WO2022210603A1 - Adhesive sheet for steel material rustproofing, steel structure, steel material rustproofing method, and steel material welding method - Google Patents

Adhesive sheet for steel material rustproofing, steel structure, steel material rustproofing method, and steel material welding method Download PDF

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Abstract

An adhesive sheet 10 for steel material rustproofing, which is attached to a steel material and used for rustproofing, comprises a base material 11 and an adhesive layer 12 provided on one surface of the base material 11, the base material 11 having an elastic modulus of no greater than 900 MPa.

Description

鋼材防錆用粘着シート、鋼構造体、鋼材防錆方法、及び鋼材溶接方法Adhesive sheet for steel rust prevention, steel structure, steel rust prevention method, and steel welding method
 本発明は、鋼材に貼付されて防錆するために使用される鋼材防錆用粘着シート、鋼材防錆用粘着シートを有する鋼構造体、並びに鋼材防錆用粘着シートを使用して行う鋼材防錆方法及び鋼材溶接方法に関する。 The present invention provides a steel rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet that is attached to steel materials to prevent rust, a steel structure having the steel rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet, and a steel rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet that uses the steel rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet. It relates to a rust method and a steel welding method.
 従来、鋼板、管材、鉄骨などの鋼材同士の溶接を行う際には、鋼材の端部に開先面を形成する。鋼材は、開先面を形成した後、溶接を行うまで1~6か月程度保管することが多いが、その間に開先面が錆びることを防止するために、開先面に防錆塗料を塗布することが一般的である。防錆塗料を塗布する場合、溶接直前に、防錆塗料を剥離するために、ケレンと呼ばれる研磨が必要とされ、作業が煩雑となる。 Conventionally, when welding steel materials such as steel plates, pipe materials, and steel frames, groove surfaces are formed at the ends of the steel materials. After the groove surface is formed, the steel material is often stored for about 1 to 6 months before welding. Coating is common. When the antirust paint is applied, polishing called scraping is required to peel off the antirust paint immediately before welding, which complicates the work.
 そのため、防錆塗料を塗布する代わりに、開先面に粘着テープを貼付して防錆することが試みられている。例えば特許文献1では、開先面などに貼付されて使用される防錆用粘着テープとして、織布からなる中間層と、その両面に設けられる低密度ポリエチレンを主材とする表層及び裏面層からなる基材の裏面全域に粘着剤を積層した粘着テープが開示されている。特許文献1のように、粘着テープを使用すると、ケレンを省略できるため、作業性が向上する。 Therefore, instead of applying rust-preventive paint, attempts have been made to apply adhesive tape to the groove surface to prevent rust. For example, in Patent Document 1, as a rust-preventive pressure-sensitive adhesive tape that is attached to a groove surface or the like, an intermediate layer made of a woven fabric and a surface layer and a back layer mainly made of low-density polyethylene provided on both sides are used. A pressure-sensitive adhesive tape is disclosed in which a pressure-sensitive adhesive is laminated on the entire back surface of a base material. As in Patent Document 1, if an adhesive tape is used, cleaning can be omitted, thereby improving workability.
特開2001-64596号公報JP-A-2001-64596
 防錆用粘着テープは、保管期間中に外界から遮断することによる防錆機能を発揮するために、鋼材に高い密着性で貼り付けられる必要がある。しかし、開先面は、一部が尖っていたり、また、角ばった形状で周辺部分に接続したりして複雑な形状を有することが多い。同様に、開先面の周辺部分も複雑な形状を有する場合がある。そのため、一般的な粘着テープを開先面又は開先面及びその周辺部分にわたって貼り付けると、その形状に追従できずにシワが発生したり、保管中に剥がれが発生したりすることがある。シワや剥がれが生じると、防錆用粘着テープと鋼材の間に空域が生じて、その部分で錆が生じやすくなる。 The anti-corrosion adhesive tape needs to be attached to the steel material with high adhesion in order to exhibit its anti-corrosion function by blocking it from the outside world during the storage period. However, the groove surface often has a complicated shape, such as a portion that is pointed or an angular shape that is connected to the peripheral portion. Similarly, the peripheral portion of the groove face may also have a complex shape. Therefore, when a general adhesive tape is applied over the groove surface or the groove surface and its peripheral portion, it may not follow the shape and wrinkles may occur, or peeling may occur during storage. If wrinkles or peeling occurs, an air space is generated between the anticorrosive adhesive tape and the steel material, and rust tends to occur in that portion.
 そこで、本発明は、開先面などの鋼材表面に高い密着性で貼付され、その貼付された鋼材を適切に防錆することが可能な鋼材防錆用粘着テープを提供することを課題とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an adhesive tape for rust prevention of steel materials, which can be adhered to the surface of steel materials such as groove surfaces with high adhesion, and which can appropriately prevent rust on the adhered steel materials. .
 本発明者らは鋭意検討の結果、基材と、基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備える鋼材防錆用粘着テープにおいて、基材の弾性率を900MPa以下とすることで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の[1]~[20]を提供する。
[1]鋼材に貼付されて防錆するために使用される鋼材防用粘着シートであって、
 基材と、前記基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、前記基材の弾性率が900MPa以下である鋼材防錆用粘着シート。
[2]以下の加速劣化条件にて加速劣化された後の300~320nmの波長領域における紫外線透過率が、1%以下である、上記[1]に記載の鋼材防錆用粘着シート。
(加速劣化条件)
 耐候性試験機において、ランプ光源をキセノンランプ、波長365nmで照度60W/m、照射温度63℃、及びシャワー120分中18分の条件で、鋼材SS400に貼り付けられた前記鋼材防錆用粘着シートを1500時間放置する。
[3]10%伸長時荷重が8.5N/10mm以下であり、かつ、以下の加速劣化条件で加速劣化された際の10%伸長時荷重の変化率が10%以下である、上記[1]又は[2]に記載の鋼材防錆用粘着シート。
(加速劣化条件)
 耐候性試験機において、ランプ光源をキセノンランプ、波長365nmで照度60W/m、照射温度63℃、及びシャワー120分中18分の条件で、鋼材SS400に貼り付けられた前記鋼材防錆用粘着シートを1500時間放置する。
[4]前記基材又は粘着剤層の少なくともいずれかが紫外線吸収剤を含む、上記[1]~[3]のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シート。
[5]鋼材防錆用粘着シートのヘイズ値が40%以下である、上記[1]~[4]のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シート。
[6]前記粘着剤層が、外部刺激により粘着力が低下する上記[1]~[5]のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シート。
[7]前記外部刺激が熱である上記[6]に記載の鋼材防錆用粘着シート。
[8]前記基材が、樹脂フィルムである上記[1]~[7]のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シート。
[9]前記樹脂フィルムが、ポリエステル樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、及びポリ塩化ビニル樹脂フィルムからなる群から選択される上記[8]に記載の鋼材防錆用粘着シート。
[10]前記樹脂フィルムが、ポリオレフィン樹脂フィルムである上記[9]に記載の鋼材防錆用粘着シート。
[11]前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、及びシリコーン系粘着剤からなる群から選択される少なくとも1種の粘着剤により形成される上記[1]~[10]のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シート。
[12]前記粘着剤層が、アクリル系粘着剤である上記[11]に記載の鋼材防錆用粘着シート。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that, in a pressure-sensitive adhesive tape for rust prevention of steel materials comprising a substrate and an adhesive layer provided on one surface of the substrate, the elastic modulus of the substrate is set to 900 MPa or less. The inventors have found that the problem can be solved, and completed the present invention. That is, the present invention provides the following [1] to [20].
[1] A steel material-preventing pressure-sensitive adhesive sheet that is attached to steel materials and used for rust prevention,
A pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials, comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the base material, wherein the base material has an elastic modulus of 900 MPa or less.
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to [1] above, which has an ultraviolet transmittance of 1% or less in a wavelength region of 300 to 320 nm after accelerated deterioration under the following accelerated deterioration conditions.
(Accelerated deterioration condition)
In a weather resistance tester, the lamp light source is a xenon lamp, the wavelength is 365 nm, the illuminance is 60 W/m 2 , the irradiation temperature is 63 ° C., and the shower is 18 minutes out of 120 minutes. The sheet is left for 1500 hours.
[3] The load at 10% elongation is 8.5 N / 10 mm or less, and the rate of change in the load at 10% elongation when accelerated deterioration is performed under the following accelerated deterioration conditions is 10% or less. ] or the pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to [2].
(Accelerated deterioration condition)
In a weather resistance tester, the lamp light source is a xenon lamp, the wavelength is 365 nm, the illuminance is 60 W/m 2 , the irradiation temperature is 63 ° C., and the shower is 18 minutes out of 120 minutes. The sheet is left for 1500 hours.
[4] The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to any one of [1] to [3] above, wherein at least one of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer contains an ultraviolet absorber.
[5] The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to any one of the above [1] to [4], wherein the pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials has a haze value of 40% or less.
[6] The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to any one of [1] to [5] above, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a reduced adhesive strength due to an external stimulus.
[7] The pressure-sensitive adhesive sheet for steel material rust prevention according to the above [6], wherein the external stimulus is heat.
[8] The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to any one of [1] to [7] above, wherein the substrate is a resin film.
[9] The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to [8] above, wherein the resin film is selected from the group consisting of a polyester resin film, a polyolefin resin film, an acrylic resin film, and a polyvinyl chloride resin film.
[10] The pressure-sensitive adhesive sheet for steel material rust prevention according to the above [9], wherein the resin film is a polyolefin resin film.
[11] The above [1], wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed from at least one pressure-sensitive adhesive selected from the group consisting of acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, and silicone-based pressure-sensitive adhesives. The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to any one of [10].
[12] The pressure-sensitive adhesive sheet for steel material rust prevention according to the above [11], wherein the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive.
[13]上記[1]~[12]のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シートと、鋼材とを備え、前記鋼材防錆用粘着シートが前記鋼材に貼付されてなる鋼構造体。
[14]前記鋼材が開先面を備え、前記鋼材防錆用粘着シートが、前記開先面、及び前記開先面からの鋼材表面に沿う距離が100mm以内の部分である周辺部分の少なくともいずれかに貼付された、上記[13]に記載の鋼構造体。
[15]前記鋼材防錆用粘着シートが、45°以上に折られた谷折り、又は90°以上に折られた山折りで前記鋼材に貼付された、上記[13]又は[14]に記載の鋼構造体。
[16]基材と、基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、前記基材の弾性率が900MPa以下である鋼材防錆用粘着シートを鋼材に貼付して鋼材を防錆する、鋼材防錆方法。
[17]前記鋼材防錆用粘着シートが、少なくとも前記鋼材の開先面に貼付される上記[16]に記載の鋼材防錆方法。
[18]前記鋼材に貼付された前記鋼材防錆用粘着シートを剥離する上記[16]又は[17]に記載の鋼材防錆方法。
[19]前記粘着剤層が、外部刺激により粘着力が低下するものであり、
 前記鋼材防錆用粘着シートを剥離する前に、前記鋼材に貼付された鋼材防錆用粘着シートの前記粘着剤層に対して外部刺激を与える上記[18]に記載の鋼材防錆方法。
[20]基材と、基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、前記基材の弾性率が900MPa以下である鋼材防錆用粘着シートを、鋼材の開先面に少なくとも貼付し、
 前記鋼材防錆用粘着シートを貼付してから一定期間経過後に、前記鋼材防錆用粘着シートを前記鋼材から剥離し、
 前記鋼材が貼付されていた開先面を他の部材に溶接により接合させる、鋼材溶接方法。
[13] A steel structure comprising the steel material rust-preventing pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above [1] to [12] and a steel material, wherein the steel material rust-preventing pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the steel material. .
[14] The steel material has a groove surface, and the pressure-sensitive adhesive sheet for steel material rust prevention is at least one of the groove surface and a peripheral portion where the distance along the steel material surface from the groove surface is within 100 mm. The steel structure according to [13] above, which is attached to a wall.
[15] The above-mentioned [13] or [14], wherein the pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials is attached to the steel material by a valley fold folded at 45° or more or a mountain fold folded at 90° or more. steel structure.
[16] An adhesive sheet for rust prevention of steel material comprising a base material and an adhesive layer provided on one surface of the base material, wherein the elastic modulus of the base material is 900 MPa or less is attached to the steel material to prevent the steel material from rusting. A steel material rust prevention method.
[17] The steel material rust prevention method according to the above [16], wherein the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet is attached at least to the groove surface of the steel material.
[18] The steel material rust prevention method according to the above [16] or [17], wherein the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet attached to the steel material is peeled off.
[19] The pressure-sensitive adhesive layer is one whose adhesive strength is reduced by an external stimulus,
The steel material rust prevention method according to the above [18], wherein the pressure-sensitive adhesive layer of the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet attached to the steel material is subjected to an external stimulus before the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off.
[20] Attaching a pressure-sensitive adhesive sheet for steel material rust prevention, comprising a base material and an adhesive layer provided on one side of the base material, wherein the base material has an elastic modulus of 900 MPa or less, at least on the groove surface of the steel material. death,
After a certain period of time has passed since the adhesive sheet for rust prevention of steel materials was attached, the adhesive sheet for rust prevention of steel materials is peeled off from the steel materials,
A steel material welding method for joining the groove surface to which the steel material has been affixed to another member by welding.
 また、本発明は、別の側面において以下の[21]~[29]を提供する。
[21]鋼材に貼付されて防錆するために使用される鋼材防用粘着シートであって、
 基材と、前記基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が外部刺激により粘着力が低下する鋼材防錆用粘着シート。
[22]前記外部刺激が熱である上記[21]に記載のシート。
[23]上記[21]又は[22]に記載の鋼材防錆用粘着シートと、鋼材とを備え、前記鋼材防錆用粘着シートが前記鋼材に貼付されてなる鋼構造体。
[24]基材と、前記基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が外部刺激により粘着力が低下する鋼材防錆用粘着シートを、鋼材に貼付して鋼材を防錆する、鋼材防錆方法。
[25]前記鋼材防錆用粘着シートが、少なくとも前記鋼材の開先面に貼付される上記[24]に記載の鋼材防錆方法。
[26]前記鋼材に貼付された前記鋼材防錆用粘着シートを剥離する上記[24]又は[25]に記載の鋼材防錆方法。
[27]前記鋼材防錆用粘着シートを剥離する前に、前記鋼材に貼付された鋼材防錆用粘着シートの前記粘着剤層に外部刺激を与える上記[26]に記載の鋼材防錆方法。
[28]基材と、基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、外部刺激により粘着力が低下する鋼材防錆用粘着シートを、鋼材の開先面に少なくとも貼付し、
 前記鋼材防錆用粘着シートを貼付してから一定期間経過後に、前記鋼材防錆用粘着シートを前記鋼材から剥離し、
 前記鋼材が貼付されていた開先面を他の部材に溶接により接合させる、鋼材溶接方法。
[29]前記鋼材防錆用粘着シートを剥離する前に、前記鋼材に貼付された鋼材防錆用粘着シートの前記粘着剤層に対して外部刺激を与える上記[28]に記載の鋼材防錆方法。
In another aspect, the present invention provides the following [21] to [29].
[21] A steel material-preventing pressure-sensitive adhesive sheet that is attached to steel materials and used for rust prevention,
A pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials, comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the base material, wherein the pressure-sensitive adhesive layer loses its adhesive force due to an external stimulus.
[22] The sheet according to [21] above, wherein the external stimulus is heat.
[23] A steel structure comprising the steel material rust-preventing pressure-sensitive adhesive sheet according to the above [21] or [22] and a steel material, wherein the steel material rust-preventing pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the steel material.
[24] A pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials, which comprises a base material and an adhesive layer provided on one surface of the base material, wherein the pressure-sensitive adhesive layer loses its adhesive force due to an external stimulus, is attached to a steel material. A rust-preventing method for steel materials.
[25] The steel material rust prevention method according to the above [24], wherein the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet is attached at least to the groove surface of the steel material.
[26] The steel material rust prevention method according to the above [24] or [25], wherein the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet attached to the steel material is peeled off.
[27] The steel material rust prevention method according to the above [26], wherein the pressure-sensitive adhesive layer of the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet attached to the steel material is subjected to an external stimulus before the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off.
[28] Attaching at least a steel material rust-preventing pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material and an adhesive layer provided on one side of the base material, the adhesive strength of which is reduced by an external stimulus, to the groove surface of the steel material,
After a certain period of time has passed since the adhesive sheet for rust prevention of steel materials was attached, the adhesive sheet for rust prevention of steel materials is peeled off from the steel materials,
A steel material welding method for joining the groove surface to which the steel material has been affixed to another member by welding.
[29] The steel material rust preventive according to the above [28], in which an external stimulus is applied to the adhesive layer of the steel material rust preventive adhesive sheet attached to the steel material before the steel material rust preventive adhesive sheet is peeled off. Method.
 本発明の鋼材防錆用粘着テープによれば、開先面などの鋼材表面に高い密着性で貼付され、その貼付された鋼材を適切に防錆することができる。 According to the pressure-sensitive adhesive tape for rust prevention of steel materials of the present invention, it is attached to the surface of steel materials such as groove surfaces with high adhesion, and the attached steel materials can be appropriately rust-proofed.
