WO2022210653A1 - 紙製バリア包装材料 - Google Patents

Abstract

耐屈曲性に優れた紙製バリア包装材料を提供することを課題とする。　解決手段として、紙基材上に、水蒸気バリア層とガスバリア層を有し、　前記水蒸気バリア層が、水蒸気バリア性樹脂と顔料とを含有し、　前記水蒸気バリア性樹脂が、ガラス転移温度が－２０～５０℃のスチレン系樹脂を含み、　前記ガスバリア層が、ガスバリア性樹脂を含有し、前記ガスバリア性樹脂１００重量部に対する顔料含有量が９０重量部以下である紙製バリア包装材料を提供する。

Description

紙製バリア包装材料

　本発明は、紙製バリア包装材料に関する。

　紙製の包装材料にガスバリア性（特に、酸素バリア性）を付与することは、包装される各種製品をガスによる劣化、例えば酸素による酸化などから守るために重要である。
　従来から、紙製の包装材料へのガスバリア性の付与には、紙基材上にガスバリア層として、アルミニウム等の金属からなる金属箔や金属蒸着フィルム、ポリビニルアルコールやエチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の樹脂フィルム、あるいはこれらの樹脂をコーティングしたフィルム、さらに酸化珪素や酸化アルミニウム等の無機酸化物を蒸着したセラミック蒸着フィルム等を紙基材に押し出しラミネートする、または貼合する方法が主に用いられてきた。

　上記以外のガスバリア性を付与した紙製の包装材料としては、水溶性高分子と無機層状化合物からなるガスバリア層を有する紙製のガスバリア材料（特許文献１、特許文献２）が開示されている。また、紙製の包装材料に耐水性（特に、水蒸気バリア性）を付与することも、包装される各種製品を水蒸気による劣化から守るために重要である。ガスバリア性と水蒸気バリア性を備えた紙製の包装材料として、紙基材上に、水蒸気バリア性樹脂と顔料を含む水蒸気バリア層と、ポリビニルアルコール系樹脂と顔料を含むガスバリア層を有する紙製バリア包装材料が開示されている（特許文献３）。

　このような紙製バリア包装材料は、包装容器への加工時や、製品の輸送時や使用時等に屈曲して、バリア性が大きく低下する場合がある。そのため、耐屈曲性に優れた紙製バリア包装材料が求められている。

特開２００９－１８４１３８号公報 特開２００３－０９４５７４号公報 特許第５３３１２６５号公報

　本発明は、耐屈曲性に優れた紙製バリア包装材料を提供することを目的とする。

　本発明の課題を解決するための手段は、以下のとおりである。
１．紙基材上に、水蒸気バリア層とガスバリア層を有し、
　前記水蒸気バリア層が、水蒸気バリア性樹脂と顔料とを含有し、
　前記水蒸気バリア性樹脂が、ガラス転移温度が－２０～９５℃のスチレン系樹脂を含み、
　前記ガスバリア層が、ガスバリア性樹脂を含有し、前記ガスバリア性樹脂１００重量部に対する顔料含有量が９０重量部以下であることを特徴とする紙製バリア包装材料。
２．前記紙基材上に、前記水蒸気バリア層と前記ガスバリア層をこの順に有することを特徴とする１．に記載の紙製バリア包装材料。
３．前記水蒸気バリア層が、エチレン系樹脂を含有し、
　前記スチレン系樹脂と前記エチレン系樹脂とを９９／１～１／９９の重量比（乾燥重量）で含有することを特徴とする１．または２．に記載の紙製バリア包装材料。
４．前記エチレン系樹脂のガラス転移温度が－２０～９５℃であることを特徴とする３．に記載の紙製バリア包装材料。
５．前記ガスバリア層の顔料含有量が、乾燥重量で、前記ガスバリア性樹脂１００重量部に対して５～８０重量部であることを特徴とする１．～４．のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。
６．前記水蒸気バリア層が、平均粒子径５μｍ以上且つアスペクト比１０以上の顔料を含有することを特徴とする１．～５．のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。
７．前記ガスバリア性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂を含むことを特徴とする１．～６．のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。
８．前記ガスバリア層が、可塑剤を含有することを特徴とする１．～７．のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。
９．前記ガスバリア層が、接着助剤を含有することを特徴とする１．～８．のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。

　本発明の紙製バリア包装材料は、耐屈曲性に優れており、屈曲時のバリア性の低下が小さい。本発明の紙製バリア包装材料は、屈曲が起こりやすい軟包装袋に好適に用いることができる。

　本発明は、紙基材上に、水蒸気バリア層とガスバリア層を有し、
　水蒸気バリア層が、水蒸気バリア性樹脂と顔料とを含有し、この水蒸気バリア性樹脂が、ガラス転移温度が－２０～９５℃のスチレン系樹脂を含み、
　ガスバリア層が、ガスバリア性樹脂を含有し、このガスバリア性樹脂１００重量部に対する顔料含有量が９０重量部以下である紙製バリア包装材料に関する。
　なお、本明細書において、「Ａ～Ｂ（Ａ、Ｂは数字）」との記載は、Ａ、Ｂの値を含む数値範囲、すなわち、Ａ以上Ｂ以下を意味する。

　紙製バリア包装材料は、紙基材上に、水蒸気バリア層、ガスバリア層をこの順に有することが好ましい。紙基材上に、水蒸気バリア層とガスバリア層とをこの順に有する紙製バリア包装材料は、優れた水蒸気バリア性とガスバリア性とを有する。この理由は次のように推測される。紙基材上にガスバリア層と水蒸気バリア層をこの順に設けた場合、紙基材中の水分や紙基材を経由して浸透する空気中の水分などにより、ガスバリア層中のガスバリア性樹脂が劣化しやすい。一方、紙基材上に、耐水性の良好な樹脂を含有する水蒸気バリア層、ガスバリア層をこの順に有することにより、水蒸気バリア層が紙基材中の水分などによるガスバリア層への影響（劣化）を効果的に抑制することができる。このため、特に水蒸気バリア層、ガスバリア層をこの順に有する紙製バリア原紙は、良好な水蒸気バリア性およびガスバリア性を有する。

