WO2023167197A1 - Article and method for manufacturing same, and surface treatment agent - Google Patents

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WO2023167197A1
WO2023167197A1 PCT/JP2023/007367 JP2023007367W WO2023167197A1 WO 2023167197 A1 WO2023167197 A1 WO 2023167197A1 JP 2023007367 W JP2023007367 W JP 2023007367W WO 2023167197 A1 WO2023167197 A1 WO 2023167197A1
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礼奈 森安
悟 波北
孝史 野村
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ダイキン工業株式会社
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    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
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    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces

Definitions

  • the present disclosure relates to an antifouling article, a method for producing the same, and a surface treatment agent.
  • Patent Documents 1 and 2 a primer layer and an antifouling layer are provided on the base material in order to impart antifouling properties to the organic base material.
  • An object of the present disclosure is to provide an article having a surface treatment layer with excellent weather resistance and abrasion resistance, a method for producing the same, and a surface treatment agent.
  • the present disclosure includes the following aspects.
  • an organic substrate a primer layer formed from a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule, located on the organic substrate; a surface treatment layer formed from a surface treatment agent containing a fluoropolyether group-containing silane compound ⁇ located immediately above the primer layer,
  • the fluoropolyether group-containing silane compound ⁇ is The following formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2): [In the formula, R 1 is a monovalent organic group containing a polyether chain, R 1' is a divalent organic group containing a polyether chain, X 1 is each independently a silane-containing reactive cross-linking group, Each X 2 is independently a monovalent group.
  • R21 is OCF2 or OC2F4 ;
  • R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups, g is an integer from 2 to 100; ]; —(R 21 —R 22 ) g —R r —(R 22′ —R 21′ ) g′ — (f4)
  • R 21 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups
  • R 21′ is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 22′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • the order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • X 1 is the following formula: -L 1 - ⁇ Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d ) v ⁇ n
  • L 1 is a single bond or a divalent linking group
  • R a , R b and R c each independently represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an amino group having 1 to 10 carbon atoms, an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the organic reactive group of the coupling agent is at least one selected from the group consisting of amino group, glycidyl group, epoxy group, vinyl group, methacrylic group, acrylic group, styryl group, phenyl group, isocyanate group and mercapto group.
  • the surface treatment agent further contains a crosslinkable compound,
  • the crosslinkable compound has the following formula (Q1): A[Z q1 -M q (OR q1 ) wn1 (R q2 ) wn2-wn1 ] wa1 [Z q2 -R q3 ] wa2 (Q1)
  • A is a monovalent to decavalent organic group
  • Z q1 is each independently a single bond or a divalent organic group
  • M q is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn
  • each R q1 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group
  • each R q2 is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group
  • M is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn; each R q is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or R q1 —CO—; R q1 is a monovalent hydrocarbon group; each R q′ is independently a C 1-3 alkyl group or a C 1-3 alkoxy group; mq is the valence of said M; nq is 0 or more and the valence of M or less.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound ⁇ is The following formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2): [In the formula, R 1 is a monovalent organic group containing a polyether chain, R 1' is a divalent organic group containing a polyether chain, X 1 is each independently a silane-containing reactive cross-linking group, Each X 2 is independently a monovalent group.
  • an article having a surface treatment layer with excellent weather resistance and wear resistance, a method for producing the same, and a surface treatment agent are provided.
  • An article of one embodiment of the present disclosure comprises an organic substrate, a primer layer located on the organic substrate, and a surface treatment layer located directly on the primer layer.
  • the primer layer is formed from a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule.
  • the surface treatment layer is formed from a surface treatment agent containing a fluoropolyether group-containing silane compound ⁇ (hereinafter sometimes referred to as a PFPE silane compound ⁇ ) represented by the above formula (formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2)). It is formed.
  • Organic substrate is not particularly limited as long as at least part of the region where the primer layer is formed is made of an organic material.
  • Organic materials include, for example, natural resins, synthetic resins, elastomers, rubbers, and fibers (eg, natural fibers, synthetic fibers, regenerated fibers).
  • organic substrates include hard-coated inorganic/organic substrates, painted inorganic/organic substrates, and fiber fabrics (eg, woven fabrics and non-woven fabrics).
  • Examples of synthetic resins include polycarbonate resins, poly(meth)acrylate resins, polyethylene terephthalate resins, triacetyl cellulose resins, polyimide resins, modified (transparent) polyimide resins, polycycloolefin resins, and polyethylene naphthalate resins.
  • the organic material may be polycarbonate resin.
  • Examples of rubber include nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, urethane rubber, butyl rubber, natural rubber, fluororubber, and silicone rubber.
  • the shape of the organic substrate is not particularly limited, and may be, for example, plate-like, film, or other forms.
  • the surface region of the base material on which the surface treatment layer is to be formed may be at least part of the surface of the base material, and can be appropriately determined according to the use and specific specifications of the article.
  • the surface of the organic base material may have hydroxyl groups. Hydroxyl groups may be introduced onto the surface of the organic base material by plasma treatment (for example, corona discharge) or ion beam irradiation.
  • the surface of the organic substrate may have silanol groups. A silanol group is generated when the hydrolyzable silyl group of the coupling agent contained in the primer is hydrolyzed. When the hydroxyl groups or silanol groups on the surface of the organic base material react with the silanol groups of the coupling agent, dehydration condensation can occur to form strong chemical bonds.
  • a primer layer is located on the organic substrate.
  • the primer layer enhances adhesion between the organic substrate and the surface treatment layer.
  • the thickness of the primer layer is not particularly limited. From the viewpoint of adhesion, the thickness of the primer layer may be, for example, 1 nm or more, or 5 nm or more. The thickness of the primer layer may be, for example, 50 nm or less, or 30 nm or less. In one aspect, the thickness of the primer layer is 1 nm or more and 50 nm or less.
  • a primer layer is formed from a primer.
  • a primer contains a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule.
  • the concentration of the coupling agent may be, for example, 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, or 0.5% by mass or more with respect to 100% by mass of the primer. .
  • the concentration of the coupling agent may be, for example, 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 5% by mass or less. In one aspect, the concentration of the coupling agent is, for example, 0.05% by mass or more and 20% by mass or less with respect to 100% by mass of the primer.
  • a coupling agent has an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule. These functional groups respectively react with the PFPE silane compound ⁇ and/or the functional groups on the surface of the organic substrate to enhance the adhesion between the surface treatment layer and the organic substrate.
  • organic reactive group there may be one organic reactive group (for example, at least one of the groups "A" in the general formula of the coupling agent described below) in one molecule of the coupling agent, or there may be two or more.
  • the organic reactive group is not particularly limited. Examples of organic reactive groups include at least one selected from the group consisting of amino groups, glycidyl groups, epoxy groups, vinyl groups, methacryl groups, acryl groups, styryl groups, phenyl groups, isocyanate groups and mercapto groups. .
  • the multiple organic reactive groups may be the same or different.
  • the organic reactive group may be an amino group.
  • the hydrolyzable group (for example, (for example, at least one of the groups “B” in the general formula of the coupling agent described below and forming a hydrolyzable silyl group together with the adjacent Si atom) is the coupling agent There may be one in one molecule, there may be two or more, and there may be three.
  • the hydrolyzable group is not particularly limited as long as it is hydrolyzed to form a silanol group together with the adjacent Si atom
  • the hydrolyzable group includes, for example, an alkoxy group, an acetoxy group and a chlorine atom.
  • the hydrolyzable group may be an alkoxy group.
  • the alkoxy group may have 1 to 5 carbon atoms. to 3, and may be 1 or 2.
  • the coupling agent may have two or more alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms bonded to Si. and may be heterogeneous
  • the carbon chain of the alkoxy group may be linear or branched.
  • hydrolyzable silyl group examples include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a tripropoxysilyl group, a tris(2-methoxyethoxy)silyl group, a dimethoxyalkylsilyl group, a diethoxyalkylsilyl group, a di Examples include propoxyalkylsilyl groups and bis(2-methoxyethoxy)alkylsilyl groups.
  • a hydrolyzable silyl group may be at least one of a trimethoxysilyl group and a triethoxysilyl group.
  • the coupling agent is, for example, the following general formula: (AR CP ) 4-ns -Si-B ns (Wherein, at least one of A is the above organic reactive group, at least one of B is the above hydrolyzable group, and each R CP is independently a single bond or a divalent organic group and ns is an integer from 1 to 3.) is represented by
  • —Si—B ns constitutes a hydrolyzable silyl group.
  • a other than the organic reactive group may be, for example, a hydrogen atom.
  • B other than the hydrolyzable group may be, for example, a hydrocarbon group.
  • ns may be 2 or more and may be 3.
  • R CP is a single bond or a divalent organic group, and may be a divalent organic group.
  • R CP is, for example, a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) cp1 —O—(CH 2 ) cp2 — (cp1 is an integer of 1 to 6, cp2 is an integer of 1 to 6, ), or -phenylene-(CH 2 ) cp3 - (cp3 is an integer of 0 to 6).
  • R CP may be a C 1-3 alkylene group, may be a C 2-3 alkylene group, or may be -CH 2 CH 2 CH 2 -. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
  • Examples of coupling agents include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, vinylmethyldimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, p-styryltriethoxysilane, 3-methacryloxysilane.
  • propyltriethoxysilane 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, sidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysi
  • the primer may further contain other additives.
  • Other additives include, for example, thickeners, leveling agents, defoamers, antistatic agents, antifog agents, UV absorbers, radical scavengers, pigments, dyes and fillers.
  • the primer may contain at least one of an ultraviolet absorber and a radical scavenger.
  • ultraviolet absorbers examples include benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, radically polymerizable compounds, and inorganic compounds.
  • the UV absorber may be a triazine-based compound.
  • Benzophenone-based UV absorbers include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octo xybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methane, 2,2'-dihydroxy-4 -methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 5-benzoyl-2,4- dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-stearyloxybenzophenone, 4,6-dibenzo
  • Benzotriazole-based UV absorbers include, for example, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-( 2′-hydroxy-3′,5′-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di -tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis( ⁇ , ⁇ '-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole), 2-(2'-hydroxy-3'- tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy
  • triazine-based UV absorbers examples include 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 , 3,5-triazines.
  • radically polymerizable ultraviolet absorbers examples include 2-hydroxy-4-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(methacryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(methacryloxy-diethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-triethoxy) Benzophenone, 2-(2′-hydroxy-5′-methacryloxyethyl-3-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2′-hydroxy-5′-methacrylyloxypropyl-3-tert- butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole.
  • inorganic UV absorbers examples include cerium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, bismuth oxide, cobalt oxide, copper oxide, tin oxide, and titanium oxide.
  • radical scavengers examples include hindered amine compounds.
  • hindered amine light stabilizers include bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinate, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacate, bis(1,2 , 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-butylmalonate, 1-[2-[3-(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propynyloxy]ethyl]-4-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propynyloxy]-2,2,6,6 -tetramethylpiperidine, bis(1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate.
  • the (total) concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is, for example, 1% by mass or more, may be 2% by mass or more, or is 3% by mass or more with respect to 100% by mass of the primer. good.
  • the (total) concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is, for example, 10% by mass or less, may be 8% by mass or less, or 6% by mass or less with respect to 100% by mass of the primer. good.
  • the (total) concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the primer.
  • Organic solvent The primer may be diluted with an organic solvent.
  • the organic solvent is not particularly limited. Examples of organic solvents include lower alcohols such as ethanol, butanol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene. n-hexane, n-hebutane, and other aliphatic hydrocarbons; ethyl acetate, butyl acetate, and other esters.
  • the surface treatment layer is positioned directly above the primer layer.
  • the surface treatment layer imparts antifouling performance to the organic substrate. Since the surface treatment layer used in the present disclosure is excellent in wear resistance and weather resistance, antifouling performance is maintained even when used for a long period of time under severe environmental conditions outdoors.
  • the thickness of the surface treatment layer is not particularly limited. From the viewpoint of wear resistance and weather resistance, the thickness of the surface treatment layer may be 1 nm or more, and may be 100 nm or more. The thickness of the surface treatment layer may be 2000 nm or less, 500 nm or less, or 200 nm or less. In one aspect, the thickness of the surface treatment layer is 1 nm or more and 2000 nm or less.
  • a surface treatment layer is formed from a surface treatment agent.
  • the surface treatment agent contains PFPE silane compound ⁇ .
  • the concentration of the PFPE silane compound ⁇ is, for example, 0.001% by mass or more, may be 0.005% by mass or more, or may be 0.01% by mass or more with respect to 100% by mass of the surface treatment agent. .
  • the concentration of the PFPE silane compound ⁇ is, for example, 1% by mass or less, may be 0.5% by mass or less, or may be 0.2% by mass or less. In one aspect, the concentration of the PFPE silane compound ⁇ is 0.001% by mass or more and 1% by mass or less.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound ⁇ (PFPE silane compound ⁇ ) has a polyether chain and a silane-containing reactive cross-linking group.
  • the PFPE silane compound ⁇ further has an isocyanuric skeleton (hereinafter also referred to as an isocyanuric ring).
  • the isocyanuric skeleton improves the abrasion resistance and weather resistance of the resulting surface treatment layer.
  • hydrocarbon group means a group containing carbon and hydrogen and having one hydrogen atom removed from a hydrocarbon.
  • hydrocarbon groups include, but are not limited to, hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, which may be substituted with one or more substituents, such as aliphatic hydrocarbon groups, An aromatic hydrocarbon group etc. are mentioned.
  • the above "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • Hydrocarbon groups may also contain one or more ring structures.
  • Such hydrocarbon groups may have one or more of N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the terminal or in the molecular chain.
  • the substituents of the "hydrocarbon group” are not particularly limited, but include, for example, halogen atoms; C 1-6 alkyl optionally substituted by one or more halogen atoms group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, 5-10 membered unsaturated heterocyclyl groups, C 6-10 aryl groups and 5-10 membered heteroaryl groups.
  • organic group means a group containing carbon.
  • the organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group.
  • the “divalent to decavalent organic group” means a divalent to decavalent group containing carbon.
  • Such divalent to decavalent organic groups are not particularly limited, but include divalent to decavalent groups in which 1 to 9 hydrogen atoms are further eliminated from a hydrocarbon group.
  • Examples of divalent organic groups include, but are not particularly limited to, divalent groups in which one hydrogen atom is further eliminated from a hydrocarbon group.
  • hydrolyzable group means a group that can be eliminated from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction.
  • R include unsubstituted alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, and isobutyl; substituted alkyl groups such as chloromethyl.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be one produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
  • the PFPE silane compound ⁇ is represented by the following formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2).
  • R 1 is a monovalent organic group containing a polyether chain
  • R 1' is a divalent organic group containing a polyether chain
  • X 1 is each independently a silane-containing reactive cross-linking group
  • Each X 2 is independently a monovalent group.
  • R 1 may be a monovalent organic group containing a polyether chain (excluding those containing a urethane bond).
  • R 1′ may be a divalent organic group containing a polyether chain (excluding those containing a urethane bond).
  • X 10 may be F.
  • a, b, c, d, e and f may each independently be an integer from 0 to 100.
  • the sum of a, b, c, d, e and f may be 5 or more, 10 or more, 15 or more, or 20 or more.
  • the sum of a, b, c, d, e and f may be 200 or less, 100 or less, 60 or less, 50 or less, or 30 or less.
  • the repeating units in the polyether chain may be linear or branched and may contain ring structures.
  • the repeating units in the polyether chain may in particular be linear.
  • -( OC6F12 ) - is, for example, -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2 ) - , -( OCF ( CF3 ) CF2CF2CF2 )-, - ( OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )- or -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))- and -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 5 F 10 )- is, for example, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 ) CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-.
  • it may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 4 F 8 )- is, for example, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-,-( OCF2CF2CF (CF3))-,-(OC(CF3)2CF2)-,-(OCF2C(CF3)2 ) - , - ( OCF ( CF3 ) CF(CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-.
  • -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )- it may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 3 F 6 )- is, for example, -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF(CF 3 ))- .
  • it may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 2 F 4 )- is -(OCF 2 CF 2 )- or -(OCF(CF 3 ))-.
  • the repeating unit is linear. By making the repeating unit linear, the surface lubricity of the surface treatment layer can be improved.
  • the repeating unit is branched. By branching the repeating unit, the coefficient of dynamic friction of the surface treatment layer can be increased.
  • the ring structure may be the following three-, four-, five-, or six-membered ring. [In the formula, * indicates a binding position. ]
  • the ring structure is preferably a four-, five- or six-membered ring, more preferably a four- or six-membered ring.
  • the repeating unit having a ring structure can preferably be the following units. [In the formula, * indicates a binding position. ]
  • the polyether chain is each independently represented by any of the following formulas (f1) to (f6) at each occurrence.
  • d is an integer from 1 to 200, e is 0 or 1; ];
  • c and d are each independently an integer of 0 to 30, e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less, the sum of c, d, e and f is greater than or equal to 2;
  • the order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
  • R21 is OCF2 or OC2F4 ;
  • R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups, g is an integer from 2 to 100; ];
  • R 21 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
  • R 21′ is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 22′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or independently selected from these groups a combination of two or three groups,
  • g is an integer from 2 to 100,
  • g' is an integer from 2 to 100,
  • Rr is (In the formula, * indicates the binding position.) is. ]
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • the order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • d is an integer of 5-200, 10-100, 15-50 or 25-35.
  • OC3F6 may be ( OCF2CF2CF2 ) , (OCF( CF3 ) CF2 ) or ( OCF2CF ( CF3 )), ( OCF2CF2CF2 ) good.
  • ( OC2F4 ) may be ( OCF2CF2 ) or ( OCF ( CF3 )), and may be ( OCF2CF2 ) .
  • e is zero. In another aspect, e is 1.
  • e and f may each independently be an integer of 5-200, or an integer of 10-200.
  • the sum of c, d, e and f may be 5 or more, 10 or more, 15 or more, or 20 or more.
  • the above formula (f2) is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -(OCF 2 CF 2 ) e -(OCF 2 ) f - expressed.
  • formula (f2) is represented by -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -.
  • R 21 may be OC 2 F 4 .
  • R 22 may be a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 or a combination of two or three groups independently selected from these groups. , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 .
  • the combination of two or three groups mentioned above is not particularly limited, but for example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 4 F 8 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 - , -OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, -OC 3 F 6 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 3 F 6 -, -OC 4 F 8 OC2F4- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC4F8- , -OC2F4OC3F6OC2F4- _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ,
  • _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ g may be 3 or more and may be an integer of 5 or more. g may be an integer of 50 or less.
  • OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 can be either linear or branched and can be linear.
  • the above formula (f3) is -(OC 2 F 4 -OC 3 F 6 ) g - or (OC 2 F 4 -OC 4 F 8 ) g -.
  • R 21 , R 22 and g have the same meanings as described in formula (f3) above, and have the same aspects.
  • R 21′ , R 22′ and g′ have the same meanings as R 21 , R 22 and g in formula (f3) above, respectively, and have the same aspects.
  • R r is preferably [In the formula, * indicates a binding position. ] and more preferably [In the formula, * indicates a binding position. ] is.
  • e may be 1 or more and 100 or less, or an integer of 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f may be 5 or more, 10 or more, or 10 or more and 100 or less.
  • f may be 1 or more and 100 or less, or may be an integer of 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f may be 5 or more, 10 or more, or 10 or more and 100 or less.
  • polyether chain is represented by formula (f1).
  • polyether chain is represented by formula (f2).
  • the polyether chain is represented by formula (f3).
  • the polyether chain is represented by formula (f4).
  • the polyether chain is represented by formula (f5).
  • the polyether chain is represented by formula (f6).
  • the greater the ratio of e to f (hereinafter referred to as the "e/f ratio"), the greater the stability of the PFPE silane compound ⁇ .
  • the smaller the e/f ratio the better the surface lubricity of the surface-treated layer.
  • the e/f ratio is, for example, 0.1 or more.
  • the e/f ratio is, for example, 10 or less.
  • the e/f ratio may be 0.2 or greater.
  • the e/f ratio may be 5 or less, 2 or less, 1.5 or less, or 0.85 or less. In one aspect, the e/f ratio is, for example, 0.1 or more and 10 or less.
  • the average molecular weight of the polyether chain is not particularly limited.
  • the average molecular weight of the polyether chain is, for example, 500 or more, may be 1,500 or more, or may be 2,000 or more.
  • the average molecular weight of the polyether chains is, for example, 30,000 or less, and may be 10,000 or less. In one aspect, the average molecular weight of the polyether chain is from 500 to 30,000.
  • average molecular weight means number average molecular weight and is measured by 19 F-NMR.
  • the average molecular weight of the polyether chain is, for example, 500 or more, may be 1,000 or more, may be 2,000 or more, or may be 3,000 or more.
  • the average molecular weight of the polyether chain may be, for example, 30,000 or less, may be 20,000 or less, may be 15,000 or less, may be 10,000 or less, may be 6,000 or less. .
  • the average molecular weight of the polyether chain is from 500 to 30,000.
  • the average molecular weight of the polyether chain is, for example, 4,000 or more, may be 5,000 or more, or may be 6,000 or more.
  • the average molecular weight of the polyether chains is, for example, 30,000 or less, and can be 10,000 or less. In one aspect, the average molecular weight of the polyether chain is from 4,000 to 30,000.
  • R 1 is, for example, the following formula: R 3 -(PAO) -L ⁇ 2- (Wherein, PAO is the above polyether chain, R3 is an alkyl group or a fluorinated alkyl group, L ⁇ 2 is a single bond or a divalent linking group. ) is a monovalent organic group represented by
  • R 1′ is, for example, the following formula: -L ⁇ 3- (PAO) -L ⁇ 2- (Wherein, PAO is the above polyether chain, L ⁇ 2 is a single bond or a divalent linking group, L ⁇ 3 is a single bond or a divalent linking group, L ⁇ 2 is bonded to the right isocyanuric ring of formula ( ⁇ 2), and L ⁇ 3 is bonded to the left isocyanuric ring. ) is a monovalent organic group represented by
  • the carbon number of R 3 is, for example, 1 to 16, may be 1 to 8, may be 1 to 6, or may be 1 to 3.
  • R 3 may be linear or branched.
  • R 3 is, for example, a linear or branched C 1-16 alkyl group or a fluorinated alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group may be 1-8, 1-6, or 1-3.
  • R 3 may be a straight chain C 1-3 alkyl group or a fluorinated alkyl group.
  • R 3 may be a C 1-16 fluorinated alkyl group, a CF 2 H—C 1-15 fluoroalkylene group, or a C 1-16 perfluoroalkyl group.
  • R 3 may be a linear or branched C 1-16 perfluoroalkyl group.
  • the number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group may be 1-6, or 1-3.
  • R 3 may be a linear C 1-3 perfluoroalkyl group.
  • R 3 is, for example, —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or CF 2 CF 2 CF 3 .
  • L ⁇ 2 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2).
  • L ⁇ 2 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L ⁇ 2 may be a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms containing at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L ⁇ 2 has the formula: -(CX 121 X 122 ) o -(L') p -(CX 123 X 124 ) q -
  • X 121 to X 124 are each independently H, F, OH, or —OSi(OR 125 ) 3 (three R 125 are each independently is an alkyl group)
  • L ⁇ 2 is represented by the following formula: -(CF 2 ) m11 -(CH 2 ) m12 -O-(CH 2 ) m13 - [Wherein, m11 is an integer of 1 to 3, m12 is an integer of 1 to 3, m13 is an integer of 1 to 3]
  • L ⁇ 2 examples include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -, -(CF 2 ) n1 - (n1 is an integer of 0 to 4), -CH 2 -, -C 4 H 8 -, -(CF 2 ) n2 -(CH 2 ) n3 - (n2 and n3 are independently are integers of 0 to 4), -CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 -, and -CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )CH 2 - mentioned.
  • L ⁇ 3 is -(CX 126 X 127 ) r -(CX 121 X 122 ) o -(L') p -(CX 123 X 124 ) q -
  • X 121 to X 124 , L′, o, p and q have the same meanings as defined in L ⁇ 2 above, X 126 and X 127 are independently H, F or Cl and may be F; r is an integer from 1 to 6, —(CX 126 X 127 ) r — is attached to (PAO) and (CX 123 X 124 ) q is attached to the isocyanuric ring.
  • X 1 is a monovalent silane-containing reactive cross-linking group. X1 contributes to adhesion to the substrate. X 1 may chemically react with the material of the substrate.
  • X 1 has the formula: -L ⁇ 1 - ⁇ Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d ) v ⁇ n
  • L ⁇ 1 is a single bond or a divalent linking group
  • R a , R b and R c each independently represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an amino group having 1 to 10 carbon atoms, an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L ⁇ 1 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2).
  • L ⁇ 1 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L ⁇ 1 may be a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms containing at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L ⁇ 1 examples include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -, -CH 2 - and -C 4 H 8 - are included.
  • R a , R b and R c are monovalent groups bonded to Si. At least one of R a , R b and R c may be a halogen, a C 1-10 alkoxy group, or a C 1-10 amino group. Other R a , R b and R c may be an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an allyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a glycidyl group having 3 to 10 carbon atoms. Each of R a , R b and R c may be an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • halogen may be Cl, Br or I and may be Cl.
  • the alkoxy group may have 1 to 5 carbon atoms.
  • Alkoxy groups may be linear, cyclic, or branched.
  • a hydrogen atom of the alkoxy group may be substituted with a fluorine atom or the like.
  • the alkoxy group may be a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group, and may be a methoxy group or an ethoxy group.
  • R d is a divalent group bonded to two Si. Each R d is independently —O—, —NH—, —C ⁇ C—, or a silane bond. R d can be —O—, —NH—, or —C ⁇ C—. R d allows two or more silicon atoms to be linked via R d in a linear, ladder-like, cyclic, or bicyclic manner. When n is an integer of 2 or more, silicon atoms may be bonded to each other.
  • X 1 has the formula: -L ⁇ 1 - ⁇ Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d′ ) v ⁇ n
  • L ⁇ 1 is a single bond or a divalent linking group
  • R a , R b and R c each independently represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an amino group having 1 to 10 carbon atoms, an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R d' are each independently -Z-SiR d1 p' R d2 q' R d3 r' (wherein each Z is independently a single bond or a divalent linking group, each R d1 is independently R d′′ ; R d′′ is synonymous with R d′ ; In R d ' , up to 5 Si are linearly linked via the Z group, each R d2 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group; each R d3 is independently a hydrogen atom or a lower alkyl group, each p' is independently an integer of 0 to 3; each q' is independently an integer of 0 to 3; each r' is independently an integer of 0 to 3, However, the sum of p', q' and r' is 3. ) is a group represented by s, t and u are each independently 0 or 1; v is an integer
  • Z is, for example, -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -, -CH 2 -, and -C 4 H 8 - is mentioned.
  • R d′ When at least one R d1 is present in R d′ above, two or more Si atoms linked in a straight chain via a Z group are present in R d ′ , and The maximum number of Si atoms linked in a chain is five.
  • the “number of Si atoms linearly linked via Z groups in R d′ ” is equal to the repeating number of —Z—Si— linearly linked in R d′. Become.
  • the following shows an example in which a Si atom is linked via a Z group in Rd ' .
  • * means the site of bonding to Si of the main chain, ... is that a predetermined group other than ZSi is bonded, that is, all three bonds of the Si atom are ... , it means the end point of the ZSi iteration.
  • the number on the right side of Si means the number of occurrences of Si linked in a straight chain via Z groups counted from *. That is, the chain in which the ZSi repeat terminates at Si 2 has "the number of Si atoms connected in a straight chain via the Z group in R d'" of 2.
  • the number of Si atoms linearly linked via a Z group in R d' is 1 (left formula) or 2 in all chains (right formula).
  • the number of Si atoms linearly linked via a Z group in R d′ is 1 or 2, and may be 1.
  • Each R d2 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be one produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
  • R d2 can be —OR 4 (R 4 is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which can be a methyl group).
  • Each R d3 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the lower alkyl group is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, may be an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or may be a methyl group.
  • q' may be 2 or more, 2 or 3, or 3 at the terminal R d1 in R d ' (R d' when R d1 is absent). you can
  • R d has at least one -Si(-Z-SiR d2 q' R d3 r' ) 2 or Si(-Z-SiR d2 q' R d3 r' ) 3 at the terminal end. may have —Si(—Z—SiR d2 q′ R d3 r′ ) 3 . (-Z-SiR d2 q' R d3 r' ) may be (-Z-SiR d2 3 ).
  • all of the terminal portions of R d are —Si(—Z—SiR d2 q′ R d3 r′ ) 3 and may be —Si(—Z—SiR d2 3 ) 3 .
  • X 1 has the formula: -L ⁇ 1 - ⁇ C(R a6 ) s6 (R b6 ) t6 (R c6 ) u6 (R d6 ) v6 ⁇ n6
  • L ⁇ 1 is a single bond or a divalent linking group
  • R a6 , R b6 and R c6 are each independently hydrogen, halogen, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, amino group having 1 to 10 carbon atoms, acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, 3 to 10 allyl group, glycidyl group having 3 to 10 carbon atoms, OCOR 67 (wherein R 67 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), OH or Y 6 —SiR 65 j6 R 66 3-j6 , each R d6 is independently —O—, —NH—, —C ⁇ C—, or —Z 6 —CR
  • halogen may be Cl, Br or I and may be Cl.
  • the alkoxy group may have 1 to 5 carbon atoms.
  • Alkoxy groups may be linear, cyclic, or branched.
  • a hydrogen atom of the alkoxy group may be substituted with a fluorine atom or the like.
  • the alkoxy group may be a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group, and may be a methoxy group or an ethoxy group.
  • Z 6 is, for example, a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) g —O—(CH 2 ) h — (g may be an integer of 0 to 6, and may be an integer of 1 to 6; h may be an integer of 0 to 6 and may be an integer of 1 to 6), or -phenylene-(CH 2 ) i - (i is an integer of 0 to 6 and good.)
  • Z 6 may be a C 1-3 alkylene group. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
  • R 61 independently represents R d6′ at each occurrence.
  • R d6' has the same meaning as R d6 .
  • R d6 up to 5 Cs are linearly linked via Z 6 groups. That is, when at least one R 61 is present in R d6 , two or more Si atoms linked in a straight chain via a Z 6 group are present in R d6, and through such a Z 6 group The maximum number of C atoms linked in a straight chain is 5.
  • the “number of C atoms linearly linked via Z 6 groups in R d6 ” is equal to the repeating number of —Z 6 —C— linearly linked in R d6 .
  • the number of C atoms linearly linked via Z 6 groups in R d6 is 1 (left formula) or 2 in all chains (right formula).
  • the number of C atoms linearly linked via the Z 6 group in R d6 is 1 or 2, and may be 1.
  • R 62 represents -Y 6 -SiR 65 j6 R 66 3-j6 .
  • Each occurrence of Y6 independently represents a divalent organic group.
  • Y 6 is a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) g′ —O—(CH 2 ) h′ — (g′ may be an integer of 0 to 6, 1 to may be an integer of 6. h' may be an integer of 0 to 6 and may be an integer of 1 to 6) or -phenylene-(CH 2 ) i' - (i' is may be an integer from 0 to 6).
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
  • Y 6 can be a C 1-6 alkylene group or phenylene-(CH 2 ) i′ —.
  • light resistance particularly ultraviolet resistance, can be improved.
  • R 65 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • hydrolyzable group examples include those similar to those described above.
  • R 65 is —OR (R is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which may be a methyl group or an ethyl group, and may be a methyl group).
  • Each occurrence of R 66 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6.
  • R 66 may be a methyl group.
  • j6 is an integer of 1 to 3, may be 2 or 3, or may be 3 independently for each (-Y-SiR 65 j6 R 66 3-j6 ) unit.
  • Each occurrence of R 63 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6.
  • R 63 may be a methyl group.
  • p6 is an integer from 0 to 3 independently at each occurrence.
  • q6 is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence.
  • r6 is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence. However, the sum of p6, q6 and r6 is 3.
  • q6 is 2 or more, may be 2 or 3, and is 3 good.
  • the number of Si atoms having a hydroxyl group or a hydrolyzable group in formula ( ⁇ 1) may be 1 to 6, may be 2 to 4, or may be 3. .
  • the number of Si atoms having a hydroxyl group or a hydrolyzable group in formula ( ⁇ 2) may be 2 to 12, 4 to 8, or 6.
  • v in X 1 is 3 and each R d' is independently -Z-SiR d2 q' R d3 r' .
  • X 1 is, for example, -L ⁇ 1 -SiR 5 3 , -L ⁇ 1 -Si(OR 6 ) 3 , -L ⁇ 1 -Si(NR 6 2 ) 3 , or -L ⁇ 1 -Si(OCOR 6 ) 3 (
  • L ⁇ 1 may be a halogen atom for R 5 and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms independently for R 6 .
  • X 1 has the formula: -L ⁇ 1 - ⁇ Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d ) v ⁇ n , or -L ⁇ 1 - ⁇ C(R a6 ) s6 (R b6 ) t6 (R c6 ) u6 ( Rd6 ) v6 ⁇ n6 [In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ] is represented by
  • each X 2 may independently be a monovalent organic group comprising a polyether chain as described above. Suitable groups for the above organic groups are the same as for R 1 .
  • X 2 may each independently be the above silane-containing reactive cross-linking group.
  • X 2 can be the same as X 1 .
  • each X2 may be independently at least one group selected from the group consisting of silicone residues, silsesquioxane residues and silazane groups.
  • silicone residue examples include the following groups.
  • L 2 is a single bond or a divalent linking group
  • n30 is an integer of 1 to 20
  • m30 is an integer of 0 to 10
  • each R 31 is independently a monovalent and at least one of R 31 in each group is a reactive group.
  • Examples of reactive groups include H, a halogen atom, OR 310 (R 310 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms), -L 3 -SiR 311 3 (L 3 is a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 311 is a halogen atom.), -L 3 -Si(OR 312 ) 3 (L 3 is as described above, R 312 is independent is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.), -L 3 -Si(NR 312 2 ) 3 (L 3 and R 312 are as described above), -L 3 -Si(OCOR 312 ) 3 (L 3 and R 312 are as described above), and at least one selected from the group consisting of any of these groups.
  • groups other than the above reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uryl group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR 313 COR 314 (R 313 and R 314 are independently H, alkyl group or halogenated alkyl group), sugar chain-containing group, alkylene polyether is at least one selected from the group consisting of a group, an arene group, a halogenated arene group, a group containing a heterocycle, an aryl group, and a halogenated aryl group.
  • L2 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2).
  • L2 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L 2 may be a single bond, a C 1-10 alkylene group, or a C 1-10 divalent hydrocarbon group containing at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L 2 examples include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -, -CH 2 - and -C 4 H 8 - are included.
  • the above silicone residue may be the following groups.
  • L 2 is a single bond or a divalent linking group
  • R 34 is each independently a monovalent group
  • at least one of the R 34 possessed by each group is a reactive is the base.
  • Examples of reactive groups include —H, —OR 340 (R 340 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), halogen atom, —OH, —O—CR 340 ⁇ CH 2 (R 340 is as described above). , —OCOR 340 (R 340 is as described above), —OCOOR 341 (R 341 is an alkyl or halogenated alkyl group), —NR 340 2 (R 340 is as described above), and any of these groups is at least one selected from the group consisting of groups including
  • groups other than the above reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uryl group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR 342 COR 343 (R 342 and R 343 are independently H, alkyl group or halogenated alkyl group), sugar chain-containing group, alkylene polyether is at least one selected from the group consisting of a group, an arene group, a halogenated arene group, a group containing a heterocycle, an aryl group, and a halogenated aryl group.
  • L2 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2). Suitable values for L2 are as described above.
  • the silsesquioxane residue includes the following groups.
  • L2 is a single bond or a divalent linking group
  • R37 is each independently a monovalent group
  • at least one of the R37 in each group is a reactive group
  • p30 is independently an integer from 0 to 5000.
  • groups other than the above reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uryl group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR 372 COR 373 (R 372 and R 373 are independently H, alkyl group or halogenated alkyl group), sugar chain-containing group, alkylene polyether is at least one selected from the group consisting of a group, an arene group, a halogenated arene group, a group containing a heterocycle, an aryl group, and a halogenated aryl group.
  • L2 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2). Suitable values for L2 are as described above.
  • X2 may be a group different from the above-described monovalent organic group containing a polyether chain, silane-containing reactive cross-linking group, silicone residue, silsesquioxane residue and silazane group.
  • X2 is independently H, alkyl group, halogenated alkyl group, alkyl ester group, halogenated alkyl ester group, alkyl ether group, halogenated alkyl ether group, alkylamide group, halogenated alkylamide group, uryl group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —OCOOR j (R j is an alkyl group or a halogenated alkyl group), —CONR k COR l (R k and R l are independently H, an alkyl group or halogenated alkyl groups), sugar chain-containing groups, alkylene polyether groups, arene groups, halogenated arene groups, groups containing heterocycles, aryl groups, halogenated aryl groups, silicone residues (with reactive groups ) and silsesquioxane residues (excluding those having a reactive group).
  • silicone residue examples include the following groups.
  • the above reactive groups are those exemplified as reactive groups that can constitute R 37 .
  • L4 is a single bond or a divalent linking group, and each R41 is independently a group other than a monovalent reactive group.
  • groups other than reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uryl groups, Halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR k COR l (R k and R l are independently H, alkyl group or halogenated alkyl group), group containing sugar chain, alkylene polyether group, arene It may be at least one selected from the group consisting of a group, a halogenated arene group, a group containing a heterocycle, an aryl group, and a halogenated aryl group.
  • L4 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2).
  • L 4 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond, a single bond, a C 1-10 It may be an alkylene group or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond.
  • L 4 examples include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 - and the like.
  • Examples of the silsesquioxane residue include the following groups.
  • the above reactive groups are those exemplified as reactive groups that can constitute R 37 .
  • L 4 is a single bond or a divalent linking group
  • R 41 is each independently a group other than a monovalent reactive group
  • p30 is independently an integer of 0 to 5,000.
  • groups other than reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uril group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR k COR l (R k and R l are independently H, an alkyl group or a halogenated alkyl group), a group containing a sugar chain, an alkylene polyether group , an arene group, a halogenated arene group, a heterocycle-containing group, an aryl group, and a halogenated aryl group.
  • L4 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2). Suitable for L4 are as described above.
  • the silazane group includes the following groups.
  • L 5 is a single bond or a divalent linking group
  • m31 is an integer of 2 to 100
  • n31 is an integer of 100 or less
  • R 42 is each independently H, carbon 1 to 10 alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups having 5 to 12 carbon atoms, aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, alkylsilyl groups, alkylcyano groups and alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • L5 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula ( ⁇ 1) or formula ( ⁇ 2).
  • L5 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L 5 may be a single bond, a C 1-10 alkylene group, or a C 1-10 divalent hydrocarbon group containing at least one of an ether bond and an ester bond.
  • L 5 examples include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, and -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -. mentioned.
  • silazane group examples include the following groups.
  • the average molecular weight of R 1 is not particularly limited.
  • the average molecular weight of R 1 is, for example, 500 or more, may be 1,500 or more, or may be 2,000 or more.
  • the average molecular weight of R 1 is, for example, 30,000 or less, and may be 10,000 or less. In one aspect, R 1 has an average molecular weight of 500 to 30,000.
  • the average molecular weight of the PFPE silane compound ⁇ is not particularly limited. From the viewpoint of UV resistance and abrasion resistance, the average molecular weight of the PFPE silane compound ⁇ is, for example, 500 or more, may be 1,000 or more, or may be 2,000 or more. The average molecular weight of the PFPE silane compound may be 10,000 or less, and may be 6,000 or less. In one aspect, the average molecular weight of the PFPE silane compound ⁇ is, for example, 500 or more and 10,000 or less.
  • the PFPE silane compound ⁇ is represented by the above formula ( ⁇ 1).
  • the PFPE silane compound ⁇ is a mixture of the compound represented by the formula ( ⁇ 1) and the compound represented by the formula ( ⁇ 2).
  • the content of the compound represented by formula ( ⁇ 1) in the mixture may be 1 mol% or more, 10 mol% or more, 50 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 99 mol% or more.
  • the content of the compound represented by formula ( ⁇ 1) may be less than 100 mol%, and may be 99 mol% or less, 95 mol% or less, 90 mol% or less, 85 mol% or less, or 80 mol% or less.
  • the content of the PFPE silane compound ⁇ in the surface treatment agent is, for example, 0.01% by mass or more, may be 0.1% by mass or more, may be 1% by mass or more, or may be 5% by mass or more. you can
  • the content of the PFPE silane compound ⁇ in the surface treatment agent is, for example, 99.9% by mass or less, may be 50% by mass or less, may be 30% by mass or less, or may be 20% by mass or less. .
  • the content of the PFPE silane compound ⁇ in the surface treatment agent is 0.01% by mass or more and 99.9% by mass or less.
  • the content of the PFPE silane compound ⁇ may be 100 mol% (that is, the surface treatment agent contains only the compound ⁇ as a non-volatile component), and may be 99.9 mol. % or less, 99 mol % or less, 98 mol % or less, or 95 mol % or less.
  • the content of the PFPE silane compound ⁇ may be 1 mol% or more, 10 mol% or more, 30 mol% or more, or 50 mol%. or more, may be 60 mol % or more, may be 70 mol % or more, or may be 80 mol % or more.
  • PFPE silane compound ⁇ can be produced, for example, by the method described in International Publication No. 2018/056410.
  • the surface treatment agent may further contain a fluoropolyether group-containing silane compound ⁇ (hereinafter also referred to as PFPE silane compound ⁇ ) other than the PFPE silane compound ⁇ .
  • PFPE silane compound ⁇ has perfluoropolyether groups and Si with hydroxyl groups or hydrolyzable groups.
  • PFPE silane compound ⁇ does not have an isocyanuric skeleton.
  • the perfluoropolyether group of the PFPE silane compound ⁇ has the following formula: - (OC 6 F 12 ) a1 - (OC 5 F 10 ) b1 - (OC 4 F 8 ) c1 - (OC 3 F 6 ) d1 - (OC 2 F 4 ) e1 - (OCF 2 ) f1 - contains a polyether chain represented by [Wherein, a1, b1, c1, d1, e1 and f1 are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and are bracketed with a1, b1, c1, d1, e1 or f1 The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula. ]
  • a1, b1, c1, d1 and e1 are each independently an integer of 0 or more and 100 or less, and f1 is an integer of 1 or more and 200 or less.
  • the sum of a1, b1, c1, d1, e1 and f1 may be 5 or more, 10 or more, or 10 or more and 100 or less.
  • the repeating unit in the polyether chain of the PFPE silane compound ⁇ may be linear or branched, particularly linear. Specific examples of repeating units in the polyether chain of the PFPE silane compound ⁇ include those similar to those of the PFPE silane compound ⁇ .
  • the polyether chains of the PFPE silane compound ⁇ are each independently a group represented by any one of the formulas (f1) to (f6) listed as the polyether chains in the PFPE silane compound ⁇ . may be a group represented by formula (f2) or (f3).
  • the polyether chain of the PFPE silane compound ⁇ has at least 1, alternatively 5 or more, or even 10 or more OCF 2 units.
  • the PFPE silane compound ⁇ has the following formula (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1), (D2), or (E1) can be a compound represented by
  • each Rf is independently an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, PFPE stands for perfluoropolyether group.
  • the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms may be 1-6, or 1-3.
  • Rf may be a linear C 1-3 alkyl group.
  • Rf may be a CF 2 H—C 1-15 fluoroalkylene group or a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and may be a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • Rf may be a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms. The number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group may be 1-6, or 1-3. Rf may be a linear perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Rf is, for example, -CF 3 , -CF 2 CF 3 , or CF 2 CF 2 CF 3 .
  • the perfluoropolyether group is as described above.
  • each occurrence of R 12 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, and may be 1-6.
  • R 12 may be a methyl, ethyl or propyl group.
  • R 13 at each occurrence independently represents a hydrogen atom or a halogen atom.
  • a halogen atom may be an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, and may be a fluorine atom.
  • each occurrence of R 14 is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • each occurrence of R 15 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • n is independently for each (—SiR 14 n R 15 3-n ) unit an integer of 0 to 3, may be an integer of 0 to 2, and 0 can be However, in the formula, all n cannot be 3 at the same time. In other words, at least one R 15 is present in the formula.
  • t is each independently an integer of 1 to 10, may be an integer of 1 to 6, may be 2 to 10, and is an integer of 2 to 6 It's okay.
  • X 101 each independently represents a single bond or a divalent to decavalent organic group.
  • X 101 mainly consists of a perfluoropolyether portion (ie, Rf-PFPE portion or PFPE- portion) that provides water repellency and surface slipperiness, and a silane portion (ie, ⁇ is understood as a linker that connects the groups bracketed with Therefore, X 101 may be a single bond or any organic group as long as the compounds represented by formulas (A1) and (A2) can exist stably.
  • X 102 at each occurrence independently represents a single bond or a divalent organic group.
  • X 102 is, for example, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and may be —(CH 2 ) u — (where u is an integer of 0 to 2).
  • ⁇ is an integer of 1-9 and ⁇ ' is an integer of 1-9. These ⁇ and ⁇ ' can vary depending on the valence of X101 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ' is the same as the valence of X101 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is 10 when X 101 is a 10-valent organic group.
  • ⁇ is 9 and ⁇ ′ is 1, for example.
  • ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5.
  • ⁇ can be 1 and ⁇ ′ can be 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ are 1 when X 101 is a single bond or a divalent organic group.
