WO2023189005A1 - 積層フィルム及び多層体、並びに包装体及び包装物品 - Google Patents

Abstract

本発明の一態様に係る積層フィルムは、基材層及びシーラント層を少なくとも有し、前記シーラント層が、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物からなり、前記樹脂組成物の酸価が０．５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上４．３ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下である積層フィルムである。　熱ラミネート適性、耐湿熱性及び経時安定性に優れる積層フィルムを提供することができる。

Description

積層フィルム及び多層体、並びに包装体及び包装物品

　本発明は、積層フィルム及び多層体、並びに包装体及び包装物品に関する。

　飲料、食品、日用品等の容器包装に印刷を施す技術として、液体トナーが注目されている。液体トナーは、従来のトナーに比べて薄い膜で発色することが可能であり、印刷画像を高解像度化できることが知られている。

　液体トナーに帯電性を付与するために、イオン性基を有するポリマーが材料として用いられる。
　例えば、特許文献１では、無水マレイン酸官能基を有するポリマー及びエチレンメタクリル酸コポリマーに顔料を添加し、パラフィン炭化水素留分に分散せしめた液体トナーが提案されている。この液体トナーは、無水マレイン酸に含まれるカルボキシル基と、基材の紙の水酸基との相互作用により優れた結着性を示す。
　また、特許文献２には、酸変性樹脂とエポキシ基含有樹脂とを混合した耐久性に優れる接着剤が提案されている。

特表２００３－５２０９９７号公報 特開２０１７－０３６３５１号公報

　しかし、特許文献１に開示される液体トナーを使用して得られる印刷物は、レトルト等の湿熱環境下で変質又は変形する場合があった。上記印刷物に対し、保護フィルムを熱ラミネートすると耐水性を向上できるが、高湿熱環境への耐性は不十分であった。また、特許文献２に開示される接着剤は、フィルムとした際の経時安定性に欠けるという問題があった。
　そこで、本発明は、熱ラミネート適性及び耐湿熱性（耐レトルト性）、そして経時安定性に優れる積層フィルムを提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。

［１］基材層及びシーラント層を少なくとも有し、前記シーラント層が、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物からなり、前記樹脂組成物の酸価が０．５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上４．３ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下である、積層フィルム。
［２］前記基材層が、熱可塑性樹脂（Ａ）を主成分として含有する、上記［１］に記載の積層フィルム。
［３］前記樹脂組成物の５０℃における貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下である、上記［１］又は［２］に記載の積層フィルム。
［４］前記基材層の厚さが５μｍ以上５０μｍ以下である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の積層フィルム。
［５］前記シーラント層の厚さが１μｍ以上３０μｍ以下である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の積層フィルム。
［６］前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である、上記［２］～［５］のいずれかに記載の積層フィルム。
［７］前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）が酸性官能基を有しており、かつ酸価が１ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下である上記［１］～［６］のいずれかに記載の積層フィルム。
［８］前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）が、共役ジエン系重合体の水添物である、上記［１］～［７］のいずれかに記載の積層フィルム。
［９］前記共役ジエン系重合体が、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・イソプレンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム及びこれらの共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、上記［８］に記載の積層フィルム。
［１０］前記シーラント層がさらに安定剤を含有する、上記［１］～［９］のいずれかに記載の積層フィルム。
［１１］前記安定剤がエポキシ系架橋剤である、上記［１０］に記載の積層フィルム。
［１２］前記シーラント層と基材層との間に、プライマー層を有する、上記［１］～［１１］のいずれかに記載の積層フィルム。
［１３］上記［１］～［１２］のいずれかに記載の積層フィルムと、印刷層とを備え、前記積層フィルムが印刷層上に熱ラミネートされた多層体。
［１４］前記印刷層が液体トナーにより形成される、上記［１３］に記載の多層体。
［１５］前記液体トナーがカルボキシル基含有ポリマーを含む、上記［１４］に記載の多層体。
［１６］上記［１３］～［１５］のいずれかに記載の多層体を備える包装体。
［１７］上記［１６］に記載の包装体により包装される包装物品。

　本発明が提案する積層フィルムは、熱ラミネート適性及び耐湿熱性（耐レトルト性）に優れ、かつ経時安定性にも優れる。

　以下に本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明の内容は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

＜積層フィルム＞
　本発明における積層フィルム（以下、「本フィルム」と称することがある。）は、基材層及びシーラント層を少なくとも有する。シーラント層は、基材層の少なくとも一方の表面上に設けられればよく、シーラント層は、基材層の表面に直接積層されてもよいし、シーラント層と基材層の間には適宜別の層が設けられてもよい。層間密着性の観点からは、シーラント層と基材層の間にプライマー層が設けられているのが好ましい。
　本フィルムは、シーラント層の基材層と対向する面とは反対側に離型層を有していてもよい。
　シーラント層は、離型層がない場合には本フィルムの最表面を構成するとよく、また、離型層が設けられる場合には離型層に直接接触する層になるとよい。
　また、さらなる機能付与を目的として、保護層、反射防止層、抗菌層、平滑層、ハードコート層等から選択される少なくとも１つの層を備えた多層構造にしてもよい。ただし、本フィルムを多層構造とする場合、透明性の観点で基材層、シーラント層及び離型層以外の層は５層以下であることが好ましい。
　本発明の積層フィルムは、保護フィルムとして好適に用いることができ、特に印刷面保護フィルムとして好適に用いることができる。

［熱ラミネート適性］
　本フィルムは、印刷物に対して良好な熱ラミネート適性を有する。
　なお、本発明における熱ラミネート適性は、本フィルムと印刷物とを加熱したニップロールを通過せしめることで貼り合わせ、その後の剥離強度を測定することで評価することができる。剥離強度の測定方法は、後述する実施例に記載の方法に基づく。
　前記剥離強度は、２Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、３Ｎ／１５ｍｍ以上であることがより好ましい。

［耐湿熱性］
　本フィルムを印刷物に熱ラミネートすることで、耐湿熱性を良好にできる。
　なお、本発明における耐湿熱性は、湿熱環境下でも本フィルムと印刷物との剥離が生じないことをいい、耐レトルト性のことを示す。より具体的には、後述する実施例に記載のように、本フィルムと印刷物とを熱ラミネートした後に得られるサンプルを、１２０℃の加圧熱水蒸気下に０．５時間静置し、その後外観を観察することで評価することができる。