　（紙基材）
　本発明において紙基材とは、パルプ、填料、各種助剤等からなるシートである。
　パルプとしては、広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未漂白クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未漂白パルプ（ＮＵＫＰ）、サルファイトパルプなどの化学パルプ、ストーングラインドパルプ、サーモメカニカルパルプなどの機械パルプ、脱墨パルプ、古紙パルプなどの木材繊維、ケナフ、竹、麻などから得られた非木材繊維などを用いることができ、適宜配合して用いることが可能である。これらの中でも、紙基材中への異物混入が発生し難いこと、使用後の紙容器を古紙原料に供してリサイクル使用する際に経時変色が発生し難いこと、高い白色度を有するため印刷時の面感が良好となり、特に包装材料として使用した場合の使用価値が高くなることなどの理由から、木材繊維の化学パルプ、機械パルプを用いることが好ましく、化学パルプを用いることがより好ましい。

　填料としては、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、ゼオライト、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。なお、填料は任意成分であり、填料を含有しないこともできる。また、硫酸バンドや各種のアニオン性、カチオン性、ノニオン性あるいは、両性の歩留まり向上剤、濾水性向上剤、紙力増強剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤を必要に応じて使用することができる。さらに、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等も必要に応じて添加することができる。

　紙基材の製造（抄紙）方法は特に限定されるものではなく、公知の長網フォーマー、オントップハイブリッドフォーマー、ギャップフォーマーマシン等を用いて、酸性抄紙、中性抄紙、アルカリ抄紙方式で抄紙して紙基材を製造することができる。また、紙基材は１層であってもよく、２層以上の多層で構成されていてもよい。
　さらに、紙基材の表面を各種薬剤で処理することが可能である。使用される薬剤としては、酸化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、酵素変性澱粉、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、表面サイズ剤、耐水化剤、保水剤、増粘剤、滑剤などを例示することができ、これらを単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。さらに、これらの各種薬剤と顔料を併用してもよい。顔料としてはカオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコア－シェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上を混合して使用することができる。

　紙基材の表面処理の方法は特に限定されるものではないが、ロッドメタリングサイズプレス、ポンド式サイズプレス、ゲートロールコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、カーテンコーターなど公知の塗工装置を用いることができる。
　この様にして得られる紙基材としては、上質紙、中質紙、塗工紙、片艶紙、クラフト紙、片艶クラフト紙、晒クラフト紙、グラシン紙、板紙、白板紙、ライナーなどの各種公知のものが例示可能である。

　紙基材の坪量は、紙製バリア包装材料に所望される各種品質や取り扱い性等により適宜選択可能であるが、通常は２０ｇ／ｍ^２以上５００ｇ／ｍ^２以下程度のものが好ましい。食品などの包装材、容器、カップなど、包装用途に使用する紙製バリア包装材料の場合は、２５ｇ／ｍ^２以上４００ｇ／ｍ^２以下のものがより好ましく、特に後述する軟包装袋用途に使用する紙製バリア包装材料の場合は、３０ｇ／ｍ^２以上１４０ｇ／ｍ^２以下のものがより好ましい。

（水蒸気バリア層）
　水蒸気バリア層は、水蒸気バリア性樹脂と顔料を含有する。
　水蒸気バリア性樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－２０℃以上９５℃以下のスチレン系樹脂を含む。スチレン系樹脂は、スチレンモノマーとアクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ブタジエン等の他の単量体とが共重合した樹脂を指すが、これに加えて変性を目的とする各種のコモノマーを組み合わせて共重合した樹脂でもよい。コモノマーの例として、メチルメタクリルレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレートや、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸などが挙げられる。スチレン系樹脂としては、スチレン・アクリル系樹脂、スチレン・ブタジエン系樹脂、スチレン・ブタジエン・アクリル系樹脂等が挙げられ、スチレン・アクリル系樹脂が好ましい。スチレン系樹脂のガラス転移温度は、－２０℃以上であることが好ましく、－１０℃以上であることがより好ましく、０℃以上であることがさらに好ましく、また、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることがさらに好ましい。スチレン系樹脂は、単独または２種類以上を混合して使用することができる。

　また、水蒸気バリア性樹脂として、エチレン・アクリル系樹脂、エチレン・酢酸ビニル系樹脂等のエチレンモノマーと他の単量体とが共重合したエチレン系樹脂、パラフィン（ＷＡＸ）系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成接着剤、またはそれらのパラフィン（ＷＡＸ）配合合成接着剤等を併用することができる。これらの中で、エチレン系樹脂が好ましく、エチレン・アクリル系樹脂が好ましい。エチレン系樹脂のガラス転移温度は、－２０℃以上９５℃以下であることが好ましく、－１５℃以上であることがより好ましく、－１０℃以上であることがさらに好ましく、また、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがさらに好ましい。　エチレン系樹脂を併用する場合、スチレン系樹脂とエチレン系樹脂の重量比（乾燥重量、スチレン／エチレン）は、９９／１～１／９９であることが好ましく、９０／１０～１０／９０であることがより好ましく、７０／３０～３０／７０であることがより好ましく、６５／３５～４５／５５であることがさらに好ましい。

　なお、水蒸気バリア性に問題がない程度であれば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、エチレン共重合ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパクなどのタンパク質類、酸化澱粉、カチオン化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子を、上記水蒸気バリア性樹脂と併用することも可能である。

