WO2023111143A1 - Procede de fabrication de diesters et diesters ainsi obtenus - Google Patents

Procede de fabrication de diesters et diesters ainsi obtenus Download PDF

Info

Publication number
WO2023111143A1
WO2023111143A1 PCT/EP2022/086078 EP2022086078W WO2023111143A1 WO 2023111143 A1 WO2023111143 A1 WO 2023111143A1 EP 2022086078 W EP2022086078 W EP 2022086078W WO 2023111143 A1 WO2023111143 A1 WO 2023111143A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
carbon atoms
composition
linear
diester
branched
Prior art date
Application number
PCT/EP2022/086078
Other languages
English (en)
Inventor
Delphine CROZET
Alice LIMOGES
Original Assignee
Totalenergies Onetech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Totalenergies Onetech filed Critical Totalenergies Onetech
Publication of WO2023111143A1 publication Critical patent/WO2023111143A1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375—Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/38—Esters of polyhydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/085—Non-volatile compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/74—Noack Volatility
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • TITLE METHOD FOR MANUFACTURING DIESTERS AND DIESTERS THUS OBTAINED
  • the invention relates to a process for the preparation of diesters by a simple process to implement from widely accessible raw materials.
  • the invention also relates to diesters that can be obtained by the process of the invention and its use as base oil in a lubricating composition.
  • the composition of diesters according to the invention can also be used in cosmetic or pharmaceutical compositions.
  • the invention also relates to a cosmetic or pharmaceutical composition.
  • Lubricating compositions also called lubricants, are widely used to reduce friction between the surfaces of moving parts and thus reduce wear and prevent damage to the surface of these parts.
  • Lubricants typically include a base oil and one or more functional additives.
  • the lubricating composition When the lubricating composition is subjected to high stresses (i.e. high pressures) during its use, the lubricating compositions whose base oil consists of hydrocarbons tend to degrade and the parts are then damaged.
  • high stresses i.e. high pressures
  • Lubricant manufacturers must constantly improve their formulations to meet increased demands for fuel economy while maintaining engine cleanliness and reducing emissions. These requirements require manufacturers to look into their formulation capabilities and/or seek out new base oils that can meet performance requirements.
  • lubricants such as engine oils, transmission fluids, gear oils, industrial lubricating oils, metalworking oils, etc.
  • a petroleum-based oil of lubricating grade from a refinery, or from a suitable polymerized petrochemical fluid.
  • additives are blended into it to improve properties and performance, such as increased lubricity, anti-wear and anti-corrosion properties, and the lubricant's resistance to heat and/or oil. 'oxidation.
  • various additives such as antioxidants, corrosion inhibitors, dispersing agents, antifoaming agents, metal deactivators and other additives that can be used in lubricant formulations can be added in conventional effective amounts.
  • Environmental concerns and restrictions lead manufacturers to find alternatives to sources of petroleum origin (fossil). Oils of vegetable or animal origin have therefore proven to be interesting sources of base oils. In particular, these oils of plant or animal origin can be converted into an acid or an ester by conventional methods.
  • esters are referred to as Group V base oils. Synthetic esters can be used both as a base oil and as an additive in lubricants. In comparison to cheaper but less environmentally safe mineral oils, synthetic esters were mainly used as base oils in cases where the viscosity/temperature behavior had to meet strict requirements. Growing issues of environmental acceptance and biodegradability are driving the desire to find alternatives to mineral oil as a raw material in lubrication applications.
  • the emollients currently used in cosmetics are either isoparaffins derived from petrochemicals (mainly isododecane and isohexadecane), white oils, silicone oils or ester-based oils (synthetic or natural). Isoparaffins, white oils and silicone oils are widely distributed because they are very stable and odorless but are not made from renewable resources. Although volatile silicones such as cyclomethicone have long been considered harmless skin emollients and solvents (International Journal of Toxicology, Vol. 10, No. 1, pp. 9-19, 1991), concerns have been expressed in recent years concerning their potential deleterious effects on the environment, and even on human health (in particular as regards octa methyl cyclotetras i oxane).
  • oils of vegetable or animal origin have therefore proven to be interesting sources of base oils or emollients.
  • these oils of vegetable or animal origin can be transformed into acid or ester by conventional processes. These acids can then be transformed into unsaturated alcohols, for example from oil triglycerides, by one or more stages of hydrogenation of fatty acids or methyl esters.
  • WO2008100822 discloses lubricating compositions based on diesters obtained via an epoxy intermediate.
  • the diesters described in this document have a low viscosity index.
  • WO2011005604 discloses lubricating compositions comprising a mixture of isomers of at least two esters, obtained by epoxidation of a carbon-carbon double bond followed by the opening of the epoxy on each of the two positions.
  • the composition of diesters described in this document comprises a mixture of diesters which are distinguished by their central structure (structure between the two ester functions).
  • the invention thus aims to provide a composition of diesters with high selectivity towards a specifically targeted diester, and this with a high conversion.
  • This composition of diesters can also be obtained from raw materials of vegetable or animal origin.
  • the invention relates to a process for the preparation of at least one diester, said process comprising: a) a conversion reaction of the acid function of at least one hydroxycarboxylic acid, or of the ester function of at least one ester of hydroxycarboxylic acid and alcohol, as an alcohol function in order to obtain at least one diol, said hydroxycarboxylic acid comprising from 11 to 25 carbon atoms, b) an esterification reaction of the diol using at least one acid saturated or unsaturated containing from 2 to 24 carbon atoms in order to form at least one diester.
  • the method according to the invention further comprises, after step a) and before step b), a step a-bis) of purification of the diol composition resulting from step a) in order to to increase the diol content of the diol composition resulting from step a), said purification step a-bis) preferably comprising at least one diol crystallization step.
  • the method according to the invention further comprises, before step a), a preliminary step of purifying the composition of hydroxycarboxylic acid or of hydroxycarboxylic acid ester in order to increase the acid content hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester of the hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester composition implemented in the subsequent step a), said preliminary purification step preferably comprising at least one hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester crystallization step.
  • the hydroxycarboxylic acid corresponds to formula (1) and/or the saturated or unsaturated acid corresponds to formula (2):
  • R 1 represents an alkyl or alkenyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent alkyl or alkenyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 4 to 22 carbon atoms, more preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 ranges from 9 to 23, preferably from 9 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms,
  • R 3 represents a linear or branched monovalent alkyl radical containing 1 to 19 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl containing 2 to 17 carbon atoms, advantageously a linear alkyl containing 4 to 12 carbon atoms.
  • the diol corresponds to formula (3) and the diester corresponds to formula (4):
  • R 1 represents a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl radical containing from 2 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl radical containing from 3 to 18 carbon atoms, of more preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent linear or branched alkyl radical comprising from 1 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl radical comprising from 2 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl radical comprising from 4 to 22 carbon atoms, more preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 ranges from 9 to 23, preferably from 9 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms,
  • R 3 and R 4 represent, independently of each other, a monovalent alkyl radical, linear or branched, containing from 1 to 19 carbon atoms, or a monovalent alkenyl radical, linear or branched containing from 1 to 18 carbon atoms. carbon, preferably a linear or branched alkyl or alkenyl containing from 2 to 17 carbon atoms, advantageously a linear alkyl or alkenyl containing from 2 to 12 carbon atoms.
  • the invention also relates to a composition of diester(s) comprising at least one diester of formula (4):
  • R 1 represents a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl radical containing from 2 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl radical containing from 3 to 18 carbon atoms, of more preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent linear or branched alkyl radical comprising from 1 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl radical comprising from 2 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl radical comprising from 4 to 22 carbon atoms, more preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 ranges from 9 to 23, preferably from 9 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms, R 3 and R 4 represent, independently of each other, a monovalent alkyl radical, linear or branched, containing from 1 to 19 carbon atoms, or a monovalent alkenyl radical, linear or branched containing from 1 to 18 carbon atoms.
  • composition of diester(s) comprising, relative to the total weight of the composition of diester(s), at least 70% by weight of diesters of formula (4) which are distinguished from each other only by the R3 and R4 groups.
  • composition of diester(s) according to the invention can be obtained by the process according to the invention.
  • R 3 and R 4 represent, independently of each other, a linear or branched monovalent alkyl radical comprising from 1 to 19 carbon atoms, or a linear or branched monovalent alkenyl radical, containing 12 to 17 carbon atoms.
  • the composition of diester(s) according to the invention comprises, relative to the total weight of the composition, at least 70% by weight of a single diester corresponding to formula (4), preferably at least 80% by weight of a single diester of formula (4), preferably at least 90% by weight of a single diester of formula (4).
  • the invention also relates to the use of the composition of diester(s) according to the invention, as a base oil in a lubricating composition or as an emollient in a cosmetic or pharmaceutical composition.
  • the invention relates to a lubricating composition
  • a lubricating composition comprising the composition of diester(s) according to the invention and:
  • R 3 and R 4 represent, independently of each other, a monovalent alkyl radical, linear or branched, containing from 1 to 19 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl containing from 2 to 17 carbon atoms. carbon, advantageously a linear alkyl comprising from 2 to 12 carbon atoms.
  • the invention also relates to a cosmetic or pharmaceutical composition
  • a cosmetic or pharmaceutical composition comprising (i) the composition of diesters according to the invention and (ii) at least one fatty substance and/or
  • the composition of diester(s) comprises at least one diester of formula (4) in which R 3 and R 4 independently represent one of the other, a linear or branched monovalent alkenyl radical comprising from 1 to 18 carbon atoms, preferably from 2 to 17 carbon atoms, more preferably from 12 to 17 carbon atoms.
  • the process of the invention makes it possible to obtain good selectivity towards the formation of a specific diester, without the formation of position isomer(s).
  • the process is simple to implement, using available raw materials.
  • the process of the invention makes it possible to obtain a composition of diesters having an improved viscosity index, in particular compared to diesters obtained by opening an epoxy function.
  • the invention relates to a method for preparing a composition of diesters, said method comprising: a) a conversion reaction of the acid function of at least one hydroxycarboxylic acid, or of the ester function of at least one ester of hydroxycarboxylic acid and alcohol, as an alcohol function in order to obtain at least one diol, said hydroxycarboxylic acid comprising from 11 to 25 carbon atoms, b) an esterification reaction of the diol using at least one acid comprising from 2 to 24 carbon atoms in order to form at least one diester.
  • the method according to the invention comprises, before step a), a preliminary step of purifying a composition of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester in order to increase the acid content hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester of the hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester composition.
  • a purified composition of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester is then obtained.
  • step a) of the process according to the invention (reduction reaction) will be implemented from the hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester composition purified in the preliminary step.
  • this preliminary purification step is carried out by crystallization.
  • a hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester composition may comprise impurities, such as saturated or unsaturated acids (without hydroxyl function) or saturated or unsaturated esters (without hydroxyl function).
  • impurities such as saturated or unsaturated acids (without hydroxyl function) or saturated or unsaturated esters (without hydroxyl function).
  • the preliminary purification will make it possible to eliminate these impurities in order to increase the content of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester.
  • the purified hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester composition comprises at least 90% by weight of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester, preferably at least 95% by weight of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester, more preferably at least 98% by weight of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester, based on the total weight of the hydroxycarboxylic acid or acid ester composition purified hydroxycarboxylic acid.
  • the purified hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester composition comprises at most 10% by weight of impurities, preferably at most 5% by weight of impurities, relative to the total weight of the composition of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester, said impurities comprising for example saturated or unsaturated acids (without hydroxyl function) and/or saturated or unsaturated esters (without hydroxyl function).
  • the method according to the invention comprises, after step a) and before step b), a step a-bis) of purification of the diol composition resulting from step a) in order to increasing the diol content of the diol composition resulting from step a). If it must be implemented, this step a-bis) will preferably be implemented when the process does not include a preliminary purification step.
  • a hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester composition may include impurities, such as saturated or unsaturated acids (without hydroxyl function) or saturated or unsaturated esters (without hydroxyl function).
  • impurities such as saturated or unsaturated acids (without hydroxyl function) or saturated or unsaturated esters (without hydroxyl function).
  • the reduction step a) of the process according to the invention can form monoalcohols from these impurities. This intermediate purification will eliminate the initial impurities as well as the reaction by-products of these impurities (for example monoalcohols).
  • this purification step a-bis) is implemented by crystallization.
  • the purified composition of diols comprises at least 90% by weight of diols, preferably at least 95% by weight of diols, more preferably at least 98% by weight of diols, relative to the total weight of the composition of purified diols.
  • the method of the invention comprises one or more treatment steps, in particular to remove the crystallization solvent if the purification step is a crystallization step.
  • the treatment step can for example be a filtration step and a drying step.
  • the method of the invention may optionally comprise additional washing and/or purification steps.
  • the process of the invention can comprise one or more operations making it possible to separate the acid and/or the hydroxycarboxylic acid, starting reagents of the process of the invention. These operations can be, for example, stripping evaporation steps or distillation operations.
  • the process according to the invention can also comprise one or more washing operations to separate the homogeneous catalyst from the product resulting from the process of the invention or one or more filtration stages to separate the heterogeneous catalyst from the product resulting from the process of the invention. .
  • the method of the invention uses, as reactant, at least one hydroxycarboxylic acid or at least one ester of hydroxycarboxylic acid and alcohol.
  • the hydroxycarboxylic acid comprises at least one carboxylic acid function (-COOH) and at least one hydroxyl function (-OH).
  • the hydroxycarboxylic acid comprises a single carboxylic acid function and a single hydroxyl function.
  • the hydroxycarboxylic acid can be saturated or unsaturated.
  • the hydroxycarboxylic acid is a saturated acid which typically does not comprise any function other than the carboxylic acid function and the hydroxyl function.
  • the hydroxycarboxylic acid is preferably monounsaturated.
  • the hydroxycarboxylic acid comprises a linear or branched, preferably linear, alkyl chain.
  • the hydroxycarboxylic acid that can be implemented in the invention comprises from 11 to 25 carbon atoms, preferably from 12 to 24 carbon atoms, more preferably from 14 to 20 carbon atoms.
  • the hydroxycarboxylic acid used in the invention comprises at least one hydroxyl function carried by a secondary carbon atom (compound called secondary alcohol type).
  • the hydroxycarboxylic acid used in the invention comprises at least one carboxylic acid function carried by a primary carbon atom.
  • the hydroxycarboxylic acid corresponds to formula (1): [Chem 1] in which :
  • R 1 represents an alkyl or alkenyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent alkyl or alkenyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 4 to 22 carbon atoms, more preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 ranges from 9 to 23, preferably from 9 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms.
  • R 1 represents an alkyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent alkyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 4 to 22 carbon atoms, more preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 range from 9 to 20 carbon atoms, preferably from 10 to 18 carbon atoms.
  • R 1 represents a linear alkyl radical comprising from 3 to 18 carbon atoms, preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent linear alkylene radical comprising from 4 to 22 carbon atoms, preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 ranges from 9 to 20 atoms carbon, preferably 10 to 18 carbon atoms.
  • the transformation reaction to obtain at least one diol is carried out with, as reagent, a hydroxycarboxylic acid ester (such as defined in the invention) and alcohol.
  • a hydroxycarboxylic acid ester such as defined in the invention
  • esters derived from the hydroxycarboxylic acid or the expression “ester of hydroxycarboxylic acid” or the expression “ester of hydroxycarboxylic acid and alcohol” denotes an ester obtained by reaction of a hydroxycarboxylic acid and an alcohol.
  • the hydroxycarboxylic acid at the base of the hydroxycarboxylic acid alcohol ester preferably exhibits one or more of the characteristics or preferences described above.
  • the alcohol at the base of the hydroxycarboxylic acid ester is preferably a saturated monoalcohol having preferably from 1 to 18 carbon atoms, preferably from 1 to 16 carbon atoms, preferably from 1 to 12 carbon atoms .
  • the hydroxycarboxylic acid used in the invention is 12-hydroxystearic acid.
  • the ester form is used in the process of the invention, the ester could be, according to a particular embodiment, the methyl or ethyl ester of 12-hydroxystearic acid.
  • the hydroxycarboxylic acid is unsaturated and is ricinoleic acid.
  • the method before the reduction step a), further comprises a step of preliminary purification of the composition C1 of hydroxycarboxylic acid(s) or ester(s) thereof .
  • Said preliminary purification step preferably comprises crystallization of the diol.
  • the crystallization step can be implemented using a solvent or a mixture of solvents in one or more crystallization steps.
  • the solvent(s) can be chosen from heptane, toluene, acetone, methanol, ethanol, ethyl acetate, or a mixture thereof.
  • the ratio between the volume of crystallization solvent (in mL) and the mass of diol (in g) preferably ranges from 1 to 50, preferably from 2 to 30.
  • the process according to the invention may comprise, before step a) and before the optional preliminary purification step, a step of supplying a composition C1 of hydroxycarboxylic acid(s) or ester(s) ) of these.
  • the reduction reaction according to the invention transformation of acid or ester function into alcohol function
  • a composition C1 comprising at least 50% by weight of hydroxycarboxylic acid(s) or ester(s) of these, of preferably at least 70% by weight, more preferably at least 75% by weight, or even at least 80% by weight of hydroxycarboxylic acid(s) or ester(s) thereof, relative to the total weight of composition CT
  • the composition C1 implemented in the invention comprises at least 50% by weight of 12-hydroxystearic acid or of methyl or ethyl ester of 12-hydroxystearic acid, preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight of 12-hydroxystearic acid or of methyl or ethyl ester of 12-hydroxystearic acid, relative to the total weight of the composition CT
  • composition C1 used in the invention comprises at least 50% by weight of 12-hydroxystearic acid, preferably at least 70% by weight, more preferably at least 80% by weight of 12- hydroxystearic, relative to the total weight of the composition CT
  • stage a) of reduction of the process will preferably be implemented in the presence of a CT composition comprising at least 90% by weight of hydroxycarboxylic acid or of hydroxycarboxylic acid ester, preferably at least 95% by weight of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester, more preferably at least 98% by weight of hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester , based on the total weight of the purified hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester CT composition.
