WO2023227811A1 - Composición atrayente de moscas - Google Patents

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WO2023227811A1
WO2023227811A1 PCT/ES2023/070314 ES2023070314W WO2023227811A1 WO 2023227811 A1 WO2023227811 A1 WO 2023227811A1 ES 2023070314 W ES2023070314 W ES 2023070314W WO 2023227811 A1 WO2023227811 A1 WO 2023227811A1
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hexalactone
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compound
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ammonium bicarbonate
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PCT/ES2023/070314
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Sergio LÓPEZ ROMERO
Carmen QUERO LÓPEZ
Patricia ACIN VIU
Mireia Barrot Feixat
Alberto GÓMEZ ZUBIAUR
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Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic)
Sedq Healthy Crops, S.L.
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    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P19/00—Pest attractants

Definitions

  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising one or more compounds of formula I and a food component, useful as an attractant for flies, particularly tephritid flies belonging to the genus Bactrocera.
  • Bactrocera Macquart (Diptera: Tephritidae) are considered relevant agricultural pests worldwide, due to their impact on multiple crops.
  • Bactrocera oleae (Gmelin), commonly known as the olive fly, is a carpophagous and monophagous species of the genus Olea L. (Lam ⁇ ales: Oleaceae), being the most devastating pest of cultivated varieties of the olive tree (Olea europaea L. ) in all those geographical areas in which it is present: the Mediterranean basin, the Canary Islands, southeastern Africa, western Asia, California and Mexico.
  • the chemical ecology of the insect is of particular interest, since, unlike the rest of the species of the genus, in which males attract females, in Bactrocera oleae the females are the sex responsible for mediating the sexual communication of the species, emitting the pheromonal complex that is highly attractive to males.
  • This pheromonal complex is mainly constituted by the compounds 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane (hereinafter referred to as oleane), cr-pinene, nonanal and ethyl dodecanoate (Mazomenos BE and GE Haniotakis 1981.
  • This entire set of attractants is usually accompanied by the use of a collecting device (understood as a trap from now on) adapted to capture the insect both by its color and its shape.
  • a collecting device understood as a trap from now on
  • the different mass trapping methodologies available to date do not represent a sufficiently effective tool to guarantee crop protection, which is ultimately subject to the application of complementary phytosanitary treatments.
  • the present invention refers to a composition comprising:
  • Ri represents C1-C5 alkyl
  • R 2 represents H or C1-C5 alkyl; and n represents an integer between 1 and 3;
  • the invention relates to the composition defined above, which comprises one or two compounds of formula I.
  • the invention refers to the composition defined above, where, for the compound of formula I, Ri represents C1-C4 alkyl, preferably Ci-C 3 alkyl, and more preferably where Ri represents methyl or ethyl.
  • the invention relates to the composition defined above, where, for the compound of formula I, R 2 represents H or C1-C4 alkyl, preferably where R 2 represents H, methyl or ethyl, and more preferably where R 2 represents H.
  • the invention relates to the composition defined above, where, for the compound of formula I, n represents 1 or 2.
  • Ri represents Ci-C 4 alkyl, preferably C1-C3 alkyl, and more preferably where Ri represents methyl or ethyl;
  • R 2 represents H or C1-C5 alkyl, preferably where R 2 represents H or Ci-C 4 alkyl, more preferably where R 2 represents H, methyl or ethyl, and more preferably where R 2 represents H; and n represents 1 or 2.
  • the invention relates to the composition defined above, where the compound of formula I is selected from:
  • the invention refers to the composition defined above, where the food component is an ammoniacal salt or a protein hydrolyzate.
  • the invention relates to the composition defined above, where the food component is an ammoniacal salt selected from diammonium phosphate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate, ammonium acetate, and any combination thereof, and more preferably ammonium bicarbonate .
  • the invention refers to the composition defined above, where the food component is a protein hydrolyzate obtained from corn, soybeans or sugar cane.
  • Ri represents C1-C4 alkyl, preferably C1-C3 alkyl, and more preferably where Ri represents methyl or ethyl;
  • R 2 represents H or C1-C4 alkyl, preferably where R 2 represents H, methyl or ethyl, and more preferably where R 2 represents H; and n represents 1 or 2, and the food component is an ammonium salt, and preferably the food component is an ammonium salt selected from diammonium phosphate, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate, ammonium acetate and any combination thereof, and more preferably ammonium bicarbonate.
  • the invention relates to the composition defined above, where: the compound of formula I is selected from
  • the food component is ammonium bicarbonate.
  • composition defined above which comprises:
  • a food component that is an ammoniacal salt and preferably a food component that is ammonium bicarbonate.
  • composition defined above which comprises:
  • a food component that is an ammoniacal salt and preferably a food component that is ammonium bicarbonate.
  • composition defined above which comprises:
  • a food component that is an ammoniacal salt and preferably a food component that is ammonium bicarbonate.
  • Ri represents C1-C4 alkyl, preferably C1-C3 alkyl, and more preferably where R1 represents methyl or ethyl;
  • R 2 represents H or C1-C4 alkyl, preferably where R 2 represents H, methyl or ethyl, and more preferably where R 2 represents H; and n represents 1 or 2, and the food component is a protein hydrolyzate, and is preferably selected from that obtained from corn, soybeans or sugar cane.
  • the invention relates to the composition defined above, where: the compound of formula I is selected from
  • the food component is a protein hydrolyzate, and preferably the protein hydrolyzate obtained from corn, soybeans or sugar cane.
  • the invention refers to the composition defined above, which comprises: a compound of formula I which is:
  • the food component is a protein hydrolyzate, and preferably the protein hydrolyzate obtained from corn, soybeans or sugar cane.
  • composition defined above which comprises:
  • the food component is a protein hydrolyzate, and preferably the protein hydrolyzate obtained from corn, soybeans or sugar cane.
  • composition defined above which comprises:
  • V-hexalactone a second compound of formula I which is:
  • the food component is a protein hydrolyzate, and preferably the protein hydrolyzate obtained from corn, soybeans or sugar cane.
  • the invention relates to the composition defined above, where the amount of the compound of formula I is comprised in a proportion selected between 1:1 and 1:1000 by weight with respect to the weight of the food component, and preferably between 1:100. and 1:500 by weight with respect to the weight of the food component.
  • the invention relates to the composition defined above, which further comprises one or more antioxidant agents, preferably where the antioxidant agents are selected from butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, tert-butylhydroquinone, ascorbic acid, citric acid, propyl gallate, tocopherol acetate, and a combination of any of them, and more preferably where the antioxidant agent is in a proportion of between 1:1000 and 1:10 by weight with respect to the weight of the compound of formula I, and even more preferably where the antioxidant agent is found in a proportion of between 1:1000 and 1:100 by weight with respect to the weight of the compound of formula I.
