WO2022209840A1

WO2022209840A1 - 紫外線反射材、その製造方法、及びそれの原材料組成物

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Publication number: WO2022209840A1
Application number: PCT/JP2022/011502
Authority: WO
Inventors: 直人五十嵐
Original assignee: 株式会社朝日ラバー
Priority date: 2021-03-30
Filing date: 2022-03-15
Publication date: 2022-10-06
Also published as: TW202248367A; JPWO2022209840A1

Abstract

２００ｎｍを含む短波長紫外線領域から、４００ｎｍを含む長波長紫外線領域までの波長領域で反射率が高く、とりわけ従来反射できなかった２００～約３１５ｎｍのＵＶＣからＵＶＢの紫外線領域、特にその中でも２５０ｎｍ以下の短波長紫外線領域の反射率が高く、また照射されても黄変・劣化せず、耐光性、耐熱性、耐候性、難燃性に優れ、熱伝導性に優れ、加熱下での紫外線による劣化を抑制し保護性能に優れ、機械的・化学的に安定で白色のまま長期間、広範な波長域での高い反射率が維持できる紫外線反射材を提供する。紫外線反射材１０・２０は、縮合硬化型シリコーン樹脂と、アルミナ、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、及び酸化ケイ素のような紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂ・１２ｃとを含有する紫外線反射層１７ａ・１７ｂを有し、４０５ｎｍの波長で６０％以上の反射率を有する。

Description

紫外線反射材、その製造方法、及びそれの原材料組成物

　本発明は、紫外線を照射する照明器具等を含む紫外線発光装置に組み込まれ、それらの光源からの紫外線光を照射すべき側へ反射させて、紫外線を有効活用したり、さらに紫外線発光装置が付された支持体や周辺材料の紫外線による劣化を防止したりする紫外線反射保護膜や紫外線反射部材として用いることができる、２００ｎｍを含む短波長紫外線領域から４００ｎｍを含む長波長紫外線領域まで全紫外線に対して高い反射率を有する紫外線反射材、その製造方法、及びそれの原材料組成物に関するものである。

　紫外線の持つ高エネルギーを殺菌作業や印刷インキの硬化作業などに直接用いたり、照射した紫外線を蛍光体により波長変換してスペクトル特性を調節する半導体発光装置に用いたりするために、紫外線領域の波長を含む種々の発光スペクトルを有する紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）が知られている。

　とりわけ、ＵＶ－ＬＥＤから照射される紫外線の内、波長４００～２００ｎｍである紫外線が、様々な用途に用いられるようになってきている。

　紫外線は、波長４００～３１５ｎｍのＵＶＡ領域（長波長紫外線領域）、３１５～２８０ｎｍのＵＶＢ領域（中長波長紫外線領域)、２８０～1００ｎｍのＵＶＣ領域（短波長紫外線領域）に分けられることがある。太陽放射光にはＵＶＡ・ＵＶＢ・ＵＶＣが含まれるが、ＵＶＡ・ＵＶＢのみがオゾン層を通過して、地表に太陽光として降り注ぐ。一方、太陽光に無いＵＶＣは、必要に応じてＵＶＡ・ＵＶＢの波長と共に、人工的に発生させて照射される。

　そのようなＵＶ－ＬＥＤが用いられ、あるいは紫外線を利用する環境において、紫外線が照射される際に、その照射対象物以外の周辺材料や支持体基板を劣化させてしまう問題が生じている。例えば、プリント配線基板にＵＶ－ＬＥＤを設置すると、ＵＶ－ＬＥＤの発光がその基板を紫外線で劣化させてしまう。

　この基板の劣化を防ぐために、ジアゾ化合物やカーボンブラックなどの紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収材層が設けられことがある。例えば、特許文献１に、支持体上に、カーボンブラックのような紫外線吸収剤を含む硬化性組成物から得られる樹脂層を有するドライフィルムが、開示されている。しかし、紫外線吸収材層は、反射機能に乏しく、反射による紫外線を有効に利用することができない。

　一方、この基板の劣化を防ぐために、紫外線反射剤を含有する反射シートが設けられることもある。例えば、特許文献２に、白色基材と、この白色基材上に形成されるもので水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、タルク又はバリウムのような紫外線反射剤であるフィラーを含有する白色層とを含む反射シートが、開示されている。しかし、このような従来の反射シートでは、波長２００～約３１５ｎｍ近傍までのＵＶＢ・ＵＶＣの反射率が約１２～３０％以下と極めて低かった。

　また、出願人は、特願２０１９－２０４３１１において、長波長の可視光や太陽光の光においても高い反射率を維持するとともに、紫外線領域においても高い反射率を得るべく、アナターゼ型酸化チタンを用いたシリコーン樹脂製反射基材を提案したが、短波長紫外線領域、中短波長紫外線領域において、満足する高い反射率を得ることはできなかった。

　基材などの周辺材料を紫外線から保護し劣化を防止でき、２００ｎｍを含む短波長紫外線領域から４００ｎｍを含む長波長紫外線領域まで全紫外線に対して高い反射率を有する紫外線反射材が望まれている。

特開２０１９－１３９２４５号公報特開２０１３－２３７１８３号公報

　本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、２００ｎｍの短波長紫外線領域から、４００ｎｍを含む長波長紫外線領域までの波長領域で反射率が高く、とりわけ従来反射できなかった短波長紫外線領域から中短波長紫外線領域の２００～約３１５ｎｍの紫外線領域、特に紫外線波長領域の中でも２５０ｎｍ以下の短波長紫外線領域の反射率が高い紫外線反射材を目的とする。また、それらの光が照射されても経時的に黄変したり劣化したりせず、耐光性、耐熱性、耐候性、難燃性に優れ、熱伝導性にも優れ、加熱下での紫外線による劣化を抑制する保護性能にも優れ、機械的にも化学的にも安定で、初期白色のまま長期間、前記の広範な波長域全紫外線領域での高い反射率が維持できるうえ、金属や樹脂への接着性に優れ、発光装置のみならず回路基板、各種アセンブリ等の配線基板やパッケージケースなどとして、簡便に成形できて、生産効率が高く、安価に製造できる、紫外線反射材を提供することを目的とする。

　また、本発明は、様々な形状の支持体上へ一度の厚塗りにより紫外線反射層を形成できる原材料組成物、及びその原材料組成物を用いて、充分な反射率となる厚さの膜状、立体状又は板状の紫外線反射層に成形できる簡便な紫外線反射層の製造方法を提供すること別の目的とする。

　前記の目的を達成するためになされた本発明の紫外線反射材は、縮合硬化型シリコーン樹脂と、紫外線反射性フィラー粒子とを含有する紫外線反射層を有し、それによって４０５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有するというものである。

　この紫外線反射材は、前記紫外線反射性フィラー粒子が、アルミナ、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、及び／又は酸化ケイ素であることがこのましい。

　この紫外線反射材は、例えば３１５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有するというものである。

　この紫外線反射材は、例えば２８０ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有するというものである。

　この紫外線反射材は、例えば２５０ｎｍの波長に対して少なくとも５０％の反射率を有するというものである。

　この紫外線反射材は、例えば２００ｎｍの波長に対して少なくとも４０％の反射率を有するというものである。

　この紫外線反射材は、酸化チタン、チタン酸カリウム、及び硫酸バリウムの何れも含まないことが好ましい。

　この紫外線反射材は、前記紫外線反射性フィラー粒子が、例えば平均粒径をメジアン径で０．０５～５０μｍとするというものである。

　この紫外線反射材は、前記紫外線反射層が、例えば厚さを１～２０００μｍとするというものである。

　この紫外線反射材は、前記縮合硬化型シリコーン樹脂が、熱により硬化するものであることが好ましい。

　この紫外線反射材は、前記縮合硬化型シリコーン樹脂が、ＲＳｉＯ_3/2単位（オルガノ基Ｒは、同一又は異なり、アルキル基、アリール基、又は架橋性官能基に由来する基である）からなるモノオルガノシロキシ単位であるＴ単位、ＳｉＯ₂単位からなるシロキシ単位であるＱ単位、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位（Ｒは前記と同じ）からなるトリオルガノシロキシ単位であるＭ単位、及びＲ₂ＳｉＯ単位（Ｒは前記と同じ）からなるジオルガノシロキシ単位であるＤ単位のうち、少なくとも前記Ｍ単位と前記Ｄ単位と前記Ｔ単位とを主成分として含むものであると、一層このましい。

