WO2023199834A1 - ポリオレフィン、電子材料用可塑剤、化粧料用基剤および化粧料、並びに潤滑剤 - Google Patents

ポリオレフィン、電子材料用可塑剤、化粧料用基剤および化粧料、並びに潤滑剤 Download PDF

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WO2023199834A1
WO2023199834A1 PCT/JP2023/014201 JP2023014201W WO2023199834A1 WO 2023199834 A1 WO2023199834 A1 WO 2023199834A1 JP 2023014201 W JP2023014201 W JP 2023014201W WO 2023199834 A1 WO2023199834 A1 WO 2023199834A1
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WO
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polyolefin
cosmetic
less
olefin monomer
present
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PCT/JP2023/014201
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恵美 佐藤
拓也 本田
孝治 関口
文隆 吉川
湧太郎 清水
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日油株式会社
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/02—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation
    • C10M107/10—Hydrocarbon polymers; Hydrocarbon polymers modified by oxidation containing aliphatic monomer having more than 4 carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to a novel polyolefin that can be effectively used in various applications such as a plasticizer for electronic materials and a base for cosmetics.
  • the present invention also provides a plasticizer for electronic materials, a base for cosmetics, a cosmetic containing the base for cosmetics, and a lubricant.
  • Polyolefin is a polymer whose monomer is an olefin such as ethylene or propylene.
  • Polyolefin is a polymer composed only of C/H atoms and has no unsaturated bonds, and is characterized by low density and low polarity, as well as high water resistance and chemical resistance. Therefore, polyolefins are used in various applications such as lubricants, plasticizers for electronic materials, and bases for cosmetics.
  • Lubricants are used to reduce friction between the mechanical elements of a machine.
  • the environments in which lubricants are used have become more severe, and there is a trend toward longer lifespans due to consideration for environmental issues.
  • Poly ⁇ -olefin (PAO) synthetic lubricants which have excellent low-temperature viscosity characteristics, heat resistance, and oxidation stability, are being used.
  • PAO poly ⁇ -olefin
  • Patent Document 1 discloses that ⁇ - Olefin polymers and synthetic lubricating oils made therefrom are disclosed. Patent Document 1 discloses that the synthetic lubricating oil exhibits excellent viscosity index and low-temperature viscosity properties.
  • Patent Document 2 discloses that ⁇ - Olefin polymers and synthetic lubricating oils made therefrom are disclosed. Patent Document 2 discloses that the synthetic lubricating oil exhibits excellent viscosity index and low temperature viscosity properties.
  • Patent Document 3 discloses the use of a polyolefin resin such as a polyisobutylene resin or a propylene-butene copolymer containing a maleic anhydride group in a sealing resin composition that suppresses outgassing caused by thermal deterioration. has been done. Furthermore, Patent Document 3 discloses the use of a liquid poly ⁇ -olefin having a weight average molecular weight of 500 to 5,000 as a plasticizer from the viewpoint of adhesive properties.
  • a polyolefin resin such as a polyisobutylene resin or a propylene-butene copolymer containing a maleic anhydride group in a sealing resin composition that suppresses outgassing caused by thermal deterioration. has been done.
  • Patent Document 3 discloses the use of a liquid poly ⁇ -olefin having a weight average molecular weight of 500 to 5,000 as a plasticizer from the viewpoint of adhesive properties.
  • Patent Document 4 discloses that a pressure-sensitive adhesive sheet including a pressure-sensitive adhesive composition layer containing an isobutylene-based polymer and an ethylene- ⁇ olefin oligomer as a plasticizer has excellent adhesiveness, strain response, and recovery properties. This is disclosed.
  • liquid paraffin, ester oils, waxes, fats and oils, and higher alcohols are conventionally often used to prevent moisture from evaporating from the skin.
  • the higher the molecular weight of a cosmetic base the more effective it is in preventing water evaporation.
  • a high molecular weight cosmetic base it tends to become sticky.
  • consumers have come to demand a luxurious feel, and there is a demand for cosmetic bases that can produce a luxurious feel.
  • luxury means that the product feels thick and thick when applied, but is not sticky and feels like it melts on the skin.
  • Patent Document 5 discloses a cosmetic composition comprising at least one branched oligo- ⁇ -olefin characterized in that the side chain at the branch point is an ethyl, propyl or longer branched alkyl chain. , is disclosed to be non-sticky and exhibit good smoothness when applied to the skin.
  • Patent Document 6 discloses that an ⁇ -olefin oligomer having a weight average molecular weight of 5,000 to 60,000 and a viscosity value of 1,000 to 40,000 cp at 40°C, a polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane with an HLB of 2 to 8, and/or a long
  • a water-in-oil cosmetic containing a chain alkyl group-containing polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane spreads well on the skin, has excellent adhesion to the skin, and has a high emollient effect. is disclosed.
  • cosmetics that contain conventional polyolefins as cosmetic bases and contain large amounts of ingredients that are solid at room temperature (e.g., waxes, fats, oils, higher alcohols, etc.) are designed to withstand the temperature of a bathroom in winter. Under severe conditions such as temperature cycling from -20°C to 50°C, crystallization of the components may progress and stability may deteriorate. Furthermore, when attempting to impart a thick, thick feel to the cosmetic, a sticky feeling may occur or the feeling of melting on the skin may decrease. Furthermore, conventional polyolefins containing additives used in lubricating oils sometimes have reduced lubricity after a temperature cycle from -20°C to 90°C, which is intended for use in winter.
  • An object of the present invention is to provide a polyolefin useful as a plasticizer that can suppress the precipitation of additives blended into plasticizers for electronic materials even after a temperature cycle from -20°C to 90°C, which is assumed to be used in winter. That's true.
  • a further object of the present invention is to provide a polyolefin that is excellent in suppressing transpiration of transdermal moisture and crystallization, and is useful as a base for cosmetics with less sticky feeling.
  • the present invention aims to maintain stability and cockle under temperature cycle conditions from -20°C to 50°C even if it contains a large amount of components that are solid at room temperature (e.g., wax, fats and oils, higher alcohols, etc.).
  • a further object of the present invention is to provide a polyolefin useful as a lubricant that exhibits excellent lubricity even after a temperature cycle from -20°C to 90°C, which is intended for use in winter.
  • a polyolefin having a number average molecular weight of 250 to 10,000, obtained from a linear olefin monomer having 8 to 20 carbon atoms, Formula (1): Percentage of side chains with carbon number n-3 or less (%) [Nx/(Nx+Ny) x 2n-3]/3 x 100... (1)
  • n represents the average carbon number of the olefin monomer
  • Nx represents the integral value of the signal of 0.75 to 0.95 ppm detected in the 1 H-NMR measurement of the polyolefin
  • Ny represents the integral value of the signal of 1.00 to 0.95 ppm detected in the 1 H-NMR measurement of the polyolefin.
  • the linear olefin monomer having 8 to 20 carbon atoms is at least one selected from the group consisting of 1-decene, 1-dodecene and 1-tetradecene, more preferably 1-decene and/or 1-tetradecene.
  • the olefin monomer When the olefin monomer is supplied in an amount of 35 to 75% by mass, more preferably 40 to 75% by mass, even more preferably 50 to 75% by mass, based on the total amount of the olefin monomer supplied, the olefin monomer is and when the supply rate of the olefin monomer before switching is V1 and the supply rate of the olefin monomer after switching is V2, V1/V2 is 0.1 or more and less than 1.0, The method according to [2] above, wherein the value is more preferably 0.1 or more and less than 0.75, still more preferably 0.1 or more and less than 0.6, particularly preferably 0.5.
  • the reaction temperature is adjusted to 1 to 20 °C, more preferably 1 to 15 °C, and even more preferably 1 to 15 °C.
  • a plasticizer for electronic materials comprising the polyolefin according to any one of [1] to [1c] above.
  • a cosmetic base comprising the polyolefin according to any one of [1] to [1c] above.
  • a cosmetic comprising the cosmetic base according to [4] above in a content of 1 to 80% by mass based on the total cosmetic.
  • a lubricant comprising the polyolefin according to any one of [1] to [1c] above.
  • a polyolefin useful as a plasticizer that can suppress the precipitation of additives blended into plasticizers for electronic materials even after a temperature cycle from -20°C to 90°C, which is assumed to be used in winter. I can do it. Furthermore, according to the present invention, it is possible to obtain a polyolefin which is useful as a base for cosmetics, which has an excellent effect of suppressing transpiration of transdermal moisture and an effect of suppressing crystallization, and has a low sticky feeling.
  • the stability and cockle under temperature cycle conditions from -20°C to 50°C can be improved. It is possible to obtain a cosmetic that has an excellent thick feeling and melting feeling on the skin, and has less sticky feeling. Further, according to the present invention, it is possible to obtain a polyolefin useful as a lubricant that exhibits excellent lubricity even after a temperature cycle from -20°C to 90°C, which is intended for use in winter.
  • the polyolefin of the present invention is a polyolefin obtained from a linear olefin monomer having 8 to 20 carbon atoms.
  • the olefin monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the olefin monomer include 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 2-decene, 3-decene, 4-decene, 5-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, and 1-decene.
  • Examples include tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, and butadiene.
  • the number of carbon atoms in the olefin monomer is preferably 8 to 16, more preferably 10 to 15, even more preferably 10 to 12, particularly preferably 10.
  • the ratio of ⁇ -olefin in the olefin monomer is not particularly limited, but is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass.
  • the olefin monomer is preferably at least one selected from the group consisting of 1-decene, 1-dodecene and 1-tetradecene, more preferably 1-decene and/or 1-dodecene, and even more preferably 1-decene. It is desen.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polyolefin of the present invention is determined by the chromatogram obtained using a differential refractometer in gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard and tetrahydrofuran as a developing solvent, that is, the refractive index intensity. It can be determined from a graph showing the relationship between elution time and elution time.
  • the number average molecular weight of the polyolefin of the present invention is 250 to 10,000, preferably 300 to 5,000, more preferably 400 to 2,500, and even more preferably 400 to 1,800.
  • the number average molecular weight of the polyolefin is less than 250, the effect of the polyolefin in suppressing the crystallization of additives (hereinafter sometimes referred to as "crystallization suppressing effect") and the firm and thick feeling of the resulting cosmetic are reduced.
  • the number average molecular weight exceeds 10,000, the polyolefin will have poor handling properties and the resulting cosmetic will feel sticky, which is not preferable.
  • n represents the average carbon number of the olefin monomer
  • Nx represents the integrated value of the signal of 0.75 to 0.95 ppm detected in the 1 H-NMR measurement of the polyolefin
  • Ny represents the integral value of the signal of 1.00 to 1 detected in the 1 H-NMR measurement of the polyolefin. The integrated value of the signal at .45 ppm is shown.