　顔料は、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコア－シェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上を混合して使用することができる。
　これらの顔料の中でも、水蒸気バリア性の向上と接する層との密着性向上の点から、形状が扁平なカオリン、マイカ、タルクなどの無機顔料が好ましく、カオリンまたはマイカがより好ましい。また、体積５０％平均粒子径（Ｄ５０）（以下、「平均粒子径」とも言う。）が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料を単独または２種類以上を混合して使用することが好ましい。使用する無機顔料の平均粒子径またはアスペクト比が上記範囲より小さいと、水蒸気バリア層中を水蒸気が迂回する回数が減少し、移動する距離が短くなるため、結果として水蒸気バリア性の改善効果が小さくなることがある。

　本発明において、水蒸気バリア性の向上と接する層との密着性向上の点から、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料を含有する水蒸気バリア層に、さらに平均粒子径が５μｍ以下の顔料を含有させることが好ましい。平均粒子径が５μｍ以下の顔料を併用することにより、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料により形成された水蒸気バリア層中の空隙を減少させることができるため、さらに優れた水蒸気バリア性が発現する。つまり、水蒸気バリア層に平均粒子径の異なる顔料を含有させた場合、水蒸気バリア層中で大きな平均粒子径の無機顔料により形成される空隙に小さな平均粒子径の顔料が充填された状態となり、水蒸気は顔料を迂回して通過するため、異なる平均粒子径の顔料を含有していない水蒸気バリア層と比較して、高い水蒸気バリア性を有するものと推測される。

　本発明において、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料と併用する平均粒子径が５μｍ以下の顔料としては、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコア－シェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上を混合して使用することができる。これらの顔料の中では、重質炭酸カルシウムを使用することが好ましい。

　水蒸気バリア層の顔料の配合量は、乾燥重量で、水蒸気バリア性樹脂１００重量部に対して５０重量部以上１０００重量部以下であることが好ましく、１２０重量部以上１０００重量部以下であることがより好ましく、１５０重量部以上３００重量部以下であることが特に好ましい。
　本発明において、顔料として、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料と、平均粒子径が５μｍ以下の顔料を併用する場合、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料と、平均粒子径が５μｍ以下の顔料の配合比率は、乾燥重量で、５０／５０～９９／１であることが好ましい。平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の無機顔料の配合比率が上記範囲より少ないと、水蒸気が水蒸気バリア層中を迂回する回数が減少し、移動する距離が短くなるため、水蒸気バリア性の改善効果が小さくなることがある。一方、上記範囲より多いと、水蒸気バリア層中の大きな平均粒子径の無機顔料が形成する空隙を平均粒子径が５μｍ以下の顔料で十分に埋めることができないため、水蒸気バリア性のさらなる向上は見られない。

　また、水蒸気バリア層には、上記した水蒸気バリア性樹脂、水溶性高分子、顔料の他、可塑剤、架橋剤、撥水剤、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、蛍光染料等の通常使用される各種助剤を使用することができる。

　本発明においては、水蒸気バリア層に可塑剤を添加することができる。可塑剤の添加により水蒸気バリア層の柔軟性が向上し、屈曲した際にクラック等が生じにくくなるため、結果として耐屈曲性が向上する。可塑剤としてはグリセリン、エチレングリコールなどグリコール系の可塑剤が好ましく用いられる。
　可塑剤の配合量は特に限定されるものではないが、可塑剤の配合量は、乾燥重量で水蒸気バリア性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部以上５０重量部以下であることが好ましく、１重量部以上であることがより好ましく、また、２０重量部以下であることがより好ましい。可塑剤の配合量が０．１重量部未満であると、水蒸気バリア性の柔軟性、屈曲性向上効果が十分に得られない可能性がある。一方、５０重量部を超えた場合には、十分な水蒸気バリア性が得られない場合がある。

　本発明において、水蒸気バリア層に多価金属塩などに代表される架橋剤を添加することができる。架橋剤は水蒸気バリア層に含有される水蒸気バリア性樹脂や水溶性高分子と架橋反応を起こすため、水蒸気バリア層内の結合の数（架橋点）が増加する。つまり、水蒸気バリア層が緻密な構造となり、良好な水蒸気バリア性を発現することができる。
　本発明において、架橋剤の種類としては特に限定されるものではなく、水蒸気バリア層に含有される水蒸気バリア性樹脂や水溶性高分子の種類に合わせて、多価金属塩（銅、亜鉛、銀、鉄、カリウム、ナトリウム、ジルコニウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、チタンなどの多価金属と、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、珪酸イオン、窒素酸化物、ホウ素酸化物などのイオン性物質が結合した化合物）、アミン化合物、アミド化合物、アルデヒド化合物、ヒドロキシ酸など適宜選択して使用することが可能である。これらの中で、水蒸気バリア性樹脂が含むスチレン系樹脂における架橋効果発現の観点から、多価金属塩を使用することが好ましく、カリウムミョウバンを使用することがより好ましい。
　架橋剤の配合量については、塗工可能な塗料濃度や塗料粘度の範囲内であれば特に限定されることなく配合することができるが、好ましくは水蒸気バリア性樹脂１００重量部に対して、架橋剤が１重量部以上１０重量部以下であり、より好ましくは３重量部以上５重量部以下である。１重量部未満であると架橋剤の添加効果が十分に得られないことがある。また、１０重量部より多いと塗料の粘度上昇が著しくなり、塗工が困難となることがある。

