WO2023046369A1 - Verfahren zur herstellung eines waschmittels mit verbesserten optischen und rheologischen eigenschaften - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines waschmittels mit verbesserten optischen und rheologischen eigenschaften Download PDF

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WO2023046369A1
WO2023046369A1 PCT/EP2022/072753 EP2022072753W WO2023046369A1 WO 2023046369 A1 WO2023046369 A1 WO 2023046369A1 EP 2022072753 W EP2022072753 W EP 2022072753W WO 2023046369 A1 WO2023046369 A1 WO 2023046369A1
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weight
salt
divalent cation
surfactant
detergent
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PCT/EP2022/072753
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Frank Meier
Volker Blank
Peter Schmiedel
Kathrin Schnepp-Hentrich
Stefan Hammelstein
Josef Markiefka
Thorsten Ott
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a process for producing a liquid detergent containing surfactants.
  • the invention relates to a sequential process for producing a liquid surfactant-containing detergent with improved optical and rheological properties.
  • the commercial success of a detergent portion unit is of course also determined by the ability to provide a product that meets consumer interest.
  • An essential means of communicating product quality and product promise is its appearance, including the shape and color of the portion unit. This applies in particular to water-soluble foil bags, the soluble foils of which are usually transparent and allow a view of the solid or liquid detergent contained. While colored, i.e. non-white, liquid detergents can be obtained simply by adding appropriate dyes, the provision of white liquid detergents is more challenging because the opacifiers previously used to produce them are increasingly being viewed critically from an ecological point of view. against this background, the provision of an ecologically acceptable opacifier is a relevant development goal in the field of liquid detergents and laundry detergents.
  • Liquid detergents are generally produced by means of a sequential process, in the course of which the ingredients of the detergent are mixed with one another in chronological order.
  • the respective intermediate products and the end product are mixed with the input of energy.
  • the end product is characterized not only by the most homogeneous possible distribution of active ingredients, but also by rheological properties that are suitable for handling by the consumer. The type and point in time when these rheological properties are set during the manufacturing process influences the efficiency of the process as well as the final product quality, since the rheological properties of the intermediate and end products are closely related to the for the Homogenization in the course of production expended energy input and the mechanical stress of the intermediate and end products and their components.
  • the application was based on the object of providing an efficient process for producing visually appealing, concentrated liquid detergents.
  • the resulting detergents should also be suitable in particular for packaging in water-soluble film bags.
  • a first subject matter of the present invention is a process for the production of a liquid detergent containing surfactants, containing i) 20 to 80% by weight of surfactant; ii) 2 to 15% by weight of fatty acid; iii) from 0.3% to 8% by weight of a salt of a divalent cation; iv) 8 to 35% by weight of solvent; comprising the steps of: a) providing a first liquid composition containing surfactant, fatty acid and solvent; b) introducing a divalent cation into the liquid composition, wherein the divalent cation is introduced into the liquid composition both in the form of an inorganic salt and in the form of an organic salt, to form a salt-containing composition; c) mixing the salt-containing composition.
  • the starting point of the method according to the invention is the provision of a first liquid composition containing surfactant, fatty acid and solvent in step a).
  • the preparation of this preparation can be carried out in advance in a continuous or discontinuous manner.
  • a line system preferably provided with mixing devices, in which the components of the preparation are brought into contact with one another and mixed, is suitable for continuous production. Due to the reduced outlay in terms of equipment and operations, however, it is preferred if the first liquid composition is provided discontinuously.
  • providing the preparation as a storable mixture (master batch) in a stirred tank or some other container is suitable for this.
  • Such a container not only enables the storage of intermediate products but also allows any fluctuations in the throughput rates of the subsequent, preferably continuously carried out process steps b) and c) to be buffered. It is therefore also preferred if the first liquid composition is introduced continuously from a buffer container into a main line.
  • a salt of a divalent cation is introduced into the liquid composition. This is preferably done via a secondary line, through which the salt is continuously introduced into the main line.
  • the inorganic salt of a divalent cation is introduced into the liquid composition in step b) in the form of an aqueous solution, preferably an alkaline aqueous solution.
  • the addition of the salt of a divalent cation results in the formation of a cloudy white appearance and a sufficiently high and stable viscosity, which is advantageous for the further course of the process and subsequent use.
  • the development of both physical properties of the liquid composition is promoted by mixing all the ingredients. It is therefore also preferred to provide the outlet opening of the secondary line, through which the solution of the inorganic salt of a divalent cation is introduced into the main line, in the effective area of a mixing device which is fitted within the main line.
  • the mixing device can be a static or a dynamic mixer.
  • the solution of the inorganic salt of a divalent cation preferably has a salt concentration of 200 to 800 g/l, preferably 250 to 600 g/l.
  • a corresponding salt content on the one hand reduces the amount of water introduced into the liquid composition and on the other hand enables a sufficiently precise dosing with sufficiently large volumes of the salt solution.
  • the inorganic salt of a divalent cation in step b) is selected from the group of salts of divalent metallic cations, in particular the magnesium and calcium salts, preferably from the group of magnesium chloride, magnesium sulfate, calcium chloride and calcium sulfate, in particular from the group of magnesium chloride and Calcium chloride, most preferably calcium chloride.
  • the organic salt of a divalent cation is introduced into the liquid composition in step b) preferably in the form of a dispersion, particularly preferably in the form of an alkaline aqueous dispersion.
  • the introduction of the dispersion of the organic salt of a divalent cation into the liquid composition is preferably carried out continuously via a secondary line into the main line.
  • the outlet opening of the secondary line is preferably located in the effective area of a mixing device which is fitted within the main line.
  • the dispersion of the organic salt of a divalent cation also has a salt concentration of 200 to 800 g/l, preferably 250 to 600 g/l.
  • the organic salt of a divalent cation is introduced into the liquid composition in step b) in the form of a dispersion, the salt being selected from the group of salts of divalent metallic cations, in particular the magnesium and calcium salts, preferably from the Group Fatty acid salts of magnesium and calcium, especially fatty acid salts of calcium.
  • the calcium salts of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof, in particular calcium salts from the group of calcium stearates, have proven to be particularly advantageous with regard to the formation of a cloudy white appearance.
  • the inorganic salt of a divalent cation and the organic salt of a divalent cation are selected from the group of inorganic and organic calcium salts.
  • step b) the inorganic salt of a divalent cation and the organic salt of a divalent cation can be introduced into the liquid composition together or separately from one another.
  • step b) If the salts are introduced together into the liquid composition in step b), this preferably takes place in the form of a mixture of both salts. This is preferably done in such a way that the inorganic salt of a divalent cation and the organic salt of a divalent cation in step b) are continuously introduced into the main line via a common secondary line, with the outlet opening of the secondary line preferably being in the effective range of a mixing device which is attached within the main line is.
  • an aqueous solution of an inorganic salt of a divalent cation and ii) a dispersion of an organic salt of a divalent cation are introduced into the liquid composition separately in step b), the aqueous solution being introduced before the Dispersion is introduced.
  • the molar ratio of in step b) in the form of an aqueous solution of an inorganic salt of a divalent cation introduced divalent cation to the divalent cation introduced in step b) in the form of a dispersion of an organic salt of a divalent cation is 1:10 to 10:1, preferably 1:6 to 6:1 and in particular 1:3 to 3:1.
  • Step c) preferably takes place for a period of 1 to 24 hours, preferably 4 to 16 hours.
  • a first essential component of the liquid, surfactant-containing detergent and the first liquid composition is the surfactant, which is 20 to 80% by weight, preferably 30 to 75% by weight and in particular 40 to 70% by weight in contained in the liquid detergent containing surfactants.
  • the group of surfactants includes the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants.
  • the compositions according to the invention can comprise one or more of the surfactants mentioned. Particularly preferred compositions contain at least one anionic surfactant as the surfactant.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the group consisting of C9-C13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C 12 -C15 alkane sulfonates, ester sulfonates, alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • Compositions which comprise Cg-Cn-alkylbenzene sulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactants have particularly good dispersing properties.
  • Surfactants of the sulfonate type are preferably Cg-Cis-alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from Ci2-Ci8-monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • Ci2-Ci8-alkanesulfonates and the esters of a-sulfofatty acids for example the a-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alk(en)yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the Ci2-Ci8 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the Cig-C20 oxo alcohols and those secondary half esters Alcohols of these chain lengths are preferred. From washing technology Of interest are the Ci2-Ci6 alkyl sulfates and Ci2-Ci5 alkyl sulfates and Ci4-Ci5 alkyl sulfates. 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid monoesters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • Alkyl sulfates having 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates having 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates having 14 and 15 carbon atoms are preferred for reasons of washing technology.
  • 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C7-C21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-18 Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Alkyl ether sulfates having the formula (A-1) are preferred
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 of the formula (A-1) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, wherein the Representatives with an even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R 1 of the formula (A-1) are derived from fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms .
  • AO in formula (A-1) represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
  • the index n of the formula (A-1) is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. n is very particularly preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Further cations X+ can be selected from NHT, % Zn 2+ , % Mg 2+ , % Ca 2+ , % Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • compositions contain an alkyl ether sulfate selected from
  • the degree of ethoxylation given represents a statistical average, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • the degrees of alkoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the composition contains C9-13 alkyl benzene sulfonates and optionally additionally fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant.
  • composition contains at least one anionic surfactant of the formula (A-3),
  • R' and R" are independently H or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms, and Y + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (in particular Na + ) mean.
  • liquid surfactant-containing detergents preferably produced using the process according to the invention contain at least one anionic surfactant as surfactant, preferably at least one anionic surfactant from the group consisting of Cs-is-alkylbenzenesulfonates, Cs-18-olefinsulfonates, Cs-alkanesulfonates, Cs-is ester sulfonates, Cs-is-alkyl sulfates, Cs-18-alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, in particular at least one anionic surfactant from the group of Cs-is-alkylbenzenesulfonates.
  • anionic surfactant from the group consisting of Cs-is-alkylbenzenesulfonates, Cs-18-olefinsulfonates, Cs-alkanesulfonates, Cs-is ester sulfonates, Cs-is-alkyl sulfates, C
  • the proportion by weight of the anionic surfactant in the total weight of the liquid surfactant-containing detergent is preferably from 20 to 60% by weight and in particular from 22 to 50% by weight.
  • the liquid surfactant-containing detergent and the first liquid composition contain fatty acid as a second essential component.
  • the liquid detergent containing surfactants contains 4 to 12% by weight, preferably 6% by weight, based on its total weight up to 10% by weight fatty acid.
  • This proportion by weight refers to the proportion by weight of the liquid, surfactant-containing detergent produced by means of the process and includes both the fatty acids provided in step a), i.e. also the fatty acid-containing organic salts of a divalent cation optionally introduced in step and such optionally to one fatty acids added at another point in time.
  • the fatty acids can be in acid form or in the form of their salts.
  • Preferred fatty acids are selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
  • the liquid detergent containing surfactants contains the salt of a divalent cation as the third essential component.