  • JNM-ECA600 600Hz NMR measuring device manufactured by JEOL
  • Nx is the integral value of the CH 3 signal
  • Ny is the integral value of the CH 2 and CH signals.
  • the side chain ratio having carbon atoms of n-3 or less is preferably 1 to 30%, more preferably 1 to 20%, and still more preferably 5 to 20%.
  • the polyolefin of the present invention is preferably obtained by a production method that includes polymerizing a linear olefin monomer having 8 to 20 carbon atoms in the presence of a Lewis acid catalyst.
  • the polymerization may be carried out using an organic solvent or without a solvent. Specifically, an initiator and, if necessary, an organic solvent are charged into a reaction vessel, and then a Lewis acid catalyst is supplied, and the mixture of the organic solvent, initiator, and Lewis acid catalyst is preferably stirred in an inert gas atmosphere.
  • the polyolefin of the present invention can be obtained by a production method that includes adding the olefin monomer continuously or intermittently and carrying out addition polymerization.
  • the olefin monomer may be added under pressure or under atmospheric pressure.
  • V1/V2 is preferably 0.1 or more and less than 1.0, and 0. It is more preferably 0.1 or more and less than 0.75, even more preferably 0.1 or more and less than 0.6, and particularly preferably 0.5.
  • the reaction temperature during polymerization of polyolefin is, for example, -10°C to 100°C, preferably -10°C to 50°C, more preferably -10°C to 30°C.
  • the reaction temperature is preferably adjusted to 1 to 20°C, more preferably 1 to 15°C, and even more preferably 1 to 10°C. It is desirable to raise it.
  • the reaction pressure during polyolefin polymerization is not particularly limited, but is, for example, 0 to 2.0 MPa, preferably 0.1 to 1.0 MPa.
  • Lewis acid catalysts used in the polymerization of olefin monomers include SnCl4 , TiCl4 , TiCl3, TiBr4 , TiBr3 , VCl5 , FeCl3, ZrCl3 , ZrCl4 , ZnBr2 , BF3 , BCl3 , Mention may be made of metal halides or organometallic halides such as AlCl 3 . From the viewpoint of reactivity, the Lewis acid catalyst is preferably an aluminum compound, and more preferably AlCl 3 .
  • the "metal" in the above-mentioned "metal halide or organometallic halide” also includes "metalloid.”
  • the amount of Lewis acid catalyst relative to olefin monomer i.e., 100 x amount of Lewis acid catalyst used (mol)/amount of olefin monomer used (mol)) is, for example, 0.01 to 10 mol%, preferably 0.01 to 5 mol%. and more preferably 0.1 to 5 mol%.
  • the initiator used in the polymerization of olefin monomers examples include water and alcohols, but it is preferable to use water.
  • the amount of initiator relative to the Lewis acid catalyst i.e., 100 x amount of initiator used (mol)/amount of Lewis acid catalyst used (mol)) is, for example, 0.01 to 200 mol%, preferably 1 to 200 mol%, or more. Preferably it is 10 to 150 mol%, more preferably 10 to 100 mol%.
  • organic solvents used in the polymerization of olefin monomers include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, decane, and liquid paraffin, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, dimethyl sulfoxide, N,N-dimethylformamide, Amides such as dimethylacetamide and acetanilide, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and dichloromethane, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl butyrate, etc.
  • the dielectric constant of the organic solvent at 25° C. is preferably 1 to 50, more preferably 1 to 30, even more preferably 1 to 10, particularly preferably 1 to 5. Note that the dielectric constant of the organic solvent at 25° C. can be measured using a liquid dielectric constant meter Model 871 (manufactured by Nippon Lucas Co., Ltd.).
  • the amount of organic solvent relative to the olefin monomer is preferably 50 to 10,000% by mass, more preferably 50 to 500% by mass. , more preferably 50 to 200% by mass.
  • a deactivator for example, water, alcohols, ethers, amines, acetonitrile, ammonia, aqueous sodium hydroxide solution, aqueous potassium hydroxide solution, etc. can be used, and among these, water or sodium hydroxide Aqueous solutions can be suitably used.
  • the polyolefin of the invention is preferably used as a lubricant. Therefore, the present invention also provides a lubricant comprising the polyolefin of the present invention. Note that the use of the lubricant made of the polyolefin of the present invention is not particularly limited, but the lubricant can be suitably used as, for example, gear oil, engine oil, industrial lubricant oil, hydraulic oil, and grease.
  • the lubricant made of the polyolefin of the present invention may be used in combination with other base oils and lubricant additives.
  • other base oils include mineral oils, synthetic oils, and the like.
  • the mineral oil include hydrogenated refined oil, paraffinic mineral oil, and the like.
  • synthetic oils include oils synthesized by Fischer-Tropsch reactions using gases such as methane, poly- ⁇ -olefin oligomers, polybutenes, alkylbenzenes, monoesters, polyol esters, polyglycol esters, polyethylene propylene, and hindered oils. Examples include esters and dibasic acid esters.
  • additives for lubricants include antioxidants, oiliness improvers, antiwear agents, extreme pressure agents, metal deactivators, antifoaming agents, rust inhibitors, pour point depressants, and viscosity index improvers. , hydrolysis inhibitors, and the like.
  • antioxidants include zinc dialkyldithiophosphate, organic sulfur compounds, hindered phenols, and aromatic amines.
  • oiliness improver include higher fatty acids (eg, fatty acids having 13 to 21 carbon atoms), fatty acid esters, higher alcohols, alkylamines, and the like.
  • anti-wear agents include phosphoric acid esters.
  • the extreme pressure agent include organic sulfur, phosphorus compounds, and organic halogen compounds.
  • metal deactivator examples include benzotriazole, N,N'-disalicylidene-1,2-diaminopropane, and the like.
  • antifoaming agents include polymethylsiloxane, organic fluorine compounds, metal soaps, fatty acid esters, phosphoric acid esters, higher alcohols, and polyalkylene glycol compounds.
  • the additive for lubricants is preferably an oiliness improver, more preferably a higher fatty acid, and still more preferably a fatty acid having 13 to 21 carbon atoms.
  • the lubricant of the present invention When used as an engine oil, it can suppress the precipitation of lubricant additives, so it can exhibit good lubrication performance even after temperature cycles from -20°C to 90°C. can. That is, a lubricant composition containing a lubricant additive and the lubricant of the present invention (ie, the polyolefin of the present invention) can exhibit good lubrication performance.
  • the lubricant additives that can be used in the lubricant composition include those described above.
  • the lubricant composition may also contain other base oils mentioned above.
  • the content of the lubricant of the present invention (that is, the polyolefin of the present invention) in the lubricant composition is preferably 40 to 99.9% by mass, more preferably 70 to 99.9% by mass, based on the entire lubricant composition. It is 9% by mass, more preferably 80 to 99.8% by mass.
  • lubricant composition only one kind of the lubricant additive and the lubricant of the present invention (i.e., the polyolefin of the present invention), and any other base oil may be used, Two or more types may be used in combination.
  • the polyolefin of the present invention is preferably used as a plasticizer for electronic materials. Therefore, the present invention also provides a plasticizer for electronic materials comprising the polyolefin of the present invention.
  • the plasticizer for electronic materials of the present invention can be suitably used, for example, as a plasticizer for sealing materials for flexible electronic devices, semiconductors, and the like.
  • the plasticizer for electronic materials of the present invention may be used in combination with other components (for example, other plasticizers).
  • plasticizer for electronic materials of the present invention when used as the plasticizer for the sealing material, precipitation of additives used together with the plasticizer can be suppressed, so temperature cycles from -20°C to 90°C It is possible to exhibit good plasticity even after the treatment. That is, an electronic material and an electronic material composition containing the polyolefin of the present invention can exhibit good plasticity.
  • the content of the plasticizer for electronic materials of the present invention (that is, the polyolefin of the present invention) in the electronic material composition is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 25 parts by mass, based on 100 parts by mass of the electronic material. Part by mass.
  • the electronic material composition may contain additives other than the electronic material and the electronic material plasticizer of the present invention.
  • thermoplastic resins are preferred, and polyolefins obtained from olefin monomers having 2 to 7 carbon atoms are preferred.
  • the electronic material composition the electronic material, the plasticizer for electronic materials of the present invention (i.e., the polyolefin of the present invention), and any optional additives may be used alone or in combination of two or more. may be used together.
  • the polyolefin of the present invention is preferably used as a base for cosmetics. Therefore, the present invention also provides a cosmetic base comprising the polyolefin of the present invention.
  • the cosmetic base of the present invention is a cosmetic base that has an excellent transepidermal moisture evaporation inhibiting effect and crystallization inhibiting effect, and has a low sticky feeling. It can be suitably used as an agent.
  • the cosmetic base of the present invention may be used in combination with other components (for example, other base materials, cosmetic additives).
  • cosmetics containing the cosmetic base of the present invention include creams (e.g., face creams, body creams, sunscreen creams, moisturizing creams, hand creams, body creams, foot creams, massage creams),
  • creams e.g., face creams, body creams, sunscreen creams, moisturizing creams, hand creams, body creams, foot creams, massage creams
  • foundation e.g, liquid foundation
  • oil serum e.g., massage oil, hair oil, cleansing oil, sunscreen, point makeup remover, treatment, mascara, lipstick, and the like.
  • cosmetics containing the cosmetic base of the present invention exhibit good stability even after temperature cycling from -20°C to 40°C, and have a stiff and thick feel when applied, but do not have a sticky feeling. It can create a melting sensation as if it melts on the skin.
  • the present invention also provides a cosmetic composition containing the cosmetic base of the present invention in a content of 1 to 80% by mass based on the total cosmetic composition. That is, the present invention provides a cosmetic composition containing 1 to 80% by mass of the cosmetic base of the present invention (i.e., the polyolefin of the present invention) and 20 to 99% by mass of other cosmetic ingredients, based on the total cosmetic composition. We also provide fees.
  • another cosmetic ingredient means the cosmetic ingredient different from the cosmetic base of this invention.
  • the content of the cosmetic base of the present invention in the entire cosmetic is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 1 to 30% by mass.
  • cosmetics are as described above.
  • Other cosmetic ingredients include, for example, solvents, oils and fats, higher fatty acids (e.g., fatty acids with 13 to 21 carbon atoms), higher alcohols, silicones, esters, surfactants, humectants, thickeners, and antioxidants. agents, stabilizers, preservatives, pearlizing agents, pH adjusters, ultraviolet absorbers, hydrotope agents, pigments, pigments, bactericidal agents, anti-inflammatory agents, astringents, refreshing agents, fragrances, plant extracts, etc.