　本発明において、水蒸気バリア層用塗料に架橋剤を添加する場合、アンモニアなどの極性溶媒に架橋剤を溶解させてから塗料へ添加することが好ましい。架橋剤を極性溶媒に溶解させると、架橋剤と極性溶媒が結合を作るため、塗料へ添加しても直ちには水蒸気バリア性樹脂や水溶性高分子との架橋反応が起こらず、塗料の増粘を抑制することができる。その場合、紙基材への塗工後に乾燥することにより極性溶媒成分が揮発し、水蒸気バリア性樹脂や水溶性高分子との架橋反応が起こり、緻密な水蒸気バリア層が形成されると推測される。

　本発明において、水蒸気バリア性向上の観点から、水蒸気バリア層に撥水剤を含有させることができる。撥水剤としては、アルカン化合物を主体とするパラフィン系撥水剤、カルナバやラノリンなどの動植物由来の天然油脂系撥水剤、シリコーンまたはシリコーン化合物を含有するシリコーン含有系撥水剤、フッ素化合物を含有するフッ素含有系撥水剤など例示することができる。これらの中では、水蒸気バリア性能発現の観点からパラフィン系撥水剤を使用することが好ましい。また、これらの撥水剤を単独あるいは２種類以上を混合して使用することができる。

　本発明において、撥水剤の配合量は特に限定されるものではないが、撥水剤の配合量は、乾燥重量で水蒸気バリア性樹脂と水溶性高分子の合計１００重量部に対して、撥水剤が１重量部以上１００重量部以下であることが好ましい。撥水剤の配合量が１重量部未満であると、水蒸気バリア性の向上効果が十分に得られない可能性がある。一方、１００重量部を超えた場合には、水蒸気バリア層上にガスバリア層を設ける場合にガスバリア層が均一に形成し難くなるため、ガスバリア性が低下する可能性がある。

　また、本発明において、水蒸気バリア性の向上、及び接する層との密着性から、水蒸気バリア層表面の濡れ張力としては１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、１５ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。
　水蒸気バリア層の上にガスバリア層を設ける場合、水蒸気バリア層との密着性の観点から、ガスバリア層用塗料の表面張力を、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下に調整することが好ましく、１５ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下に調整することがより好ましい。また、水蒸気バリア層表面の濡れ張力に対して、ガスバリア層用塗料の表面張力を±２０ｍＮ／ｍとすることが、水蒸気バリア層とガスバリア層との密着性の観点から好ましい。

　（ガスバリア層）
　ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂を含有する。
　ガスバリア性樹脂としては、水溶性高分子、または、水懸濁性高分子を用いることができ、例えば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、エチレン共重合ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール系樹脂、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパクなどのタンパク質類、酸化澱粉、カチオン化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉などの澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリウムなどを例示することができる。これらの中では、ガスバリア性の点から、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース誘導体が好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂がより好ましく、重合度が４００～１７００であるポリビニルアルコール系樹脂がさらに好ましく、重合度が８００～１４００であるポリビニルアルコール系樹脂がさらに好ましい。

　ガスバリア層は、乾燥重量で、ガスバリア性樹脂１００重量部に対し、顔料を９０重量部以下含有する。なお、顔料は、ガスバリア層において、任意成分であり、含まない（０重量部）こともできる。本発明の紙製バリア包装材料は、ガスバリア層の顔料配合量をこの範囲内とすることにより、優れた耐屈曲性を発揮することができる。また、ガスバリア層が顔料を含有することにより、ガスバリア層と接する層との密着性が向上する。顔料の配合量が少ないほど、耐屈曲性は向上し、一方、ガスバリア性は低下する。そのため、顔料の配合量は、紙製バリア包装材料に求める耐屈曲性とガスバリア性とに応じて調整することができ、例えば、ガスバリア性樹脂１００重量部に対し、５重量部以上８０重量部以下とすることができる。

　ガスバリア層に配合できる顔料としては、カオリン、クレー、エンジニアードカオリン、デラミネーテッドクレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、タルク、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイトなどの無機顔料および密実型、中空型、またはコア－シェル型などの有機顔料などを単独または２種類以上を混合して使用することができる。顔料としては、平均粒子径が３μｍ以上且つアスペクト比が１０以上の扁平顔料であることが好ましく、平均粒子径が５μｍ以上且つアスペクト比が３０以上の扁平顔料であることがより好ましい。
　ガスバリア層に顔料、特に扁平顔料を含有させた場合、酸素などのガスは顔料を迂回して通過する。このため、顔料を含有しないガスバリア層と比較して、ガスバリア性に優れ、特に高湿度雰囲気下で優れたガスバリア性を有する。

　本発明において、ガスバリア層には、上記したガスバリア性樹脂、顔料の他、架橋剤、界面活性剤、接着助剤、可塑剤、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、染料、蛍光染料等の通常使用される各種助剤を使用することができる。

　本発明において、ガスバリア層に多価金属塩などに代表される架橋剤を添加することができる。架橋剤はガスバリア層に含有される高分子と架橋反応を起こすため、ガスバリア層内の結合の数（架橋点）が増加する。つまり、ガスバリア層が緻密な構造となり、良好なガスバリア性を発現することができる。
　本発明において、架橋剤の種類としては特に限定されるものではなく、ガスバリア層に含有される水溶性高分子の種類に合わせて、多価金属塩（銅、亜鉛、銀、鉄、カリウム、ナトリウム、ジルコニウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、チタンなどの多価金属と、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、珪酸イオン、窒素酸化物、ホウ素酸化物などのイオン性物質が結合した化合物）、アミン化合物、アミド化合物、アルデヒド化合物、ヒドロキシ酸など適宜選択して使用することが可能である。なお、架橋効果発現の観点から、多価金属塩を使用することが好ましく、カリウムミョウバンを使用することがより好ましい。
　架橋剤の配合量については、塗工可能な塗料濃度や塗料粘度の範囲内であれば特に限定されることなく配合することができるが、好ましくはガスバリア性樹脂１００重量部に対して、架橋剤が１重量部以上１０重量部以下であり、より好ましくは３重量部以上５重量部以下である。１重量部未満であると架橋剤の添加効果が十分に得られないことがある。また、１０重量部より多いと塗料の粘度上昇が著しくなり、塗工が困難となることがある。