［経時安定性］
　本フィルムは経時安定性に優れる。
　なお、本発明における経時安定性は、長期保管後も、本フィルムと印刷物との熱ラミネート適性および耐湿熱性が損なわれないことをいう。より具体的には、後述する実施例に記載のように、本フィルムを１か月間４０℃環境下で保管後、印刷物に熱ラミネートし、前述の熱ラミネート適性と耐湿熱性を評価することで確認できる。

［厚さ］
　本フィルムの厚さは、６μｍ以上８０μｍ以下が好ましく、８μｍ以上６０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下がさらに好ましい。なお、本フィルムの厚さとは、離型層を有する場合には、離型層を除いた厚さである。
　本フィルムの厚さが６μｍ以上であることで、熱ラミネート時の搬送性及びハンドリング性が向上する。一方、厚さが８０μｍ以下であることで、本フィルムの透明性が良好となる。
　なお、離型層を有する場合、離型層も含めた厚さは、１６μｍ以上１８０μｍ以下が好ましく、１８μｍ以上１６０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以上１４０μｍ以下がさらに好ましい。

　以下、各層について説明する。

１．基材層
　本発明における基材層とは、印刷物に本フィルムを熱ラミネートした際に印刷物と反対側の最表面層となる層であり、熱可塑性樹脂（Ａ）を主成分として含有することが好ましい。本フィルムは、基材層が熱可塑性樹脂（Ａ）を主成分とすることで熱ラミネート適性が得られやすい。
　なお、本発明において「主成分」とは、その層を構成する全成分のうち５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上（１００質量％を含む）を占める成分をいう。

［熱可塑性樹脂（Ａ）］
　本発明の熱可塑性樹脂（Ａ）は、ポリエステル樹脂又はポリオレフィン樹脂であることが好ましい。基材層がポリエステル樹脂又はポリオレフィン樹脂を含むことで、本フィルムの耐湿熱性が良好となる。

　ポリエステル樹脂の具体例としては、ポリ（エチレングリコール）テレフタル酸エステル、ポリ（エチレングリコール）イソフタル酸エステル、ポリ（エチレングリコール）コハク酸エステル、ポリ（エチレングリコール）シュウ酸エステル、ポリ（エチレングリコール）アジピン酸エステル、ポリ（ブタンジオール）テレフタル酸エステル、ポリ（ヘキサンジオール）テレフタル酸エステル、ポリ（１，４－シクロヘキサンジメタノール）テレフタル酸エステル及びこれらの共重合体に代表される熱可塑性ポリエステル樹脂が挙げられる。これらのポリエステル樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ここでいうこれらの共重合体とは、各ポリマーにおいて、各ポリマーの構成成分以外の成分が共重合されたものを意味し、以下も同様である。共重合はグラフト重合などであってもよい。
　上記のなかでも、フィルムのべたつきやタック性を低減でき、シーラント層との層間密着性及び耐熱性に優れるという点から、ポリ（エチレングリコール）テレフタル酸エステルが好ましい。

　ポリオレフィン樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、並びにポリ（エチレン－酢酸ビニル）共重合体及びマレイン酸変性ポリプロピレンに代表されるこれらの共重合体が挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記のなかでも、フィルムのべたつきやタック性を低減でき、シーラント層との層間密着性及び耐熱性に優れるという点から、ポリプロピレンが好ましい。

　基材層は、単層であってもよいし、多層であってもよい。多層である場合でも、各層は、熱可塑性樹脂が主成分であるとよく、また、各層における熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂を使用することが好ましい。
　基材層では、ポリオレフィン樹脂とポリエステル樹脂を併用してもよい。例えば多層の基材層が、ポリオレフィン樹脂を主成分とする層と、ポリエステル樹脂を主成分とする層の両方を有してもよい。

　本発明の基材層は、上記熱可塑性樹脂（Ａ）以外に可塑剤、硬化剤等の各種添加剤を含んでもよい。
　また、基材層は無延伸フィルムでもよく、一軸延伸又は二軸延伸フィルムであってもよい。

［厚さ］
　基材層の厚さは、５μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、７μｍ以上４０μｍ以下がより好ましく、８μｍ以上３０μｍ以下がさらに好ましい。
　基材層の厚さが５μｍ以上であることで、熱ラミネート時の搬送性及びハンドリング性が良好となる。一方、厚さが５０μｍ以下であることで、本フィルムの透明性が良好となる。

２．シーラント層
　本発明におけるシーラント層は、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物からなる。
　シーラント層が熱可塑性エラストマー（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物からなることで、耐湿熱性が良好となる。より具体的には、一般的な熱可塑性樹脂の粘弾性挙動は、融解後急激に弾性率が低下するため、ヒートシール等の熱加工可能温度域周辺での形状保持性が悪いことが知られている。一方、熱可塑性エラストマーをはじめとするゴム成分を有する材料は、比較的ゆるやかなゴム状平坦域を有する粘弾性挙動をとり、ヒートシール等の熱加工可能温度域でもある程度の形状保持ができるほど弾性率が高いという特徴があり、ヒートシール性と耐熱性を両立しなければならない本発明において有用な特性である。
　なお、シーラント層は経時や熱ラミネート、プライマー層との積層によって一部が反応して変質することがある。

　シーラント層中の熱可塑性エラストマー（Ｂ）の含有量は、シーラント層の総質量に対して５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましい。一方、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましい。

　本発明におけるシーラント層は、後述の安定剤をさらに含有してもよい。

［樹脂組成物］
　前述の通り、シーラント層は経時や熱ラミネート、プライマー層との積層によって一部が反応して変質することがあるが、本段落では、変質前のシーラント層を構成する樹脂組成物について説明する。
　シーラント層を構成する樹脂組成物中における、熱可塑性エラストマー（Ｂ）の含有量は、５０質量％以上１００質量％以下が好ましく、５５質量％以上９５質量％以下がより好ましく、６０質量％以上９０質量％以下がさらに好ましい。
　熱可塑性エラストマー（Ｂ）の含有量が５０質量％以上であることで、耐湿熱性が良好となる。一方、含有量が１００質量％以下であることで、本フィルムの捲回性が良好となる。