　この紫外線反射材は、例えば前記紫外線反射層が、アルミナ、ガラス、アルミニウム、銅、ニッケル、アルミニウム、窒化アルミニウム、銅、ステンレス、及びセラミックスから選ばれる何れかの無機材料で形成され、若しくは、イミド樹脂、ビスマレイミド・トリアジン樹脂、ガラス繊維含有エポキシ樹脂、紙フェノール樹脂、ベークライト、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、アラミド樹脂、ポリエーテルエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルスルホン樹脂、シクロオレフィン樹脂、シリコーンゴム、及びシリコーン樹脂から選ばれる何れかの有機材料で形成されたフィルム状、板状、又は立体状の支持体上に、付されているというものである。

　この紫外線反射材は、前記紫外線反射層の表面又は裏面の上に、導電パターンが付されているというものであってもよい。

　この紫外線反射材は、前記導電パターンが付された前記支持体を覆う前記紫外線反射層が、その研磨面で前記導電パターンを露出しているというものであってもよい。

　この紫外線反射材は、前記紫外線反射層が、前記導電パターンが付された前記支持体を部分的に被覆しているというものであってもよい。

　この紫外線反射材は、前記導電パターンが、例えば金属膜であるというものである。

　前記の目的を達成するためになされた本発明の紫外線反射層の製造方法は、縮合して縮合硬化型シリコーン樹脂へと硬化できる縮合硬化性シリコーン樹脂原料と、紫外線反射性フィラー粒子とを混合させて分散させ含有させて液状又はグリース状で粘性又は塑性の紫外線反射材用原材料組成物とした後、三次元架橋させて前記シリコーン樹脂へ重合させることにより、紫外線反射層を膜状、立体状又は板状に形成して、前記紫外線反射層が、前記硬化によって４０５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有する紫外線反射層にするというものである。

　前記の目的を達成するためになされた本発明の紫外線反射材の原材料組成物は、縮合して縮合硬化型シリコーン樹脂へと硬化できる縮合硬化性シリコーン樹脂原料と、紫外線反射性フィラー粒子とを分散して含有しており、液状又はグリース状で粘性又は塑性であって、前記硬化によって４０５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有する紫外線反射層を形成するためのものである。

　本発明の紫外線反射材は、紫外線反射層中に、縮合硬化型シリコーン樹脂と共にそれよりも高屈折率で高い紫外線反射性のアルミナ、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、及び酸化ケイ素のような紫外線反射性フィラー粒子が分散されつつ含有されているので、紫外線領域特に２００～４００ｎｍの近紫外線領域とりわけ従来反射できなかった短波長紫外線領域から中短波長紫外線領域の２００～約３１５ｎｍの紫外線領域、特に２５０ｎｍ以下好ましくは２５０ｎｍ未満の短波長紫外線領域で高い反射率を示す。それのみならず、青色光を含むＬＥＤ光源の発光波長３４０～５００ｎｍ程度の可視光領域でも、高い反射率を示す。しかも、近赤外線領域、例えば１０００ｎｍの長波長までの幅広い波長での高輝度光の反射効率も高く、しかも熱伝導性に優れ劣化しにくいものである。またこの紫外線反射材は、隠蔽性があり、光漏れを引き起こさず、紫外線からの保護に優れている。

　この紫外線反射材は、紫外線反射層が、２００～４００ｎｍの波長領域とりわけ２００～約３１５ｎｍの短波長から中波長の紫外線領域の光を極めて効率よく反射するアルミナ、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、及び酸化ケイ素のような紫外線反射性フィラー粒子、中でもとりわけアルミナ、水酸化マグネシウム、酸化ケイ素（シリカ）のような粉末状の紫外線反射性フィラー粒子を含んでいると、２００～４００ｎｍの紫外線領域とりわけ従来反射できなかった短波長紫外線領域から中波長紫外線領域の２００～約３１５ｎｍの紫外線領域、特に２５０ｎｍ以下の短波長紫外線領域で高い反射率を示す。またそれによって紫外線による光劣化からの保護が十分となる。

　紫外線反射材は、市販のＬＥＤの照射波長のうち、可視光領域の３８０～４０５ｎｍの波長光を効率的に反射することができるのみならず、紫外線領域の３６５ｎｍ、２４０ｎｍの波長光をも効率的に反射することができるようになる。

　紫外線反射材は、紫外線とりわけ紫外線の光や熱による黄変・劣化を生じず、紫外線から近赤外線に至るまで特に紫外線領域で高い反射効率を示すのみならず、耐光性、耐熱性、耐候性、難燃性、安定性を高性能のまま維持でき、耐久性に優れている。

　この紫外線反射材中の反射層となる紫外線反射層は、光や熱による分解や変質を引き起こし難い安定な縮合硬化型の三次元架橋シリコーン樹脂で形成され、好ましくは、非環状又は網目構造状のフェニルシロキシ繰返単位又はメチルシロキシ繰返単位を主鎖中に主成分として含む縮合硬化型シリコーン樹脂で形成されている。そのため、熱や光で黄変し易いエポキシ樹脂などよりも遥かに、光や熱に安定で、反射効率のみならず経時的な耐光性とりわけ対紫外線耐光性又は対高輝度光耐光性とりわけ対近赤外線耐光性や、耐熱性や、耐候性のような耐久性、さらに難燃性、加工性に優れ、長期間に亘って黄変を引き起こさず、劣化し難いものである。これにより、紫外線反射材は、経時的に反射率を維持しつつ、照射される紫外線から支持体や周辺材料を保護することができ、それらの紫外線による劣化を長期に亘り防止することができる。この紫外線反射材は、長期間経過しても、紫外線反射層が初期の白色の状態が維持されるので、高反射性が維持できる。

　この紫外線反射材は、熱や光に安定な縮合硬化型のシロキシ繰返単位に起因して、高輝度発光ダイオードやそれに起因する高温に長期間曝されても、黄変も劣化もしない。

　この紫外線反射材は、前記の紫外線反射性フィラー粒子により、紫外線に対して高い反射率を有し、優れた反射効率で紫外線を有効活用することができ、さらに可視光に対しても高い反射効果を有する。また、紫外線反射材において紫外線等の光劣化や加熱冷却による熱膨張の変化に対して亀裂・ひび割れ・裂け目等を引き起こさず損傷を生じることがない。さらに紫外線反射材が、照射される紫外線から支持体や周辺材料を保護し、それらの紫外線による劣化を防止することができる。

　この紫外線反射材は、前記の紫外線反射性フィラー粒子の種類を適宜選択することで、必要となる波長域に対して選択的に高い反射率を保持したりすることができ、目的用途に応じた各機能性を選択的に向上させることができる。

　この紫外線反射材は、紫外線反射層に紫外線反射性フィラー粒子が分散され表面からそれらの粒子が露出していると、可視光のみならず２００ｎｍ以上の紫外線領域とりわけ２００～３１５ｎｍの波長のように従来反射し得なかった波長の紫外線領域の光における反射率が向上するので、発光装置に実装したときの照射効率を向上させることができる。