  • the proportion by weight of this salt in the total weight of the liquid detergent containing surfactants is preferably 0.4 to 6% by weight and in particular 0.5 to 4% by weight. These proportions by weight have proven to be advantageous both with regard to the appearance and the viscosity of the preparation.
  • the detergent produced according to the invention contains a solvent as the fourth essential component.
  • the proportion by weight of the solvent in the total weight of the detergent preparation is preferably 12 to 32% by weight and in particular 15 to 30% by weight.
  • the liquid, surfactant-containing detergent based on its total weight, contains 7 to 20% by weight, preferably 10 to 18% by weight % contains organic solvent.
  • Preferred organic solvents are selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures thereof, preferably from the Group of propanediol, glycerol and mixtures thereof.
  • the liquid detergent containing surfactants is preferably a mixture of substances with a low water content. Preference is given to detergents which, based on their total weight, contain less than 18% by weight, preferably less than 15% by weight, of water.
  • the process according to the invention is advantageous for liquid, surfactant-containing detergents which, based on their total weight, i) 20 to 80% by weight of surfactant including 20 to 50% by weight of anionic surfactant; ii) 4 to 12% by weight of fatty acid; iii) from 0.5% to 4% by weight of a salt of a divalent metallic cation; iv) 8 to 35% by weight of solvent.
  • composition of some preferably produced liquid detergents containing surfactants can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the detergent, unless stated otherwise).
  • the liquid detergent containing surfactants also contains v) 0.5 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight and in particular 0.5% to 2% by weight of the salt of a monovalent cation.
  • the addition of the monovalent cation intensifies the cloudy white appearance of the detergent preparation.
  • the resulting compositions are distinguished by viscosity properties that are optimal for the process.
  • the addition of the monovalent cation in large proportions by weight brings about sufficient turbidity without increasing the viscosity of the detergent preparation in a way that makes it more difficult to convey it in pipeline systems and meter it in step c).
  • the addition of the salt of a monovalent cation reduces the temperature dependence of the viscosity of the free-flowing detergent composition and in this way simplifies its processing.
  • monovalent metal salts in particular the use of sodium chloride, improves the storage stability, in particular the storage stability in the event of temperature fluctuations.
  • Preferred monovalent cations are selected from the group of monovalent metallic cations.
  • Preferred salts of monovalent cations are selected from the group sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, most preferably from the group sodium chloride, due to their availability and low cost.
  • a second particularly preferred embodiment of the method is characterized in that the liquid surfactant-containing detergent, based on its total weight, i) 20 to 80% by weight of surfactant including 20 to 50% by weight of anionic surfactant; ii) 4 to 12% by weight of fatty acid; iii) from 0.5% to 4% by weight of a salt of a divalent metallic cation; iv) 8 to 35% by weight of solvent; v) from 0.5% to 4% by weight of the salt of a monovalent metallic cation contains.
  • composition of some other liquid detergents produced with particular preference can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the detergent, unless stated otherwise). preferably Cs-is-alkyl benzene sulphonates
  • the liquid surfactant-containing detergent contains, based on its total weight, preferably 12 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, of nonionic surfactant.
  • Preferred nonionic surfactants are from the group of the ethoxylated primary Cs-18 alcohols, preferably the ethoxylated primary Cs-is alcohols with a degree of alkoxylation > 4, particularly preferably the Ci2-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, the Cg- n-alcohols with 7 EO, the Ci3-15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the Ci3-15 oxo alcohols with 7 EO, the Ci2-is alcohols with 5 EO or 7 EO, in particular the Ci2- is 7 EO fatty alcohols or the Ci3-15 7 EO oxo alcohols.
  • anionic surfactant and nonionic surfactant in a weight ratio of from 3:1 to 1:2, preferably from 2:1 to 1:1.5 and in particular from 1 .4:1 to 1:1.
  • co-surfactant it has proven to be technically very particularly advantageous to add another co-surfactant to the previously described surfactant system made up of anionic and nonionic surfactants.
  • the proportion by weight of the co-surfactant in the total weight of the free-flowing detergent preparation is preferably 0.5 to 5% by weight.
  • the co-surfactants are not included in the surfactants described above.
  • Preferred co-surfactants are selected from the group consisting of alkoxylated Cs-Cis-fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic Ce-Cw-alcohols, aromatic Ce-Ci4-alcohols, aliphatic Ce-Ci2-dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8- Fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis-fatty alcohols and mixtures thereof.
  • the addition of a co-surfactant from the group of alkoxylated Cs-Cis-fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3 is very particularly preferred.
  • the addition of the co-surfactant is preferably carried out together with the addition of the inorganic salt of a divalent cation or the dispersion of an organic salt of a divalent cation in the liquid composition.
  • the co-surfactant is introduced into the liquid composition temporally between the aqueous solution of an inorganic salt of a divalent cation and the dispersion of an organic salt of a divalent cation.
  • a third particularly preferred embodiment of the method is characterized in that the liquid surfactant-containing detergent, based on its total weight, i) 20 to 80% by weight of surfactant including 20 to 50% by weight of anionic surfactant and 12 to 30% by weight % Nonionic Surfactant; ii) 4 to 12% by weight of fatty acid; iii) from 0.5% to 4% by weight of a divalent salt; iv) 8 to 35% by weight of solvent vi) 0.5 to 5% by weight of a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated Cs-Cis fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic Ce -Ci4 alcohols, aromatic Ce-Cw alcohols, aliphatic Ce-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Cis fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols and mixtures thereof, preferably from the group consist
  • composition of some other liquid detergents produced with particular preference can be seen from the following tables (data in % by weight based on the total weight of the detergent, unless stated otherwise).
  • Cs-is-alkylbenzenesulfonates of the nonionic surfactant different co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated Cs-Cis-fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic Ce-Ci4 alcohols, aromatic Ce-Ci4 alcohols, aliphatic C6-C12 - Dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8 fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols and mixtures thereof, preferably from the group consisting of alkoxylated Cs-Cis fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3
  • the liquid detergent containing surfactants preferably has a viscosity (21° C., Brookfield viscometer type DV-II. Pro,
  • the liquid detergent containing surfactants is preferably in the form of a structured system.
  • the main types of structured system used in practice are based on dispersed lamellar, spherulitic and attenuated lamellar phases.
  • the liquid surfactant-containing detergent preferably contains a spherulitic phase.
  • Spherulitic phases comprise spherical bodies, commonly referred to in the art as spherulites, in which surfactant bilayers are arranged as concentric shells.
  • the spherulites are dispersed in an aqueous phase in the manner of a classic emulsion, interacting and forming a structured system.
  • Preferred liquid detergents comprise lamellar spherulites, preferably with a maximum diameter of 10 to 100 ⁇ m, more preferably with a maximum diameter of 25 to 50 ⁇ m.
  • the liquid, surfactant-containing detergent preferably has a yield point (TA Instruments AR 2000 rotary rheometer, 20° C., cone and plate with a diameter of 40 mm, 2° cone angle) above 0.1 Pa, preferably above 0.3 Pa.
  • yield point TA Instruments AR 2000 rotary rheometer, 20° C., cone and plate with a diameter of 40 mm, 2° cone angle
  • the rheological properties of the liquid detergent justify its efficient processability in the process according to the invention, and also form the basis of its advantageous optical properties, including its cloudy white appearance.
  • Nephelometry Turbidity Unit (Nephelometric Turbidity Value; NTU) is often used as a measure of transparency. It is a unit used, for example, in water treatment for turbidity measurements, e.g. in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for opaque compositions while low values are determined for clear compositions.
  • the HACH Turbidimeter 2100Q turbidimeter from Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used with the calibration substances StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) and StabICal Solution HACH (800 NTU) , all of which can also be ordered from the Hach Company.
  • the measurement is filled with the composition to be examined in a 10 ml measuring cuvette with a cap and the measurement is carried out at 20.degree.
  • the turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml cuvette) of the liquid detergent containing surfactants is preferably above 60 NTU, preferably above 100 NTU and in particular above 400
  • the liquid detergent is preferably free from organic opacifiers. "Free from” as used in this context means that the respective ingredient is present in the preparation in an amount ⁇ 1% by weight, preferably ⁇ 0.1% by weight, more preferably ⁇ 0.01% by weight. In particular, such a component is then not intentionally added.
  • the liquid surfactant-containing detergent preferably contains in particular no styrene-acrylate copolymers (INCI: styrene/acrylates copolymer).
  • the liquid detergent containing surfactants produced according to the invention can be free of enzymes and/or fragrances. These components are not included in particular because they can adversely affect the turbidity and thus the appearance of the formulation.
  • liquid detergents which, based on their total weight, contain less than 2% by weight, less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight and in particular no enzyme preparation.
  • liquid detergents which, based on their total weight, contain less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight, particularly preferably less than 0.1% by weight and in particular no fragrance.
  • the liquid detergent contains at least one optical brightener, preferably a stilbene-type optical brightener. This is contained in the liquid detergent, based on its total weight, in an amount above 0% by weight, but preferably in an amount below 1% by weight, particularly preferably in an amount below 0.6% by weight.
  • Stilbene-type brighteners for use in the liquid detergent are preferably selected from the group consisting of triazinyl derivatives of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenesulfonic acid.
  • DAS1 diphenyl-4-bis[(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbene-2,2-disulphonate
  • DSBP diphenyl-4-bis(2-sulfostyryl)biphenyl
  • the liquid detergent containing surfactants can comprise at least one red, blue or violet dye.
  • This is present in the liquid detergent, based on its total weight, in an amount above 0% by weight, but preferably in an amount below 0.1% by weight, particularly preferably below 0.02% by weight, for example between 0.001 and 0.01% by weight.
  • a dye serves, for example, to cover a possible yellowish tint in the preparation.
  • suitable dyes includes the dyes, the dye-clay conjugates, the pigments and the photobleaches. Again, suitable dyes include low molecular weight dyes and polymer dyes.
  • the dye is selected from the group of low molecular weight dyes.
  • Useful low molecular weight dyes include dyes that fall within the Color Index (CI) classifications of Direct Blue, Direct Red, Direct Violet, Acid Blue, Acid Red, Acid Violet, Basic Blue, Basic Red, and Basic Violet.
  • Exemplary low molecular weight dyes are Direct Violet 9, Direct Violet 35, Direct Violet 48, Direct Violet 51, Direct Violet 66, Direct Violet 99, Direct Blue 1, Direct Blue 71, Direct Blue 80, Direct Blue 279, Acid Red 17, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Violet 15, Acid Violet 17, Acid Violet 24, Acid Violet 43, Acid Red 52, Acid Violet 49, Acid Blue 15, Acid Blue 17, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 40, Acid Blue 45, Acid Blue 75, Acid Blue 80, Acid Blue 83, Acid Blue 90 and Acid Blue 113, Acid Black 1 , Basic Violet 1 , Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Violet 35 , Basic Blue 3, Basic Blue 16, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 66, Basic Blue 75, Basic Blue 159 and mixtures thereof.
  • the dye is selected from the group of polymeric dyes.
  • Suitable polymer dyes include conjugated chromogens (dye-polymer conjugates) and polymers in which chromogens are polymerized into the backbone.
