WO2024017972A1 - Silanterminierte polymere - Google Patents

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WO2024017972A1
WO2024017972A1 PCT/EP2023/070075 EP2023070075W WO2024017972A1 WO 2024017972 A1 WO2024017972 A1 WO 2024017972A1 EP 2023070075 W EP2023070075 W EP 2023070075W WO 2024017972 A1 WO2024017972 A1 WO 2024017972A1
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diol
silane
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polymer
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Stefan Huber
Thomas ZUBER
Claude Lerf
Fritz Burkhardt
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Merz + Benteli Ag
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    • C08G18/44—Polycarbonates

Definitions

  • the present invention relates to the use of a composition containing silane-terminated polymers.
  • the silane-terminated polymers are produced using known methods.
  • a known process includes, for example, the reaction of polyols, in particular hydroxyl-terminated polyethers, polyurethanes or polyesters as well as hydroxyl-functional polyacrylates, with isocyanatoalkylalkoxysilanes.
  • Another method involves a reaction of the above-mentioned polyols with di- or polyisocyanates, the latter being used in excess, so that isocyanate-functional polymers are produced in this first reaction step, which are then reacted in a second reaction step with alkoxysilanes which have an alkyl-bonded isocyanate-reactive group.
  • W02006044970 discloses a composition that has a
  • EP1657155 discloses a method for caulking a ship deck.
  • EP2157109A1 discloses a sealant using a polyurethane-polysiloxane prepolymer, which is made from at least bifunctional polyols with the addition of 1 to 90% by weight of a bifunctional carbinol- or aminoalkyl-terminated polydialkyl, polydiaryl or polyalkylarylsiloxane and an at least bifunctional aliphatic isocyanate is.
  • WO2015155355 discloses the use of an adhesive for filling wood joints, the wood being a natural or synthetic wood.
  • silane-terminated polymers based on polyethers have insufficient UV resistance.
  • silane-terminated polymers based on polyester and/or polycarbonate have high UV resistance, they often have lower storage stability.
  • US 2022/220245 discloses a composition with a silane-terminated polymer as a surface seal or joint material. However, the disclosed composition has reduced storage stability.
  • W02020094685 discloses a composition with a silane-terminated polymer as a surface seal or joint material. Isocyanate-free production has proven to be disadvantageous in applications that are exposed to high temperatures, as the reaction results in by-products such as:
  • Phenols are formed that cannot be removed from the final product. This problem has both ecological implications, as such substances can sweat out and enter the environment, as well as negative consequences for the quality of the end product as they lead to yellowing.
  • the object of the present invention was therefore to provide a composition containing silane-terminated polymers with improved storage stability and improved weather and in particular UV resistance, which do not contain any by-products that are ecologically questionable.
  • the composition according to the invention contains at least 20% by weight of a silane-terminated polymer of the formula (I) or (II), where the weight percentages relate to the total content of silane-terminated polymers, and the composition contains a curing catalyst and is free of Hardening catalysts or their residues selected from the group of base catalysts which have a pKa value that is greater than 15, preferably greater than 12, are excellently suited as wood jointing material because they have both good storage stability and high weather and especially UV resistance. have consistency.
  • the composition according to the invention allows damage to the wood caused by weather influences to be reliably avoided, thereby increasing its service life. In addition, the maintenance effort can be significantly reduced because the wood needs to be cared for less often.
  • the combination of the branched diol monomer units and the choice of curing catalyst extend the storage stability significant.
  • the polymers according to the invention are free of by-products that can arise from the elimination of a leaving group during silane termination of the polymer.
  • the joint can be of any thickness.
  • the composition according to the invention can be used on all surface conditions, i.e. on smooth, structured or rough surfaces.
  • Monomer units of the silane-terminated polymer of the general formula I or II an do not have a linear, saturated alkylene group, but have at least one side chain, a ring system or a double bond. This steric change surprisingly leads to a significantly better one
  • Hydrocarbon atoms which can optionally be interrupted with heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur,
  • a polymer backbone which is selected from the group consisting of a polycarbonate, a polyester, a copolymer containing a polyester and/or a polycarbonate and a polymer containing at least one ester group and/or carbonate group, and wherein this polymer- Backbone A contains several diol monomer units,
  • Hydrocarbon radical with 1 to 10 carbon atoms which optionally has one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen,
  • Hydrocarbon atoms which can optionally be interrupted with heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur,
  • - E for a functional group selected from the group consisting of NH, NR 4 and S, and
  • R 4 represents a linear, branched or cyclic hydrocarbon radical with 1 to 10 carbon atoms, which can optionally comprise one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and nitrogen.
  • a urethane catalyst is a catalyst that catalyzes the reaction of the hydroxy-terminated polymer backbone with an isocyanate-silane or a multifunctional isocyanate.
  • a curing catalyst is understood to mean a catalyst which catalyzes the reaction of the compound of the general formula I or II to form the cured surface seal or the cured joint material.
  • silane termination is understood to mean the reaction step in which the terminal silane group is attached to a silane-terminated polymer.
  • the leaving group formed during the elimination during silane termination of the polymer is a group of atoms that has a high electron density, which occurs during silane termination can be easily split off. Examples of such leaving groups are aromatic phenols.
  • Monomer units are a diol of general formula III
  • Z is a saturated or unsaturated hydrocarbon chain which may optionally contain one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and a tertiary nitrogen, characterized in that Z
  • the composition according to the invention contains a curing catalyst.
  • the choice of the curing catalyst is crucial for the storage stability of the preparation according to the invention. It is free of curing catalysts which are selected from the group of base catalysts which have a pKa value which is greater than 15, preferably greater than 12. It was determined, that base catalysts, which are typically used for curing the polymers, have a negative impact on storage stability because they can lead to a breakdown of the polyesters or polycarbonates. For example, the frequently used cyclic amidine DBU, which has a pKa of 24.3 in MeCN, leads to a significant reduction in storage stability. In contrast, curing catalysts with a pKa value of less than 15, preferably less than 12, have no negative influence on storage stability.
  • the curing catalyst preferably contains an aminoalkoxysilane or consists of an aminoalkoxysilane or a mixture of aminoalkoxysilanes, since these also react into the polymer network and therefore cannot be washed out later. These also act as adhesion promoters.
  • aminoalkoxysilanes is understood to mean, in particular, primary, secondary or oligomeric aminoalkoxysilanes.
  • a primary aminoalkoxysilane is understood to mean a compound in which a primary amine is bound to the alkoxysilane group via a linker, while in a secondary aminoalkoxysilane a secondary amine group is bound to the alkoxysilane group via a linker.
  • secondary aminoalkoxysilanes are N-butyl-3-aminopropyltrimethoxysilanes and N-methyl-3-aminopropyltrimethoxysilanes.
  • primary and secondary amino groups can be bound to the alkoxysilane group with a linker, such as N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • An oligomeric aminoalkoxysilane is a chemical compound consisting of a chain or group of aminoalkoxysilane molecules linked together.
  • Oligomeric aminoalkoxysilane is, for example, the oligomeric, diaminofunctional Dynasylan 1146 from Evonik or the 3-aminopropyltriethoxysilane dimer (DAPTES dimer). It consists of two molecules of the monomer 3-aminopropyltriethoxysilane.
  • DAPTES dimer 3-aminopropyltriethoxysilane dimer
  • Preferred curing catalysts are selected from the group consisting of 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyldimethoxymethylsilane, 3-amino-2-methylpropyltrimethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, 4-aminobutyldimethoxymethylsilane, 4-amino-3-methylbutyltrimethoxysilane, 4-amino -3,3-dimethylbutyl-trimethoxysilane, 4-amino-3,3-dimethylbutyl-dimethoxymethylsilane, 2-aminoethyl-trimethoxysilane, 2-aminoethyl-dimethoxymethylsilane, aminomethyltrimethoxysilane, aminomethyldimethoxymethyl silane, aminomethylmethoxydimethylsilane and 7-amino-4-oxaheptyl-di- methoxymethylsilane, N
  • the curing catalyst contained in the composition is also free of a metal catalyst and its residues, since these can also have an unfavorable effect on storage stability.
  • metal catalysts are organotin compounds such as dibutyltin dilaurates, zinc (II) carboxylates, chromium (IV) carboxylates, bismuth (III) carboxylates and potassium (I) carboxylates.
  • the polymer backbone A is selected from the group consisting of polyesters, polycarbonates and copolymers containing a polyester and/or a polycarbonate.
  • copolymers containing a polyester and/or a polycarbonate is understood to mean polymers that are composed of two or more monomer units.
  • block polymers which consist of longer sequences or blocks of each monomer and which can be linked to one another via linker connections. Preferred combinations of blocks are
  • copolymer containing a polyester and/or a polycarbonate means a copolymer which is at least contains a block made of a polyester and/or a polycarbonate and contains further blocks.
  • the polyester content or the polycarbonate content is at least 10% by weight, preferably at least 25% by weight and most preferably at least 50% by weight.
  • preferred linker compounds When linked, preferred linker compounds form urethane, ester, urea and amide compounds, particularly preferably urethane compounds.
  • the polymer backbone A contains one or more ester and/or carbonate groups. They preferably contain more than 2, particularly preferably more than 10, ester and/or carbonate groups.
  • the definition of the polymer backbone A also includes polymers that are extended with a linker compound, such as polymers that are terminally extended with a diol, polymers that have been dimerized or oligomerized using a diisocyanate or dicarboxylic acid dichloride and copolymers, which were copolymerized using diisocyanates or dicarboxylic acid dichloride.
  • Such polymers may have 1, 2 or preferably 3 or more ester and/or carbonate groups within the polymer backbone.
  • Z is a saturated or unsaturated hydrocarbon chain which may optionally contain one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, sulfur and a tertiary nitrogen, where Z
  • (c) has at least one double bond.
  • side chain is understood to mean a branching of the saturated or unsaturated hydrocarbon chain. In a preferred embodiment, this is an electron donating group.
  • Suitable examples of side chains are a Ci-Ci 0 alkyl, a Ci-Cio alkenyl, preferably with a terminal double bond, a Ci to C 10 alkoxyl, a Ci to C 5 tertiary alkylamino group, an acrylate or a methacrylate.
  • Alkenyl groups with a terminal double bond, acrylates and methacrylates have the advantage that the silane-terminated polymers produced from them can be further crosslinked by radiation.
  • Z is an alkylene group that has one or more side chains.
  • alkylene group means a divalent hydrocarbon radical which preferably has 3 to 20 carbon atoms. This has at least one side chain.
  • the side chain can be, for example, a Ci-C lo alkyl, a Ci-Cio alkenyl, a Ci to C 10 alkoxyl, a C T to C 5 tertiary alkylamino group, an acrylate or a methacrylate.
  • Alkenyl groups with a terminal double bond, acrylates and methacrylates have the advantage that such silane-terminated polymers can be further radically crosslinked by radiation and heat.
  • Z is an alkenylene group that may have one or more side chains.
  • alkenylene group means divalent hydrocarbon group with at least one double bond, which preferably has 3 to 20 carbon atoms.
  • the optional side chains are, for example, Ci-Ci 0 alkyl, a Cx-Cxo alkenyl, a to Ci 0 alkoxyl, a Cibis C 5 tertiary alkylamino group, an acrylate or a methacrylate.
