WO2024029429A1 - 積層構造体及び薄膜トランジスタ - Google Patents

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尊也 田丸
絵美 川嶋
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    • H10D86/40Integrated devices formed in or on insulating or conducting substrates, e.g. formed in silicon-on-insulator [SOI] substrates or on stainless steel or glass substrates characterised by multiple TFTs
    • H10D86/60Integrated devices formed in or on insulating or conducting substrates, e.g. formed in silicon-on-insulator [SOI] substrates or on stainless steel or glass substrates characterised by multiple TFTs wherein the TFTs are in active matrices

Definitions

  • One embodiment of the present invention relates to a stacked structure including an oxide semiconductor layer having a polycrystalline structure. Further, one embodiment of the present invention relates to a thin film transistor including the stacked structure.
  • a thin film transistor including such an oxide semiconductor layer has a simple structure and can be formed using a low-temperature process, similarly to a thin film transistor including an amorphous silicon film. Further, it is known that a thin film transistor including an oxide semiconductor layer has higher mobility than a thin film transistor including an amorphous silicon film.
  • JP 2021-141338 Publication Japanese Patent Application Publication No. 2014-099601 JP 2021-153196 Publication Japanese Patent Application Publication No. 2018-006730 Japanese Patent Application Publication No. 2016-184771 JP 2021-108405 Publication
  • the field effect mobility of a conventional thin film transistor including an oxide semiconductor layer is not so large even when a crystalline oxide semiconductor layer is used. Therefore, it is desired to improve the crystal structure of an oxide semiconductor layer used in a thin film transistor to improve the field effect mobility of the thin film transistor.
  • an embodiment of the present invention aims to provide a novel stacked structure including an oxide semiconductor layer having a polycrystalline structure.
  • one of the objects is to provide a thin film transistor including the laminated structure.
  • a laminated structure includes a base insulating layer, a metal oxide layer provided on the base insulating layer, and an oxide layer having a polycrystalline structure provided in contact with the metal oxide layer.
  • a semiconductor layer the oxide semiconductor layer has a region having a concentration gradient of the same metal element as the metal element contained in the metal oxide layer, and the concentration gradient of the metal element is between the metal oxide layer and the oxide. It increases as it approaches the interface with the semiconductor layer.
  • a thin film transistor includes the stacked structure, a gate insulating film provided on the oxide semiconductor layer, and a gate insulating film overlapping with at least a portion of the oxide semiconductor layer. and a gate electrode provided.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a laminated structure according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view schematically showing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a plan view schematically showing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a flowchart illustrating a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a cross-sectional view showing a method for manufacturing a thin film transistor according to an embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic diagram showing an electronic device according to an embodiment of the present invention.
  • 3 is a STEM image of the vicinity of the channel region of the thin film transistor in Example A.
  • 3 is a STEM image of the vicinity of the source region of the thin film transistor in Example A.
  • 3 is a STEM image of the vicinity of the channel region of the thin film transistor in Comparative Example A.
  • 3 is a STEM image of the vicinity of the source region of the thin film transistor in Comparative Example A.
  • 3 is an EDX analysis result of Al near the channel region of the thin film transistor in Example A.
  • 3 is an EDX analysis result of Al near the source region of the thin film transistor in Example A.
  • 3 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the channel region of Example A with a Gaussian function.
  • 3 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the source region of Example A with a Gaussian function.
  • 3 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the channel region of Example A using a complementary error function.
  • 3 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the source region of Example A using a complementary error function.
  • 3 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the channel region of Example A using a Lorentz function.
  • 3 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the source region of Example A using a Lorentz function.
  • 3 is an EDX analysis result of In in the channel region of the thin film transistor in Example A.
  • 3 is an EDX analysis result of In near the source region of the thin film transistor in Example A.
  • the direction from the substrate toward the oxide semiconductor layer is referred to as upward. Conversely, the direction from the oxide semiconductor layer toward the substrate is referred to as downward or downward.
  • the terms “upper” and “lower” are used in the description; however, for example, the substrate and the oxide semiconductor layer may be arranged so that the vertical relationship between the substrate and the oxide semiconductor layer is different from that shown in the drawings.
  • the expression “an oxide semiconductor layer on a substrate” merely explains the vertical relationship between the substrate and the oxide semiconductor layer as described above; Other members may also be arranged.
  • Upper or lower refers to the stacking order in a structure in which multiple layers are stacked, and when expressed as a pixel electrode above a transistor, it means a positional relationship in which the transistor and pixel electrode do not overlap in plan view. You can. On the other hand, when expressed as a pixel electrode vertically above a transistor, it means a positional relationship in which the transistor and the pixel electrode overlap in plan view.
  • film and the term “layer” can be interchanged depending on the case.
  • semiconductor device refers to any device that can function by utilizing semiconductor characteristics. Transistors and semiconductor circuits are one form of semiconductor devices.
  • the semiconductor device in the embodiments described below may be, for example, a display device, an integrated circuit (IC) such as a microprocessor (Micro-Processing Unit: MPU), or a transistor used in a memory circuit.
  • IC integrated circuit
  • MPU Micro-Processing Unit
  • Display device refers to a structure that displays images using an electro-optic layer.
  • the term display device may refer to a display panel that includes an electro-optic layer, or may refer to a structure in which display cells are equipped with other optical components (e.g., polarizing components, backlights, touch panels, etc.).
  • the "electro-optic layer” may include a liquid crystal layer, an electroluminescent (EL) layer, an electrochromic (EC) layer, and an electrophoretic layer, unless a technical contradiction arises. Therefore, the embodiments to be described later will be explained by exemplifying a liquid crystal display device including a liquid crystal layer and an organic EL display device including an organic EL layer as display devices. It can be applied to a display device including an optical layer.
  • includes A, B, or C
  • includes any one of A, B, and C
  • includes one selected from the group consisting of A, B, and C
  • includes multiple combinations of A to C, unless otherwise specified.
  • these expressions do not exclude cases where ⁇ includes other elements.
  • a laminated structure 1 includes a base insulating layer 11 provided on a substrate 100, a metal oxide layer 130 (MO: Metal Oxide) provided on the base insulating layer 11, An oxide semiconductor layer 140 (OS: Oxide Semiconductor) provided in contact with the metal oxide layer 130 is included.
  • MO Metal Oxide
  • OS Oxide Semiconductor
  • a rigid substrate having light-transmitting properties is used, such as a glass substrate, a quartz substrate, and a sapphire substrate.
  • a substrate containing resin such as a polyimide substrate, an acrylic substrate, a siloxane substrate, a fluororesin substrate, etc.
  • impurities may be introduced into the resin in order to improve the heat resistance of the substrate 100.
  • a general insulating material is used as the base insulating layer 11.
  • these insulating layers may include inorganic insulating layers such as silicon oxide (SiO x ), silicon oxynitride (SiO x N y ), silicon nitride (SiN x ), silicon nitride oxide (SiN x O y ), or Laminated films are used.
  • the thickness of the base insulating layer 11 is, for example, 50 nm or more and 300 nm or less, 60 nm or more and 200 nm or less, or 70 nm or more and 150 nm or less.
  • SiO x N y is a silicon compound and an aluminum compound containing nitrogen (N) in a smaller proportion (x>y) than oxygen (O).
  • SiN x O y is a silicon compound containing a smaller proportion of oxygen than nitrogen (x>y).
  • the metal element contained in the metal oxide layer 130 is preferably a metal element that has the effect of widening the band gap of the oxide semiconductor layer 140.
  • metal oxides with a band gap of 4.0 eV or more are preferable, and examples of metal elements include aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), scandium (Sc), and gallium ( Ga), germanium (Ge), strontium (Sr), nickel (Ni), tantalum (Ta), yttrium (Y), zirconium (Zr), barium (Ba), hafnium (Hf), cobalt (Co), and lanthanoids
  • metal elements selected from the group of elements are used.
  • a metal oxide layer containing aluminum as a main component may be used as the metal oxide layer 130.
  • a metal oxide layer containing aluminum as a main component for example, an inorganic material such as aluminum oxide (AlO x ), aluminum oxynitride (AlO x N y ), aluminum nitride oxide (AlN x O y ), aluminum nitride (AlN x ), etc.
  • An insulating layer is used.
  • a metal oxide layer containing aluminum as a main component means that the proportion of aluminum contained in the metal oxide layer 130 is 1% or more of the entire metal oxide layer 130.
  • the proportion of aluminum contained in the metal oxide layer 130 may be 5% or more and 70% or less, 10% or more and 60% or less, or 30% or more and 50% or less of the entire metal oxide layer 130.
  • the above ratio may be a mass ratio or a weight ratio.
  • the thickness of the metal oxide layer 130 is, for example, 1 nm or more and 100 nm or less, 1 nm or more and 50 nm or less, 1 nm or more and 30 nm or less, or 1 nm or more and 10 nm or less.
  • the oxide semiconductor layer 140 includes indium (In) and at least one metal element (M) other than indium.
  • the composition ratio of the oxide semiconductor film it is preferable that the atomic ratio of indium and at least one metal element satisfies formula (1).
  • the ratio of indium to all metal elements in the oxide semiconductor film is preferably 50% or more.
  • the crystal structure of the oxide semiconductor film preferably has a bixbite structure. By increasing the proportion of indium, an oxide semiconductor film having a bixbite structure can be formed.
  • metal elements other than indium are not limited to one type of metal element.
  • the elements other than indium may include multiple types of metal elements.
  • a detailed method for manufacturing the oxide semiconductor layer 140 will be described later, but it can be formed by a sputtering method using an oxide semiconductor sputtering target.
  • the composition of the oxide semiconductor layer formed by sputtering depends on the composition of the sputtering target.
  • the sputtering target having the above-described composition, an oxide semiconductor layer without any deviation in the composition of metal elements can be formed by sputtering. Therefore, the composition of the metal elements (for example, indium and other metal elements) of the oxide semiconductor layer may be the same as the composition of the metal elements of the sputtering target.
  • the composition of the metal element in the oxide semiconductor layer can be specified based on the composition of the metal element in the sputtering target. Note that oxygen contained in the oxide semiconductor layer changes depending on sputtering process conditions and the like, so this is not the case.
  • the composition of the metal element of the oxide semiconductor layer 140 can also be specified using fluorescent X-ray analysis, electron probe micro analyzer (EPMA) analysis, or the like. Further, since the oxide semiconductor layer 140 has a polycrystalline structure, the composition of the oxide semiconductor layer 140 may be determined using an X-ray diffraction (XRD) method. Specifically, the composition of the metal element in the oxide semiconductor layer 140 can be specified based on the crystal structure and lattice constant of the oxide semiconductor layer 140 obtained by the XRD method.
  • XRD X-ray diffraction
  • the oxide semiconductor layer 140 according to this embodiment has a polycrystalline structure including a plurality of crystal grains. Although details will be described later, by using Poly-OS (Poly-crystalline Oxide Semiconductor) technology, the oxide semiconductor layer 140 having a novel polycrystalline structure different from conventional ones can be formed. Therefore, in order to distinguish it from the conventional oxide semiconductor layer 140 having a polycrystalline structure, the oxide semiconductor layer 140 having a polycrystalline structure according to this embodiment may be referred to as a Poly-OS film below.
  • Poly-OS Poly-crystalline Oxide Semiconductor
  • the crystal structure of the Poly-OS film is not particularly limited, but preferably includes a bixbite structure.
  • the crystal structure of the Poly-OS film can be specified using the XRD method or the electron beam diffraction method. As described above, by increasing the proportion of indium in the oxide semiconductor layer 140, a Poly-OS film having a Bigsbyite structure can be formed.
  • the oxide semiconductor layer 140 is in contact with the metal oxide layer 130. Therefore, the oxide semiconductor layer 140 may contain a metal element derived from the metal oxide layer 130. That is, the oxide semiconductor layer 140 may contain the same metal element as the metal element contained in the metal oxide layer 130. At this time, the oxide semiconductor layer 140 has a region 140a in which the metal element contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient, and the concentration gradient of the metal element is between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140. It is preferable that it increases as the distance approaches the interface.
  • the metal element contained in the metal oxide layer 130 is a metal element that has the effect of widening the band gap.
  • metal elements include aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), and scandium (Sc). ), gallium (Ga), germanium (Ge), strontium (Sr), nickel (Ni), tantalum (Ta), yttrium (Y), zirconium (Zr), barium (Ba), hafnium (Hf), cobalt (Co ), and one or more metal elements selected from lanthanoid elements.
  • the band gap widens in the region 140a where the metal element is diffused.
  • the region 140a in the oxide semiconductor layer 140 in which the metal element is diffused becomes a region that acts like an insulator.
  • the oxide semiconductor layer 140 has a thickness of at least 15 nm or more, and the region 140a is a region less than 14 nm from the interface with the metal oxide layer 130 in the thickness direction of the oxide semiconductor layer 140.
  • the oxide semiconductor layer 140 has a thickness of at least 15 nm or more, and the oxide semiconductor layer 140 further includes a region 140b that does not have a concentration gradient of a metal element on a side not in contact with the metal oxide layer 130. , the region 140b is in contact with the region 140a and has a thickness of 1 nm or more in the thickness direction of the oxide semiconductor layer 140. In other words, the region 140b from the surface of the oxide semiconductor layer 140 to the region 140a is a region in which the metal element does not have a concentration gradient.