  • the solvent include water, ethanol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, and glycerin.
  • cosmetic of the present invention other cosmetic ingredients and the cosmetic base of the present invention (i.e., the polyolefin of the present invention) may be used alone or in combination of two or more. You may.
  • Example 1 Synthesis of polyolefin 1> A four-necked flask with an internal volume of 3 L was charged with 750 ml of heptane and 1.8 g of deionized water, and 35 mmol of aluminum chloride was supplied per 1 mol of 1-dodecene at 40°C. Thereafter, 1-dodecene was fed at a flow rate of 0.4 L/h while maintaining the inside of the reactor at 40°C until 375 ml, and 0.4 L/h after 375 ml while maintaining the inside of the reactor at 60°C. The polymerization reaction was carried out while feeding at a flow rate of .
  • Example 2 Synthesis of polyolefin 2> A four-neck flask with an internal volume of 3 L was charged with 750 ml of heptane and 0.9 g of deionized water, and 17.5 mmol of aluminum chloride was supplied per 1 mol of 1-decene at 10°C. Thereafter, up to 375 ml of 1-decene was fed at a flow rate of 0.3 L/h while maintaining the inside of the reactor at 10°C, and after 375 ml, 1-decene was fed at a flow rate of 0.6 L/h while maintaining the inside of the reactor at 20°C. The polymerization reaction was carried out while feeding at a flow rate.
  • Example 3 Synthesis of polyolefin 3> A four-neck flask with an internal volume of 3 L was charged with 750 ml of hexane and 1.8 g of deionized water, and at 50°C, aluminum chloride was mixed with an olefin monomer mixture (1-decene (45% by mass) and 1-dodecene (55% by mass). )) 35 mmol was supplied per 1 mol. Thereafter, the olefin monomer mixture was fed at a flow rate of 0.2 L/h while maintaining the inside of the reactor at 50°C up to 300 ml, and after 300 ml at a flow rate of 1 L/h while maintaining the inside of the reactor at 55°C.
  • the polymerization reaction was carried out while feeding. Subsequently, the process of adding 750 ml of a 20 mass % sodium hydroxide aqueous solution to the reaction solution at 80°C to deactivate the Lewis acid catalyst and neutralize and wash it was repeated twice, and the organic layer was further washed with 750 ml of deionized water for 60 minutes. After washing twice, desolventizing and dehydrating under reduced pressure at 100°C and 6.7kPa or less, adsorption treatment at 80°C with an adsorbent (“KW-700” and “KW-1000” manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd.) was performed, and polyolefin 3 was recovered. The percentage of side chains having carbon atoms of n-3 or less of polyolefin 3 was 20% as calculated by 1 H-NMR and GPC.
  • Example 4 Synthesis of polyolefin 4> A four-necked flask with an internal volume of 3 L was charged with 750 ml of heptane and 4.5 g of deionized water, and 35 mmol of aluminum chloride was supplied per 1 mol of 1-decene at 40°C. Thereafter, up to 150 ml of 1-decene was fed at a flow rate of 0.3 L/h while maintaining the inside of the reactor at 40°C, and after 150 ml, a flow rate of 0.4 L/h was fed while maintaining the inside of the reactor at 40°C. The polymerization reaction was carried out while feeding at a flow rate.
  • Example 5 Synthesis of polyolefin 5> Up to 750 ml of 1-tetradecene was fed into a stainless steel 5 liter (inner volume 4,890 ml) pressure-resistant reactor at a flow rate of 0.4 L/h while maintaining the inside of the reactor at 80°C, and at 40°C, 74 mmol of boron trifluoride (BF 3 ) was supplied per 1 mol of 1-tetradecene. Diethyl ether and ethanol were charged so that the molar ratio to boron trifluoride was 1.00 and 0.03, respectively, and the polymerization reaction was carried out while maintaining the temperature at 40°C.
  • boron trifluoride boron trifluoride
  • the number average molecular weight of each polyolefin obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 was measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • Table 1 shows the number average molecular weights and percentages of side chains having carbon atoms of n-3 or less of the olefin monomers used in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2, as well as the obtained polyolefins.
  • Plasticity evaluation Toluene solution of polybutylene (concentration of polybutylene: 30% by mass): 10g, polyolefin (plasticizer for electronic materials): 0.3g (amount based on polybutylene: 10% by mass), and oleic acid: 0.015g (based on polybutylene) Amount: 0.5% by mass) was prepared.
  • the above-mentioned “amount of each component relative to polybutylene” was calculated from the formula "100 x amount of each component used (g)/amount of polybutylene used (g)".
  • the prepared mixture was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film at a speed of 50 mm/s using an automatic coating device, dried at 60°C for 5 minutes, and then allowed to stand overnight at room temperature to increase the film thickness.
  • a sheet of about 30 ⁇ m was produced. After repeating 30 cycles (30 days) of a temperature cycle (1 cycle: 1 day) of storing the produced sheet in a -20°C storage room for 12 hours and then storing it in a 90°C storage room for 12 hours, the sheet A dumbbell-shaped test piece (JIS K6251-1) was prepared by cutting out. The elongation rate of the dumbbell-shaped specimen was measured by a tensile test using a tensile tester.
  • the plasticity of the polyolefin was evaluated according to the following criteria. Polyolefins evaluated as " ⁇ " or " ⁇ ” were determined to be plasticizers with excellent plasticity. (standard) ⁇ : Elongation rate is 120% or more ⁇ : Elongation rate is 110% or more but less than 120% ⁇ : Elongation rate is less than 110%
  • polyolefins 1 to 5 obtained in Examples 1 to 5 were more susceptible to temperature cycles from -20°C to 90°C than polyolefins C1 and C2 obtained in Comparative Examples 1 and 2. Even after that, it had excellent plasticity.
  • Rate of change in transepidermal water transpiration [(transepidermal water transpiration after polyolefin application - transepidermal water transpiration before polyolefin application)/transepidermal water transpiration before polyolefin application] x 100 The rate of change in transepidermal water transpiration was calculated from
  • the panelists were allowed to wait for 30 minutes or more in a constant temperature and humidity room with a room temperature of 25° C. and a humidity of 40%, and then transepidermal water loss was measured in the constant temperature and humidity room.
  • the average value of the rate of change in transepidermal water transpiration for all panelists was calculated, and the effect of suppressing transepidermal water transpiration was evaluated using the following criteria.
  • crystallization suppressing effect 0.1 g of palmitic acid was added to 50 g of each polyolefin, and after thorough mixing and stirring, the mixture was placed in a glass container, tightly closed, and stored in a storage at 50 ° C. for 12 hours. Then, after repeating 30 cycles (30 days) of a temperature cycle (1 cycle: 1 day) of storing in a storage at -20°C for 12 hours, the crystallization suppressing effect was evaluated based on the following criteria. (standard) ⁇ : Crystallization of the mixture is suppressed at -20°C, and the mixture has fluidity. ⁇ : Crystallization of the mixture is slightly suppressed at -20°C, and the mixture has fluidity. is slightly fluid. ⁇ : The mixture is crystallized at -20°C, and the mixture has no fluidity at all.
  • Polyolefins 1 to 5 were excellent in the effect of suppressing transpiration of transdermal moisture and the effect of suppressing crystallization, and did not have a sticky feeling.
  • polyolefin C1 or C2 was inferior in the effect of suppressing transepidermal moisture transpiration, lack of sticky feeling, and effect of suppressing crystallization.
  • lubricant composition Add 0.1 g of palmitic acid (additive for lubricants) to 50 g of each polyolefin (lubricant), mix and stir thoroughly, completely dissolve palmitic acid, and lubricate. A drug composition was prepared.
  • polyolefins 1 to 5 obtained in Examples 1 to 5 have superior lubricity and crystallization suppressing effect compared to polyolefins C1 and C2 obtained in Comparative Examples 1 and 2.
  • Ta is a polyolefin
  • Total score is 35 points or more ⁇ : Total score is 30 points or more and 34 points or less ⁇ : Total score is 20 points or more and 29 points or less ⁇ : Total score is 19 points or less
  • the cosmetics of Examples 6 to 12 containing polyolefins 1 to 5 (base material for cosmetics) and a large amount of common additive components (such as wax that is solid at room temperature) are suitable for use in bathrooms in winter. It showed good stability even under harsh conditions such as temperature cycles from -20°C to 50°C, assuming a temperature of . Further, the cosmetics of Examples 6 to 12 had an excellent thick and thick feeling when applied and a melting feeling on the skin, and did not have a sticky feeling.
  • Example 13 Production of emulsion> A milky lotion (cosmetic) is obtained by mixing each component with the composition shown in Table 6 below.
  • Example 14 Production of cream> A cream (cosmetic) is obtained by mixing each component with the composition shown in Table 8 below.
  • a sunscreen agent (cosmetic) can be obtained by mixing each component with the composition shown in Table 9 below.
  • a point makeup remover (cosmetic) can be obtained by mixing each component with the composition shown in Table 10 below.
  • Example 17 Production of cleansing oil> A cleansing oil (cosmetic) is obtained by mixing each component with the composition shown in Table 11 below.
  • a treatment can be obtained by mixing each component with the composition shown in Table 13 below.
  • Example 20 Production of mascara> A mascara is obtained by mixing each component in the composition shown in Table 14 below.
  • Example 21 Production of liquid foundation> A liquid foundation (cosmetic) is obtained by mixing each component with the composition shown in Table 15 below.
  • a lipstick (cosmetic) can be obtained by mixing each component with the composition shown in Table 16 below.
  • the polyolefin of the present invention is useful as a plasticizer for electronic materials, a base for cosmetics, a lubricant, and the like.

