WO2024011849A1 - 一种脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法 - Google Patents

一种脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法 Download PDF

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李楠
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Definitions

  • the present disclosure belongs to the field of chemical technology and relates to a method for online controlling the oxidation state of the slurry by using the Ca 2+ concentration and pH in the desulfurization slurry.
  • coal-fired units mainly use the limestone-gypsum wet desulfurization process to remove SO 2 in the flue gas.
  • the SO 2 in the flue gas is captured by the slurry and enters the slurry pool, where it will be converted into reduced +4-valent sulfur substances (H 2 SO 3 , HSO 3 - , SO 3 2- ) exist.
  • the by-product gypsum (CaSO 4 ⁇ 2H 2 O) can be obtained and precipitated. If the slurry is in an under-oxidized state, +4-valent sulfur substances will be generated, including H 2 SO 3 , HSO 3 - , SO 3 2- .
  • the pH of the desulfurization slurry is mostly controlled between 4 and 6. At this time, the H 2 SO 3 content It can also be ignored.
  • the oxidation degree of the desulfurization slurry in the absorption tower can be evaluated by the sulfite content in the slurry. Real-time control of the oxidation state of the slurry and precise adjustment of the oxidation air volume are conducive to achieving safe, energy-saving operation and automatic control of the desulfurization system.
  • the analysis of sulfite content in desulfurization slurry mainly adopts manual sampling and laboratory testing methods. Sulfite itself is easily oxidized, and the oxidation status of the slurry tested by this method has a greater delay than the actual situation. The laboratory test results deviate greatly from the actual situation in the slurry, so the quality of gypsum cannot be guaranteed.
  • the purpose of this disclosure is to provide a method for online controlling the oxidation state of the slurry by using the Ca 2+ concentration and pH in the desulfurization slurry.
  • the method of online controlling the oxidation state of the slurry by Ca 2+ concentration and pH in the desulfurization slurry includes:
  • the oxidation air volume is controlled according to the CaSO 3 precipitation index pi, and the slurry oxidation state is controlled online through the Ca 2+ concentration and pH in the desulfurization slurry.
  • the Ca 2+ concentration in the slurry is measured in real time by a calcium ion meter; the pH value of the slurry is measured in real time by a pH meter.
  • the method further includes:
  • the oxidation air excess coefficient ⁇ is the actual oxidation air volume supplied by the absorption tower and the theoretical oxidation air volume required for complete oxidation of SO 2 captured by the absorption tower, considering that the flue gas can naturally oxidize 10% SO 2 ratio, that is Calculation is performed, where Q is the actual oxidation air volume supplied by the absorption tower, S is the SO 2 volume captured by the absorption tower, and both Q and S values are obtained in real time through the DCS system.
  • the critical concentration of SO 3 2- during CaSO 3 precipitation is determined by the solubility product constant K sp of Ca 2+ and SO 3 2- through the formula Sure.
  • the specific process of establishing the oxidizing air excess coefficient ( ⁇ )-pH-SO 3 2 -concentration model under different oxidizing air volumes is:
  • the determination process of slurry SO 3 2- concentration in the process of building the oxidation wind excess coefficient ( ⁇ )-pH-SO 3 2- concentration model is:
  • the CaSO 3 precipitation index pi is the ratio of SO 3 2 -real -time concentration to SO 3 2 -critical concentration in the slurry.
  • the system when 0.8 ⁇ pi ⁇ 1, the system is well oxidized and the oxidation air volume remains unchanged; when pi ⁇ 0.8, the system is in a peroxidation state, and the oxidation air volume is reduced; when pi > 1, the system is in an under-oxidation state. oxidation state, increase the oxidation air volume.
  • Figure 1 is a schematic diagram showing the relationship between the oxidation wind excess coefficient ⁇ and the total concentration of +4-valent sulfur substances H 2 SO 3 , HSO 3 - and SO 3 2- and the proportion of sulfite at different pH values;
  • Figure 2 is a three-dimensional diagram of the oxidizing air excess coefficient ( ⁇ )-pH-SO 3 2- concentration model under different oxidizing air volumes;
  • Figure 3 is an online control logic diagram designed based on CaSO 3 precipitation index (pi).
  • FIG. 1 A schematic structural diagram according to a disclosed embodiment of the present disclosure is shown in the accompanying drawings.
  • the drawings are not drawn to scale, with certain details exaggerated and may have been omitted for purposes of clarity.