  • the concentration of the metal elements contained in the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140 can be determined by, for example, energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX) or secondary ion mass spectrometry (SIMS). This can be confirmed by ion mass spectrometry or the like.
  • the thickness of the oxide semiconductor layer 140 in the region 140a having a metal element concentration gradient can be confirmed from the metal element concentration profile obtained by EDX analysis.
  • the concentration gradient of the metal elements contained in the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140 in the film thickness direction can be evaluated by TEM-EDX as follows.
  • the laminated structure or TFT is processed by FIB (Focused Ion Beam) at an acceleration voltage of 20kV to 30kV using a composite beam processing and observation device (manufactured by JEOL Ltd., "JIB-4700F”).
  • a composite beam processing and observation device manufactured by JEOL Ltd., "JIB-4700F”
  • a thin film sample for cross-sectional TEM observation is picked up by a microsampling method using a focused ion beam processing and observation device (FIB) (manufactured by Hitachi High-Tech Corporation, "FB-2100") at an acceleration voltage of 40 kV.
  • FIB focused ion beam processing and observation device
  • a thin film sample for cross-sectional TEM observation is produced as a thin film that includes the entire area of the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140 in the thickness direction.
  • the thin film sample for cross-sectional TEM observation is subjected to cross-sectional TEM observation, and EDX line analysis is performed on the gate insulating layer 120, metal oxide layer 130, oxide semiconductor layer 140, and gate insulating layer 150 in the film thickness direction.
  • the EDX analysis is performed using an energy dispersive X-ray analyzer (manufactured by JEOL Ltd., "JED-2300T") under the following conditions. Acceleration voltage: 200kV Measurement mode: STEM mode Spot diameter: 0.16nm Measurement interval: 1nm EDX analysis uses constituent elements of the gate insulating layer 120, metal oxide layer 130, oxide semiconductor layer 140, and gate insulating layer 150 in addition to In and Al as elements to be detected (detectable elements). The concentration gradient of the metal elements in the film thickness direction is evaluated by selecting all the elements that exist and can be detected by the apparatus and performing EDX line analysis.
  • the thickness of the region in which Al has a concentration gradient in the oxide semiconductor layer 140 may be calculated using a fitting function.
  • the region 140a in which the metal element has a concentration gradient is formed by diffusion of the metal element. Since the diffusion of metal elements in a region where the metal elements have a concentration gradient is considered to have a Gaussian distribution, the profile of the metal elements can be calculated using a Gaussian function (Equation (2)) or a complementary error function (Equation (3)). Can be fitted.
  • the value b is an offset value that adjusts the position of the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140
  • the value c is a scale parameter.
  • the value A is the concentration of the metal element at the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140.
  • the thickness ⁇ d of the oxide semiconductor layer corresponding to the thickness ⁇ d of the region where the metal element has a concentration gradient can be calculated based on the value c. For example, for a Gaussian function, the distance over which the concentration of a metal element changes by approximately 99.7% can be expressed as 3c.
  • the fitting function in the concentration profile of the metal element is not limited to the Gaussian function and the complementary error function.
  • a Lorentz function (Equation (4)) may be used as the fitting function.
  • the value A is the concentration of the metal element at the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140
  • b is the offset value
  • c is the half width at half maximum.
  • a region with a thickness corresponding to c is a region that acts like an insulator.
  • a region having a thickness corresponding to c corresponds to a region 140a in which the same metal element as that contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient.
  • the oxide semiconductor layer 140 contains indium and at least one metal element other than indium, and the metal oxide layer 130 has a region containing indium.
  • Indium contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient, and the concentration gradient of indium increases as it approaches the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a thin film transistor 10 according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a plan view schematically showing a thin film transistor 10 according to an embodiment of the present invention.
  • the thin film transistor 10 is provided on a substrate 100.
  • the thin film transistor 10 includes a gate electrode 105, gate insulating layers 110 and 120, a metal oxide layer 130, an oxide semiconductor layer 140, a gate insulating layer 150, a gate electrode 160, insulating layers 170 and 180, a source electrode 201, and a drain electrode 203. including.
  • the source electrode 201 and the drain electrode 203 are not particularly distinguished, they may be collectively referred to as the source/drain electrode 200.
  • the gate insulating layers 110 and 120 correspond to the base insulating layer 11 shown in FIG. 1
  • the metal oxide layer 130 corresponds to the metal oxide layer 130 shown in FIG. 1
  • the oxide semiconductor layer 140 corresponds to the oxide semiconductor layer 140 shown in FIG. Therefore
  • the stacked structure of the gate insulating layers 110 and 120, the metal oxide layer 130, and the oxide semiconductor layer 140 corresponds to the stacked structure 1 shown in FIG. Therefore, the oxide semiconductor layer 140 has a region 140a in which the same metal element as that contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient, and the concentration gradient of the metal element is different between the metal oxide layer and the oxide semiconductor layer 140. increases as one approaches the interface with
  • the thin film transistor 10 includes the stacked structure 1.
  • the gate electrode 105 is provided on the substrate 100. Gate insulating layer 110 and gate insulating layer 120 are provided on substrate 100 and gate electrode 105. A metal oxide layer 130 is provided over the gate insulating layer 120. Metal oxide layer 130 is in contact with gate insulating layer 120. The oxide semiconductor layer 140 is provided on the metal oxide layer 130. The oxide semiconductor layer 140 is in contact with the metal oxide layer 130. Among the main surfaces of the oxide semiconductor layer 140, the surface in contact with the metal oxide layer 130 is referred to as a lower surface 142. The end of the metal oxide layer 130 and the end of the oxide semiconductor layer 140 substantially coincide with each other.
  • no semiconductor layer or oxide semiconductor layer is provided between the metal oxide layer 130 and the substrate 100.
  • the sidewalls of the metal oxide layer 130 and the sidewalls of the oxide semiconductor layer 140 are aligned on a straight line, but the configuration is not limited to this.
  • the angle of the sidewall of the metal oxide layer 130 with respect to the main surface of the substrate 100 may be different from the angle of the sidewall of the oxide semiconductor layer 140.
  • the cross-sectional shape of the sidewall of at least one of the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140 may be curved.
  • the gate electrode 160 faces the oxide semiconductor layer 140.
  • Gate insulating layer 150 is provided between oxide semiconductor layer 140 and gate electrode 160.
  • the gate insulating layer 150 is in contact with the oxide semiconductor layer 140.
  • the surface in contact with the gate insulating layer 150 is referred to as an upper surface 141.
  • the surface between the upper surface 141 and the lower surface 142 is referred to as a side surface 143.
  • Insulating layers 170 and 180 are provided on gate insulating layer 150 and gate electrode 160.
  • the insulating layers 170 and 180 are provided with openings 171 and 173 through which the oxide semiconductor layer 140 is exposed.
  • the source electrode 201 is provided so as to fill the inside of the opening 171.
  • the source electrode 201 is in contact with the oxide semiconductor layer 140 at the bottom of the opening 171.
  • the drain electrode 203 is provided so as to fill the inside of the opening 173.
  • the drain electrode 203 is in contact with the oxide semiconductor layer 140 at the bottom of the opening 173.
  • the gate electrode 105 has a function as a bottom gate of the thin film transistor 10 and a function as a light shielding film for the oxide semiconductor layer 140.
  • the gate insulating layer 110 has a function as a barrier film that blocks impurities that diffuse from the substrate 100 toward the oxide semiconductor layer 140.
  • the gate insulating layers 110 and 120 have a function as a gate insulating layer for the bottom gate.
  • the metal oxide layer 130 is a layer containing a metal oxide whose main component is aluminum, and not only improves the crystallinity of the oxide semiconductor layer 140 but also serves as a gas barrier film that blocks gases such as oxygen and hydrogen. Equipped with functions.
  • the oxide semiconductor layer 140 is divided into a source region S, a drain region D, and a channel region CH.
  • the channel region CH is a region of the oxide semiconductor layer 140 that is vertically below the gate electrode 160.
  • the source region S is a region of the oxide semiconductor layer 140 that does not overlap with the gate electrode 160 and is a region closer to the source electrode 201 than the channel region CH.
  • the drain region D is a region of the oxide semiconductor layer 140 that does not overlap with the gate electrode 160 and is a region closer to the drain electrode 203 than the channel region CH.
  • the oxide semiconductor layer 140 in the channel region CH has physical properties as a semiconductor.
  • the oxide semiconductor layer 140 in the source region S and drain region D has physical properties as a conductor.
  • the gate electrode 160 has a function as a light shielding film for the top gate of the thin film transistor 10 and the oxide semiconductor layer 140.
  • the gate insulating layer 150 has a function as a gate insulating layer for the top gate, and has a function of releasing oxygen through heat treatment in the manufacturing process.
  • the insulating layers 170 and 180 have the function of insulating the gate electrode 160 and the source/drain electrode 200 and reducing the parasitic capacitance between them.
  • the operation of the thin film transistor 10 is mainly controlled by the voltage supplied to the gate electrode 160.
  • An auxiliary voltage is supplied to the gate electrode 105.
  • the gate electrode 105 is simply used as a light shielding film, a specific voltage may not be supplied to the gate electrode 105, and the gate electrode 105 may be floating. In other words, the gate electrode 105 may simply be called a "light shielding film".
  • the oxide semiconductor layer 140 has a thickness of at least 15 nm or more.
  • a region 140a in which the same metal element as that contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient is located from the interface with the metal oxide layer 130 in the thickness direction of the oxide semiconductor layer 140. This is a region of less than 14 nm.
  • the region 140a is a region that is difficult to crystallize immediately after the oxide semiconductor layer 140 is formed due to the influence of the metal oxide layer 130. Further, the metal element contained in the metal oxide layer 130 has the effect of widening the band gap of the oxide semiconductor layer 140.
  • a region 140b extending 1 nm or more from the surface of the oxide semiconductor layer 140 is a region in which the metal element does not have a concentration gradient.
  • the oxide semiconductor layer 140 can have a different band gap between the region 140b (front channel side) near the gate electrode 160 and the region 140a (back channel side) near the metal oxide layer 130.
  • the volume density of carriers increases by limiting the region where free carriers are generated by applying a voltage to the gate electrode of the transistor to the region 140b, the volume density of free carriers increases and the mobility increases.
  • the oxide semiconductor layer 140 also has high mobility.
  • the mobility in this specification and the like refers to the field effect mobility in the saturation region of the thin film transistor 10, and is the value obtained by subtracting the threshold voltage (Vth) of the thin film transistor 10 from the voltage (Vg) supplied to the gate electrode ( Vg ⁇ Vth) means the maximum value of field effect mobility in a region where the potential difference (Vd) between the source electrode and the drain electrode is smaller.
  • the oxide semiconductor layer 140 contains indium and at least one or more metal elements other than indium, and the metal oxide layer 130 has a region containing indium.
  • Indium contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient, and the concentration gradient of indium increases as it approaches the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140.
  • a dual-gate transistor in which the gate electrode is provided both above and below the oxide semiconductor layer 140 is used as the thin film transistor 10.
  • the present invention is not limited to this structure.
  • a top-gate transistor in which a gate electrode is provided only above the oxide semiconductor layer 140 may be used as the thin film transistor 10.
  • the above configuration is just one embodiment, and the present invention is not limited to the above configuration.
  • the planar pattern of the metal oxide layer 130 is substantially the same as the planar pattern of the oxide semiconductor layer 140 in plan view.
  • a lower surface 142 of the oxide semiconductor layer 140 is covered with a metal oxide layer 130.
  • the entire lower surface 142 of the oxide semiconductor layer 140 is covered with the metal oxide layer 130.
  • the width of the gate electrode 105 is larger than the width of the gate electrode 160.
  • the D1 direction is a direction that connects the source electrode 201 and the drain electrode 203, and is a direction that indicates the channel length L of the thin film transistor 10.
  • the length of the region (channel region CH) where the oxide semiconductor layer 140 and the gate electrode 160 overlap in the D1 direction is the channel length L
  • the width of the channel region CH in the D2 direction is the channel width W. be.
  • a configuration in which the entire lower surface 142 of the oxide semiconductor layer 140 is covered with the metal oxide layer 130 is illustrated, but the configuration is not limited to this.
  • a portion of the lower surface 142 of the oxide semiconductor layer 140 does not need to be in contact with the metal oxide layer 130.
  • the entire lower surface 142 of the oxide semiconductor layer 140 in the channel region CH is covered with the metal oxide layer 130, and all or part of the lower surface 142 of the oxide semiconductor layer 140 in the source region S and the drain region D is covered with metal oxide. It may not be covered by the material layer 130. That is, all or part of the lower surface 142 of the oxide semiconductor layer 140 in the source region S and drain region D does not need to be in contact with the metal oxide layer 130.
  • a part of the lower surface 142 of the oxide semiconductor layer 140 in the channel region CH is not covered with the metal oxide layer 130, and the other part of the lower surface 142 is in contact with the metal oxide layer 130. You can leave it there.
  • Gate insulating layer 150 may be patterned.
  • the gate insulating layer 150 may be patterned so that not only the top surface of the oxide semiconductor layer 140 but also the side surfaces of the oxide semiconductor layer 140 are exposed.
  • FIG. 3 illustrates a configuration in which the source/drain electrodes 200 do not overlap the gate electrodes 105 and 160 in plan view
  • the present invention is not limited to this configuration.
  • the source/drain electrode 200 may overlap with at least one of the gate electrodes 105 and 160 in plan view.