　本発明の樹脂組成物の流動開始温度は８０℃以上１０５℃以下であることが好ましく、８３℃以上１０２℃以下がより好ましく、８５℃以上１００℃以下がさらに好ましい。
　流動開始温度が８０℃以上であることで、耐湿熱性が良好となる。一方、流動開始温度が１０５℃以下であることで、熱ラミネート適性が良好となる。
　なお、本発明の樹脂組成物の流動開始温度は以下に記載の方法により測定される。また、本発明の樹脂組成物の流動開始温度は、熱可塑性エラストマー（Ｂ）及び／又は後述する安定剤の種類を適宜選択することで調整できる。
　本発明の樹脂組成物の流動開始温度は、島津製作所社製の高化式フローテスター「ＣＦＴ－５００Ｄ」を使用して測定することができる。測定には１ｍｍφ×２ｍｍＬのノズルを用い、荷重は４０ｋｇ／ｃｍ^２として、３℃／分の割合で昇温した試験片が固体からゴム状弾性域を経て流動域に至るまでの過程を連続的に測定して、ノズルより流れ出す温度を求める。

　本発明の樹脂組成物の酸価は、０．５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上４．３ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下である。樹脂組成物の酸価が０．５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上であることで、適度な流動性を維持し、かつ反応可能な活性基を持つため、優れた熱ラミネート適性と耐湿熱性が得られる。樹脂組成物の酸価が４．３ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下であることで、反応可能な活性基が過度に架橋・硬化すること抑制するため、熱ラミネート適性や経時安定性が向上するという効果がある。
　さらに、本発明の樹脂組成物の酸価は、０．７ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上であるのが好ましく、１．０ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上であるのがより好ましく、１．５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上であるのがさらに好ましく、２．０ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上であるのが特に好ましい。一方、３．８ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下であるのが好ましく、３．６ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下であるのがより好ましく、３．４ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下であるのがさらに好ましく、３．２ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下であるのが特に好ましい。
　なお、本発明の樹脂組成物の酸価は特開２００２－２０２３０１号公報に記載の旭化成法にて測定される。より具体的には、後述の実施例に記載の手順で測定することができる。また、フィルム中に含まれる樹脂組成物について測定を行う場合は、例えば、当該フィルム中に含まれる樹脂組成物のみを溶解可能な有機溶剤に当該フィルムを浸漬させ、樹脂組成物のみを溶出させて取り出し、後述の実施例に記載の手順と同様に測定することができる。なお、前記有機溶剤としては、トルエン等を使用することができる。
　また、上述の樹脂組成物の酸価は、遊離無水マレイン酸の除去を行なわず、遊離無水マレイン酸分を含んだ値を意味する。酸価を制御する方法としては、熱可塑性エラストマー（Ｂ）の酸性モノマーの重合比率の調整、酸の添加、中和剤の添加、熱可塑性エラストマー（Ｂ）及び遊離酸の酸性官能基のエステル・アミド化変性、精製による遊離酸の除去などが挙げられる。より詳細には、酸価を上昇させる方法としては、熱可塑性エラストマー（Ｂ）の酸性モノマーの重合比率の向上、酸の添加、安定剤の減量などが挙げられる。一方、酸価を低減させる方法としては、中和剤の添加、熱可塑性エラストマー（Ｂ）及び遊離酸の酸性官能基のエステル・アミド化変性、精製による遊離酸の除去、安定剤の増量、加熱によるエージングなどが挙げられる。なお、これらの方法は１種類を実施してもよく、複数の方法を組み合わせて実施してもよい。

　本発明の樹脂組成物の５０℃における貯蔵弾性率は、１ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下であることが好ましい。樹脂組成物の５０℃における貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上であることで、加熱環境下でもコシを有する状態となり、優れた耐湿熱性が得られる。一方で、３０ＭＰａ以下であることで、熱ラミネート時にタック感を発現しやすい状態となり、優れた熱ラミネート適性が得られる。
　さらに、本発明の樹脂組成物の５０℃における貯蔵弾性率は、２ＭＰａ以上であるのがより好ましく、３ＭＰａ以上であるのがさらに好ましく、６ＭＰａ以上であるのが特に好ましい。一方、２０ＭＰａ以下であるのがより好ましく、１０ＭＰａ以下であるのがさらに好ましく、８ＭＰａ以下であるのが特に好ましい。
　なお、本発明の樹脂組成物の貯蔵弾性率は、樹脂組成物単体のフィルムを作製し、このフィルムを動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）により測定することで求めることができる。より具体的には、後述の実施例に記載の手順で測定することができる。また、前記樹脂組成物単体のフィルムの作製方法としては、熱による反応の可能性を除くため、溶剤キャストで作製することが好ましい。溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、リモネン、ピネン等の脂肪族炭化水素を好適に用いることができる。溶剤キャストで作製する際は、熱による反応の可能性を除くため、自然乾燥することが好ましく、残留溶剤による影響を除くため、その後に真空乾燥することが好ましい。より具体的には、後述の実施例に記載の方法で作製することができる。
　本発明の樹脂組成物の貯蔵弾性率については、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のスチレン／ジエン重合比率や、安定剤の分子骨格、含有量、その他成分の添加により制御することができる。より具体的には、熱可塑性エラストマー（Ｂ）のスチレン割合が高く、安定剤中のアルキル鎖長が短く、安定剤の含有量が少ないほど貯蔵弾性率を上げることができる。その他成分としては、可塑剤を添加することにより貯蔵弾性率を下げることができ、フィラーを添加することで貯蔵弾性率を上げることができる。

［熱可塑性エラストマー（Ｂ）］
　本発明の熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、極性基を有する樹脂であることが好ましく、前記極性基としては酸性官能基が好ましい。酸性官能基としては、カルボン酸、酸無水物、カルボン酸ハライド、スルホン酸などに由来する基が挙げられるが、入手の容易性の観点で、カルボン酸や酸無水物に由来する基が好ましい。
　本発明の熱可塑性エラストマー（Ｂ）が極性基、その中でも特に酸性官能基を有することで、安定剤のブリードアウトを抑えることができ、熱ラミネート適性をより良好にできる。
　なお、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としては、酸性官能基を有する熱可塑性エラストマーを単独で用いてもよいし、酸性官能基を有さない熱可塑性エラストマー若しくは酸性官能基以外の極性基を有する熱可塑性エラストマーと併用してもよい。