本発明の鋼材防錆用粘着テープの一実施形態を示す模式的な断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is typical sectional drawing which shows one Embodiment of the adhesive tape for steel material rust prevention of this invention. 開先面の具体例を示す模式的な断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a specific example of a groove surface; 本発明の鋼構造体の一実施形態を示す模式的な断面図である。It is a typical sectional view showing one embodiment of the steel structure of the present invention. 本発明の鋼材の一実施形態を示す模式的な斜視図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a typical perspective view which shows one Embodiment of the steel material of this invention. 本発明の鋼構造体の一実施形態を示す模式的な断面図である。It is a typical sectional view showing one embodiment of the steel structure of the present invention.
 以下、本発明について、実施形態を用いて詳細に説明する。
 本発明に係る鋼材防錆用粘着シート(以下、単に「粘着シート」ということがある)10は、図1に示すように、基材11と、基材11の一方の面に設けられる粘着剤層12とを備える。粘着シート10は、粘着剤層12を介して、鋼材に貼付され、鋼材を防錆するために使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail using embodiments.
The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "adhesive sheet") 10 comprises a substrate 11 and an adhesive provided on one surface of the substrate 11, as shown in FIG. a layer 12; The pressure-sensitive adhesive sheet 10 is attached to the steel material via the pressure-sensitive adhesive layer 12, and is used to prevent the steel material from rusting.
[基材]
 粘着シートにおける基材は、弾性率が900MPa以下である。弾性率が900MPaより高くなると、鋼材の開先面、又は開先面及びその周辺などにわたって粘着シートを貼付すると、粘着シートが開先面などに追従できずに貼付の際にシワが発生したり、貼付後に剥がれが発生したりする。
 一方で、弾性率が900MPa以下であると、貼付の際にシワが発生せず、また、屋外などで鋼材を保管しても粘着シートが風雨によっても剥がれることなく、継続的に外界と遮断されて適切に錆の発生を防止できる。
[Base material]
The base material in the adhesive sheet has an elastic modulus of 900 MPa or less. When the modulus of elasticity is higher than 900 MPa, when the adhesive sheet is applied over the groove surface of the steel material, or over the groove surface and its surroundings, the adhesive sheet cannot follow the groove surface, etc., and wrinkles occur during application. , Peeling may occur after application.
On the other hand, when the elastic modulus is 900 MPa or less, wrinkles do not occur when the adhesive sheet is attached, and even if the steel material is stored outdoors, the adhesive sheet will not peel off due to wind and rain, and will be continuously isolated from the outside world. can properly prevent the occurrence of rust.
 基材の弾性率は、開先面などの被着部分に対する密着性を高めて、シワ又は剥がれの発生を防止するために、820MPa以下が好ましく、500MPa以下がより好ましく、450MPa以下がさらに好ましく、200MPa以下がよりさらに好ましい。
 また、基材の弾性率は、特に限定されないが、粘着シートに一定の機械強度を付与して剥離時の切れなどを防止する観点から、好ましくは25MPa以上、より好ましくは50MPa以上である。
The elastic modulus of the substrate is preferably 820 MPa or less, more preferably 500 MPa or less, and even more preferably 450 MPa or less, in order to increase the adhesion to the adhered portion such as the groove surface and prevent the occurrence of wrinkles or peeling. 200 MPa or less is even more preferable.
The elastic modulus of the substrate is not particularly limited, but is preferably 25 MPa or more, more preferably 50 MPa or more, from the viewpoint of imparting a certain mechanical strength to the adhesive sheet and preventing breakage during peeling.
 基材の弾性率は、JISK 7161に準拠して測定できる、引張弾性率である。基材の弾性率は、MDとTDの弾性率を測定して、低い方の弾性率を採用する。また、MDとTDの方向が不明の場合には、最も弾性率が低い方向の弾性率を採用するものとする。
 なお、MDは、Machine directionを意味し、押出方向、樹脂流れ方向等と一致する方向であるとともに、TDは、Transverse directionを意味し、MDに直交する方向である。
The elastic modulus of the substrate is a tensile elastic modulus that can be measured according to JISK7161. The elastic modulus of the substrate is obtained by measuring the MD and TD elastic moduli and adopting the lower elastic modulus. Moreover, when the direction of MD and TD is unknown, the elastic modulus of the direction with the lowest elastic modulus shall be adopted.
It should be noted that MD means machine direction, which is a direction that coincides with the extrusion direction, resin flow direction, etc., and TD means transverse direction, which is a direction orthogonal to MD.
 基材は、特に限定されないが、樹脂フィルムであることが好ましい。樹脂フィルムを使用することで、弾性率や後述する10%伸長時荷重を所定の範囲内に調整しやすくなる。具体的な樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂フィルムなどのポリエステル樹脂フィルム、ポリプロピレン(PP)樹脂フィルム、ポリエチレン(PE)樹脂フィルムなどのポリオレフィン樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムなどが挙げられる。また、ポリオレフィン樹脂フィルムとしては、PP,PE以外にも、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体樹脂又はそのアイオノマー樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)樹脂などのエチレン系コポリマーの樹脂フィルムであってもよい。また、樹脂フィルムは、これらを複数積層した多層フィルムであってもよいし、上記した樹脂を2種以上混合したフィルムであってもよいが、多層フィルムを使用することも好ましい。 Although the base material is not particularly limited, it is preferably a resin film. By using a resin film, it becomes easier to adjust the elastic modulus and the load at 10% elongation described later within a predetermined range. Specific resin films include polyester resin films such as polyethylene terephthalate (PET) resin films, polypropylene (PP) resin films, polyolefin resin films such as polyethylene (PE) resin films, acrylic resin films, polyvinyl chloride resin films, and the like. is mentioned. In addition to PP and PE, the polyolefin resin film may be an ethylene copolymer resin film such as ethylene-(meth)acrylic acid copolymer resin or its ionomer resin, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) resin. There may be. The resin film may be a multilayer film obtained by laminating a plurality of these resins, or may be a film obtained by mixing two or more of the resins described above, but it is also preferable to use a multilayer film.
 これらの中では、ポリエステル樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルムが好ましく、中でもポリオレフィン樹脂フィルムがより好ましく、ポリエチレン(PE)樹脂フィルム、EVA樹脂フィルムがさらに好ましい。また、多層フィルムにおいても、複数のPE層からなる多層フィルムや、PE層とEVA層からなる多層フィルムも好ましい。これら樹脂フィルムを使用することで、開先面やその周辺部分に対する密着性を高めやすくなる。また、基材フィルムの透明性を確保でき、粘着シートのヘイズも小さくしやすくなる。
 また、基材フィルムは、無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムなどの延伸フィルムであってもよい。
Among these, polyester resin films and polyolefin resin films are preferred, polyolefin resin films are more preferred, and polyethylene (PE) resin films and EVA resin films are more preferred. Moreover, also in a multilayer film, the multilayer film which consists of several PE layers, and the multilayer film which consists of a PE layer and an EVA layer are preferable. By using these resin films, it becomes easy to improve the adhesion to the groove surface and its peripheral portion. Moreover, the transparency of the base film can be ensured, and the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily reduced.
Further, the base film may be a non-stretched film or a stretched film such as a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film.
 基材は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤を含有することで、粘着シートが鋼材に貼付された状態で屋外に長期間放置されても、基材及び粘着剤層の劣化を防止することができる。また、後述する10%伸長時荷重の変化率や、後述する加速劣化された後の300~320nmの波長領域における紫外線透過率も低くしやすくなる。
 紫外線吸収剤としては、300~320nmの波長領域の光を吸収できるものを使用でき、300~320nmの波長領域に吸収極大を有するものを好ましく使用できる。紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系系化合物、マロン酸エステル系化合物、シュウ酸アニリド系化合物、ヒンダードアミン系化合物などを使用できる。
The substrate preferably contains an ultraviolet absorber. By containing an ultraviolet absorber, deterioration of the base material and the adhesive layer can be prevented even if the adhesive sheet is left outdoors for a long period of time in a state where the adhesive sheet is attached to the steel material. In addition, the rate of change in load at 10% elongation, which will be described later, and the UV transmittance in the wavelength range of 300 to 320 nm after accelerated deterioration, which will be described later, can also be easily reduced.
As the ultraviolet absorber, those capable of absorbing light in the wavelength range of 300 to 320 nm can be used, and those having an absorption maximum in the wavelength range of 300 to 320 nm can be preferably used. The ultraviolet absorber is not particularly limited, but benzotriazole-based compounds, triazine-based compounds, benzophenone-based compounds, benzoate-based compounds, malonic acid ester-based compounds, oxalic acid anilide-based compounds, hindered amine-based compounds, and the like can be used.
 基材における紫外線吸収剤の含有量は、基材全量基準で、好ましくは0.05~3質量%である。紫外線吸収剤は、0.05質量%以上配合することで、紫外線による基材、粘着剤層などの劣化を適切に防止することができる。また、3質量%以下とすることで、含有量に見合った効果を発揮しやすくなる。紫外線吸収剤の含有量は、長期間屋外で使用されても、紫外線による劣化を有効に防止する観点などから、より好ましくは0.1~2質量%、さらに好ましくは0.3~1質量%である。 The content of the ultraviolet absorber in the substrate is preferably 0.05 to 3% by mass based on the total amount of the substrate. By blending 0.05% by mass or more of the ultraviolet absorber, it is possible to appropriately prevent deterioration of the base material, adhesive layer, etc. due to ultraviolet rays. Moreover, by making it 3 mass % or less, it becomes easy to exhibit the effect commensurate with the content. The content of the ultraviolet absorber is more preferably 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.3 to 1% by mass, from the viewpoint of effectively preventing deterioration due to ultraviolet rays even when used outdoors for a long period of time. is.
 また、基材に含有される紫外線吸収剤は、長期間屋外で使用されると、紫外線吸収剤が基材から染み出すことがあるので、紫外線吸収剤は、長期間使用されても基材から染み出さない設計とすることが好ましい。例えば、屋外で使用される基材は、例えば結露防止のために防曇剤が配合されることがあるが、防曇剤は、長期使用時に紫外線吸収剤を染み出させる作用があるので、基材は防曇剤を含有しないことが好ましい。なお、防曇剤としては、一般的に界面活性剤が使用される。 In addition, if the UV absorber contained in the base material is used outdoors for a long period of time, the UV absorber may seep out of the base material. A design that does not exude is preferable. For example, anti-fogging agents are often added to substrates used outdoors to prevent dew condensation. Preferably, the material does not contain anti-fogging agents. Surfactants are generally used as antifogging agents.
 基材の表面には、プライマー剤が塗布などされることでプライマー層などの表面層が設けられてもよい。また、基材は、光透過性を有してもよい。光透過性を有すると、粘着シ-トのヘイズを低くしやすくなる。また、後述するとおり、粘着剤層が光照射により粘着力が低下する場合には、基材を介して粘着剤層に光を照射させることができる。
 基材フィルムの厚さは特に限定されないが、例えば5μm以上、好ましくは10μm以上、より好ましくは25μm以上、さらに好ましくは50μm以上であり、また、例えば250μm以下、好ましくは200μm以下、より好ましくは150μm以下、さらに好ましくは100μm以下である。
A surface layer such as a primer layer may be provided on the surface of the substrate by applying a primer agent. Moreover, the substrate may have optical transparency. Having light transmittance makes it easier to reduce the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet. As will be described later, when the pressure-sensitive adhesive layer loses its adhesive strength due to light irradiation, the pressure-sensitive adhesive layer can be irradiated with light through the substrate.
Although the thickness of the base film is not particularly limited, it is, for example, 5 μm or more, preferably 10 μm or more, more preferably 25 μm or more, still more preferably 50 μm or more, and is, for example, 250 μm or less, preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm. 100 μm or less, more preferably 100 μm or less.
[粘着剤層]    
 粘着シートにおける粘着剤層は、粘着剤より構成される層である。粘着剤としては、特に限定されないが、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが挙げられる。これらは単独で使用してよいし、組み合わせて使用してもよい。本発明の粘着剤は、これらの中では、鋼材との密着性を容易に高める観点からアクリル系粘着剤が好ましい。
 したがって、粘着剤は、粘着主剤を構成するベースポリマーとして、アクリル系重合体、ゴム成分、ポリウレタン、シリコーンなどのポリマー成分を含有するとよく、これらの中ではベースポリマーとしてアクリル系重合体を含有することが好ましい。
[Adhesive layer]
The adhesive layer in the adhesive sheet is a layer composed of an adhesive. Examples of adhesives include, but are not particularly limited to, acrylic adhesives, rubber adhesives, urethane adhesives, and silicone adhesives. These may be used alone or in combination. Among these, the adhesive of the present invention is preferably an acrylic adhesive from the viewpoint of easily increasing adhesion to steel materials.
Therefore, the adhesive preferably contains a polymer component such as an acrylic polymer, a rubber component, polyurethane, or silicone as a base polymer that constitutes the adhesive main agent. is preferred.
 アクリル系重合体としては、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(A1)を含む重合性モノマー(A)を重合した重合体が挙げられ、具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(A1)と、極性基含有モノマー(A2)との共重合体、又は、上記モノマー(A1)及び(A2)と、(A1)及び(A2)以外のその他のモノマー(A3)との共重合体などが挙げられる。 The acrylic polymer includes a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer (A) containing a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (A1). Specifically, the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (A1 ) and a polar group-containing monomer (A2), or a copolymer of the above monomers (A1) and (A2) and a monomer (A3) other than (A1) and (A2), etc. is mentioned.
 (メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(A1)は、(メタ)アクリル酸と脂肪族アルコールとのエステルであって、前記脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が、例えば1以上、好ましくは2以上、より好ましくは4以上であり、また例えば18以下、好ましくは14以下、より好ましくは10以下である脂肪族アルコールに由来するアルキルエステルが好ましい。なお、本明細書において「(メタ)アクリル酸アルキルエステル」とは、「アクリル酸アルキルエステル、又はメタクリル酸アルキルエステル」を意味する。他の類似の用語も同様である。 (Meth)acrylic acid alkyl ester monomer (A1) is an ester of (meth)acrylic acid and an aliphatic alcohol, wherein the number of carbon atoms in the alkyl group of the aliphatic alcohol is, for example, 1 or more, preferably 2 or more, Alkyl esters derived from fatty alcohols, more preferably 4 or more and for example 18 or less, preferably 14 or less, more preferably 10 or less, are preferred. In this specification, "(meth)acrylic acid alkyl ester" means "acrylic acid alkyl ester or methacrylic acid alkyl ester". The same is true for other similar terms.
 具体的な(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A1)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、及びテトラデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 モノマー(A1)は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマー(A1)の使用量は、重合性モノマー(A)全量基準で、例えば50~100質量%、好ましくは70~99.9質量%、さらに好ましくは80~99.5質量%である。
Specific (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomers (A1) include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl ( meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate Acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate and the like.
Monomer (A1) may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer (A1) used is, for example, 50 to 100% by mass, preferably 70 to 99.9% by mass, more preferably 80 to 99.9% by mass, based on the total amount of the polymerizable monomer (A). 5% by mass.
 また、モノマー(A1)は、粘着シートを貼付した後に剥がす際の剥離性(再剥離性ともいう)を良好にする観点からは、前記脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が小さい(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーを含むことが好ましい。具体的には、モノマー(A1)は、前記脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が好ましくは6以下、より好ましくは4以下の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーを含むとよい。
 すなわち、重合性モノマー(A)は、剥離性、粘着性の観点から、前記脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーを含むことが特に好ましい。脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が4の(メタ)アクリル酸アルキルエステルモノマーは、重合性モノマー(A)全量基準で、例えば40~92質量%、好ましくは50~87質量%、さらに好ましくは60~82質量%使用されるとよい。
In addition, the monomer (A1) is a (meth)acrylic having a small carbon number of the alkyl group of the aliphatic alcohol, from the viewpoint of improving the releasability (also referred to as re-peelability) when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off after being attached. It preferably contains an acid alkyl ester monomer. Specifically, the monomer (A1) preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in which the number of carbon atoms in the alkyl group of the aliphatic alcohol is preferably 6 or less, more preferably 4 or less.
That is, from the viewpoint of releasability and adhesiveness, the polymerizable monomer (A) particularly preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer in which the alkyl group of the aliphatic alcohol has 4 carbon atoms. The (meth)acrylic acid alkyl ester monomer having 4 carbon atoms in the alkyl group of the aliphatic alcohol is based on the total amount of the polymerizable monomer (A), for example 40 to 92% by mass, preferably 50 to 87% by mass, more preferably It is preferable to use 60 to 82% by mass.
 極性基含有モノマー(A2)における極性基としては、活性水素を有し、好ましくは後述する架橋剤と反応可能な官能基であり、具体的には、カルボキシ基、水酸基、アミノ基等が挙げられる。これらの官能基のなかでは、カルボキシ基及び水酸基からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、少なくともカルボキシ基を含有することがより好ましい。カルボキシ基を使用することで、粘着性を高めて、鋼材に対する密着性を高めやすくなる。また、カルボキシ基及び水酸基は、後述する架橋剤との反応性が高く、容易に架橋構造を形成することが可能である。 The polar group in the polar group-containing monomer (A2) is a functional group that has an active hydrogen and is preferably reactive with a cross-linking agent described later, and specific examples thereof include a carboxy group, a hydroxyl group, an amino group, and the like. . Among these functional groups, at least one selected from the group consisting of a carboxy group and a hydroxyl group is preferable, and it is more preferable to contain at least a carboxy group. By using a carboxyl group, it becomes easier to increase adhesiveness and increase adhesion to steel materials. In addition, the carboxy group and hydroxyl group have high reactivity with a cross-linking agent described later, and can easily form a cross-linked structure.