  • the above configuration is just one embodiment, and the present invention is not limited to the above configuration.
  • the material of the substrate 100 described in the laminated structure 1 can be applied.
  • the substrate 100 does not need to be transparent, so an impurity that reduces the transparency of the substrate 100 may be used.
  • the substrate 100 may be a semiconductor substrate such as a silicon substrate, a silicon carbide substrate, or a compound semiconductor substrate, or a conductive substrate such as a stainless steel substrate, which does not have light-transmitting properties. used.
  • General metal materials are used for the gate electrode 105, the gate electrode 160, and the source/drain electrodes 200.
  • these materials include aluminum (Al), titanium (Ti), chromium (Cr), cobalt (Co), nickel (Ni), molybdenum (Mo), hafnium (Hf), tantalum (Ta), and tungsten (W). ), bismuth (Bi), silver (Ag), copper (Cu), or alloys or compounds thereof.
  • the above materials may be used in a single layer or in a stacked layer.
  • the material of the base insulating layer 11 described in the stacked structure 1 can be applied.
  • a common insulating material is used for the insulating layers 170 and 180.
  • inorganic insulating layers such as silicon oxide (SiO x ), silicon oxynitride (SiO x N y ), silicon nitride (SiN x ), or silicon nitride oxide (SiN x O y ) are used. .
  • the above materials may be used in a single layer or in a laminated manner.
  • an insulating layer containing oxygen among the above insulating layers is used.
  • an inorganic insulating layer such as silicon oxide (SiO x ) or silicon oxynitride (SiO x N y ) is used.
  • the gate insulating layer 120 it is preferable to use an insulating layer that has a function of releasing oxygen through heat treatment.
  • the temperature of the heat treatment at which the gate insulating layer 120 releases oxygen is, for example, 600° C. or less, 500° C. or less, 450° C. or less, or 400° C. or less. That is, the gate insulating layer 120 releases oxygen at a heat treatment temperature performed in the manufacturing process of the thin film transistor 10 when a glass substrate is used as the substrate 100, for example.
  • the gate insulating layer 150 it is preferable to use an insulating layer with few defects.
  • the gate insulating layer The oxygen composition ratio in 150 is closer to the stoichiometric ratio for the insulating layer than the oxygen composition ratio in the other insulating layer.
  • silicon oxide ( SiOx ) is used for each of the gate insulating layer 150 and the insulating layer 180
  • the composition ratio of oxygen in the silicon oxide used as the gate insulating layer 150 is the same as that of the oxide used as the insulating layer 180.
  • a layer in which no defects are observed when evaluated by electron spin resonance (ESR) may be used as the gate insulating layer 150.
  • the material of the metal oxide layer 130 explained in the laminated structure 1 can be applied.
  • a metal oxide containing aluminum as a main component is used.
  • an inorganic insulating layer such as aluminum oxide (AlO x ), aluminum oxynitride (AlO x N y ), aluminum nitride oxide (AlN x O y ), or aluminum nitride (AlN x ) is used, for example. .
  • AlO x aluminum oxide
  • AlO x N y aluminum oxynitride
  • AlN x O y aluminum nitride oxide
  • AlN x aluminum nitride
  • a metal oxide layer containing aluminum as a main component means that the ratio of aluminum contained in the metal oxide layer 130 is 1% or more of the entire metal oxide layer 130.
  • the proportion of aluminum contained in the metal oxide layer 130 may be 5% or more and 70% or less, 10% or more and 60% or less, or 30% or more and 50% or less of the entire metal oxide
  • an oxide semiconductor layer having crystallinity can be used as the oxide semiconductor layer 140. Oxygen vacancies are less likely to be formed in a crystalline oxide semiconductor than in an amorphous oxide semiconductor.
  • FIG. 4 is a flowchart showing a method for manufacturing the laminated structure 1 and the thin film transistor 10 according to an embodiment of the present invention.
  • 5 to 12 are cross-sectional views illustrating a method for manufacturing the laminated structure 1 and thin film transistor 10 according to an embodiment of the present invention.
  • a gate electrode 105 is formed as a bottom gate on the substrate 100, and gate insulating layers 110 and 120 are formed on the gate electrode 105.
  • GI/GE formation For example, silicon nitride is formed as the gate insulating layer 110.
  • silicon oxide is formed as the gate insulating layer 120.
  • the gate insulating layers 110 and 120 are formed by a CVD (Chemical Vapor Deposition) method.
  • the gate insulating layer 110 can block impurities that diffuse toward the oxide semiconductor layer 140 from the substrate 100 side, for example.
  • the silicon oxide used as the gate insulating layer 120 is a physical silicon oxide that releases oxygen by heat treatment.
  • a metal oxide layer 130 and an oxide semiconductor layer 140 are formed on the gate insulating layer 120 ("OS/MO film formation" in step S3002 in FIG. 4).
  • the metal oxide layer 130 is formed by sputtering or atomic layer deposition (ALD).
  • the thickness of the metal oxide layer 130 is, for example, 1 nm or more and 100 nm or less, 1 nm or more and 50 nm or less, 1 nm or more and 30 nm or less, or 1 nm or more and 10 nm or less.
  • aluminum oxide is used as the metal oxide layer 130.
  • Aluminum oxide has high gas barrier properties.
  • aluminum oxide used as the metal oxide layer 130 blocks hydrogen and oxygen released from the gate insulating layer 120 and prevents the released hydrogen and oxygen from reaching the oxide semiconductor layer 140. suppress.
  • an oxide semiconductor layer 140 is formed on the metal oxide layer 130.
  • the thickness of the oxide semiconductor layer 140 is, for example, 15 nm or more and 100 nm or less, 15 nm or more and 70 nm or less, or 15 nm or more and 40 nm or less.
  • the thickness of the oxide semiconductor layer 140 is preferably at least 15 nm or more.
  • the oxide semiconductor layer 140 after film formation and before OS annealing is preferably a film with a small amount of crystalline components; It is particularly preferable that the amount of components is low.
  • the conditions for forming the oxide semiconductor layer 140 are preferably such that the oxide semiconductor layer 140 immediately after being formed does not crystallize as much as possible.
  • the oxide semiconductor layer be formed while controlling the substrate temperature.
  • the substrate temperature is, for example, 100°C or lower, preferably 70°C or lower, and more preferably 50°C or lower.
  • the substrate temperature may be 30° C. or lower.
  • Substrate temperature can be controlled, for example, by cooling the substrate.
  • the oxide semiconductor layer may be deposited at a deposition rate that does not cause the substrate temperature to exceed a predetermined temperature.
  • the substrate temperature may be controlled by increasing the distance between the target and the substrate so that the substrate is not affected by the sputtering target.
  • the oxide semiconductor layer is formed under conditions where the oxygen partial pressure is 10% or less.
  • the oxygen partial pressure is, for example, greater than 2% and less than or equal to 20%, preferably greater than or equal to 3% and less than or equal to 15%, and more preferably greater than or equal to 3% and less than or equal to 10%. Note that when the oxide semiconductor layer is formed under conditions where the oxygen partial pressure is 2% or less, the oxide semiconductor layer is not crystallized even if an annealing process is performed.
  • a pattern of the oxide semiconductor layer 140 is formed ("OS pattern formation" in step S3003 in FIG. 4).
  • a resist mask is formed over the oxide semiconductor layer 140, and the oxide semiconductor layer 140 is etched using the resist mask.
  • Wet etching may be used to etch the oxide semiconductor layer 140, or dry etching may be used.
  • Wet etching can be performed using an acidic etchant.
  • the etchant for example, oxalic acid, PAN, sulfuric acid, hydrogen peroxide, or hydrofluoric acid can be used.
  • oxide semiconductor layer 140 After patterning the oxide semiconductor layer 140, heat treatment (OS annealing) is performed on the oxide semiconductor layer 140 ("OS annealing" in step S3004 in FIG. 4). In this embodiment, the oxide semiconductor layer 140 is crystallized by this OS annealing.
  • the oxide semiconductor layer 140 is held at a predetermined temperature for a predetermined time.
  • the predetermined attained temperature is 300°C or more and 500°C or less, preferably 350°C or more and 450°C or less.
  • the holding time at the final temperature is 15 minutes or more and 120 minutes or less, preferably 30 minutes or more and 60 minutes or less.
  • the metal element contained in the metal oxide layer 130 is diffused into the oxide semiconductor layer 140 in the process of crystallizing the oxide semiconductor layer 140.
  • the oxide semiconductor layer 140 has a region 140a in which the same metal element as that contained in the metal oxide layer has a concentration gradient, and the concentration gradient of the metal element is different between the metal oxide layer and the oxide semiconductor layer 140. increases as one approaches the interface with
  • the metal element contained in the metal oxide layer 130 is a metal element that has the effect of widening the band gap.
  • the band gap widens in the region 140a where the metal element is diffused.
  • the region 140a in the oxide semiconductor layer 140 in which the metal element is diffused becomes a region that acts like an insulator.
  • the oxide semiconductor layer 140 has a region 140a in which the same metal element as that contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient. ing. Further, the concentration gradient of the metal element increases as it approaches the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140.
  • the oxide semiconductor layer 140 has a thickness of at least 15 nm or more.
  • a region 140a in which the same metal element as that contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient is located from the interface with the metal oxide layer 130 in the thickness direction of the oxide semiconductor layer 140. This is a region of less than 14 nm.
  • the region 140a is a region that is difficult to crystallize immediately after the oxide semiconductor layer 140 is formed due to the influence of the metal oxide layer 130. Further, the metal element contained in the metal oxide layer 130 has the effect of widening the band gap of the oxide semiconductor layer 140. Therefore, in the oxide semiconductor layer, the region 140a in which the metal element has a concentration gradient can be a region that acts as an insulator.
  • the oxide semiconductor layer 140 When forming the oxide semiconductor layer, it can be formed to a thickness of 15 nm or more. Therefore, in the annealing process, the oxide semiconductor layer 140 can be favorably crystallized. That is, after the oxide semiconductor layer 140 is formed to a thickness that allows crystallization, the metal element contained in the metal oxide layer 130 is diffused into the oxide semiconductor layer 140 in an annealing process. Thereby, a region 140a that acts as an insulator can be formed in the oxide semiconductor layer 140. Therefore, in the oxide semiconductor layer 140, the thickness of the region 140b that acts as a semiconductor can be substantially reduced.
  • a region 140b from the surface of the oxide semiconductor layer 140 to the region 140a is a region in which the metal element does not have a concentration gradient.
  • the oxide semiconductor layer 140 can have a different band gap between the region 140b (front channel side) near the gate electrode 160 and the region 140a (back channel side) near the metal oxide layer 130. .
  • the oxide semiconductor layer 140 can concentrate free carriers in the region 140b near the gate electrode 160. Therefore, the field effect mobility of the thin film transistor 10 can be improved. Therefore, in the stacked structure 1 according to the embodiment of the present invention, it is presumed that the oxide semiconductor layer 140 also has high mobility.
  • indium contained in the oxide semiconductor layer 140 may be diffused into the metal oxide layer 130.
  • the metal oxide layer 130 has a region containing indium.
  • Indium contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient, and the concentration gradient of indium increases as it approaches the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140.
  • a pattern of the metal oxide layer 130 is formed ("MO pattern formation" in step S3005 in FIG. 4).
  • the metal oxide layer 130 is etched using the oxide semiconductor layer 140 patterned in the above process as a mask.
  • Wet etching or dry etching may be used to etch the metal oxide layer 130.
  • diluted hydrofluoric acid (DHF) is used for wet etching.
  • the laminated structure 1 shown in FIG. 1 can be manufactured. Note that in the method for manufacturing the laminated structure 1, the step of forming the pattern of the metal oxide layer 130 may be omitted.
  • the thin film transistor 10 is manufactured using the stacked structure 1 described above.
  • a gate insulating layer 150 is formed ("GI formation" in step S3006 in FIG. 4).
  • silicon oxide is formed as the gate insulating layer 150.
  • Gate insulating layer 150 is formed by a CVD method.
  • the gate insulating layer 150 may be formed at a film forming temperature of 350° C. or higher.
  • the thickness of the gate insulating layer 150 is, for example, 50 nm or more and 300 nm or less, 60 nm or more and 200 nm or less, or 70 nm or more and 150 nm or less.
  • a gate electrode 160 is formed ("GE formation" in step S3008 in FIG. 4).
  • the gate electrode 160 is formed by a sputtering method or an atomic layer deposition method, and is patterned through a photolithography process.
  • the resistance of the source region S and drain region D of the oxide semiconductor layer 140 is reduced (“SD resistance reduction” in step S3009 in FIG. 4).
  • impurities are implanted into the oxide semiconductor layer 140 from the gate electrode 160 side through the gate insulating layer 150 by ion implantation.
  • argon (Ar), phosphorus (P), and boron (B) are implanted into the oxide semiconductor layer 140 by ion implantation.
  • Oxygen vacancies are formed in the oxide semiconductor layer 140 by ion implantation, so that the resistance of the oxide semiconductor layer 140 is reduced. Since the gate electrode 160 is provided above the oxide semiconductor layer 140 functioning as the channel region CH of the thin film transistor 10, no impurity is implanted into the oxide semiconductor layer 140 in the channel region CH.
  • insulating layers 170 and 180 are formed as interlayer films on the gate insulating layer 150 and the gate electrode 160 ("interlayer film formation" in step S3010 in FIG. 4).