  • ⁇ is the value obtained by subtracting 1 from the valence of X101 .
  • X 101 is a divalent to heptavalent, divalent to tetravalent, or divalent organic group.
  • X 101 is a divalent to tetravalent organic group, ⁇ is 1-3, and ⁇ ′ is 1.
  • X 101 is a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ ' is 1.
  • the formulas (A1) and (A2) are represented by the following formulas (A1') and (A2').
  • X 105 each independently represents a single bond or a divalent to decavalent organic group.
  • X 105 mainly consists of a perfluoropolyether portion (that is, Rf-PFPE portion or PFPE- portion) that provides water repellency and surface slipperiness, etc., and a silane portion (that is, ⁇ is understood as a linker that connects the groups bracketed with Therefore, X 105 may be a single bond or any organic group as long as the compounds represented by formulas (B1) and (B2) can exist stably.
  • ⁇ is an integer of 1-9
  • ⁇ ' is an integer of 1-9
  • ⁇ and ⁇ ' are determined according to the valence of X105 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ' is the same as the valence of X105 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ' is ten when X 105 is a decavalent organic group.
  • ⁇ is 9 and ⁇ ' is 1.
  • ⁇ is 5 and ⁇ ' is 5.
  • ⁇ can be 1 and ⁇ ' can be 9.
  • ⁇ and ⁇ ' are 1 when X 105 is a single bond or a divalent organic group.
  • ⁇ is the value of the valence of X 105 minus one.
  • X 105 is a divalent to heptavalent, divalent to tetravalent, or divalent organic group.
  • X 105 is a divalent to tetravalent organic group, ⁇ is 1-3, and ⁇ ' is 1.
  • X 105 is a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ ' is 1.
  • the formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1') and (B2').
  • X 107 each independently represents a single bond or a divalent to decavalent organic group.
  • X 107 mainly consists of a perfluoropolyether portion (that is, Rf-PFPE portion or PFPE- portion) that mainly provides water repellency and surface slipperiness, and a silane portion (that is, ⁇ is understood as a linker that connects the groups bracketed with Therefore, X 107 may be a single bond or any organic group as long as the compounds represented by formulas (C1) and (C2) can exist stably.
  • ⁇ is an integer of 1-9 and ⁇ ' is an integer of 1-9.
  • ⁇ and ⁇ ' are determined according to the valence of X107 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ' is the same as the valence of X107 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ' is 10 when X 107 is a decavalent organic group.
  • ⁇ is 9 and ⁇ ' is 1, for example.
  • ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5.
  • ⁇ can be 1 and ⁇ ′ can be 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ are 1 when X 107 is a single bond or a divalent organic group.
  • ⁇ is the value obtained by subtracting 1 from the valence of X107 .
  • k is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • l at each occurrence is independently an integer from 0 to 3
  • m is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence.
  • the sum of k, l and m is three.
  • X 107 is a divalent to heptavalent, divalent to tetravalent, or divalent organic group.
  • X 107 is a divalent to tetravalent organic group, ⁇ is 1-3, and ⁇ ′ is 1.
  • X 107 is a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ ' is 1.
  • the formulas (C1) and (C2) are represented by the following formulas (C1') and (C2').
  • R a3 at each occurrence independently represents —Z 3 —SiR 71 p1 R 72 q1 R 73 r1 .
  • Z3 is, for example, a divalent organic group. It is desirable that Z3 does not form a siloxane bond with the terminal Si atom (Si atom to which R a3 is bonded) of the molecular main chain in formula (C1) or formula (C2).
  • Z 3 is, for example, a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) g3 —O—(CH 2 ) h3 — (g3 is an integer of 1 to 6, h3 is an integer of 1 to 6 ), or -phenylene-(CH 2 ) i3 - (i3 is an integer of 0 to 6).
  • Z 3 may be a C 1-3 alkylene group, may be a C 2-3 alkylene group, or may be -CH 2 CH 2 -. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
  • R 71 independently represents R a′ at each occurrence.
  • R a' has the same meaning as R a3 .
  • the maximum number of Sis that are linearly linked via Z 3 groups is five. That is, in the above Ra3 , when at least one R71 is present, two or more Si atoms linked in a straight chain via a Z group are present in Ra3 , and a linear chain is present via a Z3 group. The maximum number of Si atoms linked like each other is five. “The number of Si atoms linearly linked via Z 3 groups in R a3 ” is equal to the repeating number of —Z 3 —Si— linearly linked in R a3 .
  • the number of Si atoms linked in a straight chain via Z 3 groups in R a3 is 1 (left formula) or 2 (right formula) in all chains. .
  • the —Si—R a3 moiety containing Si bonded to X 107 in formulas (C1) and (C2) two Si are linked in the left formula and three Si are linked in the right formula.
  • “the number of Si atoms linearly linked via Z 3 groups in R a3 ” is 1 or 2, and may be 1 in all chains.
  • k is 3 and "the number of Si atoms linearly linked via Z 3 groups in R a3 " is 1 in all chains.
  • R 72 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 72 may be -OR (R is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which may be a methyl group).
  • R 73 may be independently a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6.
  • R 73 may be a methyl group.
  • p1 is independently on each occurrence an integer from 0 to 3
  • q1 is independently on each occurrence an integer from 0 to 3
  • r1 is independently on each occurrence 0 Integer from ⁇ 3.
  • the sum of p1, q1 and r1 is 3.
  • q1 at the terminal R a3 ' (R a3 itself if no R a3 ' is present) is 2 or more, may be 2 or 3, and is 3 good.
  • R a3 has at least one —Si(—Z 3 —SiR 72 q1 R 73 r1 ) 2 or Si(—Z 3 —SiR 72 q1 R 73 r1 ) 3 at the terminal end. and may have —Si(—Z 3 —SiR 72 q1 R 73 r1 ) 3 .
  • a unit of (-Z 3 -SiR 72 q1 R 73 r1 ) may be (-Z 3 -SiR 72 3 ).
  • the terminal portions of R a may all be —Si(—Z 3 —SiR 72 q1 R 73 r1 ) 3 , and may be —Si(—Z 3 —SiR 72 3 ) 3 .
  • At least one R 72 is present in formulas (C1) and (C2) above.
  • each occurrence of R b3 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R b3 may be —OR (R is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which may be a methyl group).
  • each occurrence of R c3 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6.
  • R c3 may be a methyl group.
  • X 109 each independently represents a single bond or a divalent to decavalent organic group.
  • X 109 mainly consists of a perfluoropolyether portion (that is, Rf-PFPE portion or PFPE- portion) that provides water repellency and surface slipperiness, and a silane portion (that is, ⁇ is understood as a linker that connects the groups bracketed with Therefore, X 109 may be a single bond or any organic group as long as the compounds represented by formulas (D1) and (D2) can exist stably.
  • ⁇ is an integer of 1-9 and ⁇ ' is an integer of 1-9.
  • ⁇ and ⁇ ' can vary depending on the valence of X109 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ' is the same as the valence of X109 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ' is ten when X 109 is a decavalent organic group.
  • .delta. is 9 and .delta.' is 1, for example.
  • ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5.
  • ⁇ can be 1 and ⁇ ′ can be 9.
  • ⁇ and ⁇ ' are 1 when X 109 is a divalent organic group.
  • ⁇ is the value obtained by subtracting 1 from the valence of X109 .
  • X 109 is a divalent to heptavalent, divalent to tetravalent, or divalent organic group.
  • X 109 is a divalent to tetravalent organic group, ⁇ is 1-3, and ⁇ ' is 1.
  • X 109 is a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ ' is 1.
  • the formulas (D1) and (D2) are represented by the following formulas (D1') and (D2').
  • R d3 at each occurrence independently represents -Z 3 '-CR 81 p4 R 82 q4 R 83 r4 .
  • Z 3 ' at each occurrence independently represents an oxygen atom or a divalent organic group.
  • Z 3 ' is, for example, a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) g4 -O-(CH 2 ) h4 - (g4 is an integer of 0 to 6, and may be an integer of 1 to 6 h4 is an integer of 0 to 6 and may be an integer of 1 to 6), or -phenylene-(CH 2 ) i4 - (i4 is an integer of 0 to 6).
  • Z 3 ′ may be a C 1-3 alkylene group, may be a C 2-3 alkylene group, or may be CH 2 CH 2 . These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
  • R 81 independently represents R d3′′ .
  • R d3′′ has the same meaning as R d3 .
  • R d3 up to 5 Cs are linearly linked via the Z 3 ′ group. That is, in the above R d3 , when at least one R 81 is present, there are two or more Si atoms linked in a straight chain via the Z 3 'group in R d3 , The maximum number of C atoms linked in a straight chain is five.
  • the “number of C atoms linearly linked via a Z 3 ′ group in R d3 ” is the number of repetitions of —Z 3′ -C— linearly linked in R d3 . equal.
  • the number of C atoms linearly linked via the Z 3 ' group in R d3 is 1 (left formula) or 2 pcs (right formula).
  • the number of C atoms linearly linked via the Z 3 ' group in R d3 is 1 or 2 in all chains, and may be 1 .
  • R 82 represents -Y 3 -SiR 85 j R 86 3-j .
  • Y 3 each independently represents a divalent organic group at each occurrence.
  • Y 3 is a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) g5 —O—(CH 2 ) h5 — (g5 is an integer of 0 to 6 and an integer of 1 to 6 h5 is an integer of 0 to 6 and may be an integer of 1 to 6), or -phenylene-(CH 2 ) i5 - (i5 is an integer of 0 to 6) be.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
  • Y 3 can be a C 1-6 alkylene group or phenylene-(CH 2 ) i5 —.
  • the light resistance, especially UV resistance, can be higher.
  • R 85 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 85 may be —OR (R is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which may be an ethyl group or a methyl group, and may be a methyl group).
  • R 86 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6.
  • R 86 may be a methyl group.
  • j is an integer of 1 to 3, may be 2 or 3, or may be 3 independently for each (-Y 3 -SiR 85 j R 86 3-j ) unit.
  • Each occurrence of R 83 independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a lower alkyl group. Each occurrence of R 83 may be independently a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6. R 83 may be a methyl group.
  • p4 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • q4 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • r4 is independently at each occurrence 0 Integer from ⁇ 3.
  • the sum of p4, q4 and r4 is 3.
  • q4 at the terminal R d3 ′′ (R d3 itself if R d3′′ is absent) in R d3 is 2 or more, may be 2 or 3, and may be 3 .
  • R e3 at each occurrence independently represents —Y 3 —SiR 85 j R 86 3-j .
  • Y 3 , R 85 , R 86 and j have the same meanings as described for R 82 above.
  • each occurrence of R f3 independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a lower alkyl group.
  • Each occurrence of R f3 may be independently a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6.
  • R f3 may be a methyl group.
  • k′ is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • l′ at each occurrence is independently an integer from 0 to 3
  • m' is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence.
  • the sum of k', l' and m' is 3.
  • At least one k' is 2 or 3, and may be 3.
  • k' is 2 or 3, and may be 3.
  • l' is 2 or 3, and may be 3.
  • At least one q4 is 2 or 3, or at least one l' is 2 or 3. That is, there are at least two -Y 3 -SiR 85 j R 86 3-j groups in the formula.
  • G 5 is -R 17 -O-, -R 17 -CONH-, -CONH- or a single bond. From a phototolerance point of view, G 5 can be -R 17 -CONH- or CONH-. From a chemical resistance point of view, G 5 may be -R 17 -O-.
  • R 17 is an alkylene group.
  • R 17 may be an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or may be —CH 2 — from the viewpoint of ease of production.
  • Z 5 is a (a5+b5)-valent hydrocarbon group, or a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms and having one or more etheric oxygen atoms between the carbon atoms of the hydrocarbon group, and (a5+b5)-valent is the basis of Z 5 is a residue obtained by removing hydroxyl groups from a polyhydric alcohol having (a5+b5) hydroxyl groups when G 5 is —R 17 —O— and c5 is 1.
  • Z 5 can be the following group.
  • Z5 may be a residue obtained by removing a hydroxyl group from a polyhydric alcohol having a primary hydroxyl group in terms of excellent reactivity of the hydroxyl group.
  • Z 5 is a group represented by the following formula (Z-1), a group represented by the following formula (Z-2), or a group represented by the following formula (Z-3) in terms of availability of raw materials.
  • R E is an alkyl group and may be a methyl group or an ethyl group.
  • a5 is an integer of 1 or more.
  • b5 is an integer of 1 or more.
  • (a5+b5) is 3 or more.
  • a5 is 1, b5 is 4 or more.
  • b5 is 1 or more.
  • a5 [Rf-PFPE-G 5 ] may be the same or different.
  • b5 [(OR 16 ) c5 -SiR 14 n R 15 3-n ] may be the same or different.
  • c5 is 0 or 1;
  • a5 may be from 1 to 10, or from 1 to 4. When a5 is 1 or more, the water and oil repellency, abrasion resistance, fingerprint stain removability, and lubricity of the surface treatment layer are more easily improved. When a5 is 10 or less, the surface treatment layer has a good appearance. (a5+b5) may be 3-15, and may be 3-12.
  • b5 When a5 is 1, b5 is 4 or more, may be 4-10, or may be 4-5. When a5 is 1 and b5 is 4 or more, the abrasion resistance of the surface treatment layer is likely to be improved. When b5 is 10 or less, the appearance of the surface treatment layer and the stability of the compound are likely to be improved.
  • b5 is an integer of 1 or more, may be an integer of 1 to 10, or may be an integer of 1 to 4.
  • a5 is an integer of 2 or more, the lubricity of the surface treatment layer is enhanced, and frictional force is less likely to be applied to the surface treatment layer. Therefore, even if b5 is 1, the wear resistance of the surface treatment layer is likely to be improved.
  • b5 is 10 or less, the appearance of the surface treatment layer and the stability of the compound are likely to be improved.
  • c5 is 0 or 1.
  • c5 may be 0 because the compound has excellent light resistance.
  • c5 may be 1 for the ease of manufacturing the compound.
  • X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently represented by, for example, the formula: -(R 20 ) p2 -(X 20 ) q2 -
  • R 20 is a single bond, —(CH 2 ) s′ —, or an o-, m- or p-phenylene group, which may be —(CH 2 ) s′ —; s′ is an integer from 1 to 20, 1 to 6, 1 to 3, or 1 or 2;
  • X 20 represents -(X 21 ) l' -, X 21 is independently at each occurrence -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C(O)O-, -Si(R 330 ) 2 -, -( Si(R 330 ) 2 O) m′′ -Si(R 330 ) 2 -, -CONR 331 -,
  • R 20 and X 20 are one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group may be substituted by
  • X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently -(R 20 ) p2 -(X 20 ) q2 -
  • R 20 represents —(CH 2 ) s′ —; s' is an integer from 1 to 20,
  • X 20 represents -(X 21 ) l' -,
  • X 21 at each occurrence independently represents a group selected from the group consisting of —O—, —CONR 331 —, —O—CONR 331 —, and (CH 2 ) n′ —;
  • R 331 at each occurrence independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
  • n', at each occurrence, is independently an integer from 1 to 20;
  • l' is an integer from 1 to 10,
  • p2 is 0 or 1;
  • q2 is 0 or 1;
  • at least one of p2 and q2
  • R 20 and X 20 are one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group may be substituted by
  • X 101 , X 105 , X 107 and X 109 are each independently -(R 20 ) p2 -(X 20 ) q2 -R 32 -.
  • R 32 represents a single bond, -(CH 2 ) t' - or an o-, m- or p-phenylene group and may be -(CH 2 ) t' -.
  • t' is an integer from 1-20, 2-6, or 2-3.
  • R 32 (typically the hydrogen atom of R 32 ) may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group good.
  • X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently single bond, —X f —C 1-20 alkylene group, -X f -R 20 -X c -R 32 -, or -X f -X d -R 32 - [In the formula: R 20 and R 32 are as defined above; X f is a single bond or a perfluoroalkylene group having 1 to 6, 1 to 4, or 1 to 2 carbon atoms, and may be a difluoromethylene group. ] can be
  • X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently single bond, —X f —C 1-20 alkylene group, -Xf- ( CH2 ) s'- Xc- , —X f —(CH 2 ) s′ —X c —(CH 2 ) t′ — —X f —X d —, or —X f —X d —(CH 2 ) t′ — [In the formula, X f , s′ and t′ have the same meanings as above. ] is.
  • X c is -O-, -S-, -C(O)O-, -CONR 331- , -O-CONR 331- , —Si(R 330 ) 2 —, —(Si(R 330 ) 2 O) m′′ —Si(R 330 ) 2 —, —O—(CH 2 ) u′ —(Si(R 330 ) 2 O) m′′ —Si(R 330 ) 2 —, —O—(CH 2 ) u′ —Si(R 330 ) 2 —O—Si(R 330 ) 2 —CH 2 CH 2 —Si(R 330 ) 2 —O—Si(R 330 ) 2 —, —O—(CH 2 ) u′ —Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 —, —CONR 331 —(CH 2 )
  • X d is -S-, -C(O)O-, -CONR 331- , -O-CONR 331- , —CONR 331 —(CH 2 ) u′ —(Si(R 330 ) 2 O) m′′ —Si(R 330 ) 2 —, —CONR 331 —(CH 2 ) u′ —N(R 331 )—, or —CONR 331 —(o-, m- or p-phenylene)—Si(R 330 ) 2 — [In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ] represents
  • X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently single bond, —X f —C 1-20 alkylene group, —X f —(CH 2 ) s′ —X c —(CH 2 ) t′ —, or —X f —X d —(CH 2 ) t′ — [In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ] can be
  • X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently a single bond —X f —C 1-20 alkylene group, —X f —(CH 2 ) s′ —X c —, or —X f —(CH 2 ) s′ —X c —(CH 2 ) t′ —
  • X c is —O—, —CONR 331 —, or O—CONR 331 —;
  • R 331 at each occurrence independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group; s' is an integer from 1 to 20, t' is an integer from 1 to 20;
  • s' is an integer from 1 to 20
  • t' is an integer from 1 to 20;
  • X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently single bond, —X f —C 1-20 alkylene group, —X f —(CH 2 ) s′ —O—(CH 2 ) t′ —, —X f —(CH 2 ) s′ —(Si(R 330 ) 2 O) m′′ —Si(R 330 ) 2 —(CH 2 ) t′ —, —X f —(CH 2 ) s′ —O—(CH 2 ) u′ —(Si(R 330 ) 2 O) m′′ —Si(R 330 ) 2 —(CH 2 ) t′ —, or —X f- ( CH2 ) s'- O- ( CH2 ) t' -Si( R330 ) 2- ( CH2 ) u'- Si( R330 ) 2- ( C
  • --(C v H 2v )-- may be linear or branched.
  • -(C v H 2v )- can be, for example, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH(CH 3 )-, -CH(CH 3 )CH 2 -.
  • X 101 , X 105 , X 107 and X 109 groups are each independently a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group (typically a C 1-3 perfluoroalkyl group).
  • X 101 , X 105 , X 107 and X 109 are attached to the PFPE group on the left side of each formula.
  • X f may be a single bond in formulas (A1), (B1), (C1) and (D1).
  • X f in formulas (A2), (B2), (C2) and (D2) may be a perfluoroalkylene group having 1 to 6, 1 to 4, or 1 to 2 carbon atoms, or a difluoromethylene group; It's okay.
  • the X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 groups can each independently be other than —O—C 1-6 alkylene groups.
  • the X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 groups are, for example, of the formula:
  • each R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, which may be a methyl group;
  • D is —CH 2 O(CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 —, —CF 2 O(CH 2 ) 3 —, -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, -(CH 2 ) 4 -, —CONH—(CH 2 ) 3 —, -CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -, -CON(Ph)-(CH 2 ) 3 -, where Ph means phenyl, and
  • each R 42 is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, may be a methyl group or a methoxy group, or may be a methyl group .
  • E is a group selected from E is -(CH 2 ) n - (n is an integer of 2 to 6)
  • D is attached to PFPE in the backbone of the molecule and E is attached to the group opposite PFPE.
  • X 101 , X 105 , X 107 and X 109 are: single bond, —CH 2 OCH 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 —, —CH 2 O(CH 2 ) 6 —, -CF2 - CH2 -O- CH2- , —CF 2 —CH 2 —O—(CH 2 ) 2 —, —CF 2 —CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —, —CF 2 —CH 2 —O—(CH 2 ) 6 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi
  • X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently of the formula: —(R 35 ) x1 —(CFR 36 ) y1 —(CH 2 ) z1 — [In the formula: x1, y1 and z1 are each independently an integer from 0 to 10; the sum of x1, y1 and z1 is greater than or equal to 1; The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses is arbitrary in the formula. ] is represented by
  • each occurrence of R 35 is independently an oxygen atom, phenylene, carbazolylene, —NR 350 — (wherein R 350 represents a hydrogen atom or an organic group) or a divalent organic group; Alternatively, it may be a divalent polar group.
  • the lower alkyl group is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg methyl, ethyl, n-propyl). Lower-alkyl groups may be optionally substituted with one or more fluorine atoms.
  • Each occurrence of R 36 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group, and may be a fluorine atom.
  • the lower fluoroalkyl group is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 or 1 to 3 carbon atoms, may be a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a trifluoromethyl group or a pentafluoroalkyl group. It may be an ethyl group or a trifluoromethyl group.
  • the X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 groups have the formula:
  • each R 51 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, which may be a methyl group;
  • each X 101 group any of the following groups attached to PFPE of the molecular backbone: —CH 2 O(CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 —, —CF 2 O(CH 2 ) 3 —, -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, -(CH 2 ) 4 -, —CONH—(CH 2 ) 3 —, -CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -, -CON(Ph)-(CH 2 ) 3 -, where Ph means phenyl, or
  • each R 52 is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, may be a methyl group or a methoxy group, or may be a methyl group.
  • Some of the other Ts are groups opposite PFPE in the molecular backbone (i.e., carbon atoms in formulas (A1), (A2), (D1) and (D2); also formula (B1) below, Si atoms in (B2), (C1) and (C2), and the remaining T, if present, are each independently a methyl group, a phenyl group, a C 1-6 alkoxy group, a radical scavenging group, or an ultraviolet absorbing group is.] is represented by
  • the radical-scavenging group is not particularly limited as long as it can scavenge radicals generated by light irradiation.
  • Radical scavenger groups include, for example, residues of benzophenones, benzotriazoles, benzoates, phenyl salicylates, crotonic acids, malonic esters, organoacrylates, hindered amines, hindered phenols, or triazines. mentioned.
  • the ultraviolet absorbing group is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays.
  • UV-absorbing groups include benzotriazoles, hydroxybenzophenones, esters of substituted and unsubstituted benzoic acid or salicylic acid compounds, acrylates or alkoxycinnamates, oxamides, oxanilides, benzoxazinones, and residues of benzoxazoles. groups.
  • the radical-scavenging group or UV-absorbing group has the following formula:
  • X 101 , X 105 , X 107 and X 109 can each independently be a 3- to 10-valent organic group.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by formula (A1), (B1), (C1), (D1), or (E1) above.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by formula (A2), (B2), (C2), or (D2) above.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by the above formula (A1), (A2), (C1), (C2), (D1), (D2), or (E1). These compounds can have a plurality of Si atoms having hydroxyl groups or hydrolyzable groups at their ends, so that the wear resistance can be further improved.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by (C1), (C2), (D1), (D2), or (E1) above.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by (C1), (C2), (D1), or (D2) above.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by formulas (A1) and (A2) above.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by formulas (B1) and (B2) above.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by the above formulas (C1) and (C2). This can further improve wear resistance and surface slipperiness.
  • the compounds represented by the above formulas (C1) and (C2) are also highly miscible with compounds containing an isocyanuric skeleton such as the PFPE silane compound ⁇ .
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by formulas (D1) and (D2) above.
  • the PFPE silane compound ⁇ is a compound represented by formula (E1) above.
  • the average molecular weight of the PFPE silane compound ⁇ may be 1,000 or more, 1,500 or more, or 2,000 or more.
  • the average molecular weight of the PFPE silane compound ⁇ may be 30,000 or less, and may be 10,000 or less. In one aspect, the average molecular weight of the PFPE silane compound ⁇ is 1,000 or more and 10,000 or less.
  • the weight ratio of PFPE silane compound ⁇ to PFPE silane compound ⁇ is 1:99 to 99:1, 5:95 to 90:10, 30:70 to 90:10, or 30: It may be 70-70:30.
  • the compounds represented by the above formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1), (D2), and (E1) are produced by known methods. can do.
  • the surface treatment agents of the present disclosure may further include other compounds other than PFPE silane compounds ⁇ and ⁇ .
  • Other compounds typically include compounds in which the isocyanuric ring of the PFPE silane compound ⁇ is opened (another silane compound), and compounds derived from the synthesis of the PFPE silane compound ⁇ .
  • silane compounds include the following formula ( ⁇ 1') and formula ( ⁇ 2'):
  • each symbol has the same meaning as the formula ( ⁇ 1) and formula ( ⁇ 2). ] and compounds of the formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1 ), (D2) and (E1).
  • the perfluoropolyether group having no OCF 2 units is represented by, for example, the following formula: - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 X 10 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - [In the formula, each symbol has the same meaning as the above polyether chain. ] is represented by
  • the perfluoropolyether group having no OCF 2 units has the following formula: -(OC 3 X 10 6 ) d - [wherein d and X 10 have the same meanings as above, and X 10 may be F; ] and a group represented by the following formula: -( OC2F4 - R2'' ) g'' - wherein R 2′′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 and g′′ is an integer of 2-100. ] may be represented by
  • —(OC 3 X 10 6 ) d — may be —(OC 3 F 6 ) d —, —(OCF(CF 3 )CF 2 ) d — or (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d — may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -.
  • the content of the other silane compound is, for example, 0.01 to 20 mol parts, may be 0.1 to 15 mol parts, or may be 1 to 10 mol parts with respect to 100 mol parts of the PFPE silane compound ⁇ . , 3 to 5 mol parts.
  • Compounds derived from the synthesis of PFPE silane compound ⁇ include, for example, R 1 —OSO 2 CF 3 or CF 3 SO 2 OR 1′ —OSO 2 CF 3 .
  • the surface treatment agent may further contain a crosslinkable compound.
  • the crosslinkable compound causes a sol-gel reaction of the PFPE silane compound ⁇ .
  • surface segregation of the PFPE silane compound ⁇ is promoted, and the antifouling property can be further improved.
  • the crosslinkable compound has the following formula (Q1): A[Z q1 -M q (OR q1 ) wn1 (R q2 ) wn2-wn1 ] wa1 [Z q2 -R q3 ] wa2 (Q1) [In the formula: A is a monovalent to decavalent organic group, Z q1 is each independently a single bond or a divalent organic group, M q is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn; each R q1 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, each R q2 is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group, wn1 is each independently 1 or more (the valence of M q ⁇ 1) or less; wn2 are each independently (valence of M q ⁇ 1), Z q2 is each independently a single bond or a divalent organic group, each R q3 is independently a
  • A is a monovalent to decavalent organic group, preferably monovalent to octavalent, more preferably monovalent to hexavalent, still more preferably monovalent to tetravalent, still more preferably monovalent to trivalent, particularly preferably 2 or It is a trivalent organic group.
  • A is a divalent organic group.
  • the divalent organic group preferably has the following formula: -[(R A1 ) a11 -(R A2 ) a12 -(R A3 ) a13 ]- [In the formula: Each R A1 is independently an alkylene group, preferably a C 1-20 alkylene group, more preferably a C 1-10 alkylene group, still more preferably a C 1-6 alkylene group, still more preferably a C 1-4 alkylene group is the basis, Each R A2 is independently a cycloalkylene group, preferably a C 3-20 cycloalkylene group, more preferably a C 3-10 cycloalkylene group, still more preferably a C 5-8 cycloalkylene group, still more preferably C a 5-7 cycloalkylene group, each R A3 is independently an arylene group, preferably a C 6-20 arylene group, more preferably a C 6-10 arylene group, still more preferably a C 6-8 arylene group,
  • A is R A1 (an alkylene group as described above).
  • the alkylene group in R A1 may be linear or branched, but is preferably linear.
  • A is a trivalent organic group.
  • the trivalent organic group preferably has the following formula: [In the formula: Each X a is independently a single bond or a divalent organic group. ] is represented by
  • X a is a single bond.
  • X a is a divalent organic group.
  • the divalent organic group for X a is preferably an alkylene group or a divalent group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond, more preferably a single bond. , a C 1-10 alkylene group, or a C 1-10 divalent hydrocarbon group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond.
  • the divalent organic group in X a preferably has the following formula: -(CF 2 ) m111 -(CH 2 ) m112 -O-(CH 2 ) m113 - (Wherein, m111 is an integer of 1 to 3, m112 is an integer of 1 to 3, and m113 is an integer of 1 to 3.)
  • the divalent organic group for X a is not particularly limited, but specifically, —CH 2 —, —C 2 H 4 —, —C 3 H 6 —, —C 4 H 8 —, —C 4 H 8 —O—CH 2 —, —CO—O—CH 2 —CH(OH) —CH 2 —, —(CF 2 ) n15 — (n15 is an integer of 0 to 4), —(CF 2 ) n25 —(CH 2 ) m25 — (n25 and m25 are each independently 0 4), —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 —, —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )CH 2 — etc.
  • Each Z q1 is independently a single bond or a divalent organic group.
  • Z q1 is a single bond.
  • each Z q1 is independently a divalent organic group.
  • the divalent organic groups in Z q1 are each independently an alkylene group, preferably a C 1-20 alkylene group, more preferably a C 1-10 alkylene group, still more preferably a C 1-6 alkylene group, and still more A C 1-4 alkylene group is preferred.
  • Mq is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn.
  • Mq is preferably Si, Ti or Zr, more preferably Si.
  • Each R q1 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
  • each R q1 is independently a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-3 alkyl group, more preferably a C 1-2 alkyl group.
  • Each R q2 is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group.
  • Each R q2 is independently a hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group in R q2 is preferably a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-3 alkyl group, more preferably a C 1-2 alkyl group.
  • Each wn1 is independently from 1 to (valence of M q ⁇ 1), and wn2 is (valence of M q ⁇ 1).
  • wn1 is preferably 2 or more (valence of M q ⁇ 1) or less, more preferably 3 or more (valence of M q ⁇ 1) or less, and still more preferably (valence of M q ⁇ 1).
  • Each Z q2 is independently a single bond or a divalent organic group.
  • Z q2 is a single bond.
  • each Z q2 is independently a divalent organic group.
  • the divalent organic group in Z q2 above is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z21 —O—(CH 2 ) z22 — (wherein z21 is an integer of 0 to 6, for example is an integer of 1 to 6, and z22 is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z23 -phenylene-(CH 2 ) z24 - (wherein z23 is is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z24 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 1 is a C 1-6 alkylene group, or —(CH 2 ) z21 —O—(CH 2 ) z22 —, wherein z21 is an integer of 0-6, such as an integer of 1-6 and z22 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Each R q3 is independently a reactive group.
  • Each R q3 group above is independently an isocyanate group, an epoxy group, or a vinyl group.
  • the reactive group is an isocyanate group.
  • the reactive group is an epoxy group.
  • the reactive group is a vinyl group.
  • wa1 is an integer from 1 to 10
  • wa2 is an integer from 0 to 10
  • the sum of wa1 and wa2 is the valence of A.
  • wa1 is an integer from 1 to 10 and wa2 is 0.
  • wa1 is an integer of 1-10 and wa2 is an integer of 1-10.
  • wa1 is 1 or 2 and wa2 is 0 or 1, preferably wa1 is 1 and wa2 is 1.
  • M is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn.
  • M is preferably Si, Ti or Zr, more preferably Si.
  • Each R q is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or R q1 —CO—.
  • Each R q is independently preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group, still more preferably a C 1-2 alkyl group.
  • Each R q' is independently a C 1-3 alkyl group or a C 1-3 alkoxy group.
  • the alkyl group in R q′ above is preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group.
  • the alkoxy group in R q′ above is preferably a methoxy group or an ethoxy group, more preferably an ethoxy group.
  • nq is the valence of M
  • nq is 0 or more and the valence of M or less.
  • nq is the valence of M.
  • (mq-nq) is 1.
  • the concentration of the crosslinkable compound is, for example, 3 parts by mass or more, and may be 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the surface treatment agent.
  • the concentration of the crosslinkable compound is, for example, 30 parts by mass or less, and may be 20 parts by mass or less. In one aspect, the concentration of the crosslinkable compound is 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.
  • a surface treatment agent containing a crosslinkable compound may further contain an acid catalyst.
  • the content of the acid catalyst may be 0.1 parts by mass or more, or may be 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the surface treatment agent.
  • the content of the acid catalyst may be 5 parts by mass or less, and may be 3 parts by mass or less. In one aspect, the content of the acid catalyst is 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.
  • acid catalysts include inorganic acids such as nitric acid, hydrochloric acid and sulfuric acid; dicarboxylic acids such as oxalic acid and hexafluoroglutaric acid; and organic acids such as p-toluenesulfonic acid and trifluoroacetic acid.
  • Acid catalysts can be hydrochloric acid, oxalic acid and nitric acid.
  • Organic solvent The surface treatment agent may be diluted with an organic solvent.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it can uniformly disperse and dissolve the PFPE silane compound ⁇ and the like.
  • the organic solvent includes, for example, perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (for example, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluoro- 1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis(trifluoromethyl)benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons; hydrofluoroethers (HFE).
  • perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms
  • polyfluoroaromatic hydrocarbons eg, bis(trifluoromethyl)benzene
  • polyfluoroaliphatic hydrocarbons hydrofluoroethers (HFE).
  • examples of the organic solvent include lower alcohols such as ethanol, butanol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; and esters such as ethyl acetate and butyl acetate. These organic solvents can be used alone or as a mixture of two or more containing fluorine-containing solvents.
  • Polyfluoroaliphatic hydrocarbons include, for example, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (eg, Asahiklin (registered trademark) AC-6000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.).
  • Hydrofluoroethers (HFE) include, for example, perfluoropropyl methyl ether (C 3 F 7 OCH 3 ) (eg, Novec (trademark) 7000 manufactured by Sumitomo 3M), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) (e.g.
  • NovecTM 7100 manufactured by Sumitomo 3M Limited perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) (e.g. NovecTM 7200 manufactured by Sumitomo 3M Limited), Alkyl perfluoroalkyl ethers ( perfluoroalkyl groups and alkyl may be linear or branched), or CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 (eg, Asahiklin (registered trademark) AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
  • the organic solvent may be a hydrofluoroether and may be perfluorobutyl methyl ether ( C4F9OCH3 ) and/or perfluorobutylethyl ether ( C4F9OC2H5 ) .
  • the surface treatment agent includes a (non-reactive) fluoropolyether compound (typically a perfluoro(poly)ether compound) that can be understood as a fluorine-containing oil (hereinafter referred to as "fluorine-containing oil").
  • fluorine-containing oil can be The fluorine-containing oil can improve the surface lubricity of the surface treatment layer.
  • the fluorine-containing oil is not particularly limited.
  • examples thereof include perfluoropolyether compounds represented by the following general formula (3).
  • Rf 11 represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms (typically a C 1-16 perfluoroalkyl group).
  • Rf 21 represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms (typically a C 1-16 perfluoroalkyl group), a fluorine atom or a hydrogen atom .
  • Rf 11 and Rf 21 may each independently be a C 1-3 perfluoroalkyl group.
  • a1, b1, c1 and d1 each represent the number of four types of repeating units of perfluoropolyether constituting the main skeleton of the polymer, and are independently integers of 0 or more and 300 or less. The sum of a1, b1, c1 and d1 is at least 1, may be 1-300, and may be 20-300.
  • each repeating unit bracketed with subscript a1, b1, c1 or d1 is arbitrary in the formula.
  • -( OC4F8 )- is -( OCF2CF2CF2CF2 ) - , -(OCF( CF3 ) CF2CF2 )- , -( OCF2CF ( CF3 ) CF2 ) - , -( OCF2CF2CF ( CF3 ))-, - ( OC( CF3 ) 2CF2 )-, -( OCF2C ( CF3 ) 2 ) - , -(OCF( CF3 )CF( CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-, and -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 3 F 6 )- may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF(CF 3 ))- , —(OCF 2 CF 2 CF 2 )—.
  • -(OC 2 F 4 )- may be -(OCF 2 CF 2 )- or -(OCF(CF 3 ))-, and may be -(OCF 2 CF 2 )-.
  • the perfluoropolyether compound is represented by either of the following general formulas (3a) and (3b). These are used singly or as a mixture of two or more.
  • b1′′ is an integer of 1 or more and 100 or less.
  • a1′′ and b1′′ are each independently 0 or more and 30 or less, and may be an integer of 1 or more and 30 or less.
  • c1′′ and d1′′ are each independently an integer of 1 or more and 300 or less. The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscripts a1′′, b1′′, c1′′, and d1′′ is arbitrary in the formula.
  • the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be from 1,000 to 30,000. Thereby, the surface slipperiness can be further improved.
  • the content of the fluorine-containing oil may be, for example, 0.1 to 500 parts by mass, or may be 1 to 400 parts by mass, with respect to a total of 100 parts by mass of the PFPE silane compound ⁇ and PFPE silane compound ⁇ . It may be up to 300 parts by mass.
  • Fluorine-containing oil has the general formula: Rf31 -F [wherein Rf 31 is a C 5-16 perfluoroalkyl group; ] or a chlorotrifluoroethylene oligomer.
  • the surface treatment agent may contain a (non-reactive) silicone compound, which may be understood as silicone oil (hereinafter referred to as “silicone oil”). Thereby, the surface lubricity of the surface treatment layer can be improved.
  • silicone oil hereinafter referred to as “silicone oil”.
  • silicone oils include linear or cyclic ones with 2,000 or less siloxane bonds.
  • Linear silicone oils may be so-called straight silicone oils and modified silicone oils.
  • straight silicone oils include dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, and methylhydrogensilicone oil.
  • Modified silicone oils include those obtained by modifying straight silicone oils with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
  • Cyclic silicone oil includes, for example, cyclic dimethylsiloxane oil.
  • the content of the silicone oil may be, for example, 0 to 300 parts by mass, or 0 to 200 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the PFPE silane compound ⁇ and PFPE silane compound ⁇ .
  • the surface treatment agent may further contain other additives.
  • Other additives include, for example, thickeners, leveling agents, antifoaming agents, antistatic agents, antifogging agents, ultraviolet absorbers, radical scavengers, pigments, dyes, fillers, catalysts, alcohols, transition metals, halogens compound ions, and compounds containing atoms with lone pairs of electrons in their molecular structures.
  • the surface treatment agent may contain at least one of an ultraviolet absorber and a radical scavenger.
  • Ultraviolet absorbers and radical scavengers include those exemplified as those that can be included in the primer.
  • the (total) concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is, for example, 0.5% by mass or more, and may be 1.0% by mass or more, relative to 100% by mass of the surface treatment agent. 0% by mass or more.
  • the concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is, for example, 3.0% by mass or less, and may be 2.5% by mass or less. In one aspect, the concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less.
  • catalysts include acids (eg, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid), bases (eg, ammonia, triethylamine, diethylamine), and transition metals (eg, Ti, Ni, Sn).
  • acids eg, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid
  • bases eg, ammonia, triethylamine, diethylamine
  • transition metals eg, Ti, Ni, Sn
  • Alcohols include, for example, alcohol compounds having 1 to 6 carbon atoms.
  • transition metals examples include platinum, ruthenium, and rhodium.
  • halide ions examples include chloride ions.
  • a compound containing an atom having a lone pair in its molecular structure contains at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom and a sulfur atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom. You can stay.
  • the compound containing an atom having a lone pair in its molecular structure is, for example, at least one selected from the group consisting of aliphatic amine compounds, aromatic amine compounds, phosphoramide compounds, amide compounds, urea compounds and sulfoxide compounds. is.
  • the compound may be at least one selected from the group consisting of aliphatic amine compounds, aromatic amines, phosphate amides, urea compounds and sulfoxide compounds, and from sulfoxide compounds, aliphatic amine compounds and aromatic amine compounds It may be at least one selected from the group consisting of and may be a sulfoxide compound.
  • Examples of aliphatic amine compounds include diethylamine and triethylamine.
  • Examples of aromatic amine compounds include aniline and pyridine.
  • Phosphoramide compounds include, for example, hexamethylphosphoramide.
  • Examples of amide compounds include N,N-diethylacetamide, N,N-diethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylformamide, N,N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone.
  • Urea compounds include tetramethylurea.
  • Sulfoxide compounds include dimethylsulfoxide (DMSO), tetramethylenesulfoxide, methylphenylsulfoxide, diphenylsulfoxide.
  • a compound containing an atom with a lone pair of electrons in its molecular structure may be dimethylsulfoxide or tetramethylenesulfoxide.
  • a method for manufacturing an article according to the present disclosure comprises forming a primer layer on an organic substrate using a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule; and forming a surface treatment layer directly on the primer layer using a surface treatment agent containing a PFPE silane compound ⁇ .
  • the primer and surface treatment agent are respectively as described above.
  • the method of applying the primer is not particularly limited.
  • the application method includes, for example, a wet coating method.
  • Wet coating methods include, for example, dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, and gravure coating.
  • the primer may be applied by spin coating.
  • the amount of primer applied is not particularly limited.
  • the primer is applied, for example, so that the thickness of the primer layer is 1 nm or more and 50 nm or less.
  • heat treatment may be performed to remove the organic solvent contained in the primer.
  • the heat treatment conditions are appropriately set according to the type and amount of the organic solvent, the thickness of the primer layer, and the like.
  • the method of applying the surface treatment agent is not particularly limited. Examples of the coating method include the wet coating method described above.
  • the surface treatment agent may be applied by a spray coating method.
  • the amount of surface treatment agent to be applied is not particularly limited.
  • the surface treatment agent is applied, for example, so that the thickness of the surface treatment layer is 1 nm or more and 50 nm or less.
  • Post-treatment may be performed after the surface treatment agent is applied.
  • the post-treatment can improve the durability of the surface treatment layer.
  • the post-treatment may be heating.
  • the heating conditions are not particularly limited.
  • the heating temperature may be, for example, 60-250°C, or 100-180°C.
  • the heating time may be, for example, 30 minutes to 5 hours, or 1 to 3 hours.
  • the post-treatment may be to sequentially supply moisture and heat.
  • the water acts on the hydrolyzable groups bonded to Si of the PFPE silane compound ⁇ in the surface treatment agent, and the compound can be rapidly hydrolyzed.
  • Heating facilitates the progress of the dehydration condensation reaction between the groups bonded to Si after hydrolysis between the PFPE silane compounds ⁇ .
  • the heating causes the groups bonded to Si after hydrolysis of the PFPE silane compound ⁇ to react with the reactive groups existing on the surface of the organic substrate.
  • the reactive groups present on the surface of the organic substrate are hydroxyl groups, a dehydration condensation reaction can proceed. As a result, bonds are formed between the PFPE silane compound ⁇ and also between the PFPE silane compound ⁇ and the organic substrate.
  • the method of supplying water is not particularly limited.
  • Moisture supply is caused, for example, by condensation due to a temperature difference between a film formed by a surface treatment agent (precursor of the surface treatment layer; hereinafter also referred to as a "precursor layer”) and the surrounding atmosphere, and water vapor to the precursor layer. (Steam) is performed by spraying.
  • the temperature of the surroundings or moisture when supplying moisture is not particularly limited.
  • the temperature is, for example, 0 to 250° C., may be 60° C. or higher, or may be 100° C. or higher.
  • the temperature may be 180° C. or lower, and may be 150° C. or lower.
  • the heating is performed in a dry atmosphere exceeding 60°C, for example.
  • a heating method is not particularly limited.
  • an organic substrate with a precursor layer may be placed in an atmosphere above 60° C. and at an unsaturated water vapor pressure.
  • the heating temperature may be above 100°C, may be 250°C or lower, and may be 180°C or lower. Heating may be performed under normal pressure.
  • the post-treatment may be one in which water supply and dry heating are continuously performed.
  • a continuous work-up is carried out, for example, by using superheated steam.
  • Superheated steam is obtained by heating saturated steam to a temperature higher than the boiling point.
  • Superheated steam is high-temperature steam obtained by heating water to a temperature above its boiling point (over 100° C. under normal pressure, generally 250° C. or lower, for example, 180° C. or lower).
  • the temperature difference between the superheated steam and the precursor layer first causes dew condensation on the surface of the precursor layer, thereby supplying moisture to the precursor layer.
  • the temperature difference between the superheated steam and the precursor layer becomes smaller, the moisture on the surface of the precursor layer evaporates in the dry atmosphere of the superheated steam, and the moisture content on the surface of the precursor layer gradually decreases.
  • the precursor layer While the moisture content on the surface of the precursor layer is decreasing, i.e., while the precursor layer is in a dry atmosphere, the precursor layer is brought into contact with the superheated steam to increase the temperature of the superheated steam (100° C. under normal pressure). above). That is, only by exposing the precursor layer to superheated steam, moisture supply and drying heating are performed continuously.
  • the above post-treatment does not have to be performed.
  • the organic substrate may be allowed to stand still for 8 hours or longer, preferably 12 hours or longer, and more preferably 15 hours or longer.
  • the temperature during standing may be room temperature, for example 20 to 35°C.
  • the present disclosure includes surface treatment agents used in the manufacture of the articles described above.
  • the surface treatment agent includes the PFPE silane compound ⁇ described above. Details such as the concentration of the PFPE silane compound ⁇ and other components that may be contained in the surface treatment agent are as described above.