 極性基含有モノマー(A2)のうちカルボキシ基を含有するモノマー(以下、「カルボキシ基含有モノマー」ともいう)としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸等が挙げられる。これらの中では、アクリル酸及びメタアクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
 また、極性基含有モノマー(A2)のうち水酸基を含有するモノマー(以下、「水酸基含有モノマー」ともいう)としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、5-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート、アリルアルコール等が挙げられる。これらの中でも、水酸基を有する(メタ)アクリレートが好ましい。
 極性基含有モノマー(A2)は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 極性基含有モノマー(A2)の使用量は、重合性モノマー(A)全量基準で、例えば0~20質量%、好ましくは0.1~8質量%、さらに好ましくは0.5~3質量%である。極性基含有モノマー(A2)の使用量を0.1質量%以上とすることで、アクリル系重合体を架橋でき、また、粘着性能を高めやすくなる。一方で、上記上限値以下とすることで粘着力が必要以上に高くなることを防止して、粘着シートの剥離性を良好にしやすくなる。なお、0質量%は、重合性モノマー(A)が極性基含有モノマー(A2)を含有しないことを意味し、以下も同様の意味である。
Among the polar group-containing monomers (A2), monomers containing a carboxy group (hereinafter also referred to as "carboxy group-containing monomers") include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and the like. Among these, at least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid is preferable, and acrylic acid is more preferable.
Among the polar group-containing monomers (A2), hydroxyl-containing monomers (hereinafter also referred to as "hydroxyl-containing monomers") include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) having a hydroxyl group such as acrylate ( meth)acrylate, allyl alcohol, and the like. Among these, (meth)acrylates having a hydroxyl group are preferred.
The polar group-containing monomer (A2) may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the polar group-containing monomer (A2) used is, for example, 0 to 20% by mass, preferably 0.1 to 8% by mass, more preferably 0.5 to 3% by mass, based on the total amount of the polymerizable monomer (A). be. When the amount of the polar group-containing monomer (A2) used is 0.1% by mass or more, the acrylic polymer can be crosslinked, and the adhesive performance can be easily improved. On the other hand, when the content is equal to or less than the above upper limit, it is possible to prevent the adhesive force from increasing more than necessary, and it becomes easy to improve the peelability of the adhesive sheet. In addition, 0% by mass means that the polymerizable monomer (A) does not contain the polar group-containing monomer (A2), and the same applies hereinafter.
 上記(A1)及び(A2)以外のその他のモノマー(A3)としては、モノマー(A1)及び(A2)と共重合可能なモノマーであれば特に限定されず、例えば、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシプロピルアクリレート等のフェノキシアルキル(メタ)アクリレートで代表されるフェニル基を有する(メタ)アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル基を有する化合物、N-ビニルピロリドン、N-ビニルモルフォリン、(メタ)アクリロニトリル、N-シクロヘキシルマレイミド、N-フェニルマレイミド、N-ラウリルマレイミド、N-ベンジルマレイミド、n-プロピルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、tert-ブチルビニルエーテル等が挙げられる。 The monomer (A3) other than the above (A1) and (A2) is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with the monomers (A1) and (A2). Examples include phenoxyethyl acrylate and phenoxypropyl acrylate. (meth)acrylates having a phenyl group represented by phenoxyalkyl (meth)acrylates such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, styrene derivatives such as divinylbenzene, vinyl acetate, propionic acid Compounds having a vinyl ester group such as vinyl, N-vinylpyrrolidone, N-vinylmorpholine, (meth)acrylonitrile, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-benzylmaleimide, n-propyl vinyl ether , n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether and the like.
 また、モノマー(A3)としては、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトシキ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロキシ化グリセリルトリ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ポリウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、及び液状水素化1,2-ポリブタジエンジ(メタ)アクリレート等の多官能モノマーであってもよい。多官能モノマーを使用することで、後述する架橋剤を使用することなく、アクリル系重合体を架橋させることができる。多官能モノマーは、光重合によりアクリル系重合体を得る場合に使用することが好ましい。
 その他のモノマー(A3)は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 その他のモノマー(A3)の使用量は、重合性モノマー(A)全量基準で、例えば0~20質量%、好ましくは0~15質量%、さらに好ましくは0~12質量%であり、また、その他のモノマー(A3)を使用する場合には、その使用量は、例えば0.5質量%以上とするとよく、好ましくは1質量%以上である。
Further, as the monomer (A3), hexanediol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, tris(2-hydroxyethyl) Isocyanurate tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, proxied trimethylolpropane tri(meth)acrylate, proxied glyceryl tri(meth)acrylate, neopentyl glycol adipate di(meth)acrylate, polyurethane Multifunctional monomers such as (meth)acrylates, epoxy (meth)acrylates, polyester (meth)acrylates, and liquid hydrogenated 1,2-polybutadiene di(meth)acrylates may also be used. By using a polyfunctional monomer, the acrylic polymer can be crosslinked without using a crosslinking agent, which will be described later. A polyfunctional monomer is preferably used when obtaining an acrylic polymer by photopolymerization.
Other monomers (A3) may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the other monomer (A3) used is, for example, 0 to 20% by mass, preferably 0 to 15% by mass, more preferably 0 to 12% by mass, based on the total amount of the polymerizable monomer (A). When the monomer (A3) of is used, the amount used is, for example, 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more.
 アクリル系重合体の重量平均分子量(Mw)は、特に限定されないが、10万~200万であることが好ましく、30万~150万であることがより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることで、粘着剤層の粘着性能を高めて、鋼材に対する密着性を高めやすくなる。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。 Although the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer is not particularly limited, it is preferably 100,000 to 2,000,000, more preferably 300,000 to 1,500,000. By setting the weight-average molecular weight within the above range, the adhesive performance of the adhesive layer is enhanced, making it easier to enhance the adhesion to steel materials. In addition, a weight average molecular weight is a weight average molecular weight of standard polystyrene conversion measured by a gel permeation chromatography (GPC).
(架橋剤)
 本発明の粘着剤を構成するベースポリマーは、架橋されていることが好ましい。ベースポリマーが架橋されていることで、粘着シートを鋼材などから剥離した際の糊残りを少なくでき、剥離性を良好にできる。本発明の粘着剤は、架橋剤が配合され、ベースポリマーは架橋剤により架橋されることが好ましい。
 架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤及びアジリジン系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、アジリジン系架橋剤がより好ましい。
(crosslinking agent)
The base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably crosslinked. By cross-linking the base polymer, adhesive residue can be reduced when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from a steel material or the like, and the peelability can be improved. The adhesive of the present invention preferably contains a cross-linking agent and the base polymer is cross-linked by the cross-linking agent.
Examples of cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. Among these, at least one selected from the group consisting of isocyanate-based cross-linking agents and aziridine-based cross-linking agents is preferable, and aziridine-based cross-linking agents are more preferable.
 イソシアネート系架橋剤は、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物等が挙げられる。これらの中でも、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物が好ましい。
 アジリジン系架橋剤としては、例えば、N,N′-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、N,N′-ジフェニルメタン-4,4′-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-(2-メチルアジリジン)プロピオネート、イソフタロイルビス(2-メチルアジリジン)等が挙げられる。
The isocyanate-based cross-linking agent is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule. , isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, and the like. Among these, tolylene diisocyanate and tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane are preferable.
Examples of aziridine-based cross-linking agents include N,N'-hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, N,N'- diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-(2-methylaziridine)propionate, isophthaloylbis(2-methylaziridine) and the like.
 架橋剤は、ベースポリマーがアクリル系粘着剤であるときに使用することが好ましい。
 粘着剤における架橋剤の配合量は、粘着剤の種類などに応じて適宜設定すればよいが、ベースポリマー(例えばアクリル系粘着剤においては、アクリル系重合体)100質量部に対して、好ましくは0.1~20質量部、より好ましくは0.5~15質量部、さらに好ましくは1~8質量部、よりさらに好ましくは1~1.5質量部である。架橋剤の配合量を上記範囲内とすることで、剥離性を良好にして剥離時に糊残りを防止しつつ、粘着剤層に適度な粘着性能を付与できる。
A cross-linking agent is preferably used when the base polymer is an acrylic adhesive.
The amount of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive may be appropriately set according to the type of pressure-sensitive adhesive. 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.5 to 15 parts by mass, still more preferably 1 to 8 parts by mass, and even more preferably 1 to 1.5 parts by mass. By setting the amount of the cross-linking agent to be within the above range, it is possible to impart appropriate adhesive performance to the pressure-sensitive adhesive layer while improving the releasability and preventing adhesive residue at the time of peeling.
(粘着付与樹脂)
 粘着剤は、さらに粘着付与樹脂を含有することが好ましい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、キシレン系樹脂、クマロン系樹脂、ケトン系樹脂、及びこれらの変性樹脂等が挙げられる。
 これらの中でも、テルペンフェノール系樹脂が好ましい。なお、テルペンフェノール系樹脂はテルペン構造とフェノール構造とを有する樹脂である。
 粘着付与樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 粘着剤における粘着付与樹脂の含有量は、ベースポリマー(例えば、アクリル系粘着剤であれば、アクリル系重合体)100質量部に対して、好ましくは1~50質量部、より好ましくは2~20質量部、さらに好ましくは3~10質量部である。含有量を上記範囲内とすることで、粘着剤層に適度な粘着性を付与できる。
(tackifying resin)
The adhesive preferably further contains a tackifying resin. Examples of tackifying resins include rosin-based resins, terpene-based resins, phenol-based resins, terpene-phenol-based resins, xylene-based resins, coumarone-based resins, ketone-based resins, and modified resins thereof.
Among these, terpene phenolic resins are preferred. In addition, a terpene phenol-based resin is a resin having a terpene structure and a phenol structure.
The tackifying resin may be used alone or in combination of two or more.
The content of the tackifying resin in the adhesive is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 2 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the base polymer (for example, an acrylic polymer in the case of an acrylic adhesive). parts by mass, more preferably 3 to 10 parts by mass. By setting the content within the above range, appropriate adhesiveness can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer.
 本発明の粘着剤層は、外部刺激により粘着力が低下してもよい。本発明の粘着シートは、粘着剤層に外部刺激により粘着力が低下するものを使用すると、剥離前に粘着力を低下させることできるため、剥離する際の軽剥離性を確保できる。したがって、本発明の粘着シートは、鋼材に対する密着性を高くしても、剥離する際には糊残りが生じたり、基材に切れが生じたりすることなく、簡単に剥離することができる。例えば、開先面に糊残りや基材の切れに起因した残留物があると、残留物が溶接時のブローホールの原因となり、溶接強度の低下を招くことがあるが、糊残りや基材の切れを防止することで、そのような溶接強度の低下を抑制できる。また、粘着シートを剥離する時の作業性を向上させることができる。
 ただし、本発明の粘着シートは、作業性などの観点から、粘着剤層が上記外部刺激によって粘着力が低下するものではないことが好ましい。なお、粘着剤層は、上記の通り重合性モノマー(A)、架橋剤などを適宜調整することで、外部刺激により粘着力を低下させなくても剥離性を良好にできる。
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may lose its adhesive force due to an external stimulus. In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, if the pressure-sensitive adhesive layer uses a layer whose adhesive strength is reduced by an external stimulus, the pressure-sensitive adhesive strength can be reduced before peeling, so that easy peelability can be ensured during peeling. Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has high adhesion to steel materials, it can be easily peeled off without leaving adhesive residue or causing cuts in the base material. For example, if there is residue on the groove surface due to adhesive residue or cutting of the base material, the residue may cause blow holes during welding, which may lead to a decrease in weld strength. By preventing breakage, such a decrease in welding strength can be suppressed. In addition, it is possible to improve the workability when peeling off the pressure-sensitive adhesive sheet.
However, in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, from the viewpoint of workability, etc., it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer does not lose its adhesive force due to the external stimulus. The pressure-sensitive adhesive layer can have good releasability by appropriately adjusting the polymerizable monomer (A), the cross-linking agent, and the like as described above, without reducing the pressure-sensitive adhesive strength due to an external stimulus.
 外部刺激としては、熱、光、湿気、アルコールなどの溶剤接触などが挙げられる。これら中では、熱が好ましい。
 外部刺激が熱であると、簡易的な装置により容易に粘着力を低下させることができる。また、本発明の粘着シートが貼付された鋼材は、屋外にて保管されることが多いが、屋外保管されて太陽光が照射される環境下に長期間放置されても、粘着力が低下する温度を比較的高くすることで、保管中に鋼材に対する密着性が低下することを防止できる。
External stimuli include heat, light, moisture, contact with solvents such as alcohol, and the like. Among these, heat is preferred.
When the external stimulus is heat, the adhesive force can be easily reduced with a simple device. In addition, the steel material to which the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached is often stored outdoors, but even if it is stored outdoors and left in an environment exposed to sunlight for a long period of time, the adhesive strength decreases. By making the temperature relatively high, it is possible to prevent the adhesion to the steel material from deteriorating during storage.
(粘着力低下成分)
 本発明の粘着剤層を構成する粘着剤は、外部刺激により粘着剤層の粘着力を低下させる成分(粘着力低下成分)を含有することが好ましい。具体的には、発泡剤、熱膨張性無機物、加熱溶融性粉体、加熱脱水性の無機物粉状物、及び、加熱溶融性の結晶性ポリマーなどが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(adhesive strength reducing component)
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention preferably contains a component (adhesion-reducing component) that reduces the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer due to an external stimulus. Specific examples include foaming agents, thermally expandable inorganic substances, heat-meltable powders, heat-dehydrating inorganic powders, and heat-meltable crystalline polymers. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
<発泡剤>
 発泡剤は、熱、光などの外部刺激により発泡する発泡剤であり、具体的には、熱により発泡する感熱型発泡剤、光により発泡する感光型発泡剤が挙げられるが、これらの中では、感熱型発泡剤が好ましい。発泡剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 また、発泡剤としては、膨張性微粒子が好ましい。膨張性微粒子は、シェル-コア構造を有する微粒子であり、光、熱などの外部刺激により、外殻(シェル)内部に内包される物質(コア)の体積が増加して、外殻が膨張する粒子である。
<Blowing agent>
The foaming agent is a foaming agent that foams by an external stimulus such as heat or light. Specific examples include a heat-sensitive foaming agent that foams by heat and a photosensitive foaming agent that foams by light. , heat-sensitive blowing agents are preferred. A foaming agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Moreover, expansive fine particles are preferable as the foaming agent. Expandable microparticles are microparticles having a shell-core structure, and the volume of a substance (core) contained within the outer shell (shell) increases due to an external stimulus such as light or heat, causing the outer shell to expand. particles.
 感熱型発泡剤としては、熱分解型発泡剤及び熱膨張性微粒子が挙げられ、これらの中では、熱膨張性微粒子が好ましい。熱膨張性微粒子は、いわゆる熱膨張性マイクロカプセルと呼ばれるものであり、外殻樹脂の内部に加熱することにより揮発ないし膨張する物質を内包させたものが挙げられる。
 熱膨張性マイクロカプセルは、加熱により外殻樹脂が軟化し、かつ内包物質が揮発ないし膨張するため、その圧力で外殻が膨張して粒子径が大きくなるものである。熱膨張性マイクロカプセルの内部に内包される物質は、気体、液体、固体のいずれでもよいが、カプセル内部に封入された状態において、常温下(25℃)で気体又は液体となるものが好ましい。
The heat-sensitive foaming agent includes thermally decomposable foaming agents and thermally expandable fine particles, and among these, the thermally expandable fine particles are preferred. The thermally expandable fine particles are so-called thermally expandable microcapsules, and include a substance that volatilizes or expands when heated inside a shell resin.
In thermally expandable microcapsules, the outer shell resin is softened by heating, and the encapsulating substance volatilizes or expands, so that the pressure causes the outer shell to expand and the particle size to increase. The substance encapsulated inside the thermally expandable microcapsules may be gas, liquid, or solid, but preferably becomes gas or liquid at normal temperature (25° C.) when encapsulated inside the capsule.
 熱膨張性マイクロカプセルの外殻は、熱可塑性樹脂から形成されることが好ましい。熱可塑性樹脂は、例えば、エチレン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレン等のビニル重合体およびこれらの共重合体、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。これらの中では、内包された後述する揮発性物質が透過しにくい点からアクリロニトリルの共重合体が好ましい。
 なお、アクリルニトリルと共重合する他のモノマー成分としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、及び塩化ビニリデンなどを挙ることができる。アクリロニトリルの共重合体は、アクリロニトリル由来の構成単位が50質量%以上含有することが好ましい。
The outer shell of the thermally expandable microcapsules is preferably made of a thermoplastic resin. Thermoplastic resins include, for example, vinyl polymers such as ethylene, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, butadiene and chloroprene, copolymers thereof, polyamides such as nylon 6 and nylon 66, and polyethylene terephthalate. 1 type(s) or 2 or more types chosen from polyester can be used. Among these, copolymers of acrylonitrile are preferable because the included volatile substances, which will be described later, are difficult to permeate.