　本発明の熱可塑性エラストマー（Ｂ）が酸性官能基を有する場合、その酸価は、１ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下が好ましく、１．２ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上４．５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下がより好ましく、１．５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上４ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下がさらに好ましい。
　酸価が１ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上であることで、熱ラミネート適性が良好となる。一方、酸価が５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下であることで、経時安定性が良好となる。
　なお、本発明の熱可塑性エラストマー（Ｂ）の酸価は特開２００２－２０２３０１公報に記載の旭化成法にて測定される。酸性官能基を有する熱可塑性エラストマーは、熱可塑性エラストマーに対して無水マレイン酸をラジカル的に付加させることで製造されるため、未反応の遊離無水マレイン酸を含んでいることが多いが、上述の樹脂組成物の酸価は、遊離無水マレイン酸の除去を行なわず、遊離無水マレイン酸分を含んだ値を意味する。

　本発明の熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、例えば、共役ジエン系重合体及び共役ジエン系重合体の水添物が挙げられ、なかでも共役ジエン系重合体の水添物であることが好ましい。水添物であることで、酸化劣化を抑制できるという効果がある。
　共役ジエン系重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体（スチレン・ブタジエンゴム）、スチレン－イソプレン共重合体（スチレン・イソプレンゴム）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体（アクリロニトリル－ブタジエンゴム）、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、及びこれらの共重合体が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　上記のなかでも、入手容易性、耐熱性及び製膜性の観点から、スチレン単位を含む共重合体が好ましく、スチレン単位と、スチレン単位とは異なる任意の繰り返し単位とを含む共重合体であることがより好ましい。本発明において「スチレン単位」とは、スチレンを重合したときに得られる繰り返し単位を意味する。
　熱可塑性エラストマーが、スチレン単位と、スチレン単位とは異なる任意の繰り返し単位とを含む共重合体である場合、スチレン重合比は、溶剤への溶解性の観点から５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。一方、熱ラミネート性の観点から５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。
　スチレン単位と、スチレン単位とは異なる任意の繰り返し単位とを含む共重合体としては、スチレン－ブタジエン共重合体（スチレン・ブタジエンゴム）、スチレン－イソプレン共重合体（スチレン・イソプレンゴム）が好ましく、スチレン－ブタジエン共重合体がより好ましく、スチレン－ブタジエン共重合体の水添物がさらに好ましい。また、スチレン－ブタジエン共重合体は、スチレンとブタジエンのブロック共重合体であることがさらに好ましい。

　本発明の熱可塑性エラストマー（Ｂ）は、酸変性された共役ジエン系重合体であることが好ましい。共役ジエン系重合体は、分子骨格中に炭素－炭素二重結合を有しているため、アクリル酸や無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸（および酸無水物）をラジカル的に付加させることにより酸性官能基を付与できる、すなわち酸変性できることが知られている。前記酸変性の中でも、入手の容易性の観点から、無水マレイン酸変性であることが好ましい。
　前記の酸変性された共役ジエン系共重合体は、「タフテック：Ｍ１９１１、Ｍ１９１３、Ｍ１９４３（旭化成社）」「タフプレン：９１２（旭化成社）」「クレイトンＦＧポリマー：ＦＧ１９０１、ＦＧ１９２４（クレイトン社）」として市販品で入手することもできる。

　本発明の熱可塑性エラストマー（Ｂ）の弾性率は、耐湿熱性の観点から、測定温度が１００～１１０℃の範囲において０．５ＧＰａ以上が好ましく、０．７ＧＰａ以上がより好ましい。一方、熱ラミネート性の観点から、測定温度が１００～１１０℃の範囲において１０ＧＰａ以下が好ましく、５ＧＰａ以下がより好ましい。
　前記弾性率は、動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）により測定することができる。

　本発明の熱可塑性エラストマー（Ｂ）のヨウ素価は、５０以下が好ましく、３０以下がより好ましい。前記ヨウ素価が５０以下であると、熱可塑性エラストマー中の二重結合の残存量が十分に少なく、酸化による物性劣化が抑えられるため好ましい。
　前記ヨウ素価は、ＪＩＳ　Ｋ００７０－１９９２により測定することができる。

［安定剤］
　本発明のシーラント層は、安定剤をさらに含んでいてもよい。
　シーラント層がさらに安定剤を含むことで、液体トナーにより形成される印刷面とシーラント層とが接したときに、液体トナー成分のイオン性基と安定剤が反応するため、シーラント層と印刷物との接着性が向上し、耐湿熱性が良好となる。また、熱可塑性エラストマー（Ｂ）の極性基と安定剤が熱により反応することで、熱可塑性エラストマーが架橋され分子量が大きくなり、さらには安定剤のブリードアウトも抑えられるため、本フィルムの熱ラミネート適性も良好となる。

　前記安定剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アミン系架橋剤、ヒドロキシ系架橋剤などを用いることができるが、反応性と安定性が良く、非着色性であることからエポキシ系架橋剤が好ましい。
　前記安定剤として好適なエポキシ系架橋剤は、１分子あたりのエポキシ基の平均官能基数が１．５以上であることが好ましい。１分子あたりのエポキシ基の平均官能基数が１．５以上であることで、耐レトルト性を向上することができる。
　１分子あたりのエポキシ基の平均官能基数は、平均分子量をエポキシ当量で除することで求めることができる。平均分子量はガスクロマトグラフィー質量分析法や高速液体クロマトグラフにより測定することができ、エポキシ当量はＪＩＳ　Ｋ７２３６：２００１に規定された測定方法により測定することができる。
　１分子あたりのエポキシ基の平均官能基数は、上述のように、１．５以上が好ましく、１．７以上がより好ましく、２以上が更に好ましい。一方、５０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下が更に好ましい。１分子あたりのエポキシ基の平均官能基数が５０以下であることで、塗布プロセスにおける溶解性を向上することができる。