  • the group of these polymeric dyes includes, for example, dyes commercially available under the name Liquitint®, such as Liquitint® Violet CT, CMC-conjugated Cl Reactive Blue 19 with the product name AZO-CM-Cellulose, alkoxylated polymeric triphenylmethane dyes or alkoxylated polymeric thiophene dyes.
  • a dye-clay conjugate is used as the dye.
  • the group of these dyes includes, inter alia, conjugates of smectite clay or montmorillonite clay or hectorite clay or saponite clay with a cationic/basic dye from the group Cl Basic Yellow 1 to 108, Cl Basic Orange 1 to 69, Cl Basic Red 1 to 118, Cl Basic Violet 1 to 51, Cl Basic Blue 1 to 164, Cl Basic Green 1 to 14, Cl Basic Brown 1 to 23, CI Basic Black 1 to 11.
  • this group of dyes includes montmorillonite Basic Blue B7 Cl 42595 Conjugate, Montmorillonite Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Montmorillonite Basic Violet V3 Cl 42555 Conjugate, Montmorillonite Basic Green G1 Cl 42040 Conjugate, Montmorillonite Basic Red R1 Cl 45160 Conjugate, Montmorillonite Cl Basic Black 2 Conjugate, Hectorite Basic Blue B7 Cl 42595 Conjugate, Hectorite Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Hectorite Basic Violet V3 Cl 42555 Conjugate, Hectorite Basic Green G1 Cl 42040 Conjugate, Hectorite Basic Red R1 Cl 45160 Conjugate, Hectorite Cl Basic Black 2 Conjugate, Saponite Basic Blue B7 Cl 42595 -Conjugate, Saponit Basic Blue B9 Cl 52015 Conjugate, Saponit Basic Violet V3 Cl 42555 conjugate, Saponite Basic Green G1 Cl 42040 conjugate, Saponite Basic Violet V
  • pigments selected from the group of flavanthrone, indanthrone, chlorinated indanthrone with 1 to 4 chlorine atoms, pyranthrone, dichloropyranthrone, monobromodichloropyranthrone, dibromodichloropyranthrone, tetrabromopyranthrone, ultramarine blue (CI pigment blue 29) and ultramarine violet (CI pigment violet 15 ).
  • dyes from the group of photobleaching agents in particular photobleaching agents from the group of phthalocyanine sulfonates, has proven to be technically particularly advantageous.
  • suitable photobleaching agents are aluminum phthalocyanine sulfonate or zinc phthalocyanine sulfonate or mixtures thereof, such as are commercially available under the name Tinolux®.
  • the liquid surfactant-containing detergent is enclosed in a water-soluble film after step c) to form a detergent portion unit.
  • the water-soluble film in which the liquid detergent is packaged may comprise one or more structurally distinct water-soluble polymer(s).
  • Particularly suitable as water-soluble polymer(s) are polymers from the group of (possibly acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers.
  • Water-soluble films for producing the water-soluble casing are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
  • the preparation of the polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol copolymers typically involves the hydrolysis of intermediate polyvinyl acetate.
  • Preferred polyvinyl alcohols and polyvinyl alcohol copolymers have a degree of hydrolysis of 70 to 100 mol %, preferably 80 to 90 mol %, particularly preferably 81 to 89 mol % and in particular 82 to 88 mol %.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters or mixtures thereof; among the esters, Ci-4-alkyl esters or hydroxyalkyl esters are preferred.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • acrylic acid methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters or mixtures thereof; among the esters, Ci-4-alkyl esters or hydroxyalkyl esters are preferred.
  • Other suitable monomers are ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, for example itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films are sold, for example, by MonoSol LLC under the designation M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films with the designation Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or films VF-HP from Kuraray.
  • the water-soluble films can contain additional active substances or fillers, but also plasticizers and/or solvents, in particular water, as further ingredients.
  • the group of further active ingredients includes, for example, materials which protect the ingredients of preparation (A) enclosed by the film material from decomposition or deactivation by exposure to light.
  • Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proven to be particularly suitable here.
  • glycerol ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, sorbitol or mixtures thereof can be used as plasticizers.
  • the surface of the water-soluble film can optionally be powdered with fine powder.
  • Sodium aluminosilicate, silica, talc and amylose are examples of suitable powdering agents.
  • liquid surfactant-containing detergent in a water-soluble film after step c) to form a detergent portion unit with a plurality of receiving chambers.
  • the several receiving chambers of the detergent portion unit can be arranged spatially next to one another or one above the other (stacked). While the method according to the invention can basically be used to produce both types of configuration, the technical advantages of the method according to the invention are particularly noticeable in the production of detergent portion units with receiving chambers arranged next to one another. On the one hand, the specific rheological properties of the liquid detergent allow quick and drip-free dosing even into the smallest cavities, on the other hand the horizontal arrangement of the receiving chambers increases the visibility of the liquid detergent.
  • the detergent portion unit has at least two receiving chambers which at least partially enclose one another. It is also very particularly preferred if the detergent portion unit has at least one further receiving chamber which is filled with a colored detergent preparation.
  • An exemplary preferred detergent portion unit that can be produced using the method according to the invention has at least two receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the liquid surfactant-containing detergent and the other receiving chamber with a second detergent different from the liquid surfactant-containing detergent colored detergent is filled.
  • a further exemplary preferred detergent portion unit comprises at least three receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the liquid surfactant-containing detergent and at least two further receiving chambers separated from one another with a second and a third one from one another and from the liquid surfactant detergents containing different detergents are filled.
  • the detergent portion unit has at least four receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the liquid surfactant-containing detergent and the other three receiving chambers being separated from one another with a second and a third and a fourth from one another and from each other different colored detergents are filled with the first liquid surfactant-containing detergent.
  • a liquid detergent containing surfactants containing i) 20 to 80% by weight surfactant; ii) 2 to 15% by weight of fatty acid; iii) from 0.3% to 8% by weight of a salt of a divalent cation; iv) 8% to 35% by weight of solvent; including the steps: a) providing a first liquid composition containing surfactant, fatty acid and solvent; b) introducing a divalent cation into the liquid composition, wherein the divalent cation is introduced into the liquid composition both in the form of an inorganic salt and in the form of an organic salt, to form a salt-containing composition; c) mixing the salt-containing composition.
  • the inorganic salt of a divalent cation is introduced into the liquid composition in step b) in the form of an aqueous solution and the salt is selected from the group of salts of divalent metallic cations, in particular magnesium and calcium salts, preferably from the group of magnesium chloride, magnesium sulphate, calcium chloride and calcium sulphate, in particular from the group of magnesium chloride and calcium chloride, very particularly preferably calcium chloride.
  • the organic salt of a divalent cation is introduced into the liquid composition in step b) in the form of a dispersion and the salt is selected from the group of salts of divalent metallic cations, in particular magnesium and Calcium salts, preferably from the group consisting of fatty acid salts of magnesium and calcium, in particular fatty acid salts of calcium.
  • the salt of the divalent cation is selected from the group of calcium salts of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof, in particular from the group of calcium stearates.
  • step b) The method according to any one of the preceding items, wherein the inorganic salt of a divalent cation and the organic salt of a divalent cation in step b) are introduced together into the liquid composition.
  • step b) separately i) an aqueous solution of an inorganic salt of a divalent cation and ii) a dispersion of an organic salt of a divalent cation are introduced into the liquid composition and the aqueous solution temporally before the dispersion is introduced.
  • liquid detergent containing surfactants based on its total weight, contains 30 to 75% by weight, preferably 40 to 70% by weight, of surfactant.
  • liquid, surfactant-containing detergent contains, based on its total weight, from 20 to 60% by weight, preferably from 25 to 50% by weight, of anionic surfactant.
  • the surfactant used is at least one anionic surfactant, preferably at least one anionic surfactant from the group consisting of Cs-18-alkylbenzene sulfonates, Cs-is-olefin sulfonates, C s-alkanesulfonates, Cs-is-ester sulfonates, Cs-18-alkyl sulfates, Cs-is-alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, in particular at least one anionic surfactant from the group of Cs-is-alkylbenzenesulfonates.
  • liquid detergent containing surfactants contains, based on its total weight, 4 to 12% by weight, preferably 6 to 10% by weight, of fatty acid.
  • fatty acid is selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
  • the liquid detergent containing surfactants based on its total weight, contains 0.4 to 6% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight, of a salt of a divalent cation.
  • liquid, surfactant-containing detergent based on its total weight, i) 20 to 80 wt .-% surfactant including 20 to 50 wt .-% anionic surfactant; ii) 4 to 12% by weight of fatty acid; iii) from 0.5% to 4% by weight of a salt of a divalent metallic cation; iv) contains 8 to 35% by weight of solvent.
  • liquid detergent containing surfactants based on its total weight, contains 12 to 32% by weight, preferably 15 to 30% by weight, of solvent.
  • liquid detergent containing surfactants based on its total weight, contains 7 to 20% by weight, preferably 10 to 18% by weight, of organic solvent.
  • the organic solvent is selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, Ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxyt
  • liquid detergent containing surfactants based on its total weight, contains less than 18% by weight, preferably less than 15% by weight, of water.
  • liquid surfactant-containing detergent based on its total weight, i) 20 to 80 wt .-% surfactant including 20 to 50 wt .-% anionic surfactant; ii) 4 to 12% by weight of fatty acid; iii) from 0.5% to 4% by weight of a salt of a divalent metallic cation; iv) 8 to 35% by weight of solvent; v) from 0.5% to 4% by weight of the salt of a monovalent metallic cation.
  • liquid, surfactant-containing detergent based on its total weight, comprises 12 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight, of nonionic surfactant.
  • the surfactant used is at least one nonionic surfactant from the group of ethoxylated primary Cs-is alcohols, preferably ethoxylated primary Cs-is alcohols with a degree of alkoxylation> 4, particularly preferably the Ci2-14 Alcohols with 4 EO or 7 EO, the Cg-n-alcohols with 7 EO, the C s-alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the Ci3-15-oxoalcohols with 7 EO, the Ci2-is-alcohols with 5 EO or 7 EO, in particular the C12-18 fatty alcohols with 7 EO or the C -is-oxo alcohols with 7 EO is contained.
  • the surfactant used is at least one nonionic surfactant from the group of ethoxylated primary Cs-is alcohols, preferably ethoxylated primary Cs-is alcohols with a degree of alkoxylation> 4, particularly preferably the Ci2-14 Alcohols with 4
  • step b) together with the addition of the inorganic salt of a divalent cation or the dispersion of an organic salt of a divalent cation, a nonionic co-surfactant from the group of ethoxylated primary Cs-is-alcohols, preferably the ethoxylated primary Cs-is alcohols with a degree of alkoxylation> 4, particularly preferably the Ci2-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, the C9-11 alcohols with 7 EO, the C s-alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the C -is oxo alcohols with 7 EO, the C s alcohols with 5 EO or 7 EO, in particular the C s fatty alcohols with 7 EO or the Ci3-15 oxo alcohols with 7 EO into the liquid composition is introduced.