　特に縮合硬化型のメチルシリコーンやフェニルシリコーンなどの屈折率が比較的小さいシリコーン原材料を用いると、紫外線反射性フィラー粒子の表面に接する低屈折率のシリコーン原材料との間の屈折率の差が大きくなり、可視光のみならず紫外線とりわけ紫外線に対する反射が効率よく行われ、露出された紫外線反射性フィラー粒子の表面からより効率的に光が反射、発光されるので望ましい。

　また、この紫外線反射材中、シリコーン樹脂がＭ単位と前記Ｄ単位と前記Ｔ単位とを主成分として三次元架橋している所謂ＭＤＴ構造としていると、紫外線反射率が高くなる。また、そのシリコーン樹脂を有する紫外線反射層が支持体上で膜状、立体状又は板状に形成できる。また、紫外線反射性フィラー粒子及び縮合硬化性シリコーン樹脂原材料を含む液状組成物又はグリース状若しくは塑性の原材料組成物は、最大で２０００μｍもの厚さに塗工した後に、三次元架橋させて硬化させ、紫外線反射層を形成することができる。そのため、紫外線反射材は、紫外線反射層を可視光のみならず紫外線を出射する発光装置や光学素子の配線基板やアセンブリやパッケージケースに応じた自在な形状にすることが可能であるので、汎用性が高い。また、原材料組成物は、パッケージケースなどの部品を支持体に接着する接着剤を兼ねた反射材を形成するのにも用いることができる。

　シリコーン樹脂中のＳｉ原子の１～４個の三次元架橋した各モル数量、酸素原子を介したエーテル結合や架橋性官能基を介した縮合硬化型であって所謂ＭＤＴ構造がメインであれば発明の効果を阻害しない範囲で少量のＱ単位を有することができる。それにより、縮合硬化型シリコーン樹脂の原材料組成物を高粘度にして厚塗り可能に、成形される。

　この紫外線反射材は、導電パターンを有することができる。

　この紫外線反射材は、簡便な工程で簡易に、均質で高品質のものを精密に、確実かつ大量に、安価で製造できるものであるため、生産性が高いものである。

　また、本発明の紫外線反射材の製造方法によれば、高粘度である紫外線反射材の原材料組成物を用いて、液垂れすることなく、２０００μｍもの厚塗りができる。しかも、この製造方法によれば、支持体上に紫外線反射層が付される場合、支持体の材質・形状・表面の凹凸性や平滑性の大小又は広狭・硬軟・厚さに関わらず、反射効率と保護との相乗効果を奏する紫外線反射材を製造することができる。

　紫外線反射材の原材料組成物の噴霧や塗布のような塗工によって、三次元架橋したシリコーン樹脂へと重合させて、１～１０μｍの薄膜から２０００μｍの厚膜乃至板、又は立体形状に、紫外線反射層を形成することができる。

　また、この紫外線反射材の原材料組成物を用いて、紫外線反射層を形成するには、この原材料組成物を、直接、又は適当な粘度に調整した後、スクリーン印刷、バーコーター、ロールコーター、リバースコーター、グラビアコーター、エアナイフコーター、スプレーコーター、カーテンコーターにより、さらに薄膜の塗工には、高精度のオフセットコーター、多段ロールコーターなどの公知の塗布方法により、塗布してもよい。この厚塗りは、一度でも所期の形状を形成できるため、塗工・乾燥を繰り返す必要がない。

　しかも紫外線反射材の原材料組成物は、適宜溶媒で希釈して用いても、エポキシ樹脂等の原材料組成物のような加熱による硬化時の粘度低下を惹き起さないので、加熱時に変形を起こさずにそのまま硬化し所望の形状・厚さの紫外線反射層を形成することができる。

　このような重合は、加熱、加湿、紫外線照射や必要により加圧下で簡便に完了し、支持体への接着性に優れた紫外線反射層を形成できるが、加熱硬化が好ましい。紫外線硬化型の縮合硬化型シリコーン樹脂を用いると、紫外線で硬化する反応開始剤が反射層に残留するため、紫外線の吸収があり、反射率が上がらないことがある。また、使用時、継時的に硬化が進行し、反射層にクラックや反射層の剥がれが確認され、完全硬化に向かえば向かうほどクラックや剥がれの問題を惹起することがある。

　この紫外線反射材の製造方法は、縮合硬化性シリコーン樹脂原料に、紫外線反射性フィラー粒子が含有されている原材料組成物を用いることにより、長期間、室温下で安定に保管でき、加熱開始までは重合されないが加熱によって確実に重合が開始し短時間で重合が完了して紫外線反射層を形成するので、生産効率の向上に資する。

本発明を適用する紫外線反射材を用いた発光装置を示す模式断面図である。本発明を適用する別な紫外線反射材を用いた発光装置を示す模式断面図である。本発明を適用する紫外線反射材、及び本発明を適用外の紫外線反射材における照射波長と反射率との相関関係を示す図である。本発明を適用する紫外線反射材、及び本発明を適用外の紫外線反射材における照射波長と反射率との相関関係を示す図である。本発明を適用する紫外線反射材における照射波長と反射率との相関関係を示す図である。各種板における照射波長と反射率との相関関係を示す図である。本発明を適用する紫外線反射材、及び本発明を適用外の紫外線反射材における照射波長と反射率との相関関係を示す図である。

　以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。

　先ず、本発明の紫外線反射材１０・２０の好ましい一形態について、図１を参照しながら、詳細に説明する。

　本発明の紫外線反射材１０・２０は、図１の通り、発光装置の一種である照明器具１に組み込まれるもので、発光素子である発光ダイオード１３を装着する配線パターンである銅箔１５ａ・１５ｂを有し、支持体１６上に紫外線反射層１７ａが設けられて配線基板にした紫外線反射板である紫外線反射材２０と、その発光素子１３を取り巻くパッケージケースである別な紫外線反射材１０とに、用いられている。

　このようなパッケージケースや配線基板である紫外線反射材１０・２０は、縮合硬化型シリコーン樹脂に、それよりも高屈折率の紫外線反射性フィラー粒子が分散されつつ含有された紫外線反射層１７ａ・１７ｂが、支持体上１６で膜状、立体状又は板状に形成されている。紫外線反射材１０は、紫外線反射層１７ｂであってもよい。紫外線反射材２０は支持体１６と紫外線反射層１７ａであってもよいが、紫外線反射層１７ａのみからなっていてもよい。

　紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、シリコーン樹脂がむき出しになっており、そこで紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂ例えばアルミナ、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、及び酸化ケイ素から選ばれる少なくとも何れかが含有されその一部が露出している。

　このような紫外線反射材１０・２０は、紫外線反射層１７ａ・１７ｂが白色を呈し、しかも隠蔽性を有するから、光を漏洩しないようになっている。２００～４００ｎｍ中でも２００～約３１５ｎｍの波長の紫外線に対し高い反射率を有する。さらにその部位で、可視光領域から近赤外領域まで反射性能を持っている。

　この紫外線反射材１０・２０は、４０５ｎｍの波長に対して６０％以上、好ましくは６４％以上の反射率を有するものである。さらに、３１５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％、好ましくは６１％以上、２８０ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率、２５０ｎｍの波長に対して少なくとも５０％の反射率、好ましくは６０％以上、更に好ましくは６５％以上、及び／又は２００ｎｍの波長に対して少なくとも４０％、好ましくは５０％以上、更に好ましくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上、なお更に好ましくは７８％以上の反射率を有するものである。