　前記エポキシ系架橋剤としては、グリセロール（ポリ）グリシジルエーテル、ペンタエリスリトール（ポリ）グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどの多価アルコールの（ポリ）グリシジルエーテル化物、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などの不飽和油脂のエポキシ化物、エポキシ化ポリブタジエンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記エポキシ系架橋剤は、一部に未反応物や過剰反応物を含んでいてもよい。
　上記のなかでも、入手容易性、耐熱性及び相溶性の観点でグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、エポキシ化大豆油が好ましく、熱安定性の観点でエポキシ化大豆油がより好ましい。
　なお、（ポリ）グリシジルエーテルはモノグリシジルエーテルとポリグリシジルエーテルの両方を含む概念であり、その類似する用語も同様の意味である。

　前記安定剤として用いるエポキシ系架橋剤のエポキシ当量は、耐ブリードアウト性の観点から１５０ｇ／ｅｑ以上が好ましく、１８０ｇ／ｅｑ以上がより好ましい。一方、相溶性の観点から５００ｇ／ｅｑ以下が好ましく、４００ｇ／ｅｑ以下がより好ましい。
　前記安定剤の重量平均分子量は、耐ブリードアウト性の観点から２００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。一方、相溶性の観点から３０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましい。

　前記安定剤の表面張力（ＳＰ値）は、相溶性の観点から８以上が好ましく、８．５以上がより好ましい。一方、耐ブリードアウトの観点から１１以下が好ましく、１０．５以下がより好ましい。
　前記表面張力（ＳＰ値）は、Ｆｅｄｏｒｓ法により下記式（１）を用いて計算することができる。
　ＳＰ値（溶解パラメータ）＝（ＣＥＤ値）^１／２＝（Ｅ／Ｖ）^１／２　　　（１）
　式（１）において、Ｅは分子凝集エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）、Ｖは分子容（ｃｍ^３／ｍｏｌ）であり、原子団の蒸発エネルギーをΔｅｉ、モル体積をΔｖｉとした場合、下記式（２）、及び式（３）で示される。
　Ｅ＝ΣΔｅｉ　　　（２）
　Ｖ＝ΣΔｖｉ　　　（３）

　本発明のシーラント層中の前記安定剤の含有量は、シーラント層の総質量に対して１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。一方、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
　本発明のシーラント層中の前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）と前記安定剤の含有比率（質量比）は、耐湿熱性の観点から、熱可塑性エラストマー（Ｂ）に対して安定剤が０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましい。一方、熱ラミネート性の観点から、０．４以下が好ましく、０．２５以下がより好ましい。
　本発明のシーラント層を構成する樹脂組成物中における、前記安定剤の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．５質量％以上１８質量％以下がより好ましく、１質量％以上１５質量％以下がさらに好ましい。
　前記安定剤の含有量が０．１質量％以上であることで、耐湿熱性が良好となる。一方、前記安定剤の含有量が２０質量％以下であることで、前記安定剤のブリードアウトを抑制し、経時での外観不良を抑えるという効果がある。

［その他の成分］
　本発明のシーラント層を構成する樹脂組成物は、上記熱可塑性エラストマー（Ｂ）や安定剤以外の成分として、シーラント層の反応性や透明性、アンチブロッキング性、ゲル化を改善する目的で、反応助剤や他の樹脂、可塑剤、フィラー、酸化防止剤等を含有してもよい。

［厚さ］
　シーラント層の厚さは、１μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上２５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下がさらに好ましい。
　シーラント層の厚さが１μｍ以上であることで、本フィルムの熱ラミネート適性が良好となる。一方、厚さが３０μｍ以下であることで、本フィルムの透明性が良好となる。

３．プライマー層
　本フィルムは、前記シーラント層と前記基材層との間にプライマー層が設けられているのが好ましい。プライマー層が設けられていることにより、シーラント層と基材層の密着性を向上させることができる。

　プライマー層は、樹脂を主成分として含有する組成物からなり、主成分樹脂としては、印刷業界においてプライマー樹脂として通常使用されている樹脂を用いることができる。例えば、ポリエチレンイミン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。その中でも、本発明のシーラント層を形成する際の耐溶剤性の観点から、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリエステルが好ましく、本発明のシーラント層との密着性の観点から、ポリエチレンイミンがより好ましい。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　プライマー層の厚さは、０．０１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以上７μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下がさらに好ましい。
　プライマー層の厚さが０．０１μｍ以上であることで、フィルムの光学的な外観不良を低減させるという効果がある。一方、プライマー層の厚さが１０μｍ以下であることで、優れた密着性が得られる。

４．離型層
　本フィルムは、上記シーラント層の、基材層と対向する面とは反対側に離型層を有していてもよい。離型層を有することによって、捲回上での工程トラブルや異物の混入等を防ぐことができる。離型層は、本フィルムを印刷物と熱ラミネートする際に剥がされることが好ましい。

　離型層は、シーラント層と離型性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、フッ素系樹脂フィルム、離型剤を塗布したポリエステルフィルム、離型剤を塗布したポリオレフィンフィルム等の各種の離型フィルムが挙げられる。離型剤を塗布した離型フィルムを使用する場合には、離型剤塗布面をシーラント層に接触させるとよい。

　離型層の厚さは、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、１５μｍ以上８０μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がさらに好ましい。
　離型層の厚さが１０μｍ以上１００μｍ以下であることで、印刷物との熱ラミネートの際に容易に除去できる。

５．本フィルムの製造方法
　以下、本発明における積層フィルムの製造方法の一例について説明するが、本発明はかかる製造方法により製造される積層フィルムのみに限定されるものではない。

　本フィルムの製造方法としては、共押出法、ラミネート法、塗布乾燥法等が挙げられるが、連続生産性の面で塗布乾燥法により形成することが好ましい。
　塗布乾燥法で作成する場合において、塗工液の溶媒はシーラント層を構成する樹脂組成物を均一かつ安定に溶解または分散可能な溶媒を用いることが好ましい。
　このような溶媒としては、例えば、石油ベンジン、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、ヘキサン、シクロヘキサン、リモネン、デカリン、テトラリン、クロロホルム、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
　これらの溶媒の中でも溶解性や揮発性の点でトルエンやリモネンが好ましい。

　前記塗布乾燥法における塗布方式としては、必要とする層厚や塗布面積を実現できる方式であれば特に限定されない。このような塗布方法としては、例えば、グラビアコーター法、小径グラビアコーター法、リバースロールコーター法、トランスファロールコーター法、キスコーター法、ディップコーター法、ナイフコーター法、エアドクタコーター法、ブレードコーター法、ロッドコーター法、スクイズコーター法、キャストコーター法、ダイコーター法、スクリーン印刷法、スプレー塗布法、等が挙げられる。