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Abstract

本発明は、炭素数８～２０の直鎖状オレフィンモノマーから得られる、数平均分子量が２５０～１０，０００のポリオレフィンであって、式（１）：炭素数ｎ－３以下の側鎖率（％）＝［Ｎｘ／（Ｎｘ＋Ｎｙ）×２ｎ－３］／３×１００〔式（１）中の記号の定義は明細書に記載した通りである。〕から算出される炭素数ｎ－３以下の側鎖率が１～４０％であるポリオレフィンを提供する。

Description

ポリオレフィン、電子材料用可塑剤、化粧料用基剤および化粧料、並びに潤滑剤
　本発明は、電子材料用可塑剤、化粧料用基剤などの種々の用途に有効に使用できる新規ポリオレフィンに関するものである。また、本発明は、電子材料用可塑剤、化粧料用基剤および前記化粧料用基剤を含有する化粧料、並びに潤滑剤も提供する。
　ポリオレフィンとは、エチレンやプロピレンに代表されるオレフィンをモノマーとする重合体である。ポリオレフィンは、Ｃ／Ｈ原子のみから構成される、不飽和結合を有さない重合体であり、低密度および低極性であり、並びに耐水性および耐薬品性が高いことが特徴である。そのため、ポリオレフィンは、潤滑剤、電子材料用可塑剤、化粧料用基剤などの様々の用途に用いられている。
　潤滑剤は、機械の機械要素間に働く摩擦を軽減するために利用される。近年、潤滑剤の使用環境が苛酷化する一方で、環境問題への配慮から長寿命化が求められる傾向にあり、低温粘度特性および耐熱・酸化安定性に優れるポリα－オレフィン（ＰＡＯ）合成潤滑剤の需要は増大する傾向にあるが、低燃費化・省エネルギーの観点から、粘度指数、低温粘度特性の更なる改善が求められている。
　例えば、特許文献１には、炭素原子数８～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を５０～１００モル％の範囲で含有する、数平均分子量（Ｍｎ）が５００～１５，０００のα－オレフィン重合体、およびそれからなる合成潤滑油が開示されている。特許文献１では、その合成潤滑油が、優れた粘度指数および低温粘度特性を示すことが開示されている。
　例えば、特許文献２には、炭素原子数８～２０のα－オレフィンから導かれる構成単位を９０～１００モル％の範囲で含有する、数平均分子量（Ｍｎ）が５００～１５，０００のα－オレフィン重合体、およびそれからなる合成潤滑油が開示されている。特許文献２では、その合成潤滑油が、優れた粘度指数および低温粘度特性を示すことが開示されている。
　情報電子分野においては、近年５Ｇ通信に対応した電子部品、フレキシブル化に対応したディスプレイ部品等が開発されている。それら電子部品には伝送ロスによる低遅延の抑制や、高温環境下での使用に対応するため低誘電率や低誘電正接、優れた耐熱性や耐ひずみ性を備えた素材としてポリオレフィン系の樹脂や添加剤が使用されている。
　例えば、特許文献３には、熱劣化によるアウトガスを抑制した封止用樹脂組成物中で、ポリイソブチレン樹脂、無水マレイン酸基含有プロピレン－ブテン共重合体等のポリオレフィン系樹脂を使用することが開示されている。また、特許文献３には、接着性の観点から、重量平均分子量が５００～５０００の液状ポリαオレフィンを可塑剤として使用することが開示されている。
　例えば、特許文献４には、イソブチレン系重合体、および可塑剤としてエチレン－αオレフィンオリゴマーを含む粘着剤組成物層を含む粘着シートが、粘着性、ひずみへの応答性および回復性に優れていることが開示されている。
　化粧料分野においては、従来、皮膚からの水分の蒸散を防止するために、流動パラフィン、エステル油、ロウ、油脂、高級アルコールが用いられることが多い。一般的に化粧料用基剤の分子量が高いほど、水分の蒸散を防止する効果を発揮する。しかし、高分子量の化粧料用基剤を用いると、べたつきが生じやすくなってしまう傾向にある。近年では高級感のある使用感が消費者に求められるようになり、高級感のある使用感を演出することのできる化粧料用基剤が求められている。高級感とは、塗布時にコックリとした厚み感があるものの、べたつき感がなく、肌上で溶けるようなとろけ感を指す。
　さらに、近年感触改良や保湿効果向上の観点から、室温で固形状のロウ、油脂、高級アルコールを多量に配合した乳化化粧料または油性固形化粧料が好まれるようになった。しかし、このような化粧料は、低温または高温条件で、成分の結晶化が進み、その安定性が悪くなるといった問題があった。
　例えば、特許文献５には、分岐点での側鎖がエチル、プロピルまたはより長い分枝アルキル鎖であることを特徴とする少なくとも１種の分枝オリゴ－α－オレフィンを含む化粧品用組成物が、べたつきがなく、肌に塗布した際に良好な滑らかさを示すことが開示されている。
　例えば、特許文献６には、重量平均分子量が５０００～６００００で、且つ４０℃における粘度値が１０００ｃｐ～４００００ｃｐであるα－オレフィンオリゴマーと、ＨＬＢ２～８のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンおよび／または長鎖アルキル基含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンとを含有することを特徴とする油中水型化粧料が、肌上で伸び拡がりが良好で、肌への密着性に優れ、エモリエント効果が高いことが開示されている。
特開２００５－２００４４６号公報 特開２００６－１７６７６０号公報 特開２０１７－２７９４１号公報 特開２０２１－５４９８０号公報 特表２００６－５２３６３５号公報 特開２００１－７２５３３号公報
　電子材料用可塑剤に使用される添加剤を配合した従来のポリオレフィンは、冬場の使用を想定した－２０℃から９０℃までの温度サイクル後において、前記添加剤が析出し、その可塑性が低下する場合があった。
　さらに、化粧料の使用感を向上させる試みが種々なされているものの、化粧料用基剤として従来のポリオレフィンを使用すると、経皮水分の蒸散抑制効果、べたつき感のなさ、結晶化抑制効果を十分に満たさない場合があった。
　さらに、化粧料用基剤として従来のポリオレフィンを含有し、且つ室温で固形状である成分（例えば、ロウ、油脂、高級アルコール等）を多量に含有する化粧料は、冬場の浴室の温度を想定した－２０℃から５０℃までの温度サイクルのような過酷な条件では、その成分の結晶化が進行し、安定性が悪化する場合があった。また、前記化粧料に、コックリとした厚み感を付与しようとすると、べたつき感が発生したり、肌上でのとろけ感が低下したりする場合があった。
　さらに、潤滑油に使用される添加剤を配合した従来のポリオレフィンは、冬場の使用を想定した－２０℃から９０℃までの温度サイクル後において、潤滑性が低下する場合があった。
　本発明の課題は、冬場の使用を想定した－２０℃から９０℃の温度サイクル後においても、電子材料用可塑剤に配合される添加剤の析出を抑制できる可塑剤として有用なポリオレフィンを提供することである。
　さらに、本発明の課題は、経皮水分の蒸散抑制効果および結晶化抑制効果に優れ、且つべたつき感が少ない化粧料用基剤として有用なポリオレフィンを提供することである。
　さらに、本発明の課題は、室温で固形状の成分（例えば、ロウ、油脂および高級アルコール等）を多量に含有しても、－２０℃から５０℃の温度サイクル条件下での安定性、コックリとした厚み感および肌上でのとろけ感が優れ、且つべたつき感が少ない化粧料を提供することである。
　さらに、本発明の課題は、冬場の使用を想定した－２０℃から９０℃の温度サイクル後においても、優れた潤滑性を示す潤滑剤として有用なポリオレフィンを提供することである。
　本発明者らは、上記事情に鑑みて鋭意検討した結果、数平均分子量および炭素数ｎ－３以下の側鎖率が特定の範囲である新規ポリオレフィンが、上記課題を解決できることを見出した。この知見に基づく本発明は、以下の通りである。
　［１］　炭素数８～２０の直鎖状オレフィンモノマーから得られる、数平均分子量が２５０～１０，０００のポリオレフィンであって、
　式（１）：
炭素数ｎ－３以下の側鎖率（％）＝［Ｎｘ／（Ｎｘ＋Ｎｙ）×２ｎ－３］／３×１００　・・・　（１）
〔式（１）中、
　ｎは、前記オレフィンモノマーの平均炭素数を示し、
　Ｎｘは、前記ポリオレフィンの１Ｈ－ＮＭＲ測定において検出される０．７５～０．９５ｐｐｍのシグナルの積分値を示し、および
　Ｎｙは、前記ポリオレフィンの１Ｈ－ＮＭＲ測定において検出される１．００～１．４５ｐｐｍのシグナルの積分値を示す。〕
から算出される炭素数ｎ－３以下の側鎖率が１～４０％であるポリオレフィン。
　［１ａ］　炭素数８～２０の直鎖状オレフィンモノマーが、１－デセン、１－ドデセンおよび１－テトラデセンからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくは１－デセンおよび／または１－ドデセンであり、さらに好ましくは１－デセンである前記［１］に記載のポリオレフィン。
　［１ｂ］　数平均分子量が、３００～５，０００、より好ましくは４００～２，５００、さらに好ましくは４００～１，８００である前記［１］または［１ａ］に記載のポリオレフィン。
　［１ｃ］　炭素数ｎ－３以下の側鎖率が、１～３０％、より好ましくは１～２０％、さらに好ましくは５～２０％である前記［１］～［１ｂ］のいずれか一つに記載のポリオレフィン。
　［２］　炭素数８～２０の直鎖状オレフィンモノマーを、ルイス酸触媒の存在下で重合することを含む前記［１］～［１ｃ］のいずれか一つに記載のポリオレフィンの製造方法。
　［２ａ］　前記オレフィンモノマーの全供給量に対して、３５～７５質量％、より好ましくは４０～７５質量％、さらに好ましくは５０～７５質量％の前記オレフィンモノマーを供給した時点で、前記オレフィンモノマーの供給速度を切替え、並びに
　切替前の前記オレフィンモノマーの供給速度をＶ１とし、および切替後の前記オレフィンモノマーの供給速度をＶ２としたとき、Ｖ１／Ｖ２が、０．１以上１．０未満、より好ましくは０．１以上０．７５未満、さらに好ましくは０．１以上０．６未満、特に好ましくは０．５である前記［２］に記載の方法。
　［２ｂ］　前記オレフィンモノマーの全供給量に対して、３５～７５質量％の前記オレフィンモノマーを供給した時点で、反応温度を１～２０℃、より好ましくは１～１５℃、さらに好ましくは１～１０℃上昇させる前記［２］または［２ａ］に記載の方法。
　［３］　前記［１］～［１ｃ］のいずれか一つに記載のポリオレフィンからなる電子材料用可塑剤。