  • the CT composition that can be implemented in the invention comprises at least 90% by weight of 12-hydroxystearic acid, preferably at least 95% by weight, more preferably at least 98% by weight of acid 12-hydroxystearic, relative to the total weight of the composition CT.
  • Composition C1 or CT may be commercially available.
  • Composition C2 of saturated or unsaturated acids may be commercially available.
  • step b) of esterification at least one acid comprising from 2 to 20 carbon atoms, preferably an acid comprising from 2 to 18 carbon atoms, as reagent in order to react on the alcohol functions of the diol.
  • said at least one acid is a monoacid.
  • the acid can be a linear or branched, saturated or unsaturated acid.
  • said at least one saturated acid corresponds to formula (2): [Chem 2] in which R 3 represents a linear or branched monovalent alkyl radical containing from 1 to 19 carbon atoms, or a linear or branched monovalent alkenyl radical containing from 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl or alkenyl comprising from 2 to 17 carbon atoms, advantageously a linear alkyl or alkenyl comprising from 2 to 12 carbon atoms.
  • R 3 is an alkenyl
  • said alkenyl is monounsaturated.
  • the acid is a saturated fatty acid and contains from 2 to 12 carbon atoms. This chain length makes it possible to further optimize the cold properties of the diester composition resulting from the process, which is particularly preferred in lubricating applications.
  • the acid is an unsaturated acid and has 8 to 18 carbon atoms.
  • Unsaturated acids may be particularly preferred in diesters intended for cosmetic applications.
  • the acid used in the invention is chosen from one or more acids from: acetic acid, propanoic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, lauric acid and their mixture, these acids can be linear or branched.
  • the process according to the invention can implement a single acid or a mixture of several acids.
  • the method according to the invention uses a single acid.
  • the process according to the invention will implement for the esterification step either only saturated acids (i.e. from a composition of saturated acids with at least 90% by weight of saturated acids), or only unsaturated acids (i.e. from a composition of unsaturated acids with at least 85% by weight of unsaturated acids).
  • the two esterification reactions (on the two alcohol functions of the diol) can be implemented simultaneously or sequentially.
  • the saturated or unsaturated acids can be introduced simultaneously or sequentially, depending on the desired diester.
  • the process according to the invention is selective since it makes it possible to obtain precisely chosen diesters with a specific structure.
  • the esterification reaction is implemented using a composition C2 of saturated acid(s) typically comprising at least 90% by weight of saturated acid(s). s), preferably at least 95% by weight, or even at least 98% by weight of saturated acid(s), relative to the total weight of composition C2.
  • the esterification reaction is implemented using a composition C2 of unsaturated acid(s) typically comprising at least 85% by weight of unsaturated acid(s). (s), preferably at least 90% by weight, or even at least 95% by weight of unsaturated acid(s), relative to the total weight of composition C2.
  • Composition C2 may be commercially available and may be of natural or synthetic origin, preferably of natural origin.
  • the process of the invention implements two chemical reactions: reduction reaction of the acid or ester function to alcohol function, and esterification reaction.
  • step b) of esterification of the diols are typically implemented in the presence of one or more catalysts. Nevertheless, it is possible to implement step b) of esterification of the diols in the absence of a catalyst.
  • the acid function of the hydroxycarboxylic acid or the ester function of the hydroxycarboxylic acid ester is transformed into the alcohol function by a reduction reaction.
  • the reduction reaction can be implemented by a hydrogenation step or by bringing the hydroxycarboxylic acid or its ester into contact with a reducing agent.
  • a person skilled in the art knows the methods for reducing an acid or ester function to an alcohol function.
  • the reducing agent can be chosen from metal hydrides, preferably from lithium hydrides and sodium hydrides.
  • the reducing agent is chosen from lithium aluminum hydride and sodium borohydride.
  • the temperature of the mixture ranges from -10°C to +15°C, preferably from -5°C to +10°C .
  • the step of reducing the acid function of the hydroxycarboxylic acid or the ester function of the ester derived from the hydroxycarboxylic acid can be implemented under conditions known to those skilled in the art.
  • the hydrogenation step can be implemented under the following conditions: a temperature ranging from 100 to 450° C., preferably from 200 to 400° C., more preferably from 250 to 380° C., and/or a pressure ranging from 30 to 300 bars, preferably from 50 to 250 bars, more preferably from 150 to 230 bars.
  • a non-limiting example of a hydrogenation catalyst allowing the reduction of acid or ester functions to alcohol is copper chromite.
  • the hydrogenation is carried out at a temperature of 350° C. and a pressure of 200 bars in the presence of hydrogen and copper chromite.
  • the diol formed at the end of the reduction step corresponds to formula (3):
  • R 1 represents a linear or branched alkyl radical containing from 1 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl radical containing from 2 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl radical containing from 3 to 18 carbon atoms, of more preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent linear or branched alkyl radical comprising from 1 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl radical comprising from 2 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl radical comprising from 4 to 22 carbon atoms, more preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 ranges from 9 to 23, preferably from 9 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms.
  • the reduction reaction uses a hydroxycarboxylic acid of formula (1) in order to obtain a diol of formula (3), according to the following scheme: [Chem 5] wherein R 1 and R 2 are as defined in formulas (1) and (3) respectively.
  • the hydroxycarboxylic acid reduction step by-products may form.
  • by-products mention may be made of the monoalcohols obtained by reduction of the acid function of the acid impurities possibly present in the hydroxycarboxylic acid composition C1.
  • the 12-hydroxystearic acid composition may comprise, in addition to 12-hydroxystearic acid, palmitic acid and/or stearic acid.
  • the method further comprises a step a-bis) of purification of the composition of diol(s) obtained at the end of step a).
  • Said step a-bis) of purification preferably comprises crystallization of the diol.
  • the crystallization step can be implemented using a solvent or a mixture of solvents in one or more crystallization steps.
  • the solvent(s) can be chosen from heptane, toluene, acetone, methanol, ethanol, ethyl acetate, or a mixture thereof.
  • the ratio between the volume of crystallization solvent (in mL) and the mass of diol (in g) preferably ranges from 1 to 50, preferably from 2 to 30.
  • the method may further comprise a step a-ter) of washing the diol, for example using a solvent, for example heptane.
  • the washing step reduces the residual content of monoalcohols.
  • the esterification reaction can be carried out using homogeneous catalysis, heterogeneous catalysis and/or enzymatic catalysis. It is also possible to carry out the esterification reaction in the absence of a catalyst.
  • the catalyst can for example be a supported enzymatic catalyst.
  • the esterification reaction can be implemented according to any method well known to those skilled in the art for the esterification of alcohols.
  • the catalyst for the esterification can be chosen from catalysts based on Lewis acid, for example based on tin, titanate or boron trifluoride type.
  • the catalyst can be paratoluene sulfonic acid (p-TSA), methanesulfonic acid (AMS), sulfuric acid, boron trifluoride etherate (BF3.EtO), tetrachloride of tin (FASCAT 4400), tin dichloride (FASCAT 2004), dibutyl tin dichloride (FASCAT 4210), monobutyl tin oxide (FASCAT 4100, TIB KAT 256), dibutyl tin oxide (FASCAT 4201 , Tl B KAT 248), dioctyl tin oxide (FASCAT 8201 , TIB KAT 232), monobutyl tin tris(2-ethylhexanoate) (FASCAT 4102) tin oxalate (FASCAT 2001 , Tl B KAT 160), dibutyl tin diacetate (FASCAT 4200, Tl B KAT 233), di
  • step b) of esterification of the process of the invention is implemented at a temperature ranging from 50 to 200°C.
  • the esterification reaction uses a diol of formula (3) and one or more saturated acid(s) of formula (2), according to the following scheme: [Chem 6] in which R 1 , R 2 and R 3 have the same definition as in formulas (1) and (2) respectively, it being understood that the R 3 groups may be identical or different in the diester formed.
  • the R 3 groups may be identical or different in the diester formed.
  • the reaction of the diol with the saturated acid in the presence of the catalyst is carried out according to one or more of the following conditions: the molar ratio diol to saturated acid ranges from 1/2 to 1/10, preferably 1/2 to 1/8, more preferably 1/2 to 1/6; the catalyst for the esterification reaction with the fatty acid or acids is used in a proportion ranging from 0.01 to 3.0% by weight, preferably from 0.02 to 2.5% by weight, with respect to to the total weight of the reaction medium.
  • the process according to the invention will not lead to a mixture of position isomers depending on the position of the addition of the saturated fatty acid to the carbon-carbon double bond of the unsaturated compound.
  • the saturated fatty acid can react on one or other of the carbon atoms of the carbon-carbon double bond of the unsaturated compound, which then leads to two position isomers .
  • part of unsaturated compounds can be isomerized under the acid addition reaction condition, so the carbon-carbon double bond can change position for part of unsaturated compounds.
  • this double bond can migrate along the alkyl chain, leading to a large number of isomers differing by the position of the functionalization and to the possible formation of lactones.
  • the process according to the invention leads to a composition of diesters free of position isomers, insofar as the addition reaction of the saturated fatty acid is carried out selectively only in position fixed by the hydroxyl function of the hydroxycarboxylic acid.
  • the diesters that can be obtained at the end of the process can be represented by the formula (4):
  • R 1 represents an alkyl or alkenyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent alkyl or alkenyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 4 to 22 carbon atoms, more preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 ranges from 9 to 23, preferably from 9 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms,
  • R 3 and R 4 represent, independently of each other, a monovalent alkyl radical, linear or branched, containing from 1 to 19 carbon atoms, or a monovalent alkenyl radical, linear or branched containing from 1 to 18 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl or alkenyl containing from 2 to 17 carbon atoms, advantageously a linear alkyl or alkenyl containing from 2 to 12 carbon atoms.
  • the process according to the invention makes it possible to prepare a diester of formula (4) in which R 3 and R 4 represent, independently of each other, a linear or branched monovalent alkyl radical, comprising from 1 to 19 carbon atoms, or a monovalent alkenyl radical, linear or branched, containing from 12 to 17 carbon atoms.
  • composition resulting from the process it is appropriate to consider the reactants, the products, as well as the by-products of the reaction.
  • the catalyst is not taken into consideration when designating the composition resulting from the process. Thus, it will generally be appropriate to separate the catalyst from the reaction medium to obtain the composition of diesters resulting from the process.
  • the method can be implemented continuously or semi-continuously or in batch.
  • the progress of the reaction can be monitored by gas chromatography coupled with a flame ionization detector (GC-FID), by high performance liquid chromatography (HPLC) or by infrared, according to methods known to those skilled in the art.
  • GC-FID flame ionization detector
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • infrared infrared
  • composition of diesters obtained at the end of the process advantageously has a kinematic viscosity at 100° C. ranging from 1 to 50 mm 2 /s, preferably from 2 to 25 mm 2 /s, advantageously from 3 to 10 mm 2 /s , measured according to ASTM D445.
  • composition of diesters may optionally comprise from 0.1 to 30% by weight of unreacted reactants or intermediates (monoesters of the diol or monoalcohols) possibly formed in situ, relative to the total weight of the composition. of diesters, preferably from 0.2 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight.
  • the process according to the invention may optionally further comprise, after the diester formation reaction, a separation step in which the unreacted reactants of the saturated fatty acid, hydroxycarboxylic acid and/or hydroxycarboxylic acid ester type, are eliminated from the composition of diesters.
  • the diesters are not reactants.
  • the method for preparing at least one diester consists of the steps: a) a transformation reaction of the acid function of at least one hydroxycarboxylic acid, or of the ester function of at least one ester of hydroxycarboxylic acid and alcohol, as an alcohol function in order to obtain at least one diol, said hydroxycarboxylic acid comprising from 11 to 25 carbon atoms, b) an esterification reaction of the diol using at least a saturated or unsaturated acid comprising from 2 to 24 carbon atoms in order to form at least one diester.
  • the method for preparing at least one diester consists of the steps: a) a transformation reaction of the acid function of at least one hydroxycarboxylic acid, or of the ester function of at least one ester of hydroxycarboxylic acid and alcohol, as an alcohol function in order to obtain at least one diol, said hydroxycarboxylic acid comprising from 11 to 25 carbon atoms, a-bis) a step of purifying the composition of diols resulting from the step a) in order to increase the diol content of the diol composition resulting from step a), said purification step a-bis) preferably comprising at least one step of crystallization of the diol and preferably being followed by one or more washing steps, b) an esterification reaction of the diol using at least one saturated or unsaturated acid containing from 2 to 24 carbon atoms in order to form at least one diester.
  • the process for preparing at least one diester consists of the steps:
  • a preliminary step of purifying a hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester composition in order to increase the hydroxycarboxylic acid or hydroxycarboxylic acid ester content of the hydroxycarboxylic acid or ester composition of hydroxycarboxylic acid said preliminary purification step preferably comprising at least one step of crystallization of the hydroxycarboxylic acid or its ester and preferably being followed by one or more washing steps a) a transformation reaction of the function acid of at least one hydroxycarboxylic acid, or of the ester function of at least one ester of hydroxycarboxylic acid and alcohol of the composition purified in step 0), as an alcohol function in order to obtain at least one diol , said hydroxycarboxylic acid containing from 11 to 25 carbon atoms, b) an esterification reaction of the diol using at least one saturated or unsaturated acid containing from 2 to 24 carbon atoms in order to form at least one diester . Diesters
  • a subject of the present invention is also a composition of diester(s) of formula (4) as such and a composition of diester(s) capable of being obtained by the process of the invention.
  • composition of diester(s) according to the invention comprises at least one diester corresponding to formula (4):
  • R 1 represents an alkyl or alkenyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 5 to 12 carbon atoms,
  • R 2 represents a divalent alkyl or alkenyl radical, linear or branched, comprising from 1 to 22 carbon atoms, preferably from 4 to 22 carbon atoms, more preferably from 8 to 18 carbon atoms, it being understood that the total number of carbon atoms of R 1 and R 2 ranges from 9 to 23, preferably from 9 to 20 carbon atoms, more preferably from 10 to 18 carbon atoms,
  • R 3 and R 4 represent, independently of each other, a monovalent alkyl radical, linear or branched, containing from 1 to 19 carbon atoms, or a monovalent alkenyl radical, linear or branched containing from 1 to 18 carbon atoms. carbon, preferably a linear or branched alkyl or alkenyl containing from 2 to 17 carbon atoms, advantageously a linear alkyl or alkenyl containing from 2 to 12 carbon atoms.
  • composition of diester(s) comprising, relative to the total weight of the composition of diester(s), at least 70% by weight of diesters of formula (4) which are distinguished from each other only by the R 3 and R 4 groups
  • composition of diester(s) comprising, relative to the total weight of the composition of diester(s), at least 70% by weight of diesters of formula (4 ) in which the R 1 groups are identical and in which the R 2 groups are identical, it being understood that R 1 may be different from R 2 ”.
  • composition of diester(s) according to the invention does not comprise, or does not substantially comprise, position isomers where the branch R 3 COO- (or R 4 COO-) at the level of the R 1 chain CHR 2 - could be at different locations of said chain (as is the case with acid addition reactions on a carbon-carbon double bond).
  • the diesters can be monounsaturated or polyunsaturated, the unsaturation(s) possibly being in one or more of the groups R1, R2, R3 and R4 .
  • radicals R 3 and R 4 are monounsaturated.
  • the composition of diester(s) according to the invention comprises at least 75% by weight, preferably at least 80% by weight, more preferably at least 85% by weight, of diesters of formula ( 4) in which the R 1 groups are identical and in which the R 2 groups are identical, it being understood that R 1 may be different from R 2 .
  • R 1 is a linear alkyl having 5 to 8 carbon atoms, preferably is a linear alkyl having 6 carbon atoms, and/or
  • R 2 is a linear alkyl having 8 to 12 carbon atoms, preferably is a linear alkyl having 10 carbon atoms.
  • composition of diesters according to the invention advantageously has a kinematic viscosity at 100° C. ranging from 1 to 50 mm 2 /s, preferably from 2 to 25 mm 2 /s, advantageously from 3 to 10 mm 2 /s, measured according to the ASTM D445 standard.
  • the composition of diester(s) comprises from 70 to 99.8% by weight, preferably from 75 to 99% by weight, more preferably from 80 to 98% by weight, of diester(s) of formula (4), relative to the total weight of the composition of diester(s).
  • the composition of diester(s) according to the invention comprises from 70 to 99.8% by weight, preferably from 75 to 99% by weight, more preferably from 80 to 98% by weight, of diester(s) of formula (7), relative to the total weight of the composition of diester(s), the diesters corresponding to formula (7) are:
  • R 3 and R 4 represent, independently of each other, a monovalent alkyl radical, linear or branched, containing from 1 to 19 carbon atoms, or a monovalent alkenyl radical, linear or branched containing from 1 to 18 carbon atoms. carbon, preferably a linear or branched alkyl comprising from 2 to 17 carbon atoms, advantageously a linear or branched alkyl comprising from 2 to 12 carbon atoms.
  • the composition of diester(s) according to the invention comprises at least one diester of formula (4), for example at least one diester of formula (7), in which R 3 and R 4 represent, independently one from the other, a monovalent alkyl radical, linear or branched, containing from 1 to 19 carbon atoms, or a monovalent alkenyl radical, linear or branched, containing from 12 to 17 carbon atoms.
  • composition of diester(s) according to the invention is preferably obtained according to the process of the invention.
  • the composition of diester(s) according to the invention will typically not comprise position isomers, since it does not involve unsaturated compounds, such as unsaturated alcohols undergoing an addition reaction of an acid saturated on the carbon-carbon double bond.
  • the process according to the invention makes it possible to obtain a composition of diesters having a high selectivity in favor of a single diester.
  • the composition of diester(s) according to the invention can thus be used as base oil in a lubricating composition.
  • the diester composition can be used in a lubricating composition as the sole base oil, but advantageously in combination with another base oil.
  • “Other base oil” should be understood to mean a base oil different from the diesters.
  • the lubricating composition comprising the composition of diesters according to the invention can be used to lubricate the various parts of a vehicle, in particular the various parts of a vehicle engine or transmission or the various parts of a marine engine or an industrial machine engine, for example public works.