  • the antioxidant agents are selected from butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, tert-butylhydroquinone, ascorbic acid, citric acid, propyl gallate, tocopherol acetate, and a combination of any of them, and more preferably where the antioxidant agent is in a proportion of between 1:1000 and 1:10 by weight with respect
  • the invention relates to the composition defined above, which further comprises an ultraviolet light protective agent, preferably wherein the ultraviolet light protective agent is selected from cinnamic acid, anthranilates, benzimidazoles, benzophenones, dibenzoylmethane and salicylates, more preferably where the ultraviolet light protecting agent is selected from cinnamic acid, methyl anthranilate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, dibenzoylmethane and 2-ethylexyl salicylate, even more preferably where the ultraviolet light protecting agent is in a proportion of between 1:500 and 1:5 by weight with respect to the weight of the compound of formula I, and even more preferably where the ultraviolet light protective agent is in a proportion of between 1:500 and 1:50 by weight with respect to to the weight of the compound of formula I.
  • the ultraviolet light protective agent is selected from cinnamic acid, anthranilates, benzimidazoles, benzophenones, dibenzoylme
  • the invention relates to the composition defined above, where the compound of formula I and the food component are independently contained in one or more diffusers, preferably where the compound of formula I and the food component are independently contained in two diffusers, and more preferably where the compound of formula I is contained in one diffuser (diffuser A) and the food component is contained in another diffuser (diffuser B).
  • the invention refers to the composition defined above, where the diffuser A is made up of a material selected from polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, polyether, polyamide, paraffins, waxes and/or resins, and preferably where the diffuser A It is made of a material selected from polyethylene, polyester and/or polyamide.
  • the invention refers to the composition defined above, where the diffuser B is constituted by a material selected from polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, cellulose, rubber, starch and/or cellulose, and preferably where the diffuser B is constituted by a selected material of polyethylene and/or cellulose.
  • Another aspect of the invention relates to the use of the composition defined above, as a fly attractant, preferably as an attractant for tephritid flies, more preferably as an attractant for flies of the genus Bactrocera, even more preferably as attractants for flies of the species Bactrocera oleae. , and even more preferably as an attractant for male and female flies of the species Bactrocera oleae.
  • a fly attractant preferably as an attractant for tephritid flies, more preferably as an attractant for flies of the genus Bactrocera, even more preferably as attractants for flies of the species Bactrocera oleae.
  • Another aspect of the invention relates to the use of the composition defined above, for the control of the population of flies by attracting and massively capturing them, preferably of tephritid flies, more preferably of flies of the genus Bactrocera, even more preferably of flies of the genus Bactrocera.
  • the Bactrocera oleae species, and even more preferably from male and female flies of the Bactrocera oleae species.
  • the invention refers to the use of the composition defined above for the control of the fly population by attracting and massively capturing it on olive crops.
  • Another aspect of the invention relates to the use of one or more compounds of formula I as defined above, as a fly attractant, preferably as an attractant for tephritid flies, more preferably as an attractant for flies of the genus Bactrocera, even more preferably as attractants of flies of the species Bactrocera oleae, and even more preferably as an attractant for male and female flies of the Bactrocera oleae species.
  • a fly attractant preferably as an attractant for tephritid flies, more preferably as an attractant for flies of the genus Bactrocera, even more preferably as attractants of flies of the species Bactrocera oleae, and even more preferably as an attractant for male and female flies of the Bactrocera oleae species.
  • Another aspect of the invention relates to the use of one or more compounds of formula I as defined above, for the control of the fly population by attracting and massively capturing them, preferably tephritid flies, more preferably tephritid flies. of the genus Bactrocera, even more preferably from flies of the species Bactrocera oleae, and even more preferably from male and female flies of the species Bactrocera oleae.
  • the invention refers to the use of one or more compounds of formula I as defined above for the control of the fly population by attracting and massively capturing them on olive crops.
  • C1-C5 alkyl and “C1-C4 alkyl” as groups or parts of a group refer to an alkyl chain of 1 to 5 atoms and 1 to 4 carbon atoms respectively, linear or branched. Examples include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, sec-butyl, tere-butyl and pentyl.
  • food component refers to any organic or inorganic substance not emitted by the insect and that is attractive due to the presence of essential components for optimal physiological and reproductive development of the insect, especially females. Examples include, among others, the “ammonia salts” and “hydrolyzed proteins” to which the invention relates.
  • ammoniacal salt refers to any organic or inorganic salt that contains the cation NH 4 + and that allows the release of nitrogen. Examples include, but are not limited to, diammonium phosphate, ammonium carbonate, ammonium sulfate, ammonium bicarbonate or any mixture of two or more of said ammoniacal salts.
  • protein hydrolysate refers to any source of proteins of animal or plant origin that are hydrolyzed in the form of peptides of different sizes. Examples include, among others, hydrolyzed proteins obtained from corn, soybeans, or sugar cane.
  • Antioxidant compound refers to any substance that prevents or slows down the oxidation process of a compound of formula I. Examples include, among others, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, tert-butylhydroquinone, ascorbic acid, citric acid, propyl gallate, tocopherols and the derived acetates. of these, and/or a combination of any of them, and preferably butylhydroxytoluene.
  • Ultraviolet radiation protective agent refers to any substance that protects the compound of formula I from deterioration or degradation resulting from exposure to solar radiation. Examples include, among others, cinnamic acid, benzimidazole anthranilates, benzophenones (e.g. 2-hydroxy-4-methoxybenzone), dibenzoylmethanes and salicylates.
  • diffuser refers to any support of organic or inorganic material that contains and promotes the emission into the environment of each element of the invention in a passive, controlled and optimal manner.
  • the term “contain” refers to the incorporation of the composition of the invention in its respective diffuser, particularly, said incorporation can be carried out through an absorption, adsorption, deposition, spraying or coating procedure.
  • Fig. 1 Shows the profile of volatiles obtained by solid phase microextraction from virgin males (A, 7-14 days; B, >14 days) and females (C, 7-14 days; D, >14 days). of Bactrocera oleae from the colony raised under laboratory conditions. Two compounds specific to males and absent in females are observed, whose identification corresponds to Y-hexalactone (1) and 5-hexalactone (2).
  • the asterisk next to a bar indicates a significant preference for the Y-hexalactone compound (Chi square test, p ⁇ 0.05).
  • the asterisk next to a bar indicates a significant preference for the mixture of Y-hexalactone and 5-hexalactone (Chi square test, p ⁇ 0.05).
  • Example 1 Detection by solid phase microextraction of Y'-hexalactone and 5-hexalactone in virgin males of Bactrocera oleae
  • the detection of the two compounds was carried out by capturing volatiles by solid phase microextraction from virgin specimens of Bactrocera oleae of both sexes and two age categories (7-14 days and >14 days, with five replicates per category). coming from a breeding colony maintained at the facilities of the Institute of Advanced Chemistry of Catalonia (IQAC-CSIC). Each volatile uptake consisted of exposure to an adsorbent fiber (divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane, 50/30 pm, Merck-Sigma Aldrich, Madrid, Spain) of 15 specimens of a certain sex and age, and introduced into a vial of Clear glass.