  • Insulating layers 170 and 180 are formed by CVD.
  • silicon nitride is formed as the insulating layer 170
  • silicon oxide is formed as the insulating layer 180.
  • the materials used for the insulating layers 170 and 180 are not limited to those described above.
  • the thickness of the insulating layer 170 is 50 nm or more and 500 nm or less.
  • the thickness of the insulating layer 180 is 50 nm or more and 500 nm or less.
  • openings 171 and 173 are formed in the gate insulating layer 150 and the insulating layers 170 and 180 ("contact opening” in step S3011 in FIG. 4).
  • the oxide semiconductor layer 140 in the source region S is exposed through the opening 171.
  • the oxide semiconductor layer 140 in the drain region D is exposed through the opening 173.
  • the source/drain electrodes 200 are formed on the oxide semiconductor layer 140 exposed by the openings 171 and 173 and on the insulating layer 180 ("SD formation" in step S3012 in FIG. 4), the electrodes shown in FIG. 2 are formed.
  • Thin film transistor 10 is completed.
  • the thickness of the oxide semiconductor layer functioning as a channel can be substantially reduced.
  • the mobility is 30 cm 2 /Vs or more, 35 cm 2 /Vs or more, and 40 cm 2 /Vs or more, or 50 cm 2 /Vs or more can be obtained.
  • FIG. 13 is a schematic diagram showing an electronic device 1000 according to an embodiment of the present invention. Specifically, FIG. 13 shows a smartphone that is an example of the electronic device 1000.
  • Electronic device 1000 includes a display device 1100 with curved sides.
  • the display device 1100 includes a plurality of pixels for displaying images, and the plurality of pixels are controlled by a pixel circuit, a driving circuit, and the like.
  • the pixel circuit and the drive circuit include the thin film transistor 10 described in the second embodiment. Since the thin film transistor 10 has high field effect mobility, it can improve the responsiveness of the pixel circuit and the drive circuit, and as a result, the performance of the electronic device 1000 can be improved.
  • the electronic device 1000 is not limited to a smartphone.
  • the electronic device 1000 includes, for example, a watch, a tablet, a notebook computer, a car navigation system, or an electronic device having a display device such as a television.
  • the oxide semiconductor layer described in the first embodiment or the thin film transistor 10 described in the second embodiment can be applied to any electronic device, regardless of whether or not it includes a display device.
  • a thin film transistor 10 according to an embodiment of the present invention was manufactured, and the results of verifying the concentration of metal elements in the oxide semiconductor layer 140 and the metal oxide layer 130 will be described.
  • Example A As Example A, a thin film transistor 10 according to an embodiment of the present invention was manufactured.
  • the thin film transistor 10 was manufactured according to the sequence diagram shown in FIG. Here, a glass substrate was used as the substrate, a silicon nitride film was used as the gate insulating layer 110, and a silicon oxide film was used as the gate insulating layer 120. Further, as the metal oxide layer 130, a 10 nm thick aluminum oxide layer was used.
  • the oxide semiconductor layer 140 an oxide semiconductor was used in which the atomic ratio of indium to all metal elements contained in the film was 70% and had a polycrystalline structure of 30 nm.
  • a silicon oxide film was used as the gate insulating layer 150.
  • Comparative example A As a comparative example, a thin film transistor without the metal oxide layer 130 was manufactured.
  • the thin film transistor of Comparative Example A was manufactured according to the sequence diagram shown in FIG. 3 except that the metal oxide layer 130 was not formed. That is, the steps of MO film formation in step S3003 and MO pattern formation in step S3005 are omitted. Other configurations, film thickness, film forming conditions, etc. are the same as in Example A.
  • FIG. 14 is a STEM image of the vicinity of the channel region of the thin film transistor in Example A
  • FIG. 15 is a STEM image of the vicinity of the source region of the thin film transistor in Example A
  • 16 is a STEM image of the vicinity of the channel region of the thin film transistor in Comparative Example A
  • FIG. 17 is a STEM image of the vicinity of the source region of the thin film transistor in Comparative Example A.
  • FIG. 18 shows the EDX analysis results of Al near the channel region of the thin film transistor in Example A.
  • FIG. 19 is an EDX analysis result of Al near the source region of the thin film transistor in Example A.
  • the depth of the interface between the aluminum oxide layer and the oxide semiconductor layer is approximately 80 nm.
  • the interface between the aluminum oxide layer and the oxide semiconductor layer is indicated by a dotted line.
  • the thickness of the aluminum oxide layer and the thickness of the oxide semiconductor layer are indicated by dotted lines with 80 nm as a reference.
  • Al has a concentration gradient in the channel region and source region of the thin film transistor in Example A.
  • the region where Al has a concentration gradient is a region less than 15 nm from the interface with the metal oxide layer 130 in the thickness direction of the oxide semiconductor layer 140.
  • a region approximately 15 nm from the surface of the oxide semiconductor layer 140 is a region where Al does not have a concentration gradient.
  • Example A the Al profile obtained by EDX analysis was fitted with the Gaussian function shown in equation (2), the complementary error function shown in equation (3), and the Lorentzian function shown in equation (4). Explain the results.
  • FIG. 20 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the channel region of Example A with a Gaussian function.
  • FIG. 21 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the source region of Example A with a Gaussian function.
  • FIG. 22 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the channel region of Example A using a complementary error function.
  • FIG. 23 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the source region of Example A using a complementary error function.
  • FIG. 24 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the channel region of Example A using a Lorentz function.
  • FIG. 25 is a graph obtained by fitting the Al profile obtained by EDX analysis in the source region of Example A using a Lorentz function.
  • Example A the fitting function in Example A is shown by a solid line.
  • the positive direction of the distance is the direction from the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140 toward the oxide semiconductor layer 140
  • the negative direction of the distance is the direction from the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140. This is the direction from the interface toward the metal oxide layer 130.
  • Table 1 shows the value c (scale parameter or half width at half maximum) calculated by fitting the Al concentration in each of the channel region and the source region using each fitting function.
  • the thickness ⁇ d of the region having an Al concentration gradient in the oxide semiconductor layer 140 of Example A was 12 nm.
  • a region having a thickness of up to 4 nm from the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140 corresponds to the region 140a.
  • a region 5 nm or more from the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140 is a region that acts as a semiconductor.
  • FIG. 26 shows the EDX analysis results of In in the channel region of the thin film transistor in Example A.
  • FIG. 27 shows the EDX analysis results of In near the source region of the thin film transistor in Example A.