  • a nonionic co-surfactant from the group of ethoxylated primary Cs-is-alcohols preferably the eth
  • step b) a nonionic co-surfactant from the group of ethoxylated primary Cs-is-alcohols between the aqueous solution of an inorganic salt of a divalent cation and the dispersion of an organic salt of a divalent cation ,
  • the ethoxylated primary Cs-is alcohols with a degree of alkoxylation> 4 particularly preferably the Ci2-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, Cg-n-alcohols with 7 EO, C s-alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C13-15 oxo alcohols with 7 EO, C s-alcohols with 5 EO or 7 EO, in particular the C12-18 fatty alcohols with 7 EO or the C -is oxo alcohols with 7 EO introduced into the liquid composition is introduced into the liquid composition.
  • liquid detergent containing surfactant contains anionic surfactant and nonionic surfactant in a weight ratio of from 3:1 to 1:2, preferably from 2:1 to 1:1.5 and in particular from 1, 4:1 to 1:1.
  • liquid, surfactant-containing detergent based on its total weight, also vi) 0.5 to 5 wt .-% of a co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated Cs-Cis- Fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C6-Ci4 alcohols, aromatic Cs-Cw alcohols, aliphatic C6-C12 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Ci8 fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols and mixtures thereof, preferably from the group consisting of alkoxylated Cs-Cis fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3.
  • a co-surfactant selected from the group consisting of alkoxylated Cs-Cis- Fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic C6-Ci4 alcohols, aromatic Cs-Cw alcohols, aliphatic C6-C12 dial
  • liquid detergent containing surfactants based on its total weight, i) 20 to 80% by weight surfactant including 20 to 50% by weight anionic surfactant and 12 to 30% by weight % nonionic surfactant; ii) 4 to 12% by weight of fatty acid; iii) from 0.5% to 4% by weight of a salt of a divalent metallic cation; iv) 8 to 35% by weight of solvent vi) 0.5 to 5% by weight of a co-surfactant other than the nonionic surfactant selected from the group consisting of alkoxylated Cs-Cis fatty alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 3, aliphatic Cs -Ci4 alcohols, aromatic C6-C14 alcohols, aliphatic Cs-Ci2 dialcohols, monoglycerides of Ci2-Cis fatty acids, monoglycerol ethers of Cs-Cis fatty alcohols and mixture
  • liquid detergents containing surfactants do not contain any organic opacifiers, in particular no styrene-acrylate copolymer.
  • the liquid, surfactant-containing detergent based on its total weight, a red, blue or violet dye in amounts below 0.1 wt .-%, preferably below 0.02 wt .-% contains.
  • liquid detergent containing surfactants has a viscosity (21° C., Brookfield viscometer type DV-II. Pro, spindle no. 2, 20 rpm) above 400 mPas, preferably above 1000 mPas .
  • liquid, surfactant-containing detergent has a yield point (TA Instruments Rotational Rheometer AR 2000, 20 ° C, cone plate with 40 mm diameter, 2 ° cone angle) above 0.1 Pa, preferably above 0.3 Pa.
  • liquid detergent containing surfactants has a turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20° C., 10 ml cuvette) above 60 NTU, preferably above 100 NTU and in particular above 400 NTU.
  • HACH Turbidimeter 2100Q 20° C., 10 ml cuvette
  • liquid detergent containing surfactants contains lamellar spherulites, preferably with a maximum diameter of 10 to 100 ⁇ m, particularly preferably with a maximum diameter of 25 to 50 ⁇ m.
  • step c) is carried out for a period of 1 to 24 hours, preferably 4 to 16 hours.
  • the detergent portion unit has at least two receiving chambers which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the liquid surfactant-containing detergent and the other receiving chamber with a second detergent containing the liquid surfactant different colored detergent is filled.
  • the detergent portion unit has at least three receiving chambers which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the liquid surfactant-containing detergent and the other two receiving chambers being separated from one another with a second and a third one from one another and detergents different from the liquid surfactant-containing detergent are filled.
  • the detergent portion unit has at least four receiving chambers, which are surrounded by a water-soluble film, one receiving chamber being filled with the liquid surfactant-containing detergent and the other three receiving chambers separated from one another with a second and a third and one fourth colored detergents different from one another and from the first liquid surfactant-containing detergent.

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Abstract

Verfahren zur Herstellung eines flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels, enthaltend i) 20 bis 80 Gew.-% Tensid; ii) 2 bis 15 Gew.-% Fettsäure; iii) 0,3 bis 8 Gew.-% Salz eines zweiwertigen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer ersten flüssigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; b) Einbringen eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung, wobei das zweiwertige Kation sowohl in Form eines anorganischen Salzes als auch in Form eines organischen Salzes in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird, unter Ausbildung einer Salz-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz-haltigen Zusammensetzung.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit verbesserten optischen und rheologischen Eigenschaften
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Tensid-haltigen Waschmittels. Insbesondere betrifft die Erfindung ein sequentielles Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Tensid-haltigen Waschmittels mit verbesserten optischen und rheologischen Eigenschaften.
An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Waschmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Waschmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte. Eine Lösung bieten vorportionierte Wasch- oder Waschmittel, beispielsweise Folienbeutel mit einer oder mehreren Aufnahmekammern für feste oder flüssige Wasch- oder Waschmittel, wobei aus technischer Sicht ein wesentliches Augenmerk auf der Entwicklung und Herstellung für die Konfektionierung in wasserlöslichen Folienbeuteln geeigneter flüssiger Waschmittel liegt.
Der kommerzielle Erfolg einer Waschmittelportionseinheit wird neben prozesstechnischen Aspekten selbstverständlich auch durch Fähigkeit bestimmt, ein dem Verbraucherinteresse entsprechenden Produkt bereitzustellen. Ein wesentliches Mittel zur Kommunikation von Produktqualität und Produktversprechen ist dessen Optik einschließlich von Form und Farbe der Portionseinheit. Die gilt insbesondere auf für wasserlösliche Folienbeutel, deren lösliche Folien in der Regel transparent sind und den Blick auf die enthaltenen festen oder flüssigen Waschmittel freigeben. Während farbige, das heißt nicht-weiße Flüssigwaschmittel in einfacher Weise durch Zusatz entsprechender Farbstoffe erhalten werden können, ist die Bereitstellung weißer Flüssigwaschmittel deshalb herausfordernder, weil die bisher zu deren Herstellung eingesetzten Trübungsmittel aus ökologischer Sicht in zunehmendem Maße kritisch beurteilt werden. Vor diesem Hintergrund ist die Bereitstellung eines ökologisch akzeptablen Trübungsmittel ein relevantes Entwicklungsziel im Bereich der flüssigen Wasch- und Waschmittel.
Die Herstellung flüssiger Waschmittel erfolgt in der Regel mittels eines sequentiellen Verfahrens, in dessen Verlauf die Inhaltsstoffe des Waschmittels in zeitlicher Abfolge miteinander vermischt werden. Zur Erzielung eines homogenen Endprodukts werden die jeweiligen Zwischenprodukte und das Endprodukt unter Energieeintrag gemischt. Das Endprodukt zeichnet sich nicht allein durch eine möglichst homogenen Wirkstoffverteilung, sondern zusätzlich durch für die Handhabung durch den Verbraucher geeignete rheologische Eigenschaften aus. Art und Zeitpunkt der Einstellung dieser rheologischen Eigenschaften im Verlauf des Herstellverfahrens beeinflusst die Effizienz des Verfahrens ebenso wie die finale Produktqualität, stehen die rheologischen Eigenschaften der Zwischen- und Endprodukte doch in engem Zusammenhang mit dem für die Homogenisierung im Verlauf der Herstellung aufzuwendenden Energieeintrag und der mechanischen Belastung der Zwischen- und Endprodukte und ihrer Bestandteile.
Zusammenfassend lag der Anmeldung die Aufgabe zugrunde, ein effizientes Verfahren zur Herstellung optisch ansprechender, konzentrierter Flüssigwaschmittel bereitzustellen. Die resultierenden Waschmittel sollten sich insbesondere auch für die Konfektionierung in wasserlöslichen Folienbeuteln eignen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels, enthaltend i) 20 bis 80 Gew. -% Tensid; ii) 2 bis 15 Gew.-% Fettsäure; iii) 0,3 bis 8 Gew.-% Salz eines zweiwertigen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer ersten flüssigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; b) Einbringen eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung, wobei das zweiwertige Kation sowohl in Form eines anorganischen Salzes als auch in Form eines organischen Salzes in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird, unter Ausbildung einer Salz-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz-haltigen Zusammensetzung.
Ausgangspunkt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist die Bereitstellung einer ersten flüssigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel in Schritt a). Die Herstellung dieser Zubereitung kann im Vorfeld in kontinuierlicher oder diskontinuierlicher Weise erfolgen. Zur kontinuierlichen Herstellung eignet sich beispielsweise ein, vorzugsweise mit Mischvorrichtungen versehenes, Leitungssystem, in welchem die Bestandteile der Zubereitung miteinander in Kontakt gebracht und vermischt werden. Aufgrund des verringerten apparativen und operativen Aufwands bevorzugt ist es jedoch, wenn die Bereitstellung der ersten flüssigen Zusammensetzung diskontinuierlich erfolgt. Hierfür eignet sich beispielsweise die Bereitstellung der Zubereitung als lagerfähige Mischung (Master-Batch) in einem Rührkessel oder einem anderweitigen Behälter. Ein solcher Behälter ermöglicht nicht allein die Lagerung von Zwischenprodukten sondern erlaubt es zudem, etwaige Schwankungen in den Durchsatzraten der nachfolgenden, vorzugsweise kontinuierlich durchgeführten Verfahrensschritte b) und c) abzupuffern. Bevorzugt ist es daher weiterhin, wenn die erste flüssigen Zusammensetzung aus einem Pufferbehälter kontinuierlich in eine Hauptleitung eingeleitet wird. In Schritt b) des Verfahrens wird Salz eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung eingebracht. Vorzugsweise erfolgt dies über eine Nebenleitung, durch welche das Salz kontinuierlich in die Hauptleitung eingeleitet wird. Zur Vereinfachung der Verfahrensführung ist es bevorzugt, wenn das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) in Form einer wässrigen Lösung, vorzugsweise einer alkalischen wässrigen Lösung, in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird.
Der Zusatz des Salzes eines zweiwertigen Kations bewirkt die Ausbildung einer trüb-weißen Optik und einer für die weitere Verfahrensführung und den späteren Gebrauch vorteilhaften hinreichend hohen und stabilen Viskosität. Die Ausbildung beider physikalischer Eigenschaften der flüssigen Zusammensetzung wird durch eine Durchmischung aller Inhaltsstoffe befördert. Bevorzugt ist es daher weiterhin, die Austrittsöffnung der Nebenleitung, durch welche die Lösung des anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations in die Hauptleitung eingebracht wird, im Wirkbereich einer Mischvorrichtung vorzusehen, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist. Bei der Mischvorrichtung kann es sich um einem statischen oder einen dynamischen Mischer handeln.
Die Lösung des anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations weist vorzugsweise eine Salzkonzentration von 200 bis 800 g/l, bevorzugt von 250 bis 600 g/l auf. Ein entsprechender Salzgehalt vermindert einerseits die Menge des in die flüssige Zusammensetzung eingetragenen Wassers und ermöglicht andererseits eine hinreichend genaue Dosierung mit ausreichend großer Volumina der Salzlösung.