  • Z is a hydrocarbon chain containing at least one cyclic ring system.
  • cycloalkylene group means a divalent, saturated or partially unsaturated, monocyclic, bicyclic or polycyclic ring structure which may be unsubstituted or substituted.
  • the cyclic ring structure can be connected to the OH groups of the diol of formula III either directly or via an alkylene group.
  • Z may be a saturated or unsaturated hydrocarbon chain containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of oxygen (ie, forming an ether), sulfur (ie, forming a thioether or a thioester), and a tertiary nitrogen (ie, forming a tertiary amine), contains one or more side chains, which can be, for example, a Ci-C 10 alkyl, a Ci-Cio alkenyl, a C 1 to C 10 alkoxyl, a C x to C 5 tertiary alkylamino group, an acrylate or a methacrylate.
  • oxygen ie, forming an ether
  • sulfur ie, forming a thioether or a thioester
  • a tertiary nitrogen ie, forming a tertiary amine
  • the composition according to the invention is preferably free of phthalates.
  • the composition according to the invention is compatible with a wide variety of plasticizers, which makes it possible to avoid the use of harmful phthalates.
  • Preferred non-reactive plasticizers are, for example, alkanesulfonic acid phenyl esters such as Mesamoll from Lanxess, cyclohexanoate plasticizers such as Elatur DINCD from Evonik, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid diisononyl ester such as
  • reactive plasticizers can also be used, such as various linear or branched alkyl silanes (for example N-octyl-trimethoxysilane, N-octyl-dimethoxymethylsilane), monofunctional silane-terminated polyether polyols (commercially available, for example, as Geniosil XM20, Geniosil XM25, SAT 145 , Silquest A-1230 silanes) or alternative monofunctional polymer chains can be added to the composition according to the invention.
  • alkyl silanes for example N-octyl-trimethoxysilane, N-octyl-dimethoxymethylsilane
  • monofunctional silane-terminated polyether polyols commercially available, for example, as Geniosil XM20, Geniosil XM25, SAT 145 , Silquest A-1230 silanes
  • monofunctional silane-terminated polyether polyols commercially available, for example
  • the composition according to the invention contains at least 20% by weight of a silane-terminated polymer of the formula (I) or (II), the weight percentages being based on the total content of silane-terminated polymers.
  • the other silane-terminated polymers contained in the composition can be, for example, silane-terminated polymers with a polymer backbone that is based on a polyether, polyacrylate or polyurethane.
  • the composition according to the invention contains at least 25% by weight, preferably 50% by weight, particularly preferably 75% by weight of the silane-terminated polymer of the formula (I) or (II), the weight percentages referring to the total content of silane-terminated polymers. The higher the proportion of silane-terminated polymers of the formula (I) or (II), the more the weathering resistance improves.
  • Possible embodiments include, for example, mixtures of silane-terminated polymers of the formula (I) and/or (II). Dimethoxy (methyl)silylmethylcarbamate-terminated
  • Polyethers such as Geniosi1 STP-EIO or STP-E30 from Wacker;
  • Trimethoxysilylpropylcarbamate-terminated polyethers such as Geniosil STP-E15 or STP-E35 from Wacker, Desmoseal S XP 2636, S XP 2749 from Covestro, Polymer NPT 20S from NPT, SPUR+ 1015 and SPUR+ 1050 from Momentive, Polymer ST 61 , Polymer ST 61LV, Polymer ST 80, Polymer ST 81 from Evonik, Risun 15000T, Risun 30000T from Risun;
  • Dimethoxymethylsilane-terminated polyether polymers such as polymer S203H, S303H, SAX220, SAX260, SAX350, SAX 400 from Kaneka;
  • Trimethoxysilane-terminated polyether polymers such as SAX510, SAX520, SAX530, SAX580, SAX 590 from Kaneka;
  • Acrylic-modified dimethoxymethylsilane-terminated polyether polymers such as MAX602, MAX 923, MAX951 from Kaneka
  • Acrylic-modified trimethoxylsilane-terminated polyether polymers such as MA490 from Kaneka;
  • Dimethoxysilane-terminated polyacrylates such as XMAP SA100S, SAH OS, SA120S, SA310S, SA420S from Kaneka;
  • Trimethoxysilane-terminated polyurethanes such as Desmoseal S XP 2458 or S XP 2821 from Covestro.
  • composition according to the invention particularly preferably contains at least 20% by weight of a silane-terminated Polymers of the formula (I) or (II), where the weight percentages refer to the total content of silane-terminated polymers and contain a further silane-terminated polymer selected from the group consisting of dimethoxy (methyl)silylmethylcarbamate-terminated polyether and trimethoxysilylpropylcarbamate-terminated polyether and mixtures thereof are.
  • the silane-terminated polymers of general formula I or II are linear polymers, i.e. x and y are 1.
  • the silane-terminated polymers of general formula I or II can also be branched polymers. To produce this, a very small portion (approx. 1 molecule/polymer) of a triol or tricarboxylic acid is used.
  • Z is a branched alkylene group.
  • This branched alkylene group i.e. saturated hydrocarbon group, contains at least one side chain.
  • the at least one side chain of this alkylene group is selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, butyl, acrylate and methacrylate, preferably methyl.
  • At least 75 mol%, preferably at least 90%, particularly preferably at least 95 mol% and ideally approximately all diol monomer units contain a diol of the general formula III.
  • the diol of formula III is selected from the group consisting of neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4- Pentanediol, 2,5-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-ethyl-pentane-1,5-diol, 2,4-diethyl- l,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-l,3-pentanediol, 2,3-butanediol, 2-ethyl 1,5-pentanediol, 2,2-dimethylpropane-l,3-diol, 2-ethyl - 1,3-hexaned
  • A contains a polyester.
  • a diol of the general formula III such as diols selected from the group consisting of neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2 ,4-pentanediol, 2,5-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-ethyl-pentane-1,5-diol, 2,4 -diethyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,3-butanediol, 2-ethyl 1,5-pentanediol, 2,2-dimethylpropane
  • a diol of the general formula III such as diol
  • adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid or mixtures thereof are preferably used.
  • cyclic carboxylic anhydrides such as phthalic anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride or with a side chain such as 3-methyl-glutaric anhydride or mixtures thereof.
  • Aliphatic dicarboxylic acid or its esters with side chains can also be used, such as 2,4-diethyl-glutaralic acid, 2,4-methyl-glutaralic acid, 3-methyl-glutaralic acid, methylmalonic acid or mixtures thereof.
  • the diols as well as the dicarboxylic acids can be petroleum-based or made from renewable raw materials.
  • polyester also includes polyesters that are formed by reacting diols of the general formula III with caprolactone.
  • the polymer backing A contains a polycarbonate.
  • Polycarbonates can be produced, for example, by the reaction of diols of the formula III, such as diols selected from the group consisting of neopentyl glycol, 1,2-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2 ,4-pentanediol, 2,5-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-ethyl-pentane-1,5-diol, 2,4 -diethyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2,3-butanediol, 2-ethyl 1,5-pentanediol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, 1,5-he
  • R 2 3-n (R 1 0) n Si-D-NCO (IV) are commercially available products or can be produced using processes common in silicon chemistry.
  • R _ 3 with the values 2 or 3 being preferred since the silane-terminated polymers produced from them have a particularly balanced reactivity.
  • R 1 and R 2 are independently alkyl radicals, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, octyl, n-octyl, iso-octyl, 2 ,2,4-trimethylpentyl radical, n-nonyl radical, decyl radical, n-decyl radical, dodecyl radical or an n-dodecyl radical.
  • alkyl radicals such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl
  • alkenyl radicals such as a vinyl or an allyl radical
  • Cycloalkyl radicals such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals
  • Aryl radicals such as the phenyl and naphthyl radicals
  • Alkaryl radicals such as o-, m-, p-tolyl radicals, xylyl radicals and ethylphenyl radicals
  • Aralkyl radicals such as the benzyl radical, the ⁇ - and the ⁇ -phenylethyl radical.
  • substituted radicals R 1 are alkoxyalkyl radicals, such as ethoxy and methoxyethyl radicals.
  • each radical R 1 and R 2 is a hydrocarbon radical with 1 to 6 carbon atoms, particularly preferably an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl or ethyl radical.
  • D represents a linear or branched hydrocarbon group with 1 to 20 hydrocarbon atoms, which can optionally be interrupted with heteroatoms selected from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur.
  • D is preferably selected from the group consisting of methylene, ethylene, propylene, butylene, methylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide and particularly preferably from propylene or methylene, since this leads to polymers with a particularly balanced reactivity and these are easily available commercially.
  • isocyanates of the formula (IV) are isocyanatomethyl-dimethylmethoxysilane, isocyanato-propyl- dimethylmethoxysilane, isocyanato-methyl-methyldimethoxysilane, isocyanato-propyl-methyldimethoxysilane, isocyanato-methyl-trimethoxysilane, isocyanato-methyl-triethoxysilane,
  • Isocyanato-propyl-triethoxysilane and isocyanato-propyl-trimethoxysilane with isocyanato-methyl-methyldimethoxysilane, isocyanato-propyl-methyldimethoxysilane, isocyanato-propyl-trimethoxysilane, isocyanato-propyl-triethoxysilane and isocyanato-methyl-triethoxysilane being preferred.
  • the process according to the invention for producing the silane-terminated polymer of the formula (II) is carried out by reacting a hydroxy-terminated organic polymer of the formula (III) where A represents the polymer back defined above, with a multifunctional isocyanate of the formula (VI) and subsequent reaction with an alkoxysilane of the formula (VII) in the presence of a urethane catalyst, wherein Ei is a reactive group reacting with the isocyanate group selected from the group consisting of NH 2 , NHR 3 and SH and F, m, Ri ', R 2 ', n and G have the same definition as above have.
  • reaction with the multifunctional isocyanate of the formula (VI) is preferred at 60-150°C, particularly preferably at 60-120°C and the reaction with the alkoxysilane of the formula (VII) is preferred at 0-100°C, particularly preferably at carried out at 20-60°C.
  • the hydroxy-terminated organic polymer of the formula (III) preferably has an average molecular weight of 1,000-50,000 g/mol, in particular 2,000-25,000 g/mol, since the handling of these polymers is optimal, with a plasticizer optionally added in order to improve processability.
  • molecular weight means the molar mass (in grams per mole) of a molecule.
  • the “average molecular weight” is the number-average molecular weight Mn of a polydisperse mixture of oligomeric or polymeric molecules, which is usually determined by titrating the acid and OH numbers. Alternatively, it can also be determined using analytical methods such as GPC/MALDI.
  • the OH number is a measure of the content of hydroxy groups in polymers and is a quantity known to those skilled in the art.
  • the acid number is a measure of the content of acid groups in polymers and is a quantity known to those skilled in the art.
  • Particularly suitable multifunctional isocyanates of the formula (VI) are isocyanates with two or more, preferably 2 to 10, isocyanate groups in the molecule.
  • the known aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, oligomeric and polymeric multifunctional isocyanates come into consideration for this, and these do not contain any groups that are reactive towards isocyanate, ie in particular have no free primary and/or secondary amino groups.