  • the article of the present disclosure maintains antifouling performance even after long-term use under severe environmental conditions such as wind and rain and adhesion of contaminants outdoors.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can form an antifouling layer with excellent wear resistance and weather resistance.
  • Target base material resin [Example 1] (1) Preparation of Organic Substrate A polycarbonate substrate (thickness: 2 mm, planar dimensions: 100 mm x 100 mm) was washed with water and alcohol to obtain an organic substrate.
  • Primer 3-Aminopropyltrimethoxysilane was added to ethanol to obtain a primer with an APTMS concentration of 1.0% by mass.
  • Primer Layer A primer was applied to the surface of the organic substrate by spin coating. Then, it was dried at 130° C. for 5 minutes to form a primer layer with a thickness of 5 nm.
  • Example 2 An article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the PFPE-containing silane compound (B) was used instead of the PFPE-containing silane compound (A).
  • Example 3 PFPE-containing silane compound (C) was used instead of PFPE-containing silane compound (A), and tetraethoxysilane (crosslinking compound, TEOS) was added to the surface treatment agent so that the concentration was 4.5%.
  • TEOS crosslinking compound
  • Example 4 An article was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GPTMS) was added instead of APTMS.
  • GTMS 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane
  • Adhesion Adhesion of the surface treatment layer was evaluated by a cross-cut test. Specifically, 11 cuts were made on the test surface using a utility knife to reach the base material, 100 cuts were made in a grid with a cut interval of 2 mm, Cellotape (registered trademark) was strongly crimped to the part, and the edge of the tape was was pulled off at once at an angle of 45°. After peeling off the tape, the grid pattern was painted with a black oil-based pen (manufactured by Zebra Co., Ltd., trade name: McKee), and the portion where the ink was not repelled was defined as the defective portion of the surface treatment layer. Evaluation criteria are as follows.
  • Antifouling property B (ability to wipe off oil-based ink)
  • a straight line of about 3 cm was drawn in one direction with a constant load using a black oil-based pen (manufactured by Zebra Co., Ltd., trade name: McKee). After leaving it for 10 minutes, it was wiped off three times with a cellulose nonwoven fabric to evaluate the wiping performance. Evaluation criteria are as follows. G: The oil-based ink was completely wiped off within 3 times NG: The oil-based ink could not be completely wiped off
  • Abrasion resistance Durability was evaluated by cotton friction. Specifically, the obtained article was placed horizontally, and cotton (manufactured by Asahi Kasei Corp., trade name: BEMCOT (registered trademark) M3-II) was brought into contact with the surface treatment layer. The cotton was slid at a speed of 60 reciprocations/minute while applying a load of 1 kg/cm 2 . The static contact angle of water (contact angle with water) was measured every 1000 reciprocations.
  • the static contact angle of water was measured by the following method using a fully automatic contact angle meter DropMaster700 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). 2 ⁇ L of water was dropped from a microsyringe onto an article placed horizontally, and a still image was taken with a video microscope 1 second after dropping. The water contact angle was measured at five different points, and the average value was taken as the water contact angle of the article.
  • FIG. 1 shows the relationship between the cumulative irradiation dose (total exposure dose) and the contact angle of water.
  • Target base material rubber
  • Example 5 (1) Preparation of organic substrate A substrate made of nitrile rubber (thickness: 5 mm, planar dimensions: 50 mm x 100 mm) was washed with water and alcohol to obtain an organic substrate.
  • Primer Layer A primer was applied to the surface of the organic substrate by spin coating. After that, it was dried at 120° C. for 5 minutes to form a primer layer with a thickness of 5 nm.
  • Formation of surface treatment layer A surface treatment agent was applied by spin coating. After that, it was dried by heating in the air at 120° C. for 30 minutes to form a surface treatment layer. Thus, an article having a rubber organic substrate, a primer layer and a surface treatment layer was obtained.
  • Comparative Example 4 was an untreated product in which the primer layer and the surface treatment layer were not formed.
  • the resin articles produced in Examples 1 to 4 are excellent in wear resistance and weather resistance in addition to initial antifouling performance.
  • the rubber articles produced in Examples 5 and 6 are also excellent in wear resistance and weather resistance in addition to the initial antifouling performance. .
  • the article of the present disclosure has excellent wear resistance and weather resistance, and is particularly suitable for outdoor use.

Landscapes

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Abstract

Provided are an article having a surface treated layer that has excellent weather resistance and abrasion resistance and a method for manufacturing the same, and a surface treatment agent. This article is provided with: an organic base material; a primer layer that is located on the organic base material and that is formed of a primer containing a coupling agent that has an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in the molecule; and a surface treated layer that is located immediately above the primer layer and that is formed of a surface treatment agent containing a fluoropolyether group-containing silane compound. The fluoropolyether group-containing silane compound is represented by formula (α1) or formula (α2) [in the formulae, each symbol is as defined in the description].

Description

物品およびその製造方法、ならびに表面処理剤Article, its manufacturing method, and surface treatment agent
　本開示は、防汚性を有する物品およびその製造方法、ならびに表面処理剤に関する。 The present disclosure relates to an antifouling article, a method for producing the same, and a surface treatment agent.
　有機基材に防汚性を付与するために、特許文献１および２では、基材上にプライマー層と防汚層とを設けている。 In Patent Documents 1 and 2, a primer layer and an antifouling layer are provided on the base material in order to impart antifouling properties to the organic base material.
特開２００５－１８６５７６号公報JP 2005-186576 A 国際公開第２０１８／２０７８１１号WO2018/207811
　しかしながら、特許文献１および２の防汚層は、耐摩耗性および耐候性が十分ではない。本開示は、優れた耐候性および耐摩耗性を有する表面処理層を有する物品およびその製造方法、ならびに表面処理剤を提供することを目的とする。 However, the antifouling layers of Patent Documents 1 and 2 do not have sufficient wear resistance and weather resistance. An object of the present disclosure is to provide an article having a surface treatment layer with excellent weather resistance and abrasion resistance, a method for producing the same, and a surface treatment agent.
　本開示は、以下の態様を含む。
［１］
　有機基材と、
　前記有機基材上に位置する、一つの分子内に有機反応性基および加水分解性シリル基を有するカップリング剤を含むプライマーから形成されたプライマー層と、
　前記プライマー層の直上に位置する、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αを含む表面処理剤から形成された表面処理層と、を備え、
　前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αは、
　下記式（α１）または式（α２）：
［式中、
　Ｒ１はポリエーテル鎖を含む一価の有機基であり、
　Ｒ１’はポリエーテル鎖を含む二価の有機基であり、
　Ｘ１は、それぞれ独立して、含シラン反応性架橋基であり、
　Ｘ２は、それぞれ独立して、一価の基である。］
で表され、
　前記ポリエーテル鎖は、各出現においてそれぞれ独立して、
　　式：－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｘ１０ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０または１以上の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は１以上であり、
　Ｘ１０は、それぞれ独立してＨ、ＦまたはＣｌであり、
　添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
で表される、物品。
［２］
　前記ポリエーテル鎖は、各出現においてそれぞれ独立して、
　下記式（ｆ１）～式（ｆ６）：
　　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－　　　（ｆ１）
［式中、
　ｄは、１～２００の整数であり、ｅは０または１である。］；
　　－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　（ｆ２）
［式中、
　ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、
　ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
　ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２以上であり、
　添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
　　－（Ｒ２１－Ｒ２２）ｇ－　　　（ｆ３）
［式中、
　Ｒ２１は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
　Ｒ２２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
　ｇは、２～１００の整数である。］；
　　－（Ｒ２１－Ｒ２２）ｇ－Ｒｒ－（Ｒ２２’－Ｒ２１’）ｇ’－　　　（ｆ４）
［式中、Ｒ２１は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
　Ｒ２２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
　Ｒ２１’は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
　Ｒ２２’は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
　ｇは、２～１００の整数であり、
　ｇ’は、２～１００の整数であり、
　Ｒｒは、
（式中、＊は、結合位置を示す。）
である。］；
　　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　　　（ｆ５）
［式中、
　ｅは、１以上２００以下の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］；
　　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　　　（ｆ６）
［式中、
　ｆは、１以上２００以下の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］；
のいずれかで表される、上記［１］に記載の物品。
［３］
　Ｘ１は、下記式：
　－Ｌ１－｛Ｓｉ（Ｒａ）ｓ（Ｒｂ）ｔ（Ｒｃ）ｕ（Ｒｄ）ｖ｝ｎ
［式中、
　Ｌ１は単結合または二価の連結基であり、
　Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアミノ基、炭素数１～１０のアセトキシ基、炭素数３～１０のアリル基、または炭素数３～１０のグリシジル基であり、
　Ｒｄは、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ≡Ｃ－またはシラン結合であり、
　ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立して、０または１であり、
　ｖは０～３の整数であり、
　ｎは、１～２０の整数であり、
　　ｎが１である場合、ｓ＋ｔ＋ｕは３であり、ｖは０である。
　　ｎが２～２０である場合、ｓ＋ｔ＋ｕは、それぞれ独立して０～２であり、ｖは、それぞれ独立して０～２であり、
　　ｖが１以上の整数である場合、少なくとも２個のＳｉは、Ｒｄを介して、直鎖、梯子型、環状、または複環状に結合している。］
で表される、上記［１］または［２］に記載の物品。
［４］
　前記表面処理剤は、さらに、前記式（α１）および前記式（α２）で表される前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物α以外の、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物βを含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載の物品。
［５］
　前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αの数平均分子量は、５００以上１０，０００以下である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の物品。
［６］
　前記カップリング剤が有する有機反応性基は、アミノ基、グリシジル基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、アクリル基、スチリル基、フェニル基、イソシアネート基およびメルカプト基よりなる群から選択される少なくとも１つを含む、上記［１］～［５］のいずれかに記載の物品。
［７］
　前記カップリング剤が有する加水分解性シリル基は、炭素数１～５のアルコキシ基を２以上有する、上記［１］～［６］のいずれかに記載の物品。
［８］
　前記カップリング剤が有する加水分解性シリル基は、少なくともトリメトキシシランおよびトリエトキシシランのいずれか一方を含む、上記［１］～［７］のいずれかに記載の物品。
［９］
　前記表面処理剤は、さらに、架橋性化合物を含み、
　前記架橋性化合物は、下記式（Ｑ１）：
　Ａ［Ｚｑ１－Ｍｑ（ＯＲｑ１）ｗｎ１（Ｒｑ２）ｗｎ２－ｗｎ１］ｗａ１［Ｚｑ２－Ｒｑ３］ｗａ２　（Ｑ１）
［式中：
　Ａは、１～１０価の有機基であり、
　Ｚｑ１は、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基であり、
　Ｍｑは、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＺｎであり；
　Ｒｑ１は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１－６アルキル基であり、
　Ｒｑ２は、それぞれ独立して、水素原子、または炭化水素基であり、
　ｗｎ１は、それぞれ独立して、１以上（Ｍｑの価数－１）以下であり、
　ｗｎ２は、それぞれ独立して、（Ｍｑの価数－１）であり、
　Ｚｑ２は、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基であり、
　Ｒｑ３は、それぞれ独立して、反応性基であり、
　ｗａ１は、１～１０の整数であり、
　ｗａ２は、０～１０の整数であり、
　ｗａ１とｗａ２との合計はＡの価数である。］
で表される化合物、および、
下記式（Ｑ２）：
［式中：
　Ｍは、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＺｎであり；
　Ｒｑは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６アルキル基、またはＲｑ１－ＣＯ－であり；
　Ｒｑ１は、１価の炭化水素基であり；
　Ｒｑ’は、それぞれ独立して、Ｃ１－３アルキル基またはＣ１－３アルコキシ基であり；
　ｍｑは、前記Ｍの価数であり；
　ｎｑは、０以上前記Ｍの価数以下である。］
で表される化合物の少なくとも一方を含む、上記［１］～［８］のいずれかに記載の物品。
［１０］
　ｗｎ１は、２以上である、上記［９］に記載の物品。
［１１］
　前記Ｒｑ１基は、それぞれ独立して、Ｃ１－６アルキル基である、上記［９］または［１０］に記載の物品。
［１２］
　Ａは、アルキレン基である、上記［９］～［１１］のいずれか一項に記載の物品。
［１３］
　Ａは、下記式：
［式中：
　Ｘａは、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基である。］
で表される基である、上記［９］～［１１］のいずれか一項に記載の物品。
［１４］
　前記Ｒｑ３基は、それぞれ独立して、イソシアネート基、エポキシ基、またはビニル基である、上記［９］～［１３］のいずれか一項に記載の物品。
［１５］
　前記プライマーは、さらに、少なくとも紫外線吸収剤およびラジカル捕捉剤のいずれか一方を含む、上記［１］～［１４］のいずれかに記載の物品。
［１６］
　前記表面処理剤は、さらに、少なくとも紫外線吸収剤およびラジカル捕捉剤のいずれか一方を含む、上記［１］～［１５］のいずれかに記載の物品。
［１７］
　有機基材上に、一つの分子内に有機反応性基および加水分解性シリル基を有するカップリング剤を含むプライマーを用いてプライマー層を形成すること、および
　上記プライマー層の直上に、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αを含む表面処理剤を用いて表面処理層を形成すること、を含み、
　前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αは、
　下記式（α１）または式（α２）：
［式中、
　Ｒ１はポリエーテル鎖を含む一価の有機基であり、
　Ｒ１’はポリエーテル鎖を含む二価の有機基であり、
　Ｘ１は、それぞれ独立して、含シラン反応性架橋基であり、
　Ｘ２は、それぞれ独立して、一価の基である。］
で表され、
　前記ポリエーテル鎖は、各出現においてそれぞれ独立して、
　　式：－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｘ１０ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０または１以上の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は１以上であり、
　Ｘ１０は、それぞれ独立してＨ、ＦまたはＣｌであり、
　添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
で表される、物品の製造方法。
［１８］
　上記［１］～［１６］のいずれかに記載の物品の製造に用いる、表面処理剤。 The present disclosure includes the following aspects.
[1]
an organic substrate;
a primer layer formed from a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule, located on the organic substrate;
a surface treatment layer formed from a surface treatment agent containing a fluoropolyether group-containing silane compound α located immediately above the primer layer,
The fluoropolyether group-containing silane compound α is
The following formula (α1) or formula (α2):
[In the formula,
R 1 is a monovalent organic group containing a polyether chain,
R 1' is a divalent organic group containing a polyether chain,
X 1 is each independently a silane-containing reactive cross-linking group,
Each X 2 is independently a monovalent group. ]
is represented by
The polyether chain independently at each occurrence:
Formula : - ( OC6F12 ) a- ( OC5F10 ) b- ( OC4F8 ) c- ( OC3X106 ) d- ( OC2F4 ) e- ( OCF2 ) f-
[In the formula,
a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or 1 or more,
the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more;
each X 10 is independently H, F or Cl;
The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscript a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ]
Goods represented by
[2]
The polyether chain independently at each occurrence:
Formulas (f1) to (f6) below:
-(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1)
[In the formula,
d is an integer from 1 to 200 and e is 0 or 1; ];
-(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f2)
[In the formula,
c and d are each independently an integer of 0 to 30,
e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less,
the sum of c, d, e and f is greater than or equal to 2;
The order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
-(R 21 -R 22 ) g - (f3)
[In the formula,
R21 is OCF2 or OC2F4 ;
R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
g is an integer from 2 to 100; ];
—(R 21 —R 22 ) g —R r —(R 22′ —R 21′ ) g′ — (f4)
[wherein R 21 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
R 21′ is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 22′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or independently selected from these groups a combination of two or three groups,
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
Rr is
(In the formula, * indicates the binding position.)
is. ];
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f5)
[In the formula,
e is an integer of 1 or more and 200 or less,
a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less,
The order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[In the formula,
f is an integer of 1 or more and 200 or less,
a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less,
The order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
The article according to [1] above, represented by any one of
[3]
X 1 is the following formula:
-L 1 -{Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d ) v } n
[In the formula,
L 1 is a single bond or a divalent linking group,
R a , R b and R c each independently represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an amino group having 1 to 10 carbon atoms, an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms. an allyl group or a glycidyl group having 3 to 10 carbon atoms,
each R d is independently —O—, —NH—, —C≡C— or a silane bond;
s, t and u are each independently 0 or 1;
v is an integer from 0 to 3,
n is an integer from 1 to 20,
If n is 1, then s+t+u is 3 and v is 0.
when n is 2 to 20, s + t + u are each independently 0 to 2, v is each independently 0 to 2,
When v is an integer of 1 or more, at least two Si are bonded via R d in a straight chain, ladder form, cyclic form, or multicyclic form. ]
The article according to the above [1] or [2], represented by
[4]
[1] above, wherein the surface treatment agent further contains a fluoropolyether group-containing silane compound β other than the fluoropolyether group-containing silane compound α represented by the formula (α1) and the formula (α2). The article according to any one of to [3].
[5]
The article according to any one of [1] to [4] above, wherein the fluoropolyether group-containing silane compound α has a number average molecular weight of 500 or more and 10,000 or less.
[6]
The organic reactive group of the coupling agent is at least one selected from the group consisting of amino group, glycidyl group, epoxy group, vinyl group, methacrylic group, acrylic group, styryl group, phenyl group, isocyanate group and mercapto group. The article according to any one of [1] to [5] above, including
[7]
The article according to any one of [1] to [6] above, wherein the hydrolyzable silyl group of the coupling agent has two or more alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms.
[8]
The article according to any one of [1] to [7] above, wherein the hydrolyzable silyl group of the coupling agent includes at least one of trimethoxysilane and triethoxysilane.
[9]
The surface treatment agent further contains a crosslinkable compound,
The crosslinkable compound has the following formula (Q1):
A[Z q1 -M q (OR q1 ) wn1 (R q2 ) wn2-wn1 ] wa1 [Z q2 -R q3 ] wa2 (Q1)
[In the formula:
A is a monovalent to decavalent organic group,
Z q1 is each independently a single bond or a divalent organic group,
M q is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn;
each R q1 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group,
each R q2 is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group,
wn1 is each independently 1 or more (the valence of M q −1) or less;
wn2 are each independently (valence of M q −1),
Z q2 is each independently a single bond or a divalent organic group,
each R q3 is independently a reactive group;
wa1 is an integer from 1 to 10,
wa2 is an integer from 0 to 10,
The sum of wa1 and wa2 is the valence of A. ]
and a compound represented by
The following formula (Q2):
[In the formula:
M is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn;
each R q is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or R q1 —CO—;
R q1 is a monovalent hydrocarbon group;
each R q′ is independently a C 1-3 alkyl group or a C 1-3 alkoxy group;
mq is the valence of said M;
nq is 0 or more and the valence of M or less. ]
The article according to any one of [1] to [8] above, containing at least one of the compounds represented by
[10]
The article according to [9] above, wherein wn1 is 2 or more.
[11]
The article according to [9] or [10] above, wherein each of the R q1 groups is independently a C 1-6 alkyl group.
[12]
The article according to any one of [9] to [11] above, wherein A is an alkylene group.
[13]
A is the following formula:
[In the formula:
Each X a is independently a single bond or a divalent organic group. ]
The article according to any one of [9] to [11] above, which is a group represented by
[14]
The article according to any one of [9] to [13] above, wherein each of the R q3 groups is independently an isocyanate group, an epoxy group, or a vinyl group.
[15]
The article according to any one of [1] to [14] above, wherein the primer further contains at least one of an ultraviolet absorber and a radical scavenger.
[16]
The article according to any one of [1] to [15] above, wherein the surface treatment agent further contains at least one of an ultraviolet absorber and a radical scavenger.
[17]
forming a primer layer on an organic substrate using a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule; and forming a fluoropolyether directly on the primer layer forming a surface treatment layer using a surface treatment agent containing a group-containing silane compound α;
The fluoropolyether group-containing silane compound α is
The following formula (α1) or formula (α2):
[In the formula,
R 1 is a monovalent organic group containing a polyether chain,
R 1' is a divalent organic group containing a polyether chain,
X 1 is each independently a silane-containing reactive cross-linking group,
Each X 2 is independently a monovalent group. ]
is represented by
The polyether chain independently at each occurrence:
Formula : - ( OC6F12 ) a- ( OC5F10 ) b- ( OC4F8 ) c- ( OC3X106 ) d- ( OC2F4 ) e- ( OCF2 ) f-
[In the formula,
a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or 1 or more,
the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more;
each X 10 is independently H, F or Cl;
The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscript a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ]
A method for manufacturing an article, represented by
[18]
A surface treatment agent used for manufacturing the article according to any one of [1] to [16] above.
　本開示によれば、優れた耐候性および耐摩耗性を有する表面処理層を有する物品およびその製造方法、ならびに表面処理剤が提供される。 According to the present disclosure, an article having a surface treatment layer with excellent weather resistance and wear resistance, a method for producing the same, and a surface treatment agent are provided.
実施例および比較例で作製された物品の耐候性試験の結果を示すグラフである。4 is a graph showing the results of weather resistance tests of articles produced in Examples and Comparative Examples.
［物品］
　本開示の一実施態様の物品は、有機基材と、有機基材上に位置するプライマー層と、プライマー層の直上に位置する表面処理層と、を備える。プライマー層は、一つの分子内に有機反応性基および加水分解性シリル基を有するカップリング剤を含むプライマーから形成される。表面処理層は、上記式（式（α１）または式（α２））で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物α（以下、ＰＦＰＥシラン化合物αと称する場合がある。）を含む表面処理剤から形成される。 [Goods]
An article of one embodiment of the present disclosure comprises an organic substrate, a primer layer located on the organic substrate, and a surface treatment layer located directly on the primer layer. The primer layer is formed from a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule. The surface treatment layer is formed from a surface treatment agent containing a fluoropolyether group-containing silane compound α (hereinafter sometimes referred to as a PFPE silane compound α) represented by the above formula (formula (α1) or formula (α2)). It is formed.
（有機基材）
　有機基材は、プライマー層が形成される領域の少なくとも一部が有機材料から形成されている限り、特に限定されない。有機材料としては、例えば、天然樹脂、合成樹脂、エラストマー、ゴム、繊維（例えば、天然繊維、合成繊維、再生繊維）が挙げられる。具体的には、有機基材として、ハードコート処理された無機／有機基材、塗装された無機／有機基材、繊維布帛（例えば、織物、不織布）が挙げられる。 (Organic base material)
The organic substrate is not particularly limited as long as at least part of the region where the primer layer is formed is made of an organic material. Organic materials include, for example, natural resins, synthetic resins, elastomers, rubbers, and fibers (eg, natural fibers, synthetic fibers, regenerated fibers). Specifically, organic substrates include hard-coated inorganic/organic substrates, painted inorganic/organic substrates, and fiber fabrics (eg, woven fabrics and non-woven fabrics).
　合成樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリイミド樹脂、モディファイド（透明）ポリイミド樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂が挙げられる。有機材料は、ポリカーボネート樹脂であってよい。ゴムとしては、例えば、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴムが挙げられる。 Examples of synthetic resins include polycarbonate resins, poly(meth)acrylate resins, polyethylene terephthalate resins, triacetyl cellulose resins, polyimide resins, modified (transparent) polyimide resins, polycycloolefin resins, and polyethylene naphthalate resins. The organic material may be polycarbonate resin. Examples of rubber include nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, urethane rubber, butyl rubber, natural rubber, fluororubber, and silicone rubber.
　有機基材の形状は特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。 The shape of the organic substrate is not particularly limited, and may be, for example, plate-like, film, or other forms. Moreover, the surface region of the base material on which the surface treatment layer is to be formed may be at least part of the surface of the base material, and can be appropriately determined according to the use and specific specifications of the article.
　有機基材の表面は、水酸基を有していてよい。プラズマ処理（例えばコロナ放電）やイオンビーム照射によって、有機基材の表面に水酸基を導入してもよい。有機基材の表面は、シラノール基を有していてよい。プライマーに含まれるカップリング剤の加水分解性シリル基が加水分解されると、シラノール基が生成する。有機基材表面の水酸基あるいはシラノール基と、カップリング剤のシラノール基とが反応すると、脱水縮合して、強固な化学結合が生じ得る。 The surface of the organic base material may have hydroxyl groups. Hydroxyl groups may be introduced onto the surface of the organic base material by plasma treatment (for example, corona discharge) or ion beam irradiation. The surface of the organic substrate may have silanol groups. A silanol group is generated when the hydrolyzable silyl group of the coupling agent contained in the primer is hydrolyzed. When the hydroxyl groups or silanol groups on the surface of the organic base material react with the silanol groups of the coupling agent, dehydration condensation can occur to form strong chemical bonds.
（プライマー層）
　プライマー層は、有機基材上に位置している。プライマー層は、有機基材と表面処理層との密着性を高める。 (primer layer)
A primer layer is located on the organic substrate. The primer layer enhances adhesion between the organic substrate and the surface treatment layer.
　プライマー層の厚さは、特に限定されない。密着性の観点から、プライマー層の厚さは、例えば、１ｎｍ以上であってよく、５ｎｍ以上であってよい。プライマー層の厚さは、例えば、５０ｎｍ以下であってよく、３０ｎｍ以下であってよい。一の態様において、プライマー層の厚さは、１ｎｍ以上５０ｎｍ以下である。 The thickness of the primer layer is not particularly limited. From the viewpoint of adhesion, the thickness of the primer layer may be, for example, 1 nm or more, or 5 nm or more. The thickness of the primer layer may be, for example, 50 nm or less, or 30 nm or less. In one aspect, the thickness of the primer layer is 1 nm or more and 50 nm or less.
＜プライマー＞
　プライマー層は、プライマーから形成される。プライマーは、一つの分子内に有機反応性基および加水分解性シリル基を有するカップリング剤を含む。 <Primer>
A primer layer is formed from a primer. A primer contains a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule.
　上記カップリング剤の濃度は、プライマー１００質量％に対して、例えば、０．０５質量％以上であってよく、０．１質量％以上であってよく、０．５質量％以上であってよい。上記カップリング剤の濃度は、例えば、２０質量％以下であってよく、１０質量％以下であってよく、５質量％以下であってよい。一の態様において、上記カップリング剤の濃度は、プライマー１００質量％に対して、例えば、０．０５質量％以上２０質量％以下である。 The concentration of the coupling agent may be, for example, 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, or 0.5% by mass or more with respect to 100% by mass of the primer. . The concentration of the coupling agent may be, for example, 20% by mass or less, 10% by mass or less, or 5% by mass or less. In one aspect, the concentration of the coupling agent is, for example, 0.05% by mass or more and 20% by mass or less with respect to 100% by mass of the primer.
《カップリング剤》
　カップリング剤は、一つの分子内に有機反応性基と加水分解性シリル基とを有する。これらの官能基はそれぞれ、ＰＦＰＥシラン化合物αおよび／または有機基材の表面にある官能基と反応して、表面処理層と有機基材との密着性を高める。 《Coupling agent》
A coupling agent has an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule. These functional groups respectively react with the PFPE silane compound α and/or the functional groups on the surface of the organic substrate to enhance the adhesion between the surface treatment layer and the organic substrate.
　有機反応性基（例えば、後述するカップリング剤の一般式における基「Ａ」の少なくとも１つ）は、カップリング剤の１分子内に１つあればよく、２以上あってよい。有機反応性基は特に限定されない。有機反応性基としては、例えば、アミノ基、グリシジル基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、アクリル基、スチリル基、フェニル基、イソシアネート基およびメルカプト基よりなる群から選択される少なくとも１つが挙げられる。複数の有機反応性基は、同種であってよく、異種であってよい。有機反応性基は、アミノ基であってよい。 There may be one organic reactive group (for example, at least one of the groups "A" in the general formula of the coupling agent described below) in one molecule of the coupling agent, or there may be two or more. The organic reactive group is not particularly limited. Examples of organic reactive groups include at least one selected from the group consisting of amino groups, glycidyl groups, epoxy groups, vinyl groups, methacryl groups, acryl groups, styryl groups, phenyl groups, isocyanate groups and mercapto groups. . The multiple organic reactive groups may be the same or different. The organic reactive group may be an amino group.
　加水分解性基（例えば、（例えば、後述するカップリング剤の一般式における基「Ｂ」の少なくとも１つであり、隣接するＳｉ原子とともに加水分解性シリル基を構成する。）は、カップリング剤の１分子内に１つあればよく、２つ以上あってよく、３つあってよい。加水分解性基は、加水分解されて、隣接するＳｉ原子とともにシラノール基を生成する限り、特に限定されない。加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基、アセトキシ基、塩素原子が挙げられる。加水分解性基は、アルコキシ基であってよい。アルコキシ基の炭素数は１～５であってよく、１～３であってよく、１または２であってよい。カップリング剤は、Ｓｉに結合する炭素数１～５のアルコキシ基を２以上有していてよい。複数の加水分解性基は、同種であってよく、異種であってよい。アルコキシ基の炭素鎖は、直鎖状であってよく、分枝状であってよい。 The hydrolyzable group (for example, (for example, at least one of the groups “B” in the general formula of the coupling agent described below and forming a hydrolyzable silyl group together with the adjacent Si atom) is the coupling agent There may be one in one molecule, there may be two or more, and there may be three.The hydrolyzable group is not particularly limited as long as it is hydrolyzed to form a silanol group together with the adjacent Si atom The hydrolyzable group includes, for example, an alkoxy group, an acetoxy group and a chlorine atom.The hydrolyzable group may be an alkoxy group.The alkoxy group may have 1 to 5 carbon atoms. to 3, and may be 1 or 2. The coupling agent may have two or more alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms bonded to Si. and may be heterogeneous The carbon chain of the alkoxy group may be linear or branched.
　加水分解性シリル基としては、具体的には、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリプロポキシシリル基、トリス（２－メトキシエトキシ）シリル基、ジメトキシアルキルシリル基、ジエトキシアルキルシリル基、ジプロポキシアルキルシリル基、ビス（２－メトキシエトキシ）アルキルシリル基が挙げられる。加水分解性シリル基は、少なくともトリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基のいずれか一方であってよい。 Specific examples of the hydrolyzable silyl group include a trimethoxysilyl group, a triethoxysilyl group, a tripropoxysilyl group, a tris(2-methoxyethoxy)silyl group, a dimethoxyalkylsilyl group, a diethoxyalkylsilyl group, a di Examples include propoxyalkylsilyl groups and bis(2-methoxyethoxy)alkylsilyl groups. A hydrolyzable silyl group may be at least one of a trimethoxysilyl group and a triethoxysilyl group.
　カップリング剤は、例えば、下記一般式：
　　（Ａ－ＲＣＰ）４－ｎｓ－Ｓｉ－Ｂｎｓ
（式中、Ａの少なくとも１つは上記有機反応性基であり、Ｂの少なくとも１つは上記加水分解性基であり、ＲＣＰは、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基であり、ｎｓは１以上３以下の整数である。）
で表される。 The coupling agent is, for example, the following general formula:
(AR CP ) 4-ns -Si-B ns
(Wherein, at least one of A is the above organic reactive group, at least one of B is the above hydrolyzable group, and each R CP is independently a single bond or a divalent organic group and ns is an integer from 1 to 3.)
is represented by
　「－Ｓｉ－Ｂｎｓ」が加水分解性シリル基を構成する。上記一般式において、有機反応性基以外のＡは、例えば、水素原子であってよい。上記一般式において、加水分解性基以外のＢは、例えば、炭化水素基であってよい。ｎｓは、２以上であってよく、３であってよい。 “—Si—B ns ” constitutes a hydrolyzable silyl group. In the general formula above, A other than the organic reactive group may be, for example, a hydrogen atom. In the general formula above, B other than the hydrolyzable group may be, for example, a hydrocarbon group. ns may be 2 or more and may be 3.
　上記一般式において、ＲＣＰは、単結合、または２価の有機基であり、２価の有機基であってよい。ＲＣＰとしては、例えば、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｃｐ１－Ｏ－（ＣＨ２）ｃｐ２－（ｃｐ１は、１～６の整数であり、ｃｐ２は、１～６の整数である。）、または、－フェニレン－（ＣＨ２）ｃｐ３－（ｃｐ３は、０～６の整数である。）が挙げられる。ＲＣＰは、Ｃ１－３アルキレン基であってよく、Ｃ２－３アルキレン基であってよく、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－であってよい。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、およびＣ２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 In the general formula above, R CP is a single bond or a divalent organic group, and may be a divalent organic group. R CP is, for example, a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) cp1 —O—(CH 2 ) cp2 — (cp1 is an integer of 1 to 6, cp2 is an integer of 1 to 6, ), or -phenylene-(CH 2 ) cp3 - (cp3 is an integer of 0 to 6). R CP may be a C 1-3 alkylene group, may be a C 2-3 alkylene group, or may be -CH 2 CH 2 CH 2 -. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
　カップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－（Ｎ－フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられる。カップリング剤は、１種を単独で、あるいは、２種以上を組み合わせて用いられる。 Examples of coupling agents include vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, vinylmethyldimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, p-styryltriethoxysilane, 3-methacryloxysilane. propyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, sidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane , 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-(N-phenyl) Aminopropyltrimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, N-(vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyl triethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, tris-(trimethoxysilylpropyl)isocyanurate. A coupling agent is used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
《その他》
　プライマーは、さらに、他の添加剤を含んでいてよい。他の添加剤としては、例えば、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、顔料、染料およびフィラーが挙げられる。なかでも、耐候性の点で、プライマーは、少なくとも紫外線吸収剤およびラジカル捕捉剤のいずれか一方を含んでよい。 "others"
The primer may further contain other additives. Other additives include, for example, thickeners, leveling agents, defoamers, antistatic agents, antifog agents, UV absorbers, radical scavengers, pigments, dyes and fillers. Above all, from the viewpoint of weather resistance, the primer may contain at least one of an ultraviolet absorber and a radical scavenger.
　紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ラジカル重合性化合物、無機系化合物が挙げられる。紫外線吸収剤は、トリアジン系化合物であってよい。 Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, radically polymerizable compounds, and inorganic compounds. The UV absorber may be a triazine-based compound.
　ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、４－ドデシルオキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、５－ベンゾイル－２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ステアリルオキシベンゾフェノン、４，６－ジベンゾイルレゾルチノールが挙げられる。 Benzophenone-based UV absorbers include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octo xybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, bis(5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl)methane, 2,2'-dihydroxy-4 -methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 5-benzoyl-2,4- dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-stearyloxybenzophenone, 4,6-dibenzoylresortinol.
　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－４’－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス〔４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール〕が挙げられる。 Benzotriazole-based UV absorbers include, for example, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-( 2′-hydroxy-3′,5′-di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di -tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3',5'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole), 2-(2'-hydroxy-3'- tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-amylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4 '-octoxyphenyl)benzotriazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(3″,4″,5″,6″-tetrahydrophthalimidomethyl)-5′-methylphenyl]benzotriazole, 2,2 -methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl)phenol].
　トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－［４－［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル］－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンが挙げられる。 Examples of triazine-based UV absorbers include 2-[4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazine, 2-[4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 , 3,5-triazines.
　ラジカル重合性紫外線吸収剤として、例えば、２－ヒドロキシ－４－アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メタクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－アクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－５－メタクリロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（アクリロキシ－エトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタクリロキシ－エトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（メタクリロキシ－ジエトキシ）ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－（アクリロキシ－トリエトキシ）ベンゾフェノン、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロキシエチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリリルオキシプロピル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾールが挙げられる。 Examples of radically polymerizable ultraviolet absorbers include 2-hydroxy-4-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-5-methacryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(methacryloxy-ethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(methacryloxy-diethoxy)benzophenone, 2-hydroxy-4-(acryloxy-triethoxy) Benzophenone, 2-(2′-hydroxy-5′-methacryloxyethyl-3-tert-butylphenyl)-2H-benzotriazole, 2-(2′-hydroxy-5′-methacrylyloxypropyl-3-tert- butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole.
　無機系紫外線吸収剤として、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ビスマス、酸化コバルト、酸化銅、酸化錫、酸化チタンが挙げられる。 Examples of inorganic UV absorbers include cerium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, bismuth oxide, cobalt oxide, copper oxide, tin oxide, and titanium oxide.
　ラジカル捕捉剤としては、例えば、ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。 Examples of radical scavengers include hindered amine compounds.
　ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ブチルマロネート、１－〔２－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシ〕エチル〕－４－〔３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピニルオキシ〕－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケートが挙げられる。 Examples of hindered amine light stabilizers include bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinate, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebacate, bis(1,2 , 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-butylmalonate, 1-[2-[3-(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propynyloxy]ethyl]-4-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propynyloxy]-2,2,6,6 -tetramethylpiperidine, bis(1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate.
　紫外線吸収剤および／またはラジカル捕捉剤の（合計の）濃度は、プライマー１００質量％に対して、例えば、１質量％以上であり、２質量％以上であってよく、３質量％以上であってよい。紫外線吸収剤および／またはラジカル捕捉剤の（合計の）濃度は、プライマー１００質量％に対して、例えば、１０質量％以下であり、８質量％以下であってよく、６質量％以下であってよい。一の態様において、紫外線吸収剤および／またはラジカル捕捉剤の（合計の）濃度は、プライマー１００質量％に対して、１質量％以上１０質量％以下である。 The (total) concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is, for example, 1% by mass or more, may be 2% by mass or more, or is 3% by mass or more with respect to 100% by mass of the primer. good. The (total) concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is, for example, 10% by mass or less, may be 8% by mass or less, or 6% by mass or less with respect to 100% by mass of the primer. good. In one aspect, the (total) concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to 100% by mass of the primer.
《有機溶剤》
　プライマーは、有機溶剤で希釈されていてもよい。有機溶剤は特に限定されない。有機溶剤としては、例えば、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類；キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘブタンなどの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類が挙げられる。 "Organic solvent"
The primer may be diluted with an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited. Examples of organic solvents include lower alcohols such as ethanol, butanol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene. n-hexane, n-hebutane, and other aliphatic hydrocarbons; ethyl acetate, butyl acetate, and other esters.
（表面処理層）
　表面処理層は、プライマー層の直上に位置している。表面処理層は、有機基材に防汚性能を付与する。本開示で用いられる表面処理層は、耐摩耗性および耐候性に優れるため、屋外での苛酷な環境条件下、長期間にわたり使用する場合にも、防汚性能が維持される。 (Surface treatment layer)
The surface treatment layer is positioned directly above the primer layer. The surface treatment layer imparts antifouling performance to the organic substrate. Since the surface treatment layer used in the present disclosure is excellent in wear resistance and weather resistance, antifouling performance is maintained even when used for a long period of time under severe environmental conditions outdoors.
　表面処理層の厚さは、特に限定されない。耐摩耗性および耐候性の観点から、表面処理層の厚さは、１ｎｍ以上であってよく、１００ｎｍ以上であってよい。表面処理層の厚さは、２０００ｎｍ以下であってよく、５００ｎｍ以下であってよく、２００ｎｍ以下であってよい。一の態様において、表面処理層の厚さは、１ｎｍ以上２０００ｎｍ以下である。 The thickness of the surface treatment layer is not particularly limited. From the viewpoint of wear resistance and weather resistance, the thickness of the surface treatment layer may be 1 nm or more, and may be 100 nm or more. The thickness of the surface treatment layer may be 2000 nm or less, 500 nm or less, or 200 nm or less. In one aspect, the thickness of the surface treatment layer is 1 nm or more and 2000 nm or less.
＜表面処理剤＞
　表面処理層は、表面処理剤から形成される。表面処理剤は、ＰＦＰＥシラン化合物αを含む。ＰＦＰＥシラン化合物αの濃度は、表面処理剤１００質量％に対して、例えば、０．００１質量％以上であり、０．００５質量％以上であってよく、０．０１質量％以上であってよい。ＰＦＰＥシラン化合物αの上記濃度は、例えば、１質量％以下であり、０．５質量％以下であってよく、０．２質量％以下であってよい。一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物αの上記濃度は、０．００１質量％以上１質量％以下である。 <Surface treatment agent>
A surface treatment layer is formed from a surface treatment agent. The surface treatment agent contains PFPE silane compound α. The concentration of the PFPE silane compound α is, for example, 0.001% by mass or more, may be 0.005% by mass or more, or may be 0.01% by mass or more with respect to 100% by mass of the surface treatment agent. . The concentration of the PFPE silane compound α is, for example, 1% by mass or less, may be 0.5% by mass or less, or may be 0.2% by mass or less. In one aspect, the concentration of the PFPE silane compound α is 0.001% by mass or more and 1% by mass or less.
《フルオロポリエーテル基含有シラン化合物》
　フルオロポリエーテル基含有シラン化合物α（ＰＦＰＥシラン化合物α）は、ポリエーテル鎖および含シラン反応性架橋基を有する。ＰＦＰＥシラン化合物αはさらに、イソシアヌル骨格（以下、イソシアヌル環とも言う。）を有する。イソシアヌル骨格により、得られる表面処理層の耐摩耗性および耐候性が向上する。 <<Fluoropolyether Group-Containing Silane Compound>>
The fluoropolyether group-containing silane compound α (PFPE silane compound α) has a polyether chain and a silane-containing reactive cross-linking group. The PFPE silane compound α further has an isocyanuric skeleton (hereinafter also referred to as an isocyanuric ring). The isocyanuric skeleton improves the abrasion resistance and weather resistance of the resulting surface treatment layer.
　本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から１個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数１～２０の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、１つまたはそれ以上のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。 As used herein, the term "hydrocarbon group" means a group containing carbon and hydrogen and having one hydrogen atom removed from a hydrocarbon. Examples of such hydrocarbon groups include, but are not limited to, hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, which may be substituted with one or more substituents, such as aliphatic hydrocarbon groups, An aromatic hydrocarbon group etc. are mentioned. The above "aliphatic hydrocarbon group" may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated. Hydrocarbon groups may also contain one or more ring structures. Such hydrocarbon groups may have one or more of N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the terminal or in the molecular chain.
　本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子；１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。 As used herein, the substituents of the "hydrocarbon group" are not particularly limited, but include, for example, halogen atoms; C 1-6 alkyl optionally substituted by one or more halogen atoms group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, 5-10 membered unsaturated heterocyclyl groups, C 6-10 aryl groups and 5-10 membered heteroaryl groups.
　本明細書において用いられる場合、「有機基」とは、炭素を含有する基を意味する。有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基であり得る。また、「２～１０価の有機基」とは、炭素を含有する２～１０価の基を意味する。かかる２～１０価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに１～９個の水素原子を脱離させた２～１０価の基が挙げられる。例えば、２価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに１個の水素原子を脱離させた２価の基が挙げられる。 As used herein, the term "organic group" means a group containing carbon. The organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group. Further, the “divalent to decavalent organic group” means a divalent to decavalent group containing carbon. Such divalent to decavalent organic groups are not particularly limited, but include divalent to decavalent groups in which 1 to 9 hydrogen atoms are further eliminated from a hydrocarbon group. Examples of divalent organic groups include, but are not particularly limited to, divalent groups in which one hydrogen atom is further eliminated from a hydrocarbon group.
　本明細書において用いられる場合、「加水分解可能な基」とは、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、－ＯＲ、－ＯＣＯＲ、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ２、－ＮＲ２、－ＮＨＲ、ハロゲン（これら式中、Ｒは、置換または非置換の炭素数１～４のアルキル基を示す）などが挙げられ、－ＯＲ（即ち、アルコキシ基）であってよい。Ｒの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。 As used herein, "hydrolyzable group" means a group that can be eliminated from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction. Examples of hydrolyzable groups include -OR, -OCOR, -ON=CR 2 , -NR 2 , -NHR, halogen (wherein R is a substituted or unsubstituted is an alkyl group), and may be —OR (ie, an alkoxy group). Examples of R include unsubstituted alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, and isobutyl; substituted alkyl groups such as chloromethyl. The hydroxyl group is not particularly limited, but may be one produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
　ＰＦＰＥシラン化合物αは、下記式（α１）または式（α２）で表される。 The PFPE silane compound α is represented by the following formula (α1) or formula (α2).
［式中、
　Ｒ１はポリエーテル鎖を含む一価の有機基であり、
　Ｒ１’はポリエーテル鎖を含む二価の有機基であり、
　Ｘ１は、それぞれ独立して、含シラン反応性架橋基であり、
　Ｘ２は、それぞれ独立して、一価の基である。］
で表され、
　前記ポリエーテル鎖は、各出現においてそれぞれ独立して、
　　式：－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｘ１０ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
［式中、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０または１以上の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は１以上であり、
　Ｘ１０は、それぞれ独立してＨ、ＦまたはＣｌであり、
　添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
で表される。 [In the formula,
R 1 is a monovalent organic group containing a polyether chain,
R 1' is a divalent organic group containing a polyether chain,
X 1 is each independently a silane-containing reactive cross-linking group,
Each X 2 is independently a monovalent group. ]
is represented by
The polyether chain independently at each occurrence:
Formula : - ( OC6F12 ) a- ( OC5F10 ) b- ( OC4F8 ) c- ( OC3X106 ) d- ( OC2F4 ) e- ( OCF2 ) f-
[In the formula,
a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or 1 or more,
the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more;
each X 10 is independently H, F or Cl;
The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscript a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ]
is represented by
　Ｒ１としては、ポリエーテル鎖を含む一価の有機基（但し、ウレタン結合を含むものを除く）であってよい。 R 1 may be a monovalent organic group containing a polyether chain (excluding those containing a urethane bond).