　［３ａ］　電子材料用可塑剤としての前記［１］～［１ｃ］のいずれか一つに記載のポリオレフィンの使用。
　［４］　前記［１］～［１ｃ］のいずれか一つに記載のポリオレフィンからなる化粧料用基剤。
　［４ａ］　化粧料用基剤としての前記［１］～［１ｃ］のいずれか一つに記載のポリオレフィンの使用。
　［５］　前記［４］に記載の化粧料用基剤を、化粧料全体に対して１～８０質量％の含有量で含む化粧料。
　［６］　前記［１］～［１ｃ］のいずれか一つに記載のポリオレフィンからなる潤滑剤。
　［６ａ］　潤滑剤としての前記［１］～［１ｃ］のいずれか一つに記載のポリオレフィンの使用。
　本発明によれば、冬場の使用を想定した－２０℃から９０℃の温度サイクル後においても、電子材料用可塑剤に配合される添加剤の析出を抑制できる可塑剤として有用なポリオレフィンを得ることができる。
　さらに、本発明によれば、経皮水分の蒸散抑制効果および結晶化抑制効果に優れ、且つべたつき感が少ない化粧料用基剤として有用なポリオレフィンを得ることができる。
　さらに、本発明によれば、室温で固形状の成分（例えば、ロウ、油脂および高級アルコール等）を多量に含有しても、－２０℃から５０℃の温度サイクル条件下での安定性、コックリとした厚み感および肌上でのとろけ感が優れ、且つべたつき感が少ない化粧料を得ることができる。
　さらに、本発明によれば、冬場の使用を想定した－２０℃から９０℃の温度サイクル後においても優れた潤滑性を示す潤滑剤として有用なポリオレフィンを得ることができる。
　本明細書の各記載は、組み合わせられないことが明らかである場合を除いて、互いに組み合わせることができる。また、本明細書において記号「～」を用いて規定された数値範囲は「～」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２～５」は、２以上、５以下を表す。
（ポリオレフィン）
　本発明のポリオレフィンは、炭素数８～２０の直鎖状オレフィンモノマーから得られるポリオレフィンである。前記オレフィンモノマーは、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記オレフィンモノマーとしては、例えば、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、２－デセン、３－デセン、４－デセン、５－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、ブタジエンなどが挙げられる。前記オレフィンモノマーの炭素数は、好ましくは８～１６、より好ましくは１０～１５、さらに好ましくは１０～１２、特に好ましくは１０である。
　また、前記オレフィンモノマー中のα－オレフィンの比率としては、特に限定はないが、好ましくは７０～１００質量％であり、より好ましくは８０～１００質量％である。
　前記オレフィンモノマーは、好ましくは１－デセン、１－ドデセンおよび１－テトラデセンからなる群から選ばれる少なくとも一つであり、より好ましくは１－デセンおよび／または１－ドデセンであり、さらに好ましくは１－デセンである。
　本発明のポリオレフィンの数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレンを標準とし、テトラヒドロフランを展開溶媒とする、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、示差屈折率計を用いて得られるクロマトグラム、すなわち屈折率強度と溶出時間との関係を表すグラフから求められる。本発明のポリオレフィンの数平均分子量は、２５０～１０，０００、好ましくは３００～５，０００、より好ましくは４００～２，５００、さらに好ましくは４００～１，８００である。ポリオレフィンの数平均分子量が２５０未満では、添加剤の結晶化を抑制するポリオレフィンの効果（以下「結晶化抑制効果」と記載することがある）、および得られる化粧料のコックリとした厚み感が低下し、その数平均分子量が１０，０００を超えると、ポリオレフィンのハンドリング性が悪くなり、得られる化粧料でべたつき感を生じるため、好ましくない。
　本発明のポリオレフィンは、炭素数ｎ－３以下の側鎖率が１～４０％であることを特徴の一つとする。ここで「ｎ」とは、前記オレフィンモノマーの平均炭素数（即ち、前記オレフィンモノマーの炭素数の算術平均値）を意味し、「炭素数ｎ－３以下の側鎖率」とは、ポリオレフィン中の全側鎖の個数に対する炭素数ｎ－３以下の側鎖の個数の比率（％）（＝１００×炭素数ｎ－３以下の側鎖の個数／全側鎖の個数）を意味する。例えば、ｎが１０である場合、「炭素数ｎ－３以下の側鎖率」とは、「炭素数７以下の側鎖率」を意味する。
　ポリオレフィンの炭素数ｎ－３以下の側鎖率は、式（１）：
炭素数ｎ－３以下の側鎖率（％）＝［Ｎｘ／（Ｎｘ＋Ｎｙ）×２ｎ－３］／３×１００　・・・　（１）
〔式（１）中、
　ｎは、前記オレフィンモノマーの平均炭素数を示し、
　Ｎｘは、ポリオレフィンの１Ｈ－ＮＭＲ測定において検出される０．７５～０．９５ｐｐｍのシグナルの積分値を示し、および
　Ｎｙは、前記ポリオレフィンの１Ｈ－ＮＭＲ測定において検出される１．００～１．４５ｐｐｍのシグナルの積分値を示す。〕
から算出される。
　ポリオレフィンの炭素数ｎ－３以下の側鎖率は、例えば、以下の手順で算出することができる。具体的には、日本電子社製の６００Ｈｚ　ＮＭＲ測定装置（ＪＮＭ－ＥＣＡ６００）を使用し、内径５ｍｍのＮＭＲ試料管に、分析試料：重クロロホルム＝1：４５（質量比）の混合溶液を入れて、測定サンプルを調製し、この測定サンプルの１Ｈ－ＮＭＲ測定を、弛緩遅延時間：５秒および誘導自由減衰収集時間：１．８秒の条件にて行った。得られた１Ｈ－ＮＭＲのスペクトルから、トリメチルシラン（ＴＭＳ）のシグナルを０ｐｐｍとして、０．７５～０．９５ｐｐｍのシグナルの積分値（Ｎｘ）および１．００～１．４５ｐｐｍのシグナルの積分値（Ｎｙ）を算出する。なお、ＮｘはＣＨ３のシグナルの積分値であり、ＮｙはＣＨ２およびＣＨのシグナルの積分値である。ポリオレフィンが炭素数ｎ－３以下の側鎖を有する場合は、そうではない場合と比較して、ポリオレフィンの構成単位で末端メチル基由来のプロトンが３増加する。そのため、得られたＮｘおよびＮｙと、直鎖状オレフィンモノマーの平均炭素数（ｎ）とを使用して、前記式（１）から炭素数ｎ－３以下の側鎖率を算出することができる。
　炭素数ｎ－３以下の側鎖率が１％未満では、結晶化抑制効果が低下する。また、炭素数ｎ－３以下の側鎖率が４０％を超えても、結晶化抑制効果が低下し、さらには得られる化粧料の肌上でのとろけ感が低下してしまう。炭素数ｎ－３以下の側鎖率は、好ましくは１～３０％、より好ましくは１～２０％、さらに好ましくは５～２０％である。
（ポリオレフィンの製造方法）
　本発明のポリオレフィンは、炭素数８～２０の直鎖状オレフィンモノマーを、ルイス酸触媒の存在下で重合することを含む製造方法によって得ることが好ましい。前記重合は、有機溶剤を使用して行ってもよく、無溶剤で行ってもよい。具体的には、反応容器内に、開始剤および必要に応じて有機溶剤を仕込み、次いでルイス酸触媒を供給し、好ましくは不活性ガス雰囲気で有機溶剤、開始剤およびルイス酸触媒の混合物を撹拌しながら、前記オレフィンモノマーを連続または断続的に添加し、付加重合することを含む製造方法によって、本発明のポリオレフィンを得ることができる。オレフィンモノマーは、加圧下で添加してもよく、大気圧下で添加してもよい。
　オレフィンモノマーの全供給量に対して、好ましくは３５～７５質量％、より好ましくは４０～７５質量％、さらに好ましくは５０～７５質量％のオレフィンモノマーを供給した時点で、オレフィンモノマーの供給速度を切替えることがさらに好ましい。切替前のオレフィンモノマーの供給速度（単位時間あたりの供給量）をＶ１、切替後のオレフィンモノマーの供給速度をＶ２としたとき、Ｖ１／Ｖ２は、０．１以上１．０未満が好ましく、０．１以上０．７５未満がより好ましく、０．１以上０．６未満がさらに好ましく、０．５が特に好ましい。
　ポリオレフィンの重合の際の反応温度は、例えば－１０℃～１００℃、好ましくは－１０℃～５０℃、さらに好ましくは－１０℃～３０℃である。
　オレフィンモノマーの全供給量に対して、３５～７５質量％のオレフィンモノマーを供給した時点で、反応温度を、好ましくは１～２０℃、より好ましくは１～１５℃、さらに好ましくは１～１０℃上昇させることが望ましい。
　ポリオレフィンの重合の際の反応圧力は、特に制限されないが、例えば０～２．０ＭＰａ、好ましくは０．１～１．０ＭＰａである。
　オレフィンモノマーの重合に用いるルイス酸触媒としては、例えば、ＳｎＣｌ４、ＴｉＣｌ４、ＴｉＣｌ３、ＴｉＢｒ４、ＴｉＢｒ３、ＶＣｌ５、ＦｅＣｌ３、ＺｒＣｌ３、ＺｒＣｌ４、ＺｎＢｒ２、ＢＦ３、ＢＣｌ３、ＡｌＣｌ３等の金属ハロゲン化物または有機金属ハロゲン化物が挙げられる。反応性の観点から、ルイス酸触媒としては、アルミニウム化合物が好ましく、ＡｌＣｌ３がより好ましい。なお、前記「金属ハロゲン化物または有機金属ハロゲン化物」における「金属」には、「半金属」も包含される。
　オレフィンモノマーに対するルイス酸触媒の量（即ち、１００×ルイス酸触媒の使用量（ｍｏｌ）／オレフィンモノマーの使用量（ｍｏｌ））は、例えば０．０１～１０ｍｏｌ％、好ましくは０．０１～５ｍｏｌ％であり、より好ましくは０．１～５ｍｏｌ％である。
　オレフィンモノマーの重合に用いる開始剤としては、例えば、水、アルコール類などが挙げられるが、水を用いることが好ましい。ルイス酸触媒に対する開始剤の量（即ち、１００×開始剤の使用量（ｍｏｌ）／ルイス酸触媒の使用量（ｍｏｌ））は、例えば０．０１～２００ｍｏｌ％、好ましくは１～２００ｍｏｌ％、より好ましくは１０～１５０ｍｏｌ％、さらに好ましくは１０～１００ｍｏｌ％である。
　オレフィンモノマーの重合に用いる有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、流動パラフィン等の炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトアニリド等のアミド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジクロロエタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酪酸メチル等の酢酸エステル類が挙げられる。これらは、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。反応性の観点から、有機溶剤の２５℃における誘電率は、好ましくは１～５０、より好ましくは１～３０、さらに好ましくは１～１０、特に好ましくは１～５である。なお、有機溶剤の２５℃における誘電率は、液体用誘電率計Ｍｏｄｅｌ８７１（日本ルフト社製）を用い測定することができる。