  • composition of diesters which can be obtained can also be used as an emollient of a cosmetic or pharmaceutical composition, alone or in combination with another fatty substance.
  • other fatty substance it is appropriate to understand a fatty substance different from the diesters according to the invention.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition comprising the composition of diesters according to the invention can be used for topical application, typically on the skin, the nails, the lips, the hair and the scalp.
  • a subject of the invention is also the (non-therapeutic) cosmetic or pharmaceutical use of the composition of diesters according to the invention as a skin care product (serums, creams, balms, etc.) as a hygiene product, as sunscreen/after-sun product, as a make-up product, as a make-up remover, as a perfumed product, as an antiperspirant product.
  • a skin care product salivas, creams, balms, etc.
  • sunscreen/after-sun product as a make-up product
  • a make-up remover as a perfumed product, as an antiperspirant product.
  • the invention also relates to a (non-therapeutic) cosmetic or pharmaceutical process for treating the skin, the nails, the lips, the hair or the scalp, comprising at least one step of application to the skin, the nails , the lips, the hair or the scalp, of a composition of diesters according to the invention.
  • the invention also covers a cosmetic treatment process comprising at least one step of applying, preferably by spreading, on the skin, the nails, the lips, the hair or the scalp of the composition of diesters according to invention.
  • a subject of the invention is also a lubricating composition comprising the composition of diester esters according to the invention and at least one additive and/or at least one other base oil.
  • the composition of diesters used in the lubricating composition has one or more of the characteristics defined above in the context of the composition of diesters.
  • the composition of diesters according to the invention used in the lubricating composition comprises at least one saturated diester.
  • the composition of diesters used in the lubricating composition according to the invention corresponds to formula (4) in which R 3 and R 4 represent, independently of each other, a monovalent radical alkyl, straight or branched, with 1 to 19 carbon atoms, preferably straight or branched alkyl comprising from 2 to 17 carbon atoms, advantageously a linear alkyl comprising from 2 to 12 carbon atoms.
  • base oils can be chosen from the base oils conventionally used in the field of lubricating oils, such as mineral, synthetic or natural, animal or vegetable oils or mixtures thereof.
  • the other base oils of the lubricating compositions according to the invention may in particular be oils of mineral or synthetic origin belonging to groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) and presented in Table 1 below or mixtures thereof.
  • mineral base oils include all types of base oils obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, desalpha, solvent dewaxing, hydrotreating, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing.
  • Blends of synthetic and mineral oils, which may be biosourced, can also be used.
  • the other base oils of the lubricating compositions according to the invention can also be chosen from synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, polyalphaolefins (PAO), and polyalkylene glycol (PAG) obtained by polymerization or copolymerization of alkylene oxides comprising from 2 to 8 carbon atoms, in particular from 2 to 4 carbon atoms.
  • synthetic oils such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, polyalphaolefins (PAO), and polyalkylene glycol (PAG) obtained by polymerization or copolymerization of alkylene oxides comprising from 2 to 8 carbon atoms, in particular from 2 to 4 carbon atoms.
  • the PAOs used as other base oils are for example obtained from monomers comprising from 4 to 32 carbon atoms, for example from octene or decene.
  • the weight average molecular weight of PAO can vary quite widely. Preferably, the weight-average molecular mass of the PAO is less than 600 Da.
  • the weight-average molecular mass of the PAO can also range from 100 to 600 Da, from 150 to 600 Da, or even from 200 to 600 Da.
  • PAO 2 and/or PAO 4 will typically be chosen.
  • the other base oil(s) of the lubricating composition according to the invention are chosen from polyalphaolefins (PAO), polyalkylene glycol (PAG) and esters of carboxylic acids and alcohols.
  • PAO polyalphaolefins
  • PAG polyalkylene glycol
  • esters of carboxylic acids and alcohols are chosen from polyalphaolefins (PAO), polyalkylene glycol (PAG) and esters of carboxylic acids and alcohols.
  • the other base oil(s) of the lubricating composition according to the invention can be chosen from group II or III base oils.
  • the lubricating composition according to the invention comprises: from 5 to 95% by weight, preferably from 10 to 70% by weight, advantageously from 15 to 50% by weight, of the composition of diesters according to invention, and from 5 to 95% by weight, preferably from 30 to 90% by weight, advantageously from 50 to 85% by weight, of one or more other base oils, relative to the total weight of the lubricating composition according to the invention.
  • the additive or additives of the lubricating composition are chosen from friction modifiers, detergents, anti-wear additives, extreme pressure additives, dispersants, antioxidants, pour point depressants, antifoaming agents, metal passivators, and mixtures thereof. These additives are well known to those skilled in the art in the field of the lubrication of mechanical parts.
  • additives can be introduced separately and/or in the form of a mixture like those already available for sale for the formulations of commercial lubricants for vehicle engines, with a performance level as defined by the ACEA ( Association of European Automobile Manufacturers) and/or API (American Petroleum Institute), well known to those skilled in the art.
  • ACEA Association of European Automobile Manufacturers
  • API American Petroleum Institute
  • a lubricating composition according to the invention may comprise at least one friction modifier additive.
  • the friction modifier additive can be selected from a compound providing metallic elements and an ash-free compound.
  • the compounds providing metallic elements mention may be made of complexes of transition metals such as Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn, the ligands of which may be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus.
  • the ash-free friction modifier additives are generally of organic origin and can be chosen from monoesters of fatty acids and polyols, amines alkoxylated, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, borate fatty epoxides; fatty amines or fatty acid glycerol esters.
  • the fatty compounds comprise at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.01 to 2% by weight or from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 1.5% by weight or from 0.1 to 2% by weight of friction modifier additive, relative to the total weight of the lubricating composition.
  • a lubricating composition implemented according to the invention may comprise at least one antioxidant additive.
  • the antioxidant additive generally makes it possible to delay the degradation of the composition in service. This degradation can in particular result in the formation of deposits, in the presence of sludge or in an increase in the viscosity of the composition.
  • Antioxidant additives act in particular as free radical inhibitors or destroyers of hydroperoxides.
  • antioxidant additives commonly employed, mention may be made of antioxidant additives of the phenolic type, antioxidant additives of the amine type, phosphosulfur antioxidant additives. Some of these antioxidant additives, for example phosphosulfur antioxidant additives, can be ash generators.
  • the phenolic antioxidant additives may be ash-free or may be in the form of neutral or basic metal salts.
  • the antioxidant additives may in particular be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted with at least one C1-C12 alkyl group, N,N '-dialkyl-aryl-diamines and mixtures thereof.
  • the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group of which at least one carbon vicinal to the carbon carrying the alcohol function is substituted by at least one alkyl group in CICI 0, preferably an alkyl group in C1-C6, preferably a C4 alkyl group, preferably by the tert-butyl group.
  • Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, possibly in combination with phenolic antioxidant additives.
  • Examples of amino compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NQ1Q2Q3 in which Q1 represents an aliphatic group or an optionally substituted aromatic group, Q2 represents an optionally substituted aromatic group, Q3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula Q4S(O)ZQ5 in which Q4 represents an alkylene group or an alkenylene group, Q5 represents a alkyl group, an alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or
  • Sulfurized alkyl phenols or their alkali and alkaline earth metal salts can also be used as antioxidant additives.
  • antioxidant additives are that of copper compounds, for example copper thio- or dithio-phosphates, salts of copper and carboxylic acids, dithiocarbamates, sulphonates, phenates, copper acetylacetonates. Copper I and II salts, succinic acid or anhydride salts can also be used.
  • copper compounds for example copper thio- or dithio-phosphates, salts of copper and carboxylic acids, dithiocarbamates, sulphonates, phenates, copper acetylacetonates.
  • Copper I and II salts, succinic acid or anhydride salts can also be used.
  • a lubricating composition according to the invention may contain all types of antioxidant additives known to those skilled in the art.
  • a lubricating composition according to the invention comprises at least one ash-free antioxidant additive.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.5 to 2% by weight of at least one antioxidant additive, relative to the total weight of the composition.
  • a lubricating composition according to the invention can also comprise at least one detergent additive.
  • Detergent additives generally reduce the formation of deposits on the surface of metal parts by dissolving secondary products of oxidation and combustion.
  • detergent additives which can be used in a lubricating composition according to the invention are generally known to those skilled in the art.
  • Detergent additives can be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
  • the associated cation can be a metal cation of an alkali or alkaline earth metal.
  • the detergent additives are preferably chosen from alkali metal or alkaline-earth metal salts of carboxylic acids, sulfonates, salicylates, naphthenates, as well as phenate salts.
  • the alkali and alkaline-earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium.
  • These metallic salts generally comprise the metal in a stoichiometric quantity or else in excess, therefore in a quantity greater than the stoichiometric quantity.
  • These are then overbased detergent additives; the excess metal providing the overbased character to the detergent additive is then generally in the form of an oil-insoluble metal salt, for example a carbonate, a hydroxide, an oxalate, an acetate, a glutamate, preferentially a carbonate .
  • a lubricating composition according to the invention may for example comprise from 2 to 4% by weight of detergent additive, relative to the total weight of the composition. Also, a lubricating composition according to the invention may comprise at least one dispersing agent, distinct from the compounds of succinimide type defined according to the invention.
  • the dispersing agent can be chosen from Mannich bases, succinimides, for example of the polyisobutylene succinimide type.
  • a lubricating composition implemented according to the invention may for example comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent(s) distinct from the succinimide-type compounds defined according to the invention, relative to the total weight of the composition.
  • a lubricating composition according to the invention may also comprise at least one anti-wear and/or extreme pressure agent.
  • the anti-wear additives are chosen from organophosphates. They have the advantage of not forming ash and being thermally stable. Mention may be made, for example, of phospho-sulphur additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically zinc dialkyldithiophosphates or ZnDTP.
  • phospho-sulphur additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically zinc dialkyldithiophosphates or ZnDTP.
  • the preferred compounds are of formula Zn((SP(S)(OQ6)(OQ7))2, in which Q6 and Q7, which are identical or different, independently represent an alkyl group, preferably an alkyl group comprising from 1 to 18 carbon atoms .
  • Amine phosphates are also anti-wear and extreme pressure additives which can be used in a composition according to the invention.
  • the phosphorus provided by these additives can act as a poison for the catalytic systems of automobiles because these additives generate ash.
  • These effects can be minimized by partially replacing the amine phosphates with additives that do not provide phosphorus, such as, for example, polysulphides, in particular sulphur-containing olefins.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.01 to 15% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight, preferably from 1 to 5% by weight of anti-wear agent(s), relative to the total weight of the composition.
  • a lubricating composition according to the invention may also comprise at least one antifoaming agent.
  • the antifoaming agent can be chosen from polyacrylates, polysiloxanes or their hybrids.
  • a lubricating composition according to the invention may comprise from 0.01 to 2% by mass or from 0.01 to 5% by mass, preferably from 0.1 to 1.5% by mass or from 0.1 to 2% by mass of agent antifoam, relative to the total weight of the composition.
  • a lubricating composition suitable for the invention may also comprise at least one pour point depressant additive (also called “PPD” agents for “Pour Point Depressant” in English).
  • pour point depressants By slowing down the formation of paraffin crystals, pour point depressants generally improve the cold behavior of the composition.
  • pour point depressant additives mention may be made of polyalkyl methacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes, alkylated polystyrenes.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise: from 5 to 94.9% by weight, preferably from 10 to 70% by weight, advantageously from 15 to 50% by weight, of the composition of diesters according to the invention, and from 5 to 94.9% by weight, preferably from 30 to 90% by weight, advantageously from 50 to 85% by weight, of one or more other base oils, from 0.1 to 15% by weight, of preferably from 0.5 to 10% by weight, advantageously from 1 to 5% by weight of one or more additives chosen from friction modifiers, viscosity index modifiers, detergents, dispersants, anti- wear and/or extreme pressure, antioxidants, pour point depressants, anti-foaming agents and mixtures thereof, relative to the total weight of the lubricating composition according to the invention.
  • the lubricating composition according to the invention may comprise: from 5 to 94.9% by weight, preferably from 10 to 70% by weight, advantageously from 15 to 50% by weight, of the composition of diesters according to the invention comprising at least one diester of formula (4) in which R 3 and R 4 represent, independently of each other, a linear or branched monovalent alkyl radical containing from 1 to 19 carbon atoms, preferably a linear alkyl or branched chain comprising from 2 to 17 carbon atoms, advantageously a linear alkyl comprising from 2 to 12 carbon atoms, and from 5 to 94.9% by weight, preferably from 30 to 90% by weight, advantageously from 50 to 85% by weight, of one or more other base oils, from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, advantageously from 1 to 5% by weight of one or more selected additives among friction modifiers, viscosity index modifiers, detergents, dispersants, anti-wear and/or extreme-pressure additives, antioxidants, pour point de
  • the lubricating composition according to the invention can be obtained by mixing the constituents of the lubricating composition.
  • the present invention also relates to a method for preparing a lubricating composition comprising the steps: preparing a composition of diesters according to the method described above, and mixing at least one other base oil and/or at least one additive with the composition of diesters.
  • the method for preparing a lubricating composition according to the invention does not comprise an intermediate step of separating the products formed during the step of preparing the composition of diesters, before the mixing step.
  • the process for preparing a lubricating composition according to the invention does not comprise a hydrogenation step, in particular the hydrogenation of the composition of diesters obtained at the end of the step for preparing the composition of diesters.
  • the other base oil(s) and the additive(s) used in the process for preparing the lubricating composition may have one or more of the characteristics described above in the context of the lubricating composition of the invention.
  • the lubricating composition obtained by this preparation process may exhibit one or more of the characteristics described above in the context of the lubricating composition according to the invention.
  • a subject of the invention is also a cosmetic or pharmaceutical composition
  • a cosmetic or pharmaceutical composition comprising (i) the composition of diesters according to the invention and (ii) at least one fatty substance and/or (iii) at least one cosmetic additive.
  • the composition of diesters used in the cosmetic or pharmaceutical composition has one or more of the characteristics defined above in the context of the composition of diesters.
  • the composition of diesters according to the invention used in the cosmetic or pharmaceutical composition comprises at least one unsaturated diester.
  • the composition of diesters used in the cosmetic or pharmaceutical composition comprises at least one diester of formula (4) in which R 3 and R 4 represent, independently of each other, a radical monovalent alkenyl, linear or branched comprising from 1 to 18 carbon atoms, preferably from 2 to 17 carbon atoms, more preferably from 12 to 17 carbon atoms.
  • the fatty substance can be chosen from hydrocarbon oils of biological or petrochemical origin, vegetable oils, vegetable butters, fatty ethers and alcohols, oily esters (different from the diesters of the invention), alkanes and silicone oils. .
  • Hydrocarbon oils are fatty substances resulting from petrochemical processes.
  • mineral oils isoparaffins, waxes, paraffins, polyisobutenes or else polydecenes.
  • vegetable oils examples include wheat germ, sunflower, grapeseed, sesame, corn, apricot, castor, shea, avocado, olive, soy, sweet almond, palm, rapeseed, cottonseed, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, squash, rapeseed, blackcurrant, evening primrose oil , millet, barley, quinoa, rye, safflower, bankoulier, passionflower, muscat rose or camellia.
  • Vegetable butters are fatty substances that have the same properties as vegetable oils. The difference between the two is that butters are in solid form at room temperature.
  • the raw material from which a butter is extracted (pulp, seeds or almonds) is heated after being crushed to extract the fat.
  • butters can be refined to ensure better preservation, neutralize odours, improve color and consistency. Rich in antioxidants and nourishing, the cosmetic properties of vegetable butters improve the elasticity of the skin, protect against external aggressions by leaving a protective film on the epidermis and thus reduce dehydration, repair and soothe by regenerating the natural hydrolipidic film of the skin .
  • Examples of vegetable butters are in particular shea butter, cocoa butter, mango butter, shorea butter or even olive butter.
  • Ethers and fatty alcohols are long-chain fatty waxy substances with remarkable properties including film-forming, emollient, moisturizing, softening and protective properties. They act as moisturizing oils and as emulsifiers.
  • fatty alcohol or ethers are: cetyl alcohol, stearyl alcohol, myristyl alcohol, auryl alcohol, behenyl alcohol, cetearyl alcohol, dicaprylyl ethers, stearyl ethers or octyldodecanol (identified by their I NCI denomination).
  • oily esters or esterified oils are the product of a reaction between fatty acids (acids with longer chains, such as for example stearic acid, oleic acid, palmitic acid ) and alcohols (fatty alcohols or polyols such as glycerol). These oils may contain substances derived from petrochemicals, as is the case for Isopropyl Palmitate.
  • oils may contain substances derived from petrochemicals, as is the case for Isopropyl Palmitate.
  • oily esters are caprylic capric triglyceride, coco caprylate caprate, oleyl erucate, oleyl linoleate, decyl oleate or else PPG-3 benzyl ether myristate (identified by their I NCI name).
  • silicone oils means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si—O group.
  • silicone oil mention may in particular be made of phenylpropyldimethylsiloxysilicate, dimethicones or else cyclopentasiloxane (identified by their I NCI name).
  • the additive distinct from the fatty substance and from the composition of diesters, can be chosen from any adjuvant or additive usually used in the fields considered and in particular in the cosmetic, dermatological or pharmaceutical fields.
  • any adjuvant or additive usually used in the fields considered and in particular in the cosmetic, dermatological or pharmaceutical fields.
  • those skilled in the art will take care to choose the possible additive(s) of the composition according to the invention in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the emollient composition in accordance with the invention are not, or substantially not, altered by the proposed addition.