  • a representative of the aliphatic multifunctional isocyanates is, for example hexamethylene diisocyanate (HDI); a representative of the cycloaliphatic multifunctional isocyanates is e.g. B. 1-Isocyanato-3-(isocyanatomethyl)-3, 5,5-trimethylcyclohexane.
  • aromatic multifunctional isocyanates include: 2,4- and 2,6-diisocyanatotoluene and the corresponding technical isomer mixture (TDI); Diphenylmethane diisocyanates, such as diphenylmethane-4,4 diisocyanate, diphenylmethane-2,4'-diisocyanate,
  • Diphenylmethane 2,2 '-diisocyanate and the corresponding technical isomer mixtures MDI. Also worth mentioning are naphthalene 1,5-diisocyanate (NDI) and 4,4',4"
  • Alkoxysilanes of the formula (VII) are preferably selected from the group consisting of 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyldimethoxymethylsilane, 3-amino-2-methylpropyltrimethoxysilane, 4-aminobutyltrimethoxysilane, 4-aminobutyldimethoxymethylsilane, 4-amino-3- methylbutyltrimethoxysilane,
  • Aminomethyltrimethoxysilane aminomethyl dimethoxymethylsilane, aminomethylmethoxydimethylsilane and 7-amino-4-oxaheptyl-di-methoxymethylsilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2- Aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-[2-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-[2-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-[2-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, 3-[2-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltri
  • composition according to the invention preferably contains at least 0.1% by weight of a UV stabilizer in order to further improve the stability of the composition.
  • a further embodiment of the present invention relates to a composition according to the invention in which, if the diol of formula III is 3-methyl-1,5-pentanediol, the acid unit is not adipic acid.
  • silane-terminated polymers which are selected from the group consisting of:
  • A contains polyester units formed from monomer units selected from the group consisting of The polyesters formed in this way preferably have a molecular weight of 1000g/mol to 20,000g/mol.
  • the composition according to the invention is particularly preferably used for grouting hardwood, which is selected from the group consisting of tropical and subtropical woods, maple, apple, birch, pear, beech, yew, oak, ash, cherry and walnut.
  • Particularly preferred tropical and subtropical woods are selected from the group consisting of acacia, bangkirai, balau, bongossi, doussie, iroko, ipe, mahogany, meranti, rosewood, sapele mahogany, sipo mahogany, teak and wenge.
  • the composition according to the invention adheres extremely well to these woods and protects them reliably from the ingress of moisture. Thanks to its excellent UV resistance, it can also be used in sun-exposed locations.
  • composition according to the invention is also suitable for grouting softer woods, in particular woods selected from the group consisting of alder, spruce, pine, larch, Douglas fir, linden, pitch pine and fir.
  • composition according to the invention is particularly suitable for grouting highly oily and/or resinous woods. These are particularly challenging to grout because good adhesion is difficult to establish and the ingredients in the wood can greatly reduce the weathering stability of the grout. Examples of oily and/or resinous woods are teak, pitchpine, larch, spruce and iroko.
  • composition according to the invention is particularly suitable for jointing wood and planks that are exposed to strong weather conditions, such as window frames, shutters, wooden facades, terraces, balcony coatings, Garden furniture, doors and surfaces in shipbuilding, especially for jointing ship planks.
  • composition according to the invention also shows, in particular, good weathering stability and adhesion under the influence of sea or salt water.
  • composition according to the invention shows thixotropic behavior and can be applied to both horizontal and vertical wooden surfaces. It is therefore particularly suitable as a joint agent for vertical joint seals and horizontal joint seals.
  • the composition according to the invention can be sanded, for example, with an eccentric sander or a belt sander.
  • the composition according to the invention is particularly suitable for grouting teak planks.
  • the construction of a teak deck requires first joining teak boards to the ship's lower deck, which are made of a metal (such as aluminum), a metal alloy (such as steel or painted steel), or a material that includes polyester (such as reinforced polyester), or wood (such as plywood) can be made.
  • These teak planks can, for example, have a cuboid shape with a length between 10 cm and 5 meters, a width between 3 and 20 cm and a thickness between 4 mm and 4 cm.
  • Teak planks can also be available in various other shapes depending on the particular geometry of the part of the ship's deck. They are generally supplied with different types of cross-sections, such as a rectangular cross-section or with a T-profile or an L-profile. After connecting the teak planks to the ship's lower deck, one remains between adjacent planks an empty space (also referred to as a seam) which essentially has the shape of a band with a width between 3 and 20 mm (preferably between 5 and 10 mm) and a depth between 6 and 10 mm. The seam is most often a straight band that is parallel to each side of the rectangular teak planks.
  • the seam follows the circumference of such planks and is not necessarily a straight band. Grouting these seams with the composition according to the invention prevents dust, dirt, moisture, chemicals or seawater from penetrating the seam. This can prevent damage or corrosion to the ship's deck or lower deck.
  • composition according to the invention has, in particular, good stability against the acidic, neutral or basic treatment, cleaning and bleaching agents used on wood, such as oxalic acid solutions and sodium hydroxide solutions.
  • composition according to the invention is also suitable for grouting wood-plastic composites (WPG). These materials can consist of 50% or more wood components.
  • the silane-terminated polymers according to the invention can also be formulated as a 2-component system.
  • the second component also contains water, which greatly accelerates deep curing after mixing with the first component.
  • Corresponding 2-component systems are known to those skilled in the art and are described, for example, in EP2009063 or EP2535376, the content of which is incorporated by reference.
  • the compositions according to the invention can contain further auxiliaries and additives.
  • auxiliaries and additives include, for example, other silane-terminated polymers, plasticizers, stabilizers, antioxidants, fillers, reactive diluents, drying agents, adhesion promoters and UV stabilizers, rheological aids, color pigments, or color pastes and/or, if necessary, also to a small extent solvents.
  • auxiliary materials and additives are known to those skilled in the art.
  • the preparation of the present invention can be black, white, colored or transparent, i.e. the color can be tailored to individual customer requirements. In order to obtain the desired color, it can also contain one or more color pigments.
  • a silane-terminated Dynacoll 7250 (not according to the invention, polyester based on linear 1,2-ethanediol, linear 1,6-hexanediol and small amounts of 2,2-dimethyl-1,3-propanediol and adipic acid) is mixed with a silane-terminated Kuraray P according to the invention -6010 (3-methyl-1,5-pentanediol as a diol component, according to the invention and adipic acid as an acid component) compared:
  • composition according to the invention according to Example 1 was compared with a composition consisting of silane-terminated polyether polymers and was applied as a joint between two teak planks, sanded with an eccentric sander and stored in a xenon weathering device. While the joint based on silane-terminated polyethers showed the first cracks after just 2,000 hours of artificial weathering, the composition based on silane-terminated polyesters is still undamaged even after 8,000 hours.
  • compositions according to the invention with a proportion of silane-terminated polyether polymers also show significantly better weathering stability than compositions based on pure silane-terminated ones Polyether polymers or pure silane-terminated polyurethane polymers.
  • the example shows the influence of the catalyst and the influence of the diol monomer units, which have a side group, on the storage stability.
  • Dynacoll® 7250 linear polyester polyol made from 1,2-ethanediol (unbranched), 1,6-hexanediol (unbranched),
  • Dynacoll 7250 contains approx. 17mol% of branched diol (2,2-dimethyl) based on the diol components.
  • Dynacoll® 7231 linear polyester polyol made from 1,2-ethanediol (unbranched), 1,6-hexanediol (unbranched), 2,2-dimethyl-l,3-propanediol (branched) with adipic acid, terephthalic acid and Isophthalic acid, the polyol having an average molar mass of 3,500g/mol.
  • REPLACEMENT SHEET (RULE26) Dynacoll® 7230 (sold by Evonik): linear polyester polyol made from 1,2-ethanediol (unbranched), 1,6-hexanediol (unbranched), 2,2-dimethyl-l,3-propanediol (branched) with adipic acid, terephthalic acid and Isophthalic acid, the polyol having an average molar mass of 3,500g/mol.
  • the modification of the hydroxy-terminated polyols to silane-terminated polymers was carried out after prior drying at 100 ° C in a vacuum as follows: breaking the vacuum with nitrogen. Cool under N2 to 80°C. Addition of urethane catalyst in the form of a mixture of cobalt (II) neodecanoate in white spirit, whereby the content of cobalt (II) ions was chosen according to the reactivity of the prepolymers and was between 4-10 ppm. After homogenization, an equimolar amount of 3-(trimethoxysilyl)propyl isocyanate was added.
  • the reaction was allowed to run at 80°C until the isocynate band, which is detectable in the FTIR analysis at around 2270 cm-1, had reacted completely.
  • the products were then drained into a tight storage container and stored under nitrogen until further processing took place according to the examples.
  • K-KAT 670 (sold by King Industry): Zinc Carboxylate/DBU
  • TIB-KAT 616 sold by TIB Chemicals: Zinc neodecanoate
  • TIB-KAT 716 sold by TIB Chemicals: Bismuthcarboxy1ate DBU (n.a.): Diazabicycloundecene

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung als Holzfugenmaterial. Die Zusammensetzung enthält wenigstens 20 Gew. % eines silanterminierten Polymers, dessen Polymer-Rückgrat A ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Polycarbonat, einem Polyester, einem Copolymer enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat ist und einem wenigstens eine Estergruppe und/oder Carbonatgruppe enthaltendem Polymer. Dieses Polymer-Rückgrat A enthält mehrere Diol-Monomereinheiten, und wenigstens 60% dieser Diol-Einheiten weisen ein Diol der allgemeinen Formel III HO-Z-OH (III) auf, wobei Z eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette ist, die optional ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und einem tertiären Stickstoff, enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass Z (a) wenigstens eine Seitenkette und/oder (b) wenigstens ein cyclisches Ringsystem und/oder (c) wenigstens eine Doppelbindung aufweist und die Zusammensetzung frei ist von Härtungskatalysatoren oder deren Rückständen ausgewählt aus der Gruppe von Basenkatalysatoren, die einen pKa-Wert haben, der grösser als 15, vorzugsweise grösser als 12, ist und von Nebenprodukten, die durch Abspaltung einer Abgangsgruppe bei der Silanterminierung des Polymers entstehen können.

Description

Silanterminierte Polymere
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend silanterminierte Polymere.
Die silanterminierten Polymere werden nach bekannten Methoden hergestellt. Ein bekanntes Verfahren umfasst beispielsweise die Umsetzung von Polyolen, insbesondere von hydroxylterminierten Polyethern, Polyurethanen oder Polyestern wie auch von hydroxylfunktionellen Polyacrylaten mit Isocyanatoalkylalkoxysilanen .
Eine weitere Methode sieht eine Reaktion der oben genannten Polyole mit Di- oder Polyisocyanaten vor, wobei letztere im Überschuss eingesetzt werden, so dass in diesem ersten Reaktionsschritt isocyanatfunktionelle Polymere erzeugt werden, die dann in einem zweiten Reaktionsschritt mit Alkoxysilanen umgesetzt werden, die über eine alkylgebundene isocyanatreaktive Gruppe verfügen.