  • adsorbent fiber divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane
  • the exposure time to the fiber was 24 hours under controlled conditions of temperature (24 ⁇ 1 e C), relative humidity (55 ⁇ 5%) and photoperiod (16 hours light: 8 hours dark). After the exposure time to the fiber, it was injected into a Thermo Finnigan Trace 2000 GC gas chromatograph (Thermo Fisher Scientific, Madrid, Spain) coupled to a Trace MS quadrupole mass spectrophotometer (Thermo Fisher Scientific), in impact mode. electronic (70 eV).
  • the chromatograph was equipped with a TR-5MS capillary column (30 m x 0.25 mm ID x 0.25 pm; Thermo Fisher Scientific), programming the oven with the following temperature cycle: 40 °C held for five minutes, an increment of 5 q C /min until 180 °C, and a second increase of 15 q C/min until reaching a final temperature of 300 q C, which was maintained for five minutes.
  • the injector was maintained at 270 °C, while the temperature of the ionization source was 200 q C.
  • the identification of the two male-specific compounds was carried out by comparing the mass spectra obtained with those available in a public access database (National Institute of Standards and Technology-NIST, United States) and commercial synthetic samples (>98% for each compound, Merck-Sigma Aldrich), confirming their identity as V-hexalactone and 5-hexalactone.
  • the volatile profiles obtained for the males reflect the presence of V-hexalactone (1) and 5-hexalactone (2), which were detected in all the samples analyzed, regardless of the age of the the individuals. On the contrary, the presence of any of the compounds was not detected in the captures carried out on the females.
  • Example 2 Activity of -hexalactone and 5-hexalactone on the behavior of virgin males and females of Bactrocera oleae under laboratory conditions
  • the intrinsic activity of each compound was evaluated, recording the response of each insect individually when subjected simultaneously to a specific amount of compound (V-hexalactone: 1, 10 and 100 pig; 5-hexalactone: 1 and 10 pg) and a flow of air previously purified in active carbon in countercurrent with respect to to the position of the insect.
  • a double-track glass olfactometer provided with a main arm (10 cm length x 18 mm internal diameter) and two secondary arms (8 cm length x 5 mm internal diameter) arranged at an angle of 90°, and placed in a vertical position.
  • a filter paper (Whatman®, 2.5 cm diameter, Merck-Sigma Aldrich) was placed on which the product had been dispensed in the amount evaluated, and a flow was circulated. of purified air at 300 ml/min, while in the opposite arm only a stream of air with the same flow was circulated.
  • Figure 2 illustrates the response of males and females with respect to the three amounts of V-hexalactone tested, reflecting that both sexes show a positive response towards the compound.
  • both sexes show attraction towards 5-hexalactone at any of the quantities evaluated, as shown in Figure 3.
  • the combination of V-hexalactone and 5-hexalactone shows a significantly attractive effect on females in comparison with V-hexalactone alone, according to the results shown in Figure 4.
  • Example 3 Effect of the combination of ammonium bicarbonate and V-hexalactone on the attraction of Bactrocera oleae in field trials
  • Trial 2 was carried out in an olive grove located in the town of Sant Lloreng d'Hortons (Barcelona) during the months of October and November 2018, and in it the comparison of the following attractants was carried out: ammonium bicarbonate (30 g) + V-hexalactone (100 mg), AMPHOS-DACUS and DACUSPROTECT.
  • Trial 3 carried out in ⁇ speres (France) from July to November 2021, the evaluation of the attraction exerted by V-hexalactone (100 mg) was carried out against the commercial standard DACUSLAB S.
  • Figures 6-7 show that the average number of individuals of both sexes captured when using V-hexalactone both in combination with ammonium bicarbonate ( Figure 6) and individually ( Figure 7) is significantly higher than performance of considered commercial standards, Specifically, in Trial 2 the combination of ammonium bicarbonate and Y-hexalactone captured an average of 138.0 males and 88.0 females per block, while the average captures of the commercial attractant AMPHOS-DACUS were 93.0 males and 66 .3 females, and the DACUSPROTECT attractant captured an average of 91.7 males and 52.0 females per block (Figure 6).

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Abstract

La presente invención se refiere a una composición que comprende uno o más compuestos de fórmula (I), donde los grupos R1, R2 y n tienen el significado descrito en la descripción, y un componente alimenticio, útil como atrayente de moscas, particularmente de moscas tefrítidas del género Bactrocera.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición atrayente de moscas
La presente invención se refiere a una composición que comprende uno o más compuestos de fórmula I y un componente alimenticio, útil como atrayente de moscas, particularmente de moscas tef rítidas pertenecientes al género Bactrocera.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las especies de mosca incluidas dentro del género Bactrocera Macquart (Díptera: Tephritidae) son consideradas como plagas agrícolas relevantes a nivel mundial, debido a la incidencia sobre múltiples cultivos. En particular, Bactrocera oleae (Gmelin), comúnmente conocida como la mosca del olivo, es una especie carpófaga y monófaga del género Olea L. (Lamíales: Oleaceae), siendo la plaga más devastadora de las variedades cultivadas del olivo (Olea europaea L.) en todas aquellas zonas geográficas en las que está presente: la cuenca mediterránea, Canarias, sudeste de África, zona occidental de Asia, California y México. En la región mediterránea se han llegado a realizar estimas del descenso en la producción debido a la afectación por Bactrocera oleae, con cifras que rondan el 30-40% (Zalom, F.G., R.A. Van Steenwyk, H.J. Burrack, and M.W. Johnson. 2003. Olive fruit fly. Integrated pest management for home gardeners and landscape professionals. Pest Notes, University of California, Agriculture and Natural Resources 741 12). El principal daño del insecto sobre el cultivo deriva de las picadas de la hembra sobre el fruto y el posterior desarrollo de la larva en su interior. La hembra emplea su oviscapto para depositar el huevo sobre la superficie de la oliva, y tras la eclosión de la larva, ésta penetra en el interior para completar su desarrollo hasta la fase de pupación. Debido a la alimentación de la larva sobre el mesocarpio, el contenido de la aceituna es severamente afectado, y se favorece la introducción de hongos, lo que en conjunto redunda en un descenso de la calidad y estabilidad del aceite procesado. Adicionalmente, la producción de la cantidad de aceituna de mesa también se ve afectada por las picadas de la hembra, ya que pueden provocar la caída prematura, convirtiéndolos en inviables para su comercialización.