Examples of other monomer components that are copolymerized with acrylonitrile include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, styrene, vinyl acetate, and vinylidene chloride. The acrylonitrile copolymer preferably contains 50% by mass or more of structural units derived from acrylonitrile.
 内包物質としては、低沸点溶剤等の揮発性物質が好ましい。揮発性物質としては、プロパン、プロピレン、ブテン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭素数3~7の炭化水素、石油エーテル、塩化メチル、メチレンクロリド等のメタンのハロゲン化物、CCl3F、CCl22等のクロロフロオロカーボン、テトラメチルシラン、トリメチルエチルシラン等のテトラアルキルシラン等から選択される1種又は2種以上の低沸点液体が使用される。
 熱膨張性マイクロカプセルの好適例としては、アクリロニトリルと塩化ビニリデンの共重合体を外殻樹脂とし、イソブタン等の炭素数3~7の炭化水素を内包したマイクロカプセルが挙げられる。
A volatile substance such as a low boiling point solvent is preferable as the inclusion substance. Volatile substances include hydrocarbons having 3 to 7 carbon atoms such as propane, propylene, butene, n-butane, isobutane, isopentane, neopentane, n-pentane, hexane and heptane, and methane such as petroleum ether, methyl chloride and methylene chloride. One or more low boiling point liquids selected from halides, chlorofluorocarbons such as CCl 3 F and CCl 2 F 2 , tetraalkylsilanes such as tetramethylsilane and trimethylethylsilane, and the like are used.
Preferred examples of thermally expandable microcapsules include microcapsules in which a copolymer of acrylonitrile and vinylidene chloride is used as an outer shell resin and a hydrocarbon having 3 to 7 carbon atoms such as isobutane is encapsulated.
 熱膨張性マイクロカプセルの平均粒子径は、5~100μmが好ましく、10~80μmがより好ましい。
 なお、本明細書において平均粒子径とは、走査型電子顕微鏡等を用いて、観察した視野中の100個の粒子の一次粒子の大きさをそれぞれ測定したときの測定値の平均値である。平均粒子径は、上記粒子が球形である場合には粒子の直径の平均値を意味し、非球形である場合には粒子の長径の平均値を意味する。
The average particle size of the heat-expandable microcapsules is preferably 5-100 μm, more preferably 10-80 μm.
In this specification, the average particle size is the average value of measured values when the primary particle size of 100 particles in the observed field of view is measured using a scanning electron microscope or the like. The average particle size means the average diameter of the particles when the particles are spherical, and the average major diameter of the particles when the particles are non-spherical.
 熱膨張性マイクロカプセルの膨張開始温度は、好ましくは70~145℃、より好ましくは80~140℃、さらに好ましくは90~135℃である。膨張開始温度をこれら下限値以上とすることで、粘着シートが貼付された状態で鋼材を保管又は放置する場合に、太陽光による加熱や外気温の上昇により不意に発泡して、粘着シートの粘着力を低下させることを防止できる。また、膨張開始温度をこれら上限値以下とすることで、比較的低い加熱温度で粘着剤層の粘着力を低下させることができ、作業性が向上する。
 また、熱膨張性マイクロカプセルの最大膨張温度は、好ましくは110~190℃、より好ましくは120~185℃、さらに好ましくは130~180℃である。最大膨張温度をこれら範囲内とすることで、適切な加熱により粘着剤層を発泡させて、粘着力を低下させることができる。
The expansion starting temperature of the thermally expandable microcapsules is preferably 70 to 145°C, more preferably 80 to 140°C, still more preferably 90 to 135°C. By setting the expansion start temperature at or above these lower limits, when the steel material with the adhesive sheet attached is stored or left unattended, it will suddenly foam due to heating by sunlight or a rise in the outside temperature, causing the adhesive sheet to stick. It is possible to prevent the power from being lowered. Further, by setting the expansion initiation temperature to these upper limits or less, the adhesive strength of the adhesive layer can be reduced at a relatively low heating temperature, and workability is improved.
Also, the maximum expansion temperature of the thermally expandable microcapsules is preferably 110 to 190°C, more preferably 120 to 185°C, still more preferably 130 to 180°C. By setting the maximum expansion temperature within these ranges, the pressure-sensitive adhesive layer can be foamed by appropriate heating, and the pressure-sensitive adhesive strength can be reduced.
 なお、膨張開始温度及び最大膨張温度は、熱機械分析装置(TMA)を用いて測定できる。具体的には、直径7mm、深さ1mmのアルミ製容器に試料を例えば250μg入れ、上から0.1Nの力を加えた状態で、5℃/分の昇温速度で80℃から220℃まで加熱し、測定端子の垂直方向における変位を測定し、変位が上がり始める温度を膨張開始温度、その変位の最大値を最大変位量とし、最大変位量における温度を最大膨張温度とした。なお、熱機械分析装置としては、TA  instruments社製の「TMA2940」などを使用できる。 The expansion start temperature and maximum expansion temperature can be measured using a thermomechanical analyzer (TMA). Specifically, for example, 250 μg of a sample is placed in an aluminum container having a diameter of 7 mm and a depth of 1 mm, and a force of 0.1 N is applied from above, and the temperature is increased from 80° C. to 220° C. at a rate of 5° C./min. The temperature at which the displacement started to rise was defined as the expansion start temperature, the maximum displacement was defined as the maximum displacement, and the temperature at the maximum displacement was defined as the maximum expansion temperature. As a thermomechanical analyzer, "TMA2940" manufactured by TA Instruments can be used.
 熱膨張性マイクロカプセルは市販品を使用することができ、具体的には、日本フィライト株式会社製「EXPANCEL」、積水化学工業株式会社製「アドバンセル」、松本油脂製薬株式会社製「マツモトマイクロスフェアー」、株式会社クレハ製「クレハマイクロスフェアー」等が挙げられる。 Commercially available thermally expandable microcapsules can be used. Specifically, "EXPANCEL" manufactured by Nippon Philite Co., Ltd., "Advancel" manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., and "Matsumoto Micros" manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd. Fair", and "Kureha Microsphere" manufactured by Kureha Corporation.
 熱分解型発泡剤の具体例としては、分解温度が160℃~270℃程度の有機系又は無機系の化学発泡剤が挙げられる。
 有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム等のアゾジカルボン酸金属塩、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、N,N’-ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、4,4’-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。
 無機系発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。これらの熱分解型発泡剤は、単独で又は2以上を組み合わせて使用することができる。
Specific examples of thermally decomposable foaming agents include organic or inorganic chemical foaming agents having a decomposition temperature of about 160.degree. C. to 270.degree.
Organic foaming agents include azodicarbonamide, azodicarboxylic acid metal salts such as barium azodicarboxylate, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, nitroso compounds such as N,N'-dinitrosopentamethylenetetramine, hydra Hydrazine derivatives such as zodicarbonamide, 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide) and toluenesulfonylhydrazide, semicarbazide compounds such as toluenesulfonylsemicarbazide, and the like can be mentioned.
Examples of inorganic foaming agents include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and anhydrous monosoda citric acid. These thermal decomposition type blowing agents can be used alone or in combination of two or more.
 感光型発泡剤としては、ジアゾ化合物、テトラゾール化合物、アジド化合物など紫外線などの電離性放射線を照射すると分解して窒素ガスなどを発生させる光分解性化合物が挙げられる。また、感光型発泡剤は、光膨張性マイクロカプセルでもよく、例えば、外殻の内部に光分解性化合物が内包されたマイクロカプセルであってもよい。 Examples of photosensitive foaming agents include photodegradable compounds such as diazo compounds, tetrazole compounds, and azide compounds that decompose when irradiated with ionizing radiation such as ultraviolet rays to generate nitrogen gas. Moreover, the photosensitive foaming agent may be a photoexpandable microcapsule, for example, a microcapsule in which a photodegradable compound is encapsulated inside the outer shell.
 粘着剤における発泡剤の含有量は、発泡前において十分な粘着力を維持しつつ、発泡後には、糊残りなどを生じさせることなく鋼材から容易に剥離できる程度に粘着力を低下させることができる量であるとよい。具体的な粘着剤における発泡剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは1~60質量部、より好ましくは5~50質量部、さらに好ましくは15~40質量部である。 The content of the foaming agent in the pressure-sensitive adhesive can reduce the adhesive strength to such an extent that it can be easily peeled off from the steel material without causing adhesive residue after foaming, while maintaining sufficient adhesive strength before foaming. quantity. Specifically, the content of the foaming agent in the pressure-sensitive adhesive is preferably 1 to 60 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass, and still more preferably 15 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer.
<熱膨張性無機物>
 熱膨張性無機物としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はない。例えば、熱膨張性黒鉛、バーミキュライト(蛭石)、パーライト、雲母、ヴェルムランダイト、タンマジット、ハイドロサルタイト等の無機物を挙げることができる。これらの無機物は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中では、熱膨張性黒鉛が好ましい。
 粘着剤における熱膨張性無機物の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、例えは5~100質量部、好ましくは20~80質量部、より好ましくは25~70質量部の範囲である。
<Thermal expandable inorganic material>
There are no particular restrictions on the thermally expansible inorganic material as long as it does not impair the effects of the present invention. Examples thereof include inorganic materials such as thermally expandable graphite, vermiculite (vermiculite), pearlite, mica, vermuludite, tammazite, and hydrosartite. These inorganic substances may be used alone or in combination of two or more. Among these, thermally expandable graphite is preferred.
The content of the thermally expandable inorganic material in the adhesive is, for example, 5 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, and more preferably 25 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer.
<加熱溶融性粉体>
 加熱溶融性粉体としては、例えば70~200℃、好ましくは80~150℃程度加熱することで溶融する粉体が挙げられる。加熱溶融性粉体としては、非粘着性樹脂粉体が挙げられる。非粘着性樹脂粉体とは、本質的に他の部材に接着しないものであって、常温(25℃)では固体状を呈しているが、加熱すると溶融する加熱溶融性の樹脂粉体である。通常、非粘着性樹脂粉体としては粘着層に相溶しないものが用いられる。相溶しないものとは、粘弾性スペクトロメータあるいは示差熱分析装置(DSC)などで測定される非粘着性樹脂粉体を添加した粘着剤層のガラス転移温度(Tg)が未添加の粘着剤層のTgとほとんど変化しないものを指す。
<Heat meltable powder>
Examples of heat-meltable powders include powders that melt when heated to about 70 to 200°C, preferably about 80 to 150°C. Heat-meltable powders include non-adhesive resin powders. The non-adhesive resin powder is essentially non-adhesive to other members, and is heat-meltable resin powder that is solid at room temperature (25° C.) but melts when heated. . Usually, as the non-adhesive resin powder, one that is not compatible with the adhesive layer is used. The incompatible one is an adhesive layer to which the glass transition temperature (Tg) of the adhesive layer to which the non-adhesive resin powder is added is measured by a viscoelastic spectrometer or a differential thermal analyzer (DSC). refers to the one that hardly changes from the Tg of
 非粘着性樹脂粉体の具体例としては、特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂、パーフロロ系ポリマー、ポリカーボネート、長鎖アルキル基含有ポリマー、シリコーン系ポリマーのようなポリマーまたはオリゴマーの粉体を用いることができる。ここで、長鎖アルキル基含有ポリマーとして、ポリステアリルアクリレート、ポリステアリルアクリルアミド、ポリビニルステアレート、ポリビニルステアリルエーテル、セルローズトリステアレート、ポリビニルステアリルカルバメート、ポリステアロイルエチレンイミンなどが挙げられる。シリコーン系ポリマーとしては、フェニルメチルシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体、2-(2-ヒドロキシエチルチオ)エチル基を有するメチルフェニルシロキサンと水酸基を有するアクリルポリマーとの縮合物、α,ω-ジヒドロキシポリジメチルシロキサン/トリアセトキシビニルシラン/TDIの縮合物などが挙げられる。パーフロロ系ポリマーとして、ポリ(1,1-ジヒドロパーフロロヘキシルメタクリレート)、ポリ(N-エチル-N-パーフロロオクタンスルホアミドエチルメタクリレート)、11-メチルパーフロロオクタンスルホアミドジアミノトリアジンのメチロール化物などが挙げられる。 Specific examples of the non-adhesive resin powder are not particularly limited, and fluororesins such as polyethylene, polypropylene, polyester, polyvinyl chloride, and polytetrafluoroethylene, perfluoro-based polymers, polycarbonates, polymers containing long-chain alkyl groups, and silicones. A powder of a polymer or oligomer, such as a base polymer, can be used. Examples of long-chain alkyl group-containing polymers include polystearyl acrylate, polystearyl acrylamide, polyvinyl stearate, polyvinyl stearyl ether, cellulose tristearate, polyvinyl stearyl carbamate, and polystearoylethyleneimine. Examples of silicone-based polymers include copolymers of phenylmethylsiloxane and dimethylsiloxane, condensation products of methylphenylsiloxane having a 2-(2-hydroxyethylthio)ethyl group and an acrylic polymer having a hydroxyl group, α,ω-dihydroxypoly Condensates of dimethylsiloxane/triacetoxyvinylsilane/TDI and the like can be mentioned. Examples of perfluoro-based polymers include poly(1,1-dihydroperfluorohexyl methacrylate), poly(N-ethyl-N-perfluorooctane sulfonamide ethyl methacrylate), methylol compounds of 11-methylperfluorooctane sulfonamide diaminotriazine, and the like. mentioned.
 加熱溶融性粉体としては、粘着剤と相溶しない固体状の界面活性剤も好適に用いられる。具体的には、脂肪酸、高級アルコールおよびそのエステルなどが挙げられる。その具体例としては、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレートなどの多価アルコールエステル、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリン酸モノグリセライド、パルミチン酸モノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノジグリセライドなどのグリセリン脂肪酸エステルあるいはプロピレングリコール脂肪酸エステル、ミスチリン酸ミスチリル、ステアリン酸ステアリル、フタル酸ジステアリルなどの脂肪酸エステル、ステアリルアルコール、セチルアルコールなどの高級アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムなどの塩化アルキルトリメチルアンモニウムなどが挙げられる。 As the heat-meltable powder, a solid surfactant that is incompatible with the adhesive is also suitably used. Specific examples include fatty acids, higher alcohols and esters thereof. Specific examples thereof include polyhydric alcohol esters such as sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, and sorbitan distearate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol distearate, propylene glycol monostearate, stearic acid monoglyceride, and palmitin. Glycerin fatty acid esters such as acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride, stearic acid monodiglyceride, propylene glycol fatty acid esters, fatty acid esters such as mystyryl mystylate, stearyl stearate, distearyl phthalate, higher alcohols such as stearyl alcohol and cetyl alcohol, stearin acids, fatty acids such as palmitic acid and myristic acid, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, and alkyltrimethylammonium chlorides such as stearyltrimethylammonium chloride.
 加熱溶融性粉体の粒径は、特に限定されないが、例えば5~100μm程度である。また、加熱溶融性粉体の分子量は一般に小さいほど加熱効果が早く現れ易いので分子量の小さいものが好ましく、通常重量平均分子量で200~1,000,000の範囲のものを用いることができ、その中では500~50,000程度のものが好ましい。
 加熱溶融性粉体としては、公知のものも使用でき、例えば特開平7-018231号公報に記載のものも使用できる。
 粘着剤において、加熱溶融性粉体の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、例えば1~100質量部、好ましくは5~50質量部程度である。
The particle size of the heat-meltable powder is not particularly limited, but is, for example, about 5 to 100 μm. In general, the smaller the molecular weight of the heat-meltable powder, the faster the heating effect appears. Among them, those of about 500 to 50,000 are preferable.
As the heat-meltable powder, known ones can be used, for example, those described in JP-A-7-018231 can also be used.
In the adhesive, the content of the heat-meltable powder is, for example, 1 to 100 parts by mass, preferably about 5 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer.
<無機塩粒状物>
 加熱脱水性の無機塩粒状物としては、脱水温度が50~150℃である結晶水を含有する無機塩粒状物を挙げることができる。無機塩粒状物としては、FeSO・7HO、Na・5HOなどの各種金属塩の水和物が挙げられる。無機塩粒状物としては、公知のものを使用でき、例えば特許3561324号公報に記載の無機塩の粒状物を使用できる。無機塩粒状物の平均粒子径は、例えば0.5~100μmである。
 粘着剤層は、加熱脱水性の無機塩粒状物を含有することで、加熱時に結晶水を放出するので、粘着剤層と被着部分(鋼材)との界面の接着力が弱められ、粘着力が低下する。
 粘着剤における無機塩粒状物の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、例えば1~100質量部、好ましくは5~50質量部程度である。
<Inorganic salt granules>
Examples of the heat-dehydrating inorganic salt granules include inorganic salt granules having a dehydration temperature of 50 to 150° C. and containing water of crystallization. The inorganic salt granules include hydrates of various metal salts such as FeSO4.7H2O and Na2S2O3.5H2O . As the inorganic salt granules, known ones can be used, for example, the inorganic salt granules described in Japanese Patent No. 3561324 can be used. The average particle size of the inorganic salt granules is, for example, 0.5 to 100 μm.
Since the pressure-sensitive adhesive layer contains heat-dehydrating inorganic salt granules and releases water of crystallization when heated, the adhesive force at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend (steel material) is weakened, resulting in increased adhesive strength. decreases.
The content of the inorganic salt particles in the adhesive is, for example, 1 to 100 parts by mass, preferably about 5 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the base polymer.