  • the depth of the interface between the aluminum oxide layer and the oxide semiconductor layer in Example A is approximately 80 nm.
  • the interface between the aluminum oxide layer and the oxide semiconductor layer is indicated by a dotted line.
  • the thickness of the aluminum oxide layer and the thickness of the oxide semiconductor layer are indicated by dotted lines with 80 nm as a reference.
  • the metal oxide layer 130 contains In, which is included in the oxide semiconductor layer 140. It can be seen that In contained in the metal oxide layer 130 has a concentration gradient, and the In concentration gradient increases as it approaches the interface between the metal oxide layer 130 and the oxide semiconductor layer 140.
  • the oxide semiconductor layer has a region in which the same metal element as that contained in the metal oxide layer has a concentration gradient, and has the characteristic that it increases as it approaches the interface between the metal oxide layer and the oxide semiconductor layer.
  • the oxide semiconductor layer can be well crystallized and the thickness that functions as a channel can be substantially reduced.
  • the carrier concentration can be increased in the region functioning as a channel. Therefore, it is considered that the field effect mobility of the thin film transistor can be significantly increased.
  • 1 Laminated structure, 10: Thin film transistor, 11: Base insulating layer, 100: Substrate, 105, 160: Gate electrode, 110, 120, 150: Gate insulating layer, 130: Metal oxide layer, 140: Oxide semiconductor layer , 140a: region, 140b: region, 141: top surface, 142: bottom surface, 143: side surface, 170, 180: insulating layer, 171, 173: opening, 200: source/drain electrode, 201: source electrode, 203: drain electrode , 1000: Electronic equipment, 1100: Display device

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Abstract

積層構造体は、下地絶縁層と、下地絶縁層上に設けられた金属酸化物層と、金属酸化物層に接して設けられた、酸化物半導体層と、を有し、酸化物半導体層は、金属酸化物層に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域を有し、金属元素の濃度勾配は金属酸化物層と酸化物半導体層との界面に近づくにつれて増加する。

Description

積層構造体及び薄膜トランジスタ
 本発明の一実施形態は、多結晶構造を有する酸化物半導体層を含む積層構造体に関する。また、本発明の一実施形態は、当該積層構造体を含む薄膜トランジスタに関する。
 近年、アモルファスシリコン、低温ポリシリコン、及び単結晶シリコンなどを用いたシリコン半導体膜に替わり、酸化物半導体膜をチャネルとして用いる薄膜トランジスタの開発が進められている(例えば、特許文献1~6参照)。このような酸化物半導体層を含む薄膜トランジスタは、アモルファスシリコン膜を含む薄膜トランジスタと同様に、単純な構造かつ低温プロセスで形成することができる。また、酸化物半導体層を含む薄膜トランジスタは、アモルファスシリコン膜を含む薄膜トランジスタよりも高い移動度を有することが知られている。
特開2021-141338号公報 特開2014-099601号公報 特開2021-153196号公報 特開2018-006730号公報 特開2016-184771号公報 特開2021-108405号公報
 しかしながら、従来の酸化物半導体層を含む薄膜トランジスタの電界効果移動度は、結晶性を有する酸化物半導体層を用いた場合であってもそれ程大きくはない。そのため、薄膜トランジスタに用いられる酸化物半導体層の結晶構造を改良し、薄膜トランジスタの電界効果移動度を向上させることが望まれている。
 本発明の一実施形態は、上記問題に鑑み、多結晶構造を有する酸化物半導体層を含む新規な積層構造体を提供することを目的とする。または、当該積層構造体を含む薄膜トランジスタを提供することを目的の一つとする。
 本発明の一実施形態に係る積層構造体は、下地絶縁層と、下地絶縁層上に設けられた金属酸化物層と、金属酸化物層に接して設けられた、多結晶構造を有する酸化物半導体層と、を有し、酸化物半導体層は、金属酸化物層に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域を有し、金属元素の濃度勾配は金属酸化物層と酸化物半導体層との界面に近づくにつれて増加する。
 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、上記積層構造体と、酸化物半導体層上に設けられたゲート絶縁膜と、ゲート絶縁膜上に、酸化物半導体層の少なくとも一部と重畳するように設けられたゲート電極と、を有する。
本発明の一実施形態に係る積層構造体を示す概要図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの概要を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの概要を示す平面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示すフローチャートである。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの製造方法を示す断面図である。 本発明の一実施形態に係る電子機器を示す模式図である。 実施例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域近傍のSTEM像である。 実施例Aにおける薄膜トランジスタのソース領域近傍のSTEM像である。 比較例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域近傍のSTEM像である。 比較例Aにおける薄膜トランジスタのソース領域近傍のSTEM像である。 実施例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域近傍におけるAlのEDX分析結果である。 実施例Aにおける薄膜トランジスタのソース領域近傍におけるAlのEDX分析結果である。 実施例Aのチャネル領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、ガウス関数でフィッティングしたグラフである。 実施例Aのソース領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、ガウス関数でフィッティングしたグラフである。 実施例Aのチャネル領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、補誤差関数でフィッティングしたグラフである。 実施例Aのソース領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、補誤差関数でフィッティングしたグラフである。 実施例Aのチャネル領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、ローレンツ関数でフィッティングしたグラフである。 実施例Aのソース領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、ローレンツ関数でフィッティングしたグラフである。 実施例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域におけるInのEDX分析結果である。 実施例Aにおける薄膜トランジスタのソース領域近傍におけるInのEDX分析結果である。
 以下に、本発明の各実施形態について、図面を参照しつつ説明する。以下の開示はあくまで一例にすぎない。当業者が、発明の主旨を保ちつつ、実施形態の構成を適宜変更することによって容易に想到し得る構成は、当然に本発明の範囲に含有される。説明をより明確にするため、図面は実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合がある。しかし、図示された形状はあくまで一例であって、本発明の解釈を限定しない。本明細書と各図において、既出の図に関して前述した構成と同様の構成には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
 本明細書において、基板から酸化物半導体層に向かう方向を上又は上方という。逆に、酸化物半導体層から基板に向かう方向を下又は下方という。このように、説明の便宜上、上方又は下方という語句を用いて説明するが、例えば、基板と酸化物半導体層との上下関係が図示と異なる向きになるように配置されてもよい。以下の説明で、例えば基板上の酸化物半導体層という表現は、上記のように基板と酸化物半導体層との上下関係を説明しているに過ぎず、基板と酸化物半導体層との間に他の部材が配置されていてもよい。上方又は下方は、複数の層が積層された構造における積層順を意味するものであり、トランジスタの上方の画素電極と表現する場合、平面視において、トランジスタと画素電極とが重ならない位置関係であってもよい。一方、トランジスタの鉛直上方の画素電極と表現する場合は、平面視において、トランジスタと画素電極とが重なる位置関係を意味する。
 本明細書において、「膜」という用語と、「層」という用語とは、場合により、互いに入れ替えることができる。
 「半導体装置」とは、半導体特性を利用することで機能しうる装置全般をいう。トランジスタ、半導体回路は半導体装置の一形態である。以下に示す実施形態の半導体装置は、例えば、表示装置、マイクロプロセッサ(Micro-Processing Unit:MPU)などの集積回路(Integrated Circuit:IC)、又はメモリ回路に用いられるトランジスタであってもよい。
 「表示装置」とは、電気光学層を用いて映像を表示する構造体を指す。例えば、表示装置という用語は、電気光学層を含む表示パネルを指す場合もあり、又は表示セルに対して他の光学部材(例えば、偏光部材、バックライト、タッチパネル等)を装着した構造体を指す場合もある。「電気光学層」には、技術的な矛盾が生じない限り、液晶層、エレクトロルミネセンス(EL)層、エレクトロクロミック(EC)層、電気泳動層が含まれ得る。したがって、後述する実施形態について、表示装置として、液晶層を含む液晶表示装置、及び有機EL層を含む有機EL表示装置を例示して説明するが、本実施形態における構造は、上述した他の電気光学層を含む表示装置へ適用することができる。
 本明細書において「αはA、B又はCを含む」、「αはA、B及びCのいずれかを含む」、「αはA、B及びCからなる群から選択される一つを含む」、といった表現は、特に明示が無い限り、αがA~Cの複数の組み合わせを含む場合を排除しない。さらに、これらの表現は、αが他の要素を含む場合も排除しない。
 なお、以下の各実施形態は、技術的な矛盾を生じない限り、互いに組み合わせることができる。
<第1実施形態>
 図1を参照して、本発明の一実施形態に係る積層構造体1について説明する。
 本発明の一実施形態に係る積層構造体1は、基板100上に設けられた下地絶縁層11と、下地絶縁層11の上に設けられた金属酸化物層130(MO:Metal Oxide)と、金属酸化物層130に接して設けられた、酸化物半導体層140(OS:Oxide Semiconductor)と、を有する。
 基板100として、ガラス基板、石英基板、及びサファイア基板など、透光性を有する剛性基板が用いられる。基板100が可撓性を備える必要がある場合、基板100として、ポリイミド基板、アクリル基板、シロキサン基板、フッ素樹脂基板など、樹脂を含む基板が用いられる。基板100として樹脂を含む基板が用いられる場合、基板100の耐熱性を向上させるために、上記の樹脂に不純物が導入されてもよい。
 下地絶縁層11として、一般的な絶縁性材料が用いられる。例えば、これらの絶縁層として、酸化シリコン(SiO)、酸化窒化シリコン(SiO)、窒化シリコン(SiN)、窒化酸化シリコン(SiN)などの無機絶縁層、またこれらの積層膜が用いられる。下地絶縁層11の厚さは、例えば、50nm以上300nm以下、60nm以上200nm以下、又は70nm以上150nm以下である。
 なお、上記のSiOは、酸素(O)よりも少ない比率(x>y)の窒素(N)を含有するシリコン化合物及びアルミニウム化合物である。SiNは、窒素よりも少ない比率(x>y)の酸素を含有するシリコン化合物である。
 金属酸化物層130に含まれる金属元素は、酸化物半導体層140のバンドギャップを広げる作用を有する金属元素であることが好ましい。具体的には、バンドギャップが4.0eV以上の金属酸化物であることが好ましく、金属元素の例としてはアルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、スカンジウム(Sc)、ガリウム(Ga)、ゲルマニウム(Ge)、ストロンチウム(Sr)、ニッケル(Ni)、タンタル(Ta)、イットリウム(Y)、ジルコニウム(Zr)、バリウム(Ba)、ハフニウム(Hf)、コバルト(Co)、およびランタノイド系元素から選ばれた1つまたは複数の金属元素が用いられる。例えば、金属酸化物層130として、アルミニウムを主成分とする金属酸化物層を用いてもよい。アルミニウムを主成分とする金属酸化物層として、例えば、酸化アルミニウム(AlO)、酸化窒化アルミニウム(AlO)、窒化酸化アルミニウム(AlN)、窒化アルミニウム(AlN)などの無機絶縁層が用いられる。「アルミニウムを主成分とする金属酸化物層」とは、金属酸化物層130に含まれるアルミニウムの比率が、金属酸化物層130全体の1%以上であることを意味する。金属酸化物層130に含まれるアルミニウムの比率は、金属酸化物層130全体の5%以上70%以下、10%以上60%以下、又は30%以上50%以下であってもよい。上記の比率は、質量比であってもよく、重量比であってもよい。金属酸化物層130の厚さは、例えば、1nm以上100nm以下、1nm以上50nm以下、1nm以上30nm以下、又は1nm以上10nm以下である。
 酸化物半導体層140は、インジウム(In)と、インジウムを除く、少なくとも1つ以上の金属元素(M)と、を含む。酸化物半導体膜の組成比は、インジウムおよび少なくとも1つ以上の金属元素の原子比が式(1)を満たすことが好ましい。換言すると、酸化物半導体膜に占める全ての金属元素に対するインジウムの比率は、50%以上であることが好ましい。インジウムの比率を高くすることにより、結晶性を有する酸化物半導体膜を形成することができる。また、酸化物半導体膜の結晶構造は、ビックスバイト型構造を有することが好ましい。インジウムの比率を高くすることにより、ビックスバイト型構造を有する酸化物半導体膜を形成することができる。
 なお、インジウム以外の金属元素は、1種類の金属元素に限られない。インジウム以外の元素には、複数の種類の金属元素が含まれていてもよい。
 酸化物半導体層140の詳細な製造方法については後述するが、酸化物半導体のスパッタリングターゲットを用いて、スパッタリング法によって成膜することができる。スパッタリングによって成膜される酸化物半導体層の組成は、スパッタリングターゲットの組成に依存する。上述した組成を有するスパッタリングターゲットでは、スパッタリングによって金属元素の組成ずれのない酸化物半導体層を形成することができる。そのため、酸化物半導体層の金属元素(例えば、インジウム及びその他の金属元素)の組成が、スパッタリングターゲットの金属元素の組成と同等であるとしてもよい。例えば、酸化物半導体層の金属元素の組成は、スパッタリングターゲットの金属元素の組成に基づき特定することができる。なお、酸化物半導体層に含まれる酸素は、スパッタリングのプロセス条件などによって変化するため、この限りではない。