Aufgrund ihrer Verfügbarkeit werden mit besonderem Vorzug Magnesium- oder Calciumsalze eingesetzt. In bevorzugten Verfahren ist das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) ausgewählt aus der Gruppe der Salze der zweiwertigen metallischen Kationen, insbesondere der Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Calciumchlorid und Calciumsulfat, insbesondere aus der Gruppe Magnesiumchlorid und Calciumchlorid, ganz besonders bevorzugt Calciumchlorid.
Anders als das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations wird das organische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) vorzugsweise in Form einer Dispersion, besonders bevorzugt in Form einer alkalischen wässrigen Dispersion in die flüssige Zusammensetzung eingebracht.
Der Eintrag der Dispersion des organischen Salzes eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung erfolgt vorzugsweise kontinuierlich über eine Nebenleitung in die Hauptleitung. Die die Austrittsöffnung der Nebenleitung liegt vorzugweise im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegt, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist. Aus den für das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations weiter oben angeführten Gründen weist auch die Dispersion des organischen Salzes eines zweiwertigen Kations eine Salzkonzentration von 200 bis 800 g/l, vorzugsweise von 250 bis 600 g/l auf.
In einer bevorzugten Verfahrensführung wird das organische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) in Form einer Dispersion in die flüssige Zusammensetzung eingebracht, wobei das Salz ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze der zweiwertigen metallischen Kationen, insbesondere der Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Fettsäuresalze von Magnesium- und Calcium, insbesondere Fettsäuresalze von Calcium.
Als besonders vorteilhaft in Bezug auf die Ausbildung einer trüb-weißen Optik haben sich die Calciumsalze der Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen, insbesondere Calciumsalze aus der Gruppe der Calciumstearate erwiesen.
In einer besonders bevorzugten Verfahrensvariante werden das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations und das organische Salz eines zweiwertigen Kations aus der Gruppe der anorganischen bzw. organischen Calciumsalze ausgewählt.
Das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations und das organische Salz eines zweiwertigen Kations können in Schritt b) gemeinsam oder getrennt voneinander in die flüssige Zusammensetzung eingebracht werden.
Werden die Salze in Schritt b) gemeinsam in die flüssige Zusammensetzung eingebracht, so erfolgt dies vorzugsweise in Form einer Mischung beider Salze. Vorzugsweise geschieht dies derart, dass das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations und das organische Salze eines zweiwertigen Kations in Schritt b) über eine gemeinsame Nebenleitung kontinuierlich in die Hauptleitung eingebracht werden wobei die Austrittsöffnung der Nebenleitung vorzugweise im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegt, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist.
In einer alternativen und bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden in Schritt b) getrennt voneinander i) eine wässrige Lösung eines anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations und ii) eine Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung eingebracht, wobei die wässrige Lösung zeitlich vor der Dispersion eingebracht wird.
Für die Verfahrensführung und die resultierend trüb-weiße Optik des flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Stoffmengenverhältnis des in Schritt b) in Form einer wässrigen Lösung eines anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations eingebrachten zweiwertigen Kations zu dem in Schritt b) in Form einer Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations eingebrachten zweiwertigen Kations 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt 1 :6 bis 6:1 und insbesondere 1 :3 bis 3:1 beträgt.
Im Anschluss an das Einbringen des anorganischen und organischen Salzes eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung wird die resultierende Salz-haltige Zusammensetzung in Schritt c) gemischt. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die zur Ausbildung eines stabilen Tensid-haltigen Waschmittels mit trüb-weißer Optik notwendige Mischzeit durch den Zusatz des organischen Salzes eines zweiwertigen Kations im Vergleich zu Verfahren, bei denen lediglich ein anorganisches Salz eines zweiwertigen Kations eingesetzt wird, deutlich verkürzt werden kann. Der Schritt c) erfolgt vorzugsweise für eine Zeitdauer von 1 bis 24 Sunden, bevorzugt von 4 bis 16 Stunden.
Ein erster wesentlicher Bestandteil des flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels und der ersten flüssigen Zusammensetzung ist das Tensid, welches zu 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise zu 30 bis 75 Gew.-% und insbesondere zu 40 bis 70 Gew.-% in dem flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittel enthalten ist.
Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten als Tensid mindestens ein anionisches Tensid.
Das anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9-C13- Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, Ci2-Cis-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid Cg-Cn-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Cg-Cis-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-Ci8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-Ci8-Alkansulfonate und die Ester von a-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cig-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Als Alk(en)ylsulfate werden bevorzugt die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 C-Atomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 C-Atomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 C-Atomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 C-Atomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11- Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (A-1)
R1-O-(AO)n-SO3- X+ (A-1)
In dieser Formel (A-1) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 der Formel (A-1) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 der Formel (A-1) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen.
AO steht in Formel (A-1) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n der Formel (A-1) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n- wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NHT, % Zn2+,% Mg2+,% Ca2+,% Mn2+, und deren Mischungen.
Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus
Fettalkoholethersulfaten der Formel A-2
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(A-2) mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (k = 11 bis 13, n = 2 in Formel A-1). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung C9-13- Alkylbenzolsulfonate und gegebenenfalls zusätzlich Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn in der Zusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid der Formel (A-3) enthalten ist,
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(A-3), in der
R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Na+) bedeuten.
Zusammenfassend enthalten mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens bevorzugt hergestellte flüssige Tensid-haltige Waschmittel als Tensid mindestens ein anionisches Tensid, vorzugsweise mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe bestehend aus Cs-is-Alkylbenzolsulfonaten, Cs- 18-Olefinsulfonaten, C s-Alkansulfonaten, Cs-is-Estersulfonaten, Cs-is-Alkylsulfaten, Cs-18- Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, insbesondere mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe der Cs-is-Alkylbenzolsulfonate.
Der Gewichtsanteil des anionischen Tensids am Gesamtgewicht der flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel beträgt vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-% und insbesondere 22 bis 50 Gew.-%.
Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel und die erste flüssigen Zusammensetzung Fettsäure. Für die optischen Eigenschaften, das Viskositätsprofil und die Reinigungsleistung der Zubereitung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure enthält. Dieser Gewichtsanteil bezeichnet des Gewichtsanteil des mittels des Verfahrens hergestellten flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels und schließt sowohl die in der in Schritt a) bereitgestellten Fettsäuren, also auch die in Schritt gegebenenfalls eingebrachten Fettsäure-haltigen organischen Salze eines zweiwertigen Kations als auch solche gegebenenfalls zu einem anderen Zeitpunkt zugefügten Fettsäuren mit ein. Die Fettsäuren können in Säureform oder in Form ihrer Salze vorliegen.
Bevorzugte Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen.
Als dritten wesentlichen Bestandteil enthält das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel das Salz eines zweiwertigen Kations. Der Gewichtsanteil dieses Salzes am Gesamtgewicht des flüssigen, Tensidhaltigen Waschmittels beträgt vorzugsweise 0,4 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 4 Gew.-%. Diese Gewichtsanteile haben sich sowohl in Bezug auf die Optik als auch die Viskosität der Zubereitung als vorteilhaft erwiesen.
Als vierten wesentlichen Bestandteil enthält die erfindungsgemäß hergestellte Waschmittel ein Lösungsmittel. Der Gewichtsanteil des Lösungsmittels am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 12 bis 32 Gew.-% und insbesondere 15 bis 30 Gew.-%. In Bezug auf die Verarbeitbarkeit, insbesondere die Dosierbarkeit der Waschmittelzubereitung in dem erfindungsgemäßen Verfahren, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, 7 bis 20 Gew.- %, vorzugsweise 10 bis 18 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält.
Bevorzugte organische Lösungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i- Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-Ienglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin und deren Mischungen.
Bei dem flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittel handelt es sich vorzugsweise um ein wasserarmes Substanzgemisch. Bevorzugt werden solche Waschmittel, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 18 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-% Wasser enthalten. Zusammenfassend ist das erfindungsgemäße Verfahren für flüssige, Tensid-haltige Waschmittel vorteilhaft, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, i) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; ii) 4 bis 12 Gew. -% Fettsäure; iii) 0,5 bis 4 Gew.-% Salz eines zweiwertigen metallischen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel enthalten.
Die Zusammensetzung einiger bevorzugt hergestellter flüssiger, Tensid-haltiger Waschmittel kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels sofern nicht anders angegeben).
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vorzugsweise Ca-is-Alkylbenzolsulfonate
In einer technisch vorteilhaften Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, weiterhin v) 0,5 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% des Salzes eines einwertigen Kations.
Durch den Zusatz des einwertigen Kations wird die trüb-weiße Optik der Waschmittelzubereitung verstärkt. Gleichzeitig zeichnen sich die resultierenden Zusammensetzungen durch für die Verfahrensführung optimale Viskositätseigenschaften aus. Insbesondere bewirkt der Zusatz des einwertigen Kations in weiten Gewichtsanteilen eine hinreichende Trübung, ohne die Viskosität der Waschmittelzubereitung in einer Weise zu erhöhen, welche deren Förderung in Rohrleitungssystemen und deren Dosierung in Schritt c) erschwert. Schließlich verringert der Zusatz des Salzes eines einwertigen Kations die Temperaturabhängigkeit der Viskosität der fließfähigen Waschmittelzubereitung und vereinfacht auf diese Weise deren Verarbeitung.
Durch den Einsatz einwertiger Metallsalze, insbesondere durch den Einsatz von Natriumchlorid wird zudem die Lagerstabilität, insbesondere die Lagerstabilität bei Temperaturschwankungen verbessert.
Bevorzugte einwertige Kationen sind ausgewählt aus der Gruppe der einwertigen metallischen Kationen. Bevorzugte Salze einwertiger Kationen sind aufgrund ihrer Verfügbarkeit und geringen Kosten ausgewählt aus der Gruppe Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, ganz bevorzugt aus der Gruppe Natriumchlorid.
Zusammenfassend ist eine zweite besonders bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf seinGesamtgewicht, i) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; ii) 4 bis 12 Gew. -% Fettsäure; iii) 0,5 bis 4 Gew.-% Salz eines zweiwertigen metallischen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; v) 0,5 bis 4 Gew.-% des Salzes eines einwertigen metallischen Kations enthält.
Die Zusammensetzung einiger weiterer besonders bevorzugt hergestellter flüssiger Waschmittel kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels sofern nicht anders angegeben).
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vorzugsweise Cs-is-Alkylbenzolsulfonate
In einer weiteren technisch vorteilhaften Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens enthält das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, vorzugsweise 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid.
Bevorzugte nichtionische Tenside werden aus der Gruppe der der ethoxylierten primären Cs-18- Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären Cs-is-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, besonders bevorugt der Ci2-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der Cg-n-Alkohole mit 7 EO, der Ci3-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der Ci3-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der Ci2-is-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der Ci2-is-Fettalkohole mit 7 EO oder der Ci3-15-Oxoalkohole mit 7 EO ausgewählt.