  • anionic foaming surfactants such as sodium lauryl ether sulphate, sodium alkyl phosphate, sodium trideceth sulphate), amphoteric (such as alkyl betaine, disodium cocoamphodiacetate) or nonionics with an HLB greater than 10 (such as POE/PPG/POE, Alkylpolyglucoside, polyglyceryl-3hydroxylauryl ether); conservatives ; sequestrants (EDTA); antioxidants; the perfumes ; dyestuffs such as soluble dyes, pigments and nacres; mattifying, tensor, whitening or exfoliating fillers; cosmetic active agents having the effect of improving the cosmetic properties of the skin, hydrophilic or lipophilic; electrolytes; hydrophilic or lipophilic, anionic, nonionic, cationic or amphoteric,
  • anionic foaming surfactants such as sodium lauryl ether sulphate, sodium alkyl phosphate, sodium trideceth sulphate
  • the cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition of the invention is a dermatological or pharmaceutical composition
  • said composition may comprise one or more therapeutic active principles.
  • active agents which can be used in the dermatological or pharmaceutical composition of the invention, mention may be made, for example, of sunscreens; water-soluble or fat-soluble vitamins such as vitamin A (retinol), vitamin E (tocopherol), vitamin C (ascorbic acid), vitamin B5 (panthenol), vitamin B3 (niacinamide), derivatives of these vitamins (in particular esters ) and mixtures thereof; antiseptics; antibacterial active ingredients such as 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphenyl ether (or triclosan), 3,4,4'-trichlorocarbanilide (or triclocarban); antimicrobials such as benzoyl peroxide, niacin (vit. PP); and their mixtures.
  • This cosmetic or pharmaceutical composition comprises a physiologically acceptable medium, that is to say which does not have deleterious side effects and in particular which does not produce redness, heating, tightness or tingling that is unacceptable for a user. .
  • the cosmetic, dermatological or pharmaceutical composition has a content of diester composition according to the invention ranging from 0.5 to 80%, preferably from 1 to 50% and advantageously from 5 to 30% by weight relative to the total weight of the cosmetic or pharmaceutical composition.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition comprises, relative to the total weight of the cosmetic or pharmaceutical: from 0.5 to 80% by weight, preferably from 1 to 50% by weight and advantageously from 5 to 30% by weight, of the diester composition according to the invention, from 0 to 90% by weight, preferably from 5 to 80% by weight and advantageously from 10 to 70% by weight, preferably from 20 to 60 % by weight, and advantageously from 30 to 50% by weight, of fatty substances, from 0 to 20% by weight of additives, from 0 to 20% by weight of therapeutic active ingredients, it being understood that the composition comprises at least one additive or at least one fatty substance.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition comprises, relative to the total weight of the cosmetic or pharmaceutical: from 0.5 to 80% by weight, preferably from 1 to 50% by weight and advantageously from 5 to 30% by weight, of the diester composition according to the invention, from 0 to 90% by weight, preferably from 5 to 80% by weight and advantageously from 10 to 70% by weight, preferably from 20 to 60 % by weight, and advantageously from 30 to 50% by weight, of fatty substances chosen from hydrocarbon oils of biological or petrochemical origin, vegetable oils, vegetable butters, fatty ethers and alcohols, oily esters (different from diesters ), alkanes and silicone oils, from 0 to 20% by weight of additives chosen from anionic, amphoteric or nonionic foaming surfactants with an HLB greater than 10; conservatives ; sequestrants; antioxidants; the perfumes ; dyestuffs; mattifying, tensor, whitening or exfoliating fillers; cosmetic active agents having the effect of improving the cosmetic properties of the
  • the cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention can thus be an anhydrous composition, an emulsion such as a water-in-oil (W/O) emulsion, an oil-in-water (O/W) emulsion or a multiple emulsion (in particular W/O/W or O/W/O), a nanoemulsion, or even a dispersion.
  • an emulsion such as a water-in-oil (W/O) emulsion, an oil-in-water (O/W) emulsion or a multiple emulsion (in particular W/O/W or O/W/O), a nanoemulsion, or even a dispersion.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention is in the form of a more or less flexible cream or a vaporizable emulsion, it can constitute for example a composition for removing make-up or for cleaning the skin, the lips, an after-sun composition , a composition for massaging the skin, a shower care balm composition, an antiperspirant composition, a mask composition, a repairing balm composition, an exfoliating and/or exfoliating composition for both the face and the hands (when it contains exfoliating particles), a make-up composition, a shaving composition, an after-shave balm composition, a perfumed composition, a composition for wipes or even a vaporizable composition.
  • a composition for removing make-up or for cleaning the skin, the lips an after-sun composition
  • a composition for massaging the skin a shower care balm composition, an antiperspirant composition, a mask composition, a repairing balm composition, an exfoliating and/or exfoliating composition for both the face and the hands
  • the cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention can also constitute a sunscreen composition when it includes at least one sunscreen.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention is a cosmetic composition when it provides only a cosmetic effect.
  • the cosmetic composition according to the invention is free of therapeutic active agents.
  • the cosmetic or pharmaceutical composition according to the invention is a dermatological or pharmaceutical composition when it provides a therapeutic effect.
  • the dermatological or pharmaceutical composition according to the invention comprises at least one therapeutic active ingredient, for example chosen from sunscreens; antiseptics; antibacterial active agents such as 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphenyl ether (or triclosan), 3,4,4'-trichlorocarbanilide (or triclocarban); antimicrobials such as benzoyl peroxide, niacin (vit. PP); and their mixtures.
  • Example 1 process for the preparation of a diester
  • 12-HSA 12-hydroxystearic acid
  • LAH lithium aluminum hydride
  • the mixture is cooled to -5°C.
  • the 12-HSA solution is added over 30 min using the dropping funnel without exceeding +10°C. There is caking of the reaction medium. 200 mL of THF are added. Agitation overnight at room temperature until complete conversion of the starting material.
  • Control by COM indicates the end of the reaction.
  • the medium is cooled to +10°C.
  • Hydrolysis is carried out by adding 250 mL (3.3 vol.) of potable water dropwise.
  • the aqueous phase is extracted with 3 ⁇ 150 mL of MTBE.
  • the combined organic phases are washed with 250 mL of drinking water, 250 mL of saturated NaHCO3 solution and 250 mL of brine.
  • the organic phase is concentrated to dryness on a rotary evaporator at 45°C.
  • 1,12-octadecanediol is obtained in the form of a white solid.
  • Crude 1,12-octadecanediol was recrystallized by refluxing 5 to 20 g of diol suspended in 30 to 200 mL of heptane. The mixture remains cloudy and heptane is gradually added in 10 mL portions, leaving 10 min at reflux between each addition. The mixture is left under slow stirring at room temperature for 2 hours. The diol begins to crystallize around 50-55°C.
  • the precipitate is isolated by filtration on a No. 4 sintered plate.
  • a white solid is obtained, dried for 2 hours by nitrogen percolation.
  • Crystallization makes it possible to obtain a 1,12-octadecanediol purity of at least 80% or even at least 90%.
  • step a-bis mainly composed of 1,12-octadecanediol
  • step a-bis mainly composed of 1,12-octadecanediol
  • the 1,12-octadecanediol diol is esterified using butyric acid in the presence of a catalyst (APTS) in toluene with a diol/acid mass ratio 1/4 full.
  • APTS a catalyst
  • the diester obtained is tested for its physico-chemical properties.
  • the results are shown in Table 2 and show that the diesters obtained by the process of the invention have properties making them suitable for lubricating applications.
  • the results in Table 3 show that the diesters of the invention have good physico-chemical properties, in particular a good viscosity index, allowing use as a lubricating base oil or as an emollient in cosmetics.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

L'invention concerne un procédé de préparation d'au moins un diester de formule (4), ledit procédé comprenant : • a) une réaction de transformation de la fonction acide d'au moins un acide hydroxycarboxylique, ou de la fonction ester d'au moins un ester d'acide hydroxycarboxylique et d'alcool, en fonction alcool afin d'obtenir au moins un diol, ledit acide hydroxycarboxylique comportant de 11 à 25 atomes de carbone, • b) une réaction d'estérification du diol à l'aide d'au moins un acide saturé ou insaturé comportant de 2 à 24 atomes de carbone afin de former au moins un diester. L'invention concerne également l'utilisation des diesters comme huile de base dans une composition lubrifiante ou comme émollient dans une composition cosmétique ou pharmaceutique.

Description

DESCRIPTION
TITRE : PROCEDE DE FABRICATION DE DIESTERS ET DIESTERS AINSI OBTENUS
DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION
L’invention concerne un procédé de préparation de diesters par un procédé simple à mettre en œuvre à partir de matières premières largement accessibles.
L’invention concerne également des diesters susceptibles d’être obtenus par le procédé de l’invention et son utilisation comme huile de base dans une composition lubrifiante. La composition de diesters selon l’invention peut aussi être utilisée dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques. L’invention concerne également une composition cosmétique ou pharmaceutique.
ETAT DE LA TECHNIQUE
Les compositions lubrifiantes, aussi appelées les lubrifiants, sont largement utilisées pour réduire le frottement entre les surfaces de pièces mobiles et ainsi réduire l’usure et prévenir les dégradations à la surface de ces pièces. Les lubrifiants comprennent typiquement une huile de base et un ou plusieurs additifs fonctionnels.
Lorsque la composition lubrifiante est soumise à de fortes contraintes (i.e. fortes pressions) lors de son utilisation, les compositions lubrifiantes dont l’huile de base est constituée d’hydrocarbures ont tendance à se dégrader et les pièces sont alors endommagées.
Les fabricants de lubrifiants doivent constamment améliorer leurs formulations pour répondre aux exigences accrues en matière d’économie de carburant tout en maintenant la propreté des moteurs et en réduisant les émissions. Ces exigences obligent les fabricants à se pencher sur leurs capacités de formulation et/ou à rechercher de nouvelles huiles de base qui peuvent répondre aux exigences de performance.
Pour fabriquer des lubrifiants, tels que les huiles moteur, les fluides de transmission, les huiles pour engrenages, les huiles lubrifiantes industrielles, les huiles pour le travail des métaux, etc., on commence typiquement par une huile d’origine pétrolière de grade lubrifiante provenant d'une raffinerie, ou d’un fluide pétrochimique polymérisé approprié. Dans cette huile de base, des additifs y sont mélangées pour améliorer les propriétés et les performances, comme l'augmentation du pouvoir lubrifiant, les propriétés anti-usure et anti-corrosion, et la résistance du lubrifiant à la chaleur et/ou à l’oxydation. Ainsi, divers additifs tels que les antioxydants, les inhibiteurs de corrosion, les agents dispersants, les agents antimousse, les désactivateurs de métaux et d'autres additifs pouvant être utilisés dans les formulations de lubrifiants, peuvent être ajoutés en quantités efficaces classiques. Les préoccupations et restrictions environnementales conduisent les industriels à trouver des alternatives aux sources d’origine pétrolière (fossile). Les huiles d’origine végétale ou animale se sont donc avérées être des sources intéressantes d’huiles de base. En particulier, ces huiles d’origine végétale ou animale peuvent être transformées en acide ou en ester par des procédés classiques.
Dans la classification API des huiles de base, les esters sont référencés comme huiles de base du groupe V. Les esters synthétiques peuvent être utilisés à la fois comme huile de base et comme additif dans les lubrifiants. En comparaison avec les huiles minérales moins chères, mais moins sûres pour l'environnement, les esters synthétiques étaient surtout utilisés comme huiles de base dans les cas où le comportement viscosité/température devait répondre à des exigences strictes. Les questions de plus en plus importantes de l'acceptation environnementale et de la biodégradabilité sont à l'origine du désir de trouver des alternatives à l'huile minérale comme matière première dans les applications de lubrification.
Les marchés de la cosmétique, de la dermatologie ou encore de la pharmacie sont de plus en plus demandeurs d'ingrédient d'origine biologique pour la formulation de leurs produits. Alors que les actifs, les émulsifiants et les huiles végétales biosourcés ont été fortement développés ces dernières années et sont maintenant largement disponibles sur le marché, les émollients d’origine 100% biologique restent encore rares.
Les émollients actuellement utilisés en cosmétique sont soit des isoparaffines issue de la pétrochimie (principalement l'isododécane et l'isohexadécane), des huiles blanches, des huiles silicones ou des huiles à base d'esters (synthétiques ou naturelles). Les isoparaffines, les huiles blanches et les huiles silicones sont largement diffusées car elles sont très stables et sans odeur mais ne sont pas issues de ressource renouvelable. Bien que les silicones volatiles telles que la cyclométhicone aient été longtemps considérées comme des émollients et solvants inoffensifs pour la peau (International Journal of Toxicology, Vol. 10, n°l, pp. 9-19, 1991), des craintes se sont exprimées ces dernières années concernant leurs potentiels effets délétères sur l'environnement, voire sur la santé humaine (en particulier en ce qui concerne l' octa m éthy I cycl otétras i I oxane) .
Les préoccupations et restrictions environnementales conduisent les industriels à trouver des alternatives aux sources d’origine pétrolière (fossile). Les huiles d’origine végétale ou animale se sont donc avérées être des sources intéressantes d’huiles de base ou d’émollient. En particulier, ces huiles d’origine végétale ou animale peuvent être transformées en acide ou en ester par des procédés classiques. Ces acides peuvent ensuite être transformés en alcools insaturés par exemple à partir d’huile triglycérides, par une ou plusieurs étapes d’hydrogénation des acides gras ou des esters méthyliques.
Le document US 2010/120642 divulgue des compositions lubrifiantes à base de diesters obtenus via un intermédiaire époxy. Le document US 5,008,126 divulgue des diesters de diol, dans lesquels les fonctions esters sont séparées par un ou deux groupements méthylène. Ces diesters de diol sont utilisés comme substitut de matières grasses dans l’alimentation.
Le document W02008100822 divulgue des compositions lubrifiantes à base de diesters obtenus via un intermédiaire époxy. Les diesters décrits dans ce document présentent un faible indice de viscosité.
Le document WO2011005604 divulgue des compositions lubrifiantes comportant un mélange d’isomères d’au moins deux esters, obtenu par époxydation d’une double liaison carbone-carbone suivi de l’ouverture de l’époxy sur chacune des deux positions. La composition de diesters décrite dans ce document comporte un mélange de diesters qui se distinguent par leur structure centrale (structure entre les deux fonctions ester).
L’invention vise ainsi à fournir une composition de diesters avec une grande sélectivité envers un diester spécifiquement visé, et ce avec une grande conversion. Cette composition de diesters peut en outre être obtenue à partir de matières premières d’origine végétale ou animale.
RESUME DE L’INVENTION
L’invention concerne un procédé de préparation d’au moins un diester, ledit procédé comprenant : a) une réaction de transformation de la fonction acide d’au moins un acide hydroxycarboxylique, ou de la fonction ester d’au moins un ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool, en fonction alcool afin d’obtenir au moins un diol, ledit acide hydroxycarboxylique comportant de 11 à 25 atomes de carbone, b) une réaction d’estérification du diol à l’aide d’au moins un acide saturé ou insaturé comportant de 2 à 24 atomes de carbone afin de former au moins un diester.
Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend en outre après l’étape a) et avant l’étape b), une étape a-bis) de purification de la composition de diols issue de l’étape a) afin d’augmenter la teneur en diols de la composition de diols issue de l’étape a), ladite étape de purification a-bis) comprenant de préférence au moins une étape de cristallisation du diol.
Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend en outre avant l’étape a), une étape préliminaire de purification de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique afin d’augmenter la teneur en acide hydroxycarboxylique ou en ester d’acide hydroxycarboxylique de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique mise en œuvre à l’étape a) subséquente, ladite étape préliminaire de purification comprenant de préférence au moins une étape de cristallisation de l’acide hydroxycarboxylique ou de l’ester d’acide hydroxycarboxylique.
De préférence, l’acide hydroxycarboxylique répond à la formule (1) et/ou l’acide saturé ou insaturé répond à la formule (2) :
[Chem 1]
Figure imgf000005_0001
[Chem 2]
Figure imgf000005_0002
dans laquelle :
R1 représente un radical alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone,
R3 représente un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, de préférence un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle linéaire comportant de 4 à 12 atomes de carbone.
De préférence, le diol répond à la formule (3) et le diester répond à la formule (4) :
[Chem 3]
Figure imgf000005_0003
dans laquelle R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 22 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence un radical alkyle ou alkényle comportant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence un radical alkyle ou alkényle comportant de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone,
R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence un alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle ou alkényle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone.
L’invention concerne également une composition de diester(s) comprenant au moins un diester de formule (4) :
[Chem 4]
Figure imgf000006_0001
dans laquelle
R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 22 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence un radical alkyle ou alkényle comportant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence un radical alkyle ou alkényle comportant de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone, R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence un alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle ou alkényle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone, ladite composition de diester(s) comprenant, par rapport au poids total de la composition de diester(s), au moins 70% en poids de diesters de formule (4) qui ne se distinguent les uns des autres que par les groupements R3 et R4.
Selon un mode de réalisation, la composition de diester(s) selon l’invention est susceptible d’être obtenue par le procédé selon l’invention.
Selon un mode de réalisation, R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 17 atomes de carbone.
De préférence, la composition de diester(s) selon l’invention comprend, par rapport au poids total de la composition, au moins 70% en poids d’un unique diester répondant à la formule (4), de préférence au moins 80% en poids d’un unique diester répondant à la formule (4), de préférence au moins 90% en poids d’un unique diester répondant à la formule (4).
L’invention concerne également l’utilisation de la composition de diester(s) selon l’invention, comme huile de base dans une composition lubrifiante ou comme émollient dans une composition cosmétique ou pharmaceutique.
Enfin, l’invention concerne une composition lubrifiante comprenant la composition de diester(s) selon l’invention et :
(i) au moins une huile de base différente des diesters, et/ou
(ii) au moins un additif différent des diesters.
De préférence, R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, de préférence un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone.
L’invention concerne également une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant (i) la composition de diesters selon l’invention et (ii) au moins un corps gras et/ou
(iii) au moins un additif cosmétique. De préférence, la composition de diester(s) comprend au moins un diester de formule (4) dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 17 atomes de carbone, de préférence encore de 12 à 17 atomes de carbone.
Le procédé de l’invention permet d’obtenir une bonne sélectivité envers la formation d’un diester spécifique, sans formation d’isomère(s) de position.
Le procédé est simple à mettre en œuvre, à partir de matières premières disponibles.