　塗工層の上にガスバリア層を設ける場合、塗工層との密着性の観点より、ガスバリア層中に界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤のイオン性は制限されるものはなく、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤のいずれの種類でもよく、単独もしくは２種類以上を組み合わせて使用することができる。また、具体的な種類としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アルコール系界面活性剤、アセチレン基を有するアセチレン系界面活性剤、アセチレン基と２つの水酸基を有するアセチレンジオール系界面活性剤、アルキル基とスルホン酸を有するアルキルスルホン酸系界面活性剤、エステル系界面活性剤、アミド系界面活性剤、アミン系界面活性剤、アルキルエーテル系界面活性剤、フェニルエーテル系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤、フェノール系界面活性剤などを例示することができる。これらの中では塗料のレベリング性の向上効果が大きい、アセチレンジオール系界面活性剤を使用することが好ましい。なお、塗料のレベリング性が向上すると、ガスバリア層の均一性が向上するため、ガスバリア性が向上する。

　本発明においては、ガスバリア層に接着助剤を添加することができる。接着助剤の添加により接する層との密着性が向上し、屈曲時や加工時の層間剥離の発生を抑えることができるため、耐屈曲性が向上する。接着助剤としては、ポリエチレンイミン、有機チタン系化合物、ポリブタジエン系化合物などを用いることができ、特にポリエチレンイミンが好ましく用いられる。
　接着助剤の配合量は特に限定されるものではないが、接着助剤の配合量は、乾燥重量でガスバリア性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部以上５０重量部以下であることが好ましく、１重量部以上２０重量部以下であることがより好ましい。

　本発明においては、ガスバリア層に可塑剤を添加することができる。可塑剤の添加によりガスバリア層の柔軟性が向上し、屈曲した際にクラック等が生じにくくなるため、結果として耐屈曲性が向上する。可塑剤としてはグリセリン、エチレングリコール、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパンなどグリコール系の可塑剤が好ましく用いられる。これらの１種または２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、グリセリン、エチレングリコール、ジグリセリンが好ましい。
　可塑剤の配合量は特に限定されるものではないが、可塑剤の配合量は、乾燥重量でガスバリア性樹脂１００重量部に対して、０．１重量部以上５０重量部以下であることが好ましく、１重量部以上２０重量部以下であることがより好ましい。可塑剤の配合量が０．１重量部未満であると、ガスバリア性の柔軟性、屈曲性向上効果が十分に得られない可能性がある。一方、５０重量部を超えた場合には、十分なガスバリアが得られない場合がある。

（水蒸気バリア層、ガスバリア層の塗工）
　本発明において、水蒸気バリア層、ガスバリア層の塗工方法については特に限定されるものではなく、公知の塗工装置及び塗工系で塗工することができる。例えば、塗工装置としてはブレードコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、リバースロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーターなどが挙げられる。また、塗工系としては、水等の溶媒を使用した水系塗工、有機溶剤等の溶媒を使用した溶剤系塗工などが挙げられる。
　水蒸気バリア層、ガスバリア層を乾燥させる手法としては、例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒーター、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の通常の方法が用いられる。

　本発明において、水蒸気バリア層の塗工量は、乾燥重量で３ｇ／ｍ^２以上５０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましく、５ｇ／ｍ^２以上４０ｇ／ｍ^２以下とすることがより好ましく、７ｇ／ｍ^２以上３０ｇ／ｍ^２以下とすることがさらに好ましい。水蒸気バリア層の塗工量が３ｇ／ｍ^２未満であると、紙基材を塗工液が完全に被覆することが困難となり、十分な水蒸気バリア性が得られなくなることや、ガスバリア層が紙基材にまで浸透して、十分なガスバリア性が得られなくなることがある。一方、５０ｇ／ｍ^２より多いと、塗工時の乾燥負荷が大きくなる。
　なお、本発明において、水蒸気バリア層は１層であってもよく、２層以上の多層で構成してもよい。水蒸気バリア層を２層以上の多層で構成する場合は、全ての水蒸気バリア層を合計した塗工量を上記範囲とすることが好ましい。

　本発明において、ガスバリア層の塗工量は、乾燥重量で０．２ｇ／ｍ^２以上２０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましい。ガスバリア層の塗工量が０．２ｇ／ｍ^２未満であると、均一なガスバリア層を形成することが困難であるため、十分なガスバリア性が得られなくなることがある。一方、２０ｇ／ｍ^２より多いと、塗工時の乾燥負荷が大きくなる。
　なお、本発明において、ガスバリア層は１層であってもよく、２層以上の多層で構成してもよい。ガスバリア層を２層以上の多層で構成する場合は、全てのガスバリア層を合計した塗工量を上記範囲とすることが好ましい。

（保護層）
　本発明の紙製バリア包装材料は、少なくとも一方の面上に保護層を有することができる。保護層は、空気中の水分などによる水蒸気バリア層、ガスバリア層の劣化を防ぐと共に、紙製バリア包装材料に更なる水蒸気バリア性、ガスバリア性を付与する、あるいは耐油性、耐溶剤性、耐熱性、耐摩耗性、耐衝撃性、耐光性などを付与することができる。また、保護層が樹脂層である場合は、ヒートシール性を付与することもできる。保護層は、紙製バリア包装材料の両面に設けることもできるが、少なくともガスバリア層を有する側の面上に有することが好ましい。
　保護層としては、樹脂層、紙層、金属箔等が挙げられ、これらの中で樹脂層が好ましい。