Die Verfügung von Holz, insbesondere von Teakfugen, stellt besondere Ansprüche an den angewandten Dichtstoff. Die klimatisch- oder feuchtigkeitsbedingte Dehnung des Teakholzes muss von der elastischen Fugenmasse ohne Rissbildung oder Ablösung vom Holz kompensiert werden. Ausserdem wird von dem Dichtstoff erwartet, dass neben einer schnellen Durchhärtung und guten mechanischen Eigenschaften keine Abnutzungsprobleme auftreten. Dafür müssen aufgrund der intensiven Sonnenexposition auch eine gute UV-Beständigkeit und Kompatibilität mit öligem Holz wie Teak gewährleistet sein.
W02006044970 offenbart eine Zusammensetzung, die eine
Säurekomponente und eine Aminkomponente enthält. Die resultierenden Polyamide werden zum Verfugen von Teakholz eingesetzt .
EP1657155 offenbart ein Verfahren zum Kalfatern eines Schiffdecks .
EP2157109A1 offenbart einen Dichtstoff unter Verwendung eines Polyurethan-Polysiloxan-Präpolymers , welches aus mindestens bifunktionellen Polyolen unter Zusatz von 1 bis 90 Gew.-% eines bifunktionellen carbinol- oder aminoalkyl-terminierten Polydialkyl-, Polydiaryl- oder Polyalkylarylsiloxans und einem mindestens bifunktionellen aliphatischen Isocyanat hergestellt ist.
WO2015155355 offenbart die Verwendung eines Klebstoffs zum Füllen von Holzfugen, wobei das Holz ein natürliches oder synthetisches Holz ist.
Es hat sich in der Praxis gezeigt, dass silanterminierte Polymere auf Basis von Polyethern eine ungenügende UV- Beständigkeit aufweisen. Silanterminerte Polymere auf Polyester- und/oder Polycarbonatbasis weisen zwar eine hohe UV-Beständigkeit auf, haben aber häufig eine geringere Lagerstabilität .
US 2022/220245 offenbart eine Zusammensetzung mit einem silanterminierten Polymer als Flächenabdichtung oder Fugenmaterial. Die offenbarte Zusammensetzung weist jedoch eine reduzierte Lagerstabilität auf.
W02020094685 offenbart eine Zusammensetzung mit einem silanterminierten Polymer als Flächenabdichtung oder Fugenmaterial. Die isocyanatfreie Herstellung hat sich bei Anwendungen die hohen Temperaturen ausgesetzt sind als nachteilig erwiesen, da bei der Umsetzung Nebenprodukte wie
Phenole entstehen, die nicht aus dem Endprodukt entfernt werden können. Dieses Problem hat sowohl ökologische Auswirkungen, da solche Substanzen ausschwitzen und in die Umwelt gelangen können, als auch negative Folgen für die Qualität des Endprodukts, da sie zu Vergilbungen führen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, eine Zusammensetzung enthaltend silanterminierte Polymere mit einer verbesserten Lagerstabilität und einer verbesserten Witterungs- und insbesondere UV-Beständigkeit bereitzustellen, die keine Nebenprodukte enthalten, die ökologisch bedenklich sind.
Die Aufgabe wird durch die erfindungsgemässe Zusammensetzung gelöst. Weitere bevorzugte Ausführungsformen sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
Es wurde festgestellt, dass sich die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthaltend wenigstens 20 Gew.% eines silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II), wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen, und die Zusammensetzung einen Härtungskatalysator enthält und frei ist von Härtungskatalysatoren oder deren Rückständen ausgewählt aus der Gruppe von Basenkatalysatoren, die einen pKa-Wert haben, der grösser als 15, vorzugsweise grösser als 12 ist, ausgezeichnet als Holzfugenmaterial eignet, da sie sowohl eine gute Lagerstabilität als auch eine hohe Witterungs- und insbesondere UV-Beständigkeit haben. Durch die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann eine Beschädigung des Holzes durch Witterungseinflüsse zuverlässig vermieden werden, wodurch sich dessen Lebensdauer erhöht. Ausserdem kann der Instandhaltungsaufwand wesentlich reduziert werden, da das Holz weniger oft gepflegt werden muss. Die Kombination der verzweigten Diolmonomereinheiten und die Wahl des Härtungskatalysators verlängern die Lagerstabilität signifikant. Ausserdem sind die erfindungsgemässen Polymere frei von Nebenprodukten, die durch Abspaltung einer Abgangsgruppe bei der Silanterminierung des Polymers entstehen können .
Die Fuge kann eine beliebige Dicke aufweisen. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann bei allen Oberflächenbeschaffenheiten eingesetzt werden, d.h. bei glatten, strukturierten oder rauen Oberflächen.
Wenigstens 60 mol% der im Polymer-Rückgrat A enthaltenen Diol¬
Monomereinheiten des silanterminierten Polymers der allgemeinen Formel I oder II
Figure imgf000005_0001
an weisen nicht eine lineare, gesättigte Alkylengruppe auf, sondern weisen wenigstens eine Seitenkette, ein Ringsystem oder eine Doppelbindung auf. Diese sterische Änderung führt überraschenderweise zu einer signifikant besseren
Lagerstabilität der Zusammensetzung. Durch die Herstellung des erfindungsgemässen silanterminierten Polymers der allgemeinen Formel (I) oder (II) und anschliessender Härtung der Formulierung mit einem primären, sekundären oder oligomeren Aminoalkoxysilan können unerwünschte Nebenprodukte vermieden werden, die bei einer isocyanatfreien Herstellung des silanterminierten Polymers entstehen können. Gerade bei hohen Temperaturen können solche Verbindungen ausschwitzen, was ökologisch nachteilig ist und auch die Qualität der Holzfugen negativ beeinträchtigt. Durch die Vermeidung dieser Nebenprodukte können langlebige, insbesondere optisch überzeugende Holzfugen erhalten werden, was insbesondere bei Fensterrahmen, Fensterläden, Holzfassaden, Terrassen, Balkonbeschichtungen und Gartenmöbeln wichtig ist. In den Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II steht
- D für eine lineare oder verzweigte
Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20
Kohlenwasserstoffatomen, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel unterbrochen sein kann,
- A für ein Polymer-Rückgrat, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Polycarbonat, einem Polyester, einem Copolymer enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat ist und einem wenigstens eine Estergruppe und/oder Carbonatgruppe enthaltendem Polymer, und wobei dieses Polymer-Rückgrat A mehrere Diol-Monomereinheiten enthält,
- Ri, R2, Ri' und R2' unabhängig voneinander für einen linearen, verzweigten oder cyclischen
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann,
- n für die natürlichen Zahlen 1, 2 oder 3,
- x und y für natürliche Zahlen zwischen 1 und 10,
- G für eine lineare oder verzweigte
Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20
Kohlenwasserstoffatomen, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel unterbrochen sein kann,
- F für einen linearen, verzweigten oder cyclischen organischen Rest, der keine gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen enthält,
- E für eine funktionelle Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus NH, NR4 und S, und
- R4 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann.
In der vorliegenden Erfindung ist ein Urethankatalysator, ein Katalysator, der die Umsetzung des hydroxyterminierten Polymerrückgrates mit einem Isocyanat-Silan oder einem multifunktionellen Isocyanat katalysiert.
Unter einem Härtungskatalysator wird ein Katalysator verstanden, der die Umsetzung der Verbindung der allgemeinen Formel I oder II zur Bildung der ausgehärteten Flächenabdichtung oder des ausgehärteten Fugenmaterial katalysiert . Unter dem Ausdruck „Silanterminierung" wird der Reaktionsschritt verstanden, bei dem die terminale Silangruppe an ein silanterminiertes Polymer gebracht wird. Die bei der Abspaltung bei der Silanterminierung des Polymers entstehende Abgangsgruppe ist eine Gruppe von Atomen, die eine hohe Elektronendichte besitzt, die bei der Silanterminierung leicht abgespalten werden kann. Beispiele von solchen Abgangsgruppen sind aromatische Phenole.
Wenigstens 60 mol% der im Polymer-Rückgrat A enthaltenen Diol-
Monomereinheiten sind ein Diol der allgemeinen Formel III
HO-Z-OH (III) wobei
Z eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette ist, die optional ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und einem tertiären Stickstoff, enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass Z
(a) wenigstens eine Seitenkette und/oder
(b) wenigstens ein cyclisches Ringsystem und/oder
(c) wenigstens eine Doppelbindung aufweist .
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthält einen Härtungskatalysator. Die Wahl des Härtungskatalysators ist jedoch entscheidend für die Lagerstabilität der erfindungsgemässen Zubereitung. Sie ist frei von Härtungskatalysatoren, die ausgewählt sind aus der Gruppe von Basenkatalysatoren, die einen pKa-Wert haben, der grösser als 15, vorzugsweise grösser als 12 ist. Es wurde festgestellt, dass Basenkatalysatoren, die typischerweise für die Härtung der Polymere eingesetzt werden, die Lagerstabilität negativ beeinflussen, da sie zu einer Aufspaltung der Polyester oder der Polycarbonate führen können. Beispielsweise das häufig eingesetzte cyclische Amidin DBU, das einen pKa von 24.3 in MeCN, aufweist, führt zu einer signifikanten Minderung der Lagerstabilität. Dagegen haben Härtungskatalysatoren mit einem pKa-Wert von weniger als 15, vorzugsweise weniger als 12 keinen negativen Einfluss auf die Lagerstabilität.
Vorzugsweise enthält der Härtungskatalysator ein Aminoalkoxysilan oder besteht aus einem Aminoalkoxysilan oder einer Mischung aus Aminoalkoxysilanen, da diese auch in das Polymernetzwerk einreagieren und somit später nicht ausgewaschen werden können. Diese wirken zusätzlich auch als Haftvermittler. Unter dem Begriff Aminoalkoxysilane werden insbesondere primäre, sekundäre oder oligomere Aminoalkoxysilane verstanden. Unter einem primären Aminoalkoxysilan wird eine Verbindung verstanden, bei welcher ein primäres Amin über einen Linker an die Alkoxysilangruppe gebunden ist, während bei einem sekundären Aminoalkoxysilan eine sekundäre Amingruppe über einen Linker an die Alkoxysilangruppe gebunden ist. Beispiele für sekundäre Aminoalkoxysilane sind N-Butyl-3-aminopropyltrimethoxysilane und N-Methyl-3-aminopropyltrimethoxysilane . Ebenso können primäre und sekundäre Aminogruppen mit einem Linker an die Alkoxysilangruppe gebunden sein wie beispielsweise N-(2- Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan . Ein oligomerisches Aminoalkoxysilan ist eine chemische Verbindung, die aus einer Kette oder Gruppe von miteinander verbundenen Aminoalkoxysilanmolekülen besteht. Ein Beispiel für ein Oligomeres Aminoalkoxysilan ist beispielsweise das oligomere, diaminofunktionelle Dynasylan 1146 von Evonik oder das 3- Aminopropyltriethoxysilandimer (DAPTES-Dimer). Es besteht aus zwei Molekülen des Monomers 3-Aminopropyltriethoxysilan.