 また、酸化物半導体層140の金属元素の組成は、蛍光X線分析または電子プローブマイクロアナライザ(Electron Probe Micro Analyzer:EPMA)分析などを用いて特定することもできる。さらに、酸化物半導体層140は、多結晶構造を有するため、X線回折(X-ray Diffraction:XRD)法を用いて、酸化物半導体層140の組成を特定してもよい。具体的には、XRD法から取得された酸化物半導体層140の結晶構造および格子定数に基づき、酸化物半導体層140の金属元素の組成を特定することができる。
 本実施形態に係る酸化物半導体層140は、複数の結晶粒を含む多結晶構造を有する。詳細は後述するが、Poly-OS(Poly-crystalline Oxide Semiconductor)技術を用いることにより、従来と異なる新規な多結晶構造を有する酸化物半導体層140を形成することができる。そのため、以下では、従来の多結晶構造を有する酸化物半導体層140と区別するため、本実施形態に係る多結晶構造を有する酸化物半導体層140をPoly-OS膜という場合がある。
 Poly-OS膜の結晶構造は特に限定されないが、ビックスバイト型構造を含むことが好ましい。Poly-OS膜の結晶構造は、XRD法または電子線回折法を用いて特定することができる。上述したように、酸化物半導体層140のインジウムの比率を高くすることにより、ビッグスバイト型構造を有するPoly-OS膜を形成することができる。
 本実施形態では、酸化物半導体層140は、金属酸化物層130と接している。そのため、酸化物半導体層140は、金属酸化物層130に由来する金属元素を含んでいてもよい。つまり、酸化物半導体層140は、金属酸化物層130に含まれる金属元素と同じ金属元素を含んでいてもよい。このとき、酸化物半導体層140は、金属酸化物層130に含まれる金属元素が濃度勾配を有する領域140aを有し、金属元素の濃度勾配は金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面に近づくにつれて増加していることが好ましい。
 先に説明したように、金属酸化物層130に含まれる金属元素は、バンドギャップを広げる作用を有する金属元素である。例えば、金属酸化物層130にはバンドギャップが4.0eV以上の金属酸化物を用いることが好ましく、金属元素の例としてはアルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、スカンジウム(Sc)、ガリウム(Ga)、ゲルマニウム(Ge)、ストロンチウム(Sr)、ニッケル(Ni)、タンタル(Ta)、イットリウム(Y)、ジルコニウム(Zr)、バリウム(Ba)、ハフニウム(Hf)、コバルト(Co)、およびランタノイド系元素から選ばれた1つまたは複数の金属元素が用いられる。酸化物半導体層140に金属酸化物層130に含まれる金属元素が拡散することにより、金属元素が拡散した領域140aにおいては、バンドギャップが広がる。これにより、酸化物半導体層140において金属元素が拡散した領域140aは、絶縁体のように作用する領域となる。
 酸化物半導体層140は、少なくとも15nm以上の厚さを有し、領域140aは、酸化物半導体層140の厚さ方向において、金属酸化物層130との界面から14nm未満の領域である。
 酸化物半導体層140は、少なくとも15nm以上の厚さを有し、酸化物半導体層140は、金属酸化物層130と接しない側に、金属元素の濃度勾配を有さない領域140bをさらに有し、領域140bは、領域140aと接すると共に、酸化物半導体層140の厚さ方向において、1nm以上の厚さを有する。言い換えると、酸化物半導体層140の表面から領域140aまでの領域140bは、金属元素が濃度勾配を有さない領域である。
 金属酸化物層130及び酸化物半導体層140に含まれる金属元素の濃度は、例えば、エネルギー分散型X線分光法(EDX:Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)、二次イオン質量分析法(SIMS:Secondary Ion Mass Spectrometry)などにより確認することができる。EDX分析により得られた金属元素の濃度プロファイルにより、金属元素の濃度勾配を有する領域140aの酸化物半導体層140の厚さを確認できる。
 TEM-EDXによる、金属酸化物層130及び酸化物半導体層140に含まれる金属元素の膜厚方向への濃度勾配は、以下のようにして評価をすることができる。
 まず、積層構造体、又はTFTを、複合ビーム加工観察装置(日本電子株式会社製、「JIB-4700F」)により、加速電圧20kV~30kVにて集束イオンビーム:FIB(Focused Ion Beam)加工した後、集束イオンビーム加工観察装置(FIB)(株式会社日立ハイテク製、「FB-2100」)により加速電圧40kVにて、マイクロサンプリング法により断面TEM観察用の薄膜試料をピックアップする。
 断面TEM観察用の薄膜試料は、金属酸化物層130及び酸化物半導体層140の厚さ方向の全域を含む薄膜として作製する。
 次いで、断面TEM観察用の薄膜試料を断面TEM観察し、ゲート絶縁層120、金属酸化物層130、酸化物半導体層140、及びゲート絶縁層150について膜厚方向にEDXライン分析を実施する。
 EDX分析は、エネルギー分散形X線分析装置(日本電子株式会社製、「JED-2300T」)により、以下の条件で実施する。
  加速電圧:200kV
  測定モード:STEMモード
  スポット径:0.16nm
  測定間隔:1nm
 EDX分析は、検出対象とする元素(検出可能性元素)として、In、Alに加えて、ゲート絶縁層120、金属酸化物層130、酸化物半導体層140、及びゲート絶縁層150の構成元素であって装置が検出可能な全ての元素を選択し、EDXライン分析を実施することにより金属元素の膜厚方向への濃度勾配を評価する。
 ここで、酸化物半導体層140におけるAlが濃度勾配を有する領域の厚さは、フィッティング関数を用いて算出されてもよい。上述したように、金属元素が濃度勾配を有する領域140aは、金属元素の拡散によって形成される。金属元素が濃度勾配を有する領域における金属元素の拡散はガウス分布であると考えられるため、金属元素のプロファイルは、ガウス関数(式(2))又は補誤差関数(式(3))を用いてフィッティングすることができる。
 式(2)および式(3)において、値bは金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面の位置を調整するオフセット値であり、値cは尺度母数である。また、値Aは金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面における金属元素の濃度である。金属元素が濃度勾配を有する領域の厚さΔdに対応する酸化物半導体層の厚さΔdは、値cに基づき算出することができる。例えば、ガウス関数の場合、金属元素の濃度が約99.7%変化する距離は、3cとして表すことができる。すなわち、ガウス関数を用いたフィッティングでは、Δd=3cを用いることにより、金属元素が濃度勾配を有する領域におけるΔdのほとんどをカバーすることができる。補誤差関数も同様である。したがって、フィッティング関数を用いる場合、金属元素が濃度勾配を有する領域における厚さΔdはΔd=3cとして算出することができる。
 金属元素の濃度プロファイルにおけるフィッティング関数は、ガウス関数および補誤差関数に限られない。例えば、フィッティング関数として、ローレンツ関数(式(4))を用いてもよい。
 式(4)において、値Aは金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面における金属元素の濃度であり、bはオフセット値であり、cは半値半幅である。この場合も、厚さΔdを、Δd=3cとして算出してもよい。
 なお、フィッティング関数を用いて算出された金属元素の濃度勾配を有する領域の厚さΔdの全てが、絶縁体のように作用するわけではない。例えば、cに対応する厚さの領域が、絶縁体のように作用する領域となる。つまり、cに対応する厚さの領域が、金属酸化物層130に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域140aに対応する。
 酸化物半導体層140は、インジウムと、インジウムを除く少なくとも1つ以上の金属元素とを含み、金属酸化物層130は、インジウムが含まれる領域を有する。
 金属酸化物層130に含まれるインジウムは濃度勾配を有し、インジウムの濃度勾配は、金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面に近づくにつれて増加する。
<第2実施形態>
 図2~図3を参照して、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタについて説明する。
[1.薄膜トランジスタの構成]
 図2は、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタ10の概要を示す断面図である。図3は、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタ10の概要を示す平面図である。
 図2に示すように、薄膜トランジスタ10は、基板100の上に設けられている。薄膜トランジスタ10は、ゲート電極105、ゲート絶縁層110及び120、金属酸化物層130、酸化物半導体層140、ゲート絶縁層150、ゲート電極160、絶縁層170、180、ソース電極201、及びドレイン電極203を含む。ソース電極201及びドレイン電極203を特に区別しない場合、これらを併せてソース・ドレイン電極200という場合がある。
 本実施形態では、ゲート絶縁層110、120は、図1に示す下地絶縁層11に相当し、金属酸化物層130は、図1に示す金属酸化物層130に相当し、及び酸化物半導体層140は、図1に示す酸化物半導体層140に相当する。したがって、ゲート絶縁層110、120、金属酸化物層130、酸化物半導体層140の積層構造が、図1に示す積層構造体1に相当する。そのため、酸化物半導体層140は、金属酸化物層130に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域140aを有し、金属元素の濃度勾配は金属酸化物層と酸化物半導体層140との界面に近づくにつれて増加する。本実施形態では、薄膜トランジスタ10は、積層構造体1を含んでいる。
 ゲート電極105は基板100の上に設けられている。ゲート絶縁層110及びゲート絶縁層120は、基板100及びゲート電極105の上に設けられている。金属酸化物層130はゲート絶縁層120の上に設けられている。金属酸化物層130はゲート絶縁層120に接している。酸化物半導体層140は金属酸化物層130の上に設けられている。酸化物半導体層140は金属酸化物層130に接している。酸化物半導体層140の主面のうち、金属酸化物層130に接する面を下面142という。金属酸化物層130の端部と酸化物半導体層140の端部は略一致している。
 本実施形態に係る薄膜トランジスタ10では、金属酸化物層130と基板100との間に、半導体層又は酸化物半導体層は設けられていない。
 図2では、金属酸化物層130の側壁と酸化物半導体層140の側壁とが直線上に並んでいるが、この構成に限定されない。基板100の主面に対する金属酸化物層130の側壁の角度が酸化物半導体層140の側壁の角度と異なっていてもよい。金属酸化物層130及び酸化物半導体層140の少なくともいずれか一方の側壁の断面形状が湾曲していてもよい。
 ゲート電極160は、酸化物半導体層140に対向している。ゲート絶縁層150は、酸化物半導体層140とゲート電極160との間に設けられている。ゲート絶縁層150は、酸化物半導体層140に接している。酸化物半導体層140の主面のうち、ゲート絶縁層150に接する面を上面141という。上面141と下面142との間の面を側面143という。絶縁層170及び180は、ゲート絶縁層150及びゲート電極160の上に設けられている。絶縁層170及び180には、酸化物半導体層140が露出される開口171及び173が設けられている。ソース電極201は、開口171の内部を充填するように設けられている。ソース電極201は、開口171の底部で酸化物半導体層140に接している。ドレイン電極203は、開口173の内部を充填するように設けられている。ドレイン電極203は、開口173の底部で酸化物半導体層140に接している。
 ゲート電極105は、薄膜トランジスタ10のボトムゲートとしての機能及び酸化物半導体層140に対する遮光膜としての機能を備える。ゲート絶縁層110は、基板100から酸化物半導体層140に向かって拡散する不純物を遮蔽するバリア膜としての機能を備える。ゲート絶縁層110及び120は、ボトムゲートに対するゲート絶縁層としての機能を備える。金属酸化物層130は、アルミニウムを主成分とする金属酸化物を含む層であり、酸化物半導体層140の結晶性を改善するだけでなく、酸素や水素などのガスを遮蔽するガスバリア膜としての機能を備える。
 酸化物半導体層140は、ソース領域S、ドレイン領域D、及びチャネル領域CHに区分される。チャネル領域CHは、酸化物半導体層140のうちゲート電極160の鉛直下方の領域である。ソース領域Sは、酸化物半導体層140のうちゲート電極160と重ならない領域であって、チャネル領域CHよりもソース電極201に近い側の領域である。ドレイン領域Dは、酸化物半導体層140のうちゲート電極160と重ならない領域であって、チャネル領域CHよりもドレイン電極203に近い側の領域である。チャネル領域CHにおける酸化物半導体層140は、半導体としての物性を備えている。ソース領域S及びドレイン領域Dにおける酸化物半導体層140は、導電体としての物性を備えている。
 ゲート電極160は、薄膜トランジスタ10のトップゲート及び酸化物半導体層140に対する遮光膜としての機能を備える。ゲート絶縁層150は、トップゲートに対するゲート絶縁層としての機能を備え、製造プロセスにおける熱処理によって酸素を放出する機能を備える。絶縁層170及び180は、ゲート電極160とソース・ドレイン電極200とを絶縁し、両者間の寄生容量を低減する機能を備える。薄膜トランジスタ10の動作は、主にゲート電極160に供給される電圧によって制御される。ゲート電極105には補助的な電圧が供給される。但し、ゲート電極105を単に遮光膜として用いる場合、ゲート電極105に特定の電圧が供給されず、フローティングであってもよい。つまり、ゲート電極105は単に「遮光膜」と呼ばれてもよい。
 酸化物半導体層140は、少なくとも15nm以上の厚さを有する。酸化物半導体層140において、金属酸化物層130に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域140aは、酸化物半導体層140の厚さ方向において、金属酸化物層130との界面から14nm未満の領域である。当該領域140aは、金属酸化物層130の影響により、酸化物半導体層140の成膜直後において結晶化しにくい領域である。また、金属酸化物層130に含まれる金属元素は、酸化物半導体層140のバンドギャップを広げる作用を有する。また、酸化物半導体層140の厚さ方向において、酸化物半導体層140の表面から1nm以上の領域140bは、金属元素が濃度勾配を有さない領域である。このように、酸化物半導体層140は、ゲート電極160に近い領域140b(フロントチャネル側)と、金属酸化物層130に近い領域140a(バックチャネル側)とで、バンドギャップを異ならせることができる。酸化物半導体のホール効果測定において、キャリアの体積密度の増加により移動度が増加することが知られている。トランジスタのゲート電極に電圧を印加することによって生じるフリーキャリアの発生領域を領域140bに限定することで、フリーキャリアの体積密度が増加し、移動度が増加する。よって、本発明の一実施形態に係る積層構造体1において、酸化物半導体層140も、高い移動度を有するものと推測される。なお、本明細書等における移動度とは、薄膜トランジスタ10の飽和領域における電界効果移動度であって、ゲート電極に供給される電圧(Vg)から薄膜トランジスタ10の閾値電圧(Vth)を引いた値(Vg-Vth)が、ソース電極とドレイン電極との間の電位差(Vd)より小さい領域における電界効果移動度の最大値を意味する。
 酸化物半導体層140は、インジウム、及びインジウムを除く、少なくとも1つ以上の金属元素を含み、金属酸化物層130は、インジウムが含まれる領域を有する。
 金属酸化物層130に含まれるインジウムは濃度勾配を有し、インジウムの濃度勾配は、金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面に近づくにつれて増加する。
 本実施形態では、薄膜トランジスタ10として、ゲート電極が酸化物半導体層140の上方及び下方の両方に設けられたデュアルゲート型トランジスタが用いられた構成を例示するが、この構成に限定されない。例えば、薄膜トランジスタ10として、ゲート電極が酸化物半導体層140の上方のみに設けられたトップゲート型トランジスタが用いられてもよい。上記の構成は、あくまで一実施形態に過ぎず、本発明は上記の構成に限定されない。