　前記塗布乾燥工程において、シーラント層の貼り付きやブロッキングを防ぐ目的で、離型フィルムを導入することができる。より具体的には、塗布工程および乾燥工程を過ぎた後に、巻き取る直前で、シーラント層の上に離型フィルムを乗せ、巻回工程で一体化する手法が挙げられる。この方法により、捲回や搬送時のトラブルが低減できるほか、異物の付着を防ぐことができる。離型フィルムは、本フィルムにおいて離型層となるとよい。

＜多層体＞
　本発明において、上記積層フィルムは、印刷層の上に積層されて使用されるとよい。積層フィルムは、印刷層上に熱ラミネートにより積層することができる。この際、積層フィルムは、シーラント層を印刷層に対向させるとよい。
　本発明の積層フィルムは、熱ラミネート適性に優れるため、印刷層を有する印刷物に熱ラミネートすることで容易に多層体（以下、「多層フィルム」とも称する）とすることができる。なお、多層体は、上記積層フィルムと、印刷層とを備えるものである。すなわち、多層体は、基材層と、シーラント層と、印刷層とをこの順に有するものである。印刷層は、通常、印刷物の表面に形成されたものであり、したがって、多層体は、印刷物の表面上に形成されるとよい。
　本発明の積層フィルムは、シーラント層に含まれる安定剤が液体トナー成分と反応することによって耐湿熱性を良好にできるため、印刷層が液体トナーにより形成される場合に、本発明の積層フィルムを好適に用いることができる。印刷層は、例えば液体トナーが公知の印刷機により印刷され、適宜乾燥されることで形成されるとよい。
　液体トナーは、エポキシ基等の環状エーテル基と反応可能なイオン性基を有するポリマーを含むことが好ましく、中でもカルボキシル基含有ポリマーを含むことが好ましい。
　液体トナーがカルボキシル基含有ポリマーを含む場合は、安定剤との反応性が高いため、本発明の積層フィルムをより好適に用いることができる。

［印刷物］
　本発明における印刷物は、特に限定されず、紙状物、フィルム状物、布状物等のいずれであってもよく、これらの表面に印刷層が形成されているとよい。印刷層は、印刷物表面に設けられたプライマー層上に形成されたものでもよい。フィルム状物は、樹脂フィルム単体、又は樹脂フィルムを含む２層以上の層を有する積層フィルムなどにより構成されるとよい。また、内容物の長期保存性の付与を目的に積層フィルム中に無機バリア層を有していてもよい。無機バリア層としては、シリカ蒸着膜、アルミニウム蒸着膜、ダイヤモンドライクカーボン膜などが挙げられる。これら無機バリア層は耐擦過性が低いため、最表面ではない層に積層されることが好ましい。

［熱ラミネート方法］
　前述の通り、本発明において、前記積層フィルムは、印刷層の上に熱ラミネートによって積層することができる。熱ラミネートの方法としては、加熱ロールとニップロール間で連続的にプレスする方法が生産性の面で好ましい。
　熱ラミネート時の線圧は、１０Ｎ／ｍｍ以上が好ましく、２０Ｎ／ｍｍ以上がより好ましい。一方、８００Ｎ／ｍｍ以下が好ましく、４００Ｎ／ｍｍ以下がより好ましい。前記線圧が１０Ｎ／ｍｍ以上であることで、積層フィルムとした際の良好な層間接着性が得られる。一方、前記線圧が８００Ｎ／ｍｍ以下であることで、印刷のインク材の流動を抑制することができる。
　熱ラミネート時の温度は、１００℃以上１８０℃以下が好ましい。１００℃以上であることで、積層フィルムとした際の良好な層間接着性が得られる。一方、１８０℃以下であることで、熱ラミネート時のシワやフィルムの変形を抑制することができる。
　熱ラミネート時のライン速度は、０．１ｍ／分以上１００ｍ／分以下が好ましい。０．１ｍ／分以上であることで生産性が向上する。１００ｍ／分以下であることで、段替え時の生産ロスを減らす効果がある。

＜包装体＞
　本発明の多層体は、各種物品を包装するための包装体に使用されるとよい。例えば、上記の通り、多層体が表面に形成された印刷物を包装体として使用するとよい。本発明の多層体は耐湿熱性が良好であることから、レトルト適性に優れ、包装フィルムとして好適に用いることができる。なお、包装フィルムとは、上記したフィルム状物を印刷物とするものである。また、包装フィルムなどの包装体は、レトルト用として使用されることがより好ましい。

＜包装物品＞
　本発明の包装物品は、上記した包装体により、飲料、食品、日用品等の各種物品、又は各種物品を収納する容器を包装したものである。包装する態様は、特に限定されず、各種物品を、袋状、容器状などにされた包装体の内部に収納してもよいし、包装体により物品又は物品を収納する容器の一部又は全部を包んでもよい。

　本発明において、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。
　また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＹより小さい」の意を包含する。

　以下、実施例及び製造例によって本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は後述する実施例及び製造例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り種々の変形が可能である。

＜材料＞
［基材層］
（熱可塑性樹脂（Ａ））
Ａ－１：ポリエステル（コロナ処理二軸延伸フィルムを使用：製品名「ダイアホイルＨ６００Ｃ」、三菱ケミカル社製、厚さ１２μｍ）
［シーラント層］
（熱可塑性エラストマー（Ｂ））
Ｂ－１：水添スチレン－ブタジエンエラストマー（製品名「タフテックＭ１９１１」、旭化成社製、酸価：２ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ）
Ｂ－２：水添スチレン－ブタジエンエラストマー（製品名「タフテックＭ１９１３」、旭化成社製、酸価：１０ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ）
Ｂ－３：水添スチレン－ブタジエンエラストマー（製品名「タフテックＨ１０５３」、旭化成社製、酸価：０ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ）
（安定剤）
Ｃ－１：エポキシ化大豆油（製品名：「アデカサイザー　Ｏ－１３０Ｐ」、１分子あたりのエポキシ基の平均官能基数：３．８５、ＡＤＥＫＡ社製）
Ｃ－２：ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル（製品名：「デナコール　ＥＸ－４１１」、１分子あたりのエポキシ基の平均官能基数：１．５６、ナガセケムテックス社製）
［離型層］
Ｄ－１：離型ポリエステルフィルム（厚さ３８μｍ、製品名「ダイアホイルＭＲＦ－３８」、三菱ケミカル社製）