Bevorzugte Härtungskatalysatoren sind ausgewählt aus der Gruppe bestehen aus 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3- Aminopropyldimethoxymethylsilan, 3-Amino-2-methylpropyl- trimethoxysilan, 4-Aminobutyltrimethoxysilan, 4-Amino- butyl- dimethoxymethylsilan, 4-Amino- 3-methylbutyltrimethoxysilan, 4-Amino-3,3-dimethylbutyl-trimethoxysilan, 4-Amino-3,3- dimethylbutyl-dimethoxymethylsilan, 2-Aminoethyl- trimethoxysilan, 2-Aminoethyl-dimethoxymethylsilan, Aminomethyltrimethoxysilan, Aminomethyldimethoxymethyl silan, Aminomethylmethoxydimethylsilan und 7-Amino-4-oxaheptyl-di- methoxymethylsilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxy- silane, N- (2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan, N- (2-Aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxy-silan, 3-[2- (2- Aminoethylamino)-ethylamino]-propyltrimethoxysilan, 3-[2-(2- Aminoethylamino)-ethylamino]-propyltriethoxysilan, 3-[2-(2- Aminoethylamino)—ethylamino]-propylmethyldimethoxysilan,
[3- (1-Piperazinyl)propyl]triethoxysilan, [3-(1-Piperazinyl) propyl]trimethoxysilan, [3-(1-Piperazinyl) propyl]methyldimethoxysilan, N- (n-Butyl) -3- aminopropyltrimethoxysilan, N- (n-Butyl) -3- aminopropylmethyldimethoxysilan, N- (n-Butyl) -3- aminopropyltriethoxysilan, N-ethyl-aminoisobutyl- trimethoxysilan, N-ethyl-aminoisobutylmethyldimethoxy silan, N-Cyclohexyl-3-aminopropyltriethoxysilan, N-Cyclohexyl-3- aminopropyltrimethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyl- triethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan, N- Cyclohexylaminomethyldimethoxymethyl silan, Bis(trimethoxy- silylpropyl)amin und dem oligomeren, diaminofunktionellen Dynasylan 1146 von Evonik.
Vorzugsweise ist der in der Zusammensetzung enthaltene Härtungskatalysator auch frei von einem Metallkatalysator und dessen Rückständen, da auch dieser die Lagerstabilität ungünstig beeinflussen können. Beispiele von solchen Metallkatalysatoren sind Organozinn-Verbindungen wie Dibutylzinndilaurate, Zink(II)carboxylate, Chrom (IV)carboxylate, Bismuth (III)carboxylate und Kalium (I)carboxylate.
Wie erwähnt ist das Polymer-Rückgrat A ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyestern, Polycarbonaten und Copolymeren enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat. Unter dem Ausdruck «Copolymere enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat» werden Polymere verstanden, die aus zwei oder mehr Monomereinheiten zusammengesetzt sind. Der Ausdruck beinhaltet nebst alternierenden Copolymeren und PfropfCopolymeren insbesondere auch Blockpolymere, die aus längeren Sequenzen oder Blöcken jedes Monomers bestehen und über Linkerverbindungen miteinander verknüpft sein können. Bevorzugte Kombinationen von Blöcken sind
- Polyester und Polycarbonate
- Verschiedene Polyester
- Polyester und Polyether sowie
- Polycarbonate und Polyether.
Der Ausdruck «Copolymer enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat» steht für ein Copolymer, welches wenigstens einen Block aus einem Polyester und/oder einem Polycarbonat enthält und weitere Blöcke beinhaltet. In einem solchen Copolymer ist der Polyester-Anteil oder der Polycarbonat- Anteil mindestens 10 Gew. %, vorzugsweise mindestens 25 Gew. % und am meisten bevorzugt mindestens 50 Gew.%.
Bevorzugte Linkerverbindungen bilden bei der Verlinkung Urethan-, Ester-, Harnstoff- und Amidverbindungen, besonders bevorzugt Urethanverbindungen aus.
Das Polymer-Rückgrat A enthält eine oder mehrere Ester- und/oder Carbonatgruppen. Vorzugsweise enthalten sie mehr als 2, besonders bevorzugt mehr als 10 Ester- und/oder Carbonatgruppen. Unter die Definition des Polymer-Rückgrats A fallen innerhalb der vorliegenden Erfindung auch Polymere, die mit einer Linkerverbindung verlängert werden, wie beispielsweise Polymere, die endständig mit einem Diol verlängert werden, Polymere, welche mittels eines Diisocyanates oder Dicarbonsäuredichlorids dimerisiert oder oligomerisiert wurden und Copolymere, welche mittels Diisocyanaten oder Dicarbonsäuredichlorids copolymerisiert wurden. Solche Polymere können 1, 2 oder vorzugsweise 3 und mehr Ester- und/oder Carbonatgruppen innerhalb des Polymerrückgrats aufweisen.
Z ist eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette, die optional ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und einem tertiären Stickstoff, enthalten kann, wobei Z
(a) wenigstens eine Seitenkette und/oder
(b) wenigstens ein cyclisches Ringsystem und/oder
(c) wenigstens eine Doppelbindung aufweist. Unter dem Begriff Seitenkette wird in der vorliegenden Erfindung eine Verzweigung der gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffkette verstanden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist dies eine elektronenspendende Gruppe. Geeignete Beispiele für Seitenketten sind ein Ci-Ci0 Alkyl, ein Ci-Cio Alkenyl, vorzugsweise mit einer endständigen Doppelbindung, ein Ci bis C10 Alkoxyl, eine Ci bis C5 tertiäre Alkylaminogruppe, ein Acrylat oder ein Methacrylat. Alkenylgruppen mit einer endständigen Doppelbindung, Acrylate und Methacrylate haben den Vorteil, dass die daraus hergestellten silanterminierten Polymere durch Strahlung weiter vernetzt werden können.
In einer Ausführungsform ist Z eine Alkylengruppe, die eine oder mehrere Seitenketten aufweist. Im Kontext der vorliegenden Erfindung steht der Begriff «Alkylengruppe» für einen divalenten Kohlenwasserstoffrest, der vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist. Dieser weist wenigstens eine Seitenkette auf. Die Seitenkette kann beispielsweise ein Ci- Clo Alkyl, ein Ci-Cio Alkenyl, ein Ci bis C10 Alkoxyl, eine CT bis C5 tertiäre Alkylaminogruppe, ein Acrylat oder ein Methacrylat sein. Alkenylgruppen mit einer endständigen Doppelbindung, Acrylate und Methacrylate haben den Vorteil, dass solche silanterminierten Polymere durch Strahlung und Wärme radikalisch weiter vernetzt werden können.
In einer Ausführungsform ist Z eine Alkenylengruppe, die eine oder mehrere Seitenketten aufweisen kann. Im Kontext der vorliegenden Erfindung steht der Begriff Alkenylengruppe für divalenten Kohlenwasserstof frest mit wenigstens einer Zweifachbindung, die vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen. Beispiele für die optionalen Seitenketten sind beispielsweise Ci-Ci0 Alkyl, ein Cx-Cxo Alkenyl, ein
Figure imgf000013_0001
bis Ci0 Alkoxyl, eine Cibis C5 tertiäre Alkylaminogruppe, ein Acrylat oder ein Methacrylat.
In einer Ausführungsform ist Z eine Kohlenwasserstoffkette, die wenigstens ein cyclisches Ringsystem enthält. Im Kontext der vorliegenden Erfindung steht der Begriff «Cycloalkylengruppe» für eine zweiwertige, gesättigte oder teilweise ungesättigte, monocyclische, bicyclische oder polycyclische Ringstruktur, die unsubstituiert oder substituiert sein kann. Die cyclische Ringstruktur kann entweder direkt oder über eine Alkylengruppe mit den OH-Gruppen des Diols der Formel III verbunden sein.
Z kann eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette sein, die ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff (d.h. einen Ether ausbildend), Schwefel (d.h. einen Thioether oder einen Thioester ausbildend) und einem tertiären Stickstoff (d.h. ein tertiäres Amin ausbildend), enthält, die ein oder mehrere Seitenketten aufweisen, die beispielsweise ein Ci-C10 Alkyl, ein Ci-Cio Alkenyl, ein C1 bis Ci0 Alkoxyl, eine Cx bis C5 tertiäre Alkylaminogruppe, ein Acrylat oder ein Methacrylat sein können.
Vorzugsweise ist die erfindungsgemässe Zusammensetzung frei von Phthalaten. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung ist mit einer breiten Vielfalt von Weichmachern kompatibel, was ermöglicht auf die gesundheitsschädlichen Phthalate zu verzichten. Bevorzugte nicht reaktive Weichmacher sind beispielsweise Alkansulfonsäurephenylester wie Mesamoll von Lanxess, Cyclohexanoat-Weichmacher wie Elatur DINCD von Evonik, 1,2-Cyclohexandicarbonsäurediisononylester wie
Hexamoll DINCH von BASF und Diester von Dicarbonsäuren wie Dioctylsebacat, Dioctyladipat oder Dioctylazalat .
Abhängig vom abzudichtenden Untergrund können noch reaktive Weichmacher, wie verschiedene lineare oder verzweigte Alkyl- Silane (zum Beispiel N-Octyl-trimethoxysilan, N-Octyl- dimethoxymethylsilan), monofunktional silanterminierte Polyetherpolyole (kommerziell zum Beispiel erhältlich als Geniosil XM20, Geniosil XM25, SAT 145, Silquest A-1230 Silane) oder ebenso alternative monofunktionale Polymerketten zu der der erfindungsgemässen Zusammensetzung gegeben werden.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthält wenigstens 20 Gew. % eines silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II), wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen. Die weiteren in der Zusammensetzung enthaltenen silanterminierten Polymere können beispielsweise silanterminierte Polymere mit einem Polymer- Rückgrat sein, das auf einem Polyether, Polyacrylat oder Polyurethan beruht. In einer Ausführungsform enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung wenigstens 25 Gew.%, vorzugsweise 50 Gew. %, besonders bevorzugt 75 Gew. % des silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II), wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen. Je höherer der Anteil an silanterminierten Polymeren der Formel (I) oder (II) ist, desto stärker verbessert sich die Bewitterungsbeständigkeit.
Mögliche Ausführungsformen sind beispielsweise Mischungen aus silanterminierten Polymeren der Formel (I) und/ oder (II) mit Dimethoxy (methyl)silylmethylcarbamate-terminierte
Polyether, wie beispielsweise Geniosi1 STP-EIO oder STP- E30 der Firma Wacker;
Trimethoxysilylpropylcarbamate-terminierte Polyether, wie beispielsweise Geniosil STP-E15 oder STP-E35 der Firma Wacker, Desmoseal S XP 2636, S XP 2749 der Firma Covestro, Polymer NPT 20S der Firma NPT, SPUR+ 1015 und SPUR+ 1050 der Firma Momentive, Polymer ST 61, Polymer ST 61LV, Polymer ST 80, Polymer ST 81 der Firma Evonik, Risun 15000T, Risun 30000T der Firma Risun;
Dimethoxymethylsilanterminierte Polyetherpolymere, wie beispielsweise Polymer S203H, S303H, SAX220, SAX260, SAX350, SAX 400 der Firma Kaneka;
Trimethoxysilanterminierte Polyetherpolymere, wie beispielsweise SAX510, SAX520, SAX530, SAX580, SAX 590 der Firma Kaneka;
Acrylmodifizierte dimethoxymethylsilanterminierte Polyetherpolymere, wie beispielsweise MAX602, MAX 923, MAX951 der Firma Kaneka
Acrylmodifizierte trimethoxylsilanterminierte Polyetherpolymere, wie beispielsweise MA490 der Firma Kaneka;
Dimethoxysilanterminierte Polyacrylate, wie beispielsweise XMAP SA100S, SAH OS, SA120S, SA310S, SA420S der Firma Kaneka;
Trimethoxysilanterminierte Polyurethane, wie beispielsweise Desmoseal S XP 2458 oder S XP 2821 der Firma Covestro.
Besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung wenigstens 20 Gew. % eines silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II), wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen und ein weiteres silanterminiertes Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dimethoxy (methyl)silylmethylcarbamate-terminated polyether und Trimethoxysilylpropylcarbamate-terminated polyether und Mischungen davon enthalten sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die silanterminierten Polymer der allgemeinen Formel I oder II lineare Polymere, d.h. x und y sind 1. Alternativ können die silanterminierten Polymere der allgemeinen Formel I oder II auch verzweigte Polymere sein. Um diese herzustellen, wird ein sehr kleiner Teil (ca. 1 Molekül/Polymer) eines Triols oder einer Tricarbonsäure eingesetzt .
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Z eine verzweigte Alkylengruppe. Diese verzweigte Alkylengruppe, d.h. gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, enthält wenigstens eine Seitenkette. Besonders bevorzugt ist die wenigstens eine Seitenkette der dieser Alkylengruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Acrylat und Methacrylat vorzugsweise Methyl.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten wenigstens 75 mol%, vorzugsweise wenigstens 90%, besonders bevorzugt wenigstens 95 mol% und idealerweise annähernd alle Diol- Monomereinheiten ein Diol der allgemeinen Formel III. Je höher der Anteil an Diolen der allgemeinen Formel III ist, desto besser ist die Lagerstabilität des Polymers der Formel I oder II in der erfindungsgemässen Zusammensetzung. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Diol der Formel III ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Neopentylglycol, 1,2-Propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 3- Methyl-1,5-pentandiol, 2-Methyl-2,4-Pentandiol, 2,5- Hexandiol, 2-Butyl-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-Methyl-l,3- propanediol, 3-Ethyl-pentan-l,5-diol, 2,4-diethyl-l,5- pentandiol, 2,2,4-Trimethyl-l,3-pentandiol, 2,3-Butandiol, 2- Ethyl 1,5-pentandiol, 2,2-Dimethylpropan-l,3-diol, 2-Ethyl- 1,3-hexanediol, 1,5-Hexadien-3,4-diol, 7-0cten-l,2-diol und (9Z,12Z)-18-[(6Z,9Z)-18-hydroxyoctadeca-6,9-dienoxy]octadeca- 9,12-dien-l-ol oder eine Mischung davon ist. Mit Polymeren der allgemeinen Formel I oder II, welche das oben genannte Diol der Formel III enthalten, weisen eine besonders gute Stabilität auf. Eine besonders hohe Stabilität konnte mit 3-Methyl-l,5- pentandiol erreicht werden. Die Herstellung solcher Polymere ist dem Fachmann bekannt.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält A einen Polyester. Dieses kann beispielsweise durch Umsetzung eines Diols der allgemeinen Formel III, wie beispielsweise Diolen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Neopentylglycol, 1,2-Propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 3- Methyl-1,5-pentandiol, 2-Methyl-2,4-Pentandiol, 2,5- Hexandiol, 2-Butyl-2-ethyl-l,3-propandiol, 2-Methyl-l,3- propanediol, 3-Ethyl-pentan-l,5-diol, 2,4-diethyl-l,5- pentandiol, 2,2,4-Trimethyl-l,3-pentandiol, 2,3-Butandiol, 2- Ethyl 1,5-pentandiol, 2,2-Dimethylpropan-l,3-diol, 2-Ethyl- 1,3-hexanediol, 1,5-Hexadien-3,4-diol, 7-0cten-l,2-diol und (9Z,12Z)-18-[ (6Z,9Z)-18-hydroxyoctadeca-6,9-dienoxy]octadeca- 9,12-dien-l-ol oder Gemischen davon mit mindestens einer carboxylgruppenhaltigen Komponente, ausgewählt aus aliphatische Säuren mit zwei Carboxylgruppen wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure, Brassylsäure und Dimersäuren, oder Dialkylester von Säuren mit zwei Carboxylgruppen wie Dimethylester, Diethylester, Dipropylester und Dibutylester oder Carbonsäurechloriden wie beispielsweise Acryl- oder Methylsäurechlorid; alicyclische Dicarbonsäuren wie 1,4-Cyclohexandicarbonsäure oder Dialkylester Säuren mit zwei Carboxylgruppen wie z.B. Dimethylester, Diethylester, Dipropylester und Dibutylester; aromatische Säuren mit zwei Carboxylgruppen wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure und Naphthalindicarbonsäure oder Dialkylester von Säuren mit zwei Carboxylgruppen, wie Dimethylester, Diethylester, Dipropylester und Dibutylester und dergleichen oder deren Mischungen erhalten werden. Die Herstellung solcher Polymere ist dem Fachmann bekannt.
Von diesen Beispielen werden Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure und Naphthalindicarbonsäure oder Mischungen davon bevorzugt eingesetzt. Auch möglich ist die Verwendung von cyclischen Carbosäurenanhydride wie zum Beispiel Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid oder mit einer Seitenkette wie zum Beispiel 3-Methyl-glutarsäure-anhydrid oder Mischungen davon. Auch können aliphatische Dicarbonsäure oder deren Ester mit Seitenketten verwendet werden, wie zum Beispiel 2,4-Diethyl-Glutaralsäure, 2,4-Methyl-Glutaralsäure, 3-Methyl-Glutaralsäure, Methylmalonsäure oder Mischungen davon. Die Diole wie auch die Dicarbonsäuren können erdölbasiert oder auch aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt worden sein. Unter den Ausdruck Polyester fallen aber auch Polyester, die durch Umsetzung von Diolen der allgemeinen Formel III mit Caprolacton entstehen. In einer Ausführungsform enthält der Polymerrücken A ein Polycarbonat. Polycarbonate können beispielsweise durch die Reaktion von Diolen der Formel III, wie beispielsweise Diolen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Neopentylglycol, 1,2- Propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 3-Methyl-l,5- pentandiol, 2-Methyl-2,4-Pentandiol, 2,5-Hexandiol, 2-Butyl- 2-ethyl-l,3-propandiol, 2-Methyl-l,3-propanediol, 3-Ethyl- pentan-1,5-diol, 2,4-diethyl-l,5-pentandiol, 2,2,4-Trimethyl- 1,3-pentandiol, 2,3-Butandiol, 2-Ethyl 1,5-pentandiol, 2,2- Dimethylpropan-1,3-diol, 1,5-Hexadien-3,4-diol, 2-Ethyl-l,3- hexanediol, 7-0cten-l,2-diol und (9Z,12Z)-18-[(6Z,9Z)-18- hydroxyoctadeca-6,9-dienoxy]octadeca-9, 12-dien-l-ol oder Gemischen aus zwei oder mehr davon mit Diarylcarbonaten, beispielsweise Dimethyl-, Diethyl-, Diphenylcarbonat oder Phosgen, erhalten werden. Die Herstellung solcher Polymere ist dem Fachmann bekannt.
Die erfindungsgemäss eingesetzten Isocyanate der Formel (IV)
R2 3-n (R10)nSi-D-NCO (IV) sind handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie gängigen Verfahren hergestellt werden. Rx und R2 sind unabhängig voneinander ein linearer, verzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann, n kann den Wert 1, 2 oder 3 haben, wobei die Werte 2 oder 3 bevorzugt sind, da die daraus hergestellten silanterminierten Polymere eine besonders ausgeglichene Reaktivität aufweisen.
Vorzugsweise sind R1 und R2 unabhängig voneinander Alkylreste, wie ein Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl- , tert.-Pentylrest, n-Hexylrest, n-Heptylrest, Octylreste, n- Octylrest, iso-Octylreste, 2,2,4-Trimethylpentylrest, n- Nonylrest, Decylreste, n-Decylrest, Dodecylreste oder ein n- Dodecylrest. Sie können aber auch Alkenylreste darstellen, wie ein Vinyl- oder ein Allylrest; Cycloalkylreste, wie ein Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste; Arylreste, wie der Phenyl- und der Naphthylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der a- und der ß-Phenylethylrest. Beispiele für substituierte Reste R1 sind Alkoxyalkylreste, wie z.B. Ethoxy- und Methoxyethylreste.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander um einen Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methyl- oder Ethylrest.
D steht für eine lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenwasserstoffatomen, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel unterbrochen sein kann. Vorzugsweise ist D ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, Methylenoxid, Ethylenoxid und Propylenoxid und besonders bevorzugt aus Propylen oder Methylen, da dies zu Polymeren mit einer besonders ausgeglichenen Reaktivität führt und diese kommerziell einfach erhältlich sind.
Beispiele für Isocyanate der Formel (IV) sind Isocyanatomethyl-dimethylmethoxysilan, Isocyanato-propyl- dimethylmethoxysilan, Isocyanato-methy1-methyldimethoxysilan, Isocyanato-propyl-methyldimethoxy siIan, Isocyanato-methyl- trimethoxysilan, Isocyanato-methyl-triethoxysilan,
Isocyanato-propyl-triethoxysilan und Isocyanato-propyl- trimethoxysilan, wobei Isocyanato-methyl- methyldimethoxysilan, Isocyanato-propyl-methyldimethoxysilan, Isocyanato-propyl-trimethoxysilan, Isocyanato-propyl- triethoxysilan und Isocyanato-methyl-triethoxysilan bevorzugt sind.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung des silanterminierten Polymers der Formel (II) erfolgt durch Umsetzung von einem hydroxyterminierten organischen Polymer der Formel (III)
Figure imgf000022_0003
wobei A der oben definierte Polymerrücken darstellt, mit einem multifunktionellen Isocyanat der Formel (VI)
Figure imgf000022_0002
und anschliessender Reaktion mit einem Alkoxysilan der Formel (VII)
Figure imgf000022_0001
in Gegenwart eines Urethankatalysators, wobei Ei eine mit der Isocyanat-Gruppe reagierende reaktive Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus NH2, NHR3 und SH ist und F, m, Ri', R2', n und G die gleiche Definition wie oben haben. Es hat sich herausgestellt, dass dieses Verfahren im Gegensatz zu isocyanatfreien Verfahren zu deutlich besseren Ergebnissen führt, da toxikologisch bedenkliche Abspalt-, Neben- oder Abbauprodukte vermieden werden können, die auch die Qualität der Teakhölzer negativ beeinflussen können. Die Reaktion mit dem multifunktionellen Isocyanat der Formel (VI) wird bevorzugt bei 60-150°C besonders bevorzugt bei 60- 120°C und die Reaktion mit dem Alkoxysilan der Formel (VII) wird bevorzugt bei 0-100°C, besonders bevorzugt bei 20-60°C durchgeführt .