　このように紫外線反射材１０・２０は、紫外線反射層１７ａ・１７ｂによって高反射率であり、高輝度光に長期間曝されても黄変せず白色を維持でき、しかも高い機械的強度を有し、優れた耐光性、耐熱性、耐候性を示すので、耐久性に優れている。この紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂ中に含まれる紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂは、アルミナ、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、及び酸化ケイ素から選ばれる少なくとも何れかの無機粉末を主成分として含有していることが好ましいが、中でも２００～３１５ｎｍの波長の光を十分に反射できるアルミナ、水酸化マグネシウム、及び／又は酸化ケイ素を主成分として含有していると一層好ましく、２５０ｎｍ以下の反射率で特に顕著である。酸化ケイ素にあっては石英の紫外線反射性フィラー粒子であることが好ましい。

　このような紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂは、例えば平均粒径をメジアン径即ち分布の中央値に対応する粒子径で０．０５～５０μｍ、好ましくは０．０５～１０μｍとするものである。紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂは、粒形としては多面体球状、破砕状、球状の粒子を用いることが出来る。アスペクト比２以上の粒子を用いると、光劣化や加熱冷却による熱膨張の変化に対して紫外線反射層の亀裂を抑制するため、好ましい。

　この紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、単層で形成されたものに限られず、複数層が積層され形成された積層体であってもよい。従って、紫外線反射層１７ａ・１７ｂの単層中に、その紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂが、複数種の無機粉末を混合して含んでいるものであってもよく、各層で紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂと他の無機粉末とが異なり、層を隔てて異なる種類の他の無機粉末を含むものであってもよい。

　紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂ中、縮合硬化型シリコーン樹脂１００質量部に対し、紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂが３～４００質量部、好ましくは４０～３５０質量部、より好ましくは８０～２５０質量部含まれている。縮合硬化型シリコーン樹脂中に、紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂが４００質量％を超えると、均質に分散しなくなり、３質量％未満であると紫外線反射性や白色性や隠ぺい性に欠ける。

　縮合硬化型シリコーン樹脂をアルミナ板に付した場合に比べ、紫外線反射層１７ａ・１７ｂ中で縮合硬化型シリコーン樹脂にアルミナ粒子等の紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂが分散している場合は、紫外線領域特に２００～約３１５ｎｍでの反射率が極めて高い。その理由の詳細は必ずしも明らかでないが、アルミナ板は紫外線を反射するのは板の面積であるのに対し、アルミナ粒子等の紫外線反射性フィラー粒子は分散している粒子の数の表面積が寄与し、その面積はアルミナ板の面積よりも大きいので拡散反射され反射率が高くなるためと推察される。

　紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂは、予め表面処理剤で表面処理して改質されていてもよい。表面処理剤は、例えばシランカップリング剤が挙げられる。表面処理によって、縮合硬化型シリコーン樹脂への紫外線反射性フィラー粒子の分散性が向上して紫外線反射層１７ａ・１７ｂの反射率が一層向上したり、縮合硬化型シリコーン樹脂と紫外線反射性フィラー粒子との相互作用が強固になって紫外線反射層１７ａ・１７ｂの機械的強度や剥離強度が一層向上したりする。

　紫外線反射層１７ａ・１７ｂには、紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂの他に、他の無機粉末が含まれていてもよい。他の無機粉末には、増粘剤粉末、例えば平均粒径１ｎｍ～１００ｎｍの微細酸化ケイ素が挙げられる。他の無機粉末は、縮合硬化型シリコーン樹脂１００質量部に対して、０.５～５０質量部用いられる。但し、酸化チタン例えばアナターゼ型酸化チタンやルチル型酸化チタン、チタン酸カリウム、及び硫酸バリウムの何れも含有しないことが好ましい。酸化チタンやチタン酸カリウムや硫酸バリウムの粉末では、４２０～１０００ｎｍでの反射率が高い反面、紫外線領域特に２００～３８０ｎｍで光吸収性を示し却って反射率が低くなってしまうからである。

　紫外線反射層１７ａ・１７ｂ表面での光の散乱を増加させ反射率を向上させるために、紫外線反射性フィラー粒子と共に、蛍光体を紫外線反射層１７ａ・１７ｂに含有させ、必要によりそれら粒子を表面から露出させ、光を直接反射したり、光で基底状態から励起状態を経て基底状態へ戻るときに発する蛍光やりん光を発光させたりしてもよい。このような蛍光体として、ハロゲン化リン酸塩蛍光体やＥｕ等の希土類金属含有蛍光体やＹＡＧ（イットリウムアルミニウムガーネット）蛍光体のような無機蛍光物質や有機蛍光物質、蛍光増白材（ベンズオキサゾール系蛍光増白材）が用いられる。

　この紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂの表面が、鏡面となって反射するものであってもよいが、１００ｎｍ～１０μｍ程度のナノメートル乃至マイクロメートルオーダーの凹凸形状、角錐状や角柱状のプリズム形状、エッチング処理やサンドブラスト処理などによる梨地面形状となって非鏡面であると、入射した光が四方八方へ拡散し、鏡面のような特定方向への反射よりも拡散反射率が向上し、光の反射ムラを低減して、白色度が高くなって、反射効率が一層向上する。

　この紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂ中の縮合硬化型シリコーン樹脂は、例えば、トリオルガノシロキシ単位（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位：Ｍ単位、）、ジオルガノシロキシ単位（Ｒ₂ＳｉＯ単位：Ｄ単位）、モノオルガノシロキシ単位（ＲＳｉＯ_3/2単位：Ｔ単位）、シロキシ単位（ＳｉＯ₂単位：Ｑ単位）のうち、少なくともＭ単位とＤ単位とＴ単位とを主成分として含むように任意に組み合わせた樹脂（但し、オルガノ基Ｒは、同一又は異なり、メチル基のようなアルキル基やフェニル基）であることが好ましい。これらの組み合わせのなかでも、縮合硬化型シリコーン樹脂は、三次元架橋が形成されたＭＤＴシリコーン樹脂が反射率が高く好ましく挙げられる。縮合硬化型シリコーン樹脂は、シラノール化合物のヒドロキシシリル基同士が、加熱脱水縮合によって高分子量化したものや、アルコキシシラン化合物のアルコキシシリル基同士、又はシラノール化合物のヒドロキシシリル基とアルコキシシラン化合物のアルコキシシリル基とが、脱アルコールによって高分子量化したものが挙げられる。例えば屈折率が１．４０～１．４３程度例えば１．４１であるポリメチルシロキサン及び／又はポリフェニルシロキサンを含んでなる縮合硬化型シリコーン樹脂が挙げられる。このような紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、主鎖をポリメチルシロキサン及び／またはポリフェニルシロキサンとし主鎖同士が三次元架橋したシリコーン樹脂に、それよりも高屈折率の紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂが、網目状に三次元架橋した網目構造中に含有されたものである。

　この縮合硬化型シリコーン樹脂は、ＵＶ硬化型より熱硬化型の方が反射率が高く好ましい。

　この縮合硬化型シリコーン樹脂中、Ｍ単位：Ｄ単位：Ｔ単位のモル数比は、好ましくは１～４：１～４：２～８、より好ましくは１～３：２～４：３～７である。Ｍ単位とＤ単位とＴ単位とを主成分として含むものであれば、本願発明の効果を損ねない範囲でＱ単位を有していてもよく、その場合Ｑ単位のモル数比が、Ｍ単位：Ｄ単位：Ｔ単位の夫々のモル数比を超えないことが好ましい。

　例えば、このような縮合硬化型シリコーン樹脂、例えば主鎖中に非環状のモノメチルシロキシ繰返単位とジメチルシロキシ繰返単位とトリメチルシロキシ単位とを主成分として含む縮合硬化型シリコーン樹脂は、より具体的には重合度５０００～１００００程度で平均分子量約４０万～８０万の高分子体である。