<結晶性ポリマー>
 加熱溶融性の結晶性ポリマーは、加熱により溶融する結晶性ポリマーである。結晶性ポリマーとしてはポリカプロラクトンが挙げられる。ポリカプロラクトンは、ポリカプロラクトン自体の融点以上の温度に加熱されると容易に溶融して、粘着力を低下できる。また、ポリカプロラクトンは非粘着性ポリマーであるので、剥離清浄性を効果的に高め、剥離した後の被着面に糊残りがないようにできる。
 また、結晶性ポリマーは、溶融時に粘着剤のペースポリマーに対して相溶可能なポリマーであるとよい。例えば、ポリカプロラクトンは、ベースポリマーがアクリル系重合体である場合にベースポリマーに相溶可能である。
 結晶性ポリマーがベースポリマーに相溶可能であると、結晶性ポリマーの加熱後の結晶化(再結晶化)を遅らせることができ、加熱後、粘着力が低い状態に長期間維持できるようになる。
<Crystalline polymer>
A heat-meltable crystalline polymer is a crystalline polymer that melts when heated. Crystalline polymers include polycaprolactone. Polycaprolactone can be easily melted when heated to a temperature higher than the melting point of polycaprolactone itself, thereby reducing adhesive strength. In addition, since polycaprolactone is a non-adhesive polymer, it can effectively improve the detachability and cleanability, leaving no adhesive residue on the adherend surface after detachment.
Also, the crystalline polymer is preferably a polymer compatible with the base polymer of the adhesive when melted. For example, polycaprolactone is compatible with the base polymer when the base polymer is an acrylic polymer.
When the crystalline polymer is compatible with the base polymer, the crystallization (recrystallization) of the crystalline polymer after heating can be delayed, and the low adhesive strength can be maintained for a long period of time after heating. .
 結晶性ポリマーを使用する場合、相溶性を高めるために、ベースポリマーを構成するアクリル系重合体においては、重合性モノマー(A)として、水酸基を有する(メタ)アクリレート、及びフェニル基を有する(メタ)アクリレートなどを使用すればよい。また、(メタ)アクリル酸アルキルエステル系モノマー(A1)として脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が4~10のアルキルエステルを使用すればよい。さらに、後述するとおり、特定の架橋剤と反応するためにカルボキシ基含有モノマーを使用するとよい。 When a crystalline polymer is used, in order to improve compatibility, the acrylic polymer constituting the base polymer contains (meth)acrylate having a hydroxyl group and (meth)acrylate having a phenyl group as the polymerizable monomer (A). ) acrylate or the like may be used. In addition, as the (meth)acrylic acid alkyl ester-based monomer (A1), an alkyl ester in which the alkyl group of an aliphatic alcohol has 4 to 10 carbon atoms may be used. Furthermore, as described below, a carboxy group-containing monomer may be used to react with a specific cross-linking agent.
 上記の通り、粘着主剤を構成するベースポリマーは、架橋されることが好ましいが、結晶性ポリマーを構成するポリカプロラクトンは、架橋される必要はない。ポリカプリラクトンは、通常、分子両末端に水酸基を有するので、上記架橋剤により架橋する場合、ベースポリマーは水酸基以外の官能基(たとえば、カルボキシ基)を、分子内に有するとよく、また、架橋剤は水酸基以外の官能基に反応するものを使用することが好ましい。具体的には、アジリジン系架橋剤が好ましく、イソフタロイルビス(2-メチルアジリジン)などのビスアミド系のものがより好ましい。 As described above, the base polymer that constitutes the main adhesive agent is preferably crosslinked, but the polycaprolactone that constitutes the crystalline polymer does not need to be crosslinked. Since polycaprylactone usually has hydroxyl groups at both ends of the molecule, when cross-linking with the above-mentioned cross-linking agent, the base polymer preferably has a functional group other than a hydroxyl group (for example, a carboxy group) in the molecule. It is preferable to use agents that react with functional groups other than hydroxyl groups. Specifically, an aziridine-based cross-linking agent is preferred, and a bisamide-based one such as isophthaloylbis(2-methylaziridine) is more preferred.
 ポリカプロラクトンは、常温(25℃)で実質的に非粘着性の固体であり、かつ加熱により溶融可能な結晶性を有するものであればよい。ポリカプロラクトンとしては、カプロラクトンを含有する出発物質を重合して得られるポリカプロラクトン、または、カプロラクトンの開環重合により得られた重合単位(ユニット)を分子内に含むポリカプロラクトンなどが挙げられる。
 ポリカプロラクトンの融点は、分子量によっても異なるが、通常30~70℃であり、好適には35~65℃であり、特に好適には40~60℃である。
 ポリカプロラクトンの分子量は、重量平均分子量で、通常1,000~100,000、好ましくは2,000~50,000、より好ましくは3,000~40,000の範囲である。
 また、結晶性ポリマーとしては、ジイソシアネート化合物とポリカプロラクトンとが反応し、鎖延長されたウレタン変性ポリマーを用いてもよい。
 このような結晶性ポリマーは、公知のものを使用でき、例えば特許4768106号公報に記載の結晶性ポリマーを使用できる。
Polycaprolactone may be any material as long as it is a substantially non-sticky solid at room temperature (25° C.) and has crystallinity capable of being melted by heating. Examples of polycaprolactone include polycaprolactone obtained by polymerizing a starting material containing caprolactone, and polycaprolactone containing polymerized units (units) obtained by ring-opening polymerization of caprolactone in the molecule.
The melting point of polycaprolactone varies depending on the molecular weight, but is usually 30 to 70°C, preferably 35 to 65°C, and particularly preferably 40 to 60°C.
The weight average molecular weight of polycaprolactone is usually in the range of 1,000 to 100,000, preferably 2,000 to 50,000, and more preferably 3,000 to 40,000.
As the crystalline polymer, a urethane-modified polymer obtained by reacting a diisocyanate compound and polycaprolactone to extend the chain may be used.
A known crystalline polymer can be used as such a crystalline polymer, and for example, the crystalline polymer described in Japanese Patent No. 4768106 can be used.
 粘着剤における結晶性ポリマーの含有量は、例えばベースポリマー100質量部に対して、好ましくは1~100質量部、より好ましくは5~75質量部、さらに好ましくは15~60質量部である。 The content of the crystalline polymer in the adhesive is, for example, preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 75 parts by mass, and even more preferably 15 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer.
 粘着力低下成分としては、上記の中では発泡剤を使用することが好ましく、感熱型発泡剤がより好ましく、特に熱膨張性微粒子が好ましい。加熱型発泡剤、特に熱膨張性微粒子を使用することで、粘着力を低下させる温度を所望の温度範囲に調整しやすくなる。また、粘着剤層の粘着力を外部刺激(すなわち、加熱)により容易に低下させることができ、剥離性が良好になりやすい。 Among the components described above, it is preferable to use a foaming agent, more preferably a heat-sensitive foaming agent, and particularly preferably a thermally expandable fine particle as the adhesive strength-lowering component. By using a heat-type foaming agent, particularly thermally expandable fine particles, it becomes easier to adjust the temperature at which the adhesive strength is reduced within a desired temperature range. In addition, the adhesive strength of the adhesive layer can be easily lowered by an external stimulus (that is, heating), and the releasability tends to be good.
 粘着剤は、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。粘着剤に含有される紫外線吸収剤の具体例としては、基材で列挙したものと同様のものが挙げられる。粘着剤における紫外線吸収剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して、好ましくは0.05~4質量部である。紫外線吸収剤は、0.05質量部以上配合することで、紫外線による粘着剤層の劣化を防止することができる。また、4質量部以下とすることで、含有量に見合った効果を発揮しやすくなる。紫外線吸収剤の含有量は、長期間屋外で使用されても、紫外線による劣化を防止する観点などから、より好ましくは0.1~3質量部、さらに好ましくは0.3~2質量部である。
 なお、紫外線吸収剤は、粘着剤及び基材の一方に含有させてもよいし、両方に含有させてもよい。
The adhesive preferably contains an ultraviolet absorber. Specific examples of the ultraviolet absorber contained in the pressure-sensitive adhesive include those listed for the base material. The content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive is preferably 0.05-4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. By blending 0.05 parts by mass or more of the ultraviolet absorber, deterioration of the adhesive layer due to ultraviolet rays can be prevented. Moreover, by making it 4 mass parts or less, it becomes easy to exhibit the effect commensurate with content. The content of the ultraviolet absorber is more preferably 0.1 to 3 parts by mass, more preferably 0.3 to 2 parts by mass, from the viewpoint of preventing deterioration due to ultraviolet rays even when used outdoors for a long period of time. .
In addition, the ultraviolet absorber may be contained in one of the pressure-sensitive adhesive and the base material, or may be contained in both of them.
 粘着剤は、上記以外にも充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、粘度調節剤、顔料、染料等の粘着剤に一般的に配合される添加剤(その他の添加剤)が適宜配合されてもよい。また、粘着剤を構成するベースポリマーが光重合性である場合には、光重合開始剤などが配合されていてもよい。 In addition to the above, the adhesive may contain fillers, antioxidants, ultraviolet inhibitors, plasticizers, viscosity modifiers, pigments, dyes, and other additives commonly used in adhesives (other additives). may be blended. Moreover, when the base polymer constituting the adhesive is photopolymerizable, a photopolymerization initiator or the like may be blended.
 粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、例えば10~1000μm程度であればよいが、好ましくは20~700μm、より好ましくは30~200μmである。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but may be, for example, about 10 to 1000 μm, preferably 20 to 700 μm, more preferably 30 to 200 μm.
 粘着剤層は、基材が設けられた側とは反対側の面に剥離シートが貼り合わされてもよい。剥離シートが貼り合わされると、使用前において粘着剤層が剥離シートにより保護される。
剥離シートは、通常、使用直前に粘着剤層から剥離されて除去されるとよい。剥離シートは、公知のものを使用でき、例えば樹脂フィルム、紙基材などの剥離シート基材の少なくとも一方の面が剥離剤により剥離処理されたものなどが使用できる。
A release sheet may be attached to the adhesive layer on the side opposite to the side on which the substrate is provided. When the release sheet is attached, the pressure-sensitive adhesive layer is protected by the release sheet before use.
The release sheet is usually peeled off and removed from the pressure-sensitive adhesive layer immediately before use. A known release sheet can be used, and for example, a release sheet substrate such as a resin film or a paper substrate having at least one surface treated with a release agent can be used.
 粘着シートの10%伸長時荷重は、一定の密着性を付与する観点から、例えば、10N/10mm以下であるとよい。また、粘着シートは、長期間屋外で使用した後でも性能変化を少なくする観点から、後述する加速劣化条件にて加速劣化された際の10%伸長時荷重の変化率が15%以下であるとよい。
 また、粘着シートは、10%伸長時荷重が8.5N/10mm以下であり、かつ後述する加速劣化条件にて加速劣化された際の10%伸長時荷重の変化率が10%以下であることが好ましい。10%伸長時荷重、及び10%伸長時荷重の変化率の両方をこれら上限値以下とすることで、粘着シートを開先面などの鋼材表面に高い密着性で貼付することができ、かつ長期間屋外で使用した後でも性能変化がより少なくなり、剥離性なども良好に維持しやすくなる。これら観点から、粘着シートの10%伸長時荷重は、より好ましくは7N/10mm以下、さらに好ましくは5.6N/10mm以下であり、また、10%伸長時荷重の変化率は、9.4%以下がより好ましく、7%以下がさらに好ましく、3%以下がよりさらに好ましい。
 なお、10%伸長時荷重は、特に限定されないが、基材に一定の機械強度を付与する観点から、例えば、1N/10mm以上とするとよく、好ましくは2N/10mm、より好ましくは2.5N/10mm以上である。また、10%伸長時荷重の変化率は、低ければ低いほどよく、0%以上であればよい。
The load of the pressure-sensitive adhesive sheet at 10% elongation is preferably 10 N/10 mm or less, for example, from the viewpoint of imparting constant adhesion. In addition, from the viewpoint of reducing performance changes even after long-term outdoor use, the pressure-sensitive adhesive sheet has a rate of change of 15% or less in the load at 10% elongation when accelerated deterioration is performed under the accelerated deterioration conditions described later. good.
In addition, the adhesive sheet has a load at 10% elongation of 8.5 N / 10 mm or less, and a rate of change in the load at 10% elongation when accelerated deterioration is performed under the accelerated deterioration conditions described later is 10% or less. is preferred. By keeping both the load at 10% elongation and the rate of change of the load at 10% elongation at or below these upper limits, the adhesive sheet can be attached to the steel material surface such as the groove surface with high adhesion, and the Even after being used outdoors for a period of time, the change in performance is reduced, and it becomes easy to maintain good peelability. From these viewpoints, the load at 10% elongation of the adhesive sheet is more preferably 7 N/10 mm or less, more preferably 5.6 N/10 mm or less, and the rate of change of the load at 10% elongation is 9.4%. The following is more preferable, 7% or less is even more preferable, and 3% or less is even more preferable.
The load at 10% elongation is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting a certain mechanical strength to the base material, for example, it is preferably 1 N/10 mm or more, preferably 2 N/10 mm, more preferably 2.5 N/ 10 mm or more. In addition, the lower the change rate of the load at 10% elongation, the better, and it is sufficient if it is 0% or more.
(加速劣化条件)
 耐候性試験機において、ランプ光源をキセノンランプ、波長365nmで照度60W/m、照射温度63℃、及びシャワー120分中18分の条件で、鋼材SS400に貼り付けられた粘着シートを1500時間放置する。
 なお、10%伸長時荷重の変化率とは、加速劣化前の10%伸長時荷重をX1,加速劣化後の10%伸長時荷重をX2とすると、|X2-X1|/X1×100で算出される。
 また、10%伸長時荷重は、MDについて測定した値を採用するとよい。
(Accelerated deterioration condition)
In a weather resistance tester, the lamp light source is a xenon lamp, the wavelength is 365 nm, the illuminance is 60 W/m 2 , the irradiation temperature is 63 ° C., and the shower is 120 minutes for 18 minutes. do.
The rate of change of the load at 10% elongation is calculated by |X2−X1|/X1×100, where X1 is the load at 10% elongation before accelerated deterioration and X2 is the load at 10% elongation after accelerated deterioration. be done.
In addition, the load at 10% elongation is preferably a value measured for MD.
 本発明の粘着シートは、以下の加速劣化条件にて加速劣化された後の300~320nmの波長領域における紫外線透過率が、1%以下であることが好ましい。上記加速劣化後の紫外線透過率が、1%以下であると、長期間屋外で使用されても、基材、粘着剤層の劣化が抑制され、長期間にわたって粘着性、剥離性などが良好となる。したがって、例えば、長期間使用後でも、鋼材から粘着シートを剥離する際に、基材が破断したり、糊残りが生じたりすることを防止できる。
 上記紫外線透過率は、0.5%以下がより好ましく、0.3%以下がさらに好ましく、0.2%以下がよりさらに好ましい。また、上記紫外線透過率は、低ければ低いほどよく、0%以上であればよい。
(加速劣化条件)
 耐候性試験機において、ランプ光源をキセノンランプ、波長365nmで照度60W/m、照射温度63℃、及びシャワー120分中18分の条件で、鋼材SS400に貼り付けられた粘着シートを1500時間放置する。
The adhesive sheet of the present invention preferably has an ultraviolet transmittance of 1% or less in the wavelength range of 300 to 320 nm after accelerated deterioration under the following accelerated deterioration conditions. When the UV transmittance after the accelerated deterioration is 1% or less, deterioration of the base material and the adhesive layer is suppressed even when used outdoors for a long period of time, and adhesiveness, peelability, etc. are good over a long period of time. Become. Therefore, for example, even after long-term use, it is possible to prevent breakage of the base material and the occurrence of adhesive residue when peeling the adhesive sheet from the steel material.
The ultraviolet transmittance is more preferably 0.5% or less, still more preferably 0.3% or less, and even more preferably 0.2% or less. In addition, the lower the UV transmittance, the better.
(Accelerated deterioration condition)
In a weather resistance tester, the lamp light source is a xenon lamp, the wavelength is 365 nm, the illuminance is 60 W/m 2 , the irradiation temperature is 63 ° C., and the shower is 120 minutes for 18 minutes. do.
 本発明の粘着シートは、ヘイズが40%以下であることが好ましい。ヘイズが40%以下であることで、粘着シートは視認性が良好となる。そのため、粘着シートが貼付された状態で開先面やその周辺部分を目視にて観察でき、粘着シートを剥がすことなく、錆の有無など、開先面の状態などを確認できる。粘着シートのヘイズは、30%以下がより好ましく、25%以下がさらに好ましく、15%以下がよりさらに好ましい。
 ヘイズは、基材及び粘着剤層に透明性が高いものを使用することで、上記範囲内に調整することができる。具体的には、基材及び粘着剤層に着色剤を含有させず、また、含有しても少量にするとよい。さらに、基材に特定の材質の樹脂フィルムを使用することでもヘイズを小さくできる。
The adhesive sheet of the present invention preferably has a haze of 40% or less. When the haze is 40% or less, the adhesive sheet has good visibility. Therefore, the groove surface and its peripheral portion can be visually observed with the adhesive sheet attached, and the state of the groove surface such as the presence or absence of rust can be confirmed without removing the adhesive sheet. The haze of the adhesive sheet is more preferably 30% or less, even more preferably 25% or less, and even more preferably 15% or less.