Le procédé de l’invention permet d’obtenir une composition de diesters présentant un indice de viscosité amélioré, notamment par rapport à des diesters obtenus par ouverture d’une fonction époxy.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION
L’invention concerne un procédé de préparation d’une composition de diesters, ledit procédé comprenant : a) une réaction de transformation de la fonction acide d’au moins un acide hydroxycarboxylique, ou de la fonction ester d’au moins un ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool, en fonction alcool afin d’obtenir au moins un diol, ledit acide hydroxycarboxylique comportant de 11 à 25 atomes de carbone, b) une réaction d’estérification du diol à l’aide d’au moins un acide comportant de 2 à 24 atomes de carbone afin de former au moins un diester.
Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend, avant l’étape a), une étape préliminaire de purification d’une composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique afin d’augmenter la teneur en acide hydroxycarboxylique ou en ester d’acide hydroxycarboxylique de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique. Une composition purifiée d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique est alors obtenue. Selon ce mode de réalisation, l’étape a) du procédé selon l’invention (réaction de réduction) sera mise en œuvre à partir de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique purifiée à l’étape préliminaire.
De préférence, cette étape de purification préliminaire est mise en œuvre par cristallisation.
En effet, une composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique pourra comprendre des impuretés, telles que des acides saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle) ou des esters saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle). La purification préliminaire permettra d’éliminer ces impuretés afin d’augmenter la teneur en acide hydroxycarboxylique ou en ester d’acide hydroxycarboxylique. De préférence, la composition purifiée d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique comprend au moins 90% en poids d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, de préférence au moins 95% en poids d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, de préférence encore au moins 98% en poids d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, par rapport au poids total de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique purifiée.
Typiquement, la composition purifiée d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique comprend au plus 10% en poids d’impuretés, de préférence au plus 5% en poids d’impuretés, par rapport au poids total de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, lesdites impuretés comprenant par exemples des acides saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle) et/ou des esters saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle).
Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention comprend, après l’étape a) et avant l’étape b), une étape a-bis) de purification de la composition de diols issue de l’étape a) afin d’augmenter la teneur en diols de la composition de diols issue de l’étape a). Si elle doit être mise en œuvre, cette étape a-bis) sera de préférence mise en œuvre lorsque le procédé ne comprendra pas d’étape de purification préliminaire.
En effet, une composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique pourra comprendre des impuretés, telles que des acides saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle) ou des esters saturés ou insaturés (sans fonction hydroxyle). L’étape de réduction a) du procédé selon l’invention pourra former des monoalcools à partir de ces impuretés. Cette purification intermédiaire permettra d’éliminer les impuretés initiales ainsi que les sous-produits de réaction de ces impuretés (par exemples les monoalcools).
Selon un mode de réalisation préféré, cette étape de purification a-bis) est mise en œuvre par cristallisation.
De préférence, la composition purifiée de diols comprend au moins 90% en poids de diols, de préférence au moins 95% en poids de diols, de préférence encore au moins 98% en poids de diols, par rapport au poids total de la composition de diols purifiée.
Selon un mode de réalisation, lorsqu’une étape de purification est mise en œuvre, le procédé de l’invention comprend une ou plusieurs étapes de traitement, notamment pour éliminer le solvant de cristallisation si l’étape de purification est une étape de cristallisation. L’étape de traitement peut par exemple être une étape de filtration et une étape de séchage. Le procédé de l’invention peut éventuellement comprendre des étapes de lavage et/ou de purification supplémentaire. Il conviendra de noter que le procédé de l’invention peut comprendre une ou plusieurs opérations permettant de séparer l’acide et/ou l’acide hydroxycarboxylique, réactifs de départ du procédé de l’invention. Ces opérations peuvent être par exemple des étapes d’évaporation par entrainement (« stripping » en anglais) ou des opérations de distillation.
Le procédé selon l’invention peut également comprendre une ou plusieurs opérations de lavage pour séparer le catalyseur homogène du produit issu du procédé de l’invention ou une ou plusieurs étapes de filtration pour séparer le catalyseur hétérogène du produit issu du procédé de l’invention.
A titre préliminaire on notera que, dans la description et les revendications suivantes, l’expression « compris entre » doit s’entendre comme incluant les bornes citées.
Composition C1 d’acides hydroxycarboxyliques
Le procédé de l’invention met en œuvre, en tant que réactif, au moins un acide hydroxycarboxylique ou au moins un ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool.
Au sens de la présente invention, l’acide hydroxycarboxylique comprend au moins une fonction acide carboxylique (-COOH) et au moins une fonction hydroxyle (-OH). De préférence, l’acide hydroxycarboxylique comprend une unique fonction acide carboxylique et une unique fonction hydroxyle.
L’acide hydroxycarboxylique peut être saturé ou insaturé. De préférence, l’acide hydroxycarboxylique est un acide saturé qui ne comprend typiquement pas de fonction autre que la fonction acide carboxylique et la fonction hydroxyle.
S’il est insaturé, l’acide hydroxycarboxylique est de préférence monoinsaturé.
Selon un mode de réalisation préféré, l’acide hydroxycarboxylique comporte une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire.
L’acide hydroxycarboxylique pouvant être mis en œuvre dans l’invention comporte de 11 à 25 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone, de préférence encore de 14 à 20 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation préféré, l’acide hydroxycarboxylique mis en œuvre dans l’invention comporte au moins une fonction hydroxyle portée par un atome de carbone secondaire (composé dit de type alcool secondaire).
Selon un mode de réalisation, l’acide hydroxycarboxylique mis en œuvre dans l’invention comporte au moins une fonction acide carboxylique portée par un atome de carbone primaire.
De préférence, l’acide hydroxycarboxylique répond à la formule (1) : [Chem 1]
Figure imgf000011_0001
dans laquelle :
R1 représente un radical alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone.
De préférence, dans la formule (1), si l’acide hydroxycarboxylique est insaturé, alors un seul des radicaux parmi R1 et R2 est monoinsaturé, l’autre radical étant saturé.
De préférence, dans la formule (1) :
R1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone.
De préférence, dans la formule (1) :
R1 représente un radical alkyle linéaire comprenant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkylène linéaire comprenant de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, la réaction de transformation pour obtenir au moins un diol est mise en œuvre avec, en tant que réactif, un ester d’acide hydroxycarboxylique (tel que défini dans l’invention) et d’alcool. La réduction permettra dans une même étape de réduire la fonction ester en fonction alcool.
Au sens de la présente invention, l’expression « ester dérivé de l’acide hydroxycarboxylique » ou l’expression « ester d’acide hydroxycarboxylique » ou l’expression « ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool » désigne un ester obtenu par réaction d’un acide hydroxycarboxylique et d’un alcool.
L’acide hydroxycarboxylique à la base de l’ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool présente de préférence une ou plusieurs des caractéristiques ou préférences décrites ci-dessus.
L’alcool à la base de l’ester d’acide hydroxycarboxylique est de préférence un monoalcool saturé comportant de préférence de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 16 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12 atomes de carbone.
De préférence, l’acide hydroxycarboxylique mis en œuvre dans l’invention est l’acide 12-hydroxystéarique. Si la forme ester est mise en œuvre dans le procédé de l’invention, l’ester pourrait être selon un mode de réalisation particulier, l’ester méthylique ou éthylique d’acide 12-hydroxystéarique.
Selon un mode de réalisation, l’acide hydroxycarboxylique est insaturé et est l’acide ricinoléique.
Selon un mode de réalisation, avant l’étape de réduction a), le procédé comprend en outre une étape de purification préliminaire de la composition C1 d’acide(s) hydroxycarboxylique(s) ou d’ester(s) de ceux-ci. Ladite étape de purification préliminaire comprend de préférence une cristallisation du diol.
L’étape de cristallisation peut être mise en œuvre à l’aide d’un solvant ou d’un mélange de solvants en une ou plusieurs étapes de cristallisation. Le ou les solvants peuvent être choisis parmi l’heptane, le toluène, l’acétone, le méthanol, l’éthanol, l’acétate d’éthyle, leur mélange. Le ratio entre le volume de solvant de cristallisation (en mL) et la masse de diol (en g) va de préférence de 1 à 50, de préférence de 2 à 30.
Le procédé selon l’invention peut comprendre, avant l’étape a) et avant l’éventuelle étape de purification préliminaire, une étape de fourniture d’une composition C1 d’acide(s) hydroxycarboxylique(s) ou d’ester(s) de ceux-ci.
Typiquement, la réaction de réduction selon l’invention (transformation fonction acide ou ester en fonction alcool) est mise en œuvre en présence d’une composition C1 comprenant au moins 50% en poids d’acide(s) hydroxycarboxylique(s) ou d’ester(s) de ceux-ci, de préférence au moins 70% en poids, de préférence encore au moins 75% en poids, voire au moins 80% en poids d’acide(s) hydroxycarboxylique(s) ou d’ester(s) de ceux-ci, par rapport au poids total de la composition CT
Selon un mode de réalisation, la composition C1 mise en œuvre dans l’invention comprend au moins 50% en poids d’acide 12-hydroxystéarique ou d’ester méthylique ou éthylique d’acide 12-hydroxystéarique, de préférence au moins 70% en poids, de préférence encore au moins 80% en poids d’acide 12-hydroxystéarique ou d’ester méthylique ou éthylique d’acide 12-hydroxystéarique, par rapport au poids total de la composition CT
De préférence, la composition C1 mise en œuvre dans l’invention comprend au moins 50% en poids d’acide 12-hydroxystéarique, de préférence au moins 70% en poids, de préférence encore au moins 80% en poids d’acide 12-hydroxystéarique, par rapport au poids total de la composition CT
Si le procédé comporte une étape préliminaire de purification de la composition C1 , alors l’étape a) de réduction du procédé sera de préférence mise en œuvre en présence d’une composition CT comprenant au moins 90% en poids d’acide hydroxycarboxyl ique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, de préférence au moins 95% en poids d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, de préférence encore au moins 98% en poids d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, par rapport au poids total de la composition CT d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique purifiée.
De préférence, la composition CT pouvant être mise en œuvre dans l’invention comprend au moins 90% en poids d’acide 12-hydroxystéarique, de préférence au moins 95% en poids, de préférence encore au moins 98% en poids d’acide 12-hydroxystéarique, par rapport au poids total de la composition CT.
La composition C1 ou CT peut être disponible commercialement.
Figure imgf000013_0001
C2 d’acides saturés ou insaturés
Le procédé de l’invention met en œuvre pour l’étape b) d’estérification au moins un acide comportant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence un acide comportant de 2 à 18 atomes de carbone, en tant que réactif afin de réagir sur les fonctions alcool du diol.
De préférence, ledit au moins un acide est un monoacide. L’acide peut être un acide linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé.
Selon un mode de réalisation, ledit au moins un acide saturé répond à la formule (2) : [Chem 2]
Figure imgf000014_0001
dans laquelle R3 représente un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence un alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle ou alkényle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone.
De préférence, si R3 est un alkényle, ledit alkényle est monoinsaturé.
Selon un mode de réalisation, l’acide est un acide gras saturé et comporte de 2 à 12 atomes de carbone. Cette longueur de chaîne permet d’optimiser encore davantage les propriétés à froid de la composition de diester issue du procédé, ce qui est particulièrement préféré dans les applications lubrifiantes.
Selon un autre mode de réalisation, l’acide est un acide insaturé et comporte de 8 à 18 atomes de carbone. Les acides insaturés pourront être particulièrement préférés dans les diesters destinés à des applications cosmétiques.
Selon un mode de réalisation, l’acide mis en œuvre dans l’invention est choisi parmi un ou plusieurs acides parmi : l’acide acétique, l’acide propanoïque, l’acide butanoïque, l’acide pentanoïque, l’acide hexanoïque, l’acide heptanoïque, l’acide octanoïque, l’acide nonanoïque, l’acide décanoïque, l’acide undécanoïque, l’acide laurique et leur mélange, ces acides peuvent être linéaires ou ramifiés.
Lors de l’estérification, le procédé selon l’invention peut mettre en œuvre un unique acide ou un mélange de plusieurs acides. De préférence, le procédé selon l’invention met en œuvre un unique acide.
Typiquement, le procédé selon l’invention mettra en œuvre pour l’étape d’estérification soit uniquement des acides saturés (i.e. à partir d’une composition d’acides saturés à au moins 90% en poids d’acides saturés), soit uniquement des acides insaturés (i.e. à partir d’une composition d’acides insaturés à au moins 85% en poids d’acides insaturés).
Lors de l’estérification, on peut également envisager de mettre en œuvre un mélange d’au moins deux acides différents. Les proportions peuvent être ajustées en fonction des propriétés recherchées pour la composition de diesters.
Les deux réactions d’estérification (sur les deux fonctions alcool du diol) peuvent être mises en œuvre simultanément ou de façon séquentielle. Lorsqu’au moins deux acides différents sont mis en œuvre, il est possible d’ajuster les conditions opératoires afin de sélectionner l’acide saturé ou insaturé qui réagira en premier sur la fonction alcool la plus réactive du diol. Ainsi, les acides saturés ou insaturés peuvent être introduits simultanément ou de manière séquentielle, en fonction du diester souhaité.
Le procédé selon l’invention est sélectif puisqu’il permet d’obtenir des diesters choisis de façon précise avec une structure spécifique.
Selon un mode de réalisation, la réaction d’estérification est mise en œuvre à l’aide d’une composition C2 d’acide(s) saturé(s) comprenant typiquement au moins 90% en poids d’acide(s) saturé(s), de préférence au moins 95% en poids, voire au moins 98% en poids d’acide(s) saturé(s), par rapport au poids total de la composition C2.
Selon un autre mode de réalisation, la réaction d’estérification est mise en œuvre à l’aide d’une composition C2 d’acide(s) insaturé(s) comprenant typiquement au moins 85% en poids d’acide(s) insaturé(s), de préférence au moins 90% en poids, voire au moins 95% en poids d’acide(s) insaturé(s), par rapport au poids total de la composition C2.
La composition C2 peut être disponible commercialement et peut être d’origine naturelle ou synthétique, de préférence d’origine naturelle.
Mise en œuyre du procédé de l’invention
Le procédé de l’invention met en œuvre deux réactions chimiques : réaction de réduction de la fonction acide ou ester en fonction alcool, et réaction d’estérification.
Les deux réactions chimiques mises en œuvre dans le procédé de l’invention sont typiquement mises en œuvre en présence d’un ou plusieurs catalyseurs. Néanmoins, il est possible de mettre en œuvre l’étape b) d’estérification des diols en l’absence de catalyseur.
Réaction de réduction
Typiquement, la fonction acide de l’acide hydroxycarboxylique ou la fonction ester de l’ester d’acide hydroxycarboxylique est transformée en fonction alcool par une réaction de réduction. La réaction de réduction peut être mise en œuvre par une étape d’hydrogénation ou par mise en contact de l’acide hydroxycarboxylique ou son ester avec un agent réducteur. L’homme du métier connait les méthodes de réduction d’une fonction acide ou ester en fonction alcool.
L’agent réducteur peut être choisi parmi les hydrures métalliques, de préférence parmi les hydrures de lithium et les hydrures de sodium. A titre d’exemple, l’agent réducteur est choisi parmi l’aluminohydrure de lithium et le borohydrure de sodium.
Typiquement, lors de la mise en contact de l’acide hydroxycarboxylique ou son ester avec l’agent réducteur, la température du mélange va de -10°C à +15°C, de préférence de -5°C à +10°C. L’étape de réduction de la fonction acide de l’acide hydroxycarboxylique ou de la fonction ester de l’ester dérivé de l’acide hydroxycarboxylique peut être mise en œuvre dans des conditions connues de l’homme du métier.
L’étape d’hydrogénation peut être mise en œuvre dans les conditions suivantes : une température allant de 100 à 450°C, de préférence de 200 à 400°C, de préférence encore de 250 à 380°C, et/ou une pression allant de 30 à 300 bars, de préférence de 50 à 250 bars, de préférence encore de 150 à 230 bars.
Un exemple non limitatif de catalyseur d’hydrogénation permettant la réduction de fonctions acide ou esters en alcool est le chromite de cuivre.
Selon un mode de réalisation non limitatif, l’hydrogénation est mise en œuvre à une température de 350°C et une pression de 200 bars en présence d’hydrogène et de chromite de cuivre.
Selon un mode de réalisation, le diol formé à l’issue de l’étape de réduction répond à la formule (3) :
[Chem 3]
Figure imgf000016_0001
dans laquelle :
R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 22 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence un radical alkyle ou alkényle comportant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence un radical alkyle ou alkényle comportant de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone.
Si l’acide hydroxycarboxylique ou son ester est insaturé, alors il est possible de choisir des conditions de réaction telles que l’étape a) de réduction ne réduise pas la ou les doubles liaisons carbone-carbone de l’acide hydroxycarboxylique ou de son ester. On peut par exemple citer le chromite de cuivre. Selon un mode de réalisation, la réaction de réduction met en œuvre un acide hydroxycarboxylique de formule (1) afin d’obtenir un diol de formule (3), selon le schéma suivant : [Chem 5]
Figure imgf000017_0001
dans lequel R1 et R2 sont tels que définis dans les formules (1) et (3) respectivement.
Lors de l’étape de réduction de l’acide hydroxycarboxylique, des sous-produits peuvent se former. Parmi les sous-produits, on peut citer les monoalcools obtenus par réduction de la fonction acide des impuretés acides éventuellement présentes dans la composition C1 d’acide hydroxycarboxylique. A titre d’exemple la composition d’acide 12- hydroxystéarique peut comprendre, outre l’acide 12-hydroxystéarique, de l’acide palmitique et/ou de l’acide stéarique.
Selon un mode de réalisation, à l’issue de l’étape de réduction a) et avant l’étape b) d’estérification, le procédé comprend en outre une étape a-bis) de purification de la composition de diol(s) obtenue à l’issue de l’étape a). Ladite étape a-bis) de purification comprend de préférence une cristallisation du diol.