Tradicionalmente, el control de la especie ha radicado en el uso de insecticidas organofosforados como el dimetoato y el fentión, siendo reemplazados posteriormente por otro tipo de insecticidas como los piretroides o el spinosad. Sin embargo, puntualmente se ha llegado a reportar casos de resistencia frente a ciertos tratamientos (Kakani, E.G., N.E. Zygouridis, K.T. Tsoumani, N. Seraphides, F.G. Zalom and K.D. Mathiopoulos. 2010. Spinosad resistance development in wild olive fruit fly Bactrocera oleae (Díptera: Tephritidae) populations in California. Pest Manag. Sci. 66: 447-453). Este hecho, junto a la posible prevalencia de residuos en el medio ambiente, sobre el producto de consumo o el riesgo de exposición de los aplicadores, ha fomentado la búsqueda de métodos de control alternativos más sostenibles con el medio ambiente. Dentro de este grupo de alternativas se encuentra la captura masiva del insecto y el “attract and kill” en la que se emplean distintos atrayentes para eliminar el mayor número de individuos posibles en consonancia con la fenología de la especie. Dos de los tipos de atrayentes más comúnmente empleados son los hidrolizados de proteínas y las sales amoniacales, los cuales resultan atractivos para ambos sexos dada la implicación que tienen en el desarrollo y la adquisición de la madurez sexual del insecto. La eficacia de estos atrayentes se incrementa con el uso de semioquímicos, entendidos éstos como sustancias producidas y/o emitidas al medio por un determinado organismo que modifican el comportamiento del organismo receptor. En este aspecto la ecología química del insecto resulta de particular interés, ya que, a diferencia del resto de especies del género, en los que los machos atraen a las hembras, en Bactrocera oleae son las hembras el sexo responsable de mediar la comunicación sexual de la especie, emitiendo el complejo feromonal que resulta altamente atractivo para los machos. Este complejo feromonal está constituido principalmente por los compuestos 1 ,7- dioxaspiro[5.5]undecano (referido a partir de ahora como oleano), cr-pineno, nonanal y dodecanoato de etilo (Mazomenos B.E. and G.E. Haniotakis 1981. A multicomponent female sex pheromone of Dacus oleae Gmelin: isolation and bioassay. J. Chem. Ecol. 7: 1561 -1573), siendo el oleano el componente principal de la mezcla, e individualmente el que mayor capacidad atractiva presenta respecto al resto de los compuestos. Por ello, la adición del oleano ha complementado a los hidrolizados de proteínas y las sales amoniacales, resultando en una combinación más atractiva para los machos. Ejemplo de este tipo de formulaciones son los productos comerciales FLYPACK® DACUS de SEDQ Healthy Crops (España) y ECO-TRAP de VIORYL S.A. (Grecia). Todo este conjunto de atrayentes suele ir acompañado del uso de un dispositivo colector (entendido como trampa a partir de ahora) adaptado para la captura del insecto tanto por su color como por su forma. A pesar de los avances biotecnológicos arriba citados, las distintas metodologías de trampeo masivo disponibles hasta la fecha no representan una herramienta suficientemente eficaz como para garantizar la protección de los cultivos, con lo que ésta queda finalmente supeditada a la aplicación de tratamientos fitosanitarios complementarios. Ante esta tesitura, surge la necesidad de desarrollar formulaciones alternativas que mejoren la eficacia de los sistemas actuales, maximizando el número de capturas de manera que se reduzcan el número de aplicaciones de insecticidas necesarias y los efectos perjudiciales derivados de éstas.
Así pues, sería deseable disponer de una composición que provoque un aumento del número de moscas capturadas y minimizar o anular el uso de insecticidas y fitosanitarios tóxicos complementarios para proteger un cultivo.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
En un primer aspecto, la presente invención se refiere a una composición que comprende:
- uno o más compuestos de fórmula I:
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donde:
Ri representa C1-C5 alquilo;
R2 representa H o C1-C5 alquilo; y n representa un número entero de entre 1 y 3; y
- un componente alimenticio.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que comprende uno o dos compuestos de fórmula I.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde, para el compuesto de fórmula I, Ri representa C1-C4 alquilo, preferiblemente Ci- C3 alquilo, y más preferiblemente donde Ri representa metilo o etilo.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde, para el compuesto de fórmula I, R2 representa H o C1-C4 alquilo, preferiblemente donde R2 representa H, metilo o etilo, y más preferiblemente donde R2 representa H.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde, para el compuesto de fórmula I, n representa 1 o 2.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde, para el compuesto de fórmula I:
Ri representa Ci-C4 alquilo, preferiblemente C1-C3 alquilo, y más preferiblemente donde Ri representa metilo o etilo;
R2 representa H o C1-C5 alquilo, preferiblemente donde R2 representa H o Ci-C4 alquilo, más preferiblemente donde R2 representa H, metilo o etilo, y más preferiblemente donde R2 representa H; y n representa 1 o 2.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde el compuesto de fórmula I se selecciona de:
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3-hexalactona.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde el componente alimenticio es una sal amoniacal o un hidrolizado de proteínas. En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde el componente alimenticio es una sal amoniacal seleccionada de fosfato diamónico, carbonato amónico, bicarbonato amónico, sulfato amónico, acetato amónico, y cualquier combinación de las mismas, y más preferiblemente bicarbonato amónico.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde el componente alimenticio es un hidrolizado de proteínas obtenido a partir de maíz, soja o caña de azúcar.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde: para el compuesto de fórmula I:
Ri representa C1-C4 alquilo, preferiblemente C1-C3 alquilo, y más preferiblemente donde Ri representa metilo o etilo;
R2 representa H o C1-C4 alquilo, preferiblemente donde R2 representa H, metilo o etilo, y más preferiblemente donde R2 representa H; y n representa 1 o 2, y el componente alimenticio es una sal amoniacal, y preferiblemente el componente alimenticio es una sal amoniacal seleccionada de fosfato diamónico, carbonato amónico, bicarbonato amónico, sulfato amónico, acetato amónico y cualquier combinación de las mismas, y más preferiblemente bicarbonato amónico.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde: el compuesto de fórmula I se selecciona de
Figure imgf000006_0001
3-hexalactona, y el componente alimenticio es bicarbonato amónico.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que comprende:
- un compuesto de fórmula I que es:
Figure imgf000007_0001
V-hexalactona, y
- un componente alimenticio que es una sal amoniacal, y preferiblemente un componente alimenticio que es bicarbonato amónico.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que comprende:
- un compuesto de fórmula I que es:
Figure imgf000007_0002
3-hexalactona, y
- un componente alimenticio que es una sal amoniacal, y preferiblemente un componente alimenticio que es bicarbonato amónico.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que comprende:
- un primer compuesto de fórmula I que es:
Figure imgf000007_0003
Y"-hexalactona; un segundo compuesto de fórmula I que es:
Figure imgf000008_0001
3-hexalactona, y
- un componente alimenticio que es una sal amoniacal, y preferiblemente un componente alimenticio que es bicarbonato amónico.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde: para el compuesto de fórmula I:
Ri representa C1-C4 alquilo, preferiblemente C1-C3 alquilo, y más preferiblemente donde R1 representa metilo o etilo;