＜実施例１＞
　基材層Ａ－１の片面に、グラビアローラーを用いて、０．１５ｇ／ｍ^２となる重量分のポリエチレンイミン（製品名：「エポミン　Ｐ１０００」、日本触媒社製）を塗布し、続いて乾燥を行うことでプライマー層を形成した。
　続いて、熱可塑性エラストマーＢ－１を２０質量部と、安定剤Ｃ－１を２質量部とを、８０質量部のトルエンに溶解せしめ、１００℃で２４時間撹拌しエージングすることで樹脂組成物のトルエン溶解液を得た。この樹脂組成物の酸価は３．１ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇであり、５０℃における貯蔵弾性率は６．９ＭＰａであった。この樹脂組成物のトルエン溶解液をプライマー層の上に、ＷＥＴ厚み２０μｍとなるよう塗工し、９０℃で１分間乾燥させ、乾燥後に、塗工面と離型層Ｄ－１の離型面が対向するように重ね合わせることで、実施例１の積層フィルムを得た。

［印刷物サンプルの作製］
　ナイロンフィルム（製品名：「ハーデンＮ１２００」、東洋紡績社製、厚さ１５μｍ）と、未延伸ポリプロピレンフィルム（製品名：「ＦＲＴＫ－Ｇ」、フタムラ化学社製、厚さ５０μｍ）とをこの順序でドライラミネートにより貼合した。
　ドライラミネートによる貼合にはウレタン系接着剤（製品名：「タケラックＡ－５１５Ｖ／タケネートＡ－５」、三井化学社製）を使用し、乾燥時の塗布量が３．５ｇ／ｍ^２になるようにグラビア版にて塗布した。貼合後、４０℃で４８時間のエージングを行った。その後、ナイロンフィルム側をコロナ処理し、プライマーとして、ポリエチレンイミン（製品名：「エポミン　Ｐ１０００」、日本触媒社製）を使用し、グラビアローラーを用いて、０．１５ｇ／ｍ^２の重量をナイロンフィルム側全面に被覆するように塗布した。次いで、プライマーが塗布された面に対して、ＨＰ　Ｉｎｄｉｇｏ　６６００デジタル印刷機を用いてマゼンタのＨＰ　Ｉｎｄｉｇｏ　エレクトロインキにより印刷層を一面ベタ印刷した。これにより印刷物サンプルを得た。

［多層フィルム（積層フィルムで熱ラミネートされた印刷物サンプル）の作製］
　実施例１の積層フィルムから離型層Ｄ－１を剥がしとり、その面に上記の印刷物サンプルの印刷面を対向し、１１０℃に加熱した金属ロールとゴムロールの間を線速０．１ｍ／分で通過せしめることで、実施例１の多層フィルム（積層フィルムで熱ラミネートされた印刷物サンプル）を得た。

＜実施例２＞
　シーラント層の熱可塑性エラストマーＢ－１を、熱可塑性エラストマーＢ－１とＢ－３を質量比７：３に混合したものに変更したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の酸価は２．２ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇであり、５０℃における貯蔵弾性率は７．３ＭＰａであった。その後は実施例１と同様にして、実施例２の積層フィルム及び多層フィルムを得た。

＜比較例１＞
　シーラント層の熱可塑性エラストマーをＢ－２に変更し、安定剤Ｃ－１をＣ－２に変更したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の酸価は５．１ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇであり、５０℃における貯蔵弾性率は１７ＭＰａであった。この場合、樹脂組成物がゲル化してしまい、積層フィルムを得ることができず、よって多層フィルムも得ることができなかった。

＜比較例２＞
　実施例１において、シーラント層の熱可塑性エラストマーをＢ－２に変更し、１００℃で２４時間撹拌せずに樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の酸価は１８ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇであり、５０℃における貯蔵弾性率は１４ＭＰａであった。その後は実施例１と同様にして、比較例２の積層フィルム及び多層フィルムを得た。

＜比較例３＞
　シーラント層の熱可塑性エラストマーをＢ－３に変更したこと以外は実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の酸価は０ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇであり、５０℃における貯蔵弾性率は７．９ＭＰａであった。その後は実施例１と同様にして、比較例３の積層フィルム及び多層フィルムを得た。

＜比較例４＞
　シーラント層に安定剤Ｃ－１を加えなかったこと以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の酸価は４．４ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇであり、５０℃における貯蔵弾性率は５８ＭＰａであった。その後は実施例１と同様にして、比較例４の積層フィルム及び多層フィルムを得た。

＜測定及び評価方法＞
　実施例１～２及び比較例２～４で得られた積層フィルムについて、以下の（１）～（６）の評価を行った。各評価結果を表１に示す。なお、比較例１は前述の通り積層フィルム及び多層フィルムが得られなかったため、以下の（１）～（６）の評価を行うことができなかった。

（１）厚さ
　基材層、離型層及び積層フィルムの厚さは、１／１０００ｍｍのダイアルゲージにて、不特定に５箇所測定し、その平均値により求めた。
　シーラント層の厚さについては、積層フィルムの厚さから、基材層と離型層の厚さを引き去ることで算出した。

（２）樹脂組成物の酸価（旭化成法）
　樹脂組成物の酸価については、樹脂組成物をトルエンに溶解後、チモールブルーを添加し、１ｗｔ％あるいは０．１ｗｔ％のナトリウムメトキシド／メタノール溶液を滴下し、青色が１分以上保持される点を終点として滴定を行なった。

（３）樹脂組成物の５０℃における貯蔵弾性率
　樹脂組成物の５０℃における貯蔵弾性率については、樹脂組成物単体のフィルムを作製した後、動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御株式会社製「ＤＶＡ－２００」）を用いると共に引張治具を使用して得られたフィルムを固定し、測定温度－１００～２５０℃、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎにおける貯蔵弾性率を測定し、得られるデータから５０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を読み取ることで求めた。
　前記樹脂組成物単体のフィルムは次のようにして作製した。樹脂組成物が２０質量％となるようにトルエンに溶解した後、この溶液をポリエチレン製の平板上に０．５ｍｍ程の厚さでキャスティングし、常温で２４時間自然乾燥した。その後、常温で６時間真空乾燥することで、厚さが１００μｍの樹脂組成物単体のフィルムを得た。

