン化ビニル単量体に基づく構成単位及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体に基づく構成単位を有する非フッ素重合体を含む、撥水剤組成物。
2. 　前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体は、下式（１）で表される、請求項１に記載の撥水剤組成物。
   　Ｒ^２－ＯＣ（＝Ｏ）ＣＲ^１＝ＣＨ_２　（１）
   　前記式（１）中、Ｒ^１はＨ、ＣＨ_３又は塩素原子を表し、Ｒ^２は炭素数１２～３０のアルキル基を表す。
3. 　前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位は、前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１２～１８である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位及び前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１９～３０である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位を含む、請求項２に記載の撥水剤組成物。
4. 　前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位の総量に対する、前記式（１）におけるＲ^２の炭素数が１２～１８である長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位の割合は、１～４５質量％である、請求項３に記載の撥水剤組成物。
5. 　前記ハロゲン化ビニル単量体は、塩化ビニル又は塩化ビニリデンである、請求項１に記載の撥水剤組成物。
6. 　前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体は、下式（２）で表される、請求項１に記載の撥水剤組成物。
   　Ｑ－（Ｒ^４Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ^３＝ＣＨ_２）_ｎ　（２）
   

   

   

   　前記式（２）中、ｎは２～１０の整数を表し、Ｒ^３はＨ、ＣＨ_３又は塩素原子を表し、Ｒ^４は単結合又は２価の有機基を表し、Ｑは炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基、前記式（３）で表される３価の基、又は前記式（４）で表される３価の基を表し、複数の（Ｒ^４Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ^３＝ＣＨ_２）は同一でも異なってもよく、前記式（３）及び前記式（４）中、＊は結合手を表す。但し、Ｑが炭素数１～１６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基又は多価アルコールの水酸基から水素を除いた残基の場合、Ｑと結合するＲ^４中の原子は酸素原子以外の原子である。
7. 　前記非フッ素重合体の構成単位の総量に対する、前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体に基づく構成単位の割合が５０～９０質量％であり、前記ハロゲン化ビニル単量体に基づく構成単位の割合が５～３０質量％であり、前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体に基づく構成単位の割合が０．１～２０質量％である、請求項１に記載の撥水剤組成物。
8. 　界面活性剤及び重合開始剤の存在下、長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体、ハロゲン化ビニル単量体及び（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体を含む混合物を重合する、非フッ素重合体の製造方法であって、前記非フッ素重合体を構成する単量体の総質量に対する、前記長鎖アルキル（メタ）アクリレート単量体の割合が５０～９０質量％であり、前記ハロゲン化ビニル単量体の割合が５～３０質量％であり、前記（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体の割合が０．１～２０質量％である、非フッ素重合体の製造方法。
9. 　さらに、分子量調整剤の存在下に重合させる、請求項８に記載の非フッ素重合体の製造方法。
10. 　前記非フッ素重合体を構成する全単量体１００質量部に対する前記分子量調整剤の割合が、０．１～２０質量部である、請求項９に記載の非フッ素重合体の製造方法。
11. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の撥水剤組成物を用いた処理方法。
12. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の撥水剤組成物を用いて処理された物品。