　オレフィンモノマーに対する有機溶剤の量（即ち、１００×有機溶剤の使用量（ｇ）／オレフィンモノマーの使用量（ｇ））は、好ましくは５０～１０，０００質量％、より好ましくは５０～５００質量％、さらに好ましくは５０～２００質量％である。
　反応器から取り出された反応液に失活剤を加えて、ルイス酸触媒を失活させる必要がある。失活剤としては、例えば、例えば、水、アルコール類、エーテル類、アミン類、アセトニトリル、アンモニア、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などを用いることができ、これらのうち、水または水酸化ナトリウム水溶液を好適に用いることができる。
（潤滑剤）
　本発明のポリオレフィンは、潤滑剤として使用することが好ましい。そのため、本発明は、本発明のポリオレフィンからなる潤滑剤も提供する。なお、本発明のポリオレフィンからなる潤滑剤の用途は特に限定されないが、該潤滑剤は、例えば、ギヤ油、エンジン油、工業用潤滑油、作動油、グリースとして好適に使用できる。
　本発明のポリオレフィンからなる潤滑剤は、他の基油および潤滑剤用の添加剤と併用してもよい。他の基油としては、例えば、鉱物油、合成油等が挙げられる。鉱物油としては、例えば、水素化精製油、パラフィン系鉱物油等が挙げられる。合成油としては、例えば、メタン等のガスを原料としてフィッシャー・トロプシュ反応により合成される油、ポリ－α－オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、モノエステル、ポリオールエステル、ポリグリコールエステル、ポリエチレンプロピレン、ヒンダードエステル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
　潤滑剤用の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、油性向上剤、摩耗防止剤、極圧剤、金属不活性化剤、消泡剤、さび止め剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤、加水分解防止剤等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、有機硫黄化合物、ヒンダートフェノール、芳香族アミン等が挙げられる。油性向上剤としては、例えば、高級脂肪酸（例えば、炭素数１３～２１の脂肪酸）、脂肪酸エステル、高級アルコール、アルキルアミン等が挙げられる。摩耗防止剤としては、例えば、リン酸エステル等が挙げられる。極圧剤としては、例えば、有機硫黄、リン化合物、有機ハロゲン化合物が挙げられる。金属不活性剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、Ｎ，Ｎ’－ジサリシリデン－１，２－ジアミノプロパン等が挙げられる。消泡剤としては、例えば、ポリメチルシロキサン、有機フッ素化合物、金属石鹸、脂肪酸エステル、リン酸エステル、高級アルコール、ポリアルキレングリコール系化合物等が挙げられる。潤滑剤用の添加剤は、好ましくは油性向上剤であり、より好ましくは高級脂肪酸であり、さらに好ましくは炭素数１３～２１の脂肪酸である。
　本発明の潤滑剤を、エンジン油として使用した際は、潤滑剤用の添加剤の析出を抑制できるため、－２０℃から９０℃までの温度サイクル後でも、良好な潤滑性能を発揮することができる。即ち、潤滑剤用の添加剤および本発明の潤滑剤（即ち、本発明のポリオレフィン）を含む潤滑剤組成物は、良好な潤滑性能を発揮することができる。
　潤滑剤組成物中で使用できる潤滑剤用の添加剤としては、上述のものが挙げられる。また、潤滑剤組成物は、上述の他の基油も含んでいてもよい。潤滑剤組成物中の本発明の潤滑剤（即ち、本発明のポリオレフィン）の含有量は、潤滑剤組成物全体に対して、好ましくは４０～９９．９質量％、より好ましくは７０～９９．９質量％、さらに好ましくは８０～９９．８質量％である。
　潤滑剤組成物中において、潤滑剤用の添加剤および本発明の潤滑剤（即ち、本発明のポリオレフィン）、並びに任意の他の基油は、いずれも、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
（電子材料用可塑剤）
　本発明のポリオレフィンは、電子材料用可塑剤として使用することが好ましい。そのため、本発明は、本発明のポリオレフィンからなる電子材料用可塑剤も提供する。本発明の電子材料用可塑剤の用途は特に限定されないが、本発明の電子材料用可塑剤は、例えば、フレキシブル電子デバイス、半導体等のための封止材用の可塑剤として好適に使用できる。本発明の電子材料用可塑剤は、他の成分（例えば、他の可塑剤）と併用してもよい。
　特に本発明の電子材料用可塑剤を前記封止材用の可塑剤として使用した際は、前記可塑剤と共に使用される添加剤の析出を抑制できるため、－２０℃から９０℃までの温度サイクル後でも良好な可塑性を発揮することができる。即ち、電子材料および本発明のポリオレフィンを含む電子材料組成物は、良好な可塑性を発揮することができる。
　電子材料組成物中の本発明の電子材料用可塑剤（即ち、本発明のポリオレフィン）の含有量は、電子材料１００質量部に対して、好ましくは１～５０質量部、より好ましくは５～２５質量部である。電子材料組成物は、電子材料および本発明の電子材料用可塑剤以外の添加剤を含んでいてもよい。
　電子材料としては、熱可塑性樹脂が好ましく、炭素数が２～７のオレフィンモノマーから得られるポリオレフィンが好ましい。
　電子材料組成物中において、電子材料および本発明の電子材料用可塑剤（即ち、本発明のポリオレフィン）、並びに任意の添加剤は、いずれも、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
（化粧料用基剤）
　本発明のポリオレフィンは、化粧料用基剤として使用することが好ましい。そのため、本発明は、本発明のポリオレフィンからなる化粧料用基剤も提供する。本発明の化粧料用基剤の用途は特に限定されないが、本発明の化粧料用基剤は、経皮水分の蒸散抑制効果および結晶化抑制効果に優れ、且つべたつき感が少ない化粧料用基剤として好適に使用することができる。本発明の化粧料用基剤は、他の成分（例えば、他の基材、化粧料用の添加剤）と併用してもよい。
　本発明の化粧料用基剤を含有する化粧料としては、例えば、クリーム（例、フェイスクリーム、ボディクリーム、日焼け止めクリーム、保湿クリーム、ハンドクリーム、ボディクリーム、フットクリーム、マッサージクリ－ム）、乳液、ファンデーション（例、リキッドファンデーション）、オイル美容液、マッサージオイル、ヘアオイル、クレンジングオイル、サンスクリーン剤、ポイントメイクリムーバー、トリートメント、マスカラ、口紅等が挙げられる。
　特に本発明の化粧料用基剤を含有する化粧料は、－２０℃から４０℃までの温度サイクル後でも、良好な安定性を発揮し、且つ塗布時にコックリとした厚みがあるものの、べたつき感がなく、肌上で溶けるようなとろけ感を演出することができる。
（化粧料）
　本発明は、本発明の化粧料用基剤を、化粧料全体に対して１～８０質量％の含有量で含む化粧料も提供する。即ち、本発明は、化粧料全体に対して、１～８０質量％の本発明の化粧料用基剤（即ち、本発明のポリオレフィン）および２０～９９質量％の他の化粧料成分を含む化粧料も提供する。なお、本明細書中、「他の化粧料成分」とは、本発明の化粧料用基剤とは異なる化粧料成分を意味する。本発明の化粧料用基剤の含有量が１質量％より低いときは、その効果を十分に発揮することができず、本発明の化粧料用基剤の含有量が８０質量％より高いときは、化粧料の安定性が悪くなるおそれがある。化粧料全体に対する本発明の化粧料用基剤の含有量は、１～５０質量％が好ましく、１～３０質量％がより好ましい。
　化粧料の例は、上述の通りである。他の化粧料成分としては、例えば、溶媒、油脂類、高級脂肪酸（例えば、炭素数１３～２１の脂肪酸）、高級アルコール、シリコーン、エステル類、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、酸化防止剤、安定化剤、防腐剤、パール化剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、ハイドロトープ剤、顔料、色素、殺菌剤、抗炎症剤、収れん剤、清涼剤、香料、植物エキス等が挙げられる。溶媒としては、例えば、水、エタノール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
　本発明の化粧料中において、他の化粧料成分および本発明の化粧料用基剤（即ち、本発明のポリオレフィン）は、いずれも、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　以下に、実施例および比較例を挙げて本発明を詳細に説明する。
＜実施例１：ポリオレフィン１の合成＞
　内容積３Ｌの四つ口フラスコにヘプタン７５０ｍｌおよび脱イオン水１．８ｇを仕込み、４０℃にて、塩化アルミニウムを１－ドデセン１ｍｏｌに対して３５ｍｍｏｌ供給した。その後、１－ドデセンを、３７５ｍｌまでは反応器内を４０℃に維持しながら０．４Ｌ／ｈの流量で送入し、３７５ｍｌ以降は反応器内を６０℃に維持しながら０．４Ｌ／ｈの流量で送入しながら重合反応を行った。続いて８０℃にて反応液に７５０ｍｌの２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を入れてルイス酸触媒の失活および中和洗浄を行う工程を２回繰り返し、さらに有機層を７５０ｍｌの脱イオン水で６回洗浄し、１００℃、６．７ｋＰａ以下で減圧しながら脱溶剤、脱水を行った後に、吸着剤（協和化学社製「ＫＷ－７００」および「ＫＷ－１０００」）にて８０℃で吸着処理を行い、ポリオレフィン１を回収した。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣにより算出したポリオレフィン１の炭素数ｎ－３以下の側鎖率は２８％であった。
＜実施例２：ポリオレフィン２の合成＞