　Ｒ１’としては、ポリエーテル鎖を含む二価の有機基（但し、ウレタン結合を含むものを除く）であってよい。 R 1′ may be a divalent organic group containing a polyether chain (excluding those containing a urethane bond).
　Ｘ１０は、Ｆであってよい。 X 10 may be F.
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して、０～１００の整数であってもよい。 a, b, c, d, e and f may each independently be an integer from 0 to 100.
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、５以上、１０以上、１５以上または２０以上であってよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、２００以下、１００以下、６０以下、５０以下または３０以下であってよい。 The sum of a, b, c, d, e and f may be 5 or more, 10 or more, 15 or more, or 20 or more. The sum of a, b, c, d, e and f may be 200 or less, 100 or less, 60 or less, 50 or less, or 30 or less.
　ポリエーテル鎖中の繰り返し単位は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでよい。ポリエーテル鎖中の繰り返し単位は、特に直鎖状であってよい。
　－（ＯＣ６Ｆ１２）－は、例えば、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、または、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－であり、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－であってよい。
　－（ＯＣ５Ｆ１０）－は、例えば、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、または、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－である。なかでも、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－であってよい。
　－（ＯＣ４Ｆ８）－は、例えば、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）－、または、－（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））－である。なかでも、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－であってよい。
　－（ＯＣ３Ｆ６）－は、例えば、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、または、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－である。なかでも、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－であってよい。
　－（ＯＣ２Ｆ４）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－、または、－（ＯＣＦ（ＣＦ３））－である。なかでも、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－であってよい。 The repeating units in the polyether chain may be linear or branched and may contain ring structures. The repeating units in the polyether chain may in particular be linear.
-( OC6F12 ) - is, for example, -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2 ) - , -( OCF ( CF3 ) CF2CF2CF2CF2 )-, - ( OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )- or -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))- and -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
-(OC 5 F 10 )- is, for example, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 ) CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-. Among them, it may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
-(OC 4 F 8 )- is, for example, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-,-( OCF2CF2CF (CF3))-,-(OC(CF3)2CF2)-,-(OCF2C(CF3)2 ) - , - ( OCF ( CF3 ) CF(CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-. Among them, it may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
-(OC 3 F 6 )- is, for example, -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF(CF 3 ))- . Among them, it may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-.
-(OC 2 F 4 )- is -(OCF 2 CF 2 )- or -(OCF(CF 3 ))-. Among them, it may be -(OCF 2 CF 2 )-.
　一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性が向上し得る。 In one embodiment, the repeating unit is linear. By making the repeating unit linear, the surface lubricity of the surface treatment layer can be improved.
　一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数が大きくなり得る。 In one embodiment, the repeating unit is branched. By branching the repeating unit, the coefficient of dynamic friction of the surface treatment layer can be increased.
　上記環構造は、下記三員環、四員環、五員環、または六員環であり得る。
［式中、＊は、結合位置を示す。］ The ring structure may be the following three-, four-, five-, or six-membered ring.
[In the formula, * indicates a binding position. ]
　上記環構造は、好ましくは四員環、五員環、または六員環、より好ましくは四員環、または六員環であり得る。 The ring structure is preferably a four-, five- or six-membered ring, more preferably a four- or six-membered ring.
　環構造を有する繰り返し単位は、好ましくは、下記の単位であり得る。
［式中、＊は、結合位置を示す。］ The repeating unit having a ring structure can preferably be the following units.
[In the formula, * indicates a binding position. ]
　一の態様において、ポリエーテル鎖は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）～（ｆ６）のいずれかで表される基である。 In one aspect, the polyether chain is each independently represented by any of the following formulas (f1) to (f6) at each occurrence.
　　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－　　　（ｆ１）
［式中、
　ｄは、１～２００の整数であり、
　ｅは０または１である。］； -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1)
[In the formula,
d is an integer from 1 to 200,
e is 0 or 1; ];
　　－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　（ｆ２）
［式中、
　ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、
　ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
　ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２以上であり、
　添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］； -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f2)
[In the formula,
c and d are each independently an integer of 0 to 30,
e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less,
the sum of c, d, e and f is greater than or equal to 2;
The order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
　　－（Ｒ２１－Ｒ２２）ｇ－　　　（ｆ３）
［式中、
　Ｒ２１は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
　Ｒ２２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
　ｇは、２～１００の整数である。］； -(R 21 -R 22 ) g - (f3)
[In the formula,
R21 is OCF2 or OC2F4 ;
R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
g is an integer from 2 to 100; ];
　　－（Ｒ２１－Ｒ２２）ｇ－Ｒｒ－（Ｒ２２’－Ｒ２１’）ｇ’－　　　（ｆ４）
［式中、Ｒ２１は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
　Ｒ２２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
　Ｒ２１’は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
　Ｒ２２’は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
　ｇは、２～１００の整数であり、
　ｇ’は、２～１００の整数であり、
　Ｒｒは、
（式中、＊は、結合位置を示す。）
である。］ —(R 21 —R 22 ) g —R r —(R 22′ —R 21′ ) g′ — (f4)
[wherein R 21 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
R 21′ is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 22′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or independently selected from these groups a combination of two or three groups,
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
Rr is
(In the formula, * indicates the binding position.)
is. ]
　　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　　　（ｆ５）
［式中、
　ｅは、１以上２００以下の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］； - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f5)
[In the formula,
e is an integer of 1 or more and 200 or less,
a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less,
The order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
　　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　　　（ｆ６）
［式中、
　ｆは、１以上２００以下の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、
　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］ - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[In the formula,
f is an integer of 1 or more and 200 or less,
a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less,
The order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ]
　上記式（ｆ１）において、ｄは、５～２００、１０～１００、１５～５０または２５～３５の整数である。ＯＣ３Ｆ６は、（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）、（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）または（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））であってよく、（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）であってよい。（ＯＣ２Ｆ４）は、（ＯＣＦ２ＣＦ２）または（ＯＣＦ（ＣＦ３））であってよく、（ＯＣＦ２ＣＦ２）であってよい。一の態様において、ｅは０である。別の態様において、ｅは１である。 In the above formula (f1), d is an integer of 5-200, 10-100, 15-50 or 25-35. OC3F6 may be ( OCF2CF2CF2 ) , (OCF( CF3 ) CF2 ) or ( OCF2CF ( CF3 )), ( OCF2CF2CF2 ) good. ( OC2F4 ) may be ( OCF2CF2 ) or ( OCF ( CF3 )), and may be ( OCF2CF2 ) . In one aspect, e is zero. In another aspect, e is 1.
　上記式（ｆ２）において、ｅおよびｆは、それぞれ独立して５～２００であってよく、１０～２００の整数であってよい。ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、５以上であってよく、１０以上であってよく、１５以上または２０以上であってよい。一の態様において、上記式（ｆ２）は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－で表される。別の態様において、式（ｆ２）は、－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－で表される。 In the above formula (f2), e and f may each independently be an integer of 5-200, or an integer of 10-200. The sum of c, d, e and f may be 5 or more, 10 or more, 15 or more, or 20 or more. In one embodiment, the above formula (f2) is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -(OCF 2 CF 2 ) e -(OCF 2 ) f - expressed. In another aspect, formula (f2) is represented by -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -.
　上記式（ｆ３）において、Ｒ２１は、ＯＣ２Ｆ４であってよい。Ｒ２２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであってよく、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であってよい。上記の２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、およびＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－等が挙げられる。ｇは、３以上であってよく、５以上の整数であってよい。ｇは、５０以下の整数であってよい。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、直鎖であってよい。一の態様において、上記式（ｆ３）は、－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ３Ｆ６）ｇ－または（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ４Ｆ８）ｇ－である。 In formula (f3) above, R 21 may be OC 2 F 4 . R 22 may be a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 or a combination of two or three groups independently selected from these groups. , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 . The combination of two or three groups mentioned above is not particularly limited, but for example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 4 F 8 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 - , -OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, -OC 3 F 6 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 3 F 6 -, -OC 4 F 8 OC2F4- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC4F8- , -OC2F4OC3F6OC2F4- _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ , -OC2F4OC3F6OC3F6- , -OC2F4OC4F8OC2F4- , -OC3F6OC2F4OC2F4- , -OC3F _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 6OC2F4OC3F6- , -OC3F6OC3F6OC2F4- , and OC4F8OC2F4OC2F4- , and the like . _ _ _ _ _ _ g may be 3 or more and may be an integer of 5 or more. g may be an integer of 50 or less. OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 can be either linear or branched and can be linear. In one embodiment, the above formula (f3) is -(OC 2 F 4 -OC 3 F 6 ) g - or (OC 2 F 4 -OC 4 F 8 ) g -.
　上記式（ｆ４）において、Ｒ２１、Ｒ２２およびｇは、上記式（ｆ３）の記載と同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ２１’、Ｒ２２’およびｇ’は、それぞれ、上記式（ｆ３）に記載のＲ２１、Ｒ２２およびｇと同意義であり、同様の態様を有する。Ｒｒは、好ましくは、
［式中、＊は、結合位置を示す。］
であり、より好ましくは
［式中、＊は、結合位置を示す。］
である。 In formula (f4) above, R 21 , R 22 and g have the same meanings as described in formula (f3) above, and have the same aspects. R 21′ , R 22′ and g′ have the same meanings as R 21 , R 22 and g in formula (f3) above, respectively, and have the same aspects. R r is preferably
[In the formula, * indicates a binding position. ]
and more preferably
[In the formula, * indicates a binding position. ]
is.
　上記式（ｆ５）において、ｅは、１以上１００以下であってよく、５以上１００以下の整数であってよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、５以上であってよく、１０以上であってよく、１０以上１００以下であってよい。 In the above formula (f5), e may be 1 or more and 100 or less, or an integer of 5 or more and 100 or less. The sum of a, b, c, d, e and f may be 5 or more, 10 or more, or 10 or more and 100 or less.
　上記式（ｆ６）において、ｆは、１以上１００以下であってよく、５以上１００以下の整数であってよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、５以上であってよく、１０以上であってよく、１０以上１００以下であってよい。 In the above formula (f6), f may be 1 or more and 100 or less, or may be an integer of 5 or more and 100 or less. The sum of a, b, c, d, e and f may be 5 or more, 10 or more, or 10 or more and 100 or less.
　一の態様において、ポリエーテル鎖は、式（ｆ１）で表される。 In one aspect, the polyether chain is represented by formula (f1).
　一の態様において、ポリエーテル鎖は、式（ｆ２）で表される。 In one aspect, the polyether chain is represented by formula (f2).
　一の態様において、ポリエーテル鎖は、式（ｆ３）で表される。 In one aspect, the polyether chain is represented by formula (f3).
　一の態様において、ポリエーテル鎖は、式（ｆ４）で表される。 In one aspect, the polyether chain is represented by formula (f4).
　一の態様において、ポリエーテル鎖は、式（ｆ５）で表される。 In one aspect, the polyether chain is represented by formula (f5).
　一の態様において、ポリエーテル鎖は、式（ｆ６）で表される。 In one aspect, the polyether chain is represented by formula (f6).
　ポリエーテル鎖において、ｆに対するｅの比（以下、「ｅ／ｆ比」という）が大きいほど、ＰＦＰＥシラン化合物αの安定性が向上し得る。ｅ／ｆ比が小さいほど、表面処理層の表面滑り性が向上し得る。ｅ／ｆ比は、例えば、０．１以上である。ｅ／ｆ比が０．１以上であると、ＰＦＰＥシラン化合物αの安定性はより高まる。ｅ／ｆ比は、例えば、１０以下である。ｅ／ｆ比が１０以下であると、表面処理層の滑り性がより向上し易く、耐摩耗性および耐ケミカル性（例えば、人工汗に対する耐久性）が向上し得る。ｅ／ｆ比は、０．２以上であってよい。ｅ／ｆ比は、５以下であってよく、２以下であってよく、１．５以下であってよく、０．８５以下であってよい。一の態様において、ｅ／ｆ比は、例えば、０．１以上１０以下である。 In the polyether chain, the greater the ratio of e to f (hereinafter referred to as the "e/f ratio"), the greater the stability of the PFPE silane compound α. The smaller the e/f ratio, the better the surface lubricity of the surface-treated layer. The e/f ratio is, for example, 0.1 or more. When the e/f ratio is 0.1 or more, the stability of the PFPE silane compound α is further enhanced. The e/f ratio is, for example, 10 or less. When the e/f ratio is 10 or less, the slipperiness of the surface treatment layer is likely to be improved, and abrasion resistance and chemical resistance (for example, durability against artificial perspiration) can be improved. The e/f ratio may be 0.2 or greater. The e/f ratio may be 5 or less, 2 or less, 1.5 or less, or 0.85 or less. In one aspect, the e/f ratio is, for example, 0.1 or more and 10 or less.
　ポリエーテル鎖の平均分子量は、特に限定されるものではない。ポリエーテル鎖の平均分子量は、例えば５００以上であり、１，５００以上であってよく、２，０００以上であってよい。ポリエーテル鎖の平均分子量は、例えば３０，０００以下であり、１０，０００以下であってよい。一の態様において、ポリエーテル鎖の平均分子量は、５００以上３０，０００以下である。本明細書において、平均分子量は、数平均分子量を意味し、１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される。 The average molecular weight of the polyether chain is not particularly limited. The average molecular weight of the polyether chain is, for example, 500 or more, may be 1,500 or more, or may be 2,000 or more. The average molecular weight of the polyether chains is, for example, 30,000 or less, and may be 10,000 or less. In one aspect, the average molecular weight of the polyether chain is from 500 to 30,000. As used herein, average molecular weight means number average molecular weight and is measured by 19 F-NMR.
　別の態様において、ポリエーテル鎖の平均分子量は、例えば５００以上であり、１，０００以上であってよく、２，０００以上であってよく、３，０００以上であり得る。ポリエーテル鎖の平均分子量は、例えば３０，０００以下であり、２０，０００以下であってよく、１５，０００以下であってよく、１０，０００以下であってよく、６，０００以下であり得る。一の態様において、ポリエーテル鎖の平均分子量は、５００以上３０，０００以下である。 In another aspect, the average molecular weight of the polyether chain is, for example, 500 or more, may be 1,000 or more, may be 2,000 or more, or may be 3,000 or more. The average molecular weight of the polyether chain may be, for example, 30,000 or less, may be 20,000 or less, may be 15,000 or less, may be 10,000 or less, may be 6,000 or less. . In one aspect, the average molecular weight of the polyether chain is from 500 to 30,000.
　別の態様において、ポリエーテル鎖の平均分子量は、例えば４，０００以上であり、５，０００以上であってよく、６，０００以上であり得る。ポリエーテル鎖の平均分子量は、例えば３０，０００以下であり、１０，０００以下であり得る。一の態様において、ポリエーテル鎖の平均分子量は、４，０００以上３０，０００以下である。 In another aspect, the average molecular weight of the polyether chain is, for example, 4,000 or more, may be 5,000 or more, or may be 6,000 or more. The average molecular weight of the polyether chains is, for example, 30,000 or less, and can be 10,000 or less. In one aspect, the average molecular weight of the polyether chain is from 4,000 to 30,000.
　Ｒ１は、例えば、下記式：
　　Ｒ３－（ＰＡＯ）－Ｌα２－
（式中、ＰＡＯは上記ポリエーテル鎖であり、
　Ｒ３は、アルキル基またはフッ素化アルキル基であり、
　Ｌα２は単結合または二価の連結基である。）
で表される一価の有機基である。 R 1 is, for example, the following formula:
R 3 -(PAO) -Lα2-
(Wherein, PAO is the above polyether chain,
R3 is an alkyl group or a fluorinated alkyl group,
L α2 is a single bond or a divalent linking group. )
is a monovalent organic group represented by
　Ｒ１’は、例えば、下記式：
　　－Ｌα３－（ＰＡＯ）－Ｌα２－
（式中、ＰＡＯは上記ポリエーテル鎖であり、
　Ｌα２は、単結合または二価の連結基であり、
　Ｌα３は、単結合または二価の連結基であり、
　Ｌα２が式（α２）の右側のイソシアヌル環に結合し、Ｌα３が左側のイソシアヌル環に結合する。）
で表される一価の有機基である。 R 1′ is, for example, the following formula:
-Lα3- (PAO) -Lα2-
(Wherein, PAO is the above polyether chain,
L α2 is a single bond or a divalent linking group,
L α3 is a single bond or a divalent linking group,
L α2 is bonded to the right isocyanuric ring of formula (α2), and L α3 is bonded to the left isocyanuric ring. )
is a monovalent organic group represented by
　Ｒ３の炭素数は、例えば１～１６であり、１～８であってよく、１～６であってよく、１～３であってよい。Ｒ３は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。 The carbon number of R 3 is, for example, 1 to 16, may be 1 to 8, may be 1 to 6, or may be 1 to 3. R 3 may be linear or branched.
　Ｒ３は、例えば、直鎖または分枝鎖の炭素数１～１６のアルキル基またはフッ素化アルキル基である。アルキル基の炭素数は、１～８であってよく、１～６であってよく、１～３であってよい。Ｒ３は、直鎖の炭素数１～３のアルキル基またはフッ素化アルキル基であってよい。 R 3 is, for example, a linear or branched C 1-16 alkyl group or a fluorinated alkyl group. The number of carbon atoms in the alkyl group may be 1-8, 1-6, or 1-3. R 3 may be a straight chain C 1-3 alkyl group or a fluorinated alkyl group.
　Ｒ３は、炭素数１～１６のフッ素化アルキル基であってよく、ＣＦ２Ｈ－Ｃ１－１５フルオロアルキレン基、または炭素数１～１６のパーフルオロアルキル基であってよい。 R 3 may be a C 1-16 fluorinated alkyl group, a CF 2 H—C 1-15 fluoroalkylene group, or a C 1-16 perfluoroalkyl group.
　Ｒ３は、直鎖または分枝鎖の炭素数１～１６のパーフルオロアルキル基であってよい。パーフルオロアルキル基の炭素数は、１～６であってよく、１～３であってよい。Ｒ３は、直鎖の炭素数１～３のパーフルオロアルキル基であってよい。Ｒ３は、例えば、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、またはＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。 R 3 may be a linear or branched C 1-16 perfluoroalkyl group. The number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group may be 1-6, or 1-3. R 3 may be a linear C 1-3 perfluoroalkyl group. R 3 is, for example, —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or CF 2 CF 2 CF 3 .
　Ｌα２は、式（α１）または式（α２）のイソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Ｌα２は、単結合、アルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合の少なくとも一方の結合を含む二価の基であってよい。Ｌα２は、単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合の少なくとも一方の結合を含む炭素数１～１０の二価の炭化水素基であってよい。 L α2 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula (α1) or formula (α2). L α2 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one of an ether bond and an ester bond. L α2 may be a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms containing at least one of an ether bond and an ester bond.
　Ｌα２は、式：
　－（ＣＸ１２１Ｘ１２２）ｏ－（Ｌ’）ｐ－（ＣＸ１２３Ｘ１２４）ｑ－
［式中、Ｘ１２１～Ｘ１２４は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、ＯＨ、または、－ＯＳｉ（ＯＲ１２５）３であり（３つのＲ１２５は、それぞれ独立して炭素数１～４のアルキル基である。）、
　Ｌ’は、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、または、－ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ－（各結合の左側がＣＸ１２１Ｘ１２２に結合している。）、
　ｏは０～１０の整数であり、
　ｐは０または１であり、
　ｑは１～１０の整数である。］
で表される基であってよい。 L α2 has the formula:
-(CX 121 X 122 ) o -(L') p -(CX 123 X 124 ) q -
[In the formula, X 121 to X 124 are each independently H, F, OH, or —OSi(OR 125 ) 3 (three R 125 are each independently is an alkyl group),
L' is -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O- , or -NHC(=O)NH- (the left side of each bond is attached to CX 121 X 122 ),
o is an integer from 0 to 10,
p is 0 or 1;
q is an integer from 1 to 10; ]
It may be a group represented by
　Ｌα２は、下記式：
　－（ＣＦ２）ｍ１１－（ＣＨ２）ｍ１２－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ１３－
［式中、ｍ１１は１～３の整数、ｍ１２は１～３の整数、ｍ１３は１～３の整数］
で表される基、下記式：
　－（ＣＦ２）ｍ１４－（ＣＨ２）ｍ１５－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｍ１６－
［式中、ｍ１４は１～３の整数、ｍ１５は１～３の整数、ｍ１６は１～３の整数］
で表される基、下記式：
　－（ＣＦ２）ｍ１７－（ＣＨ２）ｍ１８－
（式中、ｍ１７は１～３の整数、ｍ１８は１～３の整数）
で表される基、または、下記式：
　－（ＣＦ２）ｍ１９－（ＣＨ２）ｍ２０－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＳｉ（ＯＣＨ３）３）－（ＣＨ２）ｍ２１－
（式中、ｍ１９は１～３の整数、ｍ２０は１～３の整数、ｍ２１は１～３の整数）
で表される基であってよい。 Lα2 is represented by the following formula:
-(CF 2 ) m11 -(CH 2 ) m12 -O-(CH 2 ) m13 -
[Wherein, m11 is an integer of 1 to 3, m12 is an integer of 1 to 3, m13 is an integer of 1 to 3]
A group represented by the following formula:
-(CF 2 ) m14 -(CH 2 ) m15 -O-CH 2 CH(OH)-(CH 2 ) m16 -
[Wherein, m14 is an integer of 1 to 3, m15 is an integer of 1 to 3, m16 is an integer of 1 to 3]
A group represented by the following formula:
-(CF 2 ) m17 -(CH 2 ) m18 -
(Wherein, m17 is an integer of 1 to 3, m18 is an integer of 1 to 3)
or a group represented by the following formula:
-(CF 2 ) m19 -(CH 2 ) m20 -O-CH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )-(CH 2 ) m21 -
(Wherein, m19 is an integer of 1 to 3, m20 is an integer of 1 to 3, and m21 is an integer of 1 to 3)
It may be a group represented by
　Ｌα２としては、例えば、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ３Ｈ６－、－Ｃ４Ｈ８－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－、－（ＣＦ２）ｎ１－（ｎ１は０～４の整数）、－ＣＨ２－、－Ｃ４Ｈ８－、－（ＣＦ２）ｎ２－（ＣＨ２）ｎ３－（ｎ２、ｎ３は独立していずれも０～４の整数）、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－、および、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＳｉ（ＯＣＨ３）３）ＣＨ２－が挙げられる。 Examples of L α2 include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -, -(CF 2 ) n1 - (n1 is an integer of 0 to 4), -CH 2 -, -C 4 H 8 -, -(CF 2 ) n2 -(CH 2 ) n3 - (n2 and n3 are independently are integers of 0 to 4), -CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 -, and -CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )CH 2 - mentioned.
　Ｌα３は、
　－（ＣＸ１２６Ｘ１２７）ｒ－（ＣＸ１２１Ｘ１２２）ｏ－（Ｌ’）ｐ－（ＣＸ１２３Ｘ１２４）ｑ－
［式中、Ｘ１２１～Ｘ１２４、Ｌ’、ｏ、ｐおよびｑは、上記Ｌα２における規定と同意義であり、
　Ｘ１２６およびＸ１２７は、独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、Ｆであってよく、
　ｒは１～６の整数であり、
　－（ＣＸ１２６Ｘ１２７）ｒ－が（ＰＡＯ）に結合し、（ＣＸ１２３Ｘ１２４）ｑがイソシアヌル環に結合する。］
で表される基であってよい。 Lα3 is
-(CX 126 X 127 ) r -(CX 121 X 122 ) o -(L') p -(CX 123 X 124 ) q -
[Wherein, X 121 to X 124 , L′, o, p and q have the same meanings as defined in L α2 above,
X 126 and X 127 are independently H, F or Cl and may be F;
r is an integer from 1 to 6,
—(CX 126 X 127 ) r — is attached to (PAO) and (CX 123 X 124 ) q is attached to the isocyanuric ring. ]
It may be a group represented by
　Ｌ’は、－Ｏ－またはＣ（＝Ｏ）Ｏ－であってよい。 L' may be -O- or C(=O)O-.
　Ｘ１は、一価の含シラン反応性架橋基である。Ｘ１は、基材との接着性に寄与する。Ｘ１は、上記基材の材料と化学的に反応してもよい。 X 1 is a monovalent silane-containing reactive cross-linking group. X1 contributes to adhesion to the substrate. X 1 may chemically react with the material of the substrate.
　一の態様において、Ｘ１は、式：
　－Ｌα１－｛Ｓｉ（Ｒａ）ｓ（Ｒｂ）ｔ（Ｒｃ）ｕ（Ｒｄ）ｖ｝ｎ
［式中、
　Ｌα１は単結合または二価の連結基であり、
　Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアミノ基、炭素数１～１０のアセトキシ基、炭素数３～１０のアリル基、または炭素数３～１０のグリシジル基であり、
　Ｒｄは、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ≡Ｃ－またはシラン結合であり、
　ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立して、０または１であり、
　ｖは０～３の整数であり、
　ｎは、１～２０の整数であり、
　　ｎが１である場合、ｓ＋ｔ＋ｕは３であり、ｖは０である。
　　ｎが２～２０である場合、ｓ＋ｔ＋ｕは、それぞれ独立して０～２であり、ｖは、それぞれ独立して０～２であり、
　　ｖが１以上の整数である場合、少なくとも２個のＳｉは、Ｒｄを介して、直鎖、梯子型、環状、または複環状に結合している。］
で表される。 In one aspect, X 1 has the formula:
-L α1 -{Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d ) v } n
[In the formula,
L α1 is a single bond or a divalent linking group,
R a , R b and R c each independently represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an amino group having 1 to 10 carbon atoms, an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms. an allyl group or a glycidyl group having 3 to 10 carbon atoms,
each R d is independently —O—, —NH—, —C≡C— or a silane bond;
s, t and u are each independently 0 or 1;
v is an integer from 0 to 3,
n is an integer from 1 to 20,
If n is 1, then s+t+u is 3 and v is 0.
when n is 2 to 20, s + t + u are each independently 0 to 2, v is each independently 0 to 2,
When v is an integer of 1 or more, at least two Si are bonded via R d in a straight chain, ladder form, cyclic form, or multicyclic form. ]
is represented by
　Ｌα１は、式（α１）または式（α２）のイソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Ｌα１は、単結合、アルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合の少なくとも一方の結合を含む二価の基であってよい。Ｌα１は、単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合の少なくとも一方の結合を含む炭素数１～１０の二価の炭化水素基であってよい。 L α1 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula (α1) or formula (α2). L α1 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one of an ether bond and an ester bond. L α1 may be a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms containing at least one of an ether bond and an ester bond.
　Ｌα１としては、例えば、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ３Ｈ６－、－Ｃ４Ｈ８－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－、－Ｃ４Ｈ８－が挙げられる。 Examples of L α1 include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -, -CH 2 - and -C 4 H 8 - are included.
　Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、Ｓｉに結合している１価の基である。Ｒａ、ＲｂおよびＲｃの少なくとも１つは、ハロゲン、炭素数１～１０のアルコキシ基、または炭素数１～１０のアミノ基であってよい。それ以外のＲａ、ＲｂおよびＲｃは、炭素数１～１０のアセトキシ基、炭素数３～１０のアリル基、または炭素数３～１０のグリシジル基であってよい。Ｒａ、ＲｂおよびＲｃはいずれも、炭素数１～５のアルコキシ基であってよく、炭素数１～４のアルコキシ基であってよい。 R a , R b and R c are monovalent groups bonded to Si. At least one of R a , R b and R c may be a halogen, a C 1-10 alkoxy group, or a C 1-10 amino group. Other R a , R b and R c may be an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an allyl group having 3 to 10 carbon atoms, or a glycidyl group having 3 to 10 carbon atoms. Each of R a , R b and R c may be an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
　Ｒａ、ＲｂおよびＲｃにおいて、ハロゲンは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであってよく、Ｃｌであってよい。 In R a , R b and R c , halogen may be Cl, Br or I and may be Cl.
　Ｒａ、ＲｂおよびＲｃにおいて、アルコキシ基の炭素数は、１～５であってよい。アルコキシ基は鎖状でも、環状でも、分岐していてもよい。アルコキシ基の水素原子は、フッ素原子等に置換されていてもよい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピロキシ基、またはブトキシ基であってよく、メトキシ基、またはエトキシ基であってよい。 In R a , R b and R c , the alkoxy group may have 1 to 5 carbon atoms. Alkoxy groups may be linear, cyclic, or branched. A hydrogen atom of the alkoxy group may be substituted with a fluorine atom or the like. The alkoxy group may be a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group, and may be a methoxy group or an ethoxy group.
　Ｒｄは、２個のＳｉに結合している２価の基である。Ｒｄは、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、または、シラン結合である。Ｒｄは、－Ｏ－、－ＮＨ－、または、－Ｃ≡Ｃ－であってよい。Ｒｄによって、２以上のケイ素原子がＲｄを介して、直鎖、梯子型、環状、または複環状に結合することができる。ｎが２以上の整数である場合、ケイ素原子同士で結合していてもよい。 R d is a divalent group bonded to two Si. Each R d is independently —O—, —NH—, —C≡C—, or a silane bond. R d can be —O—, —NH—, or —C≡C—. R d allows two or more silicon atoms to be linked via R d in a linear, ladder-like, cyclic, or bicyclic manner. When n is an integer of 2 or more, silicon atoms may be bonded to each other.
　一の態様において、Ｘ１は、式：
　－Ｌα１－｛Ｓｉ（Ｒａ）ｓ（Ｒｂ）ｔ（Ｒｃ）ｕ（Ｒｄ’）ｖ｝ｎ
［式中、
　Ｌα１は単結合または二価の連結基であり、
　Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアミノ基、炭素数１～１０のアセトキシ基、炭素数３～１０のアリル基、または炭素数３～１０のグリシジル基であり、
　Ｒｄ’は、それぞれ独立して、－Ｚ－ＳｉＲｄ１ ｐ’Ｒｄ２ ｑ’Ｒｄ３ ｒ’
（式中、Ｚは、それぞれ独立して、単結合または二価の連結基であり、
　Ｒｄ１は、それぞれ独立して、Ｒｄ”であり、
　Ｒｄ”は、Ｒｄ’と同意義であり、
　Ｒｄ’中、Ｚ基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり、
　Ｒｄ２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり、
　Ｒｄ３は、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基であり、
　ｐ’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｑ’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｒ’は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ただし、ｐ’、ｑ’およびｒ’の和は３である。）
で表される基であり、
　ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立して、０または１であり、
　ｖは０～３の整数であり、
　ｎは、１～２０の整数である。]
で表される。 In one aspect, X 1 has the formula:
-L α1 -{Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d′ ) v } n
[In the formula,
L α1 is a single bond or a divalent linking group,
R a , R b and R c each independently represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an amino group having 1 to 10 carbon atoms, an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms. an allyl group or a glycidyl group having 3 to 10 carbon atoms,
R d' are each independently -Z-SiR d1 p' R d2 q' R d3 r'
(wherein each Z is independently a single bond or a divalent linking group,
each R d1 is independently R d″ ;
R d″ is synonymous with R d′ ;
In R d ' , up to 5 Si are linearly linked via the Z group,
each R d2 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R d3 is independently a hydrogen atom or a lower alkyl group,
each p' is independently an integer of 0 to 3;
each q' is independently an integer of 0 to 3;
each r' is independently an integer of 0 to 3,
However, the sum of p', q' and r' is 3. )
is a group represented by
s, t and u are each independently 0 or 1;
v is an integer from 0 to 3,
n is an integer from 1 to 20; ]
is represented by
　Ｚとしては、例えば、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ３Ｈ６－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－、および、－Ｃ４Ｈ８－が挙げられる。 Z is, for example, -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -, -CH 2 -, and -C 4 H 8 - is mentioned.
　上記Ｒｄ’において、Ｒｄ１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒｄ’中にＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在するが、かかるＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒｄ’中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」とは、Ｒｄ’中において直鎖状に連結される－Ｚ－Ｓｉ－の繰り返し数と等しくなる。 When at least one R d1 is present in R d′ above, two or more Si atoms linked in a straight chain via a Z group are present in R d ′ , and The maximum number of Si atoms linked in a chain is five. The “number of Si atoms linearly linked via Z groups in R d′ ” is equal to the repeating number of —Z—Si— linearly linked in R d′. Become.
　例えば、下記にＲｄ’中においてＺ基を介してＳｉ原子が連結された一例を示す。 For example, the following shows an example in which a Si atom is linked via a Z group in Rd ' .
　上記式において、＊は、主鎖のＳｉに結合する部位を意味し、…は、ＺＳｉ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｓｉ原子の３本の結合手がすべて…である場合、ＺＳｉの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｓｉの右肩の数字は、＊から数えたＺ基を介して直鎖状に連結されたＳｉの出現数を意味する。即ち、Ｓｉ２でＺＳｉ繰り返しが終了している鎖は「Ｒｄ’中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が２個であり、同様に、Ｓｉ３、Ｓｉ４およびＳｉ５でＺＳｉ繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「Ｒｄ’中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が３、４および５個である。なお、上記の式から明らかなように、Ｒｄ’中には、ＺＳｉ鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。 In the above formula, * means the site of bonding to Si of the main chain, ... is that a predetermined group other than ZSi is bonded, that is, all three bonds of the Si atom are ... , it means the end point of the ZSi iteration. In addition, the number on the right side of Si means the number of occurrences of Si linked in a straight chain via Z groups counted from *. That is, the chain in which the ZSi repeat terminates at Si 2 has "the number of Si atoms connected in a straight chain via the Z group in R d'" of 2. Similarly, Si 3 , Si The chains with ZSi repeats terminating at 4 and Si 5 have 3, 4 and 5 “number of Si atoms linearly linked via Z groups in R d′” , respectively. As is clear from the above formula, a plurality of ZSi chains are present in Rd ' , but they do not have to all have the same length, and each may have an arbitrary length.
　一の態様において、下記に示すように、「Ｒｄ’中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。 In one embodiment, as shown below, "the number of Si atoms linearly linked via a Z group in R d' " is 1 (left formula) or 2 in all chains (right formula).
　一の態様において、Ｒｄ’中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は１個または２個であり、１個であってよい。 In one embodiment, the number of Si atoms linearly linked via a Z group in R d′ is 1 or 2, and may be 1.
　Ｒｄ２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。 Each R d2 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group. The hydroxyl group is not particularly limited, but may be one produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
　Ｒｄ２は、－ＯＲ４（Ｒ４は、置換または非置換のＣ１－３アルキル基であり、メチル基であってよい）であり得る。 R d2 can be —OR 4 (R 4 is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which can be a methyl group).
　Ｒｄ３は、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、炭素数１～２０のアルキル基であり、炭素数１～６のアルキル基であってよく、メチル基であってよい。 Each R d3 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The lower alkyl group is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, may be an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or may be a methyl group.
　一の態様において、Ｒｄ’中の末端のＲｄ１（Ｒｄ１が存在しない場合、Ｒｄ’）において、ｑ’は、２以上であってよく、２または３であってよく、３であってよい。 In one embodiment, q' may be 2 or more, 2 or 3, or 3 at the terminal R d1 in R d ' (R d' when R d1 is absent). you can
　一の態様において、Ｒｄは、末端部に少なくとも１つの、－Ｓｉ（－Ｚ－ＳｉＲｄ２ ｑ’Ｒｄ３ ｒ’）２またはＳｉ（－Ｚ－ＳｉＲｄ２ ｑ’Ｒｄ３ ｒ’）３を有してよく、－Ｓｉ（－Ｚ－ＳｉＲｄ２ ｑ’Ｒｄ３ ｒ’）３を有している。（－Ｚ－ＳｉＲｄ２ ｑ’Ｒｄ３ ｒ’）は、（－Ｚ－ＳｉＲｄ２ ３）であってよい。他の態様において、Ｒｄの末端部はすべて、－Ｓｉ（－Ｚ－ＳｉＲｄ２ ｑ’Ｒｄ３ ｒ’）３であり、－Ｓｉ（－Ｚ－ＳｉＲｄ２ ３）３であってよい。末端部の各Ｓｉに結合したＲｄ２が多いほど、基材への密着性が高くなり易く、耐摩耗性がより向上し得る。 In one embodiment, R d has at least one -Si(-Z-SiR d2 q' R d3 r' ) 2 or Si(-Z-SiR d2 q' R d3 r' ) 3 at the terminal end. may have —Si(—Z—SiR d2 q′ R d3 r′ ) 3 . (-Z-SiR d2 q' R d3 r' ) may be (-Z-SiR d2 3 ). In other embodiments, all of the terminal portions of R d are —Si(—Z—SiR d2 q′ R d3 r′ ) 3 and may be —Si(—Z—SiR d2 3 ) 3 . The more Rd2 bound to each Si at the end portion, the higher the adhesion to the substrate, and the more improved the wear resistance.
　一の態様において、Ｘ１は、式：
　－Ｌα１－｛Ｃ（Ｒａ６）ｓ６（Ｒｂ６）ｔ６（Ｒｃ６）ｕ６（Ｒｄ６）ｖ６｝ｎ６
［式中、
　Ｌα１は単結合または二価の連結基であり、
　Ｒａ６、Ｒｂ６およびＲｃ６は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアミノ基、炭素数１～１０のアセトキシ基、炭素数３～１０のアリル基、炭素数３～１０のグリシジル基、ＯＣＯＲ６７（式中、Ｒ６７は、炭素数１～６のアルキル基）、ＯＨまたはＹ６－ＳｉＲ６５ ｊ６Ｒ６６ ３－ｊ６であり、
　Ｒｄ６は、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、または、－Ｚ６－ＣＲ６１ ｐ６Ｒ６２ ｑ６Ｒ６３ ｒ６であり、
　Ｚ６は、それぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基であり、
　Ｒ６１は、それぞれ独立して、Ｒｄ６’を表し、
　Ｒｄ６’は、Ｒｄ６と同意義であり、
　Ｒｄ６中、Ｚ６基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり、
　Ｒ６２は、それぞれ独立して、－Ｙ６－ＳｉＲ６５ ｊ６Ｒ６６ ３－ｊ６であり、
　Ｙ６は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、
　Ｒ６５は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり、
　Ｒ６６は、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基であり、
　ｊ６は、（－Ｙ６－ＳｉＲ６５ ｊ６Ｒ６６ ３－ｊ６）単位毎に独立して、１～３の整数であり、
　Ｒ６３は、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基であり、
　ｐ６は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｑ６は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｒ６は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
　ｓ６、ｔ６およびｕ６は、それぞれ独立して、０または１であり、
　ｖ６は０～３の整数であり、
　ｎ６は、１～２０の整数であり、
　式中、少なくとも２つの（－Ｙ６－ＳｉＲ６５ ｊ６Ｒ６６ ３－ｊ６）が存在する。]
で表される。 In one aspect, X 1 has the formula:
-L α1 -{C(R a6 ) s6 (R b6 ) t6 (R c6 ) u6 (R d6 ) v6 } n6
[In the formula,
L α1 is a single bond or a divalent linking group,
R a6 , R b6 and R c6 are each independently hydrogen, halogen, alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, amino group having 1 to 10 carbon atoms, acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, 3 to 10 allyl group, glycidyl group having 3 to 10 carbon atoms, OCOR 67 (wherein R 67 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), OH or Y 6 —SiR 65 j6 R 66 3-j6 ,
each R d6 is independently —O—, —NH—, —C≡C—, or —Z 6 —CR 61 p6 R 62 q6 R 63 r6 ;
Z 6 is each independently an oxygen atom or a divalent organic group,
each R 61 independently represents R d6′ ;
R d6' has the same meaning as R d6 ,
In R d6 , up to 5 Cs are linearly linked via the Z 6 group,
each R 62 is independently —Y 6 —SiR 65 j6 R 66 3-j6 ;
Y 6 is each independently a divalent organic group,
each R 65 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
each R 66 is independently a hydrogen atom or a lower alkyl group,
j6 is an integer of 1 to 3 independently for each (-Y 6 -SiR 65 j6 R 66 3-j6 ) unit;
each R 63 is independently a hydrogen atom or a lower alkyl group,
each p6 is independently an integer of 0 to 3;
each q6 is independently an integer of 0 to 3;
each r6 is independently an integer of 0 to 3;
s6, t6 and u6 are each independently 0 or 1;
v6 is an integer from 0 to 3,
n6 is an integer from 1 to 20,
wherein there are at least two (-Y 6 -SiR 65 j6 R 66 3-j6 ). ]
is represented by
　Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒａ６、Ｒｂ６およびＲｃ６において、ハロゲンは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであってよく、Ｃｌであってよい。 In R a , R b , R c , R a6 , R b6 and R c6 , halogen may be Cl, Br or I and may be Cl.
　Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒａ６、Ｒｂ６およびＲｃ６において、アルコキシ基の炭素数は、１～５であってよい。アルコキシ基は鎖状でも、環状でも、分岐していてもよい。アルコキシ基の水素原子は、フッ素原子等に置換されていてもよい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピロキシ基、またはブトキシ基であってよく、メトキシ基、またはエトキシ基であってよい。 In R a , R b , R c , R a6 , R b6 and R c6 , the alkoxy group may have 1 to 5 carbon atoms. Alkoxy groups may be linear, cyclic, or branched. A hydrogen atom of the alkoxy group may be substituted with a fluorine atom or the like. The alkoxy group may be a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, or a butoxy group, and may be a methoxy group or an ethoxy group.
　Ｚ６は、例えば、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｇ－Ｏ－（ＣＨ２）ｈ－（ｇは、０～６の整数であってよく、１～６の整数であってよい。ｈは、０～６の整数であってよく、１～６の整数であってよい。）、または、－フェニレン－（ＣＨ２）ｉ－（ｉは、０～６の整数であってよい。）である。Ｚ６は、Ｃ１－３アルキレン基であってよい。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、およびＣ２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 Z 6 is, for example, a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) g —O—(CH 2 ) h — (g may be an integer of 0 to 6, and may be an integer of 1 to 6; h may be an integer of 0 to 6 and may be an integer of 1 to 6), or -phenylene-(CH 2 ) i - (i is an integer of 0 to 6 and good.) Z 6 may be a C 1-3 alkylene group. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
　Ｒ６１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ６’を表す。Ｒｄ６’は、Ｒｄ６と同意義である。 R 61 independently represents R d6′ at each occurrence. R d6' has the same meaning as R d6 .
　Ｒｄ６中、Ｚ６基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個である。即ち、Ｒｄ６において、Ｒ６１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒｄ６中にＺ６基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在するし、かかるＺ６基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。「Ｒｄ６中のＺ６基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、Ｒｄ６中において直鎖状に連結される－Ｚ６－Ｃ－の繰り返し数と等しい。 In R d6 , up to 5 Cs are linearly linked via Z 6 groups. That is, when at least one R 61 is present in R d6 , two or more Si atoms linked in a straight chain via a Z 6 group are present in R d6, and through such a Z 6 group The maximum number of C atoms linked in a straight chain is 5. The “number of C atoms linearly linked via Z 6 groups in R d6 ” is equal to the repeating number of —Z 6 —C— linearly linked in R d6 .
　一の態様において、下記に示すように、「Ｒｄ６中のＺ６基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
In one embodiment, as shown below, "the number of C atoms linearly linked via Z 6 groups in R d6 " is 1 (left formula) or 2 in all chains (right formula).
　一の態様において、Ｒｄ６中のＺ６基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は１個または２個であり、１個であってよい。 In one embodiment, the number of C atoms linearly linked via the Z 6 group in R d6 is 1 or 2, and may be 1.
　Ｒ６２は、－Ｙ６－ＳｉＲ６５ ｊ６Ｒ６６ ３－ｊ６を表す。 R 62 represents -Y 6 -SiR 65 j6 R 66 3-j6 .
　Ｙ６は、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表す。 Each occurrence of Y6 independently represents a divalent organic group.
　一の態様において、Ｙ６は、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｇ’－Ｏ－（ＣＨ２）ｈ’－（ｇ’は、０～６の整数であってよく、１～６の整数であってよい。ｈ’は、０～６の整数であってよく、１～６の整数であってよい。）または、－フェニレン－（ＣＨ２）ｉ’－（ｉ’は、０～６の整数であってよい。）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、およびＣ２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 In one aspect, Y 6 is a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) g′ —O—(CH 2 ) h′ — (g′ may be an integer of 0 to 6, 1 to may be an integer of 6. h' may be an integer of 0 to 6 and may be an integer of 1 to 6) or -phenylene-(CH 2 ) i' - (i' is may be an integer from 0 to 6). These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
　一の態様において、Ｙ６は、Ｃ１－６アルキレン基またはフェニレン－（ＣＨ２）ｉ’－であり得る。この場合、光耐性、特に紫外線耐性が向上し得る。 In one aspect, Y 6 can be a C 1-6 alkylene group or phenylene-(CH 2 ) i′ —. In this case, light resistance, particularly ultraviolet resistance, can be improved.
　Ｒ６５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。上記「加水分解可能な基」としては、上記と同様のものが挙げられる。 Each occurrence of R 65 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group. Examples of the above-mentioned "hydrolyzable group" include those similar to those described above.
　一の態様において、Ｒ６５は、－ＯＲ（Ｒは、置換または非置換のＣ１－３アルキル基であり、メチル基またはエチル基であってよく、メチル基であってよい。）である。 In one aspect, R 65 is —OR (R is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which may be a methyl group or an ethyl group, and may be a methyl group).
　Ｒ６６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～６であってよい。Ｒ６６は、メチル基であってよい。 Each occurrence of R 66 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6. R 66 may be a methyl group.