L’étape de cristallisation peut être mise en œuvre à l’aide d’un solvant ou d’un mélange de solvants en une ou plusieurs étapes de cristallisation. Le ou les solvants peuvent être choisis parmi l’heptane, le toluène, l’acétone, le méthanol, l’éthanol, l’acétate d’éthyle, leur mélange. Le ratio entre le volume de solvant de cristallisation (en mL) et la masse de diol (en g) va de préférence de 1 à 50, de préférence de 2 à 30.
Après la cristallisation si elle est présente, le procédé peut comprendre en outre une étape a-ter) de lavage du diol, à l’aide par exemple d’un solvant, par exemple l’heptane.
L’étape de lavage permet de réduire la teneur résiduelle en monoalcools.
Réaction d’estérification
La réaction d’estérification peut être mise en œuvre à l’aide d’une catalyse homogène, d’une catalyse hétérogène et/ou d’une catalyse enzymatique. Il est également possible de mettre en œuvre la réaction d’estérification en l’absence de catalyseur. Le catalyseur peut par exemple être un catalyseur enzymatique supporté. La réaction d’estérification peut être mise en œuvre selon tout procédé bien connu de l’homme du métier pour l’estérification d’alcools.
Le catalyseur pour l’estérification peut être choisi parmi les catalyseurs à base d’acide de Lewis, par exemple à base d’étain, de titanate ou de type trifluorure de bore.
A titre d’exemple, le catalyseur peut être l’acide paratoluène sulfonique (p-TSA), l’acide méthanesulfonique (AMS), l’acide sulfurique, l’ethérate de trifluorure de bore (BF3.EtO), le tétrachlorure d’étain (FASCAT 4400), le dichlorure d’étain (FASCAT 2004), le dichlorure de dibutyl d’étain (FASCAT 4210), l’oxyde de monobutyl étain (FASCAT 4100, TIB KAT 256), l’oxyde de dibutyl étain (FASCAT 4201 , Tl B KAT 248), l’oxyde de dioctyl étain (FASCAT 8201 ,TIB KAT 232), le tris(2-éthylhexanoate de monobutyl étain (FASCAT 4102) l’oxalate d’étain (FASCAT 2001 , Tl B KAT 160), le diacétate dibutyl étain (FASCAT 4200, Tl B KAT 233), le dioctyl diacétate d’étain (Tl B KAT 223) et le dioctyl dicarboxylate d’étain (Tl B KAT 318).
Selon un mode de réalisation, l’étape b) d’estérification du procédé de l’invention est mise en œuvre à une température allant de 50 à 200°C.
Selon un mode de réalisation, la réaction d’estérification met en œuvre un diol de formule (3) et un ou plusieurs acide(s) saturé(s) de formule (2), selon le schéma suivant : [Chem 6]
Figure imgf000018_0001
dans lequel R1, R2 et R3ont la même définition que dans les formules (1) et (2) respectivement, étant entendu que les groupements R3 peuvent être identiques ou différents dans le diester formé.
En particulier, si deux acides saturés différents sont utilisés, les groupements R3 pourront être identiques ou différents dans le diester formé.
Selon un mode de réalisation, la réaction du diol avec l’acide saturé en présence du catalyseur est mis en œuvre suivant l’une ou plusieurs des conditions suivantes : le ratio molaire diol sur acide saturé va de 1/2 à 1/10, de préférence de 1/2 à 1/8, de préférence encore de 1/2 à 1/6 ; le catalyseur pour la réaction d’estérification avec le ou les acides gras est mis en œuvre en une proportion allant de 0,01 à 3,0% en poids, de préférence de 0,02 à 2,5% en poids, par rapport au poids total du milieu réactionnel. Contrairement aux procédés de fabrication d’estolides ou de diesters faisant intervenir des composés insaturés, tel que décrit dans le document US 2015/0094246, le procédé selon l’invention ne conduira pas à un mélange d’isomères de position en fonction de la position de l’addition de l’acide gras saturé sur la double liaison carbone-carbone du composé insaturé. En effet, dans l’état de la technique, l’acide gras saturé peut réagir sur l’un ou l’autre des atomes de carbone de la double liaison carbone-carbone du composé insaturé, ce qui conduit alors à deux isomères de position. En outre, une partie des composés insaturés peut être isomérisée dans les conditions de la réaction d’addition de l’acide, de sorte que la double liaison carbone-carbone peut changer de position pour une partie des composés insaturés. De plus, dans les conditions de la réaction, cette double liaison peut migrer le long de la chaine alkyle, conduisant à un grand nombre d’isomères se différenciant par la position de la fonctionnalisation et à la formation possible de lactones.
Contrairement à ces procédés de l’état de la technique, le procédé selon l’invention conduit à une composition de diesters exempte d’isomères de position, dans la mesure où la réaction d’addition de l’acide gras saturé se fait sélectivement uniquement en position fixée par la fonction hydroxyle de l’acide hydroxycarboxylique.
Les diesters pouvant être obtenus à l’issue du procédé peuvent être représentés par la formule (4) :
[Chem 4]
Figure imgf000019_0001
dans laquelle
R1 représente un radical alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone,
R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence un alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle ou alkényle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, le procédé selon l’invention permet de préparer un diester de formule (4) dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 17 atomes de carbone.
Par « composition issue du procédé », il convient de considérer les réactifs, les produits, ainsi que les sous-produits de la réaction. Le catalyseur n’est pas pris en considération lorsqu’on désigne la composition issue du procédé. Ainsi, il conviendra généralement de séparer le catalyseur du milieu réactionnel pour obtenir la composition de diesters issue du procédé.
Le procédé peut être mis en œuvre de façon continue ou semi-continue ou en batch.
La progression de la réaction peut être suivie par chromatographie en phase gazeuse couplée à un détecteur à ionisation de flamme (GC-FID), par chromatographie liquide haute performance (HPLC) ou par infrarouge, selon des méthodes connues de l’homme du métier.
La composition de diesters obtenue à l’issue du procédé présente avantageusement une viscosité cinématique à 100°C allant de 1 à 50 mm2/s, de préférence de 2 à 25 mm2/s, avantageusement de 3 à 10 mm2/s, mesurée selon la norme ASTM D445.
Il conviendra de noter que la composition de diesters peut éventuellement comprendre de 0,1 à 30% en poids de réactifs n’ayant pas réagis ou intermédiaires (monoesters du diol ou monoalcools) éventuellement formés in situ, par rapport au poids total de la composition de diesters, de préférence de 0,2 à 10% en poids, de préférence encore de 0,5 à 5% en poids.
Le procédé selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre, après la réaction de formation des diesters, une étape de séparation dans laquelle les réactifs n’ayant pas réagis de type acide gras saturé, acide hydroxycarboxylique et/ou ester d’acide hydroxycarboxylique, sont éliminés de la composition de diesters. Au sens de la présente invention, les diesters ne sont pas des réactifs. Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation d’au moins un diester consiste en les étapes : a) une réaction de transformation de la fonction acide d’au moins un acide hydroxycarboxylique, ou de la fonction ester d’au moins un ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool, en fonction alcool afin d’obtenir au moins un diol, ledit acide hydroxycarboxylique comportant de 11 à 25 atomes de carbone, b) une réaction d’estérification du diol à l’aide d’au moins un acide saturé ou insaturé comportant de 2 à 24 atomes de carbone afin de former au moins un diester.
Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation d’au moins un diester consiste en les étapes : a) une réaction de transformation de la fonction acide d’au moins un acide hydroxycarboxylique, ou de la fonction ester d’au moins un ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool, en fonction alcool afin d’obtenir au moins un diol, ledit acide hydroxycarboxylique comportant de 11 à 25 atomes de carbone, a-bis) une étape de purification de la composition de diols issue de l’étape a) afin d’augmenter la teneur en diols de la composition de diols issue de l’étape a), ladite étape de purification a- bis) comprenant de préférence au moins une étape de cristallisation du diol et étant de préférence suivie d’une ou plusieurs étapes de lavage, b) une réaction d’estérification du diol à l’aide d’au moins un acide saturé ou insaturé comportant de 2 à 24 atomes de carbone afin de former au moins un diester.
Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation d’au moins un diester consiste en les étapes :
0) une étape préliminaire de purification d’une composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique afin d’augmenter la teneur en acide hydroxycarboxylique ou en ester d’acide hydroxycarboxylique de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique, ladite étape préliminaire de purification comprenant de préférence au moins une étape de cristallisation de l’acide hydroxycarboxylique ou de son ester et étant de préférence suivie d’une ou plusieurs étapes de lavage a) une réaction de transformation de la fonction acide d’au moins un acide hydroxycarboxylique, ou de la fonction ester d’au moins un ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool de la composition purifiée à l’étape 0), en fonction alcool afin d’obtenir au moins un diol, ledit acide hydroxycarboxylique comportant de 11 à 25 atomes de carbone, b) une réaction d’estérification du diol à l’aide d’au moins un acide saturé ou insaturé comportant de 2 à 24 atomes de carbone afin de former au moins un diester. Diesters
La présente invention a également pour objet une composition de diester(s) de formule (4) en tant que telle et une composition de diester(s) susceptible d’être obtenue par le procédé de l’invention.
La composition de diester(s) selon l’invention comprend au moins un diester répondant à la formule (4) :
[Chem 4]
Figure imgf000022_0001
dans laquelle
R1 représente un radical alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone,
R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence un alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle ou alkényle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone.
L’expression « ladite composition de diester(s) comprenant, par rapport au poids total de la composition de diester(s), au moins 70% en poids de diesters de formule (4) qui ne se distinguent les uns des autres que par les groupements R3 et R4 » est synonyme de l’expression « ladite composition de diester(s) comprenant, par rapport au poids total de la composition de diester(s), au moins 70% en poids de diesters de formule (4) dans lesquels les groupements R1 sont identiques et dans lesquels les groupements R2 sont identiques, étant entendu que R1 peut être différent de R2 ». Ces deux expressions signifient qu’au moins 70% en poids des diesters(s) répondent à une même formule (4) dans laquelle seuls les groupements R3 et R4 peuvent varier, les groupements R1 et R2 restant constants (pour au moins 70% en poids des diesters).
Autrement dit, la composition de diester(s) selon l’invention ne comprend pas, ou ne comprend substantiellement pas, d’isomères de position où le branchement R3COO- (ou R4COO-) au niveau de la chaîne R1CHR2- pourrait se situer à différentes localisations de ladite chaîne (comme c’est le cas avec des réactions d’addition d’acide sur une double liaison carbone-carbone).
Selon un mode de réalisation de la composition de diesters de formule (4), si les diesters sont insaturés, alors les diesters peuvent être monoinsaturés ou polyinsaturés, la ou les insaturations pouvant être dans un ou plusieurs des groupements R1 , R2, R3 et R4.
De préférence, s’ils sont insaturés, les radicaux R3 et R4 sont monoinsaturés.
De préférence, dans la formule (4), un seul des radicaux parmi R1 et R2 est monoinsaturé, l’autre radical étant saturé.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition de diester(s) selon l’invention comprend au moins 75% en poids, de préférence au moins 80% en poids, de préférence encore au moins 85% en poids, de diesters de formule (4) dans lesquels les groupements R1 sont identiques et dans lesquels les groupements R2 sont identiques, étant entendu que R1 peut être différent de R2.
Selon un mode de réalisation préféré :
R1 est un alkyle linéaire comportant de 5 à 8 atomes de carbone, de préférence est un alkyle linéaire de 6 atomes de carbone, et/ou
R2 est un alkyle linéaire comportant de 8 à 12 atomes de carbone, de préférence est un alkyle linéaire de 10 atomes de carbone.
La composition de diesters selon l’invention présente avantageusement une viscosité cinématique à 100°C allant de 1 à 50 mm2/s, de préférence de 2 à 25 mm2/s, avantageusement de 3 à 10 mm2/s, mesurée selon la norme ASTM D445.
Selon un mode de réalisation, la composition de diester(s) comprend de 70 à 99,8% en poids, de préférence de 75 à 99% en poids, de préférence encore de 80 à 98% en poids, de diester(s) de formule (4), par rapport au poids total de la composition de diester(s).
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de diester(s) selon l’invention comprend de 70 à 99,8% en poids, de préférence de 75 à 99% en poids, de préférence encore de 80 à 98% en poids, de diester(s) de formule (7), par rapport au poids total de la composition de diester(s), les diesters répondant à la formule (7) sont :
[Chem 7]
Figure imgf000024_0001
dans laquelle :
R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 12 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, la composition de diester(s) selon l’invention comprend au moins un diester de formule (4), par exemple au moins un diester de formule (7), dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 17 atomes de carbone.
La composition de diester(s) selon l’invention est de préférence obtenue selon le procédé de l’invention. En particulier, la composition de diester(s) selon l’invention ne comprendra typiquement pas d’isomères de position, puisqu’elle ne fait pas intervenir de composés insaturés, tels que des alcools insaturés subissant une réaction d’addition d’un acide saturé sur la double liaison carbone-carbone.
Utilisations
Le procédé selon l’invention permet d’obtenir une composition de diesters présentant une grande sélectivité en faveur d’un unique diester. La composition de diester(s) selon l’invention peut ainsi être utilisée comme huile de base dans une composition lubrifiante.
La composition de diesters peut être utilisée dans une composition lubrifiante en tant qu’unique huile de base, mais avantageusement en combinaison avec une autre huile de base. Par « autre huile de base », il convient de comprendre une huile de base différente des diesters. La composition lubrifiante comprenant la composition de diesters selon l’invention peut être utilisée pour lubrifier les différentes pièces d’un véhicule, en particulier les différentes pièces d’un moteur ou d’une transmission de véhicule ou les différentes pièces d’un moteur marin ou d’un moteur de machine industrielle, par exemple de travaux publics.
La composition de diesters pouvant être obtenue peut également être utilisée comme émollient d’une composition cosmétique ou pharmaceutique, seule ou en combinaison avec un autre corps gras. Par « autre corps gras », il convient de comprendre un corps gras différent des diesters selon l’invention.
La composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant la composition de diesters selon l’invention peut être utilisée pour une application topique, typiquement sur la peau, les ongles, les lèvres, les cheveux et le cuir chevelu.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation (non-thérapeutique) cosmétique ou pharmaceutique de la composition de diesters selon l’invention comme produit de soin de la peau (sérums, crèmes, baumes, etc) comme produit d’hygiène, comme produit solaire/après- solaire, comme produit de maquillage, comme produit démaquillant, comme produit parfumé, comme produit anti-transpirant.
L’invention a encore pour objet un procédé (non-thérapeutique) cosmétique ou pharmaceutique de traitement de la peau, des ongles, des lèvres, des cheveux ou du cuir chevelu, comprenant au moins une étape d'application sur la peau, les ongles, les lèvres, les cheveux ou le cuir chevelu, d'une composition de diesters selon l'invention.
Enfin, l'invention couvre aussi un procédé de traitement cosmétique comprenant au moins une étape d'application, de préférence par étalement, sur la peau, les ongles, les lèvres, les cheveux ou le cuir chevelu de la composition de diesters selon l'invention.
Composition lubrifiante
L’invention a également pour objet une composition lubrifiante comprenant la composition de diesters ester selon l’invention et au moins un additif et/ou au moins une autre huile de base.
De préférence, la composition de diesters mise en œuvre dans la composition lubrifiante présente une ou plusieurs des caractéristiques définies ci-dessus dans le cadre de la composition de diesters. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de diesters selon l’invention mise en œuvre dans la composition lubrifiante comprend au moins un diester saturé.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de diesters mise en œuvre dans la composition lubrifiante selon l’invention répond à la formule (4) dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, de préférence un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone.
Ces autres huiles de base peuvent être choisies parmi les huiles de base conventionnellement utilisées dans le domaine des huiles lubrifiantes, telles que les huiles minérales, synthétiques ou naturelles, animales ou végétales ou leurs mélanges.
Les autres huiles de base des compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent être en particulier des huiles d’origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) et présentées dans le tableau 1 ci-dessous ou leurs mélanges.
[Tableau 1]
Figure imgf000026_0001
Les autres huiles de base minérales incluent tous types d’huiles de base obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d’opérations de raffinage telles qu’extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition.
Des mélanges d’huiles synthétiques et minérales, pouvant être biosourcées, peuvent également être employés.
Les autres huiles de bases des compositions lubrifiantes selon l’invention peuvent également être choisies parmi les huiles synthétiques, telles certains esters d’acides carboxyliques et d’alcools, les polyalphaoléfines (PAO), et les polyalkylène glycol (PAG) obtenus par polymérisation ou copolymérisation d’oxydes d’alkylène comprenant de 2 à 8 atomes de carbone, en particulier de 2 à 4 atomes de carbone.
Les PAO utilisées comme autres huiles de base sont par exemple obtenues à partir de monomères comprenant de 4 à 32 atomes de carbone, par exemple à partir d’octène ou de décène. La masse moléculaire moyenne en poids de la PAO peut varier assez largement. De manière préférée, la masse moléculaire moyenne en poids de la PAO est inférieure à 600 Da. La masse moléculaire moyenne en poids de la PAO peut également aller de 100 à 600 Da, de 150 à 600 Da, ou encore de 200 à 600 Da. Avantageusement, lorsque des applications basse viscosité sont visées, on choisira typiquement les PAO 2 et/ou les PAO 4.
Avantageusement, la ou les autres huiles de base de la composition lubrifiante selon l’invention sont choisies parmi les polyalphaoléfines (PAO), les polyalkylène glycol (PAG) et les esters d’acides carboxyliques et d’alcools.
Selon un mode de réalisation alternatif, la ou les autres huiles de base de la composition lubrifiante selon l’invention peuvent être choisies parmi les huiles de base du groupe II ou III.
Il appartient à l’homme du métier d’ajuster la teneur en huile de base à mettre en œuvre dans une composition lubrifiante.
Selon un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l’invention comprend : de 5 à 95% en poids, de préférence de 10 à 70% en poids, avantageusement de 15 à 50% en poids, de la composition de diesters selon l’invention, et de 5 à 95% en poids, de préférence de 30 à 90% en poids, avantageusement de 50 à 85% en poids, d’une ou plusieurs autres huiles de base, par rapport au poids total de la composition lubrifiante selon l’invention.