  • the shapes of the various regions and layers shown in the figures and the relative sizes and positional relationships between them are only exemplary. In practice, there may be deviations due to manufacturing tolerances or technical limitations, and those skilled in the art will base their judgment on actual situations. Additional regions/layers with different shapes, sizes, and relative positions can be designed as needed.
  • the method for online controlling the oxidation state of the slurry by using the Ca 2+ concentration and pH in the desulfurization slurry described in the present disclosure includes monitoring the Ca 2+ concentration and pH value in the slurry and determining the CaSO 3 precipitation index pi and online oxidation control.
  • the method proposed by this disclosure to online control the oxidation state of the slurry by using the Ca 2+ concentration and pH in the desulfurization slurry includes obtaining the Ca 2+ concentration and pH value in the slurry; inputting the oxidation air excess coefficient ( ⁇ ) and the slurry pH value into the oxidation air volume
  • the real-time concentration of SO 3 2 in the desulfurization slurry is obtained, and then based on the real-time concentration of SO 3 2 in the desulfurization slurry and the SO 3 2 during CaSO 3 precipitation - Calculate the CaSO 3 precipitation index pi at the critical concentration; control the oxidation air volume according to the CaSO 3 precipitation index pi, and complete the online control of the slurry oxidation state through the Ca 2+ concentration and pH in the desulfurization slurry.
  • the Ca 2+ concentration in the slurry is measured in real time by a calcium ion meter; the pH of the slurry is measured in real time by a pH meter.
  • the determination process of the CaSO 3 precipitation index pi is: 1) establishing the oxidation air excess coefficient ( ⁇ )-pH-SO 3 2- concentration model under different oxidation air volumes; 2) determining the SO 3 2- criticality during CaSO 3 precipitation Concentration; 3) Calculate CaSO 3 precipitation index pi.
  • the oxidation air excess coefficient ⁇ is the ratio of the actual oxidation air volume supplied by the absorption tower to the theoretical oxidation air volume required for complete oxidation of SO 2 captured by the absorption tower, considering that the flue gas can naturally oxidize 10% SO 2 , that is, Calculation is performed, where Q is the actual oxidation air volume supplied by the absorption tower, S is the SO 2 volume captured by the absorption tower, and both Q and S values are obtained in real time through the DCS system.
  • the determination process of the SO 3 2- concentration is as follows: first obtain the total concentration of the +4-valent sulfur substances H 2 SO 3 , HSO 3 - and SO 3 2- in the slurry through iodometry, and then determine the total concentration of H 2 at different pH values. The dissociation equilibrium relationship of SO 3 , HSO 3 - and SO 3 2- is used to calculate the SO 3 2- concentration. When the pH value of the desulfurization slurry is controlled between 4 and 6, the H 2 SO 3 content is negligible.
  • the specific process of determining the critical concentration of SO 3 2- during CaSO 3 precipitation is:
  • the critical concentration of SO 3 2- is determined by the solubility product constant K sp of Ca 2+ and SO 3 2- through the formula To determine, the Ca 2+ concentration was obtained in real time by a calcium ion meter.
  • the CaSO 3 precipitation index pi is the ratio of the real-time concentration of SO 3 2- in the slurry to the critical concentration of SO 3 2- .
  • the real-time concentration of SO 3 2- in the desulfurization slurry is based on the oxidation air excess coefficient ( ⁇ )-pH-SO 3 2- model obtained.
  • the online oxidation control is based on the CaSO 3 precipitation index pi for control logic design: when 0.8 ⁇ pi ⁇ 1, the system is well oxidized and the oxidation air volume remains unchanged; when pi ⁇ 0.8, the system is in a peroxidation state and should Reduce the oxidation air volume; when pi>1, the system is in an under-oxidation state and the oxidation air volume should be increased.
  • the adjustment of the oxidation air volume can be achieved by changing the number and combination of oxidation fans or the frequency of the oxidation fans.
  • the Ca 2+ concentration and pH value in the slurry and the oxidation air excess coefficient ( ⁇ )-pH-SO 3 2 are used -Concentration model to determine the real-time concentration of SO 3 2 - in the desulfurization slurry, and then use this to calculate the CaSO 3 precipitation index pi, and finally use it to control the oxidation air volume to achieve real-time control of the oxidation state of the wet desulfurization slurry, ensuring the quality of gypsum, and the process is simple , the monitoring results are accurate and highly practical.