　縮合硬化型シリコーン樹脂の原材料成分は、例えばメチル系シリコーンレジン原料成分としてＫＲ－２２０ＬＰ（信越化学工業株式会社製の商品名）；ジオール系シリコーンレジン原料成分として両末端が水酸基であるＸ－２１－５８４１（信越化学工業株式会社製の商品名；アルコキシ系シリコーンレジン原料成分としてＫＲ－５００やＸ－４０－９２５０（何れも信越化学工業株式会社製の商品名）が挙げられる。これらは、三次元的な架橋構造を有することにより、縮合硬化型シリコーン樹脂になって、硬質性若しくは軟質性で非弾性、又はゴム弾性を発現する。

　一般にシリコーン樹脂には、付加反応硬化型、有機過酸化物硬化型、縮合硬化型のような種々の硬化型のものが挙げられる。それらの中でも、本発明には縮合硬化型である縮合硬化型シリコーン樹脂が用いられる。付加反応硬化型と縮合硬化型のシリコーン樹脂を比較すると縮合硬化型のシリコーン樹脂を用いた方が、反射率が高く、特にＵＶＣ（短波長紫外線領域）を含む領域では付加反応硬化型シリコーン樹脂を用いた場合反射率は低下するが、縮合硬化型シリコーン樹脂を用いた場合反射率は向上し、反射率の差は顕著に異なる。

　付加硬化型シリコーン樹脂や、有機過酸化物硬化型シリコーン樹脂は、塗膜の硬さが低いことや紫外線領域において光の吸収があるのに対し、縮合硬化型シリコーン樹脂は、塗膜の硬さが硬く紫外線領域の光の吸収が少ないため、本発明の紫外線反射材には特に好ましい。

　紫外線反射層１７ａ・１７ｂの硬さは、ショアＡ硬度において３０以上、より好ましくは５０以上であり、及び／又は、鉛筆硬度において６Ｈ以下、好ましくは４以下である。ショアＡ硬度が３０未満である場合、柔らかすぎて傷が付きやすく、また埃が付着し易くなる。一方、鉛筆硬度が６Ｈを超える場合、硬すぎるせいで、屈曲した際、ひびが入ったりする。

　このような縮合硬化型シリコーン樹脂に紫外線反射性フィラー粒子を含有した紫外線反射層１７ａ・１７ｂの硬度について、紫外線反射層１７ａ・１７ｂを単独で用いる場合や、支持体１６の上に設ける場合には支持体１６の種類に応じて、選択して用いる。支持体１６がフィルムのような場合は変形が自在であるが、変形の際、座屈して傷がつかない硬さが必要である。極端に硬いと支持体１６との熱膨張率の差により、支持体１６と紫外線反射層１７ａ・１７ｂの間に剥離やクラックが発生したりする。一般的には、ＪＩＳ　Ａ型硬度計による測定でのショアＡ硬度で９０以下、ＪＩＳ　Ｄ型硬度計による測定でのショアＤ硬度で３０未満であると、触ったときの感触でゴムであるという感覚であるが、本願発明においては、ショアＤ硬度で５０以下をゴムの領域として捉えることができ、また、ショアＤ硬度で４０～６０までは軟質の樹脂反射層、６０を超えるとゴム性はなくなり、樹脂性の高い反射層ということができる。

　このような紫外線反射材の原材料組成物中に、縮合硬化型シリコーン樹脂の原材料成分の他、更に支持体との密着性・接着性を向上させるために、エポキシ基、アルコキシシリル基、カルボニル基、フェニル基のような反応性の官能基を有する接着性付与成分を含有していてもよく、必要に応じ溶媒を含有していてもよい。

　また本発明の紫外線反射材の紫外線反射層１７ａ・１７ｂを形成するのに用いられる縮合硬化型シリコーン樹脂は、縮合硬化型シリコーン樹脂の原材料成分と三次元架橋し得る、別な架橋性官能基含有シラノール化合物、例えばブロック化シラノール化合物や、架橋性官能基含有シランカップリング剤と共存させていてもよい。

　三次元架橋した縮合硬化型シリコーン樹脂は、例えば縮合硬化型シリコーン樹脂の原材料成分が三次元架橋して硬化することによって得られる。より具体的には、常温又は加熱下で、常圧又は減圧下、硬化させることにより縮合硬化型シリコーン樹脂を形成する。

　上記オルガノポリシロキサンとしては、下記平均単位式
　　Ｒ¹ _ａＳｉＯ_{（４－ａ）／２}
（式中、Ｒ^１は非置換又は置換一価炭化水素基で、好ましくは炭素数１～１０、特に１～８のものである。ａは０．８～２、特に１～１．８の正数である。）
で示されるものが挙げられる。ここで、Ｒとしてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基や、フェニル基、トリル基等のアリール基や、これらの炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されたクロロメチル基、クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基、或いはシアノ基で置換された２－シアノエチル基等のシアノ基置換炭化水素基などが挙げられ、Ｒ^１は同一であっても異なっていてもよいが、Ｒ^１としてメチル基、特にジメチルシロキシ基を主成分となるようなメチル基であるものが、反射性発現、耐熱性・耐久性等の観点から好ましい。

　このシリコーン樹脂が、繰返単位のＳｉ原子が酸素原子又は架橋性官能基を介して次なる繰返単位のＳｉ原子に結合して三次元架橋している。

　紫外線反射材１０・２０は、電気部品に装着され得るものであるから、電気接点障害やくもりの原因となるもので縮合硬化型シリコーン樹脂中に含有される低分子シロキサン例えばシロキシ基繰返単位が４～１０（Ｄ４～Ｄ１０）の環状低分子量シロキサンを、予め３００ｐｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍ未満にまで除去した縮合硬化型シリコーン樹脂で形成されていると、なお一層好ましい。具体的には、市販の低分子シロキサン低減グレードの紫外線反射材の原材料組成物を用いたり、低分子シロキサン除去処理として、加熱オーブン処理（例えば２００℃で４時間加熱処理）、真空加熱処理（例えば真空下２００℃で２時間加熱）などの加熱処理を施したりした縮合硬化型シリコーン樹脂の原材料を用いることができる。また、これらの処理に加えて、超音波溶媒抽出などの手段を施して成形品から低分子シロキサン除去することもできる。縮合硬化型シリコーン樹脂の原材料から低分子シロキサンを除去できるが、成形品から低分子シロキサンを除去する方が、より低レベルにまで除去できるので、好ましい。縮合硬化型シリコーン樹脂中に、表面張力が低くて溶融金属などをはじき易い揮発性の残留低分子シロキサンの含有量が少ないと、導電パターンのような金属と、発光ダイオードのような素子の導線との半田付けなどの配線加工を施し易い。

　紫外線反射材の原材料組成物は、通常の硬化性シリコーン樹脂組成物と同様に、２液に分け、使用時にこの２液を混合して硬化させる所謂二液型の組成物でもよいが、組成物を使用する際の作業性等の点からは一液型とすることが好ましい。しかし、シリコーン樹脂原材料組成物の液性の安定性を考慮して二液型、三液型の場合とすることもできる。このシリコーン樹脂原材料組成物は、通常の条件で硬化でき、紫外線照射によっても硬化できるが、好ましくは加熱により、架橋させて、硬質性若しくは軟質性の非弾性、又はゴム弾性を発現させることができる。

　このような紫外線反射材１０・２０は、表面未処理の支持体１６上に紫外線反射層１７ａが形成されていてもよい。縮合硬化型シリコーン樹脂の原材料の三次元架橋による硬化の際に、縮合硬化型シリコーン樹脂の密着性・接着性が優れていることから、支持体１６と紫外線反射層１７ａとの接着強度が高い。