Selon un mode de réalisation, le ou les additifs de la composition lubrifiante sont choisis parmi les modificateurs de frottements, les détergents, les additifs anti usure, les additifs extrême-pression, les dispersants, les antioxydants, les abaisseurs du point d’écoulement, les agents anti-mousse, les passivateurs de métaux, et leurs mélanges. Ces additifs sont bien connus de l’homme du métier dans le domaine de la lubrification de pièces mécaniques.
Ces additifs peuvent être introduits isolément et/ou sous la forme d’un mélange à l’image de ceux déjà disponibles à la vente pour les formulations de lubrifiants commerciaux pour moteurs de véhicules, de niveau de performance tels que définis par l’ACEA (Association des Constructeurs Européens d’Automobiles) et/ou l’API (American Petroleum Institute), bien connus de l’homme du métier.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre au moins un additif modificateur de frottement. L’additif modificateur de frottement peut être choisi parmi un composé apportant des éléments métalliques et un composé exempt de cendres. Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre ou de phosphore. Les additifs modificateurs de frottement exempt de cendres sont généralement d’origine organique et peuvent être choisis parmi les monoesters d’acides gras et de polyols, les amines alcoxylées, les amines grasses alcoxylées, les époxydes gras, les époxydes gras de borate ; les amines grasses ou les esters de glycérol d’acide gras. Selon l’invention, les composés gras comprennent au moins un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 2 % en poids ou de 0,01 à 5 % en poids, préférentiellement de 0,1 à 1 ,5 % en poids ou de 0,1 à 2 % en poids d’additif modificateur de frottement, par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Une composition lubrifiante mise en œuvre selon l’invention peut comprendre au moins un additif antioxydant.
L’additif antioxydant permet généralement de retarder la dégradation de la composition en service. Cette dégradation peut notamment se traduire par la formation de dépôts, par la présence de boues ou par une augmentation de la viscosité de la composition.
Les additifs antioxydants agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d’hydropéroxydes. Parmi les additifs antioxydants couramment employés, on peut citer les additifs antioxydants de type phénolique, les additifs antioxydants de type aminé, les additifs antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces additifs antioxydants, par exemple les additifs antioxydants phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempt de cendres ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N'-dialkyle- aryle-diamines et leurs mélanges.
De préférence selon l’invention, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en CICI 0, de préférence un groupement alkyle en C1-C6, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement tert-butyle.
Les composés aminés sont une autre classe d’additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les amines aromatiques, par exemple les amines aromatiques de formule NQ1Q2Q3 dans laquelle Q1 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, Q2 représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, Q3 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule Q4S(O)ZQ5 dans laquelle Q4 représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, Q5 représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou
2.
Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux peuvent également être utilisés comme additifs antioxydants.
Une autre classe d’additifs antioxydants est celle des composés cuivrés, par exemples les thio- ou dithio-phosphates de cuivre, les sels de cuivre et d’acides carboxyliques, les dithiocarbamates, les sulphonates, les phénates, les acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, les sels d’acide ou d’anhydride succiniques peuvent également être utilisés.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut contenir tous types d’additifs antioxydants connus de l’homme du métier.
De manière avantageuse, une composition lubrifiante selon l’invention comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,5 à 2 % en poids d’au moins un additif antioxydant, par rapport au poids total de la composition.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut également comprendre au moins un additif détergent.
Les additifs détergents permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d’oxydation et de combustion.
Les additifs détergents utilisables dans une composition lubrifiante selon l’invention sont généralement connus de l’homme de métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé peut être un cation métallique d’un métal alcalin ou alcalino- terreux.
Les additifs détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d’acides carboxyliques, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum.
Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stoechiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stoechiométrique. Il s’agit alors d’additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l’additif détergent est alors généralement sous la forme d’un sel métallique insoluble dans l’huile, par exemple un carbonate, un hydroxyde, un oxalate, un acétate, un glutamate, préférentiellement un carbonate.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut par exemple comprendre de 2 à 4 % en poids d’additif détergent, par rapport au poids total de la composition. Également, une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre au moins un agent dispersant, distinct des composés de type succinimide définis selon l’invention.
L’agent dispersant peut être choisi parmi les bases de Mannich, les succinimides, par exemple de type polyisobutylène succinimide.
Une composition lubrifiante mise en œuvre selon l’invention peut par exemple comprendre de 0,2 à 10 % en poids d’agent(s) dispersant(s) distinct(s) des composés de type succinimide définis selon l’invention, par rapport au poids total de la composition.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre en outre au moins un agent anti-usure et/ou extrême-pression.
Il existe une grande variété d'additifs anti-usure. De manière préférée pour la composition lubrifiante selon l'invention, les additifs anti-usure sont choisis parmi les organophosphates. Ils présentent l’avantage de ne pas former de cendre et d’être thermiquement stables. On peut citer par exemple les additifs phospho-soufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. Les composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(OQ6)(OQ7))2, dans laquelle Q6 et Q7, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle, préférentiellement un groupement alkyle comportant de 1 à 18 atomes de carbone.
Les phosphates d'amines sont également des additifs anti-usure et extrême pression qui peuvent être employés dans une composition selon l'invention. Toutefois, le phosphore apporté par ces additifs peut agir comme poison des systèmes catalytiques des automobiles car ces additifs sont générateurs de cendres. On peut minimiser ces effets en substituant partiellement les phosphates d'amines par des additifs n'apportant pas de phosphore, tels que, par exemple, les polysulfures, notamment les oléfines soufrées.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 15% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, préférentiellement de 1 à 5% en poids d’agent(s) antiusure, par rapport au poids total de la composition.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre en outre au moins un agent antimousse.
L’agent antimousse peut être choisi parmi les polyacrylates, les polysiloxanes ou leurs hybrides.
Une composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre de 0,01 à 2 % massique ou de 0,01 à 5 % massique, préférentiellement de 0,1 à 1 ,5 % massique ou de 0,1 à 2 % massique d’agent antimousse, par rapport au poids total de la composition. Une composition lubrifiante convenant à l’invention peut également comprendre au moins un additif abaisseur du point d’écoulement, (dits encore agents « PPD » pour « Pour Point Depressant » en langue anglaise).
En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, les additifs abaisseurs de point d’écoulement améliorent généralement le comportement à froid de la composition. Comme exemple d’additifs abaisseurs de point d’écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d’alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes, les polystyrènes alkylés.
La composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre : de 5 à 94,9% en poids, de préférence de 10 à 70% en poids, avantageusement de 15 à 50% en poids, de la composition de diesters selon l’invention, et de 5 à 94,9% en poids, de préférence de 30 à 90% en poids, avantageusement de 50 à 85% en poids, d’une ou plusieurs autres huiles de base, de 0, 1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, avantageusement de 1 à 5% en poids d’un ou plusieurs additifs choisis parmi les modificateurs de frottements, les modificateurs d’indice de viscosité, les détergents, les dispersants, les additifs anti-usure et/ou extrême-pression, les antioxydants, les abaisseurs du point d’écoulement, les agents anti-mousse et leurs mélanges, par rapport au poids total de la composition lubrifiante selon l’invention.
La composition lubrifiante selon l’invention peut comprendre : de 5 à 94,9% en poids, de préférence de 10 à 70% en poids, avantageusement de 15 à 50% en poids, de la composition de diesters selon l’invention comprenant au moins un diester de formule (4) dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, de préférence un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone, et de 5 à 94,9% en poids, de préférence de 30 à 90% en poids, avantageusement de 50 à 85% en poids, d’une ou plusieurs autres huiles de base, de 0, 1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, avantageusement de 1 à 5% en poids d’un ou plusieurs additifs choisis parmi les modificateurs de frottements, les modificateurs d’indice de viscosité, les détergents, les dispersants, les additifs anti-usure et/ou extrême-pression, les antioxydants, les abaisseurs du point d’écoulement, les agents anti-mousse et leurs mélanges, par rapport au poids total de la composition lubrifiante selon l’invention.
La composition lubrifiante selon l’invention peut être obtenue par mélange des constituants de la composition lubrifiante. La présente invention concerne également un procédé de préparation d’une composition lubrifiante comprenant les étapes : préparation d’une composition de diesters selon le procédé décrit ci-dessus, et mélange d’au moins une autre huile de base et/ou d’au moins un additif avec la composition de diesters.
De préférence, le procédé de préparation d’une composition lubrifiante selon l’invention ne comprend pas d’étape intermédiaire de séparation des produits formés lors de l’étape de préparation de la composition de diesters, avant l’étape de mélange. De préférence, le procédé de préparation d’une composition lubrifiante selon l’invention ne comprend pas d’étape d’hydrogénation, en particulier d’hydrogénation de la composition de diesters obtenus à l’issue de l’étape de préparation de la composition de diesters.
La ou les autres huiles de base et le ou les additifs mis en œuvre dans le procédé de préparation de la composition lubrifiante peuvent présenter une ou plusieurs des caractéristiques décrites précédemment dans le cadre de la composition lubrifiante de l’invention.
La composition lubrifiante obtenue par ce procédé de préparation peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques décrites ci-dessus dans le cadre de la composition lubrifiante selon l’invention.
Figure imgf000032_0001
L’invention a également pour objet une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant (i) la composition de diesters selon l’invention et (ii) au moins un corps gras et/ou (iii) au moins un additif cosmétique.
De préférence, la composition de diesters mise en œuvre dans la composition cosmétique ou pharmaceutique présente une ou plusieurs des caractéristiques définies ci- dessus dans le cadre de la composition de diesters. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de diesters selon l’invention mise en œuvre dans la composition cosmétique ou pharmaceutique comprend au moins un diester insaturé.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de diesters mise en œuvre dans la composition cosmétique ou pharmaceutique comprend au moins un diester de formule (4) dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 17 atomes de carbone, de préférence encore de 12 à 17 atomes de carbone.
Le corps gras peut être choisi parmi les huiles hydrocarbonées d'origine biologique ou pétrochimique, les huiles végétales, les beurres végétaux, les éthers et alcools gras, les esters huileux (différents des diesters de l’invention), les alcanes et les huiles silicones.
Les huiles hydrocarbonées sont des corps gras issus de procédés pétrochimiques. A titre d'exemple, on peut citer, les huiles minérales, les isoparaffines, les cires, les paraffines, les polyisobutènes ou encore les polydécènes.
Des exemples d'huiles végétales sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ou de camélia. Les beurres végétaux sont des corps gras qui ont les mêmes propriétés que les huiles végétales. La différence entre les deux consiste dans le fait que les beurres se présentent sous forme solide à température ambiante. Aussi, contrairement aux huiles végétales, la matière première dont est extrait un beurre (pulpe, graines ou amandes) est chauffée après avoir été broyée pour l'extraction de la matière grasse. Comme les huiles végétales, les beurres peuvent être raffinés pour assurer une meilleure conservation, neutraliser les odeurs, améliorer la couleur et la consistance. Riches en antioxydants et nourrissants les propriétés cosmétiques des beurres végétaux améliorent l'élasticité de la peau, protègent des agressions extérieures en laissant un film protecteur sur l'épiderme et réduisant ainsi la déshydratation, réparent et apaisent en régénérant le film hydrolipidique naturel de la peau. Des exemples de beurres végétaux sont notamment le beurre de karité, le beurre de cacao, le beurre de mangue, le beurre de shorea ou encore le beurre d'olive.
Les éthers et les alcools gras sont des substances cireuses grasses à longue chaîne et aux propriétés remarquables notamment filmogènes, émollientes, hydratantes, adoucissantes et protectrices. Ils agissent comme huiles hydratantes et comme émulsifiants. Des exemples d'alcool gras ou d'éthers sont : le cetyl Alcohol, le Stearyl Alcohol, le myristyl alcohol, l'auryl alcohol, le behenyl alcohol, le cetearyl alcohol, le dicaprylyl éthers, les stearyl éthers ou l'octyldodecanol (identifiés par leur dénomination I NCI).
Les esters huileux ou huiles estérifiées (disctincts des diesters de l’invention) sont le produit d'une réaction entre des acides gras (acides à chaînes plus longues, comme par exemple l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide palmitique) et des alcools (des alcools gras ou des polyols comme le glycérol). Ces huiles peuvent contenir des substances issues de la pétrochimie, comme c'est le cas pour l'Isopropyl Palmitate. Des exemples d'esters huileux sont le caprylic capric triglycéride, le coco caprylate caprate, l'oleyl erucate, l'oleyl linoleate, le decyl oleate ou encore le PPG-3 benzyl éther myristate (identifiés par leur dénomination I NCI).
On entend par huiles de silicones ou polysiloxanes, une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. Comme huile de silicone, on peut notamment citer le phenylpropyldimethylsiloxysilicate, les diméthicones ou encore le cyclopentasiloxane (identifiés par leur dénomination I NCI).
L’additif, distinct du corps gras et de la composition de diesters, peut être choisi parmi tout adjuvant ou additif habituellement utilisé dans les domaines considérés et notamment dans les domaines cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir le ou les éventuels additifs de la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition émolliente conforme à l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Parmi les adjuvants classiques susceptibles d'être contenus (selon le caractère hydrosoluble ou liposoluble de ces adjuvants), on peut citer notamment les tensioactifs moussants anioniques (tels que lauryl ether sulfate de sodium, alkyl phosphate de sodium, trideceth sulfate de sodium), amphotères (tels que alkyl bétaine, disodium cocoamphodiacetate) ou non ioniques de HLB supérieure à 10 (tels que POE/PPG/POE, Alkylpolyglucoside, polyglyceryl-3hydroxylauryl ether) ; les conservateurs ; les séquestrants (EDTA) ; les antioxydants ; les parfums ; les matières colorantes telles que les colorants solubles, les pigments et les nacres ; les charges matifiantes, tenseurs, blanchissantes ou exfoliantes ; les actifs cosmétiques ayant pour effet d'améliorer les propriétés cosmétiques de la peau, hydrophiles ou lipophiles ; les électrolytes ; les polymères hydrophiles ou lipophiles, anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, épaississants, gélifiants ou dispersants ; les amincissants tels que la caféine ; les azurants optiques ; les antisébohrréïques ; et leur mélange. Les quantités de ces différents adjuvants cosmétiques sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple la composition cosmétique comprend une teneur globale allant de 0,01 à 20 % en poids d’additifs par rapport au poids total de la composition.
Dans le cas où la composition cosmétique, dermatologique, pharmaceutique de l’invention est une composition dermatologique ou pharmaceutique, ladite composition peut comprendre un ou plusieurs principes actifs thérapeutiques. Comme actifs utilisables dans la composition dermatologique ou pharmaceutique de l'invention, on peut citer par exemple, les filtres solaires ; les vitamines hydrosolubles ou liposolubles comme la vitamine A (rétinol), la vitamine E (tocophérol), la vitamine C (acide ascorbique), la vitamine B5 (panthénol), la vitamine B3 (niacinamide), les dérivés de ces vitamines (notamment esters) et leurs mélanges ; les antiseptiques ; les actifs antibactériens comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4'-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) ; les antimicrobiens tels que le peroxyde de benzoyle, la niacine (vit. PP) ; et leurs mélanges.
Cette composition cosmétique ou pharmaceutique comprend un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire qui ne présente pas d'effets secondaires délétères et en particulier qui ne produit pas de rougeurs, d'échauffements, de tiraillements ou de picotements inacceptables pour un utilisateur.
Selon un mode de réalisation la composition cosmétique, dermatologique ou pharmaceutique a une teneur en composition de diesters selon l’invention allant de 0,5 à 80%, de préférence de 1 à 50% et avantageusement de 5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique ou pharmaceutique.
Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition cosmétique ou pharmaceutique comprend, par rapport au poids total de la cosmétique ou pharmaceutique : de 0,5 à 80% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids et avantageusement de 5 à 30% en poids, de la composition de diesters selon l’invention, de 0 à 90% en poids, de préférence de 5 à 80% en poids et avantageusement de 10 à 70% en poids, de préférence de 20 à 60% en poids, et avantageusement de 30 à 50% en poids, de corps gras, de 0 à 20% en poids d’additifs, de 0 à 20% en poids d’actifs thérapeutiques, étant entendu que la composition comprend au moins un additif ou au moins un corps gras.
Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition cosmétique ou pharmaceutique comprend, par rapport au poids total de la cosmétique ou pharmaceutique : de 0,5 à 80% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids et avantageusement de 5 à 30% en poids, de la composition de diesters selon l’invention, de 0 à 90% en poids, de préférence de 5 à 80% en poids et avantageusement de 10 à 70% en poids, de préférence de 20 à 60% en poids, et avantageusement de 30 à 50% en poids, de corps gras choisi parmi les huiles hydrocarbonées d'origine biologique ou pétrochimique, les huiles végétales, les beurres végétaux, les éthers et alcools gras, les esters huileux (différents des diesters), les alcanes et les huiles silicones, de 0 à 20% en poids d’additifs choisis parmi les tensioactifs moussants anioniques, amphotères ou non ioniques de HLB supérieure à 10; les conservateurs ; les séquestrants; les antioxydants ; les parfums ; les matières colorantes ; les charges matifiantes, tenseurs, blanchissantes ou exfoliantes ; les actifs cosmétiques ayant pour effet d'améliorer les propriétés cosmétiques de la peau, hydrophiles ou lipophiles ; les électrolytes ; les polymères hydrophiles ou lipophiles, anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, épaississants, gélifiants ou dispersants ; les amincissants; les azurants optiques ; les antisébohrréïques ; et leur mélange, éventuellement de 0 à 20% en poids d’actifs thérapeutiques, étant entendu que la composition comprend au moins un additif ou au moins un corps gras.
La composition cosmétique ou pharmaceutique selon l'invention peut ainsi être une composition anhydre, une émulsion telle qu'une émulsion eau-dans-huile (E/H), une émulsion huile-dans-eau (H/E) ou une émulsion multiple (notamment E/H/E ou H/E/H), une nanoémulsion, ou encore une dispersion.