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Abstract

一种脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，包括:获取浆液中Ca 2+浓度与pH值;将氧化风过量系数(α)与浆液pH值输入到该氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型中，得脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度，再根据脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度及CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度计算CaSO 3沉淀指数pi;根据CaSO 3沉淀指数pi控制氧化风量，完成通过脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态。

Description

一种脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法
相关申请的交叉引用
本申请基于申请号为202210827492.6、申请日为2022年7月14日的中国专利申请提出，并要求该中国专利申请的优先权，该中国专利申请的全部内容在此引入本申请作为参考。
技术领域
本公开属于化学技术领域，涉及一种脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法。
背景技术
目前，燃煤机组主要采用石灰石-石膏湿法脱硫工艺脱除烟气中的SO 2，烟气中的SO 2被浆液捕集进入浆池后会以还原态的+4价硫物质(H 2SO 3、HSO 3 -、SO 3 2-)存在，经氧化风机氧化与Ca 2+结合后沉淀可得到副产物石膏(CaSO 4·2H 2O)。若浆液处于欠氧化状态，则会生成+4价硫物质，包括H 2SO 3、HSO 3 -、SO 3 2-，脱硫浆液pH多控制在4-6之间，此时H 2SO 3含量也可忽略不计。吸收塔脱硫浆液的氧化程度可以用浆液中的亚硫酸盐含量进行评价，实时控制浆液的氧化状态，精确调节氧化风量，有利于实现脱硫系统的安全节能运行与自动控制。
脱硫浆液中亚硫酸盐含量的分析主要采用人工取样-实验室检测的方法。亚硫酸盐本身易氧化，该方法测试的浆液氧化状况与实际情况相比存在较大的延后性，实验室的检测结果与浆液中的真实情况偏差较大，因此不能保证石膏的品质。
发明内容
本公开的目的在于提供了一种脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法。
为达到上述目的，本公开所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法包括：
获取浆液中Ca 2+浓度与pH值；
将氧化风过量系数(α)与浆液pH值输入到该氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型中，得脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度，再根据脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度及CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度计算CaSO 3沉淀指数pi；
根据CaSO 3沉淀指数pi控制氧化风量，完成通过脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态。
在一些实施例中，浆液中的Ca 2+浓度通过钙离子计实时测量得到；浆液的pH值通过pH计实时测量得到。
在一些实施例中，该方法还包括：
建立不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型；
确定CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度。
在一些实施例中，氧化风过量系数α为在考虑烟气可自然氧化10％SO 2条件下，吸收塔实际供给的氧化风量与吸收塔所捕集的SO 2完全氧化所需要的理论氧化风量之比，即
Figure PCTCN2022139777-appb-000001
进行计算，其中，Q为吸收塔实际供给的氧化风量，S为吸收塔所捕集的SO 2量，Q及S数值均通过DCS系统获得实时数据。
在一些实施例中，CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度由Ca 2+与SO 3 2-的溶度积常数K sp通过式
Figure PCTCN2022139777-appb-000002
确定。
在一些实施例中，建立不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型的具体过程为：
1)在保持氧化风量不变的情况下，通过改变机组负荷或调节旁路阀的开度，以调整吸收塔的SO 2处理量，当吸收塔SO 2处理量变化时，氧化风过量系数α随之改变，根据碘量法化验得到不同SO 2处理量工况下+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的总浓度，进而获得该氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度的关系；
2)调节氧化风量大小，重复步骤1)，使氧化风量的范围能够涵盖吸收塔低、中、高SO 2处理量，以获得不同氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度的关系；
3)拟合步骤2)中得到的不同氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度之间的关系，得拟合公式；
4)向拟合公式中引入pH对H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-浓度分布关系的影响，建立不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型。
在一些实施例中，氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型构建过程中浆液SO 3 2-浓度的确定过程为：
先通过碘量法化验获得浆液中+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的总浓度，再根据不同pH下H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的解离平衡关系计算浆液中SO 3 2-浓度，其中，浆液的pH值控制在4-6之间时，H 2SO 3含量可忽略不计。
在一些实施例中，所述CaSO 3沉淀指数pi为浆液中SO 3 2-实时浓度与SO 3 2-临界浓度之比。
在一些实施例中，当0.8≤pi≤1时，则系统氧化良好，氧化风量不变；当pi<0.8时，系统处于过氧化状态，则减少氧化风量；当pi>1时，系统处于欠氧化状态，则增大氧化风量。
附图说明
图1为氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度关系及不同pH值下亚硫酸根所占比例的示意图；
图2为不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型的三维图；