R2 representa H o C1-C4 alquilo, preferiblemente donde R2 representa H, metilo o etilo, y más preferiblemente donde R2 representa H; y n representa 1 o 2, y el componente alimenticio es un hidrolizado de proteínas, y preferiblemente se selecciona del obtenido a partir de maíz, soja o caña de azúcar. En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde: el compuesto de fórmula I se selecciona de
Figure imgf000008_0002
3-hexalactona, y el componente alimenticio es un hidrolizado de proteínas, y preferiblemente el hidrolizado de proteínas obtenido a partir de maíz, soja o caña de azúcar.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que comprende: un compuesto de formula I que es:
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Y"-hexalactona, y
- el componente alimenticio es un hidrolizado de proteínas, y preferiblemente el hidrolizado de proteínas obtenido a partir de maíz, soja o caña de azúcar.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que comprende:
- un compuesto de fórmula I que es:
Figure imgf000009_0002
3-hexalactona, y
- el componente alimenticio es un hidrolizado de proteínas, y preferiblemente el hidrolizado de proteínas obtenido a partir de maíz, soja o caña de azúcar.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que comprende:
- un primer compuesto de fórmula I que es:
Figure imgf000009_0003
V-hexalactona; un segundo compuesto de fórmula I que es:
Figure imgf000009_0004
3-hexalactona, y
- el componente alimenticio es un hidrolizado de proteínas, y preferiblemente el hidrolizado de proteínas obtenido a partir de maíz, soja o caña de azúcar. En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde la cantidad del compuesto de fórmula I está comprendida en una proporción seleccionada entre 1 :1 y 1 :1000 en peso respecto al peso del componente alimenticio, y preferiblemente entre 1 :100 y 1 :500 en peso respecto al peso del componente alimenticio.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que además comprende uno o más agentes antioxidantes, preferiblemente donde los agentes antioxidantes se seleccionan de butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, tertbutilhidroquinona, ácido ascórbico, ácido cítrico, galato de propilo, acetato de tocoferol, y una combinación de cualquiera de ellos, y más preferiblemente donde el agente antioxidante se encuentra en una proporción de entre 1 :1000 y 1 :10 en peso respecto al peso del compuesto de formula I, y aún más preferiblemente donde el agente antioxidante se encuentra en una proporción de entre 1 :1000 y 1 :100 en peso respecto al peso del compuesto de formula I.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, que además comprende un agente protector de la luz ultravioleta, preferiblemente donde el agente protector de la luz ultravioleta se selecciona de ácido cinámico, antranilatos, bencimidazoles, benzofenonas, dibenzoilmetano y salicilatos, más preferiblemente donde el agente protector de la luz ultravioleta se selecciona de ácido cinámico, antranilato de metilo, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, dibenzoilmetano y salicilato de 2- etilexilo, aún más preferiblemente donde el agente protector de la luz ultravioleta se encuentra en una proporción de entre 1 :500 y 1 :5 en peso respecto al peso del compuesto de formula I, y todavía más preferiblemente donde el agente protector de la luz ultravioleta se encuentra en una proporción de entre 1 :500 y 1 :50 en peso respecto al peso del compuesto de formula I.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde el compuesto de fórmula I y el componente alimenticio están independientemente contenidos en uno o más difusores, preferiblemente donde el compuesto de fórmula I y el componente alimenticio están independientemente contenidos en dos difusores, y más preferiblemente donde el compuesto de fórmula I está contenido en un difusor (difusor A) y el componente alimenticio está contenido en otro difusor (difusor B). En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde el difusor A está constituido por un material seleccionado de polietileno, polipropileno, poliestireno, poliuretano, poliéter, poliamida, parafinas, ceras y/o resinas, y preferiblemente donde el difusor A está constituido por un material seleccionado de polietileno, poliéster y/o poliamida.
En otra realización la invención se refiere a la composición definida anteriormente, donde el difusor B está constituido por un material seleccionado de polietileno, polipropileno, poliestireno, poliuretano, celulosa, caucho, almidón y/o celulosa, y preferiblemente donde el difusor B está constituido por un material seleccionado de polietileno y/o celulosa.
Otro aspecto de la invención se refiere al uso de la composición definida anteriormente, como atrayente de moscas, preferiblemente como atrayente de moscas tef rítidas, más preferiblemente como atrayente de moscas del género Bactrocera, aún más preferiblemente como atrayentes de moscas de la especie Bactrocera oleae, y todavía más preferiblemente como atrayente de moscas macho y hembra de la especie Bactrocera oleae.
Otro aspecto de la invención se refiere al uso de la composición definida anteriormente, para el control de la población de moscas mediante su atracción y su captura masiva, preferiblemente de moscas tefrítidas, más preferiblemente de moscas del género Bactrocera, aún más preferiblemente de moscas de la especie Bactrocera oleae, y todavía más preferiblemente de moscas macho y hembra de la especie Bactrocera oleae.
En otra realización la invención se refiere al uso de la composición definida anteriormente para el control de la población de moscas mediante su atracción y su captura masiva sobre cultivos de olivo.
Otro aspecto de la invención se refiere al uso de uno o más compuestos de fórmula I tal y como se ha definido anteriormente, como atrayente de moscas, preferiblemente como atrayente de moscas tefrítidas, más preferiblemente como atrayente de moscas del género Bactrocera, aún más preferiblemente como atrayentes de moscas de la especie Bactrocera oleae, y todavía más preferiblemente como atrayente de moscas macho y hembra de la especie Bactrocera oleae.
Otro aspecto de la invención se refiere al uso de uno o más compuestos de fórmula I tal y como se ha definido anteriormente, para el control de la población de moscas mediante su atracción y su captura masiva, preferiblemente de moscas tefrítidas, más preferiblemente de moscas del género Bactrocera, aún más preferiblemente de moscas de la especie Bactrocera oleae, y todavía más preferiblemente de moscas macho y hembra de la especie Bactrocera oleae.
En otra realización la invención se refiere al uso de uno o más compuestos de fórmula I tal y como se ha definido anteriormente para el control de la población de moscas mediante su atracción y su captura masiva sobre cultivos de olivo.
A lo largo de la invención “C1-C5 alquilo” y “C1-C4 alquilo” como grupos o partes de un grupo, se refieren a una cadena alquílica de 1 a 5 átomos y de 1 a 4 átomos de carbono respectivamente, lineal o ramificada. Ejemplos incluyen, entre otros, metilo, etilo, propilo, iso-propilo, butilo, sec-butilo, tere-butilo y pentilo.
El término “componente alimenticio” se refiere a cualquier sustancia orgánica o inorgánica no emitida por el insecto y que resulta atractiva debido a la presencia de componentes esenciales para un desarrollo fisiológico y reproductivo óptimo del insecto, especialmente las hembras. Ejemplos incluyen, entre otros, las “sales amoniacales” y las “proteínas hidrolizadas” a las que se refiere la invención.
El término “sal amoniacal” se refiere a cualquier sal orgánica o inorgánica que contenga el catión NH4 + y que permite la liberación de nitrógeno. Ejemplos incluyen, entre otras, fosfato diamónico, carbonato amónico, sulfato amónico, bicarbonato amónico o cualquier mezcla de dos o más de dichas sales amoniacales.