In Bezug auf die rheologischen Eigenschaften des Waschmittels und dessen Verarbeitbarkeit hat es sich als vorteilhaft erwiesen, anionisches Tensid und nichtionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1 :2, vorzugsweise von 2:1 bis 1 :1 ,5 und insbesondere von 1 ,4:1 bis 1 :1 einzusetzen.
Als technisch ganz besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, das zuvor beschriebene Tensidsystem aus anionischem und nichtionischem Tensid um ein weiteres Co-Tensid zu ergänzen. Der Gewichtsanteil des Co-Tensids am Gesamtgewicht der fließfähigen Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%. Im Rahmen dieser Anmeldung werden die Co-Tenside nicht den weiter oben beschriebenen Tensiden zugerechnet. Bevorzugte Co-Tenside sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen Ce-Cw-Alkoholen, aromatischen Ce-Ci4-Alkoholen, aliphatischen Ce-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen und Mischungen daraus enthält. Ganz besonders bevorzugt ist der Zusatz eines Co-Tensids aus der Gruppe der alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3.
Die Zugabe des Co-Tensids erfolgt vorzugsweise gemeinsam mit der Zugabe des anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations oder der Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung. In einer alternativen Verfahrensführung wird das Co-Tensid zeitlich zwischen der wässrigen Lösung eines anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations und der Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung eingebracht.
Zusammenfassend ist eine dritte besonders bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens dadurch gekennzeichnet, dass das flüssige Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, i) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid sowie 12 bis 30 Gew.-% nichtionisches Tensid; ii) 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure; iii) 0,5 bis 4 Gew.-% eines zweiwertigen Salzes; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel vi) 0,5 bis 5 Gew.-% eines von dem nichtionischen Tensid verschiedenen Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen Ce-Ci4-Alkoholen, aromatischen Ce-Cw-Alkoholen, aliphatischen Ce-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Cis-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen und Mischungen daraus, vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3 enthält.
Die Zusammensetzung einiger weiterer besonders bevorzugt hergestellter flüssiger Waschmittel kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels sofern nicht anders angegeben).
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vorzugsweise Cs-is-Alkylbenzolsulfonate von dem nichtionischen Tensid verschiedenes Co-Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen Ce-Ci4-Alkoholen, aromatischen Ce-Ci4-Alkoholen, aliphatischen C6-C12- Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis- Fettalkoholen und Mischungen daraus, vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3 Das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel weist vorzugsweise eine Viskosität (21 °C, Brookfield Viskosimeter Typ DV-II. Pro, Spindel Nr. 2, 20 rpm) oberhalb 400 mPas, vorzugsweise oberhalb 1000 mPas auf.
Das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel ist vorzugsweise in Form eines strukturierten Systems ausgebildet. Die Haupttypen an strukturiertem System, die in der Praxis verwendet werden, basieren auf dispergierten lamellaren, sphärolitischen und abgeschwächt lamellaren Phasen. Das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel enthält vorzugsweise eine sphärolitische Phase. Sphärolitische Phasen umfassen kugelförmige Körper, die in der Technik gewöhnlich als Sphärolite bezeichnet werden, in denen Tensid-Doppelschichten als konzentrische Schalen angeordnet sind. Die Sphärolite sind in einer wässrigen Phase nach der Art einer klassischen Emulsion dispergiert und interagieren und Ausbildung eines strukturierten Systems. Bevorzugte flüssige Waschmittel umfassen lamellare Sphärolite, vorzugsweise mit einem maximalen Durchmesser von 10 bis 100 pm, besonders bevorzugt mit einem maximalen Durchmesser von 25 bis 50 pm.
Das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel weist vorzugsweise eine Fließgrenze (TA Instruments Rotationsrheometer AR 2000, 20°C, Kegel-Platte mit 40 mm Durchmesser, 2° Kegelwinkel) oberhalb 0,1 Pa, vorzugsweise oberhalb 0,3 Pa auf.
Die rheologischen Eigenschaften des flüssigen Waschmittels begründen deren effiziente Verarbeitbarkeit in dem erfindungsgemäßen Verfahren, und bilden darüber hinaus die Grundlage ihrer vorteilhaften optischen Eigenschaften, einschließlich ihres trüb-weißen Aussehens.
Die Nephelometrie Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen z.B. in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Zusammensetzungen gemessen, wogegen niedrige Werte für klare Zusammensetzungen bestimmt werden.
Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgt dabei unter Verwendung der Kalibriersubstanzen StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) und StabICal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Die Messung wird in einer 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt.
Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen Formkörper mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine wahrnehmbare Trübung auf. Die Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) des flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels liegt vorzugsweise oberhalb 60 NTU, bevorzugt oberhalb 100 NTU und insbesondere oberhalb 400
NTU.
Das flüssige Waschmittel ist vorzugsweise frei von organischen Trübungsmitteln. „Frei von“, wie in diesem Zusammenhang verwendet, bedeutet, dass der entsprechende Bestandteil in einer Menge <1 Gew.-%, vorzugsweise <0.1 Gew.-%, noch bevorzugter <0.01 Gew.-% in der Zubereitung vorhanden ist. Insbesondere ist ein solcher Bestandteil dann nicht absichtlich zugesetzt. Das flüssige Tensid-haltige Waschmittel enthält vorzugsweise insbesondere keine Styrol-Acrylat Copolymere (INCI: Styrol/Acrylates-Copolymer).
Das erfindungsgemäß hergestellte flüssige, Tensid-haltige Waschmittel kann von Enzymen und/oder Duftstoffen frei sein. Diese Bestandteile sind insbesondere deswegen nicht enthalten, weil sie die Trübung und damit das Erscheinungsbild der Formulierung nachteilig beeinflussen können.
Beispielsweise sind flüssige Waschmittel, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 2 Gew.-%, weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere keine Enzymzubereitung enthalten, bevorzugt.
Weiterhin bevorzugt sind flüssige Waschmittel, welche, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-% und insbesondere keinen Duftstoff enthalten.
In einer alternativen Ausführungsform enthält das flüssige Waschmittel mindestens einen optischen Aufheller, vorzugsweise einen optischen Aufheller von Stilben-Typ. Dieser ist dem flüssigen Waschmittel, bezogen auf dessen Gesamtgewicht, in einer Menge oberhalb 0 Gew.-%, vorzugsweise aber in einer Menge unterhalb 1 Gew.-% besonders bevorzugt in einer Menge unterhalb 0,6 Gew.-% enthalten. Aufheller vom Stilben-Typ für den Einsatz in dem flüssigen Waschmittel sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Triazinyl-Derivate von 4,4‘-Diamino- 2,2‘-stilbensulfonsäure. Die wirtschaftlich bedeutendsten Sti Ibenderivate sind DAS1 (Dinatrium-4,4- bis[(4-anilino-6-morpholino-1 ,3,5-triazin-2-yl)amino]-stilben-2,2-disulfonat) und DSBP (Dinatrium- 4,4-bis(2-sulfostyryl)-biphenyl).
Alternativ oder zusätzlich kann das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel mindestens einen roten, blauen oder violetten Farbstoff umfassen. Dieser ist in dem flüssigen Waschmittel, bezogen auf dessen Gesamtgewicht, in einer Menge oberhalb 0 Gew.-%, vorzugsweise aber in einer Menge unterhalb 0,1 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 0,02 Gew.-%, beispielsweise zwischen 0,001 und 0,01 Gew.-%, enthalten. Ein solcher Farbstoff dient beispielsweise dem Zweck eine mögliche gelbliche Tönung der Zubereitung zu überdecken. Zur Gruppe der geeigneten Farbstoffe zählen die Farbstoffe, die Farbstoff-Ton-Konjugate, die Pigmente und die Photobleichmittel. Geeignete Farbstoffe umfassen wiederum niedermolekulare Farbstoffe und Polymerfarbstoffe.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe der niedermolekularen Farbstoffe. Zu den geeigneten niedermolekularen Farbstoffen zählen Farbstoffe, welche in die Farbindex-(CI)-Klassifikationen Direct Blue, Direct Red, Direct Violet, Acid Blue, Acid Red, Acid Violet, Basic Blue, Basic Red and Basic Violet fallen. Beispielhafte niedermolekulare Farbstoffe sind Direct Violet 9, Direct Violet 35, Direct Violet 48, Direct Violet 51 , Direct Violet 66, Direct Violet 99, Direct Blue 1 , Direct Blue 71 , Direct Blue 80, Direct Blue 279, Acid Red 17, Acid Red 73, Acid Red 88, Acid Red 150, Acid Violet 15, Acid Violet 17, Acid Violet 24, Acid Violet 43, Acid Red 52, Acid Violet 49, Acid Blue 15, Acid Blue 17, Acid Blue 25, Acid Blue 29, Acid Blue 40, Acid Blue 45, Acid Blue 75, Acid Blue 80, Acid Blue 83, Acid Blue 90 und Acid Blue 113, Acid Black 1 , Basic Violet 1 , Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Violet 35, Basic Blue 3, Basic Blue 16, Basic Blue 22, Basic Blue 47, Basic Blue 66, Basic Blue 75, Basic Blue 159 und Mischungen davon.
In einer alternativen Ausführungsform ist der Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe der polymeren Farbstoffe. Geeignete Polymerfarbstoffe umfassen konjugierte Chromogene (Farbstoff-Polymer- Konjugate) und Polymere, in deren Grundgerüst Chromogene einpolymerisiert sind. Zur Gruppe dieser polymeren Farbstoffe zählen beispielsweise unter der Bezeichnung Liquitint® kommerziell erhältlichen Farbstoffe wie Liquitint® Violet CT, mit CMC konjugiertes Cl Reactive Blue 19 mit dem Produktnamen AZO-CM-Cellulose, alkoxylierte polymere Triphenylmethan-Farbstoffe oder alkoxylierte polymere Thiphenfarbstoffe.
In einer weiteren alternativen Ausführungsform wird als Farbstoff ein Farbstoff-Ton-Konjugat eingesetzt. Die Gruppe dieser Farbstoffe umfasst u.a. Konjugate aus Smektit-Ton oder Montmorillonit-ton oder Hectorit-Ton oder Saponit-Ton mit einem kationischen/basischen Farbstoff aus der Gruppe C.l. Basic Yellow 1 bis 108, C.l. Basic Orange 1 bis 69, C.l. Basic Red 1 bis 118, C.l. Basic Violet 1 bis 51 , C.l. Basic Blue 1 bis 164, C.l. Basic Green 1 bis 14, C.l. Basic Brown 1 bis 23, CI Basic Black 1 bis 11. Insbesondere umfasst diese Gruppe der Farbstoffe Montmorillonit Basic Blue B7 C.l. 42595-Konjugat, Montmorillonit Basic Blue B9 C.l. 52015 Konjugat, Montmorillonit Basic Violet V3 C.l. 42555-Konjugat, Montmorillonit Basic Green G1 C.l. 42040- Konjugat, Montmorillonit Basic Red R1 C.l. 45160-Konjugat, Montmorillonit C.l. Basic Black 2- Konjugat, Hectorit Basic Blue B7 C.l. 42595-Konjugat, Hectorit Basic Blue B9 C.l. 52015-Konjugat, Hectorit Basic Violet V3 C.l. 42555-Konjugat, Hectorit Basic Green G1 C.l. 42040-Konjugat, Hectorit Basic Red R1 C.l. 45160-Konjugat, Hectorit C.l. Basic Black 2-Konjugat, Saponit Basic Blue B7 C.l. 42595-Konjugat, Saponit Basic Blue B9 C.l. 52015 Konjugat, Saponit Basic Violet V3 C.l. 42555-Konjugat, Saponit Basic Green G1 C.l. 42040-Konjugat, Saponit Basic Red R1 C.l.