The haze can be adjusted within the above range by using highly transparent substrates and pressure-sensitive adhesive layers. Specifically, the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer should not contain a coloring agent, or if they do contain a coloring agent, the amount should be small. Furthermore, the haze can be reduced by using a resin film made of a specific material as the base material.
(粘着シートの製造方法)
 粘着シートの製造方法は、特に限定されないが、例えば以下の方法で粘着シートを得ることができる。
 まず、ベースポリマー、必要に応じて適宜配合される架橋剤、粘着付与樹脂、粘着力低下成分、その他の添加剤を混合して得た粘着剤を、剥離シートに塗布し、必要に応じて適宜加熱乾燥することにより粘着剤層を形成するとよい。粘着剤は、適宜有機溶剤などにより希釈されていてもよく、粘着剤の希釈物が剥離シートに塗布されてもよい。剥離シート上に形成された粘着剤層は、その後、基材に貼り合わせることで粘着シートを得ることができる。
 また、粘着シートは、上記粘着剤又はその希釈物を基材に直接塗布し、必要に応じて適宜加熱乾燥することにより、基材の上に粘着剤層を形成して製造してもよい。
(Manufacturing method of adhesive sheet)
The production method of the adhesive sheet is not particularly limited, but the adhesive sheet can be obtained, for example, by the following method.
First, a base polymer, a cross-linking agent that is appropriately blended as necessary, a tackifying resin, an adhesive force-lowering component, and other additives are mixed to obtain an adhesive, which is applied to a release sheet. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed by heating and drying. The adhesive may be appropriately diluted with an organic solvent or the like, and the diluted adhesive may be applied to the release sheet. The pressure-sensitive adhesive layer formed on the release sheet can then be laminated to a substrate to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
Alternatively, the pressure-sensitive adhesive sheet may be produced by directly applying the above-mentioned pressure-sensitive adhesive or a diluted product thereof to a substrate, and optionally drying by heating to form a pressure-sensitive adhesive layer on the substrate.
 粘着剤層を形成する際の加熱条件は適宜選択できるが、粘着剤が有機溶剤等により希釈される場合には、揮発成分を除去し、かつ、架橋剤により適切に架橋させる観点から、50~120℃程度で行うとよい。また、加熱は、発泡剤を使用する場合には、発泡剤が発泡しない温度で加熱を行うとよい。したがって、例えば発泡剤が熱膨張性マイクロカプセルである場合には、膨張開始温度未満の温度で加熱を行うとよい。
また、同様に、熱膨張性無機物、加熱溶融性粉体、加熱脱水性の無機物粉状物などを使用する場合には、これらが熱膨張、溶融、又は脱水しない温度で加熱を行うとよい。
The heating conditions for forming the pressure-sensitive adhesive layer can be selected as appropriate. It is good to carry out at about 120 degreeC. Moreover, when using a foaming agent, the heating should be performed at a temperature at which the foaming agent does not foam. Therefore, for example, when the foaming agent is a thermally expandable microcapsule, the heating should be performed at a temperature lower than the expansion initiation temperature.
Similarly, when thermally expandable inorganic substances, heat-meltable powders, heat-dehydrated inorganic powders, etc. are used, they should be heated at a temperature at which they do not thermally expand, melt, or dehydrate.
 また、ベースポリマーが重合性モノマーを光重合して得ることができるものである場合には、重合性モノマーに、必要に応じて適宜配合される架橋剤、粘着付与樹脂、粘着力低下成分、光重合開始剤、その他の添加剤を混合して得た粘着剤前駆体を光重合することで粘着剤を製造してもよい。この際、ベースポリマーは、アクリル系重合体であり、上記重合性モノマーは重合性モノマー(A)であることが好ましい。
 上記粘着剤前駆体は、剥離シートに塗布した後、光を照射し重合することにより粘着剤層を形成するよく、その後、粘着剤層に基材を貼り合わせて粘着シートを得るとよい。また、上記粘着剤前駆体は、基材に直接塗布した後、光を照射し重合することにより粘着剤層を形成して、粘着シートを得てもよい。
 また、粘着剤層の製造方法は、上記に限定されず、例えばエマルション系粘着剤を剥離シート又は基材などに塗布して形成してもよい。
In addition, when the base polymer can be obtained by photopolymerizing a polymerizable monomer, the polymerizable monomer, a cross-linking agent, a tackifying resin, an adhesive strength-lowering component, and a light The adhesive may be produced by photopolymerizing an adhesive precursor obtained by mixing a polymerization initiator and other additives. In this case, the base polymer is preferably an acrylic polymer, and the polymerizable monomer is preferably the polymerizable monomer (A).
The pressure-sensitive adhesive precursor may be applied to a release sheet and then polymerized by irradiation with light to form a pressure-sensitive adhesive layer. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive precursor may be directly applied to a substrate and then irradiated with light to polymerize to form a pressure-sensitive adhesive layer to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
Moreover, the method for producing the pressure-sensitive adhesive layer is not limited to the above.
[粘着シートの使用方法]
 本発明の粘着シートは、鋼材に貼付されて、鋼材を防錆するために使用される。なお、本明細書では、鋼材と、鋼材に貼付された粘着シートとを備える構造体を鋼構造体ともいう。鋼材は、粘着シートが貼付されることで、その被着部分が外界から遮断されることになり、錆が発生することが防止される。
 なお、鋼材は、本明細書では、鉄、及び鉄を含む合金からなる群から選択される少なくとも1種を含有する金属材料をいう。鉄を含む合金としては、具体的には、ニッケルクロム鋼、ニッケルクロムモリブデン鋼、クロム鋼、クロムモリブデン鋼、マンガン鋼などの合金鋼、炭素鋼などの各種の鋼材が挙げられる。
 鋼材の形状は、特に限定されず、鋼板、鉄骨、管材などのいずれでもよい。また、鋼材は、橋梁、鉄塔、高架橋、タンク、プラント、橋脚、パイプライン、建設物の柱などを構成するとよい。
[How to use the adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used for rust-proofing the steel material by being attached to the steel material. In this specification, a structure including a steel material and an adhesive sheet attached to the steel material is also referred to as a steel structure. By attaching the adhesive sheet to the steel material, the adhered portion is shielded from the outside world, and the occurrence of rust is prevented.
In this specification, steel refers to a metal material containing at least one selected from the group consisting of iron and alloys containing iron. Specific examples of alloys containing iron include nickel-chromium steel, nickel-chromium-molybdenum steel, chromium steel, chromium-molybdenum steel, manganese steel, and other alloy steels, and various steel materials, such as carbon steel.
The shape of the steel material is not particularly limited, and may be steel plate, steel frame, pipe material, or the like. Also, the steel material may be used to construct bridges, steel towers, viaducts, tanks, plants, piers, pipelines, pillars of buildings, and the like.
 粘着シートは、鋼材のいずれの部分に貼付されてもよいが、研磨、研削、切削、切断などにより形成された加工面に貼付されることが好ましい。
 また、粘着シートは、鋼材の開先面に貼付されることがより好ましい。本発明では、鋼材の開先面を形成する開先加工後に、その開先面に粘着シートを貼付して保管することで、保管期間中に開先面に錆が発生することを防止できる。そのため、鋼材同士、又は鋼材を鋼材以外の部材に溶接接合する際に、溶接強度が低下するなどの不具合が生じにくくなる。
The adhesive sheet may be attached to any portion of the steel material, but is preferably attached to a processed surface formed by polishing, grinding, cutting, cutting, or the like.
Further, the adhesive sheet is more preferably attached to the groove surface of the steel material. In the present invention, after groove processing for forming the groove surface of the steel material, by attaching an adhesive sheet to the groove surface and storing it, it is possible to prevent rust from occurring on the groove surface during the storage period. Therefore, when the steel materials are welded together or the steel material is welded to a member other than the steel material, problems such as a decrease in weld strength are less likely to occur.
 開先面の断面形状の具体例を図2に示す。図2における右側が、開先面である。開先面の断面形状は、特に限定されず、図2(a)に示すように、鋼材の表面及び裏面に対して傾斜する傾斜面が組み合わされ、先細り三角形状となっていてもよいし、図2(b)に示すように、傾斜面からなる開先面でもよい。また、図2(c)に示すように、鋼材の表面及び裏面に対して垂直な垂直面により構成されてもよいし、図示しないが傾斜面と垂直面との組み合わせであってもよい。また、開先面は、適宜曲面を含んでいてもよい。具体的には、図2(d)に示すように、1つの曲面からなるものでもよいし、図2(e)に示すように2つの曲面からなるものでもよい。 A specific example of the cross-sectional shape of the groove surface is shown in FIG. The right side in FIG. 2 is the groove surface. The cross-sectional shape of the groove surface is not particularly limited, and as shown in FIG. As shown in FIG. 2(b), the groove surface may be an inclined surface. Moreover, as shown in FIG. 2(c), it may be composed of vertical planes perpendicular to the front and back surfaces of the steel material, or may be a combination of inclined planes and vertical planes (not shown). Moreover, the groove surface may include a curved surface as appropriate. Specifically, it may consist of one curved surface as shown in FIG. 2(d), or may consist of two curved surfaces as shown in FIG. 2(e).
 粘着シート10は、鋼材15の開先面20に貼付されて使用される場合、開先面のみに貼付されて使用されてもよいが、通常は、図3、5に示すように開先面20及びその周辺部分21にわたって貼付される。周辺部分21にも粘着シート10を貼付することで開先面20をより適切に保護することができる。なお、周辺部分とは、例えば、鋼材15において開先面20から鋼材表面に沿う100mm以内の距離の部分である。また、粘着シート10は、開先面20に対して、2枚以上貼付されることがある。そのため、粘着シート10によっては、周辺部分21のみに貼付されてもよい。
 開先面20は、図2、3に示すように、一部が尖っていたり、また、角ばった形状で周辺部分21に接続したりして複雑な形状を有することが多いが、本発明の粘着シートは、基材の弾性率が低いので、そのような開先面に貼付される場合でも、適度に伸ばされて、被着部分に追従して貼着することができる。そのため、粘着シートは、鋼材の開先面に対しても高い密着性で貼付されることが可能になる。
When the adhesive sheet 10 is used by being attached to the groove surface 20 of the steel material 15, it may be used by being attached only to the groove surface. 20 and its peripheral portion 21. By attaching the adhesive sheet 10 to the peripheral portion 21 as well, the groove surface 20 can be more appropriately protected. The peripheral portion is, for example, a portion within 100 mm along the steel material surface from the groove surface 20 in the steel material 15 . Moreover, two or more adhesive sheets 10 may be attached to the groove surface 20 in some cases. Therefore, depending on the adhesive sheet 10 , it may be attached only to the peripheral portion 21 .
As shown in FIGS. 2 and 3, the groove surface 20 often has a complicated shape such as a part that is pointed or an angular shape that is connected to the peripheral portion 21. Since the adhesive sheet has a low elastic modulus of the base material, even when it is attached to such a groove surface, it can be appropriately stretched and can be attached so as to follow the adherend portion. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet can be adhered to the groove surface of the steel material with high adhesion.
 同様に、図4、5に示すように、開先面20の周辺部分21も複雑な形状を有することがある。例えば、図4、5に示すH鋼は、開先面20を構成する第1の板部41と、第1の板部41に接続される第2の板部42を備えるが、第1の板部41と、第2の板部42の接続部分には、例えば切り欠き43が設けられ、複雑な形状を有することがある。粘着シート10は、開先面20を適切に保護するためには、そのような複雑な形状を有する周辺部分にも貼付するとよい。本発明において、粘着シート10は、基材11の弾性率が低いので、図5に示すとおり、そのような複雑な形状の周辺部分21に貼付される場合でも、適度に伸ばされて、被着部分に追従して貼着することができる。周辺部分21にも高い密着性で粘着シート10を貼付することで、開先面20をより適切に保護することができる。また、開先面20に加えて周辺部分21が錆びることを防止することで、鋼材をより適切に溶接することができる。 Similarly, as shown in FIGS. 4 and 5, the peripheral portion 21 of the groove surface 20 may also have a complicated shape. For example, H steel shown in FIGS. A connection portion between the plate portion 41 and the second plate portion 42 is provided with, for example, a notch 43 and may have a complicated shape. In order to properly protect the groove surface 20, the adhesive sheet 10 should also be applied to the peripheral portion having such a complicated shape. In the present invention, since the base material 11 has a low elastic modulus, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be properly stretched and adhered even when attached to the peripheral portion 21 having such a complicated shape as shown in FIG. It can be attached by following the part. By attaching the adhesive sheet 10 to the peripheral portion 21 with high adhesion, the groove surface 20 can be more appropriately protected. In addition, by preventing the peripheral portion 21 from rusting in addition to the groove surface 20, the steel material can be welded more appropriately.
 粘着シート10は、上記の通り、開先面20や、その周辺部分21に貼付されるが、その際、山折りM又は谷折りVにより開先面20又はその周辺部分21に貼付されるとよい。ここで、山折りMとは、図3、5に示すとおり、基材11側を外側、粘着剤層12を内側にして折られることをいい、粘着シート10は、山折りMの場合、90°以上の角度RMで折られることが好ましい。
 また、谷折りVとは、図5に示すとおり、基材11側を内側、粘着剤層12を外側にして折られることをいい、粘着シート10は、谷折りVの場合、45°以上の角度RVで折られることが好ましい。なお、山折りMの角度RMは、180°未満であるが、通常は150°以下程度である。同様に、谷折りMの角度VMも180°未満であるが、通常は150°以下程度でもよいし、120°以下程度であってもよい。
The adhesive sheet 10 is attached to the groove surface 20 and its peripheral portion 21 as described above. good. 3 and 5, the mountain fold M is folded with the substrate 11 side on the outside and the adhesive layer 12 on the inside. It is preferably folded at an angle RM greater than or equal to degrees.
In addition, the valley fold V is, as shown in FIG. 5, folded with the substrate 11 side inside and the adhesive layer 12 outside. It is preferably folded at angle RV. The angle RM of the mountain fold M is less than 180°, but usually about 150° or less. Similarly, the angle VM of the valley fold M is also less than 180°, but normally it may be about 150° or less, or about 120° or less.
 粘着シート10は、山折りで90°以上、又は谷折りで45°以上で折られると、基材11の弾性などによって被着部分から剥がれやすくなるが、粘着シート10は、基材11の弾性率や、10%伸長時荷重を低くできるので、上記の通りに大きな角度で折られても、被着部分から不意に剥がれることが防止できる。また、粘着シート10は、長期間屋外に晒されても、例えば10%伸長時荷重を低く維持できるので、長期間使用時にも不意に剥がれたりすることを抑制できる。さらに、粘着テープ10は、長期間屋外で晒された後でも剥離性に優れたものにできるため、剥離する際には糊残りや基材の破断などの剥離不良も抑制することができる。 When the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is folded at 90° or more in a mountain fold or at 45° or more in a valley fold, it becomes easy to peel off from the adhered portion due to the elasticity of the base material 11 or the like. Since the rate and the load at 10% elongation can be reduced, even if the tape is folded at a large angle as described above, it can be prevented from being unexpectedly peeled off from the adhered portion. In addition, even if the adhesive sheet 10 is exposed to the outdoors for a long period of time, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can maintain a low load at 10% elongation, for example. Furthermore, since the adhesive tape 10 can be made to have excellent releasability even after being exposed outdoors for a long period of time, it is possible to suppress delamination defects such as adhesive residue and breakage of the base material during delamination.
 また、粘着シートが貼付された鋼材(鋼構造体)は、粘着シートが貼付された後、保管などされて一定期間経過後に粘着シートを剥離して次の加工を行うとよい。
 例えば、図3、5に示すように、開先面20、又は開先面20及びその周辺部分21に粘着シート10が貼付された鋼構造体は、貼付してから一定期間経過した後に粘着シート10を剥離して、露出した開先面20を他の部材に溶接により接合する溶接加工を行うとよい。ここで、溶接加工としては、2つの鋼材を用意して、各鋼材の開先面同士を突き合わせて、開先面同士を溶接させることで、鋼材同士を接合させることが好ましい。
 なお、粘着シートが貼付された後剥離されるまでの期間は、特に限定されないが、例えば1日~1年くらいであるが、一般的には1~6か月程度である。
 なお、粘着シートが貼付される開先面は、ブラスト処理などの表面処理により凹凸が付されてもよい。
In addition, the steel material (steel structure) to which the adhesive sheet is attached is preferably stored after a certain period of time has passed after the adhesive sheet is attached, and then the adhesive sheet is peeled off and the next processing is performed.
For example, as shown in FIGS. 3 and 5, the steel structure having the adhesive sheet 10 attached to the groove surface 20 or to the groove surface 20 and its peripheral portion 21 is attached to the adhesive sheet after a certain period of time has passed since the attachment. 10 is peeled off, and the exposed groove surface 20 may be welded to another member. Here, as the welding process, it is preferable to join the steel materials by preparing two steel materials, matching the groove surfaces of the respective steel materials, and welding the groove surfaces together.
The period of time from when the adhesive sheet is attached to when it is peeled off is not particularly limited, but is, for example, about 1 day to 1 year, but generally about 1 to 6 months.
The groove surface to which the pressure-sensitive adhesive sheet is attached may be roughened by surface treatment such as blasting.