　支持体を予め表面処理することは必ずしも必要でないが、紫外線反射材の原材料組成物の塗工の前に、支持体の塗工面側を予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線処理、フレーム処理、イトロ処理又は粗面処理のような表面処理された支持体上に反射層が形成されていると、表面処理された支持体１６上に紫外線反射層１７ａ・１７ｂが、一層強固に密着して接着するのでなお好ましい。これらの表面処理は、支持体上に紫外線反射材の原材料組成物が付される直前に行われることが好ましい。

　また、これらの支持体１６と紫外線反射層１７ａとが、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、フレーム処理又はイトロ処理により強固に接着をしていればよく、接着体となる何れかの表面で表面処理されていてもよい。

　支持体１６と紫外線反射層１７ａとを接触によってより一層強固に接着させるには、両者又は一方の接着体となる面に、シランカップリング剤のような機能性シラン化合物を用いてもよい。このような機能性シラン化合物は、ＯＨ基との反応性が高い反応性基を含有するポリシロキサンが挙げられる。

　このような反応性基含有ポリシロキサンとして、下記化学式（１）

（式（１）中、ｎは３～４の数であって、反応性基である－ＯＣＨ_３の少なくとも何れかが、反射層及び金属箔層の表面の官能基例えばＯＨ基と反応するものである）で示される化合物が挙げられる。この化合物は、繰返単位が、ブロック共重合、又はランダム共重合したものであってもよい。このビニルメトキシシロキサンホモポリマーのようなビニルアルコキシシロキサンホモポリマーの溶液に浸漬したりその溶液を塗布したり、反応性を向上させるために、それを白金触媒懸濁液に浸し、活性シリル基中のビニル基に白金触媒を保持させてもよい。

　紫外線反射材の原材料組成物は、縮合硬化性シリコーン樹脂原料と、アルミナ等のような紫外線反射性フィラー粒子の添加量と、目的次第で必要に応じ有機溶剤や反応性希釈剤の添加量を適宜調整して加えて調製する。用途に応じて、液状、グリース状、又は可塑度で定義されるような可塑物である塑性となるように適度に調整して用いてもよい。例えば、スプレー、ディスペンサー、或いはスクリーン印刷するときのレジストインクとしては、液状のものとして、粘度を０．５～５００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１０～２００Ｐａ・ｓとすることが好ましい。また、紫外線反射材の原材料組成物は、熱プレス成形をする場合、国際規格ＩＳＯ　７３２３に基づく可塑度としては、１００～５００ｍｍ／１００のミラブルタイプ又は可塑物として、用いられることが好ましい。

　また、紫外線反射材の原材料組成物は、保存安定性、塗工性向上、塗工量の制御、粘度の調整などのために、有機溶剤が適宜含有されていてもよい。有機溶剤を用いる場合、その添加量として縮合硬化性シリコーン樹脂原料１００質量部に対し、１００～１００００質量部添加されることが好ましい。有機溶剤がこの範囲よりも少ない場合には塗布、印刷時において糸引き、目詰まりが生じ生産性が落ちてしまう。一方、有機溶剤がこの範囲よりも多い場合には、厚塗りができなかったり、一度塗りで十分な反射率が得られなかったりする。有機溶媒は、各種コーティング方法や要求される反射率、膜厚、粘度に応じ、適宜調整して用いられる。有機溶剤は、縮合硬化性シリコーン樹脂原料と、アルミナ等の紫外線反射性フィラー粒子と、必要に応じて添加される架橋剤や反応抑制剤や有機溶媒と反応しないものが適宜用いられ、具体的には、トルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサンが挙げられる。有機溶剤で粘度を調整する場合、有機溶剤を添加によって紫外線反射性フィラー粒子の充填濃度が相対的に低下するが、硬化後に有機溶剤が揮発すると、紫外線反射性フィラー粒子の充填濃度が粘度調整前の高濃度に戻ることとなるため、塗膜厚みが薄くて高濃度の印刷が可能となる。

　反応性希釈剤は、特に一液型接着剤の粘度調整用に使われるもので、有機溶媒と異なり揮発せず、そのままシリコーン樹脂として硬化するものである。反応性希釈剤として、例えばＫＲ－５１０（信越化学工業株式会社製の商品名）が挙げられる。反応性希釈剤は、用いなくてもよいが、用いる場合はシリコーン樹脂原材料１００質量部に対し、０．１～３０質量部、好ましくは１～２０質量部添加される。添加量がこの範囲より少な過ぎると、粘度の調整ができず、添加量がこの範囲より多過ぎると、シリコーン樹脂としても物性が弱くなる。反応性希釈剤は、縮合硬化型シリコーン樹脂へと硬化するものであるため、有機溶剤を大量に使用した場合のように硬化後に揮発して肉痩せするようなことが起こらない。そのため、肉厚の反射層を形成するのに有用である。

　有機溶媒と反応性希釈剤との量は、反射層の厚さや印刷・塗布等の塗工方法に応じ、適宜調整される。

　紫外線反射材の原材料組成物に紫外線反射性フィラー粒子を含有した液状又はグリース状若しくは塑性の原材料組成物は、シリコーン樹脂への三次元架橋の架橋剤、例えば前記のようなハイドロジェンオルガノポリシロキサンや白金族金属系触媒含有ポリシロキサン、過酸化物のような架橋剤が、本発明の効果に影響しない範囲で少量含有されていてもよい。

　このような紫外線反射材の原材料組成物は、レジストとしても用いられるものである。この組成物は、例えば加熱硬化型のレジストであり、例えば１００℃以上に加熱されると硬化する。

　この原材料組成物に、縮合反応型の場合、主成分に加え、架橋剤、触媒、反応抑制剤、補強剤、用途に応じたその他の種々の添加剤が配合されていてもよい。

　この原材料組成物に、接着成分として接着性付与成分が含有されていてもよい。接着性付与成分は、ビニル基、フェニル基、アルコキシ基、２，３－エポキシプロピル基(Ｃ₂Ｈ₃Ｏ-)のようなエポキシ環含有基、（メタ）アクリロイル基のような反応性の官能基を有するシラン化合物やシロキサン化合物が挙げられる。このような接着性付与成分は、具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ(ＯＣＨ₃)₃、Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ(ＯＣＨ₂Ｈ₄ＯＣＨ₃)₃、Ｃ₂Ｈ₃Ｏ-ＣＨ₂Ｏ(ＣＨ₂)₃Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃、Ｃ₂Ｈ₃Ｏ-ＣＨ₂Ｏ(ＣＨ₂)₃ＳｉＣＨ₃(ＯＣＨ₃)₂、ＣＨ₂＝ＣＨ-ＣＯ-Ｏ(ＣＨ₂)₃ＳｉＣＨ₃(ＯＣＨ₃)₂、ＣＨ₂＝ＣＣＨ₃-ＣＯ-Ｏ(ＣＨ₂)₃ＳｉＣＨ₃(ＯＣＨ₃)₂、２－(２，３－エポキシプロピルオキシプロピル)－２、４，６，８－テトラメチル－シクロテトラシロキサン、２－(２，３－エポキシプロピルオキシプロピル)－２、４，６，８－テトラメチル－６－(トリメトキシシリルエチル)シクロテトラシロキサンなどが挙げられる。

　アルミナ等の紫外線反射性フィラー粒子は、酸化チタンよりも可視光領域での反射率が低いが、紫外線領域、特に短波長紫外線領域及び中波長紫外線領域の２００～３１５ｎｍの波長領域でも極めて反射率が高い。しかも、熱伝導性が高く、放熱性に優れている。

　従って、シリコーン樹脂を用いつつ紫外線反射性フィラー粒子を適宜選択することにより、反射性と放熱性とを有することができるが、紫外線反射性フィラー粒子として、反射性を向上させるアルミナ、水酸化マグネシウム及び／又は酸化ケイ素を含み、反射性及び熱放射性を調節するという目的用途に応じた紫外線反射材１０・２０を、得ることができる。

　紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、縮合硬化性シリコーン樹脂原材料と紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂと必要に応じシランカップリング剤とが含有された液状又はグリース状若しくは塑性の原材料組成物を用いて、縮合反応により無溶媒下好ましくは溶媒存在下で加熱硬化するものである。このような液状又はグリース状若しくは塑性組成物は、コーターを用いて１～２０００μｍの適切な厚さとなるように調整しながら、塗布されてもよい。チップ及びデバイスを組み合わせて電子回路を実装するチップオンボードの場合、チップが搭載される部分を残して、スクリーン印刷等の手法で、この原材料組成物が塗布される。

　シランカップリング剤は、反応性官能基として、アルキルオキシ基やビニル基やアミノ基やエポキシ基を有するものが挙げられる。カップリング剤としては、シランカップリング剤の他に、チタネートやアルミネートのカップリング剤でもよい。この組成物にシランカップリング剤が含まれていると、それが含まれていない場合よりも、シリコーン樹脂が、紫外線反射性フィラー粒子例えばアナターゼ型酸化チタンを網目構造の中に確りと取り込むため、それの強度が顕著に強くなる。特に、シランカップリング剤処理された紫外線反射性フィラー粒子含有の紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、紫外線反射性フィラー粒子がシランカップリング剤を介してシリコーンと架橋しているため、曲げ強度、濡れ性・分散性が向上しており、高品質のものとなる。このようなシランカップリング処理は、例えばアナターゼ型酸化チタンに対し１質量％のシランカップリング剤を添加し、ヘンシェルミキサーで撹拌して表面処理を行い、１００～１３０℃で、３０～９０分間、乾燥させるというものである。

　また、この紫外線反射材は、物理的な研磨・粗面化や化学的なケミカルエッチングのような表面処理によって、その表面自体がナノメートル乃至マイクロメートルオーダーで粗面化又は凹凸化することによって乱反射し易くなると共に、反射性の紫外線反射性フィラー粒子が露出して反射効率が約数％も一層向上したものとなる。またこのような表面処理された紫外線反射材は、露出した紫外線反射性フィラー粒子の表面がシランカップリング処理されていると金属との接着が容易になり、表面粗さによるアンカー効果、シランカップリングによる化学的結合の向上により難接着性の縮合硬化型シリコーン樹脂の表面においても、金属めっき等の金属膜が施され易くなっている。また、反射層自体の強度も向上する。さらに粗面化することにより、ゴミ、異物の付着防止又はゴミ、異物の除去が一層容易になる。

　この紫外線反射材は、導電パターンを有することができる。その導電パターンの付された支持体や配線（回路）基板を覆う紫外線反射層が研磨され、導電パターンが露出していたり、導電パターンの付された支持体が紫外線反射層で部分的に被覆されていたりすると、支持体や配線基板上の導電パターン部位以外が全て反射層となるので、紫外線、可視光、近赤外線のような２００～１０００ｎｍ、とりわけ従来反射できなかった２００～３１５ｎｍの紫外短波長紫外線領域及び中波長紫外線領域での反射効率が極めて高いものとなる。研磨は、鏡面研磨であっても粗面研磨であってもよく切削研磨であってもよい。

　研磨は、具体的には、粗さ５００～１００００番の研磨布紙、例えば紙やすりで擦ったり、微粒子含有研磨剤で磨いたり、砥石で磨くホーニングを行ったり、布皮などの柔軟材料で擦るバフ研磨を行ったり、表面をエンボス加工してやすりのような凹凸を付したローラーを高速回転させながら接触させたりして、縮合硬化型シリコーン樹脂の表面に紫外線反射性フィラー粒子を露出させるものである。粗面化は、具体的には、金属粗粒、砂又は研磨剤を吹き付けるサンドブラストや梨地加工を行ったり、研磨剤を懸濁した液を噴射するウェットブラストを行ったり、金属やすり等で擦傷したり、金属ブラシや金属タワシやスチールウールで毛掻いたり、紫外線照射による洗浄処理や、コロナ放電処理により、有機物を除去して、縮合硬化型シリコーン樹脂の表面に、紫外線反射性フィラー粒子が露出するまで物理的に付して表面加工するというものである。ケミカルエッチングは、具体的には、塩酸、硫酸、硝酸、フッ化水素酸のような強酸による酸処理を行ったり、苛性ソーダなどでアルカリ処理をしたりして、縮合硬化型シリコーン樹脂の表面に、紫外線反射性フィラー粒子が露出するまで化学的に付して表面加工するというものである。紫外線反射層１７ａ・１７ｂの研磨による粗面化の場合、材料硬度はＪＩＳ　Ｋ　６２５３　に準拠したＪＩＳ　Ａ硬度計で６０以上あると容易に研磨することができるので望ましい。

　このような研磨や粗面化やケミカルエッチングにより露出した紫外線反射性フィラー粒子の表面で、光が反射することから、反射効率が一層向上する。物理的研磨がより好ましい。

　これらの表面を粗面化した紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、金属と接着し易く、その縮合硬化型シリコーン樹脂の表面で、金属膜が確りと付され易くなる。また、カップリング処理された紫外線反射性フィラー粒子を用いた紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂは金属と接着し易く、その縮合硬化型シリコーン樹脂の表面で、金属膜が確りと付され易くなる。金属膜は、銅、銀、金、ニッケル、パラジウム等のめっき被膜、金属蒸着被膜、接着剤、金属溶射で接着された金属箔膜が挙げられる。また、金属皮膜は異種の金属皮膜、例えば銅の上に金めっきをした２層構造の金属膜としてもよい。

　縮合硬化型シリコーン樹脂は、通常、難接着性のため、金属膜が付され難い。しかし、この紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂを用いれば、金属膜との密着性が良い。

　金属膜は、紫外線反射材１０・２０に直接、めっきされ、金属蒸着され、又は金属箔膜を接着剤で接着されて形成されていてもよい。紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂが予めコロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理、フレーム処理、イトロ処理され、あるいはポリパラキシリレンでコーティング処理されて下塗りされ、その上に金属膜で被覆されてもよい。

　金属膜の形成方法の一例は、以下の通りである。紫外線反射性フィラー粒子が含有されて板状に形成された紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂに、マスキング材としてフィルムを貼付する。次にポリパラキシリレン類である「パリレンＣ」（日本パリレン株式会社製の商品名；「パリレン」は登録商標；-[(ＣＨ_２)-Ｃ_６Ｈ_３Ｃｌ-(ＣＨ_２)]_ｎ-）の被膜を設けるため、「パリレンＣ」の原料ダイマーである粉末状のモノクロロパラキシリレン類２量体を気化室に入れ減圧下で加熱して、蒸発したダイマーが熱分解室に誘導され反応性の高いパラキシリレンモノマーのラジカルとした後、反射基材に蒸着させて０．５～５ミクロン、好ましくは１～２ミクロンのポリパラキシリレン類コーティング処理し、下塗り層を形成して調製する。その下塗り層の上に、真空蒸着により、金属層として厚さ数ミクロンの銀層を形成させる。その後、マスキング材を剥がすと、金属膜が付されてしかもガス透過係数や絶縁抵抗の小さい紫外線反射材１０・２０が得られる。

　めっきの方法としては、まず紫外線反射性フィラー粒子が含有されて板状に形成された紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂを、酸又はアルカリを用いて表面を粗面化し、その後、無電解ニッケルめっきによってニッケルめっきし、その後電解めっきにより銅めっきをする。さらに用途に合わせ金や銀のめっきを行う。