La composition cosmétique ou pharmaceutique selon l'invention se présente sous forme de crème plus ou moins souple ou d'une émulsion vaporisable, elle peut constituer par exemple une composition de démaquillage ou de nettoyage de la peau, des lèvres, une composition après-solaire, une composition pour le massage de la peau, une composition de baume soin douche, une composition anti-transpirante, une composition de masque, une composition de baume réparateur, une composition gommante et/ou exfoliante aussi bien pour le visage que pour les mains (lorsqu'elle contient des particules exfoliantes), une composition de maquillage, une composition de rasage, une composition de baume après- rasage, une composition parfumée, une composition pour lingettes ou encore une composition vaporisable.
La composition cosmétique ou pharmaceutique selon l'invention peut également constituer une composition solaire lorsqu’elle inclura au moins un filtre-solaire.
La composition cosmétique ou pharmaceutique selon l'invention est une composition cosmétique lorsqu’elle est procure uniquement un effet cosmétique. Typiquement, la composition cosmétique selon l’invention est exempte d’actifs thérapeutiques.
Au contraire, la composition cosmétique ou pharmaceutique selon l'invention est une composition dermatologique ou pharmaceutique lorsqu’elle procure un effet thérapeutique. Typiquement, la composition dermatologique ou pharmaceutique selon l’invention comprend au moins un actif thérapeutique, par exemple choisi parmi les filtres solaires ; les antiseptiques ; les actifs antibactériens comme le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), le 3,4,4'-trichlorocarbanilide (ou triclocarban) ; les antimicrobiens tels que le peroxyde de benzoyle, la niacine (vit. PP) ; et leurs mélanges.
EXEMPLES
Dans la suite de la présente description, des exemples sont donnés à titre illustratif de la présente invention et ne visent en aucun cas à en limiter la portée. Exemple 1 : procédé de préparation d’un diester
Etape a) : réduction de l’acide 12-hydroxystéarique (12-HSA) en 1 ,12-octadécanediol On prépare une solution de 60 g de 12-HSA dans V2 = 250 mL de THF sec.
On charge dans le tricol la solution commerciale d’aluminohydrure de lithium (LAH) puis V1 = 250 mL de THF sec.
On refroidit le mélange à -5°C.
On additionne en 30 min par l’ampoule de coulée la solution de 12-HSA sans dépasser +10°C. Il y a prise en masse du milieu réactionnel. On ajoute 200 mL de THF. Agitation la nuit à température ambiante jusqu’à conversion complète du produit de départ.
Un contrôle par COM (SiO2 / aluminium ; heptane 70 / AcOEt 30 / PMA) indique la fin de la réaction.
Traitement : Le milieu est refroidi à +10°C. On effectue l’hydrolyse par ajout goutte à goutte de 250 mL (3,3 vol.) d’eau potable. Le mélange est acidifié jusqu’à pH = 2 par addition de 180 mL (3 vol.) d’acide sulfurique à 30%. Après décantation et séparation des deux phases, la phase aqueuse est extraite avec 3 x 150 mL de MTBE. Les phases organiques regroupées sont lavées avec 250 mL d’eau potable, 250 mL de solution de NaHCO3 saturée et 250 mL de saumure. La phase organique est concentrée à sec à l’évaporateur rotatif à 45°C.
On obtient le 1 ,12-octadécanediol sous forme de solide blanc.
Etape a-bis) : Cristallisation du 1 ,12-octadécanediol
Le 1 ,12-octadécanediol brut a été recristallisé en portant au reflux 5 à 20 g de diol en suspension dans 30 à 200 mL d’heptane. Le mélange reste trouble et on ajoute progressivement de l’heptane par portions de 10 mL en laissant 10 min au reflux entre chaque ajout. On laisse le mélange sous agitation lente à température ambiante durant 2 heures. Le diol commence à cristalliser vers 50-55°C.
Le précipité est isolé par filtration sur plaque frittée n°4.
On obtient un solide blanc séché durant 2 h par percolation d’azote.
La cristallisation permet d’obtenir une pureté 1 ,12-octadécanediol d’au moins 80% voire d’au moins 90%.
Etape a-ter) : lavage
Le solide obtenu à l’issu de l’étape a-bis), composé majoritairement de 1 ,12-octadecanediol, est filtré sur un filtre thermostaté puis le gâteau est lavé une fois avec 6 volumes d’heptane froid. Ce protocole permet d’obtenir une teneur résiduelle en alcools gras de moins de 0,1 % en poids.
Etape b) : estérification du 1 ,12-octadecanediol en diester
Le diol 1 ,12-octadecanediol, éventuellement purifié comme décrit à l’étape a-bis), est estérifié à l’aide d’acide butyrique en présence d’un catalyseur (APTS) dans du toluène avec un ratio massique diol/acide saturé de 1/4.
Exemple 2 : Propriétés du diester
Le diester obtenu, soit sans purification, soit avec purification (cristallisation de l’étape a-bis) suivi d’un lavage de l’étape a-ter)) est testé pour ses propriétés physico-chimiques. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2 et montre que les diesters obtenus par le procédé de l’invention ont des propriétés les rendant adaptées aux applications lubrifiantes.
[Table 2]
Figure imgf000038_0001
Exemple 3 : Préparation et évaluation d’autres diesters
Des diesters ont été préparés avec un procédé identique à celui de l’exemple 1 avec mise en œuvre de l’étape a-bis) de cristallisation, où lors de l’étape b), l’acide butyrique a été remplacé par un autre acide :
- Ex. 3A = acide acétique / acide 2-éthylhexanoïque dans un ratio molaire 1/3,
- Ex. 3B = acide oléique.
Les propriétés physicochimiques des diesters ont été mesurées et son indiquées dans le tableau 3.
[Table 3]
Figure imgf000038_0002
Figure imgf000039_0001
Les résultats du tableau 3 montrent que les diesters de l’invention présentent de bonnes propriétés physico-chimiques, en particulier un bon indice de viscosité, permettant une utilisation comme huile de base lubrifiante ou comme émollient en cosmétique. Le diester de l’ex. 3B préparé à partir d’un acide insaturé à chaine longue (par exemple plus de 11 atomes de carbone), peut être plus particulièrement utilisé comme émollient dans des compositions cosmétiques.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé de préparation d’au moins un diester, ledit procédé comprenant : a) une réaction de transformation de la fonction acide d’au moins un acide hydroxycarboxylique, ou de la fonction ester d’au moins un ester d’acide hydroxycarboxylique et d’alcool, en fonction alcool afin d’obtenir au moins un diol, ledit acide hydroxycarboxylique comportant de 11 à 25 atomes de carbone, b) une réaction d’estérification du diol à l’aide d’au moins un acide saturé ou insaturé comportant de 2 à 24 atomes de carbone afin de former au moins un diester, le diester répondant à la formule (4) :
[Chem 4]
Figure imgf000040_0001
dans laquelle
R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 22 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 22 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 4 à 22 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone.
2. Procédé selon la revendication 1 , comprenant en outre après l’étape a) et avant l’étape b), une étape a-bis) de purification de la composition de diols issue de l’étape a) afin d’augmenter la teneur en diols de la composition de diols issue de l’étape a), ladite étape de purification a-bis) comprenant de préférence au moins une étape de cristallisation du diol.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, comprenant en outre avant l’étape a), une étape préliminaire de purification de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique afin d’augmenter la teneur en acide hydroxycarboxylique ou en ester d’acide hydroxycarboxylique de la composition d’acide hydroxycarboxylique ou d’ester d’acide hydroxycarboxylique mise en œuvre à l’étape a) subséquente, ladite étape préliminaire de purification comprenant de préférence au moins une étape de cristallisation de l’acide hydroxycarboxylique ou de l’ester d’acide hydroxycarboxylique. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel l’acide hydroxycarboxylique répond à la formule (1) et/ou l’acide saturé ou insaturé répond à la formule (2) :
[Chem 1]
Figure imgf000041_0001
[Chem 2]
O
R A 'OH dans laquelle :
R1 représente un radical alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, de préférence de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle ou alkényle, linéaire ou ramifié, comprenant de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone,
R3 représente un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, de préférence un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle linéaire comportant de 4 à 12 atomes de carbone. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le diol répond à la formule (3) et le diester répond à la formule (4) :
[Chem 3]
Figure imgf000041_0002
[Chem 4]
Figure imgf000042_0001
dans laquelle
R1 représente un radical alkyle ou alkényle comportant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle ou alkényle comportant de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone,
R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle ou alkényle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel un mélange d’acide saturé ou insaturé est mis en œuvre à l’étape b), de préférence un mélange d'acide saturé. Composition de diester(s) comprenant au moins un diester de formule (4) : [Chem 4]
Figure imgf000042_0002
dans laquelle
R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 22 atomes de carbone ou un radical alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 22 atomes de carbone, de préférence un radical alkyle ou alkényle comportant de 3 à 18 atomes de carbone, de préférence encore de 5 à 12 atomes de carbone,
R2 représente un radical divalent alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 4 à 22 atomes de carbone, de préférence encore de 8 à 18 atomes de carbone, étant entendu que le nombre total d’atomes de carbone de R1 et R2 va de 9 à 23, de préférence de 9 à 20 atomes de carbone, de préférence encore de 10 à 18 atomes de carbone, R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence un alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle ou alkényle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone, ladite composition de diester(s) comprenant, par rapport au poids total de la composition de diester(s), au moins 70% en poids de diesters de formule (4) qui ne se distinguent les uns des autres que par les groupements R3 et R4. Composition de diester(s) selon la revendication 7, obtenue par le procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 6. Composition selon la revendication 7 ou 8, comprenant, par rapport au poids total de la composition, au moins 70% en poids d’un unique diester répondant à la formule (4), de préférence au moins 80% en poids d’un unique diester répondant à la formule (4), de préférence au moins 90% en poids d’un unique diester répondant à la formule (4). Composition selon l’une des revendications 7 à 9, dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, ou un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié, comportant de 12 à 17 atomes de carbone. Utilisation de la composition de diester(s) selon l’une quelconque des revendications 7 à 9, comme huile de base dans une composition lubrifiante ou comme émollient dans une composition cosmétique ou pharmaceutique. Composition lubrifiante comprenant la composition de diester(s) selon l’une quelconque des revendications 7 à 9 et :
(i) au moins une huile de base différente des diesters, et/ou
(ii) au moins un additif différent des diesters. Composition lubrifiante selon la revendication 12, dans laquelle la composition de diester(s) comprend au moins un diester de formule (4) dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 19 atomes de carbone, de préférence un alkyle linéaire ou ramifié comportant de 2 à 17 atomes de carbone, avantageusement un alkyle linéaire comportant de 2 à 12 atomes de carbone. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant (i) la composition de diesters selon l’une quelconque des revendications 7 à 9 et (ii) au moins un corps gras et/ou
(iii) au moins un additif cosmétique. Composition cosmétique ou pharmaceutique selon la revendication 14, dans laquelle la composition de diester(s) comprend au moins un diesterde formule (4) dans laquelle R3 et R4 représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical monovalent alkényle, linéaire ou ramifié comportant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 17 atomes de carbone, de préférence encore de 12 à 17 atomes de carbone.
PCT/EP2022/086078 2021-12-16 2022-12-15 Procede de fabrication de diesters et diesters ainsi obtenus WO2023111143A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2113737A FR3130798A1 (fr) 2021-12-16 2021-12-16 Procede de fabrication de diesters et diesters ainsi obtenus
FRFR2113737 2021-12-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023111143A1 true WO2023111143A1 (fr) 2023-06-22

Family

ID=81580789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2022/086078 WO2023111143A1 (fr) 2021-12-16 2022-12-15 Procede de fabrication de diesters et diesters ainsi obtenus

Country Status (2)

Country Link
FR (1) FR3130798A1 (fr)
WO (1) WO2023111143A1 (fr)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB779391A (en) * 1954-08-13 1957-07-17 Rohm & Haas Improvements in 2, 5-dimethyl-1, 6-hexanediol and esters thereof
US5008126A (en) 1989-06-27 1991-04-16 Nabisco Brands, Inc. Long chain diol diesters as low calorie fat mimetics
WO2008100822A2 (fr) 2007-02-12 2008-08-21 Chevron U.S.A. Inc. Lubrifiants à base de diester et leurs procédés de fabrication
US20100120642A1 (en) 2008-11-13 2010-05-13 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of diester-based lubricants from enzymatically-directed epoxides
WO2011005604A2 (fr) 2009-07-07 2011-01-13 Chevron U.S.A. Inc. Synthèse d'esters biolubrifiants à partir de dérivés d'acides gras insaturés
US20150094246A1 (en) 2013-10-02 2015-04-02 Biosynthetic Technologies, Llc Estolide compositions exhibiting superior high-performance properties
FR3105221A1 (fr) * 2019-12-20 2021-06-25 Total Marketing Services Procede de preparation de diesters a partir d’alcool gras insatures et diesters ainsi obtenus

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB779391A (en) * 1954-08-13 1957-07-17 Rohm & Haas Improvements in 2, 5-dimethyl-1, 6-hexanediol and esters thereof
US5008126A (en) 1989-06-27 1991-04-16 Nabisco Brands, Inc. Long chain diol diesters as low calorie fat mimetics
WO2008100822A2 (fr) 2007-02-12 2008-08-21 Chevron U.S.A. Inc. Lubrifiants à base de diester et leurs procédés de fabrication
EP2121567A2 (fr) * 2007-02-12 2009-11-25 Chevron U.S.A., Inc. Lubrifiants à base de diester et leurs procédés de fabrication
US20100120642A1 (en) 2008-11-13 2010-05-13 Chevron U.S.A. Inc. Synthesis of diester-based lubricants from enzymatically-directed epoxides
WO2011005604A2 (fr) 2009-07-07 2011-01-13 Chevron U.S.A. Inc. Synthèse d'esters biolubrifiants à partir de dérivés d'acides gras insaturés
US20150094246A1 (en) 2013-10-02 2015-04-02 Biosynthetic Technologies, Llc Estolide compositions exhibiting superior high-performance properties
FR3105221A1 (fr) * 2019-12-20 2021-06-25 Total Marketing Services Procede de preparation de diesters a partir d’alcool gras insatures et diesters ainsi obtenus

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
INTERNATIONAL JOURNAL OF TOXICOLOGY, vol. 10, no. I, 1991, pages 9 - 19
LEBARBÉ THOMAS ET AL: "Branched polyethylene mimicry by metathesis copolymerization of fatty acid-based [alpha],[omega]-dienes", GREEN CHEMISTRY, vol. 16, no. 4, 1 January 2014 (2014-01-01), GB, pages 1755 - 1758, XP055947884, ISSN: 1463-9262, DOI: 10.1039/C3GC42280A *
LEBARBÉ THOMAS ET AL: "Supporting Information Branched polyethylene mimicry by metathesis copolymerization of fatty acid-based [alpha],[omega]-dienes. Materials and Instrumentation", GREEN CHEMISTRY, 19 December 2013 (2013-12-19), pages 1 - 10, XP055948370, Retrieved from the Internet <URL:https://www.rsc.org/suppdata/gc/c3/c3gc42280a/c3gc42280a.pdf> [retrieved on 20220803] *
STAUDINGER H H. ET AL: "Viskositätsuntersuchungen an niedermolekularen Estern mit verzweigten Molekülen", MAKROMOL. CHEM AND PHYSICS, vol. 3, no. 1, 1 January 1949 (1949-01-01), pages 251 - 280, XP055947887, ISSN: 0025-116X, DOI: 10.1002/macp.1949.020030117 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR3130798A1 (fr) 2023-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3600227A1 (fr) Composition gelifiee biosourcée
FR2968951A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un compose d&#39;acide cucurbique et une inuline hydrophobe
FR2973227A1 (fr) Composition cosmetique comprenant du 4-(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)butan-2-one
EP1933806B1 (fr) Excipient comprenant un derive de cires pour la fabrication de formulations topiques cosmetiques
JP4285786B2 (ja) （ポリ）アルキレングリコール高級アルキルエーテル誘導体組成物ならびにこれらを含有する洗浄剤、潤滑剤および皮膚外用剤
EP3908248A1 (fr) Composition epaississante biosourcee comprenant un poly(farnésène)
EP1412462A1 (fr) Substitut de lanoline son procede d obtention et ses applications
EP3187166B1 (fr) Polyester epaississant et/ou rheofluidifiant
WO2021123656A1 (fr) Procede de preparation de diesters a partir d&#39;alcool gras insatures et diesters ainsi obtenus
WO2023111143A1 (fr) Procede de fabrication de diesters et diesters ainsi obtenus
WO2021219663A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;estolides ester et composition d&#39;estolides ester
EP0370868B1 (fr) Utilisation de diorganopolysiloxanes modifiés comme anti-oxydants en cosmétique ou en dermatologie
EP0877595A1 (fr) Composition dermocosmetique contenant du retinal
WO2008059155A1 (fr) Compositions lubrifiantes contenant des esters d&#39;acetals de glycerol
EP3600229A1 (fr) Utilisation non-therapeutique d&#39;une huile hydrocarbonee biodegradable
WO2021186131A1 (fr) Composition d&#39;estolides pour applications topiques
WO2023285767A1 (fr) Mono-ester de 2-octanol comme lubrifiant
WO2021116401A1 (fr) Composition lubrifiante pour limiter le frottement
FR2984119A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un acide imido-carboxylique
FR3127398A1 (fr) Composition cosmétique comprenant au moins une huile polaire, un polyol et de l’acide ascorbique
EP3600242A1 (fr) Huile hydrocarbonee pour une utilisation therapeutique
FR3015236A1 (fr) Composition huileuse comprenant un compose d&#39;acide cucurbique et un sel divalent
FR2972354A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un alun, un compose d&#39;acide salicylique et de la gomme arabique
FR2732905A1 (fr) Utilisation d&#39;un compose hydrofluorocarbone comme agent stabilisant d&#39;une emulsion
FR2984123A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un derive d&#39;acide imido-carboxylique sous forme solubilisee

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22839264

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1