图3为基于CaSO 3沉淀指数(pi)设计的在线控制逻辑图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本公开方案，下面将结合本公开实施例中的附图，对本公开实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本公开一部分的实施例，不是全部的实施例，而并非要限制本公开公开的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要的混淆本公开公开的概念。基于本公开中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本公开保护的范围。
在附图中示出了根据本公开公开实施例的结构示意图。这些图并非是按比例绘制的，其中为了清楚表达的目的，放大了某些细节，并且可能省略了某些细节。图中所示出的各种区域、层的形状及它们之间的相对大小、位置关系仅是示例性的，实际中可能由于制造公差或技术限制而有所偏差，并且本领域技术人员根据实际所需可以另外设计具有不同形状、大小、相对位置的区域/层。
参考图1、图2及图3，本公开所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法包括监测浆液中Ca 2+浓度与pH值、CaSO 3沉淀指数pi的确定及在线氧化控制。
本公开提出的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法包括获取浆液中Ca 2+浓度与pH值；将氧化风过量系数(α)与浆液pH值输入到该氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型中，得脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度，再根据脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度及CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度计算CaSO 3沉淀指数pi；根据CaSO 3沉淀指数pi控制氧化风量，完成通过脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态。
在一些实施例中，浆液中的Ca 2+浓度通过钙离子计实时测量获得；浆液的pH通过pH计实时测量。
所述CaSO 3沉淀指数pi的确定过程为：1)建立不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型；2)确定CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度；3)计算CaSO 3沉淀指数pi。
所述氧化风过量系数α为在考虑烟气可自然氧化10％SO 2条件下，吸收塔实际供给的氧化风量与吸收塔所捕集的SO 2完全氧化所需要的理论氧化风量之比，即
Figure PCTCN2022139777-appb-000003
进行计算，其中，Q为吸收塔实际供给的氧化风量，S为吸收塔所捕集的SO 2量，Q及S数值均通过DCS系统获得实时数据。
所述SO 3 2-浓度的确定过程为：先通过碘量法化验获得浆液中+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的总浓度，再根据不同pH下H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的解离平衡关系计算SO 3 2-浓度，脱硫浆液的pH值控制在4-6之间时，H 2SO 3含量可忽略不计。
所述不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型通过试验获得，具体过程为：
1)在保持氧化风量不变的情况下，通过改变机组负荷或调节旁路阀的开度，以调整吸 收塔的SO 2处理量，当吸收塔SO 2处理量变化时，氧化风过量系数α随之改变。根据碘量法化验得到不同SO 2处理量工况(稳态工况)下+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的总浓度，进而获得该氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度的关系；
2)调节氧化风量大小，重复步骤1)，使氧化风量的范围能够涵盖吸收塔低、中、高SO 2处理量，以获得不同氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度的关系；
3)拟合步骤2)中得到的不同氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度之间的关系，得拟合公式；
4)引入pH对H 2SO 3、HSO 3 -、SO 3 2-浓度分布关系的影响，建立不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型。
确定CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度的具体过程为：SO 3 2-临界浓度由Ca 2+与SO 3 2-的溶度积常数K sp通过式
Figure PCTCN2022139777-appb-000004
确定，Ca 2+浓度由钙离子计实时获得。
所述CaSO 3沉淀指数pi为浆液中SO 3 2-实时浓度与SO 3 2-临界浓度之比，脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度根据氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-模型获得。
所述在线氧化控制以CaSO 3沉淀指数pi为基准进行控制逻辑设计：当0.8≤pi≤1时，则系统氧化良好，氧化风量不变；当pi<0.8时，则系统处于过氧化状态，应减少氧化风量；当pi>1时，系统处于欠氧化状态，应增大氧化风量。
所述氧化风量的调节可通过改变氧化风机的数目及组合方式或氧化风机频率实现。
本发明所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法在具体操作时，利用浆液中Ca 2+浓度与pH值及氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型，确定脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度，再以此计算CaSO 3沉淀指数pi，最后以此控制氧化风量，实现对湿法脱硫浆液氧化状态进行实时控制，保证石膏品质，流程简单，监测结果精确，实用性极强。需要说明的是，在本公开的描述中，术语“第一”、“第二”等仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。此外，在本公开的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上。
流程图中或在此以其他方式描述的任何过程或方法描述可以被理解为，表示包括一个或更多个用于实现特定逻辑功能或过程的步骤的可执行指令的代码的模块、片段或部分，并且本公开的优选实施方式的范围包括另外的实现，其中可以不按所示出或讨论的顺序，包括根据所涉及的功能按基本同时的方式或按相反的顺序，来执行功能，这应被本公开的实施例所属技术领域的技术人员所理解。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本公开的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指 的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本公开作了详尽的描述，但在本公开基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本公开精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本公开要求保护的范围。