（樹脂層）
　樹脂層の樹脂としては、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン、アクリロニトリル・スチレン、ポリメチルメタアクリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド（ナイロン）、ポリアセタール、ポリカーボネート等の化石資源由来樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、エステル化澱粉、酢酸セルロース、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、バイオポリエチレン、バイオポリエチレンテレフタレート、バイオポリウレタン等の生物由来樹脂を含むことができる。
　なお、生物由来樹脂とは、原料として再生可能な有機資源由来の物質を含み，化学的または生物学的に合成することにより得られる、数平均分子量（Ｍｎ）１，０００以上の高分子材料をいう。
　また、化石資源由来樹脂、および、生物由来樹脂として、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、エステル化澱粉、酢酸セルロース、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）等の生分解性樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド（ナイロン）、バイオポリエチレン等の生分解性を有さない樹脂のいずれを用いることができる。なお、生分解性樹脂とは、微生物の働きにより、分子レベルまで分解され、最終的には二酸化炭素と水となって自然界へと循環していく性質の樹脂をいう。

　本発明において、樹脂層としては樹脂ラミネート層が好ましい。樹脂ラミネート層としては、押し出しラミネート層や、バリアフィルム、蒸着フィルム等のフィルム貼合層を挙げることができる。
　樹脂ラミネート層が押し出しラミネート層の場合は、紙製バリア原紙の少なくとも一方の面上に、上記した各種樹脂を押し出しラミネート法により樹脂ラミネート層として積層する。また、樹脂ラミネート層がフィルム貼合層の場合は、紙製バリア原紙の少なくとも一方の面上に、上記した各種樹脂製のフィルムをドライラミネート法、サンドラミネート法等により樹脂ラミネート層として貼合する。樹脂層は、紙製バリア原紙の両面に設けることもできるが、少なくともガスバリア層を有する側の面上に有することが好ましい。さらに、紙製バリア原紙のガスバリア層上に、樹脂層を有することが好ましい。

　本発明において、フィルム貼合層に使用するフィルムとしては、上記した各種樹脂製のフィルムが挙げられる。これらのフィルムの中では、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の樹脂を主成分としたフィルム、上記した各種樹脂製のフィルムにこれらポリビニルアルコール等の樹脂をコーティングしたフィルム、上記した各種樹脂製のフィルムにアルミニウム等の各種金属からなる金属箔を貼合したフィルム、上記した各種樹脂製のフィルムにアルミニウム等の各種金属、または酸化珪素や酸化アルミニウム等の無機酸化物を蒸着させた蒸着フィルム等のバリアフィルムが好ましく、蒸着フィルムがより好ましい。目的に応じてこれらのフィルムを１層または複数層を貼合して使用することができる。

　本発明の紙製バリア包装材料は、紙製バリア包装材料のまま、または各種樹脂等と積層する、各種汎用フィルム、バリアフィルム、アルミ箔等と貼合するなどして、食品などの包装材、容器、カップ等の包装用途に用いられる紙製バリア包装材料、または産業用資材などに用いられる積層体とすることが可能である。これらの中で、本発明の紙製バリア包装材料は、食品などの包装材、容器、カップ等の包装用途に用いられる紙製バリア包装材料として好適に使用することができ、食品などの軟包装袋として特に好適に使用することができる。なお、軟包装袋とは、構成としては、柔軟性に富む材料で構成されている包装材であり、一般には紙、フィルム、アルミ箔等の薄く柔軟性のある材料を、単体あるいは貼り合せた包装材を指す。軟包装袋の形状としては、特に制限されず、縦ピロー包装袋、横ピロー包装袋、サイドシール袋、二方シール袋、三方シール袋、ガゼット袋、底ガゼット袋、スタンド袋などが挙げられる。

　本発明の紙製バリア包装材料を食品などの包装材、特に軟包装袋として用いる場合は、ヒートシール性を有する樹脂と積層することにより、包装材料としての密閉性を高め、内容物を酸素による酸化や湿気などによる劣化などから守り、保存期間の延長を可能にすることができる。また、軟包装材は、薄く柔軟であるため、製造時、運搬時、保管時、販売時等に屈曲が生じやすいが、本発明の紙製バリア包装材料は、耐屈曲性に優れ、屈曲が生じてもバリア性の低下が抑えられているため、予期せぬ屈曲により、内容物の品質が損なわれることを防ぐことができる。
　また、産業用資材などに用いられる積層体として使用する場合においても、酸素や湿気の侵入を抑えることで、腐敗、劣化を防止できるほか、溶剤の臭気が漏れ出るのを防止するフレーバーバリア性などの効果が期待される。

　以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、例中の部及び％は、それぞれ重量部、重量％を示す。
　得られた蒸着用紙基材と蒸着紙について、以下に示す様な評価法に基づいて試験を行った。

（評価方法）
・酸素透過度
　ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２１を使用し、２３℃―０％ＲＨ条件（乾燥下）にて測定した。
　測定は、シートサンプルそのまま（折り目なし）と、バリア層側を外側として折り曲げたシートサンプルに対し、約４００ｇのゴム製ローラーを５往復転がして十字の折り目をつけたサンプル（折り目あり）について行い、折り目ありのサンプルは、その十字が治具の中央に位置するようにして測定した。その測定値を表１に示す。