　ｊ６は、（－Ｙ－ＳｉＲ６５ ｊ６Ｒ６６ ３－ｊ６）単位毎に独立して、１～３の整数であり、２または３であってよく、３であってよい。 j6 is an integer of 1 to 3, may be 2 or 3, or may be 3 independently for each (-Y-SiR 65 j6 R 66 3-j6 ) unit.
　Ｒ６３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～６であってよい。Ｒ６３は、メチル基であってよい。 Each occurrence of R 63 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6. R 63 may be a methyl group.
　ｐ６は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ｑ６は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ｒ６は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｐ６、ｑ６およびｒ６の和は３である。 p6 is an integer from 0 to 3 independently at each occurrence. q6 is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence. r6 is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence. However, the sum of p6, q6 and r6 is 3.
　一の態様において、Ｒｄ６中の末端のＲｄ６’（Ｒｄ６’が存在しない場合、Ｒｄ６それ自体）において、ｑ６は、２以上であり、２または３であってよく、３であってよい。 In one embodiment, at the terminal R d6 ′ (R d6 itself if R d6′ is absent) in R d6 , q6 is 2 or more, may be 2 or 3, and is 3 good.
　一の態様において、式（α１）における、水酸基または加水分解可能な基を有するＳｉ原子の数は、１～６個であってよく、２～４個であってよく、３個であってよい。式（α２）における、水酸基または加水分解可能な基を有するＳｉ原子の数は、２～１２個であってよく、４～８個であってよく、６個であってよい。 In one embodiment, the number of Si atoms having a hydroxyl group or a hydrolyzable group in formula (α1) may be 1 to 6, may be 2 to 4, or may be 3. . The number of Si atoms having a hydroxyl group or a hydrolyzable group in formula (α2) may be 2 to 12, 4 to 8, or 6.
　一の態様において、Ｘ１におけるｖは３であり、Ｒｄ’は、それぞれ独立して、－Ｚ－ＳｉＲｄ２ ｑ’Ｒｄ３ ｒ’である。 In one embodiment, v in X 1 is 3 and each R d' is independently -Z-SiR d2 q' R d3 r' .
　Ｘ１は、例えば、－Ｌα１－ＳｉＲ５ ３、－Ｌα１－Ｓｉ（ＯＲ６）３、－Ｌα１－Ｓｉ（ＮＲ６ ２）３、または、－Ｌα１－Ｓｉ（ＯＣＯＲ６）３（各式中、Ｌα１は上述のとおり、Ｒ５はハロゲン原子、Ｒ６は独立に炭素数１～４のアルキル基）であってよい。 X 1 is, for example, -L α1 -SiR 5 3 , -L α1 -Si(OR 6 ) 3 , -L α1 -Si(NR 6 2 ) 3 , or -L α1 -Si(OCOR 6 ) 3 ( In each formula, as described above, L α1 may be a halogen atom for R 5 and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms independently for R 6 .
　一の態様において、Ｘ１は、式：
　－Ｌα１－｛Ｓｉ（Ｒａ）ｓ（Ｒｂ）ｔ（Ｒｃ）ｕ（Ｒｄ）ｖ｝ｎ、または
　－Ｌα１－｛Ｃ（Ｒａ６）ｓ６（Ｒｂ６）ｔ６（Ｒｃ６）ｕ６（Ｒｄ６）ｖ６｝ｎ６
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
で表される。 In one aspect, X 1 has the formula:
-L α1 -{Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d ) v } n , or -L α1 -{C(R a6 ) s6 (R b6 ) t6 (R c6 ) u6 ( Rd6 ) v6 } n6
[In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ]
is represented by
　一の態様において、Ｘ２は、それぞれ独立して、上記ポリエーテル鎖を含む一価の有機基であってよい。上記有機基の好適な基は、Ｒ１と同じである。 In one aspect, each X 2 may independently be a monovalent organic group comprising a polyether chain as described above. Suitable groups for the above organic groups are the same as for R 1 .
　別の態様において、Ｘ２は、それぞれ独立して、上記含シラン反応性架橋基であってもよい。 In another aspect, X 2 may each independently be the above silane-containing reactive cross-linking group.
　別の態様において、Ｘ２は、Ｘ１と同じであってよい。 In another aspect, X 2 can be the same as X 1 .
　別の態様において、Ｘ２は、それぞれ独立して、シリコーン残基、シルセスキオキサン残基およびシラザン基からなる群より選択される少なくとも１種の基であってもよい。 In another embodiment, each X2 may be independently at least one group selected from the group consisting of silicone residues, silsesquioxane residues and silazane groups.
　上記シリコーン残基としては、次の基が挙げられる。 Examples of the silicone residue include the following groups.
［各式中、Ｌ２は単結合または二価の連結基であり、ｎ３０は１～２０の整数であり、ｍ３０は０～１０の整数であり、Ｒ３１は、それぞれ独立して、一価の基であり、各基が有するＲ３１のうち、少なくとも１つは反応性基である。］ [In each formula, L 2 is a single bond or a divalent linking group, n30 is an integer of 1 to 20, m30 is an integer of 0 to 10, and each R 31 is independently a monovalent and at least one of R 31 in each group is a reactive group. ]
　反応性基としては、例えば、Ｈ、ハロゲン原子、ＯＲ３１０（Ｒ３１０は炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～２０のアリール基である。）、－Ｌ３－ＳｉＲ３１１ ３（Ｌ３は単結合または炭素数１～１０のアルキレン基であり、Ｒ３１１はハロゲン原子である。）、－Ｌ３－Ｓｉ（ＯＲ３１２）３（Ｌ３は上記のとおりであり、Ｒ３１２は独立に炭素数１～４のアルキル基である。）、－Ｌ３－Ｓｉ（ＮＲ３１２ ２）３（Ｌ３およびＲ３１２は上記のとおりである。）、－Ｌ３－Ｓｉ（ＯＣＯＲ３１２）３（Ｌ３およびＲ３１２は上記のとおりである。）、および、これらの基のいずれかを含む基からなる群より選択される少なくとも１種である。 Examples of reactive groups include H, a halogen atom, OR 310 (R 310 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms), -L 3 -SiR 311 3 (L 3 is a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 311 is a halogen atom.), -L 3 -Si(OR 312 ) 3 (L 3 is as described above, R 312 is independent is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.), -L 3 -Si(NR 312 2 ) 3 (L 3 and R 312 are as described above), -L 3 -Si(OCOR 312 ) 3 (L 3 and R 312 are as described above), and at least one selected from the group consisting of any of these groups.
　上記反応性基以外の基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルエステル基、ハロゲン化アルキルエステル基、アルキルエーテル基、ハロゲン化アルキルエーテル基、アルキルアミド基、ハロゲン化アルキルアミド基、ウリル基、ハロゲン化ウリル基、ウレア基、ハロゲン化ウレア基、－ＣＯＮＲ３１３ＣＯＲ３１４（Ｒ３１３およびＲ３１４は独立にＨ、アルキル基またはハロゲン化アルキル基）、糖鎖を含む基、アルキレンポリエーテル基、アレーン基、ハロゲン化アレーン基、ヘテロ環を含む基、アリール基、および、ハロゲン化アリール基からなる群より選択される少なくとも１種である。 Examples of groups other than the above reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uryl group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR 313 COR 314 (R 313 and R 314 are independently H, alkyl group or halogenated alkyl group), sugar chain-containing group, alkylene polyether is at least one selected from the group consisting of a group, an arene group, a halogenated arene group, a group containing a heterocycle, an aryl group, and a halogenated aryl group.
　Ｌ２は、式（α１）または式（α２）のイソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Ｌ２は、単結合、アルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合の少なくとも一方の結合を含む二価の基であってよい。Ｌ２は、単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合の少なくとも一方の結合を含む炭素数１～１０の二価の炭化水素基であってよい。 L2 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula (α1) or formula (α2). L2 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one of an ether bond and an ester bond. L 2 may be a single bond, a C 1-10 alkylene group, or a C 1-10 divalent hydrocarbon group containing at least one of an ether bond and an ester bond.
　Ｌ２としては、例えば、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ３Ｈ６－、－Ｃ４Ｈ８－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－、－ＣＨ２－、－Ｃ４Ｈ８－が挙げられる。 Examples of L 2 include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -, -CH 2 - and -C 4 H 8 - are included.
　上記シリコーン残基は、以下の基であってよい。 The above silicone residue may be the following groups.
［各式中、Ｌ２は単結合または二価の連結基であり、Ｒ３４は、それぞれ独立して、一価の基であり、各基が有するＲ３４のうち、少なくとも１つは反応性基である。］ [In each formula, L 2 is a single bond or a divalent linking group, R 34 is each independently a monovalent group, and at least one of the R 34 possessed by each group is a reactive is the base. ]
　反応性基としては、例えば、－Ｈ、－ＯＲ３４０（Ｒ３４０は炭素数１～４のアルキル基）、ハロゲン原子、－ＯＨ、－Ｏ－ＣＲ３４０＝ＣＨ２（Ｒ３４０は上記のとおり）、－ＯＣＯＲ３４０（Ｒ３４０は上記のとおり）、－ＯＣＯＯＲ３４１（Ｒ３４１はアルキル基またはハロゲン化アルキル基）、－ＮＲ３４０ ２（Ｒ３４０は上記のとおり）、および、これらの基のいずれかを含む基からなる群より選択される少なくとも１種である。 Examples of reactive groups include —H, —OR 340 (R 340 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), halogen atom, —OH, —O—CR 340 ═CH 2 (R 340 is as described above). , —OCOR 340 (R 340 is as described above), —OCOOR 341 (R 341 is an alkyl or halogenated alkyl group), —NR 340 2 (R 340 is as described above), and any of these groups is at least one selected from the group consisting of groups including
　上記反応性基以外の基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルエステル基、ハロゲン化アルキルエステル基、アルキルエーテル基、ハロゲン化アルキルエーテル基、アルキルアミド基、ハロゲン化アルキルアミド基、ウリル基、ハロゲン化ウリル基、ウレア基、ハロゲン化ウレア基、－ＣＯＮＲ３４２ＣＯＲ３４３（Ｒ３４２およびＲ３４３は独立にＨ、アルキル基またはハロゲン化アルキル基）、糖鎖を含む基、アルキレンポリエーテル基、アレーン基、ハロゲン化アレーン基、ヘテロ環を含む基、アリール基、および、ハロゲン化アリール基からなる群より選択される少なくとも１種である。 Examples of groups other than the above reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uryl group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR 342 COR 343 (R 342 and R 343 are independently H, alkyl group or halogenated alkyl group), sugar chain-containing group, alkylene polyether is at least one selected from the group consisting of a group, an arene group, a halogenated arene group, a group containing a heterocycle, an aryl group, and a halogenated aryl group.
　Ｌ２は、式（α１）または式（α２）のイソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Ｌ２として好適なものは、上述したとおりである。 L2 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula (α1) or formula (α2). Suitable values for L2 are as described above.
　上記シルセスキオキサン残基としては、次の基が挙げられる。 The silsesquioxane residue includes the following groups.
　各式中、Ｌ２は単結合または二価の連結基であり、Ｒ３７は、各々独立して、一価の基であり、各基が有するＲ３７のうち、少なくとも１つは反応性基であり、ｐ３０は独立して０～５０００の整数である。 In each formula, L2 is a single bond or a divalent linking group, R37 is each independently a monovalent group, and at least one of the R37 in each group is a reactive group and p30 is independently an integer from 0 to 5000.
　上記反応性基としては、例えば、－Ｈ、－ＯＲ３７０（Ｒ３７０は炭素数１～４のアルキル基）、ハロゲン原子、－ＯＨ、－Ｏ－ＣＲ３７０＝ＣＨ２（Ｒ３７０は上記のとおり）、－ＯＣＯＲ３７０（Ｒ３７０は上記のとおり）、－ＯＣＯＯＲ３７１（Ｒ３７１はアルキル基またはハロゲン化アルキル基）、－ＮＲ３７０ ２（Ｒ３７０は上記のとおり）、および、これらの基のいずれかを含む基からなる群より選択される少なくとも１種である。 Examples of the reactive group include -H, -OR 370 (R 370 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), halogen atom, -OH, -O-CR 370 =CH 2 (R 370 is as described above ), —OCOR 370 (R 370 is as described above), —OCOOR 371 (R 371 is an alkyl or halogenated alkyl group), —NR 370 2 (R 370 is as described above), and any of these groups is at least one selected from the group consisting of groups including
　上記反応性基以外の基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルエステル基、ハロゲン化アルキルエステル基、アルキルエーテル基、ハロゲン化アルキルエーテル基、アルキルアミド基、ハロゲン化アルキルアミド基、ウリル基、ハロゲン化ウリル基、ウレア基、ハロゲン化ウレア基、－ＣＯＮＲ３７２ＣＯＲ３７３（Ｒ３７２およびＲ３７３は独立にＨ、アルキル基またはハロゲン化アルキル基）、糖鎖を含む基、アルキレンポリエーテル基、アレーン基、ハロゲン化アレーン基、ヘテロ環を含む基、アリール基、および、ハロゲン化アリール基からなる群より選択される少なくとも１種である。 Examples of groups other than the above reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uryl group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR 372 COR 373 (R 372 and R 373 are independently H, alkyl group or halogenated alkyl group), sugar chain-containing group, alkylene polyether is at least one selected from the group consisting of a group, an arene group, a halogenated arene group, a group containing a heterocycle, an aryl group, and a halogenated aryl group.
　Ｌ２は、式（α１）または式（α２）のイソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Ｌ２として好適なものは、上述したとおりである。 L2 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula (α1) or formula (α2). Suitable values for L2 are as described above.
　Ｘ２は、上述したポリエーテル鎖を含む一価の有機基、含シラン反応性架橋基、シリコーン残基、シルセスキオキサン残基およびシラザン基とは異なる基であってもよい。 X2 may be a group different from the above-described monovalent organic group containing a polyether chain, silane-containing reactive cross-linking group, silicone residue, silsesquioxane residue and silazane group.
　すなわち、Ｘ２は、独立に、Ｈ、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルエステル基、ハロゲン化アルキルエステル基、アルキルエーテル基、ハロゲン化アルキルエーテル基、アルキルアミド基、ハロゲン化アルキルアミド基、ウリル基、ハロゲン化ウリル基、ウレア基、ハロゲン化ウレア基、－ＯＣＯＯＲｊ（Ｒｊはアルキル基またはハロゲン化アルキル基）、－ＣＯＮＲｋＣＯＲｌ（ＲｋおよびＲｌは独立にＨ、アルキル基またはハロゲン化アルキル基）、糖鎖を含む基、アルキレンポリエーテル基、アレーン基、ハロゲン化アレーン基、ヘテロ環を含む基、アリール基、ハロゲン化アリール基、シリコーン残基（但し反応性基を有するものを除く）およびシルセスキオキサン残基（但し反応性基を有するものを除く）からなる群より選択される少なくとも１種であってよい。 That is, X2 is independently H, alkyl group, halogenated alkyl group, alkyl ester group, halogenated alkyl ester group, alkyl ether group, halogenated alkyl ether group, alkylamide group, halogenated alkylamide group, uryl group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —OCOOR j (R j is an alkyl group or a halogenated alkyl group), —CONR k COR l (R k and R l are independently H, an alkyl group or halogenated alkyl groups), sugar chain-containing groups, alkylene polyether groups, arene groups, halogenated arene groups, groups containing heterocycles, aryl groups, halogenated aryl groups, silicone residues (with reactive groups ) and silsesquioxane residues (excluding those having a reactive group).
　上記シリコーン残基（但し反応性基を有するものを除く）としては、次の基が挙げられる。なお、上記反応性基とは、Ｒ３７を構成し得る反応性基として例示したものである。 Examples of the silicone residue (excluding those having a reactive group) include the following groups. The above reactive groups are those exemplified as reactive groups that can constitute R 37 .
　各式中、Ｌ４は単結合または二価の連結基であり、Ｒ４１は、それぞれ独立して、一価の反応性基以外の基である。 In each formula, L4 is a single bond or a divalent linking group, and each R41 is independently a group other than a monovalent reactive group.
　反応性基以外の基としては、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルエステル基、ハロゲン化アルキルエステル基、アルキルエーテル基、ハロゲン化アルキルエーテル基、アルキルアミド基、ハロゲン化アルキルアミド基、ウリル基、ハロゲン化ウリル基、ウレア基、ハロゲン化ウレア基、－ＣＯＮＲｋＣＯＲｌ（ＲｋおよびＲｌは独立にＨ、アルキル基またはハロゲン化アルキル基）、糖鎖を含む基、アルキレンポリエーテル基、アレーン基、ハロゲン化アレーン基、ヘテロ環を含む基、アリール基、および、ハロゲン化アリール基からなる群より選択される少なくとも１種であってよい。 Examples of groups other than reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uryl groups, Halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR k COR l (R k and R l are independently H, alkyl group or halogenated alkyl group), group containing sugar chain, alkylene polyether group, arene It may be at least one selected from the group consisting of a group, a halogenated arene group, a group containing a heterocycle, an aryl group, and a halogenated aryl group.
　Ｌ４は、式（α１）または式（α２）のイソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Ｌ４としては、単結合、アルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合からなる群より選択される少なくとも１種の結合を含む二価の基であってよく、単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合からなる群より選択される少なくとも１種の結合を含む炭素数１～１０の二価の炭化水素基であってよい。 L4 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula (α1) or formula (α2). L 4 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond, a single bond, a C 1-10 It may be an alkylene group or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond.
　Ｌ４として、具体的には、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ３Ｈ６－、－Ｃ４Ｈ８－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－等が挙げられる。 Specific examples of L 4 include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 - and the like.
　上記シルセスキオキサン残基（但し反応性基を有するものを除く）としては、次の基が挙げられる。なお、上記反応性基とは、Ｒ３７を構成し得る反応性基として例示したものである。 Examples of the silsesquioxane residue (excluding those having a reactive group) include the following groups. The above reactive groups are those exemplified as reactive groups that can constitute R 37 .
［各式中、Ｌ４は単結合または二価の連結基、Ｒ４１は、各々独立して、一価の反応性基以外の基、ｐ３０は独立して０～５０００の整数である。］ [In each formula, L 4 is a single bond or a divalent linking group, R 41 is each independently a group other than a monovalent reactive group, and p30 is independently an integer of 0 to 5,000. ]
　反応性基以外の基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルエステル基、ハロゲン化アルキルエステル基、アルキルエーテル基、ハロゲン化アルキルエーテル基、アルキルアミド基、ハロゲン化アルキルアミド基、ウリル基、ハロゲン化ウリル基、ウレア基、ハロゲン化ウレア基、－ＣＯＮＲｋＣＯＲｌ（ＲｋおよびＲｌは独立にＨ、アルキル基またはハロゲン化アルキル基）、糖鎖を含む基、アルキレンポリエーテル基、アレーン基、ハロゲン化アレーン基、ヘテロ環を含む基、アリール基、および、ハロゲン化アリール基からなる群より選択される少なくとも１種である。 Examples of groups other than reactive groups include alkyl groups, halogenated alkyl groups, alkyl ester groups, halogenated alkyl ester groups, alkyl ether groups, halogenated alkyl ether groups, alkylamide groups, halogenated alkylamide groups, uril group, halogenated uryl group, urea group, halogenated urea group, —CONR k COR l (R k and R l are independently H, an alkyl group or a halogenated alkyl group), a group containing a sugar chain, an alkylene polyether group , an arene group, a halogenated arene group, a heterocycle-containing group, an aryl group, and a halogenated aryl group.
　Ｌ４は、式（α１）または式（α２）のイソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Ｌ４として好適なものは、上述したとおりである。 L4 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula (α1) or formula (α2). Suitable for L4 are as described above.
　上記シラザン基としては、次の基が挙げられる。 The silazane group includes the following groups.
［各式中、Ｌ５は単結合または二価の連結基であり、ｍ３１は２～１００の整数であり、ｎ３１は１００以下の整数であり、Ｒ４２は、それぞれ独立して、Ｈ、炭素数１～１０のアルキル基、アルケニル基、炭素数５～１２のシクロアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、アルキルシリル基、アルキルシアノ基、炭素数１～４のアルコキシ基である。］ [In each formula, L 5 is a single bond or a divalent linking group, m31 is an integer of 2 to 100, n31 is an integer of 100 or less, and R 42 is each independently H, carbon 1 to 10 alkyl groups, alkenyl groups, cycloalkyl groups having 5 to 12 carbon atoms, aryl groups having 6 to 10 carbon atoms, alkylsilyl groups, alkylcyano groups and alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms. ]
　Ｌ５は、式（α１）または式（α２）のイソシアヌル環に直接結合する単結合または二価の連結基である。Ｌ５は、単結合、アルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合の少なくとも一方の結合を含む二価の基であってよい。Ｌ５は、単結合、炭素数１～１０のアルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合の少なくとも一方の結合を含む炭素数１～１０の二価の炭化水素基であってよい。 L5 is a single bond or a divalent linking group that directly bonds to the isocyanuric ring of formula (α1) or formula (α2). L5 may be a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one of an ether bond and an ester bond. L 5 may be a single bond, a C 1-10 alkylene group, or a C 1-10 divalent hydrocarbon group containing at least one of an ether bond and an ester bond.
　Ｌ５としては、例えば、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ３Ｈ６－、－Ｃ４Ｈ８－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－が挙げられる。 Examples of L 5 include -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 -, -C 4 H 8 -O-CH 2 -, and -CO-O-CH 2 -CH(OH)-CH 2 -. mentioned.
　上記シラザン基としては、具体的には、次の基が挙げられる。 Specific examples of the silazane group include the following groups.
　式（α１）または式（α２）で表される化合物において、Ｒ１の平均分子量は特に限定されない。Ｒ１の平均分子量は、例えば、５００以上であり、１，５００以上であってよく、２，０００以上であってよい。Ｒ１の平均分子量は、例えば、３０，０００以下であり、１０，０００以下であってよい。一の態様において、Ｒ１の平均分子量は、５００以上３０，０００以下である。 In the compound represented by formula (α1) or formula (α2), the average molecular weight of R 1 is not particularly limited. The average molecular weight of R 1 is, for example, 500 or more, may be 1,500 or more, or may be 2,000 or more. The average molecular weight of R 1 is, for example, 30,000 or less, and may be 10,000 or less. In one aspect, R 1 has an average molecular weight of 500 to 30,000.
　ＰＦＰＥシラン化合物αの平均分子量は、特に限定されない。紫外線耐性および耐摩耗性の観点から、ＰＦＰＥシラン化合物αの平均分子量は、例えば、５００以上であり、１，０００以上であってよく、２，０００以上であってよい。ＰＦＰＥシラン化合物の平均分子量は、１０,０００以下であってよく、６，０００以下であってよい。一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物αの平均分子量は、例えば、５００以上１０，０００以下である。 The average molecular weight of the PFPE silane compound α is not particularly limited. From the viewpoint of UV resistance and abrasion resistance, the average molecular weight of the PFPE silane compound α is, for example, 500 or more, may be 1,000 or more, or may be 2,000 or more. The average molecular weight of the PFPE silane compound may be 10,000 or less, and may be 6,000 or less. In one aspect, the average molecular weight of the PFPE silane compound α is, for example, 500 or more and 10,000 or less.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物αは、上記式（α１）で表される。 In one aspect, the PFPE silane compound α is represented by the above formula (α1).
　別の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物αは、上記式（α１）で表される化合物と式（α２）で表される化合物の混合物である。当該混合物における、式（α１）で表される化合物の含有割合は、１ｍｏｌ％以上であってよく、１０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、または９９ｍｏｌ％以上であってよい。式（α１）で表される化合物の上記含有割合は、１００ｍｏｌ％未満であればよく、９９ｍｏｌ％以下、９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８５ｍｏｌ％以下、または８０ｍｏｌ％以下であってよい。 In another aspect, the PFPE silane compound α is a mixture of the compound represented by the formula (α1) and the compound represented by the formula (α2). The content of the compound represented by formula (α1) in the mixture may be 1 mol% or more, 10 mol% or more, 50 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, or 99 mol% or more. can be The content of the compound represented by formula (α1) may be less than 100 mol%, and may be 99 mol% or less, 95 mol% or less, 90 mol% or less, 85 mol% or less, or 80 mol% or less.
　表面処理剤におけるＰＦＰＥシラン化合物αの含有量は、例えば、０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上であってよく、１質量％以上であってよく、５質量％以上であってよい。表面処理剤におけるＰＦＰＥシラン化合物αの含有量は、例えば、９９．９質量％以下であり、５０質量％以下であってよく、３０質量％以下であってよく、２０質量％以下であってよい。一の態様において、表面処理剤におけるＰＦＰＥシラン化合物αの含有量は、０．０１質量％以上９９．９質量％以下である。 The content of the PFPE silane compound α in the surface treatment agent is, for example, 0.01% by mass or more, may be 0.1% by mass or more, may be 1% by mass or more, or may be 5% by mass or more. you can The content of the PFPE silane compound α in the surface treatment agent is, for example, 99.9% by mass or less, may be 50% by mass or less, may be 30% by mass or less, or may be 20% by mass or less. . In one aspect, the content of the PFPE silane compound α in the surface treatment agent is 0.01% by mass or more and 99.9% by mass or less.
　表面処理剤から溶剤を除いた成分において、ＰＦＰＥシラン化合物αの含有量は、１００モル％（即ち、表面処理剤は、不揮発分として化合物αのみを含む。）であってよく、９９．９モル％以下であってよく、９９モル％以下であってよく、９８モル％以下であってよく、９５モル％以下であってよい。表面処理剤から溶剤を除いた成分において、ＰＦＰＥシラン化合物αの含有量は、１モル％以上であってよく、１０モル％以上であってよく、３０モル％以上であってよく、５０モル％以上であってよく、６０モル％以上であってよく、７０モル％以上であってよく、８０モル％以上であってよい。 In the components of the surface treatment agent excluding the solvent, the content of the PFPE silane compound α may be 100 mol% (that is, the surface treatment agent contains only the compound α as a non-volatile component), and may be 99.9 mol. % or less, 99 mol % or less, 98 mol % or less, or 95 mol % or less. In the components of the surface treatment agent excluding the solvent, the content of the PFPE silane compound α may be 1 mol% or more, 10 mol% or more, 30 mol% or more, or 50 mol%. or more, may be 60 mol % or more, may be 70 mol % or more, or may be 80 mol % or more.
　ＰＦＰＥシラン化合物αは、例えば、国際公開第２０１８／０５６４１０号に記載の方法により製造することができる。 PFPE silane compound α can be produced, for example, by the method described in International Publication No. 2018/056410.
《フルオロポリエーテル基含有シラン化合物β》
　表面処理剤は、さらに、ＰＦＰＥシラン化合物α以外のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物β（以下、ＰＦＰＥシラン化合物βとも称する。）を含んでいてもよい。ＰＦＰＥシラン化合物βは、パーフルオロポリエーテル基と、水酸基または加水分解可能な基を有するＳｉとを有する。ＰＦＰＥシラン化合物βは、イソシアヌル骨格を有さない。 <<Fluoropolyether group-containing silane compound β>>
The surface treatment agent may further contain a fluoropolyether group-containing silane compound β (hereinafter also referred to as PFPE silane compound β) other than the PFPE silane compound α. The PFPE silane compound β has perfluoropolyether groups and Si with hydroxyl groups or hydrolyzable groups. PFPE silane compound β does not have an isocyanuric skeleton.
　ＰＦＰＥシラン化合物βのパーフルオロポリエーテル基は、下記式：
　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－
で表されるポリエーテル鎖を含む。
［式中、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］ The perfluoropolyether group of the PFPE silane compound β has the following formula:
- (OC 6 F 12 ) a1 - (OC 5 F 10 ) b1 - (OC 4 F 8 ) c1 - (OC 3 F 6 ) d1 - (OC 2 F 4 ) e1 - (OCF 2 ) f1 -
contains a polyether chain represented by
[Wherein, a1, b1, c1, d1, e1 and f1 are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and are bracketed with a1, b1, c1, d1, e1 or f1 The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula. ]
　一の態様において、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１およびｅ１は、それぞれ独立して、０以上１００以下の整数であり、ｆ１は、１以上２００以下の整数である。ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は５以上であってよく、１０以上であってよく、１０以上１００以下であってよい。 In one aspect, a1, b1, c1, d1 and e1 are each independently an integer of 0 or more and 100 or less, and f1 is an integer of 1 or more and 200 or less. The sum of a1, b1, c1, d1, e1 and f1 may be 5 or more, 10 or more, or 10 or more and 100 or less.
　ＰＦＰＥシラン化合物βのポリエーテル鎖中の繰り返し単位は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、特に直鎖状であってよい。ＰＦＰＥシラン化合物βのポリエーテル鎖中の繰り返し単位の具体例としては、ＰＦＰＥシラン化合物αと同様のものが挙げられる。 The repeating unit in the polyether chain of the PFPE silane compound β may be linear or branched, particularly linear. Specific examples of repeating units in the polyether chain of the PFPE silane compound β include those similar to those of the PFPE silane compound α.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βのポリエーテル鎖は、それぞれ独立して、ＰＦＰＥシラン化合物αにおけるポリエーテル鎖として挙げられた式（ｆ１）～（ｆ６）のいずれかで表される基であってよく、式（ｆ２）または（ｆ３）で表される基であってよい。 In one aspect, the polyether chains of the PFPE silane compound β are each independently a group represented by any one of the formulas (f1) to (f6) listed as the polyether chains in the PFPE silane compound α. may be a group represented by formula (f2) or (f3).
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βのポリエーテル鎖は、少なくとも１つ、あるいは５以上、さらには１０以上のＯＣＦ２ユニットを有する。 In one aspect, the polyether chain of the PFPE silane compound β has at least 1, alternatively 5 or more, or even 10 or more OCF 2 units.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、下記式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、または（Ｅ１）で表される化合物であり得る。 In one aspect, the PFPE silane compound β has the following formula (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1), (D2), or (E1) can be a compound represented by

［各式中、Ｒｆは、それぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～１６のアルキル基であり、
　ＰＦＰＥは、パーフルオロポリエーテル基を表す。］ [In each formula, each Rf is independently an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms,
PFPE stands for perfluoropolyether group. ]
　炭素数１～１６のアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。その炭素数は、１～６であってよく、１～３であってよい。特に、Ｒｆは、直鎖の炭素数１～３のアルキル基であってよい。 The alkyl group having 1 to 16 carbon atoms may be linear or branched. The number of carbon atoms may be 1-6, or 1-3. In particular, Rf may be a linear C 1-3 alkyl group.
　Ｒｆは、ＣＦ２Ｈ－Ｃ１－１５フルオロアルキレン基または炭素数１～１６のパーフルオロアルキル基であってよく、炭素数１～１６のパーフルオロアルキル基であってよい。 Rf may be a CF 2 H—C 1-15 fluoroalkylene group or a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and may be a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
　Ｒｆは、直鎖または分枝鎖の炭素数１～１６のパーフルオロアルキル基であってよい。パーフルオロアルキル基の炭素数は、１～６であってよく、１～３であってよい。Ｒｆは、直鎖の炭素数１～３のパーフルオロアルキル基であってよい。Ｒｆは、例えば、－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３、またはＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。 Rf may be a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms. The number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group may be 1-6, or 1-3. Rf may be a linear perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Rf is, for example, -CF 3 , -CF 2 CF 3 , or CF 2 CF 2 CF 3 .
　パーフルオロポリエーテル基は、上記の通りである。 The perfluoropolyether group is as described above.
　式（Ａ１）および（Ａ２）において、Ｒ１２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基の炭素数は、１～２０であってよく１～６であってよい。Ｒ１２は、メチル基、エチル基またはプロピル基であってよい。 In formulas (A1) and (A2), each occurrence of R 12 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, and may be 1-6. R 12 may be a methyl, ethyl or propyl group.
　式（Ａ１）および（Ａ２）において、Ｒ１３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、ヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であってよく、フッ素原子であってよい。 In formulas (A1) and (A2), R 13 at each occurrence independently represents a hydrogen atom or a halogen atom. A halogen atom may be an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, and may be a fluorine atom.
　式（Ａ１）～（Ｂ２）において、Ｒ１４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基であり、炭素数１～４のアルキル基であってよい。 In formulas (A1) to (B2), each occurrence of R 14 is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and may be an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
　式（Ａ１）～（Ｂ２）において、Ｒ１５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。 In formulas (A1)-(B2), each occurrence of R 15 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
　式（Ａ１）～（Ｂ２）において、ｎは、（－ＳｉＲ１４ ｎＲ１５ ３－ｎ）単位毎に独立して、０～３の整数であり、０～２の整数であってよく、０であってよい。ただし、式中、すべてのｎが同時に３になることはない。換言すれば、式中、少なくとも１つはＲ１５が存在する。 In formulas (A1) to (B2), n is independently for each (—SiR 14 n R 15 3-n ) unit an integer of 0 to 3, may be an integer of 0 to 2, and 0 can be However, in the formula, all n cannot be 3 at the same time. In other words, at least one R 15 is present in the formula.
　式（Ａ１）および（Ａ２）において、ｔは、それぞれ独立して、１～１０の整数であり、１～６の整数であってよく、２～１０であってよく、２～６の整数であってよい。 In formulas (A1) and (A2), t is each independently an integer of 1 to 10, may be an integer of 1 to 6, may be 2 to 10, and is an integer of 2 to 6 It's okay.
　式（Ａ１）および（Ａ２）において、Ｘ１０１は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表す。Ｘ１０１は、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ－ＰＦＰＥ部またはＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能を提供するシラン部（即ち、αを付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ１０１は、式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であっても、いずれの有機基であってもよい。 In formulas (A1) and (A2), X 101 each independently represents a single bond or a divalent to decavalent organic group. X 101 mainly consists of a perfluoropolyether portion (ie, Rf-PFPE portion or PFPE- portion) that provides water repellency and surface slipperiness, and a silane portion (ie, α is understood as a linker that connects the groups bracketed with Therefore, X 101 may be a single bond or any organic group as long as the compounds represented by formulas (A1) and (A2) can exist stably.
　式（Ａ１）および（Ａ２）において、Ｘ１０２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表す。Ｘ１０２は、例えば、炭素数１～２０のアルキレン基であり、－（ＣＨ２）ｕ－（式中、ｕは、０～２の整数である）であってよい。 In formulas (A1) and (A2), X 102 at each occurrence independently represents a single bond or a divalent organic group. X 102 is, for example, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms and may be —(CH 2 ) u — (where u is an integer of 0 to 2).
　式（Ａ１）および（Ａ２）において、αは１～９の整数であり、α’は１～９の整数である。これらαおよびα’は、Ｘ１０１の価数に応じて変化し得る。式（Ａ１）においては、αおよびα’の和は、Ｘ１０１の価数と同じである。Ｘ１０１が１０価の有機基である場合、αおよびα’の和は１０である。この場合、例えばαが９であり、α’が１である。あるいは、αが５であり、α’が５である。さらには、αが１であり、α’が９であり得る。Ｘ１０１が単結合または２価の有機基である場合、αおよびα’は１である。式（Ａ２）において、αは、Ｘ１０１の価数から１を引いた値である。 In formulas (A1) and (A2), α is an integer of 1-9 and α' is an integer of 1-9. These α and α' can vary depending on the valence of X101 . In formula (A1), the sum of α and α' is the same as the valence of X101 . The sum of α and α′ is 10 when X 101 is a 10-valent organic group. In this case, α is 9 and α′ is 1, for example. Alternatively, α is 5 and α′ is 5. Furthermore, α can be 1 and α′ can be 9. α and α′ are 1 when X 101 is a single bond or a divalent organic group. In formula (A2), α is the value obtained by subtracting 1 from the valence of X101 .
　Ｘ１０１は、２～７価、２～４価、または２価の有機基である。 X 101 is a divalent to heptavalent, divalent to tetravalent, or divalent organic group.
　一の態様において、Ｘ１０１は２～４価の有機基であり、αは１～３であり、α’は１である。 In one embodiment, X 101 is a divalent to tetravalent organic group, α is 1-3, and α′ is 1.
　別の態様において、Ｘ１０１は２価の有機基であり、αは１であり、α’は１である。この場合、式（Ａ１）および（Ａ２）は、下記式（Ａ１’）および（Ａ２’）で表される。
In another embodiment, X 101 is a divalent organic group, α is 1 and α' is 1. In this case, the formulas (A1) and (A2) are represented by the following formulas (A1') and (A2').
　式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、Ｘ１０５は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表す。Ｘ１０５は、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ－ＰＦＰＥ部またはＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能を提供するシラン部（即ち、βを付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ１０５は、式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であっても、いずれの有機基であってもよい。 In formulas (B1) and (B2), X 105 each independently represents a single bond or a divalent to decavalent organic group. X 105 mainly consists of a perfluoropolyether portion (that is, Rf-PFPE portion or PFPE- portion) that provides water repellency and surface slipperiness, etc., and a silane portion (that is, β is understood as a linker that connects the groups bracketed with Therefore, X 105 may be a single bond or any organic group as long as the compounds represented by formulas (B1) and (B2) can exist stably.
　式（Ｂ１）および（Ｂ２）において、βは、１～９の整数であり、β’は、１～９の整数である。βおよびβ’は、Ｘ１０５の価数に応じて決定される。式（Ｂ１）において、βおよびβ’の和は、Ｘ１０５の価数と同じである。例えば、Ｘ１０５が１０価の有機基である場合、βおよびβ’の和は１０である。この場合、例えばβが９であり、β’が１である。あるいは、βが５であり、β’が５である。さらには、βが１であり、β’が９であり得る。Ｘ１０５が単結合または２価の有機基である場合、βおよびβ’は１である。式（Ｂ２）において、βはＸ１０５の価数の値から１を引いた値である。 In formulas (B1) and (B2), β is an integer of 1-9, and β' is an integer of 1-9. β and β' are determined according to the valence of X105 . In formula (B1), the sum of β and β' is the same as the valence of X105 . For example, the sum of β and β' is ten when X 105 is a decavalent organic group. In this case, for example, β is 9 and β' is 1. Alternatively, β is 5 and β' is 5. Further, β can be 1 and β' can be 9. β and β' are 1 when X 105 is a single bond or a divalent organic group. In formula (B2), β is the value of the valence of X 105 minus one.
　Ｘ１０５は、２～７価、２～４価、または２価の有機基である。 X 105 is a divalent to heptavalent, divalent to tetravalent, or divalent organic group.
　一の態様において、Ｘ１０５は２～４価の有機基であり、βは１～３であり、β’は１である。 In one embodiment, X 105 is a divalent to tetravalent organic group, β is 1-3, and β' is 1.
　別の態様において、Ｘ１０５は２価の有機基であり、βは１であり、β’は１である。この場合、式（Ｂ１）および（Ｂ２）は、下記式（Ｂ１’）および（Ｂ２’）で表される。
In another embodiment, X 105 is a divalent organic group, β is 1 and β' is 1. In this case, the formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1') and (B2').
　式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、Ｘ１０７は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表す。Ｘ１０７は、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ－ＰＦＰＥ部またはＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能を提供するシラン部（即ち、γを付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ１０７は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であっても、いずれの有機基であってもよい。 In formulas (C1) and (C2), X 107 each independently represents a single bond or a divalent to decavalent organic group. X 107 mainly consists of a perfluoropolyether portion (that is, Rf-PFPE portion or PFPE- portion) that mainly provides water repellency and surface slipperiness, and a silane portion (that is, γ is understood as a linker that connects the groups bracketed with Therefore, X 107 may be a single bond or any organic group as long as the compounds represented by formulas (C1) and (C2) can exist stably.
　式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、γは、１～９の整数であり、γ’は、１～９の整数である。γおよびγ’は、Ｘ１０７の価数に応じて決定される。式（Ｃ１）において、γおよびγ’の和は、Ｘ１０７の価数と同じである。例えば、Ｘ１０７が１０価の有機基である場合、γおよびγ’の和は１０である。この場合、例えばγが９であり、γ’が１である。あるいは、γが５であり、γ’が５である。さらには、γが１であり、γ’が９であり得る。Ｘ１０７が単結合または２価の有機基である場合、γおよびγ’は１である。式（Ｃ２）において、γはＸ１０７の価数の値から１を引いた値である。 In formulas (C1) and (C2), γ is an integer of 1-9 and γ' is an integer of 1-9. γ and γ' are determined according to the valence of X107 . In formula (C1), the sum of γ and γ' is the same as the valence of X107 . For example, the sum of γ and γ' is 10 when X 107 is a decavalent organic group. In this case, γ is 9 and γ' is 1, for example. Alternatively, γ is 5 and γ′ is 5. Furthermore, γ can be 1 and γ′ can be 9. γ and γ′ are 1 when X 107 is a single bond or a divalent organic group. In formula (C2), γ is the value obtained by subtracting 1 from the valence of X107 .
　式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、ｋは、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｌは、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍは、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｋ、ｌおよびｍの和は、３である。 In formulas (C1) and (C2), k is independently at each occurrence an integer from 0 to 3, l at each occurrence is independently an integer from 0 to 3, and m is , is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence. However, the sum of k, l and m is three.
　Ｘ１０７は、２～７価、２～４価、または２価の有機基である。 X 107 is a divalent to heptavalent, divalent to tetravalent, or divalent organic group.
　一の態様において、Ｘ１０７は２～４価の有機基であり、γは１～３であり、γ’は１である。 In one embodiment, X 107 is a divalent to tetravalent organic group, γ is 1-3, and γ′ is 1.
　別の態様において、Ｘ１０７は２価の有機基であり、γは１であり、γ’は１である。この場合、式（Ｃ１）および（Ｃ２）は、下記式（Ｃ１’）および（Ｃ２’）で表される。
In another embodiment, X 107 is a divalent organic group, γ is 1 and γ' is 1. In this case, the formulas (C1) and (C2) are represented by the following formulas (C1') and (C2').
　式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、Ｒａ３は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ３－ＳｉＲ７１ ｐ１Ｒ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１を表す。 In formulas (C1) and (C2), R a3 at each occurrence independently represents —Z 3 —SiR 71 p1 R 72 q1 R 73 r1 .
　Ｚ３は、例えば、２価の有機基である。Ｚ３は、式（Ｃ１）または式（Ｃ２）における分子主鎖の末端のＳｉ原子（Ｒａ３が結合しているＳｉ原子）とシロキサン結合を形成するものを含まないことが望ましい。Ｚ３は、例えば、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｇ３－Ｏ－（ＣＨ２）ｈ３－（ｇ３は、１～６の整数であり、ｈ３は、１～６の整数である。）、または、－フェニレン－（ＣＨ２）ｉ３－（ｉ３は、０～６の整数である。）である。Ｚ３は、Ｃ１－３アルキレン基であってよく、Ｃ２－３アルキレン基であってよく、－ＣＨ２ＣＨ２－であってよい。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、およびＣ２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 Z3 is, for example, a divalent organic group. It is desirable that Z3 does not form a siloxane bond with the terminal Si atom (Si atom to which R a3 is bonded) of the molecular main chain in formula (C1) or formula (C2). Z 3 is, for example, a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) g3 —O—(CH 2 ) h3 — (g3 is an integer of 1 to 6, h3 is an integer of 1 to 6 ), or -phenylene-(CH 2 ) i3 - (i3 is an integer of 0 to 6). Z 3 may be a C 1-3 alkylene group, may be a C 2-3 alkylene group, or may be -CH 2 CH 2 -. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
　Ｒ７１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒａ’を表す。Ｒａ’は、Ｒａ３と同意義である。 R 71 independently represents R a′ at each occurrence. R a' has the same meaning as R a3 .
　Ｒａ３中、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個である。即ち、上記Ｒａ３において、Ｒ７１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒａ３中にＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在し、Ｚ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は最大で５個である。「Ｒａ３中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、Ｒａ３中において直鎖状に連結される－Ｚ３－Ｓｉ－の繰り返し数と等しい。 In R a3 , the maximum number of Sis that are linearly linked via Z 3 groups is five. That is, in the above Ra3 , when at least one R71 is present, two or more Si atoms linked in a straight chain via a Z group are present in Ra3 , and a linear chain is present via a Z3 group. The maximum number of Si atoms linked like each other is five. “The number of Si atoms linearly linked via Z 3 groups in R a3 ” is equal to the repeating number of —Z 3 —Si— linearly linked in R a3 .
　一の態様において、「Ｒａ３中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。換言すれば、式（Ｃ１）および（Ｃ２）中のＸ１０７に結合するＳｉを含む－Ｓｉ－Ｒａ３部分において、左式はＳｉが２個、右式はＳｉが３個連結している。
In one aspect, "the number of Si atoms linked in a straight chain via Z 3 groups in R a3 " is 1 (left formula) or 2 (right formula) in all chains. . In other words, in the —Si—R a3 moiety containing Si bonded to X 107 in formulas (C1) and (C2), two Si are linked in the left formula and three Si are linked in the right formula.
　一の態様において、「Ｒａ３中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個または２個であり、１個であってよい。 In one embodiment, “the number of Si atoms linearly linked via Z 3 groups in R a3 ” is 1 or 2, and may be 1 in all chains.
　一の態様において、ｋは３であり、「Ｒａ３中のＺ３基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において１個である。 In one embodiment, k is 3 and "the number of Si atoms linearly linked via Z 3 groups in R a3 " is 1 in all chains.
　Ｒ７２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。Ｒ７２は、－ＯＲ（Ｒは、置換または非置換のＣ１－３アルキル基であり、メチル基であってよい。）であってよい。Ｒ７３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基であってよい。低級アルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～６であってよい。Ｒ７３は、メチル基であってよい。 Each occurrence of R 72 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group. R 72 may be -OR (R is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which may be a methyl group). Each occurrence of R 73 may be independently a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6. R 73 may be a methyl group.
　ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｐ１、ｑ１およびｒ１の和は３である。 p1 is independently on each occurrence an integer from 0 to 3, q1 is independently on each occurrence an integer from 0 to 3, r1 is independently on each occurrence 0 Integer from ~3. However, the sum of p1, q1 and r1 is 3.
　一の態様において、Ｒａ３中の末端のＲａ３’（Ｒａ３’が存在しない場合、Ｒａ３それ自体）における上記ｑ１は、２以上であり、２または３であってよく、３であってよい。 In one embodiment, q1 at the terminal R a3 ' (R a3 itself if no R a3 ' is present) is 2 or more, may be 2 or 3, and is 3 good.
　一の態様において、Ｒａ３は、末端部に、少なくとも１つの、－Ｓｉ（－Ｚ３－ＳｉＲ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１）２またはＳｉ（－Ｚ３－ＳｉＲ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１）３を有していてよく、－Ｓｉ（－Ｚ３－ＳｉＲ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１）３を有していてよい。（－Ｚ３－ＳｉＲ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１）の単位は、（－Ｚ３－ＳｉＲ７２ ３）であってよい。一の態様において、Ｒａの末端部は、すべて－Ｓｉ（－Ｚ３－ＳｉＲ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１）３であってよく、－Ｓｉ（－Ｚ３－ＳｉＲ７２ ３）３であってよい。 In one embodiment, R a3 has at least one —Si(—Z 3 —SiR 72 q1 R 73 r1 ) 2 or Si(—Z 3 —SiR 72 q1 R 73 r1 ) 3 at the terminal end. and may have —Si(—Z 3 —SiR 72 q1 R 73 r1 ) 3 . A unit of (-Z 3 -SiR 72 q1 R 73 r1 ) may be (-Z 3 -SiR 72 3 ). In one embodiment, the terminal portions of R a may all be —Si(—Z 3 —SiR 72 q1 R 73 r1 ) 3 , and may be —Si(—Z 3 —SiR 72 3 ) 3 .
　上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのＲ７２が存在する。 At least one R 72 is present in formulas (C1) and (C2) above.
　式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、Ｒｂ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。Ｒｂ３は、－ＯＲ（Ｒは、置換または非置換のＣ１－３アルキル基であり、メチル基であり得る。）であってよい。 In formulas (C1) and (C2), each occurrence of R b3 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group. R b3 may be —OR (R is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which may be a methyl group).
　式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、Ｒｃ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～６であってよい。Ｒｃ３は、メチル基であってよい。 In formulas (C1) and (C2), each occurrence of R c3 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6. R c3 may be a methyl group.
　式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、Ｘ１０９は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表す。Ｘ１０９は、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ－ＰＦＰＥ部またはＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能を提供するシラン部（即ち、δを付して括弧でくくられた基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ１０９は、式（Ｄ１）および（Ｄ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であっても、いずれの有機基であってもよい。 In formulas (D1) and (D2), X 109 each independently represents a single bond or a divalent to decavalent organic group. X 109 mainly consists of a perfluoropolyether portion (that is, Rf-PFPE portion or PFPE- portion) that provides water repellency and surface slipperiness, and a silane portion (that is, δ is understood as a linker that connects the groups bracketed with Therefore, X 109 may be a single bond or any organic group as long as the compounds represented by formulas (D1) and (D2) can exist stably.
　式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、δは１～９の整数であり、δ’は１～９の整数である。δおよびδ’は、Ｘ１０９の価数に応じて変化し得る。式（Ｄ１）においては、δおよびδ’の和は、Ｘ１０９の価数と同じである。例えば、Ｘ１０９が１０価の有機基である場合、δおよびδ’の和は１０である。この場合、例えばδが９であり、δ’が１である。あるいは、δが５であり、δ’が５である。さらには、δが１でありδ’が９であり得る。Ｘ１０９が２価の有機基である場合、δおよびδ’は１である。式（Ｄ２）においては、δはＸ１０９の価数から１を引いた値である。 In formulas (D1) and (D2), δ is an integer of 1-9 and δ' is an integer of 1-9. δ and δ' can vary depending on the valence of X109 . In formula (D1), the sum of δ and δ' is the same as the valence of X109 . For example, the sum of δ and δ' is ten when X 109 is a decavalent organic group. In this case, .delta. is 9 and .delta.' is 1, for example. Alternatively, δ is 5 and δ′ is 5. Further, δ can be 1 and δ′ can be 9. δ and δ' are 1 when X 109 is a divalent organic group. In formula (D2), δ is the value obtained by subtracting 1 from the valence of X109 .
　Ｘ１０９は、２～７価、２～４価、または２価の有機基である。 X 109 is a divalent to heptavalent, divalent to tetravalent, or divalent organic group.
　一の態様において、Ｘ１０９は２～４価の有機基であり、δは１～３であり、δ’は１である。 In one embodiment, X 109 is a divalent to tetravalent organic group, δ is 1-3, and δ' is 1.
　別の態様において、Ｘ１０９は２価の有機基であり、δは１であり、δ’は１である。この場合、式（Ｄ１）および（Ｄ２）は、下記式（Ｄ１’）および（Ｄ２’）で表される。
In another embodiment, X 109 is a divalent organic group, δ is 1 and δ' is 1. In this case, the formulas (D1) and (D2) are represented by the following formulas (D1') and (D2').
　式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、Ｒｄ３は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ３’－ＣＲ８１ ｐ４Ｒ８２ ｑ４Ｒ８３ ｒ４を表す。 In formulas (D1) and (D2), R d3 at each occurrence independently represents -Z 3 '-CR 81 p4 R 82 q4 R 83 r4 .
　Ｚ３’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。 Z 3 ' at each occurrence independently represents an oxygen atom or a divalent organic group.
　Ｚ３’は、例えば、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｇ４－Ｏ－（ＣＨ２）ｈ４－（ｇ４は、０～６の整数であり、１～６の整数であってよい。ｈ４は、０～６の整数であり、１～６の整数であってよい。）、または、－フェニレン－（ＣＨ２）ｉ４－（ｉ４は、０～６の整数である。）である。Ｚ３’は、Ｃ１－３アルキレン基であってよく、Ｃ２－３アルキレン基であってよく、ＣＨ２ＣＨ２であってよい。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、およびＣ２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 Z 3 ' is, for example, a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) g4 -O-(CH 2 ) h4 - (g4 is an integer of 0 to 6, and may be an integer of 1 to 6 h4 is an integer of 0 to 6 and may be an integer of 1 to 6), or -phenylene-(CH 2 ) i4 - (i4 is an integer of 0 to 6). . Z 3 ′ may be a C 1-3 alkylene group, may be a C 2-3 alkylene group, or may be CH 2 CH 2 . These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
　Ｒ８１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ３”を表す。Ｒｄ３”は、Ｒｄ３と同意義である。 Each occurrence of R 81 independently represents R d3″ . R d3″ has the same meaning as R d3 .
　Ｒｄ３中、Ｚ３’基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個である。即ち、上記Ｒｄ３において、Ｒ８１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒｄ３中にＺ３’基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在し、Ｚ３’基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒｄ３中のＺ３’基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、Ｒｄ３中において直鎖状に連結される－Ｚ３’－Ｃ－の繰り返し数と等しい。 In R d3 , up to 5 Cs are linearly linked via the Z 3 ′ group. That is, in the above R d3 , when at least one R 81 is present, there are two or more Si atoms linked in a straight chain via the Z 3 'group in R d3 , The maximum number of C atoms linked in a straight chain is five. The “number of C atoms linearly linked via a Z 3 ′ group in R d3 ” is the number of repetitions of —Z 3′ -C— linearly linked in R d3 . equal.
　一の態様において、下記に示すように、「Ｒｄ３中のＺ３’基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。
In one embodiment, as shown below, "the number of C atoms linearly linked via the Z 3 ' group in R d3 " is 1 (left formula) or 2 pcs (right formula).
　一の態様において、「Ｒｄ３中のＺ３’基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個または２個であり、１個であってよい。 In one embodiment, "the number of C atoms linearly linked via the Z 3 ' group in R d3 " is 1 or 2 in all chains, and may be 1 .
　Ｒ８２は、－Ｙ３－ＳｉＲ８５ ｊＲ８６ ３－ｊを表す。 R 82 represents -Y 3 -SiR 85 j R 86 3-j .
　Ｙ３は、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表す。 Y 3 each independently represents a divalent organic group at each occurrence.
　一の態様において、Ｙ３は、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｇ５－Ｏ－（ＣＨ２）ｈ５－（ｇ５は、０～６の整数であり、１～６の整数であってよい。ｈ５は、０～６の整数であり、１～６の整数であってよい。）、または、－フェニレン－（ＣＨ２）ｉ５－（ｉ５は、０～６の整数である）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、およびＣ２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 In one embodiment, Y 3 is a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) g5 —O—(CH 2 ) h5 — (g5 is an integer of 0 to 6 and an integer of 1 to 6 h5 is an integer of 0 to 6 and may be an integer of 1 to 6), or -phenylene-(CH 2 ) i5 - (i5 is an integer of 0 to 6) be. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. .
　一の態様において、Ｙ３は、Ｃ１－６アルキレン基またはフェニレン－（ＣＨ２）ｉ５－であってよい。この場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In one aspect, Y 3 can be a C 1-6 alkylene group or phenylene-(CH 2 ) i5 —. In this case, the light resistance, especially UV resistance, can be higher.
　Ｒ８５は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。Ｒ８５は、－ＯＲ（Ｒは、置換または非置換のＣ１－３アルキル基であり、エチル基またはメチル基であってよく、メチル基であり得る。）であってよい。 Each occurrence of R 85 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group. R 85 may be —OR (R is a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, which may be an ethyl group or a methyl group, and may be a methyl group).
　Ｒ８６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～６であってよい。Ｒ８６は、メチル基であってよい。 Each occurrence of R 86 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6. R 86 may be a methyl group.
　ｊは、（－Ｙ３－ＳｉＲ８５ ｊＲ８６ ３－ｊ）単位毎に独立して、１～３の整数であり、２または３であってよく、３であってよい。 j is an integer of 1 to 3, may be 2 or 3, or may be 3 independently for each (-Y 3 -SiR 85 j R 86 3-j ) unit.
　Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表す。Ｒ８３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基であってよい。低級アルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～６であってよい。Ｒ８３は、メチル基であってよい。 Each occurrence of R 83 independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a lower alkyl group. Each occurrence of R 83 may be independently a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6. R 83 may be a methyl group.
　ｐ４は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｑ４は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｒ４は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｐ４、ｑ４およびｒ４の和は３である。 p4 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3, q4 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3, r4 is independently at each occurrence 0 Integer from ~3. However, the sum of p4, q4 and r4 is 3.
　一の態様において、Ｒｄ３中の末端のＲｄ３”（Ｒｄ３”が存在しない場合、Ｒｄ３それ自体）におけるｑ４は、２以上であり、２または３であってよく、３であってよい。 In one embodiment, q4 at the terminal R d3 ″ (R d3 itself if R d3″ is absent) in R d3 is 2 or more, may be 2 or 3, and may be 3 .
　式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、Ｒｅ３は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｙ３－ＳｉＲ８５ ｊＲ８６ ３－ｊを表す。Ｙ３、Ｒ８５、Ｒ８６およびｊは、上記Ｒ８２における記載と同意義である。 In formulas (D1) and (D2), R e3 at each occurrence independently represents —Y 3 —SiR 85 j R 86 3-j . Y 3 , R 85 , R 86 and j have the same meanings as described for R 82 above.
　式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または低級アルキル基を表す。Ｒｆ３は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基であってよい。低級アルキル基の炭素数は、１～２０であってよく、１～６であってよい。Ｒｆ３は、メチル基であってよい。 In formulas (D1) and (D2), each occurrence of R f3 independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a lower alkyl group. Each occurrence of R f3 may be independently a hydrogen atom or a lower alkyl group. The number of carbon atoms in the lower alkyl group may be 1-20, or 1-6. R f3 may be a methyl group.
　式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、ｋ’は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｌ’は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｍ’は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｋ’、ｌ’およびｍ’の和は３である。 In formulas (D1) and (D2), k′ is independently at each occurrence an integer from 0 to 3, l′ at each occurrence is independently an integer from 0 to 3, m' is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence. However, the sum of k', l' and m' is 3.
　一の態様において、少なくとも１つのｋ’は２または３であり、３であってよい。 In one aspect, at least one k' is 2 or 3, and may be 3.
　一の態様において、ｋ’は２または３であり、３であってよい。 In one aspect, k' is 2 or 3, and may be 3.
　一の態様において、ｌ’は２または３であり、３であってよい。 In one embodiment, l' is 2 or 3, and may be 3.
　少なくとも１つのｑ４は２または３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌ’は２または３である。即ち、式中、少なくとも２つの－Ｙ３－ＳｉＲ８５ ｊＲ８６ ３－ｊ基が存在する。 At least one q4 is 2 or 3, or at least one l' is 2 or 3. That is, there are at least two -Y 3 -SiR 85 j R 86 3-j groups in the formula.
　式（Ｅ１）において、Ｇ５は、－Ｒ１７－Ｏ－、－Ｒ１７－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＮＨ－または単結合である。光耐性の観点から、Ｇ５は、－Ｒ１７－ＣＯＮＨ－またはＣＯＮＨ－であってよい。耐薬品性の観点から、Ｇ５は、－Ｒ１７－Ｏ－であってよい。 In formula (E1), G 5 is -R 17 -O-, -R 17 -CONH-, -CONH- or a single bond. From a phototolerance point of view, G 5 can be -R 17 -CONH- or CONH-. From a chemical resistance point of view, G 5 may be -R 17 -O-.
　Ｒ１７は、アルキレン基である。Ｒ１７は、製造のしやすさの点で、炭素数１～４のアルキレン基であってよく、－ＣＨ２－であってよい。 R 17 is an alkylene group. R 17 may be an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or may be —CH 2 — from the viewpoint of ease of production.
　式（Ｅ１）において、Ｚ５は、（ａ５＋ｂ５）価の炭化水素基、または炭化水素基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子を１つ以上有する、炭素数２以上、（ａ５＋ｂ５）価の基である。Ｚ５は、Ｇ５が－Ｒ１７－Ｏ－であり、ｃ５が１である場合、（ａ５＋ｂ５）個の水酸基を有する多価アルコールから水酸基を除いた残基である。 In formula (E1), Z 5 is a (a5+b5)-valent hydrocarbon group, or a hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms and having one or more etheric oxygen atoms between the carbon atoms of the hydrocarbon group, and (a5+b5)-valent is the basis of Z 5 is a residue obtained by removing hydroxyl groups from a polyhydric alcohol having (a5+b5) hydroxyl groups when G 5 is —R 17 —O— and c5 is 1.
　一の態様において、Ｚ５は、以下の基であり得る。 In one aspect, Z 5 can be the following group.
　Ｚ５は、水酸基の反応性に優れる点で、１級の水酸基を有する多価アルコールから水酸基を除いた残基であってよい。Ｚ５は、原料の入手容易性の点で、下記式（Ｚ－１）で表される基、下記式（Ｚ－２）で表される基、下記式（Ｚ－３）で表される基、下記式（Ｚ－４）で表される基または下記式（Ｚ－５）で表される基であってよい。式中、ＲEは、アルキル基であり、メチル基またはエチル基であってよい。 Z5 may be a residue obtained by removing a hydroxyl group from a polyhydric alcohol having a primary hydroxyl group in terms of excellent reactivity of the hydroxyl group. Z 5 is a group represented by the following formula (Z-1), a group represented by the following formula (Z-2), or a group represented by the following formula (Z-3) in terms of availability of raw materials. group, a group represented by the following formula (Z-4) or a group represented by the following formula (Z-5). In the formula, R E is an alkyl group and may be a methyl group or an ethyl group.
　式（Ｅ１）において、Ｒ１６は、アルキレン基である。製造のしやすさの点で、Ｒ１６は、炭素数４～１４のアルキレン基であってよい。製造におけるヒドロシリル化の際に、アリル基（－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）の一部または全部がインナーオレフィン（－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３）に異性化した副生物が生成され難い点で、Ｒ１６は、炭素数４～１０のアルキレン基であってよい。 In formula (E1), R 16 is an alkylene group. From the standpoint of ease of production, R 16 may be an alkylene group having 4 to 14 carbon atoms. R 16 is less likely to produce a by-product in which part or all of the allyl group (-CH 2 CH=CH 2 ) is isomerized to the inner olefin (-CH=CHCH 3 ) during hydrosilylation in the production. , an alkylene group having 4 to 10 carbon atoms.
　式（Ｅ１）において、ａ５は、１以上の整数である。ｂ５は、１以上の整数である。（ａ５＋ｂ５）は３以上である。ａ５が１のとき、ｂ５は４以上である。ａ５が２以上のとき、ｂ５は１以上である。ａ５が２以上のとき、ａ５個の［Ｒｆ－ＰＦＰＥ－Ｇ５］は、同一であっても異なっていてもよい。ｂ５が２以上のとき、ｂ５個の［（Ｏ－Ｒ１６）ｃ５－ＳｉＲ１４ ｎＲ１５ ３－ｎ］は、同一であっても異なっていてもよい。ｃ５は０または１である。 In formula (E1), a5 is an integer of 1 or more. b5 is an integer of 1 or more. (a5+b5) is 3 or more. When a5 is 1, b5 is 4 or more. When a5 is 2 or more, b5 is 1 or more. When a5 is 2 or more, a5 [Rf-PFPE-G 5 ] may be the same or different. When b5 is 2 or more, b5 [(OR 16 ) c5 -SiR 14 n R 15 3-n ] may be the same or different. c5 is 0 or 1;
　ａ５は、１～１０であってよく、１～４であってよい。ａ５が１以上であると、表面処理層の撥水撥油性、耐摩耗性、指紋汚れ除去性、潤滑性がより向上し易い。ａ５が１０以下であると、表面処理層は良好な外観を有する。（ａ５＋ｂ５）は、３～１５であってよく、３～１２であってよい。 a5 may be from 1 to 10, or from 1 to 4. When a5 is 1 or more, the water and oil repellency, abrasion resistance, fingerprint stain removability, and lubricity of the surface treatment layer are more easily improved. When a5 is 10 or less, the surface treatment layer has a good appearance. (a5+b5) may be 3-15, and may be 3-12.
　ａ５が１のとき、ｂ５は４以上であり、４～１０であってよく、４～５であってよい。ａ５が１のとき、ｂ５が４以上であると、表面処理層の耐摩耗性が向上し易い。ｂ５が１０以下であると、表面処理層の外観、化合物の安定性が向上し易い。 When a5 is 1, b5 is 4 or more, may be 4-10, or may be 4-5. When a5 is 1 and b5 is 4 or more, the abrasion resistance of the surface treatment layer is likely to be improved. When b5 is 10 or less, the appearance of the surface treatment layer and the stability of the compound are likely to be improved.
　ａ５が２以上の整数のとき、ｂ５は１以上の整数であり、１～１０の整数であってよく、１～４の整数であってよい。ａ５が２以上の整数であると、表面処理層の潤滑性が高まるため、表面処理層に摩擦力が加わりにくい。そのため、ｂ５が１であっても、表面処理層の耐摩耗性が向上し易い。ｂ５が１０以下であると、表面処理層の外観、化合物の安定性が向上し易い。 When a5 is an integer of 2 or more, b5 is an integer of 1 or more, may be an integer of 1 to 10, or may be an integer of 1 to 4. When a5 is an integer of 2 or more, the lubricity of the surface treatment layer is enhanced, and frictional force is less likely to be applied to the surface treatment layer. Therefore, even if b5 is 1, the wear resistance of the surface treatment layer is likely to be improved. When b5 is 10 or less, the appearance of the surface treatment layer and the stability of the compound are likely to be improved.
　式（Ｅ１）において、ｃ５は、０または１である。ｃ５は、化合物の光耐性に優れる点で、０であってよい。ｃ５は、化合物の製造のしやすさの点で、１であってよい。 In formula (E1), c5 is 0 or 1. c5 may be 0 because the compound has excellent light resistance. c5 may be 1 for the ease of manufacturing the compound.
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、例えば、下記式：
　　　－（Ｒ２０）ｐ２－（Ｘ２０）ｑ２－
［式中：
　Ｒ２０は、単結合、－（ＣＨ２）ｓ’－、または、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基であり、－（ＣＨ２）ｓ’－であってよく、
　ｓ’は、１～２０、１～６、１～３の整数、または１もしくは２であり、
　Ｘ２０は、－（Ｘ２１）ｌ’－を表し、
　Ｘ２１は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－、－（Ｓｉ（Ｒ３３０）２Ｏ）ｍ”－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－、－ＣＯＮＲ３３１－、－Ｏ－ＣＯＮＲ３３１－、－ＮＲ３３１－および（ＣＨ２）ｎ’－よりなる群から選択される基を表し、
　Ｒ３３０は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１－６アルキル基またはＣ１－６アルコキシ基を表し、フェニル基またはＣ１－６アルキル基であってよく、メチル基であり得、
　Ｒ３３１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１－６アルキル基（典型的には、メチル基）を表し、
　ｍ”は、各出現において、それぞれ独立して、１～１００、または１～２０の整数であり、
　ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１～２０、１～６、または１～３の整数であり、
　ｌ’は、１～１０、１～５、または１～３の整数であり、
　ｐ２は、０または１であり、
　ｑ２は、０または１であり、
　ここに、ｐ２およびｑ２の少なくとも一方は１であり、ｐ２またはｑ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される２価の基であり得る。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently represented by, for example, the formula:
-(R 20 ) p2 -(X 20 ) q2 -
[In the formula:
R 20 is a single bond, —(CH 2 ) s′ —, or an o-, m- or p-phenylene group, which may be —(CH 2 ) s′ —;
s′ is an integer from 1 to 20, 1 to 6, 1 to 3, or 1 or 2;
X 20 represents -(X 21 ) l' -,
X 21 is independently at each occurrence -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C(O)O-, -Si(R 330 ) 2 -, -( Si(R 330 ) 2 O) m″ -Si(R 330 ) 2 -, -CONR 331 -, -O-CONR 331 -, -NR 331 - and (CH 2 ) n′ - represents the group,
R 330 at each occurrence independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, may be a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, and may be a methyl group; ,
each occurrence of R 331 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (typically a methyl group);
m″ at each occurrence is independently an integer from 1 to 100, or from 1 to 20;
n′ at each occurrence is independently an integer from 1 to 20, 1 to 6, or 1 to 3;
l' is an integer from 1 to 10, 1 to 5, or 1 to 3;
p2 is 0 or 1;
q2 is 0 or 1;
Here, at least one of p2 and q2 is 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with p2 or q2 is arbitrary. ]
It may be a divalent group represented by
　Ｒ２０およびＸ２０（典型的にはＲ２０およびＸ２０の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１－３アルキル基およびＣ１－３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 R 20 and X 20 (typically hydrogen atoms of R 20 and X 20 ) are one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group may be substituted by
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、
　　　－（Ｒ２０）ｐ２－（Ｘ２０）ｑ２－
［式中：
　Ｒ２０は、－（ＣＨ２）ｓ’－を表し、
　ｓ’は、１～２０の整数であり、
　Ｘ２０は、－（Ｘ２１）ｌ’－を表し、
　Ｘ２１は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｏ－、－ＣＯＮＲ３３１－、－Ｏ－ＣＯＮＲ３３１－、および（ＣＨ２）ｎ’－よりなる群から選択される基を表し、
　Ｒ３３１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１－６アルキル基を表し、
　ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１～２０の整数であり、
　ｌ’は、１～１０の整数であり、
　ｐ２は、０または１であり、
　ｑ２は、０または１であり、
　ここに、ｐ２およびｑ２の少なくとも一方は１であり、ｐ２またはｑ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される２価の基であり得る。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently
-(R 20 ) p2 -(X 20 ) q2 -
[In the formula:
R 20 represents —(CH 2 ) s′ —;
s' is an integer from 1 to 20,
X 20 represents -(X 21 ) l' -,
X 21 at each occurrence independently represents a group selected from the group consisting of —O—, —CONR 331 —, —O—CONR 331 —, and (CH 2 ) n′ —;
R 331 at each occurrence independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
n', at each occurrence, is independently an integer from 1 to 20;
l' is an integer from 1 to 10,
p2 is 0 or 1;
q2 is 0 or 1;
Here, at least one of p2 and q2 is 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with p2 or q2 is arbitrary. ]
It may be a divalent group represented by
　Ｒ２０およびＸ２０（典型的にはＲ２０およびＸ２０の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１－３アルキル基およびＣ１－３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 R 20 and X 20 (typically hydrogen atoms of R 20 and X 20 ) are one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group may be substituted by
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、－（Ｒ２０）ｐ２－（Ｘ２０）ｑ２－Ｒ３２－である。Ｒ３２は、単結合、－（ＣＨ２）ｔ’－またはｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基を表し、－（ＣＨ２）ｔ’－であってよい。ｔ’は、１～２０、２～６、または２～３の整数である。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 and X 109 are each independently -(R 20 ) p2 -(X 20 ) q2 -R 32 -. R 32 represents a single bond, -(CH 2 ) t' - or an o-, m- or p-phenylene group and may be -(CH 2 ) t' -. t' is an integer from 1-20, 2-6, or 2-3.
　Ｒ３２（典型的にはＲ３２の水素原子）は、フッ素原子、Ｃ１－３アルキル基およびＣ１－３フルオロアルキル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 R 32 (typically the hydrogen atom of R 32 ) may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group good.
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、
単結合、
－Ｘｆ－Ｃ１－２０アルキレン基、
－Ｘｆ－Ｒ２０－Ｘｃ－Ｒ３２－、または
－Ｘｆ－Ｘｄ－Ｒ３２－
［式中：
　Ｒ２０およびＲ３２は、上記と同意義であり、
　Ｘｆは、単結合または炭素数１～６、１～４、または１～２のパーフルオロアルキレン基であり、ジフルオロメチレン基であり得る。］
であり得る。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently
single bond,
—X f —C 1-20 alkylene group,
-X f -R 20 -X c -R 32 -, or -X f -X d -R 32 -
[In the formula:
R 20 and R 32 are as defined above;
X f is a single bond or a perfluoroalkylene group having 1 to 6, 1 to 4, or 1 to 2 carbon atoms, and may be a difluoromethylene group. ]
can be
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、
単結合、
－Ｘｆ－Ｃ１－２０アルキレン基、
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－Ｘｃ－、
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－Ｘｃ－（ＣＨ２）ｔ’－
－Ｘｆ－Ｘｄ－、または
－Ｘｆ－Ｘｄ－（ＣＨ２）ｔ’－
［式中、Ｘｆ、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
である。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently
single bond,
—X f —C 1-20 alkylene group,
-Xf- ( CH2 ) s'- Xc- ,
—X f —(CH 2 ) s′ —X c —(CH 2 ) t′ —
—X f —X d —, or —X f —X d —(CH 2 ) t′ —
[In the formula, X f , s′ and t′ have the same meanings as above. ]
is.
　上記式中、Ｘｃは、
－Ｏ－、
－Ｓ－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、
－ＣＯＮＲ３３１－、
－Ｏ－ＣＯＮＲ３３１－、
－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－、
－（Ｓｉ（Ｒ３３０）２Ｏ）ｍ”－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－、
－Ｏ－（ＣＨ２）u’－（Ｓｉ（Ｒ３３０）２Ｏ）ｍ”－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－、
－Ｏ－（ＣＨ２）u’－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－Ｏ－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－ＣＨ２ＣＨ２－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－Ｏ－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－、
－Ｏ－（ＣＨ２）u’－Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２－、
－ＣＯＮＲ３３１－（ＣＨ２）u’－（Ｓｉ（Ｒ３３０）２Ｏ）ｍ”－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－、
－ＣＯＮＲ３３１－（ＣＨ２）u’－Ｎ（Ｒ３３１）－、または
－ＣＯＮＲ３３１－（ｏ－、ｍ－またはｐ－フェニレン）－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－
［式中、Ｒ３３０、Ｒ３３１およびｍ”は、上記と同意義であり、
　ｕ’は１～２０の整数であり、２～６の整数であってよく、２～３の整数であってよい。］
を表す。Ｘｃは、－Ｏ－であってよい。 In the above formula, X c is
-O-,
-S-,
-C(O)O-,
-CONR 331- ,
-O-CONR 331- ,
—Si(R 330 ) 2 —,
—(Si(R 330 ) 2 O) m″ —Si(R 330 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u′ —(Si(R 330 ) 2 O) m″ —Si(R 330 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u′ —Si(R 330 ) 2 —O—Si(R 330 ) 2 —CH 2 CH 2 —Si(R 330 ) 2 —O—Si(R 330 ) 2 —,
—O—(CH 2 ) u′ —Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 —,
—CONR 331 —(CH 2 ) u′ —(Si(R 330 ) 2 O) m″ —Si(R 330 ) 2 —,
—CONR 331 —(CH 2 ) u′ —N(R 331 )—, or —CONR 331 —(o-, m- or p-phenylene)—Si(R 330 ) 2 —
[Wherein, R 330 , R 331 and m″ have the same meanings as above,
u' is an integer of 1-20, may be an integer of 2-6, and may be an integer of 2-3. ]
represents X c may be -O-.
　上記式中、Ｘｄは、
－Ｓ－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、
－ＣＯＮＲ３３１－、
－Ｏ－ＣＯＮＲ３３１－、
－ＣＯＮＲ３３１－（ＣＨ２）u’－（Ｓｉ（Ｒ３３０）２Ｏ）ｍ”－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－、
－ＣＯＮＲ３３１－（ＣＨ２）u’－Ｎ（Ｒ３３１）－、または
－ＣＯＮＲ３３１－（ｏ－、ｍ－またはｐ－フェニレン）－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
を表す。 In the above formula, X d is
-S-,
-C(O)O-,
-CONR 331- ,
-O-CONR 331- ,
—CONR 331 —(CH 2 ) u′ —(Si(R 330 ) 2 O) m″ —Si(R 330 ) 2 —,
—CONR 331 —(CH 2 ) u′ —N(R 331 )—, or —CONR 331 —(o-, m- or p-phenylene)—Si(R 330 ) 2 —
[In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ]
represents
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、
単結合、
－Ｘｆ－Ｃ１－２０アルキレン基、
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－Ｘｃ－（ＣＨ２）ｔ’－、または
－Ｘｆ－Ｘｄ－（ＣＨ２）ｔ’－
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently
single bond,
—X f —C 1-20 alkylene group,
—X f —(CH 2 ) s′ —X c —(CH 2 ) t′ —, or —X f —X d —(CH 2 ) t′ —
[In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ]
can be
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、
単結合
－Ｘｆ－Ｃ１－２０アルキレン基、
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－Ｘｃ－、または
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－Ｘｃ－（ＣＨ２）ｔ’－
［式中、
　Ｘｃは、－Ｏ－、－ＣＯＮＲ３３１－、またはＯ－ＣＯＮＲ３３１－であり、
　Ｒ３３１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１－６アルキル基を表し、
　ｓ’は、１～２０の整数であり、
　ｔ’は、１～２０の整数である。］
であり得る。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently
a single bond —X f —C 1-20 alkylene group,
—X f —(CH 2 ) s′ —X c —, or —X f —(CH 2 ) s′ —X c —(CH 2 ) t′ —
[In the formula,
X c is —O—, —CONR 331 —, or O—CONR 331 —;
R 331 at each occurrence independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
s' is an integer from 1 to 20,
t' is an integer from 1 to 20; ]
can be
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、
単結合、
－Ｘｆ－Ｃ１－２０アルキレン基、
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－Ｏ－（ＣＨ２）ｔ’－、
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－（Ｓｉ（Ｒ３３０）２Ｏ）ｍ”－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－（ＣＨ２）ｔ’－、
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－Ｏ－（ＣＨ２）u’－（Ｓｉ（Ｒ３３０）２Ｏ）ｍ”－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－（ＣＨ２）ｔ’－、または
－Ｘｆ－（ＣＨ２）ｓ’－Ｏ－（ＣＨ２）ｔ’－Ｓｉ（Ｒ３３０）２ －（ＣＨ２）u’－Ｓｉ（Ｒ３３０）２－（ＣvＨ２v）－
［式中、Ｘｆ、Ｒ３３０、ｍ”、ｓ’、ｔ’およびｕ’は、上記と同意義であり、
　ｖは１～２０、２～６、または２～３の整数である。］
である。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently
single bond,
—X f —C 1-20 alkylene group,
—X f —(CH 2 ) s′ —O—(CH 2 ) t′ —,
—X f —(CH 2 ) s′ —(Si(R 330 ) 2 O) m″ —Si(R 330 ) 2 —(CH 2 ) t′ —,
—X f —(CH 2 ) s′ —O—(CH 2 ) u′ —(Si(R 330 ) 2 O) m″ —Si(R 330 ) 2 —(CH 2 ) t′ —, or —X f- ( CH2 ) s'- O- ( CH2 ) t' -Si( R330 ) 2- ( CH2 ) u'- Si( R330 ) 2- ( CvH2v )-
[Wherein, X f , R 330 , m″, s′, t′ and u′ have the same meanings as above;
v is an integer from 1-20, 2-6, or 2-3. ]
is.
　上記式中、－（ＣvＨ２v）－は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。－（ＣvＨ２v）－は、例えば、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－であり得る。 In the above formula, --(C v H 2v )-- may be linear or branched. -(C v H 2v )- can be, for example, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH(CH 3 )-, -CH(CH 3 )CH 2 -.
　Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９基は、それぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－３アルキル基およびＣ１－３フルオロアルキル基（典型的には、Ｃ１－３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 X 101 , X 105 , X 107 and X 109 groups are each independently a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group (typically a C 1-3 perfluoroalkyl group).
　Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、各式の左側がＰＦＰＥ基に結合する。 X 101 , X 105 , X 107 and X 109 are attached to the PFPE group on the left side of each formula.
　Ｘｆは、式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）および（Ｄ１）において、単結合であってよい。Ｘｆは、式（Ａ２）、（Ｂ２）、（Ｃ２）および（Ｄ２）において、炭素数１～６、１～４、または１～２のパーフルオロアルキレン基であってよく、ジフルオロメチレン基であってよい。 X f may be a single bond in formulas (A1), (B1), (C1) and (D1). X f in formulas (A2), (B2), (C2) and (D2) may be a perfluoroalkylene group having 1 to 6, 1 to 4, or 1 to 2 carbon atoms, or a difluoromethylene group; It's okay.
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９基は、それぞれ独立して、－Ｏ－Ｃ１－６アルキレン基以外であり得る。 In one aspect, the X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 groups can each independently be other than —O—C 1-6 alkylene groups.
　別の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９基は、例えば下記式： In another embodiment, the X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 groups are, for example, of the formula:
［式中：
　Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１～６のアルキル基、またはＣ１－６アルコキシ基であり、メチル基であってよく、
　Ｄは、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）4－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および [In the formula:
each R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, which may be a methyl group;
D is
—CH 2 O(CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 —,
—CF 2 O(CH 2 ) 3 —,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
—CONH—(CH 2 ) 3 —,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 -, where Ph means phenyl, and
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６のアルキル基またはＣ１－６のアルコキシ基であり、メチル基またはメトキシ基であってよく、メチル基であってよい。）
から選択される基であり、
　Ｅは、－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは２～６の整数）であり、
　Ｄは分子主鎖のＰＦＰＥに結合し、ＥはＰＦＰＥと反対の基に結合する。］
で表される。 (wherein each R 42 is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, may be a methyl group or a methoxy group, or may be a methyl group .)
is a group selected from
E is -(CH 2 ) n - (n is an integer of 2 to 6),
D is attached to PFPE in the backbone of the molecule and E is attached to the group opposite PFPE. ]
is represented by
　Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９の具体的な例としては、
単結合、
－ＣＨ２ＯＣＨ２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６－、
－ＣＦ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－、
－ＣＦ２－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＦ２－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－ＣＨ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－（ＣＨ２）５－、
－（ＣＨ２）６－、
－ＣＦ２－ＣＨ２－、
－ＣＦ２－（ＣＨ２）２－、
－ＣＦ２－（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２－（ＣＨ２）４－、
－ＣＦ２－（ＣＨ２）５－、
－ＣＦ２－（ＣＨ２）６－、
－ＣＯ－、
－ＣＯＮＨ－、
－ＣＯＮＨ－ＣＨ２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＦ２ＣＯＮＨＣＨ２－、
－ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２－、
－ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）６－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）６－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）６－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
－ＣＦ２－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
－ＣＦ２－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）６－、
－ＣＦ２－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）６－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、
－Ｓ－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）３－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、
－ＯＣＨ２－、
－Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＯＣＦＨＣＦ２－、 Specific examples of X 101 , X 105 , X 107 and X 109 are:
single bond,
—CH 2 OCH 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 6 —,
-CF2 - CH2 -O- CH2- ,
—CF 2 —CH 2 —O—(CH 2 ) 2 —,
—CF 2 —CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —,
—CF 2 —CH 2 —O—(CH 2 ) 6 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 —,
—CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 —,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2- , _ _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF2- , _ _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2- , _ _ _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2- , _ _ _ _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2- , _
-CH2OCH2CF2CF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2- , _ _
-CH2OCH2CF2CF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2CF2- , _ _ _
-CH2OCH2CHFCF2OCF2- , _ _
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2- , _ _ _
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2- , _ _ _ _
-CH2OCH2CHFCF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2- ,
-CH2OCH2CHFCF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2- , _
-CH2OCH2CHFCF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2CF2- , _ _
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2 - C ( O)NH - CH2- ,
-CH2OCH2 ( CH2 ) 7CH2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 2- ,
-CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 3- ,
-CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH2CH3 ) 2OSi ( OCH2CH3 ) 2 ( CH2 ) 3- ,
-CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 2- ,
-CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH2CH3 ) 2OSi ( OCH2CH3 ) 2 ( CH2 ) 2- ,
—(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —,
-CH2- ,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
-(CH 2 ) 5 -,
-( CH2 ) 6- ,
—CF 2 —CH 2 —,
—CF 2 —(CH 2 ) 2 —,
—CF 2 —(CH 2 ) 3 —,
—CF 2 —(CH 2 ) 4 —,
—CF 2 —(CH 2 ) 5 —,
—CF 2 —(CH 2 ) 6 —,
-CO-,
-CONH-,
-CONH- CH2- ,
—CONH—(CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 —,
—CONH—(CH 2 ) 6 —,
-CF2CONHCH2- ,
-CF2CONH ( CH2 ) 2- ,
-CF2CONH ( CH2 ) 3- ,
-CF2CONH ( CH2 ) 6- ,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 6 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),
-CF2 -CON( CH3 )-( CH2 ) 3- ,
-CF 2 -CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),
-CF2 -CON( CH3 )-( CH2 ) 6- ,
-CF 2 -CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),
-CONH-(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -,
-CONH-( CH2 ) 6NH ( CH2 ) 3- ,
—CH 2 O—CONH—(CH 2 ) 3 —,
—CH 2 O—CONH—(CH 2 ) 6 —,
-S-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 2 S(CH 2 ) 3 -,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—CONH—(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —,
—C(O)O—(CH 2 ) 3 —,
—C(O)O—(CH 2 ) 6 —,
—CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —,
—CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —CH(CH 3 )—,
—CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 3 —,
—CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —Si(CH 3 ) 2 —(CH 2 ) 2 —Si(CH 3 ) 2 —CH(CH 3 )—CH 2 —,
-OCH2- ,
—O(CH 2 ) 3 —,
-OCFHCF2- ,


が挙げられる。

is mentioned.
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、式：
　－（Ｒ３５）ｘ１－（ＣＦＲ３６）ｙ１－（ＣＨ２）ｚ１－
［式中：
　ｘ１、ｙ１およびｚ１は、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、
　ｘ１、ｙ１およびｚ１の和は１以上であり、
　括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される。 In one aspect, X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 are each independently of the formula:
—(R 35 ) x1 —(CFR 36 ) y1 —(CH 2 ) z1 —
[In the formula:
x1, y1 and z1 are each independently an integer from 0 to 10;
the sum of x1, y1 and z1 is greater than or equal to 1;
The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses is arbitrary in the formula. ]
is represented by
　Ｒ３５は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、－ＮＲ３５０－（式中、Ｒ３５０は、水素原子または有機基を表す）または２価の有機基であり、酸素原子または２価の極性基であってよい。 each occurrence of R 35 is independently an oxygen atom, phenylene, carbazolylene, —NR 350 — (wherein R 350 represents a hydrogen atom or an organic group) or a divalent organic group; Alternatively, it may be a divalent polar group.
　「２価の極性基」としては、特に限定されないが、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ３５１）－、およびＣ（Ｏ）ＮＲ３５１－（これらの式中、Ｒ３５１は、水素原子または低級アルキル基を表す）が挙げられる。ここで、低級アルキル基は、例えば、炭素数１～６のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル）である。低級アルキル基は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。 The "divalent polar group" is not particularly limited, but includes -C(O)-, -C(=NR 351 )-, and C(O)NR 351 - (in these formulas, R 351 is hydrogen representing an atom or a lower alkyl group). Here, the lower alkyl group is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (eg methyl, ethyl, n-propyl). Lower-alkyl groups may be optionally substituted with one or more fluorine atoms.
　Ｒ３６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、フッ素原子であってよい。ここで、低級フルオロアルキル基は、例えば、炭素数１～６、または１～３のフルオロアルキル基であり、炭素数１～３のパーフルオロアルキル基であってよく、トリフルオロメチル基またはペンタフルオロエチル基であってよく、トリフルオロメチル基であってよい。 Each occurrence of R 36 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group, and may be a fluorine atom. Here, the lower fluoroalkyl group is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 or 1 to 3 carbon atoms, may be a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a trifluoromethyl group or a pentafluoroalkyl group. It may be an ethyl group or a trifluoromethyl group.
　一の態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９基は、下記式： In one aspect, the X 101 , X 105 , X 107 , and X 109 groups have the formula:
［式中：
　Ｒ５１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１～６のアルキル基、またはＣ１－６アルコキシ基であり、メチル基であってよく、
　各Ｘ１０１基において、Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合する以下の基：
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）4－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または [In the formula:
each R 51 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, which may be a methyl group;
In each X 101 group any of the following groups attached to PFPE of the molecular backbone:
—CH 2 O(CH 2 ) 2 —,
—CH 2 O(CH 2 ) 3 —,
—CF 2 O(CH 2 ) 3 —,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
—CONH—(CH 2 ) 3 —,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 -, where Ph means phenyl, or
（式中、Ｒ５２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６のアルキル基またはＣ１－６のアルコキシ基であり、メチル基またはメトキシ基であってよく、メチル基であり得る。）
であり、
　別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基（即ち、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）においては炭素原子、また、下記する式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）においてはＳｉ原子、存在する場合、残りのＴは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、Ｃ１－６アルコキシ基またはラジカル捕捉基または紫外線吸収基である。］
で表される。 (wherein each R 52 is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, may be a methyl group or a methoxy group, or may be a methyl group. )
and
Some of the other Ts are groups opposite PFPE in the molecular backbone (i.e., carbon atoms in formulas (A1), (A2), (D1) and (D2); also formula (B1) below, Si atoms in (B2), (C1) and (C2), and the remaining T, if present, are each independently a methyl group, a phenyl group, a C 1-6 alkoxy group, a radical scavenging group, or an ultraviolet absorbing group is.]
is represented by
　ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されない。ラジカル捕捉基としては、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。 The radical-scavenging group is not particularly limited as long as it can scavenge radicals generated by light irradiation. Radical scavenger groups include, for example, residues of benzophenones, benzotriazoles, benzoates, phenyl salicylates, crotonic acids, malonic esters, organoacrylates, hindered amines, hindered phenols, or triazines. mentioned.
　紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されない。紫外線吸収基としては、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。 The ultraviolet absorbing group is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays. Examples of UV-absorbing groups include benzotriazoles, hydroxybenzophenones, esters of substituted and unsubstituted benzoic acid or salicylic acid compounds, acrylates or alkoxycinnamates, oxamides, oxanilides, benzoxazinones, and residues of benzoxazoles. groups.
　一の態様において、ラジカル捕捉基または紫外線吸収基は、下記式： In one embodiment, the radical-scavenging group or UV-absorbing group has the following formula:
で表される。 is represented by
　この態様において、Ｘ１０１、Ｘ１０５、Ｘ１０７、およびＸ１０９は、それぞれ独立して、３～１０価の有機基であり得る。 In this aspect, X 101 , X 105 , X 107 and X 109 can each independently be a 3- to 10-valent organic group.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記式（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、（Ｄ１）、または（Ｅ１）で表される化合物である。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by formula (A1), (B1), (C1), (D1), or (E1) above.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記式（Ａ２）、（Ｂ２）、（Ｃ２）、または（Ｄ２）で表される化合物である。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by formula (A2), (B2), (C2), or (D2) above.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、または（Ｅ１）で表される化合物である。これらの化合物は、末端に水酸基または加水分解可能な基を有するＳｉを複数有し得るので、耐摩耗性がさらに向上し得る。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by the above formula (A1), (A2), (C1), (C2), (D1), (D2), or (E1). These compounds can have a plurality of Si atoms having hydroxyl groups or hydrolyzable groups at their ends, so that the wear resistance can be further improved.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、または（Ｅ１）で表される化合物である。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by (C1), (C2), (D1), (D2), or (E1) above.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、または（Ｄ２）で表される化合物である。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by (C1), (C2), (D1), or (D2) above.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物である。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by formulas (A1) and (A2) above.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物である。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by formulas (B1) and (B2) above.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物である。これにより、耐摩耗性および表面滑り性がより向上し得る。上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物はまた、ＰＦＰＥシラン化合物αなどのイソシアヌル骨格を含む化合物との混合性が高い。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by the above formulas (C1) and (C2). This can further improve wear resistance and surface slipperiness. The compounds represented by the above formulas (C1) and (C2) are also highly miscible with compounds containing an isocyanuric skeleton such as the PFPE silane compound α.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記式（Ｄ１）および（Ｄ２）で表される化合物である。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by formulas (D1) and (D2) above.