 また、粘着剤層が、外部刺激により粘着力が低下するものである場合には、鋼材に貼付された粘着シートを剥離する前に、粘着剤層に対して外部刺激を与えるとよい。外部刺激は、粘着剤層の種類に応じて適宜選択すればよい。例えば、粘着剤層を加熱してもよいし、粘着剤層に対して光を照射してもよい。また、粘着シートを高湿環境下に暴露したり、粘着剤層にアルコールなどの有機溶剤を接触などさせたりしてもよい。
 例えば、粘着剤層に含有される粘着力低下成分が、感熱型発泡剤、熱膨張性無機物、加熱溶融性粉体、加熱脱水性の無機物粉状物、又は、加熱溶融性の結晶性ポリマーなどである場合には、加熱することで粘着剤層の鋼材に対する粘着力を低下させるとよい。
 外部刺激が熱である場合の加熱温度は、粘着力低下成分の種類によって適宜選択すればよいが、例えば80~300℃、好ましくは110~240℃、より好ましくは120~200℃である。加熱温度を以上の範囲内とすることで、比較的簡易な加熱装置で粘着力を低下させることができる。
When the pressure-sensitive adhesive layer loses its adhesive strength due to an external stimulus, it is preferable to apply an external stimulus to the pressure-sensitive adhesive layer before peeling off the pressure-sensitive adhesive sheet attached to the steel material. The external stimulus may be appropriately selected according to the type of pressure-sensitive adhesive layer. For example, the adhesive layer may be heated, or the adhesive layer may be irradiated with light. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive sheet may be exposed to a high-humidity environment, or the pressure-sensitive adhesive layer may be brought into contact with an organic solvent such as alcohol.
For example, the adhesive force-reducing component contained in the adhesive layer is a heat-sensitive foaming agent, a thermally expandable inorganic substance, a heat-melting powder, a heat-dehydrating inorganic powder, a heat-melting crystalline polymer, or the like. , the adhesive strength of the adhesive layer to the steel material may be reduced by heating.
When the external stimulus is heat, the heating temperature may be appropriately selected according to the type of the adhesive force-reducing component, and is, for example, 80 to 300°C, preferably 110 to 240°C, more preferably 120 to 200°C. By setting the heating temperature within the above range, the adhesive force can be reduced with a relatively simple heating device.
 また、粘着力低下成分が感光型発泡剤などである場合には、基材を介して光を粘着剤層に照射することで粘着剤層の鋼材に対する粘着力を低下させるとよい。光の種類は、感光型発泡剤の種類に応じて適宜選択すればよいが、可視光線、紫外線、電子線、エックス線、中性子線等が挙げられ、これらの中では紫外線が好ましい。 In addition, when the adhesive force-reducing component is a photosensitive foaming agent or the like, it is preferable to reduce the adhesive force of the adhesive layer to the steel material by irradiating the adhesive layer with light through the base material. The type of light may be appropriately selected according to the type of photosensitive foaming agent, and includes visible light, ultraviolet rays, electron beams, X-rays, neutron beams, etc. Among these, ultraviolet rays are preferred.
 また、本発明は、別の側面として、鋼材に貼付されて防錆するために使用され、基材と、基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、粘着剤層が外部刺激により粘着力が低下することを特徴とする鋼材防用粘着シートも提供する。
 別の側面に係る鋼材防用粘着シートは、粘着剤層が外部刺激により粘着力が低下するので、剥離する際の軽剥離性を確保できる。したがって、別の側面において、粘着シートの鋼材に対する密着性を高くしても、剥離する際に糊残りが生じたり、基材に切れが生じたりすることなく、簡単に粘着シートを剥離することができる。そのため、上記の通り、溶接強度の低下を抑制でき、さらに、粘着シート剥離時の作業性も向上させることができる。なお、別の側面においても、基材の弾性率は、上記のとおり900MPa以下であることが好ましい。
 なお、別の側面に係る基材の詳細、粘着剤層の詳細、及び粘着シートの使用方法の詳細などについては、上記で説明したとおりであるので、その説明は省略する。
In another aspect, the present invention is used to prevent rust by being attached to a steel material, and comprises a base material and an adhesive layer provided on one surface of the base material, and the adhesive layer is used to prevent external stimulation. Also provided is a pressure-sensitive adhesive sheet for steel material protection, characterized in that the pressure-sensitive adhesive strength is reduced by
In the pressure-sensitive adhesive sheet for steel materials according to another aspect, the pressure-sensitive adhesive layer loses its adhesive force due to external stimulus, so that easy peelability can be ensured when peeling. Therefore, in another aspect, even if the adhesion of the pressure-sensitive adhesive sheet to the steel material is increased, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off without causing adhesive residue or cuts in the base material when peeled off. can. Therefore, as described above, a decrease in welding strength can be suppressed, and workability at the time of peeling off the pressure-sensitive adhesive sheet can be improved. Also in another aspect, the elastic modulus of the base material is preferably 900 MPa or less as described above.
The details of the base material, the details of the pressure-sensitive adhesive layer, the details of the method of using the pressure-sensitive adhesive sheet, and the like relating to other aspects are as described above, and thus the description thereof will be omitted.
 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 Although the present invention will be described in more detail by way of examples, the present invention is not limited by these examples.
[評価方法]
 実施例及び比較例で得られた粘着シートは、以下の方法で評価した。なお、各評価は、特に断りのない限り、室温環境下(23℃、50%RH)で行った。
(1)密着性試験
 外径101.6mm、厚み40mmであり、端面を図3に示す断面三角形状の開先面にした管状の鋼材を用意した。なお、開先面をブラスト処理し、Ra=50μmの粗さを付与した。図3に示すとおりに、開先面が形成された端面及びその管状の鋼材の内面及び外面にわたって、幅150mm×長さ200mmの粘着シートを周方向に沿って2枚貼り付け、開先面が全周にわたって粘着シートにより被覆されるようにした。その際の鋼材に対する粘着シートの密着性を以下の評価基準で評価した。
 A:貼付された粘着シートにシワ及び剥がれがない。
 B:貼付された粘着シートにシワはあるが、剥がれはない。もしくは貼付された粘着シートにシワはないが、テープ端部に剥れや浮きが発生する。
 C:貼付された粘着シートにシワ及び剥がれがある。
[Evaluation method]
The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. Each evaluation was performed under a room temperature environment (23° C., 50% RH) unless otherwise specified.
(1) Adhesion Test A tubular steel material having an outer diameter of 101.6 mm, a thickness of 40 mm, and a beveled end face having a triangular cross-section as shown in FIG. 3 was prepared. In addition, the groove surface was blasted to give a roughness of Ra=50 μm. As shown in FIG. 3, two adhesive sheets with a width of 150 mm and a length of 200 mm are pasted along the circumferential direction over the end surface where the groove surface is formed and the inner and outer surfaces of the tubular steel material, and the groove surface is The entire circumference was covered with the adhesive sheet. The adhesiveness of the adhesive sheet to the steel material at that time was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: There are no wrinkles or peeling on the attached pressure-sensitive adhesive sheet.
B: The attached pressure-sensitive adhesive sheet has wrinkles, but is not peeled off. Alternatively, although the attached adhesive sheet does not have wrinkles, peeling or lifting occurs at the tape end.
C: The attached pressure-sensitive adhesive sheet has wrinkles and peeling.
(2)剥離性(1)
 粘着シートを鋼板(SS400)に貼付して、粘着シートが貼付された鋼板(SS400)を、サンシャインウェザーメーター(岩崎電気株式会社製、アイスーパーキセノンテスター「XER-W83」)により、ランプ光源:キセノンランプ、照度60W/m(波長365nm)、照射温度63℃、シャワー120分中18分の条件で750時間放置して加速劣化させた。その後、ウェザーメーターから取り出し、鋼材から粘着シートを剥離して、剥離する際の剥離性を以下の評価基準にて評価した。
 なお、粘着剤層に発泡剤を含有する粘着シートについては、株式会社石崎電機製作所製の熱風加工機「プラジェット温度可変タイプ」を用いて剥離直前に130℃で1分間加熱して発泡剤を発泡させた。また、粘着シートは、鋼板(SS400)に貼付する際、50mm×100mmのサイズにカットして、鋼板の一面のみに貼付した。以下の剥離性(2)の評価、及び加速劣化後の紫外線透過率の測定においても同様とした。
 AA:糊残りが無く剥離でき、180°剥離試験時の強度が10.0N/25mm以下である。
  A:糊残りが無く剥離でき、180°剥離試験時の強度が10.0N/25mmより高く18.0N/25mm以下である。
  B:目視にて明らかに糊残りがあるが基材の破断なく剥離可能であり、かつ180°剥離試験時の強度が18.0N/25mmより大きい。
  C:目視にて全面的に糊残りがある、又は基材が破断して剥離不可、又は180°剥離試験時の強度が18N/25mmより大きい。
(2) Peelability (1)
An adhesive sheet is attached to a steel plate (SS400), and the steel plate (SS400) to which the adhesive sheet is attached is measured by a sunshine weather meter (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., eye super xenon tester "XER-W83"), lamp light source: xenon. Under the conditions of a lamp, illuminance of 60 W/m 2 (wavelength of 365 nm), irradiation temperature of 63° C., and shower for 18 minutes in 120 minutes, the film was left for 750 hours for accelerated deterioration. After that, it was taken out from the weather meter, the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off from the steel material, and the peelability at the time of peeling was evaluated according to the following evaluation criteria.
The adhesive sheet containing a foaming agent in the adhesive layer was heated at 130° C. for 1 minute immediately before peeling using a hot air processing machine “Plajet temperature variable type” manufactured by Ishizaki Electric Co., Ltd. to remove the foaming agent. foamed. When the adhesive sheet was attached to the steel plate (SS400), it was cut into a size of 50 mm×100 mm and attached only to one surface of the steel plate. The same was applied to the following evaluation of peelability (2) and measurement of ultraviolet transmittance after accelerated deterioration.
AA: Can be peeled off without adhesive residue, and has a strength of 10.0 N/25 mm or less in a 180° peel test.
A: It can be peeled off without adhesive residue, and the strength in the 180° peel test is higher than 10.0 N/25 mm and not higher than 18.0 N/25 mm.
B: Adhesive residue is clearly visible, but the substrate can be peeled off without breakage, and the strength is greater than 18.0 N/25 mm in the 180° peel test.
C: There is adhesive residue on the entire surface visually, or the base material is broken and cannot be peeled off, or the strength in the 180° peel test is greater than 18 N/25 mm.
(2)剥離性(2)
 粘着シートを鋼板(SS400)に貼付して、粘着シートが貼付された鋼板(SS400)を、サンシャインウェザーメーター(岩崎電気株式会社製、アイスーパーキセノンテスター「XER-W83」)により、ランプ光源:キセノンランプ、照度60W/m(波長365nm)、照射温度63℃、シャワー120分中18分の条件で1500時間放置して加速劣化させた。その後、ウェザーメーターから取り出し、鋼材から粘着シートを剥離して、剥離する際の剥離性を以下を以下の評価基準にて評価した。
 なお、粘着剤層に発泡剤を含有する粘着シートについては、株式会社石崎電機製作所製の熱風加工機「プラジェット温度可変タイプ」を用いて剥離直前に130℃で1分間加熱して発泡剤を発泡させた。
 AA:糊残りが無く剥離でき、180°剥離試験時の強度が10.0N/25mm以下である。
  A:糊残りが無く剥離でき、180°剥離試験時の強度が10.0N/25mmより高く18.0N/25mm以下である。
  B:目視にて明らかに糊残りがあるが基材の破断なく剥離可能であり、かつ180°剥離試験時の強度が18.0N/25mmより大きい。
  C:目視にて全面的に糊残りがある、又は基材が破断して剥離不可、又は180°剥離試験時の強度が18.0N/25mmより大きい。
(2) Peelability (2)
An adhesive sheet is attached to a steel plate (SS400), and the steel plate (SS400) to which the adhesive sheet is attached is measured by a sunshine weather meter (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., eye super xenon tester "XER-W83"), lamp light source: xenon. Under the conditions of a lamp, illuminance of 60 W/m 2 (wavelength of 365 nm), irradiation temperature of 63° C., and shower for 18 minutes in 120 minutes, the film was left for 1500 hours for accelerated deterioration. Then, it was taken out from the weather meter, the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off from the steel material, and the peelability was evaluated according to the following evaluation criteria.
The adhesive sheet containing a foaming agent in the adhesive layer was heated at 130° C. for 1 minute immediately before peeling using a hot air processing machine “Plajet temperature variable type” manufactured by Ishizaki Electric Co., Ltd. to remove the foaming agent. foamed.
AA: Can be peeled off without adhesive residue, and has a strength of 10.0 N/25 mm or less in a 180° peel test.
A: It can be peeled off without adhesive residue, and the strength in the 180° peel test is higher than 10.0 N/25 mm and not higher than 18.0 N/25 mm.
B: Adhesive residue is clearly visible, but the substrate can be peeled off without breakage, and the strength in the 180° peel test is greater than 18.0 N/25 mm.
C: There is adhesive residue on the entire surface visually, or the base material is broken and cannot be peeled off, or the strength in the 180° peel test is greater than 18.0 N/25 mm.
(3)加速劣化後の紫外線透過率
 粘着シートを鋼板(SS400)に貼付して、粘着シートが貼付された鋼板(SS400)を、サンシャインウェザーメーター(岩崎電気株式会社製、アイスーパーキセノンテスター「XER-W83」)により、ランプ光源:キセノンランプ、照度60W/m(波長365nm)、照射温度63℃、シャワー120分中18分の条件で1500時間放置して加速劣化させた。その後、ウェザーメーターから取り出し、鋼材から粘着シートを剥離して、剥離した粘着シートについて以下の条件にて紫外線透過率を測定した。
(紫外線透過率の測定方法)
 20mm×30mm程度の大きさにサンプルを切り出し、測定器(日本分光社製、「紫外線可視光分光光度計 V-750DS」にセットして、測定を行い、得られたの波長領域300~320nmの吸収率の積分値より透過率の平均値を求めた。
(3) Ultraviolet transmittance after accelerated deterioration An adhesive sheet is attached to a steel plate (SS400), and the steel plate (SS400) to which the adhesive sheet is attached is subjected to a sunshine weather meter (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., eye super xenon tester "XER -W83") under the conditions of lamp light source: xenon lamp, illuminance 60 W/m 2 (wavelength 365 nm), irradiation temperature 63° C., shower for 18 minutes in 120 minutes, and left for 1500 hours for accelerated deterioration. After that, it was taken out from the weather meter, the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off from the steel material, and the ultraviolet transmittance of the peeled pressure-sensitive adhesive sheet was measured under the following conditions.
(Method for measuring ultraviolet transmittance)
Cut out a sample to a size of about 20 mm × 30 mm, set it in a measuring instrument (manufactured by JASCO Corporation, "UV-visible light spectrophotometer V-750DS", perform measurement, and obtain a wavelength range of 300 to 320 nm. The average value of the transmittance was obtained from the integrated value of the absorptance.
(4)ヘイズ
 サンプルを測定装置(日本電色製「NDH8000」)にセットしヘイズ(曇り度)を測定した。
(4) Haze A sample was set in a measuring device ("NDH8000" manufactured by Nippon Denshoku) to measure haze (cloudiness).
(5)視認性評価
 表面をブラスト処理し、Ra=50μmの粗さを付与した鋼板(SS400)のブラスト処理した表面に、粘着シートを貼付した。粘着シートの上から表面のブラスト処理の状態を目視で確認して、以下の評価基準で評価した。
 A:ブラスト処理の面状態が確認できる(視認性が高い)
 B:被着体の色が確認できる(透明ではあるが、視認性が低い)
 C:鋼板の色、表面状態が全く確認できない
(5) Visibility Evaluation A pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the blasted surface of a steel plate (SS400) whose surface was blasted to give a roughness of Ra=50 μm. The state of the blasting treatment on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
A: The blasted surface condition can be confirmed (high visibility)
B: The color of the adherend can be confirmed (although it is transparent, visibility is low)
C: The color and surface condition of the steel plate cannot be confirmed at all
(6)10%伸長時荷重
 10%伸長時荷重は、10mm×150mmの短冊状にカットした粘着シートサンプルを測定機(島津製作所社製「オートグラフAGX―5kNX」にセットし300mm/minの速度で引っ張ったときの荷重を測定した。サンプルのチャック間距離に対して10%伸長したときの荷重を読み取り、10%伸長時荷重とした。本実施例、比較例では、MDの10%伸長時荷重を採用した。
(6) Load at 10% elongation The load at 10% elongation is a pressure-sensitive adhesive sheet sample cut into strips of 10 mm x 150 mm. The load was measured when the sample was pulled at .The load when the sample was elongated by 10% with respect to the distance between the chucks was read, and the load at 10% elongation was taken.In this example and comparative example, when the MD was elongated by 10% load was adopted.