・密着性評価
　シートサンプルの表面（水蒸気バリア層、ガスバリア層が存在する側の面）に粘着テープ（ニチバン社製　セロテープ（登録商標）、１２ｍｍ幅）を貼り付けて、その上から約２３００ｇのゴム製ローラーを５往復転がし、その後セロテープ（登録商標）をシートサンプルの表面に対し直角方向に勢いよく引きはがした際に各バリア層の剥がれ方（剥離の様子）を観察し、以下の通り評価を行った。結果を表１に示す。
○：粘着テープを張り付けた部分の塗膜が紙基材の一部（または全部）とともに剥離する（実用適合レベル）
×：粘着テープを張り付けた部分の塗膜のみが剥離する（実用不適）

　［実施例１］
（紙基材の作製）
　カナダ式標準ろ水度（ＣＳＦ）５００ｍｌの広葉樹漂白クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とＣＳＦ５３０ｍｌの針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）を８０／２０の重量比で配合して、原料パルプとした。
　原料パルプに、乾燥紙力増強剤として分子量２５０万のポリアクリルアミド（ＰＡＭ）を対絶乾パルプ重量あたり０．１％、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）を対絶乾パルプ重量あたり０．３５％、湿潤紙力増強剤としてポリアミドエピクロロヒドリン（ＰＡＥＨ）系樹脂を対絶乾パルプ重量あたり０．１５％、さらに歩留剤として分子量１０００万のポリアクリルアミド（ＰＡＭ）を対絶乾パルプ重量あたり０．０８％添加した後、デュオフォーマーＦＭ型抄紙機にて３００ｍ／ｍｉｎの速度で抄紙し、坪量５９ｇ／ｍ^２の紙を得た。
　次いで、得られた紙に固形分濃度２％に調製したポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）をロッドメタリングサイズプレスで、両面合計で１．０ｇ／ｍ^２塗工、乾燥し、坪量６０ｇ／ｍ^２の原紙を得た。得られた原紙に、チルドカレンダーを用いて、速度３００ｍ／ｍｉｎ、線圧５０ｋｇｆ／ｃｍ、１パスにて平滑処理を行い、紙基材を得た。

（水蒸気バリア層用塗工液１の調製）
　エンジニアードカオリン（イメリス社製、バリサーフＨＸ、平均粒子径９０μｍ、アスペクト比８０－１００）に分散剤としてポリアクリル酸ソーダを添加し（対顔料０．２％）、セリエミキサーで分散して固形分濃度５５％のカオリンスラリーを調製した。得られたカオリンスラリー中に、顔料１００部（固形分）に対し水蒸気バリア性樹脂としてスチレン・アクリル系共重合体エマルジョン（Ｔｇ２３℃）２５部（固形分）、エチレン・アクリル系共重合体エマルジョン（Ｔｇ２５℃）２０部（固形分）となるように配合し、固形分濃度４８．５％の水蒸気バリア層用塗工液１を得た。

（ガスバリア層用塗工液１の調製）
　ポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製、ＶＣ－１０）の固形分濃度１２％の水溶液を調製し、ガスバリア層用塗工液１とした。

（紙製バリア包装材料の作製）
　得られた紙基材上に、水蒸気バリア層用塗工液１を乾燥重量で塗工量１２．０ｇ／ｍ^２となるように片面塗工、乾燥した後、その上にガスバリア層用塗工液１を乾燥重量で３．０ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工し、紙製バリア包装材料１を得た。

「実施例２」
（ガスバリア層用塗工液２の調製）
　エンジニアードカオリン（イメリス社製、バリサーフＨＸ、平均粒子径９０μｍ、アスペクト比８０－１００）に分散剤としてポリアクリル酸ソーダを添加し（対顔料０．２％）、セリエミキサーで分散して固形分濃度５５％のカオリンスラリーを調製した。
　ガスバリア層用塗工液１とカオリンスラリーを、固形分でＰＶＡ：顔料＝１００：１０となるように混合し、固形分濃度１２．９％のガスバリア層用塗工液２を得た。
（紙製バリア包装材料の作製）
　このガスバリア層用塗工液２を乾燥重量で３．５ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工した以外は実施例１と同様にして、紙製バリア包装材料２を得た。

「実施例３」
（ガスバリア層用塗工液３の調製）
　固形分でＰＶＡ：顔料＝１００：３０とした以外は、ガスバリア層用塗工液２と同様にして固形分濃度１４．６％のガスバリア層用塗工液３を調製した。
（紙製バリア包装材料の作製）
　このガスバリア層用塗工液３を乾燥重量で３．５ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工した以外は実施例１と同様にして、紙製バリア包装材料３を得た。
「実施例４」
（ガスバリア層用塗工液４の調製）
　固形分でＰＶＡ：顔料＝１００：６０とした以外は、ガスバリア層用塗工液２と同様にして固形分濃度１７．０％のガスバリア層用塗工液４を調製した。
（紙製バリア包装材料の作製）
　このガスバリア層用塗工液４を乾燥重量で３．５ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工した以外は実施例１と同様にして、紙製バリア包装材料４を得た。

「実施例５」
（ガスバリア層用塗工液５の調製）
　エチレン共重合ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＲＳ－４１０４）の固形分濃度１３％の水溶液を調製し、ガスバリア層用塗工液５とした。
（紙製バリア包装材料の作製）
　このガスバリア層用塗工液５を乾燥重量で３．０ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工した以外は実施例１と同様にして、紙製バリア包装材料５を得た。

「実施例６」
（ガスバリア層用塗工液６の調製）
　ガスバリア層用塗工液１に、ポリビニルアルコール１００部に対してポリエチレンイミン系接着助剤を１０部（固形分）となるように配合し、固形分濃度１２％のガスバリア層用塗工液６とした。
（紙製バリア包装材料の作製）
　このガスバリア層用塗工液６を乾燥重量で３．３ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工した以外は実施例１と同様にして、紙製バリア包装材料６を得た。