　一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βは、上記式（Ｅ１）で表される化合物である。 In one aspect, the PFPE silane compound β is a compound represented by formula (E1) above.
　ＰＦＰＥシラン化合物βの平均分子量は、１，０００以上であってよく、１，５００以上であってよく、２，０００以上であってよい。ＰＦＰＥシラン化合物βの平均分子量は、３０，０００以下であってよく、１０，０００以下であってよい。一の態様において、ＰＦＰＥシラン化合物βの平均分子量は、１，０００以上１０，０００以下である。 The average molecular weight of the PFPE silane compound β may be 1,000 or more, 1,500 or more, or 2,000 or more. The average molecular weight of the PFPE silane compound β may be 30,000 or less, and may be 10,000 or less. In one aspect, the average molecular weight of the PFPE silane compound β is 1,000 or more and 10,000 or less.
　本開示の表面処理剤中、ＰＦＰＥシラン化合物αとＰＦＰＥシラン化合物βとの重量比は、１：９９～９９：１、５：９５～９０：１０、３０：７０～９０：１０、または３０：７０～７０：３０であってよい。 In the surface treatment agent of the present disclosure, the weight ratio of PFPE silane compound α to PFPE silane compound β is 1:99 to 99:1, 5:95 to 90:10, 30:70 to 90:10, or 30: It may be 70-70:30.
　上記式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、および（Ｅ１）で表される化合物は、公知の方法により製造することができる。 The compounds represented by the above formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1), (D2), and (E1) are produced by known methods. can do.
《他の化合物》
　本開示の表面処理剤は、さらに、ＰＦＰＥシラン化合物αおよびβ以外の他の化合物を含み得る。他の化合物としては、代表的には、ＰＦＰＥシラン化合物αのイソシアヌル環が開環した化合物（他のシラン化合物）、ＰＦＰＥシラン化合物αの合成に由来する化合物が挙げられる。 《Other compounds》
The surface treatment agents of the present disclosure may further include other compounds other than PFPE silane compounds α and β. Other compounds typically include compounds in which the isocyanuric ring of the PFPE silane compound α is opened (another silane compound), and compounds derived from the synthesis of the PFPE silane compound α.
　他のシラン化合物としては、下記式（α１’）および式（α２’）： Other silane compounds include the following formula (α1') and formula (α2'):
［式中、各記号は、式（α１）および式（α２）と同意義である。］
で表される化合物、並びに、パーフルオロポリエーテル基がＯＣＦ２ユニットを有しない以外は、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）および（Ｅ１）と同様の構造を有するシラン化合物が挙げられる。 [In the formula, each symbol has the same meaning as the formula (α1) and formula (α2). ]
and compounds of the formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1 ), (D2) and (E1).
　上記ＯＣＦ２ユニットを有しないパーフルオロポリエーテル基は、例えば、下記式：
　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｘ１０ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－
［式中、各記号は、上記ポリエーテル鎖と同意義である。］
で表される。 The perfluoropolyether group having no OCF 2 units is represented by, for example, the following formula:
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 X 10 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e -
[In the formula, each symbol has the same meaning as the above polyether chain. ]
is represented by
　上記ＯＣＦ２ユニットを有しないパーフルオロポリエーテル基は、下記式：
　－（ＯＣ３Ｘ１０ ６）ｄ－
［式中、ｄおよびＸ１０は、上記と同意義であり、Ｘ１０はＦであってよい。］
で表される基、および、下記式：
　－（ＯＣ２Ｆ４－Ｒ２”）ｇ”－
［式中、Ｒ２”は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であり、ｇ”は、２～１００の整数である。］
で表されてもよい。 The perfluoropolyether group having no OCF 2 units has the following formula:
-(OC 3 X 10 6 ) d -
[wherein d and X 10 have the same meanings as above, and X 10 may be F; ]
and a group represented by the following formula:
-( OC2F4 - R2'' ) g'' -
wherein R 2″ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 and g″ is an integer of 2-100. ]
may be represented by
　－（ＯＣ３Ｘ１０ ６）ｄ－は、－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－であってよく、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ－または（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ－であってよく、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ－であってよい。 —(OC 3 X 10 6 ) d — may be —(OC 3 F 6 ) d —, —(OCF(CF 3 )CF 2 ) d — or (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d — may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -.
　他のシラン化合物の含有量は、例えば、１００ｍｏｌ部のＰＦＰＥシラン化合物αに対して、０．０１～２０ｍｏｌ部であり、０．１～１５ｍｏｌ部であってよく、１～１０ｍｏｌ部であってよく、３～５ｍｏｌ部であってよい。 The content of the other silane compound is, for example, 0.01 to 20 mol parts, may be 0.1 to 15 mol parts, or may be 1 to 10 mol parts with respect to 100 mol parts of the PFPE silane compound α. , 3 to 5 mol parts.
　ＰＦＰＥシラン化合物αの合成に由来する化合物としては、例えば、Ｒ１－ＯＳＯ２ＣＦ３またはＣＦ３ＳＯ２Ｏ－Ｒ１’－ＯＳＯ２ＣＦ３が挙げられる。 Compounds derived from the synthesis of PFPE silane compound α include, for example, R 1 —OSO 2 CF 3 or CF 3 SO 2 OR 1′ —OSO 2 CF 3 .
《架橋性化合物》
　表面処理剤はさらに、架橋性化合物を含んでいてもよい。架橋性化合物は、ＰＦＰＥシラン化合物αのゾル－ゲル反応を生じさせる。表面処理層がゾル－ゲル反応を経由して形成されることにより、ＰＦＰＥシラン化合物αの表面偏析が促進され、防汚性がさらに向上し得る。 <<Crosslinking compound>>
The surface treatment agent may further contain a crosslinkable compound. The crosslinkable compound causes a sol-gel reaction of the PFPE silane compound α. By forming the surface-treated layer through a sol-gel reaction, surface segregation of the PFPE silane compound α is promoted, and the antifouling property can be further improved.
架橋性化合物は、下記式（Ｑ１）：
　Ａ［Ｚｑ１－Ｍｑ（ＯＲｑ１）ｗｎ１（Ｒｑ２）ｗｎ２－ｗｎ１］ｗａ１［Ｚｑ２－Ｒｑ３］ｗａ２　（Ｑ１）
［式中：
　Ａは、１～１０価の有機基であり、
　Ｚｑ１は、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基であり、
　Ｍｑは、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＺｎであり；
　Ｒｑ１は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１－６アルキル基であり、
　Ｒｑ２は、それぞれ独立して、水素原子、または炭化水素基であり、
　ｗｎ１は、それぞれ独立して、１以上（Ｍｑの価数－１）以下であり、
　ｗｎ２は、それぞれ独立して、（Ｍｑの価数－１）であり、
　Ｚｑ２は、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基であり、
　Ｒｑ３は、それぞれ独立して、反応性基であり、
　ｗａ１は、１～１０の整数であり、
　ｗａ２は、０～１０の整数であり、
　ｗａ１とｗａ２との合計はＡの価数である。］
で表される化合物、および、
下記式（Ｑ２）：
［式中：
　Ｍは、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＺｎであり；
　Ｒｑは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６アルキル基、またはＲｑ１－ＣＯ－であり；
　Ｒｑ１は、１価の炭化水素基であり；
　Ｒｑ’は、それぞれ独立して、Ｃ１－３アルキル基またはＣ１－３アルコキシ基であり；
　ｍｑは、前記Ｍの価数であり；
　ｎｑは、０以上前記Ｍの価数以下である。］
で表される化合物の少なくとも一方を含む。 The crosslinkable compound has the following formula (Q1):
A[Z q1 -M q (OR q1 ) wn1 (R q2 ) wn2-wn1 ] wa1 [Z q2 -R q3 ] wa2 (Q1)
[In the formula:
A is a monovalent to decavalent organic group,
Z q1 is each independently a single bond or a divalent organic group,
M q is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn;
each R q1 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group,
each R q2 is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group,
wn1 is each independently 1 or more (the valence of M q −1) or less;
wn2 are each independently (valence of M q −1),
Z q2 is each independently a single bond or a divalent organic group,
each R q3 is independently a reactive group;
wa1 is an integer from 1 to 10,
wa2 is an integer from 0 to 10,
The sum of wa1 and wa2 is the valence of A. ]
and a compound represented by
The following formula (Q2):
[In the formula:
M is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn;
each R q is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or R q1 —CO—;
R q1 is a monovalent hydrocarbon group;
each R q′ is independently a C 1-3 alkyl group or a C 1-3 alkoxy group;
mq is the valence of said M;
nq is 0 or more and the valence of M or less. ]
Contains at least one of the compounds represented by
（式（Ｑ１）で表される化合物）
　Ａ［Ｚｑ１－Ｍｑ（ＯＲｑ１）ｗｎ１（Ｒｑ２）ｗｎ２－ｗｎ１］ｗａ１［Ｚｑ２－Ｒｑ３］ｗａ２　（Ｑ１） (Compound represented by formula (Q1))
A[Z q1 -M q (OR q1 ) wn1 (R q2 ) wn2-wn1 ] wa1 [Z q2 -R q3 ] wa2 (Q1)
　Ａは、１～１０価の有機基であり、好ましくは１～８価、より好ましくは１～６価、さらに好ましくは１～４価、さらにより好ましくは１～３価、特に好ましくは２または３価の有機基である。 A is a monovalent to decavalent organic group, preferably monovalent to octavalent, more preferably monovalent to hexavalent, still more preferably monovalent to tetravalent, still more preferably monovalent to trivalent, particularly preferably 2 or It is a trivalent organic group.
　一の態様において、Ａは、２価の有機基である。 In one aspect, A is a divalent organic group.
　上記２価の有機基は、好ましくは、下記式：
　　　－［（ＲＡ１）ａ１１－（ＲＡ２）ａ１２－（ＲＡ３）ａ１３］－
［式中：
　ＲＡ１は、それぞれ独立して、アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基、さらに好ましくはＣ１－６アルキレン基、さらにより好ましくはＣ１－４アルキレン基であり、
　ＲＡ２は、それぞれ独立して、シクロアルキレン基、好ましくはＣ３－２０シクロアルキレン基、より好ましくはＣ３－１０シクロアルキレン基、さらに好ましくはＣ５－８シクロアルキレン基、さらにより好ましくはＣ５－７シクロアルキレン基であり、
　ＲＡ３は、それぞれ独立して、アリーレン基、好ましくはＣ６－２０アリーレン基、より好ましくはＣ６－１０アリーレン基、さらに好ましくはＣ６－８アリーレン基、特に好ましくはフェニレン基であり、
　ａ１１は、０～５の整数、好ましくは０～３の整数、より好ましくは０～２の整数、さらに好ましくは１または２であり、
　ａ１２は、０～５の整数、好ましくは０～３の整数、より好ましくは０または１であり、
　ａ１３は、０～５の整数、好ましくは０～３の整数、より好ましくは０または１であり、
　ａ１１、ａ１２およびａ１３の合計は、１以上、好ましくは１～５の整数、より好ましくは１～３の整数であり、
　ａ１１、ａ１２およびａ１３を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される基である。 The divalent organic group preferably has the following formula:
-[(R A1 ) a11 -(R A2 ) a12 -(R A3 ) a13 ]-
[In the formula:
Each R A1 is independently an alkylene group, preferably a C 1-20 alkylene group, more preferably a C 1-10 alkylene group, still more preferably a C 1-6 alkylene group, still more preferably a C 1-4 alkylene group is the basis,
Each R A2 is independently a cycloalkylene group, preferably a C 3-20 cycloalkylene group, more preferably a C 3-10 cycloalkylene group, still more preferably a C 5-8 cycloalkylene group, still more preferably C a 5-7 cycloalkylene group,
each R A3 is independently an arylene group, preferably a C 6-20 arylene group, more preferably a C 6-10 arylene group, still more preferably a C 6-8 arylene group, particularly preferably a phenylene group;
a11 is an integer of 0 to 5, preferably an integer of 0 to 3, more preferably an integer of 0 to 2, more preferably 1 or 2;
a12 is an integer of 0 to 5, preferably an integer of 0 to 3, more preferably 0 or 1,
a13 is an integer of 0 to 5, preferably an integer of 0 to 3, more preferably 0 or 1,
the sum of a11, a12 and a13 is 1 or more, preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3;
The order of existence of each repeating unit bracketed with a11, a12 and a13 is arbitrary. ]
is a group represented by
　一の態様において、Ａは、ＲＡ１（上記のアルキレン基）である。 In one aspect, A is R A1 (an alkylene group as described above).
　上記ＲＡ１におけるアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。 The alkylene group in R A1 may be linear or branched, but is preferably linear.
　別の態様において、Ａは、３価の有機基である。 In another aspect, A is a trivalent organic group.
　上記３価の有機基は、好ましくは、下記式：
［式中：
　Ｘａは、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基である。］
で表される。 The trivalent organic group preferably has the following formula:
[In the formula:
Each X a is independently a single bond or a divalent organic group. ]
is represented by
　一の態様において、Ｘａは、単結合である。 In one aspect, X a is a single bond.
　別の態様において、Ｘａは、２価の有機基である。 In another aspect, X a is a divalent organic group.
　Ｘａにおける２価の有機基は、好ましくは、アルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合からなる群より選択される少なくとも１種の結合を含む２価の基であり、より好ましくは、単結合、Ｃ１－１０アルキレン基、または、エーテル結合およびエステル結合からなる群より選択される少なくとも１種の結合を含む炭素数１～１０の２価の炭化水素基である。 The divalent organic group for X a is preferably an alkylene group or a divalent group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond, more preferably a single bond. , a C 1-10 alkylene group, or a C 1-10 divalent hydrocarbon group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond and an ester bond.
　好ましい態様において、Ｘａにおける２価の有機基は、下記式：
　　　－（ＣＸ２２１Ｘ２２２）ｘ１１－（Ｘａ１）ｙ１１－（ＣＸ２２３Ｘ２２４）ｚ１１－
（式中、Ｘ２２１～Ｘ２２４は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｆ、ＯＨ、または、－ＯＳｉ（ＯＲ２２１）３（式中、３つのＲ１２１は、それぞれ独立して、炭素数１～４のアルキル基である。）であり、
　上記Ｘａ１は、－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、または、－ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨ－であり（各結合の左側がＣＸ２２１Ｘ２２２に結合する。）、
　ｘ１１は０～１０の整数であり、ｙ１１は０または１であり、ｚ１１は１～１０の整数である。）
で表される基である。なお、上記基は、左側がイソシアヌル環に結合する。 In a preferred embodiment, the divalent organic group in X a has the formula:
-(CX 221 X 222 ) x11 -(X a1 ) y11 -(CX 223 X 224 ) z11 -
(Wherein, X 221 to X 224 are each independently H, F, OH, or —OSi(OR 221 ) 3 (Wherein, three R 121 each independently have 1 to is an alkyl group of 4.),
X a1 above is -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O -, or -NHC(=O)NH- (the left side of each bond is attached to CX 221 X 222 ),
x11 is an integer of 0-10, y11 is 0 or 1, and z11 is an integer of 1-10. )
is a group represented by The left side of the above group is bound to the isocyanuric ring.
　Ｘａ１は、好ましくは、－Ｏ－またはＣ（＝Ｏ）Ｏ－である。 X a1 is preferably -O- or C(=O)O-.
　Ｘａにおける２価の有機基は、好ましくは、下記式：
　　　－（ＣＦ２）ｍ１１１－（ＣＨ２）ｍ１１２－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ１１３－
（式中、ｍ１１１は１～３の整数であり、ｍ１１２は１～３の整数であり、ｍ１１３は１～３の整数である。）
で表される基、
　　　－（ＣＦ２）ｍ１１４－（ＣＨ２）ｍ１１５－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－（ＣＨ２）ｍ１１６－
（式中、ｍ１１４は１～３の整数であり、ｍ１１５は１～３の整数であり、ｍ１１６は１～３の整数である。）
で表される基、
　　　－（ＣＦ２）ｍ１１７－（ＣＨ２）ｍ１１８－
（式中、ｍ１１７は１～３の整数であり、ｍ１１８は１～３の整数である。）
で表される基、
　　　－（ＣＦ２）ｍ１１９－（ＣＨ２）ｍ１２０－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ（ＯＳｉ（ＯＣＨ３）３）－（ＣＨ２）ｍ１２１－
（式中、ｍ１１９は１～３の整数であり、ｍ１２０は１～３の整数であり、ｍ１２１は１～３の整数である。）
で表される基、または、
　　　－（ＣＨ２）ｍ１２２－
（式中、ｍ１２２は１～３の整数である。）
で表される基が特に好ましい。 The divalent organic group in X a preferably has the following formula:
-(CF 2 ) m111 -(CH 2 ) m112 -O-(CH 2 ) m113 -
(Wherein, m111 is an integer of 1 to 3, m112 is an integer of 1 to 3, and m113 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m114 -(CH 2 ) m115 -O-CH 2 CH(OH)-(CH 2 ) m116 -
(Wherein, m114 is an integer of 1 to 3, m115 is an integer of 1 to 3, and m116 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m117 -(CH 2 ) m118 -
(Wherein, m117 is an integer of 1 to 3, and m118 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by
-(CF 2 ) m119 -(CH 2 ) m120 -O-CH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )-(CH 2 ) m121 -
(Wherein, m119 is an integer of 1 to 3, m120 is an integer of 1 to 3, and m121 is an integer of 1 to 3.)
or a group represented by
-(CH 2 ) m122 -
(In the formula, m122 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by is particularly preferred.
　Ｘａにおける２価の有機基としては、特に限定されないが、具体的には、
－ＣＨ２－、－Ｃ２Ｈ４－、－Ｃ３Ｈ６－、－Ｃ４Ｈ８－、－Ｃ４Ｈ８－Ｏ－ＣＨ２－、－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２－、－（ＣＦ２）ｎ１５－（ｎ１５は０～４の整数である。）、－（ＣＦ２）ｎ２５－（ＣＨ２）ｍ２５－（ｎ２５およびｍ２５は、それぞれ独立して、０～４の整数である。）、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＳｉ（ＯＣＨ３）３）ＣＨ２－
等が挙げられる。 The divalent organic group for X a is not particularly limited, but specifically,
—CH 2 —, —C 2 H 4 —, —C 3 H 6 —, —C 4 H 8 —, —C 4 H 8 —O—CH 2 —, —CO—O—CH 2 —CH(OH) —CH 2 —, —(CF 2 ) n15 — (n15 is an integer of 0 to 4), —(CF 2 ) n25 —(CH 2 ) m25 — (n25 and m25 are each independently 0 4), —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 —, —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )CH 2 —
etc.
　Ｚｑ１は、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基である。 Each Z q1 is independently a single bond or a divalent organic group.
　一の態様において、Ｚｑ１は、単結合である。 In one aspect, Z q1 is a single bond.
　別の態様において、Ｚｑ１は、それぞれ独立して、２価の有機基である。 In another aspect, each Z q1 is independently a divalent organic group.
　上記Ｚｑ１における２価の有機基は、それぞれ独立して、アルキレン基、好ましくはＣ１－２０アルキレン基、より好ましくはＣ１－１０アルキレン基、さらに好ましくはＣ１－６アルキレン基、さらにより好ましくはＣ１－４アルキレン基である。 The divalent organic groups in Z q1 are each independently an alkylene group, preferably a C 1-20 alkylene group, more preferably a C 1-10 alkylene group, still more preferably a C 1-6 alkylene group, and still more A C 1-4 alkylene group is preferred.
　Ｍｑは、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＺｎである。 Mq is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn.
　Ｍｑは、好ましくはＳｉ、ＴｉまたはＺｒであり、より好ましくはＳｉである。 Mq is preferably Si, Ti or Zr, more preferably Si.
　Ｒｑ１は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１－６アルキル基である。 Each R q1 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
　好ましい態様において、Ｒｑ１は、それぞれ独立して、Ｃ１－６アルキル基、好ましくはＣ１－３アルキル基、より好ましくはＣ１－２アルキル基である。 In preferred embodiments, each R q1 is independently a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-3 alkyl group, more preferably a C 1-2 alkyl group.
　Ｒｑ２は、それぞれ独立して、水素原子、または炭化水素基である。 Each R q2 is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group.
　Ｒｑ２は、それぞれ独立して、炭化水素基である。 Each R q2 is independently a hydrocarbon group.
　Ｒｑ２における炭化水素基は、好ましくは、Ｃ１－６アルキル基、好ましくはＣ１－３アルキル基、より好ましくはＣ１－２アルキル基である。 The hydrocarbon group in R q2 is preferably a C 1-6 alkyl group, preferably a C 1-3 alkyl group, more preferably a C 1-2 alkyl group.
　ｗｎ１は、それぞれ独立して、１以上（Ｍｑの価数－１）以下であり、ｗｎ２は、（Ｍｑの価数－１）である。 Each wn1 is independently from 1 to (valence of M q −1), and wn2 is (valence of M q −1).
　ｗｎ１は、好ましくは２以上（Ｍｑの価数－１）以下、より好ましくは３以上（Ｍｑの価数－１）以下、さらに好ましくは（Ｍｑの価数－１）である。 wn1 is preferably 2 or more (valence of M q −1) or less, more preferably 3 or more (valence of M q −1) or less, and still more preferably (valence of M q −1).
　Ｚｑ２は、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基である。 Each Z q2 is independently a single bond or a divalent organic group.
　一の態様において、Ｚｑ２は、単結合である。 In one aspect, Z q2 is a single bond.
　別の態様において、Ｚｑ２は、それぞれ独立して、２価の有機基である。 In another aspect, each Z q2 is independently a divalent organic group.
　上記Ｚｑ２における２価の有機基は、好ましくは、Ｃ１－６アルキレン基、－（ＣＨ２）ｚ２１－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ２２－（式中、ｚ２１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）または、－（ＣＨ２）ｚ２３－フェニレン－（ＣＨ２）ｚ２４－（式中、ｚ２３は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２４は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。かかるＣ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、およびＣ２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 The divalent organic group in Z q2 above is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z21 —O—(CH 2 ) z22 — (wherein z21 is an integer of 0 to 6, for example is an integer of 1 to 6, and z22 is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z23 -phenylene-(CH 2 ) z24 - (wherein z23 is is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z24 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6). Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
　好ましい態様において、Ｚ１は、Ｃ１－６アルキレン基、または－（ＣＨ２）ｚ２１－Ｏ－（ＣＨ２）ｚ２２－（式中、ｚ２１は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｚ２２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）である。 In a preferred embodiment, Z 1 is a C 1-6 alkylene group, or —(CH 2 ) z21 —O—(CH 2 ) z22 —, wherein z21 is an integer of 0-6, such as an integer of 1-6 and z22 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
　Ｒｑ３は、それぞれ独立して、反応性基である。 Each R q3 is independently a reactive group.
　上記Ｒｑ３基は、それぞれ独立して、イソシアネート基、エポキシ基、またはビニル基である。 Each R q3 group above is independently an isocyanate group, an epoxy group, or a vinyl group.
　一の態様において、上記反応性基は、イソシアネート基である。 In one aspect, the reactive group is an isocyanate group.
　別の態様において、上記反応性基は、エポキシ基である。 In another aspect, the reactive group is an epoxy group.
　別の態様において、上記反応性基は、ビニル基である。 In another aspect, the reactive group is a vinyl group.
　ｗａ１は、１～１０の整数であり、ｗａ２は、０～１０の整数であり、ｗａ１とｗａ２との合計はＡの価数である。 wa1 is an integer from 1 to 10, wa2 is an integer from 0 to 10, and the sum of wa1 and wa2 is the valence of A.
　一の態様において、ｗａ１は、１～１０の整数であり、ｗａ２は、０である。 In one aspect, wa1 is an integer from 1 to 10 and wa2 is 0.
　別の態様において、ｗａ１は、１～１０の整数であり、ｗａ２は、１～１０の整数である。 In another aspect, wa1 is an integer of 1-10 and wa2 is an integer of 1-10.
　好ましい態様において、ｗａ１は、１または２であり、ｗａ２は、０または１であり、好ましくは、ｗａ１は、１であり、ｗａ２は、１である。 In a preferred embodiment, wa1 is 1 or 2 and wa2 is 0 or 1, preferably wa1 is 1 and wa2 is 1.
（式（Ｑ２）で表される化合物）
(Compound represented by formula (Q2))
　Ｍは、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＺｎである。 M is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn.
　Ｍは、好ましくはＳｉ、ＴｉまたはＺｒであり、より好ましくはＳｉである。 M is preferably Si, Ti or Zr, more preferably Si.
　Ｒｑは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６アルキル基、またはＲｑ１－ＣＯ－である。 Each R q is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or R q1 —CO—.
　Ｒｑは、それぞれ独立して、好ましくはＣ１－６アルキル基、より好ましくはＣ１－３アルキル基、さらに好ましくはＣ１－２アルキル基である。 Each R q is independently preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group, still more preferably a C 1-2 alkyl group.
　Ｒｑ’は、それぞれ独立して、Ｃ１－３アルキル基またはＣ１－３アルコキシ基である。 Each R q' is independently a C 1-3 alkyl group or a C 1-3 alkoxy group.
　上記Ｒｑ’におけるアルキル基は、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基である。 The alkyl group in R q′ above is preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group.
　上記Ｒｑ’におけるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基またはエトキシ基であり、より好ましくはエトキシ基である。 The alkoxy group in R q′ above is preferably a methoxy group or an ethoxy group, more preferably an ethoxy group.
　ｍｑは、上記Ｍの価数であり、ｎｑは、０以上上記Ｍの価数以下である。 mq is the valence of M, and nq is 0 or more and the valence of M or less.
　一の態様において、ｎｑはＭの価数である。 In one aspect, nq is the valence of M.
　別の態様において、（ｍｑ－ｎｑ）は１である。 In another aspect, (mq-nq) is 1.
　架橋性化合物の濃度は、表面処理剤１００質量部に対して、例えば、３質量部以上であり、１０質量部以上であってよい。架橋性化合物の上記濃度は、例えば、３０質量部以下であり、２０質量部以下であってよい。一態様において、架橋性化合物の上記濃度は、３質量部以上３０質量部以下である。 The concentration of the crosslinkable compound is, for example, 3 parts by mass or more, and may be 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the surface treatment agent. The concentration of the crosslinkable compound is, for example, 30 parts by mass or less, and may be 20 parts by mass or less. In one aspect, the concentration of the crosslinkable compound is 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.
《酸触媒》
　架橋性化合物を含む表面処理剤は、さらに酸触媒を含み得る。酸触媒の含有量は、表面処理剤１００質量部に対して、０．１質量部以上であってよく、０．５質量部以上であってよい。酸触媒の上記含有量は、５質量部以下であってよく、３質量部以下であってよい。一態様において、酸触媒の上記含有量は、０．１質量部以上５質量部以下である。 《Acid catalyst》
A surface treatment agent containing a crosslinkable compound may further contain an acid catalyst. The content of the acid catalyst may be 0.1 parts by mass or more, or may be 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the surface treatment agent. The content of the acid catalyst may be 5 parts by mass or less, and may be 3 parts by mass or less. In one aspect, the content of the acid catalyst is 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.
　酸触媒としては、例えば、硝酸、塩酸、硫酸などの無機酸類；シュウ酸、ヘキサフルオログルタル酸などのジカルボン酸類；Ｐ－トルエンスルホン酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸類が挙げられる。酸触媒は、塩酸、シュウ酸および硝酸であってよい。 Examples of acid catalysts include inorganic acids such as nitric acid, hydrochloric acid and sulfuric acid; dicarboxylic acids such as oxalic acid and hexafluoroglutaric acid; and organic acids such as p-toluenesulfonic acid and trifluoroacetic acid. Acid catalysts can be hydrochloric acid, oxalic acid and nitric acid.
《有機溶剤》
　表面処理剤は、有機溶剤で希釈されていてもよい。有機溶剤は、ＰＦＰＥシラン化合物α等を均一に分散溶解できるものであれば特に限定されない。表面処理剤の安定性および有機溶剤の揮発性の観点から、有機溶剤としては、例えば、炭素数５～１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ－１，３－ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。 "Organic solvent"
The surface treatment agent may be diluted with an organic solvent. The organic solvent is not particularly limited as long as it can uniformly disperse and dissolve the PFPE silane compound α and the like. From the viewpoint of the stability of the surface treatment agent and the volatility of the organic solvent, the organic solvent includes, for example, perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (for example, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluoro- 1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis(trifluoromethyl)benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons; hydrofluoroethers (HFE). These organic solvents can be used alone or as a mixture of two or more.
　表面処理剤が架橋性化合物を含む場合、有機溶剤としては、例えば、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類；キシレン、トルエンなどの芳香族炭化水素類；ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘブタンなどの脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で、または、含フッ素系溶剤を含む２種以上の混合物として用いることができる。 When the surface treatment agent contains a crosslinkable compound, examples of the organic solvent include lower alcohols such as ethanol, butanol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve. aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; and esters such as ethyl acetate and butyl acetate. These organic solvents can be used alone or as a mixture of two or more containing fluorine-containing solvents.
　ポリフルオロ脂肪族炭化水素としては、例えば、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＣ－６０００）、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン（例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ（登録商標）Ｈ）が挙げられる。ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）としては、例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７０００）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７１００）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７２００）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７３００）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい）、あるいはＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＥ－３０００）が挙げられる。有機溶剤は、ヒドロフルオロエーテルであってよく、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）および／またはパーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）であってよい。 Polyfluoroaliphatic hydrocarbons include, for example, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (eg, Asahiklin (registered trademark) AC-6000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.). Hydrofluoroethers (HFE) include, for example, perfluoropropyl methyl ether (C 3 F 7 OCH 3 ) (eg, Novec (trademark) 7000 manufactured by Sumitomo 3M), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) (e.g. Novec™ 7100 manufactured by Sumitomo 3M Limited), perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) (e.g. Novec™ 7200 manufactured by Sumitomo 3M Limited), Alkyl perfluoroalkyl ethers ( perfluoroalkyl groups and alkyl may be linear or branched), or CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 (eg, Asahiklin (registered trademark) AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). The organic solvent may be a hydrofluoroether and may be perfluorobutyl methyl ether ( C4F9OCH3 ) and/or perfluorobutylethyl ether ( C4F9OC2H5 ) .
《含フッ素オイル》
　表面処理剤は、含フッ素オイルとして理解され得る（非反応性の）フルオロポリエーテル化合物（典型的には、パーフルオロ（ポリ）エーテル化合物）（以下、「含フッ素オイル」と称する。）を含んでいてよい。含フッ素オイルにより、表面処理層の表面滑り性が向上し得る。 《Fluorine-containing oil》
The surface treatment agent includes a (non-reactive) fluoropolyether compound (typically a perfluoro(poly)ether compound) that can be understood as a fluorine-containing oil (hereinafter referred to as "fluorine-containing oil"). can be The fluorine-containing oil can improve the surface lubricity of the surface treatment layer.
　含フッ素オイルは、特に限定されない。例えば、以下の一般式（３）で表されるパーフルオロポリエーテル化合物が挙げられる。
　Ｒｆ１１－（ＯＣ４Ｆ８）ａ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ－Ｒｆ２１　　　　・・・（３） The fluorine-containing oil is not particularly limited. Examples thereof include perfluoropolyether compounds represented by the following general formula (3).
Rf 11 -(OC 4 F 8 ) a1 -(OC 3 F 6 ) b1 -(OC 2 F 4 ) c1 -(OCF 2 ) d -Rf 21 (3)
［式中、Ｒｆ１１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６のアルキル基（典型的には、Ｃ１―１６のパーフルオロアルキル基）を表す。
　Ｒｆ２１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６のアルキル基（典型的には、Ｃ１－１６のパーフルオロアルキル基）、フッ素原子または水素原子を表す。
　Ｒｆ１１およびＲｆ２１は、それぞれ独立して、Ｃ１－３のパーフルオロアルキル基であってよい。
　ａ１、ｂ１、ｃ１およびｄ１は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロポリエーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して０以上３００以下の整数である。
　ａ１、ｂ１、ｃ１およびｄ１の和は少なくとも１であり、１～３００であってよく、２０～３００であってよい。］ [In the formula, Rf 11 represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms (typically a C 1-16 perfluoroalkyl group).
Rf 21 represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms (typically a C 1-16 perfluoroalkyl group), a fluorine atom or a hydrogen atom .
Rf 11 and Rf 21 may each independently be a C 1-3 perfluoroalkyl group.
a1, b1, c1 and d1 each represent the number of four types of repeating units of perfluoropolyether constituting the main skeleton of the polymer, and are independently integers of 0 or more and 300 or less.
The sum of a1, b1, c1 and d1 is at least 1, may be 1-300, and may be 20-300. ]
　添字ａ１、ｂ１、ｃ１またはｄ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
　－（ＯＣ４Ｆ８）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）－、または、－（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））－であってよく、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－であってよい。
　－（ＯＣ３Ｆ６）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、または、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－であってよく、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－であってよい。
　－（ＯＣ２Ｆ４）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－、または、－（ＯＣＦ（ＣＦ３））－であってよく、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－であってよい。 The order of existence of each repeating unit bracketed with subscript a1, b1, c1 or d1 is arbitrary in the formula.
-( OC4F8 )- is -( OCF2CF2CF2CF2 ) - , -(OCF( CF3 ) CF2CF2 )- , -( OCF2CF ( CF3 ) CF2 ) - , -( OCF2CF2CF ( CF3 ))-, - ( OC( CF3 ) 2CF2 )-, -( OCF2C ( CF3 ) 2 ) - , -(OCF( CF3 )CF( CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-, and -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
-(OC 3 F 6 )- may be -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )-, or -(OCF 2 CF(CF 3 ))- , —(OCF 2 CF 2 CF 2 )—.
-(OC 2 F 4 )- may be -(OCF 2 CF 2 )- or -(OCF(CF 3 ))-, and may be -(OCF 2 CF 2 )-.
　一の態様において、パーフルオロポリエーテル化合物は、以下の一般式（３ａ）および（３ｂ）のいずれかで示される。これらは、１種を単独で、あるいは２種以上の混合物として使用される。
　Ｒｆ１１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１”－Ｒｆ２１　　　　　　　・・・（３ａ）
　Ｒｆ１１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ１”－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１”－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ１”－（ＯＣＦ２）ｄ１”－Ｒｆ２１　　　　　・・・（３ｂ） In one aspect, the perfluoropolyether compound is represented by either of the following general formulas (3a) and (3b). These are used singly or as a mixture of two or more.
Rf 11 -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) b1″ -Rf 21 (3a)
( 3b _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ )
　式中、Ｒｆ１１およびＲｆ２１は上記の通りである。
　式（３ａ）において、ｂ１”は１以上１００以下の整数である。
　式（３ｂ）において、ａ１”およびｂ１”は、それぞれ独立して０以上３０以下であり、１以上３０以下の整数であってよい。ｃ１”およびｄ１”はそれぞれ独立して１以上３００以下の整数である。添字ａ１”、ｂ１”、ｃ１”、ｄ１”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。 wherein Rf 11 and Rf 21 are as defined above.
In formula (3a), b1″ is an integer of 1 or more and 100 or less.
In formula (3b), a1″ and b1″ are each independently 0 or more and 30 or less, and may be an integer of 1 or more and 30 or less. c1″ and d1″ are each independently an integer of 1 or more and 300 or less. The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscripts a1″, b1″, c1″, and d1″ is arbitrary in the formula.
　含フッ素オイルの平均分子量は、１，０００～３０，０００であってよい。これにより、表面滑り性はより向上し得る。 The average molecular weight of the fluorine-containing oil may be from 1,000 to 30,000. Thereby, the surface slipperiness can be further improved.
　含フッ素オイルの含有量は、ＰＦＰＥシラン化合物αおよびＰＦＰＥシラン化合物βの合計１００質量部に対して、例えば０．１～５００質量部であってよく、１～４００質量部であってよく、５～３００質量部であってよい。 The content of the fluorine-containing oil may be, for example, 0.1 to 500 parts by mass, or may be 1 to 400 parts by mass, with respect to a total of 100 parts by mass of the PFPE silane compound α and PFPE silane compound β. It may be up to 300 parts by mass.
　含フッ素オイルは、一般式：
　Ｒｆ３１－Ｆ
［式中、Ｒｆ３１はＣ５－１６パーフルオロアルキル基である。］
で表される化合物、あるいは、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってよい。 Fluorine-containing oil has the general formula:
Rf31 -F
[wherein Rf 31 is a C 5-16 perfluoroalkyl group; ]
or a chlorotrifluoroethylene oligomer.
《シリコーンオイル》
　表面処理剤は、シリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と称する。）を含んでいてよい。これにより、表面処理層の表面滑り性が向上し得る。 《Silicone oil》
The surface treatment agent may contain a (non-reactive) silicone compound, which may be understood as silicone oil (hereinafter referred to as “silicone oil”). Thereby, the surface lubricity of the surface treatment layer can be improved.
　シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状または環状のものが挙げられる。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルが挙げられる。 Examples of silicone oils include linear or cyclic ones with 2,000 or less siloxane bonds. Linear silicone oils may be so-called straight silicone oils and modified silicone oils. Examples of straight silicone oils include dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, and methylhydrogensilicone oil. Modified silicone oils include those obtained by modifying straight silicone oils with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like. Cyclic silicone oil includes, for example, cyclic dimethylsiloxane oil.
　シリコーンオイルの含有量は、ＰＦＰＥシラン化合物αおよびＰＦＰＥシラン化合物βの合計１００質量部に対して、例えば０～３００質量部であってよく、０～２００質量部であってよい。 The content of the silicone oil may be, for example, 0 to 300 parts by mass, or 0 to 200 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the PFPE silane compound α and PFPE silane compound β.
《その他》
　表面処理剤は、さらに、他の添加剤を含んでいてよい。他の添加剤としては、例えば、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、顔料、染料、フィラー、触媒、アルコール、遷移金属、ハロゲン化物イオン、分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物が挙げられる。 "others"
The surface treatment agent may further contain other additives. Other additives include, for example, thickeners, leveling agents, antifoaming agents, antistatic agents, antifogging agents, ultraviolet absorbers, radical scavengers, pigments, dyes, fillers, catalysts, alcohols, transition metals, halogens compound ions, and compounds containing atoms with lone pairs of electrons in their molecular structures.
　なかでも、耐候性の点で、表面処理剤は、少なくとも紫外線吸収剤およびラジカル捕捉剤のいずれか一方を含んでいてよい。紫外線吸収剤およびラジカル捕捉剤としては、プライマーに含まれ得るものとして例示したものが挙げられる。紫外線吸収剤および／またはラジカル捕捉剤の（合計の）濃度は、表面処理剤１００質量％に対して、例えば、０．５質量％以上であり、１．０質量％以上であってよく、２．０質量％以上であってよい。紫外線吸収剤および／またはラジカル捕捉剤の上記濃度は、例えば、３．０質量％以下であり、２．５質量％以下であってよい。一態様において、紫外線吸収剤および／またはラジカル捕捉剤の上記濃度は、０．５質量％以上３．０質量％以下である。 Above all, in terms of weather resistance, the surface treatment agent may contain at least one of an ultraviolet absorber and a radical scavenger. Ultraviolet absorbers and radical scavengers include those exemplified as those that can be included in the primer. The (total) concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is, for example, 0.5% by mass or more, and may be 1.0% by mass or more, relative to 100% by mass of the surface treatment agent. 0% by mass or more. The concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is, for example, 3.0% by mass or less, and may be 2.5% by mass or less. In one aspect, the concentration of the ultraviolet absorber and/or radical scavenger is 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less.
　触媒としては、例えば、酸（例えば酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ）が挙げられる。触媒は、表面処理剤が塗布される直前に、ＰＦＰＥシラン化合物αを含む溶液に添加されるのが望ましい。 Examples of catalysts include acids (eg, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid), bases (eg, ammonia, triethylamine, diethylamine), and transition metals (eg, Ti, Ni, Sn). The catalyst is desirably added to the solution containing the PFPE silane compound α just before the surface treatment is applied.
　アルコールとしては、例えば、炭素数１～６のアルコール化合物が挙げられる。 Alcohols include, for example, alcohol compounds having 1 to 6 carbon atoms.
　遷移金属としては、例えば、白金、ルテニウム、ロジウムが挙げられる。 Examples of transition metals include platinum, ruthenium, and rhodium.
　ハロゲン化物イオンとしては、例えば、塩化物イオンが挙げられる。 Examples of halide ions include chloride ions.
　分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、例えば、窒素原子、酸素原子、リン原子および硫黄原子からなる群より選ばれる少なくとも１つの原子を含み、硫黄原子、または窒素原子を含んでいてもよい。 A compound containing an atom having a lone pair in its molecular structure, for example, contains at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom, a phosphorus atom and a sulfur atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom. You can stay.
　分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、分子構造内に、アミノ基、アミド基、スルフィニル基、Ｐ＝Ｏ基、Ｓ＝Ｏ基およびスルホニル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含んでいてよく、Ｐ＝Ｏ基およびＳ＝Ｏ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基を含んでいてよい。 A compound containing an atom having a lone pair in its molecular structure has at least one selected from the group consisting of an amino group, an amido group, a sulfinyl group, a P=O group, an S=O group and a sulfonyl group in its molecular structure. and may contain at least one functional group selected from the group consisting of a P=O group and an S=O group.
　分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、例えば、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン化合物、リン酸アミド化合物、アミド化合物、尿素化合物およびスルホキシド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つである。上記化合物は、脂肪族アミン化合物、芳香族アミン類、リン酸アミド、尿素化合物およびスルホキシド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つであってよく、スルホキシド化合物、脂肪族アミン化合物および芳香族アミン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つであってよく、スルホキシド化合物であってよい。 The compound containing an atom having a lone pair in its molecular structure is, for example, at least one selected from the group consisting of aliphatic amine compounds, aromatic amine compounds, phosphoramide compounds, amide compounds, urea compounds and sulfoxide compounds. is. The compound may be at least one selected from the group consisting of aliphatic amine compounds, aromatic amines, phosphate amides, urea compounds and sulfoxide compounds, and from sulfoxide compounds, aliphatic amine compounds and aromatic amine compounds It may be at least one selected from the group consisting of and may be a sulfoxide compound.
　脂肪族アミン化合物としては、例えば、ジエチルアミン、トリエチルアミンが挙げられる。芳香族アミン化合物としては、例えば、アニリン、ピリジンが挙げられる。リン酸アミド化合物としては、例えば、ヘキサメチルホスホルアミドが挙げられる。アミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドンが挙げられる。尿素化合物としては、テトラメチル尿素が挙げられる。スルホキシド化合物としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラメチレンスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ジフェニルスルホキシドが挙げられる。分子構造内に非共有電子対を有する原子を含む化合物は、ジメチルスルホキシド、またはテトラメチレンスルホキシドであってよい。 Examples of aliphatic amine compounds include diethylamine and triethylamine. Examples of aromatic amine compounds include aniline and pyridine. Phosphoramide compounds include, for example, hexamethylphosphoramide. Examples of amide compounds include N,N-diethylacetamide, N,N-diethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methylformamide, N,N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone. Urea compounds include tetramethylurea. Sulfoxide compounds include dimethylsulfoxide (DMSO), tetramethylenesulfoxide, methylphenylsulfoxide, diphenylsulfoxide. A compound containing an atom with a lone pair of electrons in its molecular structure may be dimethylsulfoxide or tetramethylenesulfoxide.
［物品の製造方法］
　本開示に係る物品の製造方法は、有機基材上に、一つの分子内に有機反応性基および加水分解性シリル基を有するカップリング剤を含むプライマーを用いてプライマー層を形成すること、および、上記プライマー層の直上に、ＰＦＰＥシラン化合物αを含む表面処理剤を用いて表面処理層を形成すること、を含む。プライマーおよび表面処理剤は、それぞれ上記の通りである。 [Product manufacturing method]
A method for manufacturing an article according to the present disclosure comprises forming a primer layer on an organic substrate using a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule; and forming a surface treatment layer directly on the primer layer using a surface treatment agent containing a PFPE silane compound α. The primer and surface treatment agent are respectively as described above.
（１）プライマー層の形成
　プライマーの塗布方法は、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、湿潤被覆法が挙げられる。湿潤被覆法としては、例えば、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングが挙げられる。プライマーは、スピンコーティングにより塗布されてよい。 (1) Formation of Primer Layer The method of applying the primer is not particularly limited. The application method includes, for example, a wet coating method. Wet coating methods include, for example, dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, and gravure coating. The primer may be applied by spin coating.
　プライマーの塗布量は特に限定されない。プライマーは、例えば、プライマー層の厚さが１ｎｍ以上５０ｎｍ以下になるように、塗布される。 The amount of primer applied is not particularly limited. The primer is applied, for example, so that the thickness of the primer layer is 1 nm or more and 50 nm or less.