El término “hidrolizado de proteínas” se refiere a cualquier fuente de proteínas de origen animal o vegetal que se encuentren hidrolizadas en forma de péptidos de distinto tamaño. Ejemplos incluyen, entre otros, proteínas hidrolizadas obtenidas a partir de maíz, soja, o caña de azúcar. “Compuesto antioxidante” se refiere a cualquier sustancia que evita o disminuye el proceso de oxidación de un compuesto de formula I. Ejemplos incluyen entre otros, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, tertbutilhidroquinona, ácido ascórbico, ácido cítrico, galato de propilo, tocoferoles y los acetatos derivados de éstos, y/o una combinación de cualquiera de ellos, y preferiblemente butilhidroxitolueno.
“Agente protector de la radiación ultravioleta” se refiere a cualquier sustancia que protege al compuesto de formula I del deterioro o degradación derivados de la exposición a la radiación solar. Ejemplos incluyen entre otros, ácido cinámico, antranilatos bencimidazoles, benzofenonas (por ejemplo 2-hidroxi-4-metoxibenzona), dibenzoilmetanos y salicilatos .
El término “difusor” se refiere a cualquier soporte de material orgánico o inorgánico que contenga y favorezca su emisión al ambiente de cada elemento de la invención de manera pasiva, controlada y óptima.
Cuando a lo largo de la invención se hace referencia a que “la composición está contenida en uno o más difusores” o a que “la composición está contenida en dos difusores”, el término “contener” se refiere a la incorporación de la composición de la invención en su respectivo difusor, particularmente, dicha incorporación puede llevarse a cabo mediante un procedimiento de absorción, adsorción, deposición, pulverización o recubrimiento.
A lo largo de la descripción y las reivindicaciones la palabra "comprende" y sus vahantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención. Los siguientes ejemplos y figuras se proporcionan a modo de ilustración, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
Fig. 1. Muestra el perfil de volátiles obtenidos por microextracción en fase sólida a partir de machos (A, 7-14 días; B, >14 días) y hembras (C, 7-14 días; D, >14 días) vírgenes de Bactrocera oleae procedentes de la colonia criada bajo condiciones de laboratorio. Se observan dos compuestos específicos de los machos y ausentes en las hembras, cuya identificación se corresponde con Y-hexalactona (1 ) y 5-hexalactona (2).
Fig. 2. Muestra la respuesta comportamental (expresada como porcentaje de atracción) bajo condiciones de laboratorio de (A) machos (n = 40-60) y (B) hembras (n = 40) de Bactrocera oleae vírgenes al ser expuestos simultáneamente hacia Y-hexalactona (1 , 10 y 100 pg; barras negras) y una corriente de aire purificado en carbón activo (barras grises). El asterisco junto a una barra indica una preferencia significativa por el compuesto Y-hexalactona (test de Chi cuadrado, p < 0.05).
Fig. 3. Muestra la respuesta comportamental (expresada como porcentaje de atracción) bajo condiciones de laboratorio de (A) machos (n = 60-80) y (B) hembras (n = 40-60) de Bactrocera oleae vírgenes al ser expuestos simultáneamente hacia 5-hexalactona (1 y 10 pg; barras negras) y una corriente de aire purificado en carbón activo (barras grises). No se observan diferencias significativas en la preferencia hacia uno u otro estímulo para ningún sexo (test de Chi cuadrado, p > 0.05).
Fig. 4. Muestra la respuesta comportamental (expresada como porcentaje de atracción) bajo condiciones de laboratorio de machos (n = 20) y hembras (n = 25) de Bactrocera oleae vírgenes al ser expuestos simultáneamente hacia la combinación de Y- hexalactona (10 pg) y 5-hexalactona (2 pg) (barras negras) frente a Y-hexalactona (10 pg; barras grises). El asterisco junto a una barra indica una preferencia significativa por la mezcla de Y-hexalactona y 5-hexalactona (test de Chi cuadrado, p < 0.05).
Fig. 5. Muestra el número medio (+ error estándar de la media) de moscas de ambos sexos capturadas por bloque (n=3) en trampas amarillas modelo FLYPACK que contienen la combinación de bicarbonato amónico (30 g) y Y-hexalactona (100 mg), o únicamente bicarbonato amónico (30 g). Las barras con distinta letra dentro de un sexo indican diferencias significativas en el número de capturas entre los dos atrayentes evaluados (test t de Student, p < 0,05).
Fig. 6. Muestra el número medio (+ error estándar de la media) de moscas de ambos sexos capturadas por bloque (n=3) en trampas amarillas modelo FLYPACK que contienen la combinación de bicarbonato amónico (30 g) y Y-hexalactona (100 mg), o con dos atrayentes estándares comerciales [AMPHOS-DACUS y DACUSPROTECT], Las barras con distinta letra dentro de un sexo indican diferencias significativas en el número de capturas entre los tres atrayentes evaluados (análisis de la varianza, seguido de test post-hoc LSD de Fisher, p < 0,05).
Fig. 7. Muestra el número medio (+ error estándar de la media) de moscas de ambos sexos capturadas por bloque (n=4) en trampas amarillas modelo FLYPACK que contienen V-hexalactona (100 mg), o el estándar comercial DACUSLAB S. Las barras con distinta letra dentro de un sexo indican diferencias significativas en el número de capturas entre los dos atrayentes evaluados (test t de Student, p < 0,05).
Fig. 8. Muestra el número medio (+ error estándar de la media) de moscas de ambos sexos capturadas por bloque (n=3) en trampas amarillas modelo FLYPACK que contienen la combinación de bicarbonato amónico (30 g) y Y"-hexalactona a dos cantidades distintas de ésta (50 y 100 mg), la combinación ternaria de bicarbonato amónico (30 g), V-hexalactona (100 mg) y ¿5-hexalactona (20 mg), y bicarbonato amónico (30 g) y J-hexalactona (50 mg). No se observan diferencias significativas entre los distintos atrayentes en el número de capturas de ambos sexos (análisis de la varianza, p > 0,05).
EJEMPLOS
A continuación, se ¡lustrará la invención mediante unos ensayos realizados por los inventores, que pone de manifiesto la efectividad del producto de la invención.