　内容積３Ｌの四つ口フラスコにヘプタンを７５０ｍｌおよび脱イオン水０．９ｇを仕込み、１０℃にて、塩化アルミニウムを１－デセン１ｍｏｌに対して１７．５ｍｍｏｌ供給した。その後、１－デセンを３７５ｍｌまでは反応器内を１０℃に維持しながら０．３Ｌ／ｈの流量で送入し、３７５ｍｌ以降は反応器内を２０℃に維持しながら０．６Ｌ／ｈの流量で送入しながら重合反応を行った。続いて８０℃にて反応液に７５０ｍｌの２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を入れてルイス酸触媒の失活および中和洗浄を行う工程を２回繰り返し、さらに有機層を７５０ｍｌの脱イオン水で６回洗浄し、１００℃、６．７ｋＰａ以下で減圧しながら脱溶剤、脱水を行った後に、吸着剤（協和化学社製「ＫＷ－７００」および「ＫＷ－１０００」）にて８０℃で吸着処理を行い、ポリオレフィン２を回収した。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣにより算出したポリオレフィン２の炭素数ｎ－３以下の側鎖率は１１％であった。
＜実施例３：ポリオレフィン３の合成＞
　内容積３Ｌの四つ口フラスコにヘキサンを７５０ｍｌおよび脱イオン水１．８ｇを仕込み、５０℃にて、塩化アルミニウムをオレフィンモノマー混合物（１－デセン（４５質量％）および１－ドデセン（５５質量％））１ｍｏｌに対して３５ｍｍｏｌ供給した。その後、オレフィンモノマー混合物を３００ｍｌまでは反応器内を５０℃に維持しながら０．２Ｌ／ｈの流量で送入し、３００ｍｌ以降は反応器内を５５℃に維持しながら１Ｌ／ｈの流量で送入しながら重合反応を行った。続いて８０℃にて反応液に７５０ｍｌの２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を入れてルイス酸触媒の失活および中和洗浄を行う工程を２回繰り返し、さらに有機層を７５０ｍｌの脱イオン水で６回洗浄し、１００℃、６．７ｋＰａ以下で減圧しながら脱溶剤、脱水を行った後に、吸着剤（協和化学社製「ＫＷ－７００」および「ＫＷ－１０００」）にて８０℃で吸着処理を行い、ポリオレフィン３を回収した。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣにより算出したポリオレフィン３の炭素数ｎ－３以下の側鎖率は２０％であった。
＜実施例４：ポリオレフィン４の合成＞
　内容積３Ｌの四つ口フラスコにヘプタンを７５０ｍｌおよび脱イオン水４．５ｇを仕込み、４０℃にて、塩化アルミニウムを１－デセン１ｍｏｌに対して３５ｍｍｏｌ供給した。その後、１－デセンを１５０ｍｌまでは反応器内を４０℃に維持しながら０．３Ｌ／ｈの流量で送入し、１５０ｍｌ以降は反応器内を４０℃に維持しながら０．４Ｌ／ｈの流量で送入しながら重合反応を行った。続いて８０℃にて反応液に７５０ｍｌの２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を入れてルイス酸触媒の失活および中和洗浄を行う工程を２回繰り返し、さらに有機層を７５０ｍｌの脱イオン水で６回洗浄し、１００℃、６．７ｋＰａ以下で減圧しながら脱溶剤、脱水を行った後に、吸着剤（協和化学社製「ＫＷ－７００」および「ＫＷ－１０００」）にて８０℃で吸着処理を行い、ポリオレフィン４を回収した。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣにより算出したポリオレフィン４の炭素数ｎ－３以下の側鎖率は２５％であった。
＜実施例５：ポリオレフィン５の合成＞
　ステンレス製５リットル（内容積４,８９０ｍｌ）の耐圧反応装置に、１－テトラデセンを７５０ｍｌまで反応器内を８０℃に維持しながら０．４Ｌ／ｈの流量で送入し、４０℃にて、三フッ化ホウ素（ＢＦ３）を１－テトラデセン１ｍｏｌに対して７４ｍｍｏｌ供給した。ジエチルエーテルおよびエタノールを、三フッ化ホウ素に対するモル比がそれぞれ１．００および０．０３となるように仕込み、４０℃に維持しながら重合反応を行った。続いて８０℃にて反応液に７５０ｍｌの２０％水酸化ナトリウム水溶液を入れてルイス酸触媒の失活および中和洗浄を行う工程を２回繰り返し、さらに有機層を７５０ｍｌの脱イオン水で６回洗浄し、１００℃、６．７ｋＰａ以下で減圧しながら脱溶剤、脱水を行った後に、吸着剤（協和化学社製「ＫＷ－７００」および「ＫＷ－１０００」）にて８０℃で吸着処理を行い、ポリオレフィン５を回収した。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣにより算出したポリオレフィン５の炭素数ｎ－３以下の側鎖率は３８％であった。
＜比較例１：ポリオレフィンＣ１の合成＞
　内容積５Ｌの四つ口フラスコにジクロロエタンを７５０ｍｌおよび脱イオン水１．８ｇを仕込み、１５℃にて、塩化アルミニウムを１－デセン１ｍｏｌに対して７４ｍｍｏｌ供給した。その後、１－デセン７５００ｍｌを０．４Ｌ／ｈの流量で挿入し、反応温度５０℃にて重合反応を行った。続いて８０℃にて反応液に７５０ｍｌの２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を入れてルイス酸触媒の失活および中和洗浄を行う工程を２回繰り返し、さらに有機層を７５０ｍｌの脱イオン水で６回洗浄し、１００℃、６．７ｋＰａ以下で減圧しながら脱溶剤、脱水を行った後に、吸着剤（協和化学社製「ＫＷ－７００」および「ＫＷ－１０００」）にて８０℃で吸着処理を行い、ポリオレフィンＣ１を回収した。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣにより算出したポリオレフィンＣ１の炭素数ｎ－３以下の側鎖率は３１％であった。
＜比較例２：ポリオレフィンＣ２の合成＞
　内容積５Ｌの四つ口フラスコにヘプタンを３２５ｍｌおよび脱イオン水１．８ｇを仕込み、１５℃にて、塩化アルミニウムを１－デセン１ｍｏｌに対して７４ｍｍｏｌ供給した。その後、１－デセン３２５ｍｌを０．４Ｌ／ｈの流量で挿入し、反応温度１３０℃にて重合反応を行った。続いて８０℃にて反応液に３２５ｍｌの２０質量％水酸化ナトリウム水溶液を入れてルイス酸触媒の失活および中和洗浄を行う工程を２回繰り返し、さらに有機層を３２５ｍｌの脱イオン水で６回洗浄し、１００℃、６．７ｋＰａ以下で減圧しながら脱溶剤、脱水を行った後に、吸着剤（協和化学社製「ＫＷ－７００」および「ＫＷ－１０００」）にて８０℃で吸着処理を行い、ポリオレフィンＣ２を回収した。１Ｈ－ＮＭＲおよびＧＰＣにより算出したポリオレフィンＣ２の炭素数ｎ－３以下の側鎖率は５２％であった。
　実施例１～５、比較例１および２で得られた各ポリオレフィンの数平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。
　実施例１～５、比較例１および２で使用したオレフィンモノマー、並びに得られたポリオレフィンの数平均分子量および炭素数ｎ－３以下の側鎖率を表１に示す。
＜電子材料用可塑剤としての特性評価＞
　実施例１～５、比較例１または２で得られたポリオレフィンの電子材料用可塑剤としての特性（可塑性）を、下記の方法により評価した。その結果を表２に示す。
可塑性の評価
　ポリブチレンのトルエン溶液（ポリブチレンの濃度：３０質量％）：１０ｇ、ポリオレフィン（電子材料用可塑剤）：０．３ｇ（ポリブチレンに対する量：１０質量％）およびオレイン酸：０．０１５ｇ（ポリブチレンに対する量：０．５質量％）の混合物を調製した。なお、前記「各成分のポリブチレンに対する量」は、「１００×各成分の使用量（ｇ）／ポリブチレンの使用量（ｇ）」の式から算出した。
　調製した混合物を、自動塗工装置を用いて５０ｍｍ／ｓの速度でポリエチレンンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに塗布し、６０℃で５分間乾燥させた後に常温で一晩静置することで、膜厚：約３０μｍのシートを作製した。作製したシートを、－２０℃の保存庫に１２時間保存し、次いで９０℃の保存庫に１２時間保存するという温度サイクル（１サイクル：１日）を３０サイクル（３０日）繰り返した後に、シートを切り抜いて、ダンベル形試験片（ＪＩＳ　Ｋ６２５１－１）を作製した。引張試験機を用いた引張試験により、ダンベル形試験片の伸び率を測定した。得られた伸び率を用いて、ポリオレフィンの可塑性を下記の基準で評価した。「〇」または「◎」と評価されたポリオレフィンを、可塑性に優れた可塑剤であると判定した。
（基準）
　◎：伸び率が１２０％以上
　〇：伸び率が１１０％以上、１２０％未満
　△：伸び率が１１０％未満
　表２に示されるように、実施例１～５で得られたポリオレフィン１～５は、比較例１および２で得られたポリオレフィンＣ１およびＣ２に比べて、－２０℃から９０℃までの温度サイクル後でも、可塑性に優れていた。
＜化粧料用基剤としての特性評価＞
　実施例１～５、比較例１または２で得られたポリオレフィンの化粧料用基剤としての特性（経皮水分の蒸散抑制効果、べたつき感および結晶化抑制効果）を、下記の方法により評価した。その結果を表３に示す。
経皮水分の蒸散抑制効果の評価
　１０名の女性（２２才～４０才）をパネラーとし、前腕内側部への、ポリオレフィン（化粧料用基剤）の塗布前後での経皮水分蒸散量をＥｖａｐｏｒｉｍｅｔｅｒ　ＥＰ１（ヤヨイ社製）を用いて測定し、下記式：
経皮水分蒸散量の変化率（％）＝［（ポリオレフィン塗布後の経皮水分蒸散量－ポリオレフィン塗布前の経皮水分蒸散量）／ポリオレフィン塗布前の経皮水分蒸散量］×１００
から経皮水分蒸散量の変化率を算出した。
　なお、体温を安定させるため、パネラーを、室温２５℃および湿度４０％の恒温恒湿室内で３０分以上待機させた後で、該恒温恒湿室内で経皮水分蒸散量を測定した。
　ポリオレフィンごとにパネラー全員の経皮水分蒸散量変化率の平均値を算出し、経皮水分の蒸散抑制効果を以下の基準で評価した。前記平均値が小さいほうが、経皮水分蒸散の抑制効果に優れている。
（基準）
　◎：前記平均値が－１５％未満
　〇：前記平均値が－１５％以上、－５％未満
　△：前記平均値が－５％以上、０％未満
　×：前記平均値が０％以上
べたつき感の評価
　２０名の女性（２２才～４０才）をパネラーとし、得られたポリオレフィン（化粧料用基剤、約１ｇ）を肌に馴染ませた後に、べたつき感について下記の評点および基準で評価した。「〇」または「◎」と評価されたポリオレフィンを、べたつき感のない化粧料用基剤であると判定した。
（評点）