　プライマーが塗布された後、熱処理を行って、プライマーに含まれる有機溶剤を除去してもよい。熱処理の条件は、有機溶剤の種類および量、プライマー層の厚さ等に応じて適宜設定される。 After the primer is applied, heat treatment may be performed to remove the organic solvent contained in the primer. The heat treatment conditions are appropriately set according to the type and amount of the organic solvent, the thickness of the primer layer, and the like.
（２）表面処理層の形成
　表面処理剤の塗布方法は、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、上記の湿潤被覆法が挙げられる。表面処理剤は、スプレーコーティング法により塗布されてよい。 (2) Formation of surface treatment layer The method of applying the surface treatment agent is not particularly limited. Examples of the coating method include the wet coating method described above. The surface treatment agent may be applied by a spray coating method.
　表面処理剤の塗布量は特に限定されない。表面処理剤は、例えば、表面処理層の厚さが１ｎｍ以上５０ｎｍ以下になるように、塗布される。 The amount of surface treatment agent to be applied is not particularly limited. The surface treatment agent is applied, for example, so that the thickness of the surface treatment layer is 1 nm or more and 50 nm or less.
　表面処理剤が塗布された後、後処理を行ってもよい。後処理により、表面処理層の耐久性が向上し得る。 Post-treatment may be performed after the surface treatment agent is applied. The post-treatment can improve the durability of the surface treatment layer.
　後処理は、加熱であってよい。加熱の条件は特に限定されない。加熱温度は、例えば、６０～２５０℃であってよく、１００℃～１８０℃であってよい。加熱時間は、例えば３０分～５時間であってよく、１～３時間であってよい。 The post-treatment may be heating. The heating conditions are not particularly limited. The heating temperature may be, for example, 60-250°C, or 100-180°C. The heating time may be, for example, 30 minutes to 5 hours, or 1 to 3 hours.
　後処理は、水分供給および加熱を逐次的に実施するものであってよい。水分供給により、表面処理剤中のＰＦＰＥシラン化合物αのＳｉに結合した加水分解可能な基に水が作用し、当該化合物は速やかに加水分解され得る。加熱により、ＰＦＰＥシラン化合物α同士の間で、加水分解後のＳｉに結合した基同士の脱水縮合反応が進行し易くなる。また、加熱により、ＰＦＰＥシラン化合物αの加水分解後のＳｉに結合した基と、有機基材表面に存在する反応性基とが反応する。有機基材表面に存在する反応性基が水酸基である場合には脱水縮合反応が進行し得る。その結果、ＰＦＰＥシラン化合物α間、さらには、ＰＦＰＥシラン化合物αと有機基材との間で結合が形成される。 The post-treatment may be to sequentially supply moisture and heat. By supplying water, the water acts on the hydrolyzable groups bonded to Si of the PFPE silane compound α in the surface treatment agent, and the compound can be rapidly hydrolyzed. Heating facilitates the progress of the dehydration condensation reaction between the groups bonded to Si after hydrolysis between the PFPE silane compounds α. Further, the heating causes the groups bonded to Si after hydrolysis of the PFPE silane compound α to react with the reactive groups existing on the surface of the organic substrate. When the reactive groups present on the surface of the organic substrate are hydroxyl groups, a dehydration condensation reaction can proceed. As a result, bonds are formed between the PFPE silane compound α and also between the PFPE silane compound α and the organic substrate.
　水分の供給方法は特に限定されない。水分供給は、例えば、表面処理剤により形成された膜（表面処理層の前駆体。以下、「前駆体層」とも言う。）と周囲雰囲気との温度差による結露や、前駆体層への水蒸気（スチーム）の吹付けなどにより行われる。 The method of supplying water is not particularly limited. Moisture supply is caused, for example, by condensation due to a temperature difference between a film formed by a surface treatment agent (precursor of the surface treatment layer; hereinafter also referred to as a "precursor layer") and the surrounding atmosphere, and water vapor to the precursor layer. (Steam) is performed by spraying.
　水分供給時の周囲あるいは水分の温度は特に限定されない。当該温度は、例えば０～２５０℃であり、６０℃以上であってよく、１００℃以上であってよい。当該温度は、１８０℃以下であってよく、１５０℃以下であってよい。このような雰囲気下で水分を供給することにより、加水分解は速やかに進行し得る。水分供給は、常圧下で行ってよい。 The temperature of the surroundings or moisture when supplying moisture is not particularly limited. The temperature is, for example, 0 to 250° C., may be 60° C. or higher, or may be 100° C. or higher. The temperature may be 180° C. or lower, and may be 150° C. or lower. By supplying moisture under such an atmosphere, hydrolysis can proceed rapidly. Moisture supply may be performed under normal pressure.
　加熱は、例えば、６０℃を超える乾燥雰囲気で行われる。加熱方法は特に限定されない。例えば、前駆体層を備える有機基材を、６０℃を超え、かつ不飽和水蒸気圧の雰囲気下に配置すればよい。加熱温度は、１００℃を超えていてよく、２５０℃以下であってよく、１８０℃以下であってよい。加熱は、常圧下で行ってよい。 The heating is performed in a dry atmosphere exceeding 60°C, for example. A heating method is not particularly limited. For example, an organic substrate with a precursor layer may be placed in an atmosphere above 60° C. and at an unsaturated water vapor pressure. The heating temperature may be above 100°C, may be 250°C or lower, and may be 180°C or lower. Heating may be performed under normal pressure.
　後処理は、水分供給および乾燥加熱を連続的に実施するものであってよい。連続的後処理は、例えば、過熱水蒸気を用いることにより行われる。 The post-treatment may be one in which water supply and dry heating are continuously performed. A continuous work-up is carried out, for example, by using superheated steam.
　過熱水蒸気は、飽和水蒸気を沸点より高い温度に加熱して得られる。過熱水蒸気は、水を、沸点を超える温度（常圧下においては１００℃超であって、一般的に２５０℃以下、例えば１８０℃以下）に加熱することにより得られる、高温の水蒸気である。前駆体層を過熱水蒸気に曝すと、まず、過熱水蒸気と前駆体層との間の温度差により、前駆体層表面にて結露が生じ、これによって前駆体層に水分が供給される。過熱水蒸気と前駆体層との間の温度差が小さくなるにつれて、前駆体層表面の水分は過熱水蒸気による乾燥雰囲気中で気化し、前駆体層表面の水分量が次第に低下する。前駆体層表面の水分量が低下している間、即ち、前駆体層が乾燥雰囲気下にある間、前駆体層は過熱水蒸気と接触することによって、この過熱水蒸気の温度（常圧下では１００℃を超える温度）に加熱される。つまり、前駆体層を過熱水蒸気に曝すだけで、水分供給と乾燥加熱とが連続的に実施される。 Superheated steam is obtained by heating saturated steam to a temperature higher than the boiling point. Superheated steam is high-temperature steam obtained by heating water to a temperature above its boiling point (over 100° C. under normal pressure, generally 250° C. or lower, for example, 180° C. or lower). When the precursor layer is exposed to superheated steam, the temperature difference between the superheated steam and the precursor layer first causes dew condensation on the surface of the precursor layer, thereby supplying moisture to the precursor layer. As the temperature difference between the superheated steam and the precursor layer becomes smaller, the moisture on the surface of the precursor layer evaporates in the dry atmosphere of the superheated steam, and the moisture content on the surface of the precursor layer gradually decreases. While the moisture content on the surface of the precursor layer is decreasing, i.e., while the precursor layer is in a dry atmosphere, the precursor layer is brought into contact with the superheated steam to increase the temperature of the superheated steam (100° C. under normal pressure). above). That is, only by exposing the precursor layer to superheated steam, moisture supply and drying heating are performed continuously.
　表面処理剤が塗布された後、上記のような後処理は行われなくてもよい。この場合、有機基材上に前駆体層が形成された後、８時間以上、好ましくは１２時間以上、より好ましくは１５時間以上、この有機基材を静置してよい。静置中の温度は、室温であってよく、例えば２０～３５℃であってよい。 After the surface treatment agent is applied, the above post-treatment does not have to be performed. In this case, after the precursor layer is formed on the organic substrate, the organic substrate may be allowed to stand still for 8 hours or longer, preferably 12 hours or longer, and more preferably 15 hours or longer. The temperature during standing may be room temperature, for example 20 to 35°C.
［表面処理剤］
　本開示は、上記の物品の製造に用いられる表面処理剤を包含する。
　表面処理剤は、上記のＰＦＰＥシラン化合物αを含む。ＰＦＰＥシラン化合物αの濃度や表面処理剤に含まれ得る他の成分等の詳細は、上記の通りである。 [Surface treatment agent]
The present disclosure includes surface treatment agents used in the manufacture of the articles described above.
The surface treatment agent includes the PFPE silane compound α described above. Details such as the concentration of the PFPE silane compound α and other components that may be contained in the surface treatment agent are as described above.
　本開示の物品は、風雨や汚染物質の付着等、屋外での苛酷な環境条件下による長期間の使用によっても、防汚性能が維持される。本開示の表面処理剤は、耐摩耗性および耐候性に優れた防汚層を形成することができる。 The article of the present disclosure maintains antifouling performance even after long-term use under severe environmental conditions such as wind and rain and adhesion of contaminants outdoors. The surface treatment agent of the present disclosure can form an antifouling layer with excellent wear resistance and weather resistance.
　次に本開示を、実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、本実施例において、以下に示される化学式はすべて平均組成を示し、パーフルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位（（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）、（ＣＦ２Ｏ）等）の存在順序は任意である。 The present disclosure will now be described with reference to Examples, but the present disclosure is not limited only to such Examples. In the present examples, the chemical formulas shown below all show average compositions, and repeating units ((CF 2 CF 2 CF 2 O), (CF 2 CF 2 O), (CF 2 O) etc.) can be present in any order.
［合成例１］
　公報ＷＯ２０１０／１２５９６４に記載の方法に準じて、以下のＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）を合成した。 [Synthesis Example 1]
The following PFPE-containing silane compound (A) was synthesized according to the method described in WO2010/125964.
［合成例２］
　次に、公報ＷＯ２０１８／０５６４１０に記載の方法に準じ、以下のＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｂ）を合成した。
[Synthesis Example 2]
Next, the following PFPE-containing silane compound (B) was synthesized according to the method described in WO2018/056410.
［合成例３］
　公報ＷＯ２０１０／１２５９６４に記載の方法に準じて、以下のＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）を合成した。
[Synthesis Example 3]
The following PFPE-containing silane compound (A) was synthesized according to the method described in WO2010/125964.
・対象基材：樹脂
［実施例１］
（１）有機基材の準備
　ポリカーボネート製の基材（厚さ２ｍｍ、平面寸法１００ｍｍ×１００ｍｍ）を、水およびアルコールで洗浄し、有機基材を得た。 ・ Target base material: resin [Example 1]
(1) Preparation of Organic Substrate A polycarbonate substrate (thickness: 2 mm, planar dimensions: 100 mm x 100 mm) was washed with water and alcohol to obtain an organic substrate.
（２）プライマーの調製
　３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ)をエタノールに添加して、ＡＰＴＭＳの濃度が１．０質量％のプライマーを得た。 (2) Preparation of Primer 3-Aminopropyltrimethoxysilane (APTMS) was added to ethanol to obtain a primer with an APTMS concentration of 1.0% by mass.
（３）表面処理剤の調製
　ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）を、濃度０．１ｗｔ％になるように、ハイドロフルオロエーテル（スリーエム社製、ＮｏｖｅｃＨＦＥ７２００）に溶解させ、表面処理剤を得た。 (3) Preparation of Surface Treatment Agent The PFPE-containing silane compound (A) was dissolved in hydrofluoroether (NovecHFE7200 manufactured by 3M) to a concentration of 0.1 wt % to obtain a surface treatment agent.
（４）プライマー層の形成
　有機基材の表面に、プライマーをスピンコート法により塗布した。その後、１３０℃で５分間乾燥して、厚さ５ｎｍのプライマー層を形成した。 (4) Formation of Primer Layer A primer was applied to the surface of the organic substrate by spin coating. Then, it was dried at 130° C. for 5 minutes to form a primer layer with a thickness of 5 nm.
（５）表面処理層の形成
　市販の２流体ノズルを搭載したスプレー塗布装置を用いて、表面処理剤を、ヘッドスピード７０ｍｍ／ｓｅｃとしてプライマー層上に均一にスプレー塗布した。その後、大気中、室温で２４時間静置して、厚さ５ｎｍの表面処理層を形成した。このようにして、有機基材とプライマー層と表面処理層とを有する物品を得た。 (5) Formation of surface treatment layer Using a commercially available spray coating device equipped with a two-fluid nozzle, the surface treatment agent was uniformly spray-coated onto the primer layer at a head speed of 70 mm/sec. After that, it was allowed to stand at room temperature in the air for 24 hours to form a surface treatment layer with a thickness of 5 nm. Thus, an article having an organic substrate, a primer layer and a surface treatment layer was obtained.
［実施例２］
　ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）に替えて、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｂ）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、物品を得た。 [Example 2]
An article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the PFPE-containing silane compound (B) was used instead of the PFPE-containing silane compound (A).
［実施例３］
　ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）に替えて、ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ｃ）を用いたこと、および、表面処理剤にさらにテトラエトキシシラン（架橋性化合物、ＴＥＯＳ）を濃度４．５％になるように添加し、０．０１Ｎの塩酸を濃度０．０３％なるように添加したこと以外、実施例１と同様にして、物品を得た。 [Example 3]
PFPE-containing silane compound (C) was used instead of PFPE-containing silane compound (A), and tetraethoxysilane (crosslinking compound, TEOS) was added to the surface treatment agent so that the concentration was 4.5%. An article was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.01N hydrochloric acid was added so that the concentration was 0.03%.
［実施例４］
　ＡＰＴＭＳに替えて、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＭＳ）を添加したこと以外、実施例１と同様にして、物品を得た。 [Example 4]
An article was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GPTMS) was added instead of APTMS.
［比較例１］
　プライマー層を形成しなかったこと以外、実施例１と同様にして、物品を得た。 [Comparative Example 1]
An article was obtained in the same manner as in Example 1, except that no primer layer was formed.
［比較例２］
　ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）に替えて、以下のＰＦＰＥ含有シラン化合物（ａ）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、物品を得た。
[Comparative Example 2]
An article was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following PFPE-containing silane compound (a) was used instead of the PFPE-containing silane compound (A).
［評価（基材：樹脂）］
　得られた物品について以下の評価を行った。結果を表１または図１に示す。
（１）外観
　物品の外観を目視にて評価した。評価基準は下記の通りである。
　　　Ｇ：透明である。
　　ＮＧ：白化、または表面に微細な凹凸などの異物がある。 [Evaluation (base material: resin)]
The obtained articles were evaluated as follows. The results are shown in Table 1 or FIG.
(1) Appearance The appearance of the article was visually evaluated. Evaluation criteria are as follows.
G: Transparent.
NG: Whitening or foreign matter such as fine unevenness on the surface.
（２）密着性
　表面処理層の密着性をクロスカット試験により評価した。具体的には、試験面にカッターナイフを用いて素地に達する１１本の切り傷をつけ、切り傷間隔２ｍｍの碁盤目１００個を作り、該部分にセロテープ（登録商標）を強く圧着させ、テープの端を４５°の角度で一気に引き剥がした。テープ剥離後の碁盤目を黒色油性ペン（ゼブラ（株）製、商品名：マッキー）で塗り、インクがはじかれなかった部分を、表面処理層の欠損部とした。評価基準は下記の通りである。
　　１０点：いずれの格子の目にも剥がれがない
　　８点：切り傷の交差にわずかな剥がれがあり、欠損部の面積が全正方形の面積の５％以内
　　６点：切り傷の両側と交差とに剥がれがあり、欠損部の面積が全正方形の面積の５％以上１５％未満
　　４点：切り傷の線に沿って部分的、もしくは全面的に剥がれており、欠損部の面積が全正方形の面積の１５％以上３５％未満
　　２点：切り傷の線に沿って部分的、もしくは全面的に剥がれており、欠損部の面積が全正方形の面積の３５％以上６５％未満
　　０点：切り傷の欠損部の面積が全正方形の６５％以上 (2) Adhesion Adhesion of the surface treatment layer was evaluated by a cross-cut test. Specifically, 11 cuts were made on the test surface using a utility knife to reach the base material, 100 cuts were made in a grid with a cut interval of 2 mm, Cellotape (registered trademark) was strongly crimped to the part, and the edge of the tape was was pulled off at once at an angle of 45°. After peeling off the tape, the grid pattern was painted with a black oil-based pen (manufactured by Zebra Co., Ltd., trade name: McKee), and the portion where the ink was not repelled was defined as the defective portion of the surface treatment layer. Evaluation criteria are as follows.
10 points: No peeling on any lattice 8 points: Slight peeling at crossings of cuts, and the area of the defective part is within 5% of the total square area 6 points: Peeling on both sides and crossings of the cuts 4 points: Partial or complete peeling along the line of the cut, and the area of the missing part is 15% of the total square area. % or more and less than 35% 2 points: Partial or complete peeling along the line of the cut, and the area of the defect is 35% or more and less than 65% of the total square area 0 point: Area of the cut defect is more than 65% of all squares
（３）防汚性Ａ（油性インクのハジキ性）
　表面処理層に、黒色油性ペン（ゼブラ（株）製、商品名：マッキー）で一方向に一定の荷重で約３ｃｍの直線を引いたときの、油性インキのハジキ性を評価した。評価基準は下記の通りである。
　　　Ｇ：油性インクがはじかれていて、連続した直線を書くことが出来なかった
　　ＮＧ：油性インクがはじかれずに、連続した直線を書くことが出来た (3) Antifouling property A (repellency of oil-based ink)
Repellency of the oil-based ink was evaluated when a straight line of about 3 cm was drawn in one direction on the surface treatment layer with a black oil-based pen (trade name: McKee, manufactured by Zebra Co., Ltd.) under a constant load. Evaluation criteria are as follows.
G: The oil ink was repelled and a continuous straight line could not be written. NG: The oil ink was not repelled and a continuous straight line could be written.
（４）防汚性Ｂ（油性インクの拭き取り性）
　表面処理層に、黒色油性ペン（ゼブラ（株）製、商品名：マッキー）で一方向に一定の荷重で約３ｃｍの直線を引いた。１０分間放置した後、セルロース製不織布で３回拭き取り、拭き取り性を評価した。評価基準は下記の通りである。
　　　Ｇ：油性インクが３回以内で完全に拭き取られた
　　ＮＧ：油性インクを完全に拭き取ることはできなかった (4) Antifouling property B (ability to wipe off oil-based ink)
On the surface treatment layer, a straight line of about 3 cm was drawn in one direction with a constant load using a black oil-based pen (manufactured by Zebra Co., Ltd., trade name: McKee). After leaving it for 10 minutes, it was wiped off three times with a cellulose nonwoven fabric to evaluate the wiping performance. Evaluation criteria are as follows.
G: The oil-based ink was completely wiped off within 3 times NG: The oil-based ink could not be completely wiped off
（５）耐アルコール性
　表面処理層を、エタノールを十分に染み込ませたセルロース製不織布（十條キンバリー社製、商品名：キムワイプ）で５往復拭いた後、さらに別の乾燥したセルロース製不織布で５往復拭いた。その後、表面処理層に、黒色油性ペン（ゼブラ（株）製、商品名：マッキー）で一方向に一定の荷重で約３ｃｍの直線を引いて、上記と同様にして、（３）防汚性Ａおよび（４）防汚性Ｂの評価を行った。
　　　Ｇ：防汚性ＡおよびＢが、いずれもＧ評価であった
　　ＮＧ：防汚性ＡおよびＢのいずれか一方が、ＮＧ評価であった (5) Alcohol resistance After wiping the surface treatment layer 5 times with a cellulose nonwoven fabric (manufactured by Jujo Kimberly, trade name: Kimwipe) sufficiently impregnated with ethanol, another dried cellulose nonwoven fabric was wiped 5 times. Wiped. After that, a straight line of about 3 cm was drawn on the surface treatment layer with a black oil-based pen (manufactured by Zebra Co., Ltd., trade name: Mackie) with a constant load in one direction, and the same as above was performed to obtain (3) antifouling property. A and (4) antifouling property B were evaluated.
G: Both of the antifouling properties A and B were evaluated as G. NG: Either one of the antifouling properties A and B was evaluated as NG.
（６）耐摩耗性
　コットン摩擦による耐久性評価を実施した。具体的には、得られた物品を水平配置し、コットン（旭化成（株）製、商品名：ＢＥＭＣＯＴ（登録商標）Ｍ３－ＩＩ）を表面処理層に接触させた。１ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら、コットンを６０往復／分の速度で摺動させた。１０００往復毎に、水の静的接触角（対水接触角）を測定した。 (6) Abrasion resistance Durability was evaluated by cotton friction. Specifically, the obtained article was placed horizontally, and cotton (manufactured by Asahi Kasei Corp., trade name: BEMCOT (registered trademark) M3-II) was brought into contact with the surface treatment layer. The cotton was slid at a speed of 60 reciprocations/minute while applying a load of 1 kg/cm 2 . The static contact angle of water (contact angle with water) was measured every 1000 reciprocations.
　水の静的接触角は、全自動接触角計ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００（協和界面科学社製）を用いて次の方法で測定した。水平に置いた物品にマイクロシリンジから水を２μＬ滴下し、滴下１秒後の静止画をビデオマイクロスコープで撮影した。異なる５点で対水接触角を測定し、その平均値をその物品の対水接触角とした。 The static contact angle of water was measured by the following method using a fully automatic contact angle meter DropMaster700 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). 2 μL of water was dropped from a microsyringe onto an article placed horizontally, and a still image was taken with a video microscope 1 second after dropping. The water contact angle was measured at five different points, and the average value was taken as the water contact angle of the article.
（７）耐候性
　スーパーキセノンウェザーメーターによる促進耐候性試験を行った。詳細な条件は以下の通りである。促進耐候性試験を行った試料の対水接触角を測定した。
　光源：キセノンアークカーボンランプ（照度１８０Ｗ／ｍ２）
　照射パネル温度：６３℃
　照射時間：連続照射
　湿潤サイクル（１２０分／サイクル）：湿潤時間(約２０°の水噴霧)１８分、乾燥時間１０２分 (7) Weather resistance An accelerated weather resistance test was conducted using a super xenon weather meter. Detailed conditions are as follows. The water contact angle of the sample subjected to the accelerated weathering test was measured.
Light source: xenon arc carbon lamp (illuminance 180 W/m 2 )
Irradiation panel temperature: 63°C
Irradiation time: Continuous irradiation Wet cycle (120 minutes/cycle): Wetting time (water spray at about 20°) 18 minutes, drying time 102 minutes
　照射は連続的に行ったが、水の静的接触角の測定時には、物品を装置からいったん取り出した。耐水接触角の測定は、取り出された物品の表面処理層を、純水を十分に染み込ませたセルロース製不織布（十條キンバリー社製、商品名：キムワイプ）で５往復拭いた後、さらにエタノールを十分に染み込ませた別のセルロース製不織布で５往復拭き、乾燥させた後、行った。図１は、積算照射量（総露光量）と対水接触角との関係を示している。 Irradiation was carried out continuously, but the article was once removed from the device when measuring the static contact angle of water. The water-resistant contact angle was measured by wiping the surface treatment layer of the removed article 5 times with a cellulose nonwoven fabric (manufactured by Jujo Kimberly Co., trade name: Kimwipe) sufficiently impregnated with pure water, and then wiping with ethanol. After wiping 5 reciprocally with another cellulose nonwoven fabric impregnated with , and drying, it was carried out. FIG. 1 shows the relationship between the cumulative irradiation dose (total exposure dose) and the contact angle of water.
・対象基材：ゴム
［実施例５］
（１）有機基材の準備
　ニトリルゴム製の基材（厚さ５ｍｍ、平面寸法５０ｍｍ×１００ｍｍ）を、水およびアルコールで洗浄し、有機基材を得た。 ・ Target base material: rubber [Example 5]
(1) Preparation of organic substrate A substrate made of nitrile rubber (thickness: 5 mm, planar dimensions: 50 mm x 100 mm) was washed with water and alcohol to obtain an organic substrate.
（２）プライマーの調製
　３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＰＴＭＳ）を適量エタノールに添加して、ＡＰＴＭＳの濃度が１．０質量％のプライマーを得た。 (2) Preparation of Primer An appropriate amount of 3-aminopropyltrimethoxysilane (APTMS) was added to ethanol to obtain a primer with an APTMS concentration of 1.0% by mass.
（３）表面処理剤の調製
　ＰＦＰＥ含有シラン化合物（Ａ）を、濃度０．１ｗｔ％になるように、ハイドロフルオロエーテル（スリーエム社製、ＮｏｖｅｃＨＦＥ７２００）に溶解させ、表面処理剤を得た。 (3) Preparation of Surface Treatment Agent The PFPE-containing silane compound (A) was dissolved in hydrofluoroether (NovecHFE7200 manufactured by 3M) to a concentration of 0.1 wt % to obtain a surface treatment agent.
（４）プライマー層の形成
　有機基材の表面に、プライマーをスピンコート法により塗布した。その後、１２０℃で５分間乾燥して、厚さ５ｎｍのプライマー層を形成した。 (4) Formation of Primer Layer A primer was applied to the surface of the organic substrate by spin coating. After that, it was dried at 120° C. for 5 minutes to form a primer layer with a thickness of 5 nm.
（５）表面処理層の形成
　表面処理剤をスピンコート法により塗布した。その後、大気中、１２０℃で３０分間加熱乾燥して、表面処理層を形成した。このようにして、ゴム製有機基材とプライマー層と表面処理層とを有する物品を得た。 (5) Formation of surface treatment layer A surface treatment agent was applied by spin coating. After that, it was dried by heating in the air at 120° C. for 30 minutes to form a surface treatment layer. Thus, an article having a rubber organic substrate, a primer layer and a surface treatment layer was obtained.
［比較例３］
　プライマー層を形成しなかったこと以外、実施例５と同様にして、物品を得た。 [Comparative Example 3]
An article was obtained in the same manner as in Example 5, except that no primer layer was formed.
［比較例４］
　プライマー層および表面処理層を形成していない未処理品を比較例４とした。 [Comparative Example 4]
Comparative Example 4 was an untreated product in which the primer layer and the surface treatment layer were not formed.
［評価（基材：ゴム）］
　得られた物品について以下の評価を行った。結果を表２に示す。
（ａ）外観
　物品の外観を目視にて評価した。評価基準は下記の通りである。
　　　Ｇ：塗膜の加工斑がなく均一である。
　　ＮＧ：加工斑があり、均一に塗膜を形成していない。 [Evaluation (base material: rubber)]
The obtained articles were evaluated as follows. Table 2 shows the results.
(a) Appearance The appearance of the article was visually evaluated. Evaluation criteria are as follows.
G: The coating film is uniform with no processing unevenness.
NG: Machining unevenness was observed, and the coating film was not formed uniformly.
（ｂ）耐アルコール性
　エタノールを含ませたキムワイプで１０往復拭き取り、水およびｎ－ヘキサデカンの、拭き取り前後の静的接触角を評価した。拭き取り前後の静的接触角の変化が小さいほど、耐アルコール性に優れる。静的接触角は、上記の樹脂基材に対する（６）耐摩耗性評価と同様の方法で測定した（以下同様）。 (b) Alcohol resistance A Kimwipe impregnated with ethanol was wiped back and forth 10 times, and the static contact angles of water and n-hexadecane before and after wiping were evaluated. The smaller the change in static contact angle before and after wiping, the better the alcohol resistance. The static contact angle was measured by the same method as (6) Wear resistance evaluation for the resin substrate (the same applies hereinafter).
（ｃ）耐摩耗性
　コットン摩擦による耐久性評価を実施した。具体的には、得られた物品を水平配置し、コットン（旭化成（株）製、商品名：ＢＥＭＣＯＴ（登録商標）Ｍ３－ＩＩ）を表面処理層に接触させた。１ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら、コットンを６０往復／分の速度で摺動させた。５０回往復後の水の静的接触角（対水接触角）を測定した。 (c) Abrasion resistance Durability was evaluated by cotton friction. Specifically, the obtained article was placed horizontally, and cotton (manufactured by Asahi Kasei Corp., trade name: BEMCOT (registered trademark) M3-II) was brought into contact with the surface treatment layer. The cotton was slid at a speed of 60 reciprocations/minute while applying a load of 1 kg/cm 2 . The static contact angle of water (water contact angle) was measured after 50 reciprocations.
（ｄ）耐候性
　上記の樹脂基材に対する（７）耐候性評価と同様の方法で促進耐候性試験を行い、積算照射量（総露光量）が３００ＭＪ／ｍ２のときの対水接触角を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
 (d) Weather resistance An accelerated weather resistance test was performed in the same manner as in (7) Weather resistance evaluation for the above resin substrate, and the contact angle of water when the cumulative irradiation amount (total exposure amount) was 300 MJ / m 2 was measured. It was measured.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
　表１および図１の結果から理解されるように、実施例１～４で作製された樹脂製の物品は、初期の防汚性能に加えて、耐摩耗性および耐候性にも優れている。
　表１および図１の結果から理解されるように、実施例５、６で作製されたゴム製の物品もまた、初期の防汚性能に加えて、耐摩耗性および耐候性にも優れている。 As can be seen from the results in Table 1 and FIG. 1, the resin articles produced in Examples 1 to 4 are excellent in wear resistance and weather resistance in addition to initial antifouling performance.
As can be seen from the results in Table 1 and Figure 1, the rubber articles produced in Examples 5 and 6 are also excellent in wear resistance and weather resistance in addition to the initial antifouling performance. .
　本開示の物品は、耐摩耗性および耐候性に優れているため、特に屋外での用途に適している。 The article of the present disclosure has excellent wear resistance and weather resistance, and is particularly suitable for outdoor use.
　本願は、２０２２年３月１日付けで日本国にて出願された特願２０２２－０３１２１８に基づく優先権を主張し、その記載内容の全てが、参照することにより本明細書に援用される。 This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2022-031218 filed in Japan on March 1, 2022, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

Claims (18)

  1. 　有機基材と、
    　前記有機基材上に位置する、一つの分子内に有機反応性基および加水分解性シリル基を有するカップリング剤を含むプライマーから形成されたプライマー層と、
    　前記プライマー層の直上に位置する、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αを含む表面処理剤から形成された表面処理層と、を備え、
    　前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αは、
    　下記式（α１）または式（α２）：
    ［式中、
    　Ｒ１はポリエーテル鎖を含む一価の有機基であり、
    　Ｒ１’はポリエーテル鎖を含む二価の有機基であり、
    　Ｘ１は、それぞれ独立して、含シラン反応性架橋基であり、
    　Ｘ２は、それぞれ独立して、一価の基である。］
    で表され、
    　前記ポリエーテル鎖は、各出現においてそれぞれ独立して、
    　　式：－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｘ１０ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
    ［式中、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０または１以上の整数であり、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は１以上であり、
    　Ｘ１０は、それぞれ独立してＨ、ＦまたはＣｌであり、
    　添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
    で表される、物品。     an organic substrate;
    a primer layer formed from a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule, located on the organic substrate;
    a surface treatment layer formed from a surface treatment agent containing a fluoropolyether group-containing silane compound α located immediately above the primer layer,
    The fluoropolyether group-containing silane compound α is
    The following formula (α1) or formula (α2):
    [In the formula,
    R 1 is a monovalent organic group containing a polyether chain,
    R 1' is a divalent organic group containing a polyether chain,
    X 1 is each independently a silane-containing reactive cross-linking group,
    Each X 2 is independently a monovalent group. ]
    is represented by
    The polyether chain independently at each occurrence:
    Formula : - ( OC6F12 ) a- ( OC5F10 ) b- ( OC4F8 ) c- ( OC3X106 ) d- ( OC2F4 ) e- ( OCF2 ) f-
    [In the formula,
    a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or 1 or more,
    the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more;
    each X 10 is independently H, F or Cl;
    The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscript a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ]
    Goods represented by
  2. 　前記ポリエーテル鎖は、各出現においてそれぞれ独立して、
    　下記式（ｆ１）～式（ｆ６）：
    　　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－　　　（ｆ１）
    ［式中、
    　ｄは、１～２００の整数であり、ｅは０または１である。］；
    　　－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　（ｆ２）
    ［式中、
    　ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、
    　ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
    　ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は２以上であり、
    　添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
    　　－（Ｒ２１－Ｒ２２）ｇ－　　　（ｆ３）
    ［式中、
    　Ｒ２１は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
    　Ｒ２２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
    　ｇは、２～１００の整数である。］；
    　　－（Ｒ２１－Ｒ２２）ｇ－Ｒｒ－（Ｒ２２’－Ｒ２１’）ｇ’－　　　（ｆ４）
    ［式中、Ｒ２１は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
    　Ｒ２２は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
    　Ｒ２１’は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
    　Ｒ２２’は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
    　ｇは、２～１００の整数であり、
    　ｇ’は、２～１００の整数であり、
    　Ｒｒは、
    （式中、＊は、結合位置を示す。）
    である。］；
    　　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　　　（ｆ５）
    ［式中、
    　ｅは、１以上２００以下の整数であり、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］；
    　　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－　　　（ｆ６）
    ［式中、
    　ｆは、１以上２００以下の整数であり、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であり、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］；
    のいずれかで表される、請求項１に記載の物品。     The polyether chain independently at each occurrence:
    Formulas (f1) to (f6) below:
    -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1)
    [In the formula,
    d is an integer from 1 to 200 and e is 0 or 1; ];
    -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f2)
    [In the formula,
    c and d are each independently an integer of 0 to 30,
    e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less,
    the sum of c, d, e and f is greater than or equal to 2;
    The order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
    -(R 21 -R 22 ) g - (f3)
    [In the formula,
    R21 is OCF2 or OC2F4 ;
    R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
    g is an integer from 2 to 100; ];
    —(R 21 —R 22 ) g —R r —(R 22′ —R 21′ ) g′ — (f4)
    [wherein R 21 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
    R 22 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
    R 21′ is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
    R 22′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or independently selected from these groups a combination of two or three groups,
    g is an integer from 2 to 100,
    g' is an integer from 2 to 100,
    Rr is
    (In the formula, * indicates the binding position.)
    is. ];
    - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f5)
    [In the formula,
    e is an integer of 1 or more and 200 or less,
    a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less,
    The order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
    - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
    [In the formula,
    f is an integer of 1 or more and 200 or less,
    a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less,
    The order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ];
    The article according to claim 1, represented by any of
  3. 　Ｘ１は、下記式：
    　－Ｌ１－｛Ｓｉ（Ｒａ）ｓ（Ｒｂ）ｔ（Ｒｃ）ｕ（Ｒｄ）ｖ｝ｎ
    ［式中、
    　Ｌ１は単結合または二価の連結基であり、
    　Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、ハロゲン、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアミノ基、炭素数１～１０のアセトキシ基、炭素数３～１０のアリル基、または炭素数３～１０のグリシジル基であり、
    　Ｒｄは、それぞれ独立して、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｃ≡Ｃ－またはシラン結合であり、
    　ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立して、０または１であり、
    　ｖは０～３の整数であり、
    　ｎは、１～２０の整数であり、
    　　ｎが１である場合、ｓ＋ｔ＋ｕは３であり、ｖは０である。
    　　ｎが２～２０である場合、ｓ＋ｔ＋ｕは、それぞれ独立して０～２であり、ｖは、それぞれ独立して０～２であり、
    　　ｖが１以上の整数である場合、少なくとも２個のＳｉは、Ｒｄを介して、直鎖、梯子型、環状、または複環状に結合している。］
    で表される、請求項１または２に記載の物品。     X 1 is the following formula:
    -L 1 -{Si(R a ) s (R b ) t (R c ) u (R d ) v } n
    [In the formula,
    L 1 is a single bond or a divalent linking group,
    R a , R b and R c each independently represents a halogen, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an amino group having 1 to 10 carbon atoms, an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an acetoxy group having 1 to 10 carbon atoms. an allyl group or a glycidyl group having 3 to 10 carbon atoms,
    each R d is independently —O—, —NH—, —C≡C— or a silane bond;
    s, t and u are each independently 0 or 1;
    v is an integer from 0 to 3,
    n is an integer from 1 to 20,
    If n is 1, then s+t+u is 3 and v is 0.
    when n is 2 to 20, s + t + u are each independently 0 to 2, v is each independently 0 to 2,
    When v is an integer of 1 or more, at least two Si are bonded via R d in a straight chain, ladder form, cyclic form, or multicyclic form. ]
    3. The article according to claim 1 or 2, represented by
  4. 　前記表面処理剤は、さらに、前記式（α１）および前記式（α２）で表される前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物α以外の、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物βを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の物品。 Claims 1 to 3, wherein the surface treatment agent further comprises a fluoropolyether group-containing silane compound β other than the fluoropolyether group-containing silane compound α represented by the formulas (α1) and (α2). 4. The article according to any one of 3.
  5. 　前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αの数平均分子量は、５００以上１０，０００以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の物品。 The article according to any one of claims 1 to 4, wherein the fluoropolyether group-containing silane compound α has a number average molecular weight of 500 or more and 10,000 or less.
  6. 　前記カップリング剤が有する有機反応性基は、アミノ基、グリシジル基、エポキシ基、ビニル基、メタクリル基、アクリル基、スチリル基、フェニル基、イソシアネート基およびメルカプト基よりなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の物品。 The organic reactive group of the coupling agent is at least one selected from the group consisting of amino group, glycidyl group, epoxy group, vinyl group, methacrylic group, acrylic group, styryl group, phenyl group, isocyanate group and mercapto group. An article according to any one of claims 1 to 5, comprising one.
  7. 　前記カップリング剤が有する加水分解性シリル基は、炭素数１～５のアルコキシ基を２以上有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の物品。 The article according to any one of claims 1 to 6, wherein the hydrolyzable silyl group of the coupling agent has two or more alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms.
  8. 　前記カップリング剤が有する加水分解性シリル基は、少なくともトリメトキシシリル基およびトリエトキシシリル基のいずれか一方を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の物品。 The article according to any one of claims 1 to 7, wherein the hydrolyzable silyl group possessed by the coupling agent includes at least one of a trimethoxysilyl group and a triethoxysilyl group.
  9. 　前記表面処理剤は、さらに、架橋性化合物を含み、
    　前記架橋性化合物は、下記式（Ｑ１）：
    　Ａ［Ｚｑ１－Ｍｑ（ＯＲｑ１）ｗｎ１（Ｒｑ２）ｗｎ２－ｗｎ１］ｗａ１［Ｚｑ２－Ｒｑ３］ｗａ２　（Ｑ１）
    ［式中：
    　Ａは、１～１０価の有機基であり、
    　Ｚｑ１は、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基であり、
    　Ｍｑは、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＺｎであり；
    　Ｒｑ１は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１－６アルキル基であり、
    　Ｒｑ２は、それぞれ独立して、水素原子、または炭化水素基であり、
    　ｗｎ１は、それぞれ独立して、１以上（Ｍｑの価数－１）以下であり、
    　ｗｎ２は、それぞれ独立して、（Ｍｑの価数－１）であり、
    　Ｚｑ２は、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基であり、
    　Ｒｑ３は、それぞれ独立して、反応性基であり、
    　ｗａ１は、１～１０の整数であり、
    　ｗａ２は、０～１０の整数であり、
    　ｗａ１とｗａ２との合計はＡの価数である。］
    で表される化合物、および、
    下記式（Ｑ２）：
    ［式中：
    　Ｍは、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、またはＺｎであり；
    　Ｒｑは、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１－６アルキル基、またはＲｑ１－ＣＯ－であり；
    　Ｒｑ１は、１価の炭化水素基であり；
    　Ｒｑ’は、それぞれ独立して、Ｃ１－３アルキル基またはＣ１－３アルコキシ基であり；
    　ｍｑは、前記Ｍの価数であり；
    　ｎｑは、０以上前記Ｍの価数以下である。］
    で表される化合物の少なくとも一方を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の物品。     The surface treatment agent further contains a crosslinkable compound,
    The crosslinkable compound has the following formula (Q1):
    A[Z q1 -M q (OR q1 ) wn1 (R q2 ) wn2-wn1 ] wa1 [Z q2 -R q3 ] wa2 (Q1)
    [In the formula:
    A is a monovalent to decavalent organic group,
    Z q1 is each independently a single bond or a divalent organic group,
    M q is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn;
    each R q1 is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group,
    each R q2 is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group,
    wn1 is each independently 1 or more (the valence of M q −1) or less;
    wn2 are each independently (valence of M q −1),
    Z q2 is each independently a single bond or a divalent organic group,
    each R q3 is independently a reactive group;
    wa1 is an integer from 1 to 10,
    wa2 is an integer from 0 to 10,
    The sum of wa1 and wa2 is the valence of A. ]
    and a compound represented by
    The following formula (Q2):
    [In the formula:
    M is Al, Ca, Fe, Ge, Hf, In, Si, Ta, Ti, Sn, Zr, or Zn;
    each R q is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or R q1 —CO—;
    R q1 is a monovalent hydrocarbon group;
    each R q′ is independently a C 1-3 alkyl group or a C 1-3 alkoxy group;
    mq is the valence of said M;
    nq is 0 or more and the valence of M or less. ]
    The article according to any one of claims 1 to 8, comprising at least one of the compounds represented by
  10. 　ｗｎ１は、２以上である、請求項９に記載の物品。 The article according to claim 9, wherein wn1 is 2 or more.
  11. 　前記Ｒｑ１基は、それぞれ独立して、Ｃ１－６アルキル基である、請求項９または１０に記載の物品。 11. The article of claim 9 or 10, wherein each said R q1 group is independently a C 1-6 alkyl group.
  12. 　Ａは、アルキレン基である、請求項９～１１のいずれか一項に記載の物品。 The article according to any one of claims 9 to 11, wherein A is an alkylene group.
  13. 　Ａは、下記式：
    ［式中：
    　Ｘａは、それぞれ独立して、単結合、または２価の有機基である。］
    で表される基である、請求項９～１１のいずれか一項に記載の物品。     A is the following formula:
    [In the formula:
    Each X a is independently a single bond or a divalent organic group. ]
    The article according to any one of claims 9 to 11, which is a group represented by
  14. 　前記Ｒｑ３基は、それぞれ独立して、イソシアネート基、エポキシ基、またはビニル基である、請求項９～１３のいずれか一項に記載の物品。 The article of any one of claims 9-13, wherein each R q3 group is independently an isocyanate group, an epoxy group, or a vinyl group.
  15. 　前記プライマーは、さらに、少なくとも紫外線吸収剤およびラジカル捕捉剤のいずれか一方を含む、請求項１～１４のいずれか一項に記載の物品。 The article according to any one of claims 1 to 14, wherein the primer further contains at least one of an ultraviolet absorber and a radical scavenger.
  16. 　前記表面処理剤は、さらに、少なくとも紫外線吸収剤およびラジカル捕捉剤のいずれか一方を含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載の物品。 The article according to any one of claims 1 to 15, wherein the surface treatment agent further contains at least one of an ultraviolet absorber and a radical scavenger.
  17. 　有機基材上に、一つの分子内に有機反応性基および加水分解性シリル基を有するカップリング剤を含むプライマーを用いてプライマー層を形成すること、および
    　上記プライマー層の直上に、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αを含む表面処理剤を用いて表面処理層を形成すること、を含み、
    　前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物αは、
    　下記式（α１）または式（α２）：
    ［式中、
    　Ｒ１はポリエーテル鎖を含む一価の有機基であり、
    　Ｒ１’はポリエーテル鎖を含む二価の有機基であり、
    　Ｘ１は、それぞれ独立して、含シラン反応性架橋基であり、
    　Ｘ２は、それぞれ独立して、一価の基である。］
    で表され、
    　前記ポリエーテル鎖は、各出現においてそれぞれ独立して、
    　　式：－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ－（ＯＣ３Ｘ１０ ６）ｄ－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ－（ＯＣＦ２）ｆ－
    ［式中、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、それぞれ独立して０または１以上の整数であり、
    　ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は１以上であり、
    　Ｘ１０は、それぞれ独立してＨ、ＦまたはＣｌであり、
    　添字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
    で表される、物品の製造方法。     forming a primer layer on an organic substrate using a primer containing a coupling agent having an organic reactive group and a hydrolyzable silyl group in one molecule; and forming a fluoropolyether directly on the primer layer forming a surface treatment layer using a surface treatment agent containing a group-containing silane compound α;
    The fluoropolyether group-containing silane compound α is
    The following formula (α1) or formula (α2):
    [In the formula,
    R 1 is a monovalent organic group containing a polyether chain,
    R 1' is a divalent organic group containing a polyether chain,
    X 1 is each independently a silane-containing reactive cross-linking group,
    Each X 2 is independently a monovalent group. ]
    is represented by
    The polyether chain independently at each occurrence:
    Formula : - ( OC6F12 ) a- ( OC5F10 ) b- ( OC4F8 ) c- ( OC3X106 ) d- ( OC2F4 ) e- ( OCF2 ) f-
    [In the formula,
    a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or 1 or more,
    the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more;
    each X 10 is independently H, F or Cl;
    The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscript a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. ]
    A method for manufacturing an article, represented by
  18. 　請求項１～１６のいずれか一項に記載の物品の製造に用いる、表面処理剤。 A surface treatment agent used for manufacturing the article according to any one of claims 1 to 16.
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WO2021024964A1 (en) * 2019-08-02 2021-02-11 ダイキン工業株式会社 Fluorine-containing isocyanul compound

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