「実施例７」
（ガスバリア層用塗工液７の調製）
　エンジニアードカオリン（イメリス社製、バリサーフＨＸ、平均粒子径９０μｍ、アスペクト比８０－１００）に分散剤としてポリアクリル酸ソーダを添加し（対顔料０．２％）、セリエミキサーで分散して固形分濃度５５％のカオリンスラリーを調製した。
　ガスバリア層用塗工液６とカオリンスラリーを、固形分でＰＶＡ：顔料＝１００：３０として固形分濃度が１２．９％となるように混合し、ガスバリア層用塗工液７を得た。
（紙製バリア包装材料の作製）
　このガスバリア層用塗工液７を乾燥重量で３．５ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工した以外は実施例１と同様にして、紙製バリア包装材料７を得た。

「実施例８」
（ガスバリア層用塗工液８の調製）
　ガスバリア層用塗工液１に、ポリビニルアルコール１００部に対して可塑剤（グリセリン）を１０部（固形分）となるように配合し、ＰＶＡ溶液を調製した。
　エンジニアードカオリン（イメリス社製、バリサーフＨＸ、平均粒子径９０μｍ、アスペクト比８０－１００）に分散剤としてポリアクリル酸ソーダを添加し（対顔料０．２％）、セリエミキサーで分散して固形分濃度５５％のカオリンスラリーを調製した。
　ＰＶＡ溶液とカオリンスラリーを、固形分でＰＶＡ：顔料＝１００：６０となるように混合し、固形分濃度１７．１％のガスバリア層用塗工液８を得た。
（紙製バリア包装材料の作製）
　このガスバリア層用塗工液８を乾燥重量で３．５ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工した以外は実施例１と同様にして、紙製バリア包装材料８を得た。

「比較例１」
（ガスバリア層用塗工液９の調製）
　エンジニアードカオリン（イメリス社製、バリサーフＨＸ、平均粒子径９０μｍ、アスペクト比８０－１００）に分散剤としてポリアクリル酸ソーダを添加し（対顔料０．２％）、セリエミキサーで分散して固形分濃度５５％のカオリンスラリーを調製した。
　ガスバリア層用塗工液１とカオリンスラリーを、固形分でＰＶＡ：顔料＝１００：１２５となるように混合し、固形分濃度２１．２％のガスバリア層用塗工液９を得た。
（紙製バリア包装材料の作製）
　このガスバリア層用塗工液９を乾燥重量で４．０ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工した以外は実施例１と同様にして、紙製バリア包装材料９を得た。

「比較例２」
（水蒸気バリア層用塗工液１０の調製）
　エンジニアードカオリン（イメリス社製、バリサーフＨＸ、平均粒子径９０μｍ、アスペクト比８０－１００）に分散剤としてポリアクリル酸ソーダを添加し（対顔料０．２％）、セリエミキサーで分散して固形分濃度５５％のカオリンスラリーを調製した。得られたカオリンスラリー中に、顔料１００部（固形分）に対し水蒸気バリア性樹脂としてアクリル系共重合体エマルジョン（Ｔｇ－９℃）３０部（固形分）、ＷＡＸ系エマルジョン（星光ＰＭＣ社製、ＷＲ３９３２）１０部（固形分）となるように配合し、固形分濃度４８．０％の水蒸気バリア層用塗工液１０を得た。
（紙製バリア包装材料の作製）
　この水蒸気バリア層用塗工液１０を乾燥重量で塗工量１３．０ｇ／ｍ^２となるように片面塗工、乾燥した後、その上にガスバリア層用塗工液１を乾燥重量で４．０ｇ／ｍ^２となるよう片面塗工し、紙製バリア包装材料１０を得た。

「実施例９」
　Ｔｇ２３℃のスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンに代えて、Ｔｇ９℃のスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンを用いた以外は、実施例１と同様にして紙製バリア包装材料１１を得た。

　本発明である実施例１～９で得られた紙製バリア包装材料は、折り曲げた後も高いガスバリア性を維持することができた。顔料の配合量が増えると、耐屈曲性が低下し、密着性が向上する傾向が見られたが、接着助剤、可塑剤を配合することにより耐屈曲性を維持できることが確かめられた。

Claims (9)

1. 　紙基材上に、水蒸気バリア層とガスバリア層を有し、
   　前記水蒸気バリア層が、水蒸気バリア性樹脂と顔料とを含有し、
   　前記水蒸気バリア性樹脂が、ガラス転移温度が－２０～９５℃のスチレン系樹脂を含み、
   　前記ガスバリア層が、ガスバリア性樹脂を含有し、前記ガスバリア性樹脂１００重量部に対する顔料含有量が９０重量部以下であることを特徴とする紙製バリア包装材料。
2. 　前記紙基材上に、前記水蒸気バリア層と前記ガスバリア層をこの順に有することを特徴とする請求項１に記載の紙製バリア包装材料。
3. 　前記水蒸気バリア層が、エチレン系樹脂を含有し、
   　前記スチレン系樹脂と前記エチレン系樹脂とを９９／１～１／９９の重量比（乾燥重量）で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の紙製バリア包装材料。
4. 　前記エチレン系樹脂のガラス転移温度が、－２０～９５℃であることを特徴とする請求項３に記載の紙製バリア包装材料。
5. 　前記ガスバリア層の顔料含有量が、乾燥重量で、前記ガスバリア性樹脂１００重量部に対して５～８０重量部であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。
6. 　前記水蒸気バリア層が、平均粒子径５μｍ以上且つアスペクト比１０以上の顔料を含有することを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。
7. 　前記ガスバリア性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹脂を含むことを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。
8. 　前記ガスバリア層が、可塑剤を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。
9. 　前記ガスバリア層が、接着助剤を含有することを特徴とする請求項１～８のいずれかに記載の紙製バリア包装材料。