(7)10%伸長時荷重の変化率
 粘着シートを鋼板(SS400)の一面のみに貼付し、粘着シートが貼付された鋼板(SS400)を、サンシャインウェザーメーター(岩崎電気株式会社製、アイスーパーキセノンテスター「XER-W83」)により、ランプ光源:キセノンランプ、照度60W/m(波長365nm)、照射温度63℃、シャワー120分中18分の条件で1500時間放置して加速劣化させた。その後、ウェザーメーターから取り出し、鋼材から粘着シートを剥離して、上記と同様の測定方法で10%伸長時荷重を測定して、加速劣化後の10%伸長時荷重した。
 加速劣化前の10%伸長時荷重をX1,加速劣化後の10%伸長時荷重をX2とすると、|X2-X1|/X1×100より、10%伸長時荷重の変化率を求めた。
(8)弾性率
 明細書記載の方法に従って、基材の弾性率を測定した。
(7) Change rate of load at 10% elongation The adhesive sheet is attached only to one side of the steel plate (SS400), and the steel plate (SS400) with the adhesive sheet is attached to the sunshine weather meter (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., eye super xenon). Tester "XER-W83") under the conditions of lamp light source: xenon lamp, illuminance of 60 W/m 2 (wavelength: 365 nm), irradiation temperature of 63° C., shower for 18 minutes in 120 minutes, and left for 1500 hours for accelerated deterioration. After that, it was taken out from the weather meter, the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off from the steel material, and the load at 10% elongation was measured by the same measuring method as described above, and the load at 10% elongation after accelerated deterioration was determined.
Let X1 be the load at 10% elongation before accelerated deterioration, and X2 be the load at 10% elongation after accelerated deterioration.
(8) Elastic modulus The elastic modulus of the substrate was measured according to the method described in the specification.
架橋剤:N,N′-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジニルカルボキシアミド)
粘着付与樹脂:テルペンフェノール樹脂
発泡剤:熱膨張性マイクロカプセル、積水化学工業株式会社製、商品名「アドバンセルEMH204」、平均粒子径36~44μm、膨張開始温度110~130℃、最大膨張温度160~180℃
紫外線吸収剤:ベンゾトリアゾール系、ADEKA社製「アデカスタブ LA-32」
Cross-linking agent: N,N'-hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinylcarboxamide)
Tackifying resin: Terpene phenolic resin Blowing agent: Thermally expandable microcapsules, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name "Advancel EMH204", average particle size 36-44 μm, expansion start temperature 110-130° C., maximum expansion temperature 160 ~180℃
UV absorber: benzotriazole type, manufactured by ADEKA "ADEKA STAB LA-32"
樹脂フィルムA:住化積水フィルム社製「ベジタロンNEXT―S」、オレフィン樹脂フィルム、厚み75μm
樹脂フィルムA-1:住化積水フィルム社製「ベジタロンNEXT―S」(防曇剤抜き)、オレフィン樹脂フィルム、厚み100μm
樹脂フィルムB:三井・ダウ社製「ハイミラン1707」、エチレン系コポリマー樹脂フィルム、厚み50μm
樹脂フィルムC:東レ社製「トレテックTR05HB」、無延伸PP樹脂フィルム、厚み45μm
樹脂フィルムD:三菱ケミカル社製「アクリプレンMBS121E」、アクリル樹脂フィルム、厚み75μm
樹脂フィルムE:住化積水フィルム社製「花野果UVロング」、オレフィン樹脂フィルム、厚み150μm
樹脂フィルムF:住化積水フィルム社製「伸野果」、オレフィン樹脂フィルム、厚み100μm
樹脂フィルムG:住化積水フィルム社製「ピュアロン」、オレフィン樹脂フィルム、厚み65μm
Resin film A: "Vegitalon NEXT-S" manufactured by Sumika Sekisui Film Co., Ltd., olefin resin film, thickness 75 μm
Resin film A-1: Sumika Sekisui Film Co., Ltd. "Vegitalon NEXT-S" (without anti-fogging agent), olefin resin film, thickness 100 μm
Resin film B: "Himilan 1707" manufactured by Mitsui Dow Co., Ltd., ethylene-based copolymer resin film, thickness 50 μm
Resin film C: "Tretec TR05HB" manufactured by Toray Industries, Inc., unstretched PP resin film, thickness 45 μm
Resin film D: "Acryprene MBS121E" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, acrylic resin film, thickness 75 μm
Resin film E: "Hananoka UV Long" manufactured by Sumika Sekisui Film Co., Ltd., olefin resin film, thickness 150 μm
Resin film F: "Shinnoka" manufactured by Sumika Sekisui Film Co., Ltd., olefin resin film, thickness 100 μm
Resin film G: "Purelon" manufactured by Sumika Sekisui Film Co., Ltd., olefin resin film, thickness 65 μm
[実施例1]
 2-エチルヘキシルアクリレート(2-EHA)99質量部、アクリル酸(Aac)1質量部、及び重合開始剤としてAIBN(アゾビスイソブチロニトリル)0.2質量部を添加し、フラスコ中で60℃、6時間溶液重合することにより(メタ)アクリル系共重合体を得た。
 得られたアクリル系共重合体100質量部に対して、粘着付与剤5質量部と、架橋剤1.7質量部を加え、スパチュラを用いて常温で攪拌することにより混合して粘着剤を調製した。基材の一方の面上に粘着剤を、アプリケーターを用いて、乾燥後の粘着剤層の厚さが50μmとなるように塗工した。塗工後、100℃で3分間乾燥後、40℃で3日間養生して粘着テープを得た。得られた粘着テープについて、各評価を実施した。評価結果を表2に示す。
[Example 1]
99 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 1 part by mass of acrylic acid (Aac), and 0.2 parts by mass of AIBN (azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator were added and heated to 60°C in a flask. , to obtain a (meth)acrylic copolymer by solution polymerization for 6 hours.
To 100 parts by mass of the obtained acrylic copolymer, 5 parts by mass of a tackifier and 1.7 parts by mass of a cross-linking agent are added and mixed by stirring at room temperature using a spatula to prepare an adhesive. did. The pressure-sensitive adhesive was applied to one surface of the substrate using an applicator so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 50 μm. After coating, the adhesive tape was obtained by drying at 100°C for 3 minutes and aging at 40°C for 3 days. Each evaluation was implemented about the obtained adhesive tape. Table 2 shows the evaluation results.
[実施例2、3]
 基材を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様に実施した。
[Examples 2 and 3]
It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the base material was changed as shown in Table 1.
[実施例4]
 粘着剤を、さらに発泡剤20質量部を加えて得た粘着剤に変更した以外は、実施例3と同様に実施した。
[Example 4]
The procedure was carried out in the same manner as in Example 3, except that the adhesive was changed to an adhesive obtained by further adding 20 parts by mass of a foaming agent.
[実施例5]
 アクリル系重合体を合成する時の配合を表1に記載の通りに変更して、溶液重合することにより(メタ)アクリル系共重合体を得た。得られた(メタ)アクリル系共重合体100質量部に、表2に記載の配合に従って架橋剤、及び粘着付与樹脂を加えて、粘着剤を調製した点、及び基材を表2に示すとおりに変更した点を除いて実施例1と同様に実施した。
[Example 5]
A (meth)acrylic copolymer was obtained by changing the formulation for synthesizing the acrylic polymer as shown in Table 1 and carrying out solution polymerization. To 100 parts by mass of the obtained (meth)acrylic copolymer, a cross-linking agent and a tackifying resin were added according to the formulation shown in Table 2 to prepare a pressure-sensitive adhesive. It was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was changed to
[実施例6~10、比較例2]
 基材を表2に示す通りに変更した以外は、実施例5と同様に実施した。
[Examples 6 to 10, Comparative Example 2]
It was carried out in the same manner as in Example 5, except that the base material was changed as shown in Table 2.
[実施例11]
 表2に示すとおりに、紫外線吸収剤0.8質量部をさらに加えて得た粘着剤を使用した点、及び表2に記載の基材を使用した点以外は、実施例1と同様に実施した。
[Example 11]
As shown in Table 2, the same procedure as in Example 1 was carried out, except that a pressure-sensitive adhesive obtained by further adding 0.8 parts by mass of an ultraviolet absorber was used, and the base material shown in Table 2 was used. did.
[比較例1]
 基材を表2に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様に実施した。
[Comparative Example 1]
It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the base material was changed as shown in Table 2.
 各基材については、弾性率を測定した。その結果を表1に示す。なお、表1では、各基材における紫外線吸収剤の含有量(質量%)も合わせて示す。 For each base material, the elastic modulus was measured. Table 1 shows the results. Table 1 also shows the content (% by mass) of the ultraviolet absorber in each substrate.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

※は基材が材破したため測定できなかったことを示す。
2EHA=2-エチルヘキシルアクリレート、BA=n-ブチルアクリレート、Aac=アクリル酸
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

* indicates that the measurement could not be performed because the base material was broken.
2EHA = 2-ethylhexyl acrylate, BA = n-butyl acrylate, Aac = acrylic acid
 以上の表2の結果から明らかなように、本実施例の粘着シートは、基材の弾性率を低くすることで、開先面が形成される鋼材の端面に、高い密着性で貼付することができた。それに対して、比較例の粘着シートは、基材の弾性率が高かったため、開先面が形成された鋼材の端面に、高い密着性で貼付することができなかった。 As is clear from the results in Table 2 above, the pressure-sensitive adhesive sheet of this example can be attached with high adhesion to the end surface of the steel material on which the groove surface is formed by lowering the elastic modulus of the base material. was made. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheets of the comparative examples could not be adhered to the end face of the steel material having the grooved surface with high adhesion because the elastic modulus of the base material was high.
 また、粘着剤層が発泡剤を含有し、加熱により粘着力が低下する実施例4では、鋼材から剥離する前に加熱することで剥離性を優れたものにすることができた。また、実施例4以外も、特定の粘着剤層を使用することで外部刺激を加えなくても、良好な剥離性を有していた。
 さらに、10%伸長荷重が比較的低く、かつ加速劣化後の紫外線透過率や10%伸長荷重の変化率が低い、実施例5~8、実施例12の粘着テープは、長期間劣化試験後の剥離性(剥離性(2))も良好であり、長期間屋外に晒されても、性能変化が少なく、剥離性が良好になることが確認できた。
In Example 4, in which the pressure-sensitive adhesive layer contained a foaming agent and the pressure-sensitive adhesive strength was reduced by heating, the heat was applied before the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off from the steel material. Moreover, even if it did not apply an external stimulus, it had favorable peelability by using a specific adhesive layer other than Example 4.
Furthermore, the adhesive tapes of Examples 5 to 8 and Example 12, which have a relatively low 10% elongation load and a low rate of change in ultraviolet transmittance and 10% elongation load after accelerated deterioration, are after a long-term deterioration test. Peelability (Peelability (2)) was also good, and it was confirmed that even when exposed to the outdoors for a long period of time, there was little change in performance and the peelability was improved.
 10 鋼材防錆用粘着シート
 11 基材
 12 粘着剤層
 15 鋼材
 20 開先面
 21 周辺部分
REFERENCE SIGNS LIST 10 steel material rust prevention adhesive sheet 11 base material 12 adhesive layer 15 steel material 20 groove surface 21 peripheral portion

Claims (15)

  1.  鋼材に貼付されて防錆するために使用される鋼材防錆用粘着シートであって、
     基材と、前記基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、前記基材の弾性率が900MPa以下である鋼材防錆用粘着シート。
    A pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials that is attached to steel materials and used for rust prevention,
    A pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials, comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the base material, wherein the base material has an elastic modulus of 900 MPa or less.
  2.  以下の加速劣化条件にて加速劣化された後の300~320nmの波長領域における紫外線透過率が、1%以下である、請求項1に記載の鋼材防錆用粘着シート。
    (加速劣化条件)
     耐候性試験機において、ランプ光源をキセノンランプ、波長365nmで照度60W/m、照射温度63℃、及びシャワー120分中18分の条件で、鋼材SS400に貼り付けられた前記鋼材防錆用粘着シートを1500時間放置する。
    2. The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to claim 1, wherein the ultraviolet transmittance in the wavelength region of 300 to 320 nm after accelerated deterioration under the following accelerated deterioration conditions is 1% or less.
    (Accelerated deterioration condition)
    In a weather resistance tester, the lamp light source is a xenon lamp, the wavelength is 365 nm, the illuminance is 60 W/m 2 , the irradiation temperature is 63 ° C., and the shower is 18 minutes out of 120 minutes. The sheet is left for 1500 hours.
  3.  10%伸長時荷重が8.5N/10mm以下であり、かつ、以下の加速劣化条件で加速劣化された際の10%伸長時荷重の変化率が10%以下である、請求項1又は2に記載の鋼材防錆用粘着シート。
    (加速劣化条件)
     耐候性試験機において、ランプ光源をキセノンランプ、波長365nmで照度60W/m、照射温度63℃、及びシャワー120分中18分の条件で、鋼材SS400に貼り付けられた前記鋼材防錆用粘着シートを1500時間放置する。
    Claim 1 or 2, wherein the load at 10% elongation is 8.5 N / 10 mm or less, and the change rate of the load at 10% elongation when accelerated deterioration is performed under the following accelerated deterioration conditions is 10% or less. Adhesive sheet for rust prevention of steel materials described.
    (Accelerated deterioration condition)
    In a weather resistance tester, the lamp light source is a xenon lamp, the wavelength is 365 nm, the illuminance is 60 W/m 2 , the irradiation temperature is 63 ° C., and the shower is 18 minutes out of 120 minutes. The sheet is left for 1500 hours.
  4.  前記基材又は粘着剤層の少なくともいずれかが紫外線吸収剤を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer contains an ultraviolet absorber.
  5.  鋼材防錆用粘着シートのヘイズ値が40%以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to any one of claims 1 to 4, wherein the haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet for steel rust prevention is 40% or less.
  6.  前記粘着剤層が、外部刺激により粘着力が低下する請求項1~5のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a reduced adhesive force due to an external stimulus.
  7.  前記外部刺激が熱である請求項6に記載の鋼材防錆用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel materials according to claim 6, wherein the external stimulus is heat.
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の鋼材防錆用粘着シートと、鋼材とを備え、前記鋼材防錆用粘着シートが前記鋼材に貼付されてなる鋼構造体。 A steel structure comprising the steel material rust-preventing pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7 and a steel material, wherein the steel material rust-preventing pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the steel material.
  9.  前記鋼材が開先面を備え、前記鋼材防錆用粘着シートが、前記開先面、及び前記開先面からの鋼材表面に沿う距離が100mm以内の部分である周辺部分の少なくともいずれかに貼付された、請求項8に記載の鋼構造体。 The steel material has a groove surface, and the steel material rust-preventing pressure-sensitive adhesive sheet is attached to at least one of the groove surface and a peripheral portion where the distance along the steel material surface from the groove surface is within 100 mm. 9. The steel structure of claim 8, wherein:
  10.  前記鋼材防錆用粘着シートが、45°以上に折られた谷折り、又は90°以上に折られた山折りで前記鋼材に貼付された、請求項8又は9に記載の鋼構造体。 The steel structure according to claim 8 or 9, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet for steel material rust prevention is attached to the steel material with a valley fold folded at 45° or more or a mountain fold folded at 90° or more.
  11.  基材と、前記基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、前記基材の弾性率が900MPa以下である鋼材防錆用粘着シートを鋼材に貼付して鋼材を防錆する、鋼材防錆方法。 An adhesive sheet for rust prevention of steel material, comprising a base material and an adhesive layer provided on one surface of the base material, wherein the base material has an elastic modulus of 900 MPa or less, is attached to the steel material to prevent the steel material from rusting. Steel rust prevention method.
  12.  前記鋼材防錆用粘着シートが、少なくとも前記鋼材の開先面に貼付される請求項11に記載の鋼材防錆方法。 The steel material rust prevention method according to claim 11, wherein the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet is attached at least to the groove surface of the steel material.
  13.  前記鋼材に貼付された前記鋼材防錆用粘着シートを剥離する請求項11又は12に記載の鋼材防錆方法。 The steel material rust prevention method according to claim 11 or 12, wherein the steel material rust prevention pressure-sensitive adhesive sheet attached to the steel material is peeled off.
  14.  前記粘着剤層が、外部刺激により粘着力が低下するものであり、
     前記鋼材防錆用粘着シートを剥離する前に、前記鋼材に貼付された鋼材防錆用粘着シートの前記粘着剤層に対して外部刺激を与える請求項13に記載の鋼材防錆方法。
    The pressure-sensitive adhesive layer is one whose adhesive strength is reduced by an external stimulus,
    14. The steel material rust prevention method according to claim 13, wherein an external stimulus is applied to the adhesive layer of the steel material rust prevention adhesive sheet attached to the steel material before the steel material rust prevention adhesive sheet is peeled off.
  15.  基材と、前記基材の一方の面に設けられる粘着剤層とを備え、前記基材の弾性率が900MPa以下である鋼材防錆用粘着シートを、鋼材の開先面に少なくとも貼付し、
     前記鋼材防錆用粘着シートを貼付してから一定期間経過後に、前記鋼材防錆用粘着シートを前記鋼材から剥離し、
     前記鋼材が貼付されていた開先面を他の部材に溶接により接合させる、鋼材溶接方法。
    A pressure-sensitive adhesive sheet for rust prevention of steel material comprising a base material and an adhesive layer provided on one surface of the base material, wherein the base material has an elastic modulus of 900 MPa or less, is attached at least to the groove surface of the steel material,
    After a certain period of time has passed since the adhesive sheet for rust prevention of steel materials was attached, the adhesive sheet for rust prevention of steel materials is peeled off from the steel materials,
    A steel material welding method for joining the groove surface to which the steel material has been affixed to another member by welding.
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