 図3に示すように、平面視において、金属酸化物層130の平面パターンは、酸化物半導体層140の平面パターンと略同一である。図2及び図3を参照すると、酸化物半導体層140の下面142は金属酸化物層130によって覆われている。特に、本実施形態に係る薄膜トランジスタ10では、酸化物半導体層140の下面142の全てが、金属酸化物層130によって覆われている。D1方向において、ゲート電極105の幅はゲート電極160の幅より大きい。D1方向は、ソース電極201とドレイン電極203とを結ぶ方向であり、薄膜トランジスタ10のチャネル長Lを示す方向である。具体的には、酸化物半導体層140とゲート電極160とが重なる領域(チャネル領域CH)のD1方向の長さがチャネル長Lであり、当該チャネル領域CHのD2方向の幅がチャネル幅Wである。
 本実施形態では、酸化物半導体層140の下面142の全てが金属酸化物層130によって覆われた構成を例示したが、この構成に限定されない。例えば、酸化物半導体層140の下面142の一部が金属酸化物層130と接していなくてもよい。例えば、チャネル領域CHにおける酸化物半導体層140の下面142の全てが金属酸化物層130によって覆われ、ソース領域S及びドレイン領域Dにおける酸化物半導体層140の下面142の全て又は一部が金属酸化物層130によって覆われていなくてもよい。つまり、ソース領域S及びドレイン領域Dにおける酸化物半導体層140の下面142の全て又は一部が金属酸化物層130と接していなくてもよい。但し、上記の構成において、チャネル領域CHにおける酸化物半導体層140の下面142の一部が金属酸化物層130によって覆われておらず、当該下面142のその他の部分が金属酸化物層130と接していてもよい。
 本実施形態では、ゲート絶縁層150が全面に形成され、ゲート絶縁層150に開口171及び173が設けられた構成を例示したが、この構成に限定されない。ゲート絶縁層150がパターニングされていてもよい。例えば、酸化物半導体層140の上面だけでなく、酸化物半導体層140の側面も露出されるようにゲート絶縁層150がパターニングされていてもよい。
 図3では、平面視において、ソース・ドレイン電極200が、ゲート電極105及び160と重ならない構成が例示されているが、この構成に限定されない。例えば、平面視において、ソース・ドレイン電極200が、ゲート電極105及び160の少なくとも一方と重なっていてもよい。上記の構成は、あくまで一実施形態に過ぎず、本発明は上記の構成に限定されない。
[2.積層構造体1及び薄膜トランジスタ10の各部材の材質]
 積層構造体1の各部材の材質については、第1実施形態で説明した通りであるため、適宜省略して説明する。
 基板100として、積層構造体1で説明した基板100の材料を適用できる。薄膜トランジスタ10が、トップエミッション型OLEDのような表示装置に含まれる画素トランジスタである場合、基板100が透明である必要はないため、基板100の透明度が低下する不純物が用いられてもよい。表示装置ではない集積回路に薄膜トランジスタ10が用いられる場合、基板100としてシリコン基板、炭化シリコン基板、化合物半導体基板などの半導体基板、又はステンレス基板などの導電性基板など、透光性を備えない基板が用いられる。
 ゲート電極105、ゲート電極160、及びソース・ドレイン電極200として、一般的な金属材料が用いられる。これらの部材として、例えば、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、クロム(Cr)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、モリブデン(Mo)、ハフニウム(Hf)、タンタル(Ta)、タングステン(W)、ビスマス(Bi)、銀(Ag)、銅(Cu)、またはこれらの合金もしくはこれらの化合物が用いられる。ゲート電極105、ゲート電極160、及びソース・ドレイン電極200として、上記の材料が単層で用いられてもよく、積層で用いられてもよい。
 ゲート絶縁層110、120として、積層構造体1で説明した下地絶縁層11の材料を適用できる。絶縁層170及び180として、一般的な絶縁性材料が用いられる。例えば、これらの絶縁層として、酸化シリコン(SiO)、酸化窒化シリコン(SiO)、窒化シリコン(SiN)、または窒化酸化シリコン(SiN)などの無機絶縁層が用いられる。上記の材料は単層で用いられてもよく、積層で用いられてもよい。
 ゲート絶縁層150として、上記の絶縁層のうち酸素を含む絶縁層が用いられる。例えば、ゲート絶縁層150として、酸化シリコン(SiO)、酸化窒化シリコン(SiO)などの無機絶縁層が用いられる。
 ゲート絶縁層120として、熱処理によって酸素を放出する機能を備える絶縁層が用いられることが好ましい。ゲート絶縁層120が酸素を放出する熱処理の温度は、例えば、600℃以下、500℃以下、450℃以下、又は400℃以下である。つまり、ゲート絶縁層120は、例えば、基板100としてガラス基板が用いられた場合の薄膜トランジスタ10の製造工程で行われる熱処理温度で酸素を放出する。
 ゲート絶縁層150として、欠陥が少ない絶縁層が用いられることが好ましい。例えば、ゲート絶縁層150における酸素の組成比と、ゲート絶縁層150と同様の組成の絶縁層(以下、「他の絶縁層」という)における酸素の組成比と、を比較した場合、ゲート絶縁層150における酸素の組成比が、当該他の絶縁層における酸素の組成比よりも当該絶縁層に対する化学量論比に近い。具体的には、ゲート絶縁層150及び絶縁層180の各々に酸化シリコン(SiO)が用いられる場合、ゲート絶縁層150として用いられる酸化シリコンにおける酸素の組成比は、絶縁層180として用いられる酸化シリコンにおける酸素の組成比に比べて、酸化シリコンの化学量論比に近い。例えば、ゲート絶縁層150として、電子スピン共鳴法(ESR)で評価したときに欠陥が観測されない層が用いられてもよい。
 金属酸化物層130として、積層構造体1で説明した金属酸化物層130の材料を適用できる。金属酸化物層130として、例えば、アルミニウムを主成分とする金属酸化物が用いられる。金属酸化物層130として、例えば、酸化アルミニウム(AlO)、酸化窒化アルミニウム(AlO)、窒化酸化アルミニウム(AlN)、窒化アルミニウム(AlN)などの無機絶縁層が用いられる。「アルミニウムを主成分とする金属酸化物層」とは、金属酸化物層130に含まれるアルミニウムの比率が、金属酸化物層130全体の1%以上であることを意味する。金属酸化物層130に含まれるアルミニウムの比率は、金属酸化物層130全体の5%以上70%以下、10%以上60%以下、又は30%以上50%以下であってもよい。上記の比率は、質量比であってもよく、重量比であってもよい。
 酸化物半導体層140として、結晶性を有する酸化物半導体層を用いることができる。結晶性を有する酸化物半導体は、アモルファスの酸化物半導体に比べて酸素欠損が形成されにくい。
[3.積層構造体1及び薄膜トランジスタ10の製造方法]
 次に、積層構造体1及び薄膜トランジスタ10の製造方法について説明する。図4は、本発明の一実施形態に係る積層構造体1及び薄膜トランジスタ10の製造方法を示すフローチャートである。図5~図12は、本発明の一実施形態に係る積層構造体1及び薄膜トランジスタ10の製造方法を示す断面図である。
 まず、本発明の一実施形態に係る積層構造体1の製造方法について説明する。図4及び図5に示すように、基板100の上にボトムゲートとしてゲート電極105が形成され、ゲート電極105の上にゲート絶縁層110及び120が形成される(図4のステップS3001の「Bottom GI/GE形成」)。ゲート絶縁層110として、例えば、窒化シリコンが形成される。ゲート絶縁層120として、例えば、酸化シリコンが形成される。ゲート絶縁層110及び120はCVD(Chemical Vapor Deposition)法によって成膜される。
 ゲート絶縁層110として窒化シリコンが用いられることで、ゲート絶縁層110は、例えば基板100側から酸化物半導体層140に向かって拡散する不純物をブロックすることができる。ゲート絶縁層120として用いられる酸化シリコンは、熱処理によって酸素を放出する物性の酸化シリコンである。
 図4及び図6に示すようにゲート絶縁層120の上に金属酸化物層130及び酸化物半導体層140を成膜する(図4のステップS3002の「OS/MO成膜」)。金属酸化物層130は、スパッタリング法又は原子層堆積法(ALD:Atomic Layer Deposition)によって成膜される。
 金属酸化物層130の厚さは、例えば、1nm以上100nm以下、1nm以上50nm以下、1nm以上30nm以下、又は1nm以上10nm以下である。本実施形態では、金属酸化物層130として酸化アルミニウムが用いられる。酸化アルミニウムはガスに対する高いバリア性を備えている。本実施形態において、金属酸化物層130として用いられた酸化アルミニウムは、ゲート絶縁層120から放出された水素及び酸素をブロックし、放出された水素及び酸素が酸化物半導体層140に到達することを抑制する。
 次に、金属酸化物層130の上に酸化物半導体層140を成膜する。酸化物半導体層140の厚さは、例えば、15nm以上100nm以下、15nm以上70nm以下、又は15nm以上40nm以下である。酸化物半導体層140の膜厚が、15nm未満であると、酸化物半導体層140が結晶化しない傾向がある。そのため、酸化物半導体層140の厚さは、少なくとも15nm以上であることが好ましい。後述するOSアニールによって、酸化物半導体層140を結晶化する場合、成膜後かつOSアニール前の酸化物半導体層140は、結晶成分の少ない膜であることが好ましく、アモルファス(酸化物半導体の結晶成分が少ない状態)であることが特に好ましい。つまり、酸化物半導体層140の成膜条件は、成膜直後の酸化物半導体層140ができるだけ結晶化しない条件であることが好ましい。
 スパッタリングによる成膜では、プラズマ中で発生したイオン及びスパッタリングターゲットによって反跳した原子が基板に衝突するため、スパッタリングの開始時の基板温度が室温であっても、成膜中に基板温度が上昇する。成膜中に基板温度が上昇すると、成膜直後の酸化物半導体層に微結晶が含まれやすくなる。そのため、基板温度を制御しながら酸化物半導体層の成膜が行われることが好ましい。基板温度は、例えば、100℃以下であり、好ましくは70℃以下であり、さらに好ましくは50℃以下である。基板温度は、30℃以下であってもよい。基板温度は、例えば、基板を冷却することによって制御することができる。また、基板温度が所定の温度を超えない成膜レートで、酸化物半導体層を成膜してもよい。また、ターゲット-基板間の距離を大きくし、基板がスパッタリングターゲットの影響を受けないように調整して基板温度を制御してもよい。
 また、スパッタリングプロセスでは、酸素分圧10%以下の条件下で酸化物半導体層が成膜される。酸素分圧が高いと、酸化物半導体層に過剰な酸素によって成膜直後の酸化物半導体層に微結晶が含まれやすくなる。そのため、酸素分圧の低い条件の下で酸化物半導体層の成膜が行われることが好ましい。酸素分圧は、例えば、2%より大きく20%以下であり、好ましくは3%以上15%以下であり、さらに好ましくは3%以上10%以下である。なお、酸素分圧が2%以下の条件で、酸化物半導体層を成膜した場合、アニールプロセスを行っても酸化物半導体層は結晶化しない。
 図4及び図7に示すように、酸化物半導体層140のパターンを形成する(図4のステップS3003の「OSパターン形成」)。図示しないが、酸化物半導体層140の上にレジストマスクを形成し、当該レジストマスクを用いて酸化物半導体層140をエッチングする。酸化物半導体層140のエッチングとして、ウェットエッチングが用いられてもよく、ドライエッチングが用いられてもよい。ウェットエッチングとして、酸性のエッチャントを用いてエッチングを行うことができる。エッチャントとして、例えば、シュウ酸、PAN、硫酸、過酸化水素水、またはフッ酸を用いることができる。
 酸化物半導体層140のパターン形成の後に酸化物半導体層140に対して熱処理(OSアニール)が行われる(図4のステップS3004の「OSアニール」)。本実施形態では、このOSアニールによって、酸化物半導体層140が結晶化する。
 OSアニールでは、酸化物半導体層140が、所定の到達温度で所定の時間保持される。所定の到達温度は、300℃以上500℃以下であり、好ましくは350℃以上450℃以下である。また、到達温度での保持時間は、15分以上120分以下であり、好ましくは30分以上60分以下である。OSアニールを行うことにより、酸化物半導体層140が結晶化され、多結晶構造を有する酸化物半導体層140が形成される。
 OSアニールを行うことにより、酸化物半導体層140が結晶化する過程において、金属酸化物層130に含まれる金属元素が、酸化物半導体層140に拡散する。これにより、酸化物半導体層140は、金属酸化物層に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域140aを有し、金属元素の濃度勾配は金属酸化物層と酸化物半導体層140との界面に近づくにつれて増加する。
 先に説明したように、金属酸化物層130に含まれる金属元素は、バンドギャップを広げる作用を有する金属元素である。酸化物半導体層140に金属酸化物層130に含まれる金属元素が拡散することにより、金属元素が拡散した領域140aにおいては、バンドギャップが広がる。これにより、酸化物半導体層140において金属元素が拡散した領域140aは、絶縁体のように作用する領域となる。
 薄膜トランジスタでは、酸化物半導体層の厚さを小さくすることで、ゲート絶縁層との界面近傍におけるキャリアを増加させて、バックチャネルの影響を低減することで、電界効果移動度が高くなる傾向がある。つまり、薄膜トランジスタは、酸化物半導体層のチャネルとして機能する領域の厚さが小さいほど、電界効果移動度が高くなる傾向がある。そのため、酸化物半導体層の厚さは小さいほどよい。しかしながら、酸化物半導体層の厚さを15nm未満で成膜した後、アニールプロセスを行っても、酸化物半導体層が良好に結晶化しない傾向がある。酸化物半導体層が良好に結晶化しない場合、後に酸化物半導体層をパターニングするためのエッチング処理の際に、酸化物半導体層及び金属酸化物層が消失してしまう。したがって、酸化物半導体層の薄膜化と、良好な結晶化を両立することは困難であった。
 本発明の一実施形態に係る積層構造体1の製造方法によれば、酸化物半導体層140は、金属酸化物層130に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域140aを有している。また、金属元素の濃度勾配は、金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面に近づくにつれて増加している。
 酸化物半導体層140は、少なくとも15nm以上の厚さを有する。酸化物半導体層140において、金属酸化物層130に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域140aは、酸化物半導体層140の厚さ方向において、金属酸化物層130との界面から14nm未満の領域である。当該領域140aは、金属酸化物層130の影響により、酸化物半導体層140の成膜直後において結晶化しにくい領域である。また、金属酸化物層130に含まれる金属元素は、酸化物半導体層140のバンドギャップを広げる作用を有する。したがって、酸化物半導体層において、金属元素が濃度勾配を有する領域140aを、絶縁体として作用する領域とすることができる。
 酸化物半導体層の成膜時においては、15nm以上の膜厚で成膜することができる。そのため、アニールプロセスにおいて、酸化物半導体層140を良好に結晶化することができる。つまり、酸化物半導体層140において、結晶化が可能な膜厚で成膜した後、アニールプロセスにおいて、酸化物半導体層140に金属酸化物層130に含まれる金属元素を拡散させる。これにより、酸化物半導体層140において、絶縁体として作用する領域140aを形成することができる。したがって、酸化物半導体層140において、半導体として作用する領域140bの膜厚を実質的に小さくすることができる。
 また、酸化物半導体層140の厚さ方向において、酸化物半導体層140の表面から領域140aまでの領域140bは、金属元素が濃度勾配を有さない領域である。このように、酸化物半導体層140は、ゲート電極160に近い領域140b(フロントチャネル側)と、金属酸化物層130に近い領域140a(バックチャネル側)とで、バンドギャップを異ならせることができる。これにより、酸化物半導体層140は、ゲート電極160に近い領域140bにおいて、フリーキャリアを集中させることができる。したがって、薄膜トランジスタ10の電界効果移動度を向上させることができる。よって、本発明の一実施形態に係る積層構造体1において、酸化物半導体層140も、高い移動度を有するものと推測される。
 また、OSアニールを行うことにより、酸化物半導体層140に含まれるインジウムが、金属酸化物層130に拡散することがある。これにより、金属酸化物層130は、インジウムが含まれる領域を有する。金属酸化物層130に含まれるインジウムは濃度勾配を有し、インジウムの濃度勾配は金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面に近づくにつれて増加する。
 図4及び図8に示すように、金属酸化物層130のパターンを形成する(図4のステップS3005の「MOパターン形成」)。金属酸化物層130は、上記の工程でパターニングされた酸化物半導体層140をマスクとしてエッチングされる。金属酸化物層130のエッチングとして、ウェットエッチングが用いられてもよく、ドライエッチングが用いられてもよい。ウェットエッチングとして、例えば希釈フッ酸(DHF)が用いられる。上記のように、酸化物半導体層140をマスクとして金属酸化物層130をエッチングすることで、フォトリソグラフィ工程を省略することができる。