Ejemplo 1 : Detección mediante microextracción en fase sólida de Y'-hexalactona y 5-hexalactona en machos vírgenes de Bactrocera oleae
La detección de los dos compuestos se realizó mediante la captación de volátiles por microextracción en fase sólida a partir de ejemplares vírgenes de Bactrocera oleae de ambos sexos y dos categorías de edad (7-14 días y >14 días, con cinco réplicas por categoría) procedentes de una colonia de cría mantenida en las instalaciones del Instituto de Química Avanzada de Cataluña (IQAC-CSIC). Cada captación de volátiles consistió en la exposición a una fibra adsorbente (divinilbenceno/carboxen/polidimetilsiloxano, 50/30 pm, Merck-Sigma Aldrich, Madrid, España) de 15 ejemplares de un determinado sexo y edad, e introducidos en un vial de vidrio transparente. El tiempo de exposición a la fibra fue de 24 horas bajo condiciones controladas de temperatura (24 ± 1 eC), humedad relativa (55 ± 5 %) y fotoperiodo (16 horas luz: 8 horas oscuridad). Transcurrido el tiempo de exposición a la fibra, ésta se inyectó en un cromatógrafo de gases Thermo Finnigan Trace 2000 GC (Thermo Fisher Scientific, Madrid, España) acoplado a un espectrofotómetro de masas Trace MS cuadrupolo (Thermo Fisher Scientific), en modo de impacto electrónico (70 eV). El cromatógrafo se equipó con una columna capilar TR-5MS (30 m x 0.25 mm I.D. x 0.25 pm; Thermo Fisher Scientific), programando el horno con el siguiente ciclo de temperatura: 40 °C mantenidos durante cinco minutos, un incremento de 5 qC/min hasta 180 °C, y un segundo incremento de 15 qC/min hasta alcanzar una temperatura final de 300 qC, la cual fue mantenida durante cinco minutos. El inyector se mantuvo a 270 °C, mientras que la temperatura de la fuente de ionización fue de 200 qC. La identificación de los dos compuestos específicos de machos se llevó a cabo por comparativa de los espectros de masas obtenidos con aquellos disponibles en una base de datos de acceso público (National Institute of Standards and Technology-NIST, Estados Unidos) y de muestras sintética comerciales (>98% para cada compuesto, Merck-Sigma Aldrich), confirmándose su identidad como V-hexalactona y 5-hexalactona.
Tal y como se observa en la Figura 1 , los perfiles de volátiles obtenidos para los machos reflejan la presencia V-hexalactona (1 ) y 5-hexalactona (2), las cuales fueron detectadas en todas las muestras analizadas, independientemente de la edad de los individuos. Por el contrario, no se detectó la presencia de ninguno de los compuestos en las captaciones realizadas sobre las hembras.
Ejemplo 2: Actividad de -hexalactona y 5-hexalactona sobre el comportamiento de machos y hembras vírgenes de Bactrocera oleae bajo condiciones de laboratorio
La respuesta de machos (n = 40-80) y hembras (n = 40-60) vírgenes de Bactrocera oleae hacia V-hexalactona y 5-hexalactona bajo condiciones de laboratorio fue obtenida mediante la realización de ensayos de comportamiento de doble elección. En una primera instancia se evaluó la actividad intrínseca de cada compuesto, registrando la respuesta de cada insecto individualmente al ser sometido de manera simultánea a una cantidad concreta de compuesto (V-hexalactona: 1 , 10 y 100 pig; 5-hexalactona: 1 y 10 pg) y un flujo de aire previamente purificado en carbón activo a contracorriente respecto a la posición del insecto. Acto seguido, se determinó la respuesta de ambos sexos (machos = 20, hembras = 25) hacia V-hexalactona (10 pg) frente a la combinación de V-hexalactona (10 pg) y 5-hexalactona (2 pg), para comprobar si la inclusión de 5- hexalactona ejercía algún incremento de la actividad de V-hexalactona per se. Esta ratio de 5:1 entre compuestos se estableció de acuerdo con la relación entre las áreas de ambos compuestos estimadas a partir de los perfiles cromatográficos obtenidos.
Para la ejecución de los citados ensayos de comportamiento se siguió el mismo procedimiento metodológico, empleando un olfactómetro de vidrio de doble vía, provisto de un brazo principal (10 cm de longitud x 18 mm diámetro interno) y dos brazos secundarios (8 cm longitud x 5 mm diámetro interno) dispuestos en un ángulo de 90°, y colocado en posición vertical. En el extremo de uno de los brazos del olfactómetro se colocó un papel de filtro (Whatman®, 2,5 cm diámetro, Merck-Sigma Aldrich) sobre el cual se había dispensado el producto a la cantidad evaluada, y se hizo circular un flujo de aire purificado a 300 ml/min, mientras que en el brazo opuesto únicamente se hizo circular una corriente de aire con el mismo flujo. Por el contrario, en el ensayo comparativo entre la actividad de ambas lactonas, uno de los brazos albergó la combinación de ambas y el brazo restante únicamente V-hexalactona. Cada insecto fue colocado en la base del brazo principal y se le concedió un tiempo de respuesta de cinco minutos para determinar su preferencia por uno u otro brazo, de tal manera que, si una vez elegido uno de los brazos se adentró en él más de 3 cm, ésta se consideró como respuesta positiva. La posición de los brazos se alternó cada cinco insectos evaluados para evitar cualquier sesgo debido a una posible direccionalidad en la respuesta del insecto. El número de insectos que realizó elección por uno u otro brazo fue analizado mediante la prueba de Chi cuadrado a un nivel de significación de a = 0.05. Todos los ensayos fueron llevados a cabo en el del Instituto de Química Avanzada de Cataluña (IQAC-CSIC) bajo condiciones ambientales controladas (temperatura 23 ± 1 eC y humedad relativa 50 ± 10 %) y una iluminación apical y homogénea de 300 lux.
En la Figura 2 se ¡lustra la respuesta de machos y hembras respecto a las tres cantidades de V-hexalactona testadas, reflejándose que ambos sexos muestran una respuesta positiva hacia el compuesto. Por otro lado, se observa que ninguno de los dos sexos presenta atracción hacia la 5-hexalactona a ninguna de las cantidades evaluadas, tal y como se muestra en la Figura 3. Finalmente, la combinación de V-hexalactona y 5- hexalactona muestra un efecto significativamente atractivo sobre las hembras en comparación con la V-hexalactona sola, de acuerdo con los resultados mostrados en la Figura 4. Los machos, por el contrario, no muestran preferencia significativa por uno u otro estímulo en este segundo caso.
Ejemplo 3: Efecto de la combinación de bicarbonato amónico y V-hexalactona sobre la atracción de Bactrocera oleae en ensayos de campo
La atracción sobre Bactrocera oleae de la combinación binaria de bicarbonato amónico y V-hexalactona se evaluó mediante vahos ensayos de campos desarrollados entre 2018 y 2021 en distintas parcelas de olivo. Por un lado, se realizó un primer ensayo (Ensayo 1) en el que se determinó la mejora en el número de capturas de moscas al combinar el bicarbonato amónico (30 g) junto a V-hexalactona (a una cantidad de 100 mg) respecto al empleo del bicarbonato amónico (30 g) en solitario. Este ensayo fue dispuesto en una parcela de olivo en la localidad de Sant Lloreng d'Hortons (Barcelona) desde septiembre a noviembre de 2018.