Vorzugsweise weist das hydroxyterminierten organischen Polymer der Formel (III) ein mittleres Molekulargewicht von 1'000- 50'OOOg/mol, insbesondere 2'000-25'000g/mol auf, da die Handhabung dieser Polymere optimal ist, wobei gegebenenfalls ein Weichmacher zugegeben wird, um die Verarbeitbarkeit zu verbessern.. Unter "Molekulargewicht" versteht man im vorliegenden Dokument die molare Masse (in Gramm pro Mol) eines Moleküls. Als "mittleres Molekulargewicht" wird das zahlenmittlere Molekulargewicht Mn einer polydispersen Mischung von oligomeren oder polymeren Molekülen bezeichnet, welches üblicherweise mittels Titration der Säure- und OH-Zahl bestimmt wird. Alternativ kann sie auch mit analytischen Methoden wie GPC/MALDI bestimmt werden. Die OH-Zahl (Hydroxylzahl) ist ein Mass für den Gehalt an Hydroxygruppen in Polymeren und ist eine dem Fachmann bekannte Grösse. Die Säurezahl ist ein Mass für den Gehalt an Säuregruppen in Polymeren und ist eine dem Fachmann bekannte Grösse.
Als multifunktionelle Isocyanate der Formel (VI) eignen sich insbesondere Isocyanate mit zwei oder mehr, bevorzugt 2 bis 10, Isocyanatgruppen im Molekül. Hierfür kommen die bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen, oligomeren und polymeren multifunktionellen Isocyanate in Betracht, wobei diese keine gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen enthalten, d.h. insbesondere keine freien primären und/oder sekundären Aminogruppen aufweisen. Ein Vertreter der aliphatischen multifunktionellen Isocyanate ist beispielsweise Hexamethylendiisocyanat (HDI); ein Vertreter der cycloaliphatischen multifunktionellen Isocyanate ist z. B. 1- Isocyanato-3- (isocyanatomethyl)-3, 5,5-trimethylcyclohexan.
Als Vertreter der aromatischen multifunktionellen Isocyanate seien genannt: 2,4- und 2,6-Diisocyanatotoluol sowie das entsprechende technische Isomerengemisch (TDI); Diphenylmethandiisocyanate, wie Diphenylmethan-4,4 diisocyanat, Diphenylmethan-2, 4'-diisocyanat,
Diphenylmethan-2,2 '-diisocyanat sowie die entsprechenden technischen Isomerengemische (MDI). Ausserdem sind zu nennen Naphthalin-1,5-diisocyanat (NDI) sowie 4,4',4"
TriisocyanatotriphenyImethan . Alkoxysilane der Formel (VII) sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3- Aminopropyldimethoxymethylsilan, 3-Amino-2-methylpropyl- trimethoxysilan, 4-Aminobutyltrimethoxysilan, 4-Amino- butyl- dimethoxymethylsilan, 4-Amino- 3-methylbutyltrimethoxysilan,
4-Amino-3,3-dimethylbutyl-trimethoxysilan, 4-Amino-3,3- dimethylbutyl-dimethoxymethylsilan, 2-Aminoethyl- trimethoxysilan, 2-Aminoe thyl-dimethoxymethylsilan,
Aminomethyltrimethoxysilan, Aminomethyl dimethoxymethylsilan, Aminomethylmethoxydimethylsilan und 7-Amino-4-oxaheptyl-di- methoxymethylsilan, N-(2-Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxy- silane, N- (2-Aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilan, N- (2-Aminoethyl)-3-aminopropyltriethoxy-silan, 3-[2-(2-
Aminoethylamino)-ethylamino]-propyltrimethoxysilan, 3-[2-(2- Aminoethylamino)-ethylamino]-propyltriethoxysilan, 3-[2-(2- Aminoethylamino)-ethylamino ]-propyImethyIdimethoxysilan,
[3- (1-Piperazinyl)propyl]triethoxysilan, [3-(1-Piperazinyl) propyl]trimethoxysilan, [3-(1-Piperazinyl) propyl]methyldimethoxysilan, N- (n-Butyl) -3- aminopropyltrimethoxysilan, N- (n-Butyl) -3- aminopropylmethyldimethoxysilan, N- (n-Butyl) -3- aminopropyltriethoxysilan, N-ethyl-aminoisobutyl- trimethoxysilan, N-ethyl-aminoisobutylmethyldimethoxy silan, N-Cyclohexyl-3-aminopropyltriethoxysilan, N-Cyclohexyl-3- aminopropyltrimethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyl- triethoxysilan, N-Cyclohexylaminomethyltrimethoxysilan, N- Cyclohexylaminomethyldimethoxymethylsilan, Bis(trimethoxy- silylpropyl)amin, 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan, 3- Mercaptopropyltriethoxysilan und 3-Mercaptopropyl- methyldimethoxysilan .
Vorzugsweise enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung wenigstens 0.1 Gew.% eines UV-Stabilisators, um die Stabilität der Zusammensetzung weiter zu verbessern.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft eine erfindungsgemässe Zusammensetzung bei der, wenn das Diol der Formel III 3-Methyl-l,5-Pentandiol ist, die Säureeinheit nicht Adipinsäure ist.
Besonders gute Ergebnisse konnten mit den folgenden silanterminierten Polymeren erhalten werden, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0002
wobei A Polyestereinheiten enthält, die aus Monomereinheiten gebildet sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
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Vorzugsweise weisen die so gebildeten Polyester ein Molekulargewicht von lOOOg/mol bis 20000g/mol auf.
Besonders bevorzugt wird die erfindungsgemässe Zusammensetzung Verfugen von Hartholz, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus tropischen und subtropischen Hölzern, Ahorn, Apfel, Birke, Birne, Buche, Eibe, Eiche, Esche, Kirsche und Nussbaum verwendet. Besonders bevorzugte tropische und subtropische Hölzer sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Akazie, Bangkirai, Balau, Bongossi, Doussie, Iroko, Ipe, Mahagoni, Meranti, Palisander, Sapelli-Mahagoni, Sipo- Mahagoni, Teak und Wenge. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung haftet ausgesprochen gut auf diesen Hölzern und schützt diese sicher vor dem Eintreten von Feuchtigkeit. Durch die ausgezeichnete UV-Beständigkeit kann sie auch an sonnenexponierten Lagen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung eignet sich aber auch zum Verfugen von weicheren Hölzern, insbesondere Hölzer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Erle, Fichte, Kiefer, Lärche, Douglasie, Linde, Pitchpine und Tanne.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung eignet sich insbesondere auch zum Verfugen von stark ölenden und/oder harzenden Hölzern. Diese sind besonders anspruchsvoll zum Verfugen, da eine gute Haftung nur schwer aufgebaut werden kann und die Inhaltsstoffe des Holzes die Bewitterungsstabilität der Fugenmasse stark reduzieren können. Beispiele für ölige und/oder harzende Hölzer sind Teak,Pitchpine, Lärche, Fichte und Iroko.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung eignet sich insbesondere zum Verfugen von Hölzern und Planken, die starken Witterungsbedingungen ausgesetzt sind, wie Fensterrahmen, Fensterläden, Holzfassaden, Terrassen, Balkonbeschichtungen, Gartenmöbel, Türen und Oberflächen im Schiffsbau, insbesondere zum Verfugen von Schiffplanken.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung zeigt insbesondere auch eine gute Bewitterungsstabilität und Haftung unter Einfluss von Meer- oder Salzwasser.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung zeigt ein thixotropes Verhalten und kann sowohl auf horizontale als auch vertikale Holzflächen appliziert werden. Sie eignet sich damit insbesondere als Fugenmittel für vertikal verlaufende Fugendichtungen und horizontal verlaufende Fugendichtungen.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung kann nach der Applikation und Aushärtung zum Beispiel mit einem Exzenterschleifer oder einem Bandschleifer geschliffen werden. Die erfindungsgemässe Zusammensetzung eignet sich insbesondere zum Verfugen von Teakplanken. Die Konstruktion eines Teakdecks erfordert zunächst das Verbinden von Teakbrettern mit dem Schiffunterdeck, das aus einem Metall (beispielsweise Aluminium), einer Metalllegierung (wie z.B. Stahl oder lackiertem Stahl) oder einem Material, das Polyester umfasst (wie z.B. verstärktem Polyester), oder aus Holz (wie z.B. Sperrholz) hergestellt sein kann. Diese Teakplanken können beispielsweise eine quaderförmige Gestalt mit einer Länge zwischen 10 cm und 5 Metern, einer Breite zwischen 3 und 20 cm und einer Dicke zwischen 4 mm und 4 cm aufweisen. Teakplanken können in Abhängigkeit von der jeweiligen Geometrie des Teils des Schiffsdecks auch mit verschiedenen anderen Gestalten verfügbar sein. Sie werden im Allgemeinen mit unterschiedlichen Querschnittstypen, wie z.B. einem rechteckigen Querschnitt oder mit einem T-Profil oder einem L- Profil, geliefert. Nach dem Verbinden der Teakplanken mit dem Schiffunterdeck bleibt zwischen benachbarten Planken ein leerer Zwischenraum (auch als eine Naht bezeichnet) zurück, der im Wesentlichen die Gestalt eines Bandes mit einer Breite zwischen 3 und 20 mm (vorzugsweise zwischen 5 und 10 mm) und einer Tiefe zwischen 6 und 10 mm aufweist. Die Naht ist meistens ein gerades Band, das zu jeder Seite der rechteckigen Teakplanken parallel ist. Im Falle von Teakplanken, die eine andere als eine quaderförmige Gestalt aufweisen, folgt die Naht dem Umfang solcher Planken und ist nicht unbedingt ein gerades Band. Das Verfugen dieser Nähte mit der erfindungsgemässen Zusammensetzung verhindert, dass Staub, Schmutz, Feuchtigkeit, Chemikalien oder Meerwasser in die Naht eindringt. Dadurch kann eine Beschädigung oder Korrosion des Schiffsdecks oder -Unterdecks verhindert werden.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung weist insbesondere eine gute Stabilität gegen die auf Holz verwendeten sauren, neutralen oder basischen Behandlungs-, Reinigungs-, und Bleichmittel wie Oxalsäurelösungen und Natriumhydroxidlösugen auf.
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung eignet sich auch zum Verfugen von Wood-Plastic-Composites (WPG). Diese Materialien können aus 50% oder mehr Holzbestandteilen bestehen.
Die erfindungsgemässen silanterminierten Polymere können auch als 2-Komponentensystem formuliert werden. Dabei enthält die zweite Komponente neben Hilfsstoffen auch Wasser, welches nach der Mischung mit der ersten Komponente die Tiefendurchhärtung stark beschleunigt. Entsprechende 2-Komponentensysteme sind dem Fachmann bekannt und sind beispielsweise in EP2009063 oder EP2535376 beschrieben, deren Inhalt durch Verweis einbezogen wird. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können noch weitere Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Zu diesen Hilfs- und Zusatzstoffen gehören beispielsweise weitere silanterminierte Polymere, Weichmacher, Stabilisatoren, Antioxidantien, Füllstoffe, Reaktivverdünner, Trockenmittel, Haftvermittler und UV-Stabilisatoren, rheologische Hilfsmittel, Farbpigmente, oder Farbpasten und/oder gegebenenfalls auch im geringen Umfang Lösungsmittel. Solche Hilfs- und Zusatzstoffe sind dem Fachmann bekannt.