（４）熱ラミネート適性
　多層フィルムについて、積層フィルムのシーラント層と印刷物サンプルとの剥離強度を下記方法で測定し、以下の評価基準にて熱ラミネート適性を評価した。
　　ｇｏｏｄ：剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ以上
　　ｐｏｏｒ：剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ未満

［剥離強度の測定］
　ＪＩＳ　Ｚ０２３７に準拠して、多層フィルムについて、積層フィルムと印刷物サンプルとの剥離強度を測定した。まず、サンプルとして、多層フィルムを横５０ｍｍ×縦１５０ｍｍに切り出し、当該サンプルの積層フィルム表面の縦方向にセロハンテープ（ニチバン社製、ＪＩＳ　Ｚ１５２２）を貼付け、当該テープ背面が重なるように９０°に折り返し、当該サンプルから２５ｍｍ剥がした。次に、引張試験機（インテスコ社製、インテスコＩＭ－２０ＳＴ）の下部チャックに剥がした部分のサンプルの片端を固定し、上部チャックにテープを固定し、試験速度３００ｍｍ／分にて引き剥がし強度を測定した。測定後、最初の２５ｍｍの長さの測定値は無視し、試験片から引き剥がされた５０ｍｍの長さの引き剥がし強度測定値を平均し、剥離強度とした。なお、積層フィルムが剥がれず、テープのみが剥がれた場合は、積層フィルムの剥離強度はテープのみの剥離強度以上であると見做す。

（５）耐湿熱性（耐レトルト性）
　多層フィルムについて、プレッシャークッカー試験機（エスペック社製：ＥＨＳ－４１１Ｍ）を用いて、１２０℃、０．５時間に設定した高圧水蒸気中で処理を行い、処理後の外観を以下の基準で評価した。なお、比較例４は熱ラミネートが不良であり既に一部剥離が生じていたため、耐レトルト性を評価することができなかった。
　　ｇｏｏｄ：フィルム全面において剥離がない。
　　ｐｏｏｒ：一部に剥離が発生している。

（６）経時安定性
　積層フィルムを４０℃の環境下に１か月間保管後、前述の手順で多層フィルムを作製し、（４）と（５）に記載の熱ラミネート適性と耐湿熱性（耐レトルト性）を評価した。なお、比較例２は、４０℃１か月保管後の熱ラミネート適性が不良であったため、既に一部で剥離が生じており、４０℃、１か月保管後の耐レトルト性を評価することができなかった。また、比較例４は、前述の通り保管前の耐レトルト性を評価できなかったのと同様に、保管後の耐レトルト性も評価することができなかった。
　　ｇｏｏｄ：熱ラミネート適性および耐湿熱性の評価結果が、保管前後で変わらず良好であった。
　　ｐｏｏｒ１：熱ラミネート適性と耐湿熱性（耐レトルト性）のいずれかの評価結果が、保管前後でｇｏｏｄからｐｏｏｒ又は評価不可に変化した。
　　ｐｏｏｒ２：熱ラミネート適性および耐湿熱性（耐レトルト性）の評価結果が、保管前後で変わらずｐｏｏｒ又は評価不可であった。

　実施例１～２では、シーラント層が熱可塑性エラストマー（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物からなり、樹脂組成物の酸価が所定の範囲内であることにより、熱ラミネート適性、耐湿熱性（耐レトルト性）及び経時安定性に優れる積層フィルムが得られた。
　一方、比較例１～２では、樹脂組成物の酸価が高すぎたため、塗料のエージング工程や保管中に過剰な架橋反応が生じたことで、積層フィルムを得ることができなかったり、積層フィルムの経時安定性が悪化したと考えられる。比較例３では、酸価が低すぎたため、レトルト試験中に架橋反応を起こすことが不能となり、耐レトルト性が不十分となったと考えられる。比較例４では酸価が高く、印刷物へのタック性不足となり、熱ラミネート適性が悪化したと考えられる。

Claims (17)

1. 　基材層及びシーラント層を少なくとも有し、
   　前記シーラント層が、熱可塑性エラストマー（Ｂ）を主成分とする樹脂組成物からなり、
   　前記樹脂組成物の酸価が０．５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上４．３ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下である、積層フィルム。
2. 　前記基材層が、熱可塑性樹脂（Ａ）を主成分として含有する、請求項１に記載の積層フィルム。
3. 　前記樹脂組成物の５０℃における貯蔵弾性率が１ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下である、請求項１又は２に記載の積層フィルム。
4. 　前記基材層の厚さが５μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の積層フィルム。
5. 　前記シーラント層の厚さが１μｍ以上３０μｍ以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の積層フィルム。
6. 　前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、ポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項２～５のいずれか１項に記載の積層フィルム。
7. 　前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）が酸性官能基を有しており、かつ酸価が１ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以上５ｍｇＣＨ_３ＯＮａ／ｇ以下である請求項１～６のいずれか１項に記載の積層フィルム。
8. 　前記熱可塑性エラストマー（Ｂ）が、共役ジエン系重合体の水添物である、請求項１～７のいずれか１項に記載の積層フィルム。
9. 　前記共役ジエン系重合体が、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・イソプレンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム及びこれらの共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項８に記載の積層フィルム。
10. 　前記シーラント層がさらに安定剤を含有する、請求項１～９のいずれか１項に記載の積層フィルム。
11. 　前記安定剤がエポキシ系架橋剤である、請求項１０に記載の積層フィルム。
12. 　前記シーラント層と基材層との間に、プライマー層を有する、請求項１～１１のいずれか１項に記載の積層フィルム。
13. 　請求項１～１２のいずれか１項に記載の積層フィルムと、印刷層とを備え、前記積層フィルムが印刷層上に熱ラミネートされた多層体。
14. 　前記印刷層が液体トナーにより形成される、請求項１３に記載の多層体。
15. 　前記液体トナーがカルボキシル基含有ポリマーを含む、請求項１４に記載の多層体。
16. 　請求項１３～１５のいずれか１項に記載の多層体を備える包装体。
17. 　請求項１６に記載の包装体により包装される包装物品。