T ras la consecución de este primer punto, en los Ensayos 2 y 3 se comparó la capacidad de atracción tanto de la combinación binaria reivindicada como de únicamente el compuesto V-hexalactona frente a la presentada por los atrayentes estándares comerciales AMPHOS-DACUS (Ao Midori Biocontrol S.L.) y DACUSLAB S y DACUSPROTECT (SEDQ Healthy Crops S.L.). AMPHOS-DACUS consiste en un componente alimenticio del insecto, mientras que DACUSLAB S está constituido por oleano, compuesto feromonal mayohtaho del insecto y cuya eficacia como atrayente es incrementada en presencia de bicarbonato amónico, constituyendo por tanto esta combinación binaria el estándar comercial con nombre comercial DACUSPROTECT. El Ensayo 2 fue desarrollado en un olivar sito en la localidad de Sant Lloreng d'Hortons (Barcelona) durante los meses de octubre y noviembre de 2018, y en él se realizó la comparación de los siguientes atrayentes: bicarbonato amónico (30 g) + V-hexalactona (100 mg), AMPHOS-DACUS y DACUSPROTECT. En el segundo ensayo comparativo (Ensayo 3) llevado a cabo en Ásperes (Francia) desde julio a noviembre de 2021 , se realizó la evaluación de la atracción ejercida por la V-hexalactona (100 mg) frente al estándar comercial DACUSLAB S. Por otro lado, la respuesta de Bactrocera oleae hacia distintos atrayentes que contengan bicarbonato amónico junto a V-hexalactona y/o 3- hexalactona fue determinada en una parcela de olivos localizada en Sant Pere de Riudebitlles (Barcelona), desde noviembre a diciembre de 2018 (Ensayo 4). Los distintos atrayentes evaluados consistieron en distintas combinaciones de bicarbonato amónico (30 g) junto a i) V-hexalactona (50 mg), ¡i) V-hexalactona (100 mg), iii) J-hexalactona (50 mg), y iv) V-hexalactona (100 mg) y J-hexalactona (20 mg).
Para los cuatro ensayos se siguió el mismo diseño experimental, con la disposición en bloques (tres en el caso de los Ensayos 1 -2-4, y cuatro en el Ensayo 3) de trampas amarillas modelo FLYPACK que contenían los distintos atrayentes, de manera que en cada bloque estaban presentes todos ellos. La separación entre trampas dentro de un mismo bloque fue de al menos 25 m, siendo ésta también la distancia mínima de separación entre bloques. El contenido de las trampas fue revisado semanalmente a lo largo de todo el periodo de duración de los ensayos, rotando de posición cada trampa en sentido horario, y se contabilizó el número total de Bactrocera oleae capturadas, segregándolas por sexo. Para el análisis comparativo entre los distintos atrayentes con relación al total de moscas capturadas, se consideró el número medio de individuos de ambos sexos capturados por bloque. Los datos fueron analizados mediante un análisis de la vañanza (ANOVA) seguido de una prueba post-hoc LSD de Fisher, para un nivel de significación de 0,05, salvo en los Ensayos 1 y 3, donde se aplicó un test t de Student bajo el mismo nivel de significación.
Los resultados obtenidos en los distintos ensayos de campo ponen de manifiesto que el compuesto específico producido y emitido por los machos, esto es, V-hexalactona, muestra un alto grado de atracción sobre ambos sexos del insecto, tanto al ser empleada individualmente como en combinación con el bicarbonato amónico, mejorando sustancialmente el número de moscas de ambos sexos capturadas respecto al resto de atrayentes comerciales considerados. En primer lugar, tal y como se muestra en la Figura 5, el promedio de machos atraídos por la combinación binaria de bicarbonato amónico y V-hexalactona muestra una atracción significativamente mayor que las capturas mediadas por el bicarbonato amónico en solitario, tanto en lo referente al número de machos (t = -2,802; g.L = 4, p = 0,049), como de hembras (t = -3,901 ; g.L = 4, p = 0.018).
Por otro lado, en las Figuras 6-7 se observa que el número medio de individuos de ambos sexos capturados al emplear V-hexalactona tanto en combinación con el bicarbonato amónico (Figura 6) como de manera individual (Figura 7) es significativamente mayor al rendimiento de los estándares comerciales considerados, Específicamente, en el Ensayo 2 la combinación de bicarbonato amónico y Y- hexalactona capturó una media de 138,0 machos y 88,0 hembras por bloque, mientras que las capturas medias del atrayente comercial AMPHOS-DACUS fueron de 93,0 machos y 66,3 hembras, y el atrayente DACUSPROTECT capturó un promedio de 91 ,7 machos y 52,0 hembras por bloque (Figura 6). Estas diferencias en el número de capturas obtenidas por los atrayentes comerciales respecto al promedio de capturas por la combinación de bicarbonato amónico y Y-hexalactona conllevan a que se detecten diferencias significativas tanto para los machos (F2,6= 5,763; p = 0,040) como para las hembras (F2,6= 15,213; p = 0,004). Del mismo modo, en el Ensayo 3 el número medio de individuos de Bactrocera oleae capturados por Y-hexalactona resulta superior respecto al mediado por DACUSLAB S, tanto a nivel de machos (88,3 vs. 19,8 capturas promedio, t = 1 1 ,192; g.L = 6, p < 0,001 ) como de hembras (55,0 vs. 26,3 capturas promedio, t = 3,654; g.L = 6, p = 0,011 ). Por otro lado, tal y como se ¡lustra en la Figura 8, el análisis de la varianza realizado sobre las capturas promedio del Ensayo 4 revela que la presencia de J-hexalactona junto al bicarbonato amónico o junto a bicarbonato amónico y Y-hexalactona no supone un incremento significativo en el número de capturas de machos (F3,8 = 0,142; p = 0,932) y hembras F3,8 = 1 ,043; p = 0,425) respecto al obtenido por la combinación de bicarbonato amónico y Y-hexalactona..

Claims

REIVINDICACIONES Composición que comprende:
- uno o más compuestos de fórmula I:
Figure imgf000021_0001
donde:
Ri representa C1-C3 alquilo;
R2 representa H o C1-C5 alquilo; y n representa 1 ; y
- un componente alimenticio, que es una sal amoniacal. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 , donde, para el compuesto de fórmula I, Ri representa metilo o etilo. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, donde, para el compuesto de fórmula I, R2 representa H, metilo o etilo. La composición según la reivindicación 3, donde, para el compuesto de fórmula I, R2 representa H. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el compuesto de fórmula I es:
Figure imgf000021_0002
V-hexalactona. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el componente alimenticio es una sal amoniacal seleccionada de fosfato diamónico, carbonato amónico, bicarbonato amónico, sulfato amónico, acetato amónico, y cualquier combinación de las mismas.
7. La composición según la reivindicación 6, donde la sal amoniacal es bicarbonato amónico.
8. Uso de la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, como atrayente de moscas.
9. Uso de la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, para el control de la población de moscas.
10. El uso de la composición según cualquiera de las reivindicaciones 8 o 9, como atrayente de moscas tef rítidas.
11 . El uso de la composición según la reivindicación 10, como atrayente de insectos del género Bactrocera.
12. El uso de la composición según la reivindicación 1 1 , como atrayentes de la especie Bactrocera oleae.
13. Uso de uno o más compuestos de fórmula I:
Figure imgf000022_0001
donde:
Ri representa C1-C3 alquilo;
R2 representa H o C1-C5 alquilo; y n representa 1 , como atrayente de moscas.
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