Die Zubereitung der vorliegenden Erfindung kann schwarz, weiss, farbig oder transparent sein, d.h., die Farbe kann auf individuelle Kundenwünsche abgestimmt werden. Um die gewünschte Farbe zu erhalten, kann sie zusätzlich ein oder mehrere Farbpigmente enthalten.
Aufgrund der hohen Bewitterungsstabilität wird auch nach längerer Bewitterungsdauer kein Abfärben der Fugen oder Rissbildung an der Fugenoberfläche beobachtet.
Beispiele
Beispiel 1:
Ein silanterminiertes Dynacoll 7250 (nicht erfindungsgemäss, Polyester auf Basis von linearem 1,2-Ethanediol, linearem 1,6- Hexandiol und geringe Mengen von 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol sowie Adipinsäure) wird mit einem erfindungsgemässen silanterminierten Kuraray P-6010 (3-Methyl-l,5-pentandiol als Diol Komponente, erfindungsgemäss und Adipinsäure als Säurekomponente) verglichen:
Figure imgf000033_0001
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Beispiel 2:
Die erfindungsgemässe Zusammensetzung gemäss Beispiel 1 wurde mit einer Zusammensetzung bestehend aus silanterminierten Polyetherpolymeren verglichen, und wurde als Fuge zwischen zwei Teak-Planken appliziert, mit einem Exzenterschleifer geschliffen und in einem Xenon-Bewitterungsgerät gelagert. Während die Fuge auf Basis silanterminerter Polyether bereits nach 2000h künstlicher Bewitterung erste Risse zeigte, ist die Zusammensetzung auf Basis silanterminierter Polyester auch nach 8000h noch unbeschädigt.
Auch Abmischungen der erfindungsgemässen Zusammensetzung mit einem Anteil an silanterminierten Polyetherpolymeren zeigen eine deutlich bessere Bewitterungsstabilität als Zusammensetzungen auf Basis reiner silanterminierten Polyetherpolymeren oder reinen silanterminierten Polyurethanpolymeren .
Beispiel 3
Es wurde die Stabilität der erfindungsgemässen Polymere mit solchen mit einem höheren Polyetheranteil verglichen:
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Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
ERSATZBLATT (REGEL26) Die folgenden Tests wurden mit der erfindungsgemässen Zusammensetzung und den Vergleichszusammensetzungen durchgeführt :
Abfärbung der Masse (schwarzes Produkt / weisses Produkt) in Kontakt mit Teak-Holz, Schleifen der Masse nach 24h/48h Aushärtung, Behandlung mit/ohne Teak-öl. Bewitterung im Xenon- Testgerät .
Es wurde gezeigt, dass die Bewitterungsstabilität mit höherem Anteil Polyether-Polymer (Wacker STP-E35) deutlich abnimmt.
Beispiel 4:
Das Beispiel zeigt den Einfluss des Katalysators und den Einfluss der Diol-Monomereinheiten, welche eine Seitengruppe aufweisen, auf die Lagerstabilität.
Eingesetzte Materialien:
Dynacoll® 7250 (Evonik): lineares Polyesterpolyol hergestellt aus 1,2-Ethandiol (unverzweigt), 1,6-Hexandiol (unverzweigt),
2.2-Dimethyl-l,3-propandiol (verzweigt) mit Adipinsäure, wobei das Polyol eine mittlere Molare Masse von 5'500g/mol. Gemäss NMR-Analysen enthält Dynacoll 7250 bezogen auf die Diolkomponenten ca. 17mol% an verzweigtem Diol (2,2-Dimethyl-
1.3-propandiol) .
Dynacoll® 7231 (verkauft bei Evonik): lineares Polyesterpolyol hergestellt aus 1,2-Ethandiol (unverzweigt), 1,6-Hexandiol (unverzweigt), 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol (verzweigt) mit Adipinsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure wobei das Polyol eine mittlere Molare Masse von 3'500g/mol.
ERSATZBLATT (REGEL26) Dynacoll® 7230 (verkauft bei Evonik): lineares Polyesterpolyol hergestellt aus 1,2-Ethandiol (unverzweigt), 1,6-Hexandiol (unverzweigt), 2,2-Dimethyl-l,3-propandiol (verzweigt) mit Adipinsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäurewobei das Polyol eine mittlere Molare Masse von 3'500g/mol.
Die Modifizierung der hydroxyterminierten Polyolen zu silanterminierten Polymeren erfolgte, nach einer vorgängigen Trocknung bei 100°C am Vakuum, wie folgt: Brechen des Vakuums mit Stickstoff. Abkühlen unter N2 auf 80°C. Zugabe Urethankatalysators in Form einer Mischung von Cobalt(II)- neodecanoat in white spirit, wobei der Gehalt an Cobalt(II)- lonen gemäss Reaktivtät der Präpolymere gewählt wurde und zwischen 4-10ppm lag. Nach der Homogenisierung erfolgte die Zugabe von einer equimolaren Menge von 3- (Trimethoxysilyl)propyl isocyanate. Die Reaktion wurde bei 80°C laufengelassen bis die Isocynatbande welche bei der FTIR Analyse bei rund 2270 cm-1 detektierbar ist vollständig abreagiert ist. Anschliessend wurden die Produkte in ein dichtes Vorratsgefäss abgelassen und unter Stickstoff gelagert, bis eine Weiterverarbeitung gemäss den Beispielen erfolgte .
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ERSATZBLATT (REGEL26)
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ERSATZBLATT (REGEL26)
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n.c. = Normalklima, 23°C / 50% r.h.
(*) keine Aushärtung
(*2) >90% kohäsives Versagen (*3) <40% kohäsives Versagen
(*4) 40 - 90% kohäsives Versagen
K-KAT 670 (verkauft von King Industry): Zinc Carboxylat/DBU
ERSATZBLATT (REGEL26) Mischung
TIB-KAT 616 (verkauft von TIB Chemicals): Zinkneodecanoat
TIB-KAT 716 (verkauft von TIB Chemicals): Bismuthcarboxy1at DBU (n.a.): Diazabicycloundecen

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung einer Zusammensetzung enthaltend wenigstens 20
Gew. % eines silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II)
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als Holzfugenmaterial, wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen,
D eine lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenwasserstoffatomen darstellt, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel unterbrochen sein kann, -M -
A für ein Polymer-Rückgrat steht, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Polycarbonat, einem Polyester, einem Copolymer enthaltend einen Polyester und/oder ein Polycarbonat ist und einem wenigstens eine Estergruppe und/oder Carbonatgruppe enthaltendem Polymer, und wobei dieses Polymer-Rückgrat mehrere Diol- Monomereinheiten enthält, Ri, R2, RI' und R2' unabhängig voneinander für einen linearen, verzweigten oder cyclischen
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann, n gleich 1, 2 oder 3 ist, x und y natürliche Zahlen zwischen 1 und 10 sind,
G eine lineare oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenwasserstoffatomen darstellt, die wahlweise mit Heteroatomen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel unterbrochen sein kann,
F ein linearer, verzweigter oder cyclischer organischer Rest ist, der keine gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen enthält,
E eine funktionelle Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus NH, NR4 und S, ist, wobei R4 ein linearer, verzweigter oder cyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, welcher wahlweise ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff umfassen kann, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens 60% der im Polymer-Rückgrat A enthaltenen
Diol-Monomereinheiten ein Diol der allgemeinen Formel III
HO-Z-OH (III), sind, wobei
Z eine gesättigte oder ungesättigte
Kohlenwasserstoffkette ist, die optional ein oder mehrere Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel und einem tertiären Stickstoff, enthalten kann, dadurch gekennzeichnet, dass Z
(a) wenigstens eine Seitenkette und/oder
(b) wenigstens ein cyclisches Ringsystem und/oder
(c) wenigstens eine Doppelbindung aufweist und die Zusammensetzung einen Härtungskatalysator enthält und frei ist i. von Härtungskatalysatoren oder deren Rückständen ausgewählt aus der Gruppe von Basenkatalysatoren, die einen pKa-Wert haben, der grösser als 15, vorzugsweise grösser als 12, ist und ii. von Nebenprodukten, die durch Abspaltung einer Abgangsgruppe bei der Silanterminierung des Polymers entstehen können.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung frei von Phthalat ist.
3. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der in der Zusammensetzung enthaltene Härtungskatalysator ein Aminoalkoxysilan enthält oder aus einem Aminoalkoxysilan oder einer Mischung aus Aminoalkoxysilanen besteht.
4.Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung einen Härtungskatalysator enthält, der zusätzlich frei ist von einem Metallkatalysator oder dessen Rückständen.
5. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Z wenigstens eine Seitenkette aufweist.
6. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Z eine Alkylengruppe mit wenigstens einer Seitenkette ist.
7. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens 75%, vorzugsweise wenigstens 90%, besonders bevorzugt wenigstens 95% und idealerweise annähernd alle der im Polymer-Rückgrat A enthaltenen Diol-Monomereinheiten ein Diol der allgemeinen Formel III enthalten.
8. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Seitenkette ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Acrylat und Methacrylat, vorzugsweise Methyl. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Diol der Formel III ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
Neopentylglycol, 1,2-Propandiol, 1,4-
Cyclohexandimethanol , 3-Methyl-l,5-pentandiol, 2-Methyl-
2.4-Pentandiol , 2,5-Hexandiol, 2-Butyl-2-ethyl-l,3- propandiol, 2-Methyl-l,3-propanediol, 3-Ethyl-pentan-
1.5-diol, 2,4-diethyl-l,5-pentandiol, 2,2,4-Trimethyl-
1,3-pentandiol , 2,3-Butandiol, 2-Ethyl-l,5-pentandiol,
2,2-Dimethylpropan-l, 3-diol, 1,5-Hexadien-3,4-diol, 7-
Octen-1 ,2-diol und (9Z,12Z)-18-[(6Z,9Z)-18- hydroxyoctadeca-6, 9-dienoxy]octadeca-9,12-dien-l-ol oder eine Mischung davon ist. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die silanterminierten Polymere ausgewählt sind aus der
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wobei das Polymer-Rückgrat A Polyestereinheiten enthält, die aus Monomereinheiten gebildet sind, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus:
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1. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass A einen Polyester enthält.
12. Verwendung nach einem der der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass A ein Polyestercarbonat enthält.
13. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung wenigstens 25 Gew. %, 50 Gew. %, vorzugsweise 75 Gew. % eines silanterminierten Polymers der Formel (I) oder (II) enthält, wobei sich die Gewichtsprozente auf den Gesamtgehalt an silanterminierten Polymeren beziehen.
14. Verwendung gemäss einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung zusätzlich ein oder mehrere Farbpigmente enthält.
15. Verwendung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14 zum Verfugen von Hartholz, bevorzugt von einem tropischen oder einem subtropischen Hartholz, besonders bevorzugt von Teakholz.
16. Verwendung einem der Ansprüche 1 bis 14 zum Verfugen von stark ölenden Hölzern.
17. Verwendung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14 als
Fugendichtung, vorzugsweise vertikal verlaufende
Fugendichtungen und horizontal verlaufende Fugendichtungen und insbesondere Fugendichtung von
Teakplanken.
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