45160-Konjugat, Saponit C.l. Basic Black 2-Konjugat und Mischungen davon.
Eine weitere Gruppe alternativer Farbstoffe bilden die Pigmente, insbesondere Pigmente ausgewählt aus der Gruppe Flavanthron, Indanthron, chloriertem Indanthron mit 1 bis 4 Chloratomen, Pyranthron, Dichlorpyranthron, Monobromdichlorpyranthron, Dibromdichlorpyranthron, Tetrabrompyranthron, Ultramarinblau (C.l. Pigment Blue 29) und Ultramarinviolett (C.l. Pigmentviolett 15).
Als technisch besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Farbstoffen aus der Gruppe der Photobleichmittel, insbesondere von Photobleichmittel aus der Gruppe der Phtalocyaninsulfonate erwiesen. Geeignete Photobleichmittel sind beispielsweise Aluminiumphthalocyaninsulfonat oder Zinkphthalocyaninsulfonat oder deren Mischungen, wie sie unter der Bezeichnung Tinolux® kommerziell erhältlich sind.
In einer bevorzugten Verfahrensvariante wird das flüssige Tensid-haltige Waschmittel im Anschluss an Schritt c) unter Ausbildung einer Waschmittelportionseinheit in einem wasserlöslichen Film eingeschlossen wird.
Bevorzugt ist es, den wasserlöslichen Film in einer Tiefziehapparatur umzuformen und mit dem flüssigen Waschmittel zu einer Waschmittelportionseinheit zu kombinieren.
Der wasserlösliche Film, in welche das flüssige Waschmittel verpackt ist, kann ein oder mehrere strukturell verschiedene wasserlösliche(s) Polymer(e) umfassen. Als wasserlösliche(s) Polymer(e) eignen sich insbesondere Polymere aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohole (PVAL) sowie deren Copolymere.
Wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol’1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
Die Herstellung der Polyvinylalkohol und Polyvinylalkoholcopolymere schließt in der Regel die Hydrolyse intermediären Polyvinylacetats ein. Bevorzugte Polyvinylalkohole und Polyvinylalkoholcopolymere weisen einen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% auf.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Sulfonsäuren wie die 2-Acrylamido-2- methyl-1-propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus; unter den Estern sind Ci-4-Alkylester oder - Hydroxyalkylester bevorzugt. Als weitere Monomere kommen ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, beispielsweise Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Mischungen daraus in Betracht.
Geeignete wasserlösliche Folien werden beispielsweise von der Firma MonoSol LLC unter der Bezeichnung M8630, M8720, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
Die wasserlöslichen Filme können als weitere Inhaltsstoffe zusätzliche Wirk- oder Füllstoffe aber auch Weichmacher und/oder Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthalten.
Zur Gruppe der weiteren Wirkstoffe zählen dabei beispielsweise Materialien, welche die von dem Folienmaterial umschlossenen Inhaltsstoffe der Zubereitung (A) vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszensfarbstoffe erwiesen.
Als Weichmacher können beispielsweise Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propandiol, 2- Methyl-1 ,3-propandiol, Sorbit oder deren Gemische eingesetzt werden.
Zur Verminderung ihrer Reibungskoeffizienten kann die Oberfläche des wasserlöslichen Films optional mit feinem Pulver abgepudert werden. Natriumaluminosilicat, Siliciumdioxid, Talk und Amylose sind Beispiele für geeignete Pudermittel.
Bevorzugt ist es insbesondere, das flüssige Tensid-haltige Waschmittel im Anschluss an Schritt c) unter Ausbildung einer Waschmittelportionseinheit mit mehreren Aufnahmekammern in einem wasserlöslichen Film einzuschließen.
Die mehreren Aufnahmekammern der Waschmittelportionseinheit können räumlich nebeneinander oder übereinander (gestapelt) angeordnet sein. Während das erfindungsgemäße Verfahren grundsätzlich zur Herstellung von beiderlei Ausgestaltung einsetzbar ist, machen sich die technischen Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bei der Herstellung von Waschmittelportionseinheiten mit nebeneinander angeordneten Aufnahmekammern besonders bemerkbar. Einerseits erlauben die spezifischen rheologischen Eigenschaften des flüssigen Waschmittels die schnelle und vertropfungsfreie Dosierung auch in kleinste Kavitäten, andererseits steigert die horizontale Anordnung der Aufnahmekammern die Wahrnehmbarkeit des flüssigen Waschmittels.
Diese technischen Vorteile werden insbesondere bei solchen Verfahren augenfällig, bei denen Waschmittelportionseinheiten mit einander wenigstens anteilsweise umschließenden Aufnahmekammern hergestellt werden. In bevorzugten Ausführungsformen des Verfahrens weist die Waschmittelportionseinheit mindestens zwei Aufnahmekammern auf, welche einander wenigstens anteilsweise umschließen. Ganz besonders bevorzugt ist es weiterhin, wenn die Waschmittelportionseinheit mindestens eine weitere Aufnahmekammern aufweist, welche mit einer farbigen Waschmittelzubereitung befüllt ist.
Eine mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens herstellbare, beispielhafte bevorzugte Waschmittelportionseinheit weist mindestens zwei Aufnahmekammern auf, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit dem flüssigen Tensidhaltigen Waschmittel befüllt ist und die weitere Aufnahmekammer mit einem zweiten, von dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel verschiedenen farbigen Waschmittel befüllt ist.
Eine weitere beispielhafte bevorzugte Waschmittelportionseinheit umfasst mindestens drei Aufnahmekammern, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel befüllt ist und mindestens zwei weitere Aufnahmekammern voneinander getrennt mit einem zweiten und einem dritten voneinander und von dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel verschiedenen Waschmittel befüllt sind.
In einer alternativen Ausführungsform weist Waschmittelportionseinheit mindestens vier Aufnahmekammern auf, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel befüllt ist und die weiteren drei Aufnahmekammern voneinander getrennt mit einem zweiten und einem dritten und einem vierten voneinander und von dem ersten flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel verschiedenen farbigen Waschmittel befüllt sind.
Durch diese Anmeldung werden u.a. die folgenden Gegenstände bereitgestellt:
1 . Verfahren zur Herstellung eines flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels, enthaltend i) 20 bis 80 Gew. -% Tensid; ii) 2 bis 15 Gew.-% Fettsäure; iii) 0,3 bis 8 Gew.-% Salz eines zweiwertigen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer ersten flüssigen Zusammensetzung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; b) Einbringen eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung, wobei das zweiwertige Kation sowohl in Form eines anorganischen Salzes als auch in Form eines organischen Salzes in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird, unter Ausbildung einer Salz-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz-haltigen Zusammensetzung.
2. Verfahren nach Punkt 1 , wobei die Bereitstellung der ersten flüssigen Zusammensetzung diskontinuierlich erfolgt.
3. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste flüssigen Zusammensetzung aus einem Pufferbehälter kontinuierlich in eine Hauptleitung eingeleitet wird.
4. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) in Form einer wässrigen Lösung, vorzugsweise einer alkalischen wässrigen Lösung, in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird.
5. Verfahren nach Punkt 4, wobei die Lösung des anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations über eine Nebenleitung kontinuierlich in die Hauptleitung eingebracht wird und die Austrittsöffnung der Nebenleitung vorzugweise im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegt, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist.
6. Verfahren nach einem der Punkte 4 oder 5, wobei die Lösung des anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations eine Salzkonzentration von 200 bis 800 g/l, vorzugsweise von 250 bis 600 g/l aufweist.
7. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) in Form einer wässrigen Lösung in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird und das Salz ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze der zweiwertigen metallischen Kationen, insbesondere der Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Calciumchlorid und Calciumsulfat, insbesondere aus der Gruppe Magnesiumchlorid und Calciumchlorid, ganz besonders bevorzugt Calciumchlorid.
8. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations ausgewählt ist aus der Gruppe der anorganischen Calciumsalze und das organische Salz eines zweiwertigen Kations ausgewählt ist aus der Gruppe der organischen Calciumsalze. 9. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das organische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) in Form einer Dispersion, vorzugsweise einer alkalischen wässrigen Dispersion in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird.
10. Verfahren nach Punkt 9, wobei die Dispersion des organischen Salzes eines zweiwertigen Kations über eine Nebenleitung kontinuierlich in die Hauptleitung eingebracht wird und die Austrittsöffnung der Nebenleitung vorzugweise im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegt, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist.
11. Verfahren nach einem der Punkte 9 oder 10, wobei die Dispersion des organischen Salzes eines zweiwertigen Kations eine Salzkonzentration von 200 bis 800 g/l, vorzugsweise von 250 bis 600 g/l aufweist.
12. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das organische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) in Form einer Dispersion in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird und das Salz ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze der zweiwertigen metallischen Kationen, insbesondere der Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Fettsäuresalze von Magnesium- und Calcium, insbesondere Fettsäuresalze von Calcium.
13. Verfahren nach Punkt 12, wobei das Salz des zweiwertigen Kations ausgewählt ist aus der Gruppe der Calciumsalze der Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen, insbesondere aus der Gruppe der Calciumstearate.
14. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das anorganische Salze eines zweiwertigen Kations und das organische Salze eines zweiwertigen Kations in Schritt b) gemeinsam in die flüssige Zusammensetzung eingebracht werden.
15. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das anorganische Salze eines zweiwertigen Kations und das organische Salze eines zweiwertigen Kations in Schritt b) als Mischung in die flüssige Zusammensetzung eingebracht werden.
16. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das anorganische Salze eines zweiwertigen Kations und das organische Salze eines zweiwertigen Kations in Schritt b) über eine gemeinsame Nebenleitung kontinuierlich in die Hauptleitung eingebracht werden und die Austrittsöffnung der Nebenleitung vorzugweise im Wirkbereich einer Mischvorrichtung liegt, welche innerhalb der Hauptleitung angebracht ist. 17. Verfahren nach einem der Punkte 1 bis 14, wobei das anorganische Salze eines zweiwertigen Kations und das organische Salze eines zweiwertigen Kations in Schritt b) getrennt voneinander in die flüssige Zusammensetzung eingebracht werden.
18. Verfahren nach Punkt 17, wobei in Schritt b) getrennt voneinander i) eine wässrige Lösung eines anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations und ii) eine Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung eingebracht werden und die wässrige Lösung zeitlich vor der Dispersion eingebracht wird.
19. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Stoffmengenverhältnis des in Schritt b) in Form einer wässrigen Lösung eines anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations eingebrachten zweiwertigen Kations zu dem in Schritt b) in Form einer Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations eingebrachten zweiwertigen Kations 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt 1 :6 bis 6:1 und insbesondere 1 :3 bis 3:1 beträgt.
20. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, 30 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-% Tensid enthält.
21 . Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht 20 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid enthält.
22. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei als Tensid mindestens ein anionisches Tensid, bevorzugt mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe bestehend aus Cs-18- Alkylbenzolsulfonaten, Cs-is-Olefinsulfonaten, C s-Alkansulfonaten, Cs-is-Estersulfonaten, Cs-18- Alkylsulfaten, Cs-is-Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, insbesondere mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe der Cs-is-Alkylbenzolsulfonate enthalten ist.
23. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure enthält.
24. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Fettsäure ausgewählt ist aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen. 25. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, 0,4 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.-% Salz eines zweiwertigen Kations enthält.
26. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, i) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; ii) 4 bis 12 Gew. -% Fettsäure; iii) 0,5 bis 4 Gew.-% Salz eines zweiwertigen metallischen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel enthält.
27. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht 12 bis 32 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% Lösungsmittel enthält.
28. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, 7 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 18 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält.
29. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das organisches Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n- butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy- lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2- propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin und deren Mischungen.
30. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, weniger als 18 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-% Wasser enthält.
31 . Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, weiterhin v) 0,5 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% des Salzes eines einwertigen Kations enthält. 32. Verfahren nach Punkt 31 , wobei das Salz eines einwertigen Kations ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze einwertiger metallischer Kationen, vorzugsweise aus der Gruppe Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, ganz bevorzugt aus der Gruppe Natriumchlorid.
33. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, i) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid; ii) 4 bis 12 Gew. -% Fettsäure; iii) 0,5 bis 4 Gew.-% Salz eines zweiwertigen metallischen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; v) 0,5 bis 4 Gew.-% des Salzes eines einwertigen metallischen Kations enthält.
34. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid umfasst.
35. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei als Tensid mindestens ein nichtionisches Tensid aus der Gruppe der ethoxylierten primären Cs-is-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären Cs-is-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, besonders bevorzugt der Ci2-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der Cg-n-Alkohole mit 7 EO, der C s-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der Ci3-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der Ci2-is-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18- Fettalkohole mit 7 EO oder der C -is-Oxoalkohole mit 7 EO enthalten ist.
36. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei in Schritt b) gemeinsam mit der Zugabe des anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations oder der Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations ein nichtionisches Co-Tensid aus der Gruppe der ethoxylierten primären Cs-is-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären Cs-is-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, besonders bevorzugt der Ci2-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11- Alkohole mit 7 EO, der C s-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C -is-Oxoalkohole mit 7 EO, der C s-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C s-Fettalkohole mit 7 EO oder der Ci3-15-Oxoalkohole mit 7 EO in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird.
37. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei in Schritt b) zeitlich zwischen der wässrigen Lösung eines anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations und der Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations ein nichtionisches Co-Tensid aus der Gruppe der ethoxylierten primären Cs-is-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären Cs-is- Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad > 4, besonders bevorzugt der Ci2-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der Cg-n-Alkohole mit 7 EO, der C s-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15- Oxoalkohole mit 7 EO, der C s-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18- Fettalkohole mit 7 EO oder der C -is-Oxoalkohole mit 7 EO in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird in die flüssige Zusammensetzung eingebracht.
38. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel anionisches Tensid und nichtionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1 :2, vorzugsweise von 2:1 bis 1 :1 ,5 und insbesondere von 1 ,4:1 bis 1 :1 enthält.
39. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, weiterhin vi) 0,5 bis 5 Gew.-% eines Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen C6-Ci4-Alkoholen, aromatischen Cs-Cw-Alkoholen, aliphatischen C6-C12- Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis- Fettalkoholen und Mischungen daraus enthält, vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3.
40. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, i) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid sowie 12 bis 30 Gew.-% nichtionisches Tensid; ii) 4 bis 12 Gew. -% Fettsäure; iii) 0,5 bis 4 Gew.-% Salz eines zweiwertigen metallischen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel vi) 0,5 bis 5 Gew.-% eines von dem nichtionischen Tensid verschiedenen Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen Cs-Ci4-Alkoholen, aromatischen C6-C14- Alkoholen, aliphatischen Cs-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Cis-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen und Mischungen daraus, vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3 enthält.
41. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei flüssige, Tensid-haltige Waschmittel keine organischen Trübungsmittel, insbesondere kein Styrol-Acrylat Copolymer enthält. 42. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, einen roten, blauen oder violetten Farbstoff in Mengen unterhalb 0,1 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 0,02 Gew.-% enthält.
43. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel eine Viskosität (21 °C, Brookfield Viskosimeter Typ DV-II. Pro, Spindel Nr. 2, 20 rpm) oberhalb 400 mPas, vorzugsweise oberhalb 1000 mPas aufweist.
44. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel eine Fließgrenze (TA Instruments Rotationsrheometer AR 2000, 20°C , Kegel-Platte mit 40 mm Durchmesser, 2° Kegelwinkel) oberhalb 0,1 Pa, vorzugsweise oberhalb 0,3 Pa aufweist.
45. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel eine Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) oberhalb 60 NTU, vorzugsweise oberhalb 100 NTU und insbesondere oberhalb 400 NTU aufweist.
46. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel lamellare Sphärulite, vorzugsweise mit einem maximalen Durchmesser von 10 bis 100 pm, besonders bevorzugt mit einem maximalen Durchmesser von 25 bis 50 pm enthält.
47. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Schritt c) für eine Zeitdauer von 1 bis 24 Sunden, vorzugsweise von 4 bis 16 Stunden erfolgt.
48. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei das flüssige Tensid-haltige Waschmittel im Anschluss an Schritt c) unter Ausbildung einer Waschmittelportionseinheit in einem wasserlöslichen Film eingeschlossen wird.
49. Verfahren nach Punkt 48, wobei die Waschmittelportionseinheit mindestens zwei Aufnahmekammern aufweist, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel befüllt ist und die weitere Aufnahmekammer mit einem zweiten, von dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel verschiedenen farbigen Waschmittel befüllt ist.
50. Verfahren nach Punkt 48, wobei die Waschmittelportionseinheit mindestens drei Aufnahmekammern aufweist, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel befüllt ist und mit die weiteren zwei Aufnahmekammern voneinander getrennt mit einem zweiten und einem dritten voneinander und von dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel verschiedenen Waschmittel befüllt sind. 51. Verfahren nach Punkt 48, wobei die Waschmittelportionseinheit mindestens vier Aufnahmekammern aufweist, welche von einem wasserlöslichen Film umgeben sind, wobei eine Aufnahmekammer mit dem flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel befüllt ist und die weiteren drei Aufnahmekammern voneinander getrennt mit einem zweiten und einem dritten und einem vierten voneinander und von dem ersten flüssigen Tensid-haltigen Waschmittel verschiedenen farbigen Waschmittel befüllt sind.

Claims

32 Patentansprüche:
1 . Verfahren zur Herstellung eines flüssigen, Tensid-haltigen Waschmittels, enthaltend i) 20 bis 80 Gew. -% Tensid; ii) 2 bis 15 Gew.-% Fettsäure; iii) 0,3 bis 8 Gew.-% Salz eines zweiwertigen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel; umfassend die Schritte: a) Bereitstellen einer ersten fließfähigen Waschmittelzubereitung, enthaltend Tensid, Fettsäure und Lösungsmittel; b) Einbringen eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung, wobei das zweiwertige Kation sowohl in Form eines anorganischen Salzes als auch in Form eines organischen Salzes in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird, unter Ausbildung einer Salz-haltigen Zusammensetzung; c) Mischen der Salz-haltigen Zusammensetzung.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei das anorganische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) in Form einer wässrigen Lösung in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird und das Salz ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze der zweiwertigen metallischen Kationen, insbesondere der Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Calciumchlorid und Calciumsulfat, insbesondere aus der Gruppe Magnesiumchlorid und Calciumchlorid, ganz besonders bevorzugt Calciumchlorid.
3. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das organische Salz eines zweiwertigen Kations in Schritt b) in Form einer Dispersion in die flüssige Zusammensetzung eingebracht wird und das Salz ausgewählt ist aus der Gruppe der Salze der zweiwertigen metallischen Kationen, insbesondere der Magnesium- und Calciumsalze, vorzugsweise aus der Gruppe Fettsäuresalze von Magnesium- und Calcium, insbesondere Fettsäuresalze von Calcium.
4. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das anorganische Salze eines zweiwertigen Kations und das organische Salze eines zweiwertigen Kations in Schritt b) gemeinsam in die flüssige Zusammensetzung eingebracht werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das anorganische Salze eines zweiwertigen Kations und das organische Salze eines zweiwertigen Kations in Schritt b) getrennt voneinander in die flüssige Zusammensetzung eingebracht werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei in Schritt b) getrennt voneinander i) eine wässrige Lösung eines anorganischen Salzes eines zweiwertigen Kations und ii) eine Dispersion eines organischen 33
Salzes eines zweiwertigen Kations in die flüssige Zusammensetzung eingebracht werden und die wässrige Lösung zeitlich vor der Dispersion eingebracht wird.
7. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das Stoffmengenverhältnis des in Schritt b) in Form einer wässrigen Lösung eines anorganisches Salzes eines zweiwertigen Kations eingebrachten zweiwertigen Kations zu dem in Schritt b) in Form einer Dispersion eines organischen Salzes eines zweiwertigen Kations eingebrachten zweiwertigen Kations 1 :10 bis 10:1 , bevorzugt 1 :6 bis 6:1 und insbesondere 1 :3 bis 3:1 beträgt.
8. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das flüssige, Tensid-haltige Waschmittel, bezogen auf sein Gesamtgewicht, i) 20 bis 80 Gew.-% Tensid einschließlich 20 bis 50 Gew.-% anionisches Tensid sowie 12 bis 30 Gew.-% nichtionisches Tensid; ii) 4 bis 12 Gew. -% Fettsäure; iii) 0,5 bis 4 Gew.-% Salz eines zweiwertigen metallischen Kations; iv) 8 bis 35 Gew.-% Lösungsmittel vi) 0,5 bis 5 Gew.-% eines von dem nichtionischen Tensid verschiedenen Co-Tensids ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3, aliphatischen Cs-Ci4-Alkoholen, aromatischen Cs-Ci4- Alkoholen, aliphatischen C6-Ci2-Dialkoholen, Monoglyceride von Ci2-Ci8-Fettsäuren, Monoglycerinether von Cs-Cis-Fettalkoholen und Mischungen daraus, vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus alkoxylierten Cs-Cis-Fettalkoholen mit einem Alkoxylierungsgrad < 3 enthält.
9. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Schritt c) für eine Zeitdauer von 1 bis 24 Sunden, vorzugsweise von 4 bis 16 Stunden erfolgt.
10. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das flüssige Tensid-haltige Waschmittel im Anschluss an Schritt c) unter Ausbildung einer Waschmittelportionseinheit in einem wasserlöslichen Film eingeschlossen wird.
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