Claims (9)

  1. 一种脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，包括：
    获取浆液中Ca 2+浓度与pH值；
    将氧化风过量系数(α)与浆液pH值输入到该氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型中，得脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度，再根据脱硫浆液中SO 3 2-实时浓度及CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度计算CaSO 3沉淀指数pi；
    根据CaSO 3沉淀指数pi控制氧化风量，完成通过脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态。
  2. 根据权利要求1所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，其中，浆液中的Ca 2+浓度通过钙离子计实时测量得到；浆液的pH值通过pH计实时测量得到。
  3. 根据权利要求1所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，其中，还包括：
    建立不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型；
    确定CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度。
  4. 根据权利要求3所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，其中，所述氧化风过量系数α为在考虑烟气可自然氧化10％SO 2条件下，吸收塔实际供给的氧化风量与吸收塔所捕集的SO 2完全氧化所需要的理论氧化风量之比，即
    Figure PCTCN2022139777-appb-100001
    进行计算，其中，Q为所述吸收塔实际供给的氧化风量，S为所述吸收塔所捕集的SO 2量，Q及S数值均通过DCS系统获得实时数据。
  5. 根据权利要求3所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，其中，CaSO 3沉淀时的SO 3 2-临界浓度由Ca 2+与SO 3 2-的溶度积常数K sp通过式
    Figure PCTCN2022139777-appb-100002
    确定。
  6. 根据权利要求5所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，其中，建立不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型的具体过程为：
    1)在保持氧化风量不变的情况下，通过改变机组负荷或调节旁路阀的开度，以调整吸收塔的SO 2处理量，当吸收塔SO 2处理量变化时，氧化风过量系数α随之改变，根据碘量法化验得到不同SO 2处理量工况下+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的总浓度，进而获得该氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度的关系；
    2)调节氧化风量大小，重复步骤1)，使氧化风量的范围能够涵盖吸收塔低、中、高SO 2处理量，以获得不同氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度的关系；
    3)拟合步骤2)中得到的不同氧化风量下的氧化风过量系数α与+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-总浓度之间的关系，得拟合公式；
    4)向拟合公式中引入pH对H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-浓度分布关系的影响，建立不同氧化风量下的氧化风过量系数(α)-pH-SO 3 2-浓度模型。
  7. 根据权利要求6所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，其中，浆液中SO 3 2-浓度的确定过程为：
    先通过碘量法化验获得浆液中+4价硫物质H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的总浓度，再根据不同pH下H 2SO 3、HSO 3 -及SO 3 2-的解离平衡关系计算浆液中SO 3 2-浓度，其中，浆液的pH值控制在4-6之间时，H 2SO 3含量可忽略不计。
  8. 根据权利要求1所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，其中，所述CaSO 3沉淀指数pi为浆液中SO 3 2-实时浓度与SO 3 2-临界浓度之比。
  9. 根据权利要求1所述的脱硫浆液中Ca 2+浓度与pH在线控制浆液氧化状态的方法，其中，当0.8≤pi≤1时，则系统氧化良好，氧化风量不变；当pi<0.8时，系统处于过氧化状态，则减少氧化风量；当pi>1时，系统处于欠氧化状态，则增大氧化风量。
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