　２点：肌に馴染ませた後に、べたつき感がない
　１点：肌に馴染ませた後に、ややべたつき感がある
　０点：肌に馴染ませた後に、べたつき感がある
（基準）
　◎：評点の合計が３５点以上
　○：評点の合計が３０点以上、３４点以下
　△：評点の合計が２０点以上、２９点以下
　×：評点の合計が１９点以下
結晶化抑制効果の評価
　各ポリオレフィン５０ｇに対し、パルミチン酸０．１ｇを添加し、十分に混合および撹拌した後に、混合物をガラス容器に入れ、密閉して５０℃の保存庫に１２時間保存し、次いで－２０℃の保存庫に１２時間保存するという温度サイクル（１サイクル：１日）を３０サイクル（３０日）繰り返した後に、以下の基準で結晶化抑制効果を評価した。
（基準）
　◎：－２０℃の状態で前記混合物の結晶化が抑制されており、前記混合物には流動性がある
　〇：－２０℃の状態でやや前記混合物の結晶化が抑制されており、前記混合物にはやや流動性がある
　×：－２０℃の状態で前記混合物が結晶化しており、前記混合物には流動性が全くない
　表３に示されるように、ポリオレフィン１～５は、経皮水分の蒸散抑制効果および結晶化抑制効果に優れ、且つべたつき感がなかった。
　一方、ポリオレフィンＣ１またはＣ２は、経皮水分の蒸散抑制効果、べたつき感のなさ、および結晶化抑制効果が劣っていた。
＜潤滑剤としての特性評価＞
　実施例１～５、比較例１または２で得られたポリオレフィンの潤滑剤としての特性（潤滑性）を、下記の方法により評価した。その結果を表４に示す。
潤滑剤組成物の調製
　各ポリオレフィン（潤滑剤）５０ｇに対し、パルミチン酸（潤滑剤用の添加剤）０．１ｇを添加し、十分に混合および撹拌し、パルミチン酸を完全溶解させて、潤滑剤組成物を調製した。
サイクル試験前の潤滑性の評価
　各潤滑剤組成物を金属製ディスク（ＳＵＪ－２）に乗せ、バウデン試験機にて以下の条件で、サイクル試験前の静摩擦係数と動摩擦係数を測定し、それぞれの平均値を算出し、以下の基準で潤滑性を評価した。前記平均値が低いほど、潤滑性に優れている。
（条件）
接触子（鋼球、直径３ｍｍ）
荷重：５００ｇ
温度：２５℃
速度：２．５ｍｍ／ｓ
測定距離：１０ｍｍ
試験回数：１００回
（基準）
◎：静摩擦係数または動摩擦係数の平均値が０．１００未満
○：静摩擦係数または動摩擦係数の平均値が０．１００以上０．１５０未満
△：静摩擦係数または動摩擦係数の平均値が０．１５０以上０．２００未満
×：静摩擦係数または動摩擦係数の平均値が０．２００以上
結晶化抑制効果の評価
　各潤滑剤組成物５０ｇをガラス容器に入れ、密閉して９０℃の保存庫に１２時間保存し、次いで－２０℃の保存庫に１２時間保存するという温度サイクル（１サイクル：１日）を３０サイクル（３０日）繰り返した後に、以下の基準で結晶化抑制効果を評価した。
（基準）
　◎：－２０℃の状態で前記潤滑剤組成物の結晶化が抑制されており、前記潤滑剤組成物には流動性がある
　〇：－２０℃の状態でやや前記潤滑剤組成物の結晶化が抑制されており、前記潤滑剤組成物にはやや流動性がある
　×：－２０℃の状態で前記潤滑剤組成物が結晶化しており、前記潤滑剤組成物には流動性が全くない
サイクル試験後の潤滑性の評価
　サイクル試験後に、潤滑剤組成物の温度が２５℃になるまで放置し、サイクル試験前の潤滑性の評価と同様にして、サイクル試験後の静摩擦係数と動摩擦係数を測定し、それぞれの平均値を算出し、前記基準で潤滑性を評価した。前記平均値が低いほど、潤滑性に優れている。
　表４に示されるように、実施例１～５で得られたポリオレフィン１～５は、比較例１および２で得られたポリオレフィンＣ１およびＣ２に比べて、潤滑性および結晶化抑制効果に優れていた。
＜実施例６～１２、比較例３および４：化粧料の製造＞
　表５に示す量で、実施例１～５、比較例１または２で得られたポリオレフィン（化粧料用基剤）および共通添加成分（室温で固形状であるロウ等）を混合して化粧料を製造した。得られた化粧料を、下記の方法により評価した。その結果を表５に示す。また、共通添加成分の組成を表６に示す。
温度サイクル安定性の評価
　得られた化粧料５０ｇをガラス容器に入れ、密閉して５０℃の保存庫に１２時間保存し、次いで－２０℃の保存庫に１２時間保存するという温度サイクル（１サイクル：１日）を繰り返し、以下の基準で評価した。
（基準）
　◎：２８サイクル後に化粧料の外観および性状が大きく変化していない
　○：２８サイクル後に化粧料の外観および性状にやや変化はあるものの、１４サイクル後では、化粧料の外観および性状が大きく変化していない
　△：１４サイクル後に化粧料の外観および性状にやや変化はあるものの、７サイクル後では、化粧料の外観および性状が大きく変化していない
　×：７サイクル後に化粧料の外観および性状が大きく変化した
塗布時のコックリとした厚み感の評価
　２０名の女性（２２才～４０才）をパネラーとし、得られた化粧料（約１ｇ）を肌に塗布した際に、コックリとした厚み感について下記の評点および基準で評価した。「〇」または「◎」と評価された化粧料を、塗布時にコックリとした厚み感のある化粧料と判定した。
（評点）
　２点：肌に塗布した際に、コックリとした厚み感がある
　１点：肌に塗布した際に、ややコックリとした厚み感がある
　０点：肌に塗布した際に、コックリとした厚み感がない
（基準）
　◎：評点の合計が３５点以上
　○：評点の合計が３０点以上、３４点以下
　△：評点の合計が２０点以上、２９点以下
　×：評点の合計が１９点以下
肌上でのとろけ感の評価
　２０名の女性（２２才～４０才）をパネラーとし、得られた化粧料（約１ｇ）を肌に塗布し馴染ませている際に、肌上でのとろけ感について下記の評点および基準で評価した。「〇」または「◎」と評価された化粧料を、肌上でとろけ感のある化粧料と判定した。
（評点）
　２点：肌に塗布し馴染ませている際に、肌上でのとろけ感がある
　１点：肌に塗布し馴染ませている際に、やや肌上でのとろけ感がある
　０点：肌に塗布し馴染ませている際に、肌上でのとろけ感がない
（基準）
　◎：評点の合計が３５点以上
　○：評点の合計が３０点以上、３４点以下
　△：評点の合計が２０点以上、２９点以下
　×：評点の合計が１９点以下
べたつき感の評価
　２０名の女性（２２才～４０才）をパネラーとし、得られた化粧料（約１ｇ）を肌に馴染ませた後に、べたつき感について下記の評点および基準で評価した。「〇」または「◎」と評価された化粧料を、べたつき感のない化粧料と判定した。
（評点）
　２点：肌に馴染ませた後に、べたつき感がない
　１点：肌に馴染ませた後に、ややべたつき感がある
　０点：肌に馴染ませた後に、べたつき感がある
（基準）
　◎：評点の合計が３５点以上
　○：評点の合計が３０点以上、３４点以下
　△：評点の合計が２０点以上、２９点以下
　×：評点の合計が１９点以下
　表５に示されるように、ポリオレフィン１～５（化粧料用基材）および多量の共通添加成分（室温で固形状のロウ等）を含有する実施例６～１２の化粧料は、冬場の浴室の温度を想定した－２０℃から５０℃までの温度サイクルのような過酷な条件でも良好な安定性を示した。また、実施例６～１２の化粧料は、塗布時のコックリとした厚み感および肌上でのとろけ感に優れ、且つべたつき感がなかった。
　一方、ポリオレフィンＣ１またはＣ２を含有する比較例３または４の化粧料は、温度サイクル安定性、肌上でのとろけ感およびべたつき感が悪かった。
＜実施例１３：乳液の製造＞
　下記表６に記載の組成で各成分を混合することによって、乳液（化粧料）が得られる。
＜実施例１４：クリームの製造＞
　下記表８に記載の組成で各成分を混合することによって、クリーム（化粧料）が得られる。
＜実施例１５：サンスクリーン剤の製造＞
　下記表９に記載の組成で各成分を混合することによって、サンスクリーン剤（化粧料）が得られる。
＜実施例１６：ポイントメイクリムーバーの製造＞
　下記表１０に記載の組成で各成分を混合することによって、ポイントメイクリムーバー（化粧料）が得られる。
＜実施例１７：クレンジングオイルの製造＞
　下記表１１に記載の組成で各成分を混合することによってクレンジングオイル（化粧料）が得られる。
＜実施例１８：ヘアオイルの製造＞
　下記表１２に記載の組成で各成分を混合することによってヘアオイル（化粧料）が得られる。
＜実施例１９：トリートメントの製造＞
　下記表１３に記載の組成で各成分を混合することによって、トリートメント（化粧料）が得られる。
＜実施例２０：マスカラの製造＞
　下記表１４に記載の組成で各成を混合することによって、マスカラが得られる。
＜実施例２１：リキッドファンデーションの製造＞
　下記表１５に記載の組成で各成分を混合することによって、リキッドファンデーション（化粧料）が得られる。
＜実施例２２：口紅の製造＞
　下記表１６に記載の組成で各成分を混合することによって、口紅（化粧料）が得られる。
　本発明のポリオレフィンは、電子材料用可塑剤、化粧料用基剤、潤滑剤等として有用である。
　本願は、日本で出願された特願２０２２－０６６５４９号を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含される。

Claims (6)

  1. 　炭素数８～２０の直鎖状オレフィンモノマーから得られる、数平均分子量が２５０～１０，０００のポリオレフィンであって、
    　式（１）：
    炭素数ｎ－３以下の側鎖率（％）＝［Ｎｘ／（Ｎｘ＋Ｎｙ）×２ｎ－３］／３×１００　・・・　（１）
    〔式（１）中、
    　ｎは、前記オレフィンモノマーの平均炭素数を示し、
    　Ｎｘは、前記ポリオレフィンの１Ｈ－ＮＭＲ測定において検出される０．７５～０．９５ｐｐｍのシグナルの積分値を示し、および
    　Ｎｙは、前記ポリオレフィンの１Ｈ－ＮＭＲ測定において検出される１．００～１．４５ｐｐｍのシグナルの積分値を示す。〕
    から算出される炭素数ｎ－３以下の側鎖率が１～４０％であるポリオレフィン。
  2. 　炭素数８～２０の直鎖状オレフィンモノマーを、ルイス酸触媒の存在下で重合することを含む請求項１に記載のポリオレフィンの製造方法。
  3. 　請求項１に記載のポリオレフィンからなる電子材料用可塑剤。
  4. 　請求項１に記載のポリオレフィンからなる化粧料用基剤。
  5. 　請求項４に記載の化粧料用基剤を、化粧料全体に対して１～８０質量％の含有量で含む化粧料。
  6. 　請求項１に記載のポリオレフィンからなる潤滑剤。
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