 以上の工程により、図1に示す積層構造体1を製造することができる。なお、積層構造体1の製造方法において、金属酸化物層130のパターンを形成する工程は、省略されてもよい。
 続いて、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタ10の製造方法について説明する。薄膜トランジスタ10の製造方法では、先に説明した積層構造体1を用いて、薄膜トランジスタ10を製造する。
 図4及び図9に示すように、ゲート絶縁層150を成膜する(図4のステップS3006の「GI形成」)。ゲート絶縁層150として、例えば、酸化シリコンが形成される。ゲート絶縁層150はCVD法によって形成される。例えば、ゲート絶縁層150として上記のように欠陥が少ない絶縁層を形成するために、350℃以上の成膜温度でゲート絶縁層150を成膜してもよい。ゲート絶縁層150の厚さは、例えば、50nm以上300nm以下、60nm以上200nm以下、又は70nm以上150nm以下である。ゲート絶縁層150を成膜した後に、ゲート絶縁層150の一部に酸素を打ち込む処理を行ってもよい。
 酸化物半導体層140の上にゲート絶縁層150が成膜された状態で、酸化物半導体層140へ酸素を供給するための熱処理(酸化アニール)が行われる(図4のステップS3007の「酸化アニール」)。酸化物半導体層140が成膜されてから酸化物半導体層140の上にゲート絶縁層150が成膜されるまでの間の工程で、酸化物半導体層140の上面141及び側面143には多くの酸素欠損が発生する。上記の酸化アニールによって、ゲート絶縁層120及び150から放出された酸素が酸化物半導体層140に供給され、酸素欠損が修復される。
 図4及び図10に示すように、ゲート電極160を成膜する(図4のステップS3008の「GE形成」)。ゲート電極160は、スパッタリング法又は原子層堆積法によって成膜され、フォトリソグラフィ工程を経てパターニングされる。
 ゲート電極160がパターニングされた状態で、酸化物半導体層140のソース領域S及びドレイン領域Dの低抵抗化が行われる(図4のステップS3009の「SD低抵抗化」)。具体的には、イオン注入によって、ゲート電極160側からゲート絶縁層150を介して酸化物半導体層140に不純物が注入される。イオン注入によって、例えば、アルゴン(Ar)、リン(P)、ボロン(B)が酸化物半導体層140に注入される。イオン注入によって酸化物半導体層140に酸素欠損が形成されることで、酸化物半導体層140が低抵抗化する。薄膜トランジスタ10のチャネル領域CHとして機能する酸化物半導体層140の上方にはゲート電極160が設けられているため、チャネル領域CHの酸化物半導体層140には不純物は注入されない。
 図4及び図11に示すように、ゲート絶縁層150及びゲート電極160の上に層間膜として絶縁層170及び180を成膜する(図4のステップS3010の「層間膜成膜」)。絶縁層170及び180は、CVD法によって成膜される。例えば、絶縁層170として窒化シリコンが形成され、絶縁層180として酸化シリコンが形成される。絶縁層170及び180として用いられる材料は上記に限定されない。絶縁層170の厚さは、50nm以上500nm以下である。絶縁層180の厚さは、50nm以上500nm以下である。
 図4及び図12に示すように、ゲート絶縁層150及び絶縁層170及び180に開口171及び173を形成する(図4のステップS3011の「コンタクト開孔」)。開口171によってソース領域Sの酸化物半導体層140が露出されている。開口173によってドレイン領域Dの酸化物半導体層140が露出されている。開口171及び173によって露出された酸化物半導体層140の上及び絶縁層180の上に、ソース・ドレイン電極200を形成することで(図4のステップS3012の「SD形成」)、図2に示す薄膜トランジスタ10が完成する。
 上記の製造方法で作製した薄膜トランジスタ10では、チャネルとして機能する酸化物半導体層の厚さを、実質的に薄くすることができる。これにより、チャネル領域CHのチャネル長Lが2μm以上4μm以下、かつ、チャネル領域CHのチャネル幅が2μm以上25μm以下の範囲において、移動度が30cm/Vs以上、35cm/Vs以上、40cm/Vs以上、又は50cm/Vs以上の電気特性を得ることができる。
<第3実施形態>
 図13を参照して、本発明の一実施形態に係る電子機器について説明する。
 図13は、本発明の一実施形態に係る電子機器1000を示す模式図である。具体的には、図13には、電子機器1000の一例であるスマートフォンが示されている。電子機器1000は、側面が湾曲した表示装置1100を含む。表示装置1100は、画像を表示するための複数の画素を含み、複数の画素は、画素回路及び駆動回路などによって制御される。画素回路及び駆動回路には、第2実施形態で説明した薄膜トランジスタ10が含まれる。薄膜トランジスタ10は、高い電界効果移動度を有するため、画素回路及び駆動回路の応答性を向上させ、結果として、電子機器1000の性能を向上させることができる。
 なお、本実施形態に係る電子機器1000は、スマートフォンに限られない。電子機器1000には、例えば、時計、タブレット、ノートパソコン、カーナビゲーションシステム、又はテレビなどの表示装置を有する電子機器も含まれる。また、第1実施形態で説明した酸化物半導体層又は第2実施形態で説明した薄膜トランジスタ10は、表示装置の有無に依らず、あらゆる電子機器に適用することができる。
 本実施例では、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタ10を作製し、酸化物半導体層140及び金属酸化物層130における金属元素の濃度について検証した結果について説明する。
(実施例A)
 実施例Aとして、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタ10を作製した。薄膜トランジスタ10は、図3に示すシーケンス図に従って作製した。ここで、基板としてガラス基板を用い、ゲート絶縁層110として、窒化シリコン膜を用い、ゲート絶縁層120として、酸化シリコン膜を用いた。また、金属酸化物層130として、10nmの酸化アルミニウム層を用いた。酸化物半導体層140として、膜中に含まれる全ての金属元素に対するインジウムが原子比率で70%であり、30nmの多結晶構造を有する酸化物半導体を用いた。ゲート絶縁層150として、酸化シリコン膜を用いた。
(比較例A)
 比較例として、金属酸化物層130を有さない薄膜トランジスタを作製した。比較例Aの薄膜トランジスタは、金属酸化物層130を形成しないこと以外は、図3に示すシーケンス図に従って作製した。つまり、ステップS3003のMO成膜及びステップS3005のMOパターン形成の工程が省略されている。その他の構成、膜厚、成膜条件等は、実施例Aと同様である。
 実施例Aに係る薄膜トランジスタ10及び比較例Aに係る薄膜トランジスタについて、断面STEM(Scanning Transmission Electron Microscopy)観察を行った。図14は、実施例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域近傍のSTEM像であり、図15は、実施例Aにおける薄膜トランジスタのソース領域近傍のSTEM像である。図16は、比較例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域近傍のSTEM像であり、図17は、比較例Aにおける薄膜トランジスタのソース領域近傍のSTEM像である。
 次に、図14~図17における観察領域に対して、エネルギー分散型X線分光法(EDX:Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)を用いて元素分析を行った結果について説明する。
 図14~図17におけるSTEM像に示す直線における構成元素のEDX分析結果を、図18~図21に示す。
 図18は、実施例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域近傍におけるAlのEDX分析結果である。図19は、実施例Aにおける薄膜トランジスタのソース領域近傍におけるAlのEDX分析結果である。図18及び図19において、酸化アルミニウム層と酸化物半導体層との界面は、深さ(Depth)が80nm近傍である。酸化アルミニウム層と酸化物半導体層との界面を点線で示している。また、80nmを基準として、酸化アルミニウム層の膜厚と、酸化物半導体層の膜厚と、を点線で示している。
 図18及び図19に示すように、実施例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域及びソース領域において、Alが濃度勾配を有することがわかる。図18及び図19より、Alが濃度勾配を有する領域は、酸化物半導体層140の厚さ方向において、金属酸化物層130との界面から15nm未満の領域であることがわかる。また、酸化物半導体層140の厚さ方向において、酸化物半導体層140の表面から15nm程度の領域は、Alが濃度勾配を有さない領域であることがわかる。
 次に、実施例Aにおいて、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、式(2)に示すガウス関数、式(3)に示す補誤差関数、及び式(4)に示すローレンツ関数でフィッティングした結果について説明する。
 図20は、実施例Aのチャネル領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、ガウス関数でフィッティングしたグラフである。図21は、実施例Aのソース領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、ガウス関数でフィッティングしたグラフである。図22は、実施例Aのチャネル領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、補誤差関数でフィッティングしたグラフである。図23は、実施例Aのソース領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、補誤差関数でフィッティングしたグラフである。図24は、実施例Aのチャネル領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、ローレンツ関数でフィッティングしたグラフである。図25は、実施例Aのソース領域において、EDX分析によって得られたAlのプロファイルを、ローレンツ関数でフィッティングしたグラフである。
 図20~図25において、実施例Aにおけるフィッティング関数を実線で示した。距離の正方向は、金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面から酸化物半導体層140へ向かう方向であり、距離の負方向は、金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面から金属酸化物層130へ向かう方向である。
 表1に、各フィッティング関数を用いて、チャネル領域及びソース領域の各々のAlの濃度をフィッティングして算出された値c(尺度母数又は半値半幅)を示す。表2に、Δd=3cに基づき、算出された値cから換算された厚さΔdを示す。
 表2に示すように、いずれのフィッティング関数を用いても、実施例Aの酸化物半導体層140におけるAlの濃度勾配を有する領域の厚さΔdは、12nmであった。第1実施形態において説明したように、Alの濃度勾配を有する領域の厚さΔdの全てが、絶縁体のように作用するわけではない。ここでは、c=4nmに対応する厚さの領域が、絶縁体のように作用する領域となる。つまり、金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面から4nmまでの厚さの領域が、領域140aに対応することがわかる。言い換えると、金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面から5nm以上の領域は、半導体として作用する領域である。
 図26は、実施例Aにおける薄膜トランジスタのチャネル領域におけるInのEDX分析結果である。図27は、実施例Aにおける薄膜トランジスタのソース領域近傍におけるInのEDX分析結果である。図26及び図27において、実施例Aにおける酸化アルミニウム層と酸化物半導体層との界面は、深さ(Depth)が80nm近傍である。酸化アルミニウム層と酸化物半導体層との界面を点線で示している。また、80nmを基準として、酸化アルミニウム層の膜厚と、酸化物半導体層の膜厚と、を点線で示している。
 図26及び図27に示すように、実施例Aにおける薄膜トランジスタにおいて、金属酸化物層130には、酸化物半導体層140に含まれるInが含まれることがわかる。金属酸化物層130に含まれるInは濃度勾配を有し、Inの濃度勾配は、金属酸化物層130と酸化物半導体層140との界面に近づくにつれて増加することがわかる。
 以上説明したように、本発明の一実施形態における薄膜トランジスタでは、酸化物半導体層は、金属酸化物層に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する領域を有し、金属元素の濃度勾配は金属酸化物層と酸化物半導体層との界面に近づくにつれて増加するという特徴を有する。これにより、酸化物半導体層を良好に結晶化するとともに、チャネルとして機能する厚さを実質的に小さくすることができることが示唆された。これにより、チャネルとして機能する領域において、キャリア濃度を高めることができる。そのため、薄膜トランジスタの電界効果移動度を大幅に増加させることができると考えられる。
 本発明の実施形態として上述した各実施形態は、相互に矛盾しない限りにおいて、適宜組み合わせて実施することができる。また、各実施形態を基にして、当業者が適宜構成要素の追加、削除若しくは設計変更を行ったもの、又は、工程の追加、省略若しくは条件変更を行ったものも、本発明の要旨を備えている限り、本発明の範囲に含まれる。
 上述した各実施形態の態様によりもたらされる作用効果とは異なる他の作用効果であっても、本明細書の記載から明らかなもの、又は、当業者において容易に予測し得るものについては、当然に本発明によりもたらされるものと解される。
1:積層構造体、 10:薄膜トランジスタ、11:下地絶縁層、 100:基板、 105、160:ゲート電極、 110、120、150:ゲート絶縁層、 130:金属酸化物層、140:酸化物半導体層、140a:領域、 140b:領域、 141:上面、 142:下面、 143:側面、 170、180:絶縁層、 171、173:開口、 200:ソース・ドレイン電極、 201:ソース電極、 203:ドレイン電極、 1000:電子機器、 1100:表示装置

Claims (10)

  1.  下地絶縁層と、
     前記下地絶縁層上に設けられた金属酸化物層と、
     前記金属酸化物層に接して設けられた、多結晶構造を有する酸化物半導体層と、を有し、
     前記酸化物半導体層は、前記金属酸化物層に含まれる金属元素と同じ金属元素が濃度勾配を有する第1領域を有し、前記金属元素の濃度勾配は前記金属酸化物層と前記酸化物半導体層との界面に近づくにつれて増加する、積層構造体。
  2.  前記酸化物半導体層は、少なくとも15nm以上の厚さを有し、
     前記第1領域は、前記酸化物半導体層の厚さ方向において、前記金属酸化物層との界面から14nm未満の領域である、請求項1に記載の積層構造体。
  3.  前記酸化物半導体層は、少なくとも15nm以上の厚さを有し、
     前記酸化物半導体層は、前記金属酸化物層と接しない側に、前記金属元素の濃度勾配を有さない第2領域を更に有し、
     前記第2領域は、前記第1領域と接すると共に、前記酸化物半導体層の厚さ方向において、1nm以上の厚さを有する、請求項1に記載の積層構造体。
  4.  前記酸化物半導体層は、インジウムと、
     前記インジウム元素を除く少なくとも1つ以上の金属元素とを含み、
     前記金属酸化物層は、前記インジウムが含まれる領域を有する、請求項1に記載の積層構造体。
  5.  前記酸化物半導体層は、前記インジウムおよび前記少なくとも1つ以上の金属元素に対する前記インジウムの比率は50%以上である領域を含む、請求項4に記載の積層構造体。
  6.  前記金属酸化物層に含まれる前記インジウム元素は濃度勾配を有し、前記インジウム元素の濃度勾配は、前記金属酸化物層と前記酸化物半導体層との界面に近づくにつれて増加する、請求項5に記載の積層構造体。
  7.  前記金属酸化物層は、バンドギャップが4.0eV以上の金属酸化物を含む、請求項1に記載の積層構造体。
  8.  前記金属酸化物層は、前記金属元素としてアルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、スカンジウム(Sc)、ガリウム(Ga)、ゲルマニウム(Ge)、ストロンチウム(Sr)、ニッケル(Ni)、タンタル(Ta)、イットリウム(Y)、ジルコニウム(Zr)、バリウム(Ba)、ハフニウム(Hf)、コバルト(Co)、およびランタノイド系元素から選ばれた1つまたは複数の金属元素を含む、請求項1に記載の積層構造体。
  9.  前記酸化物半導体層は、ビックスバイト型の結晶構造を有することを特徴とする、請求項1に記載の積層構造体。
  10.  請求項1に記載の積層構造体と、
     前記酸化物半導体層上に設けられたゲート絶縁膜と、
     前記ゲート絶縁膜上に、前記酸化物半導体層の少なくとも一部と重畳するように設けられたゲート電極と、を有する、薄膜トランジスタ。
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