　銅箔を貼り合わせる方法としては、銅箔の裏面に接着剤層を形成し、その接着剤層側を、紫外線反射性フィラー粒子が含有されて板状に形成され紫外線反射材２０に貼り合わせ油圧プレスにて加熱硬化させ、架橋接着をする。銅箔はロール状の連続シートであってもそれを裁断した個別シートであってもよい。接着剤層は紫外線反射材２０側に設けてもよい。巻かれているロール状に巻かれた銅箔を、引き出し、紫外線反射材２０と貼り合わせてから、再度、ロール状に巻き取られてもよい。

　支持体１６の上に金属層を設け、その金属層に回路をエッチングにより形成し、発光ダイオードチップを結線する部分及び搭載する部分を除いて、スクリーン印刷により紫外線反射材の原材料組成物を塗布し、紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂを形成する場合、前記回路と紫外線反射層１７ａ・１７ｂの間に、ガスバリア層を設けてもよい。紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、三次元架橋した縮合硬化型シリコーン樹脂及び紫外線反射性フィラー粒子よりなるので、エポキシ樹脂などの通常の樹脂よりもガス透過性が高いため、回路の金属層が腐食され酸化皮膜を形成するため紫外線反射層１７ａ・１７ｂと金属層の間で剥離が発生する場合がある。これを防止するためガスバリア性を有する皮膜を紫外線反射層１７ａ・１７ｂと金属層の間に形成するとよい。ガスバリア層は、可撓性であっても非可撓性であってもよい。ガスバリア層の厚みとしては、１～３０μｍが好ましく、材料としては、縮合硬化型シリコーン樹脂よりガス透過性が小さい樹脂であれば適宜選択して使用することができるが、エポキシ樹脂などのフォトレジストや、パラキシリレンコート、ポリイミド樹脂、ポリパラキシリレン、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミドが挙げられる。

　縮合硬化型シリコーン樹脂は、気体透過性が大きく腐食性ガスを透過し易いため金属層が腐食してしまう。そこでこれを防止するためにガスバリア性のある樹脂をガスバリア層としてコーティングし、その上に紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂを設けておくことが好ましい。

　紫外線反射材１０・２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂの上に金属箔や金属めっきを付してもよい。また、銅箔に、紫外線反射材の原材料組成物を塗工し基板に貼り合わせてエッチングしパターンを作製してもよく、基板にシリコーン樹脂を塗工しその後めっきを付してもよい。

　この紫外線反射材１０・２０は、紫外線反射層１７ａ・１７ｂが縮合硬化型シリコーン樹脂を用いていることから、非接着性を有している。そのためそこへ、埃や塵のようなゴミ・異物が付着した場合は、粘着ローラーを用いて、なぞれば、紫外線反射材１０・２０に粘着することなくゴミ、異物が容易に粘着ロールへ粘着され除去される。またこの紫外線反射材１０・２０は、非接着性であるが、絶縁性が高いため静電気により、埃や塵のようなゴミ・異物が吸着して付着し易い。そこで紫外線反射材１０・２０の反射面にシリコーンハードコート層をコーティングすることにより、これらゴミ・異物の付着を防止することができる。また、ゴミ・異物が付着したとしてもエアーを吹き付けることにより容易に除去することができる。この紫外線反射材１０・２０に用いることができるシリコーンハードコート剤としては、シリカやフッ素パウダーが分散されたシリコーンハード剤や、エアーバックの表面処理に使用されるシリコーンコーティング剤が使用できる。

　次に、図１を参照しながら、この紫外線反射材であるパッケージケース１０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂを有する紫外線反射材２０とが、主鎖中にＭ単位とＤ単位とＴ単位とを主成分として含む縮合硬化型シリコーン樹脂と、紫外線反射性フィラー粒子の一例としてアルミナとを含有した例の発光装置である照明器具について、具体的に説明する。

　配線基板の一部をなす紫外線反射材２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、アルミナ粒子１２ｂを含有している縮合硬化型シリコーン樹脂で、成形されている。紫外線反射材２０上の発光ダイオード１３への装着面側の表面からアルミナ粒子１２ｂの一部が露出している。紫外線反射材２０のその表面に、導電金属膜である銅膜１５ａ・１５ｂが、付され、電源（不図示）へ接続される導電パターンを形成している。発光ダイオード１３から伸びた２本のリード線１４ａ・１４ｂが、その銅膜１５ａと銅膜１５ｂとに、夫々接続されている。その紫外線反射材２０の表面上の導電パターン部位以外の部位は、縮合硬化型シリコーン樹脂がむき出しになっており、そこでアルミナ粒子１２ｂの一部が露出し、白色を呈し、しかも優れた隠蔽性を有するから光を遺漏漏洩しないようになっている。さらにその部位で、２００～４００ｎｍの紫外線波長域とりわけ２００～３１５ｎｍの短波長紫外線領域及び中波長紫外線領域の領域で従来の紫外線反射層では反射され難かった光を極めて高い反射率で反射できるようになっている。それのみならず、それ以上の可視光領域の光と、それより長波長の赤外線のような熱線についても良好な反射率で反射できるようになっている。

　また、パッケージケース１０も、縮合硬化型シリコーン樹脂に同種のアルミナ粒子１２ａを含有する原材料組成物により、成形されている。パッケージケース１０は、発光ダイオード１３を取り巻きつつ、傾斜した内壁１１によってその出射方向へ向かって末広がりに開口しており、配線基板の紫外線反射材２０上で発光ダイオード１３の装着面側の表面に、接着剤層（不図示）を介して一体に接着されている。このパッケージケース体１０も、アルミナ粒子１２ａのために、白色を呈し、しかも優れた隠蔽性を有するから光漏れすることがなく、２００～４００ｎｍの紫外線波長域とりわけ２００～３１５ｎｍの短波長紫外線領域及び中波長紫外線領域で従来の紫外線反射層では反射され難かった紫外線を極めて高い反射率で反射できるようになっている。それのみならず、それ以上の可視光領域の光と、それより長波長の赤外線のような熱線についても良好な反射率で反射できるようになっている。

　これら紫外線反射層１７ａを有する紫外線反射材２０もパッケージケース１０である紫外線反射材も、化学的に安定で変色し難いもので主鎖中に主鎖中にＭ単位とＤ単位とＴ単位とを主成分として含みつつ三次元架橋した縮合硬化型シリコーン樹脂で紫外線反射層１７ａ・１７ｂが形成されているために、２００～４００ｎｍの紫外波長域とりわけ２００～３１５ｎｍの短波長紫外線領域及び中波長紫外線領域で高反射率であり、紫外線や高輝度光に長期間曝されても黄変せず初期の白色を維持でき、しかも高い機械的強度を有し、優れた耐光性、耐熱性、耐候性を示すので、耐久性に優れている。

　紫外線反射材２０の紫外線反射層１７ａ上の発光ダイオード１３の非装着面側の表面に、支持体１６が、付されて、照明器具１となっている。発光ダイオード１３が装着された紫外線反射材２０とパッケージケース１０との複数組が、整然と四方八方に並べられた照明器具であってもよい。パッケージケース１０の出射方向側の開口が、ガラス製や樹脂製の透明板や透明フィルムで覆われていてもよい。その透明板や透明フィルムが、それの透過光の波長を所期の波長へ変換する顔料、色素、蛍光剤、りん光剤を含有していてもよい。パッケージケース１０の出射方向側の開口が、凸レンズ、凹レンズ、フレネルレンズのようなレンズで、覆われていてもよい（不図示）。

　紫外線反射材２０の紫外線反射層１７ａは、支持体１６上に、スクリーン印刷のような各種印刷、噴霧、刷毛塗り、塗布等の塗工によって形成される。

　このような支持体１６は、非変形性の硬質乃至剛直な膜状、板状、円筒のような筒状・球体状・椀状等の立体状など如何なる形状であってもよく、所謂フレキシブルプリントサーキット（ＦＰＣ）のようにフレキシブルであって柔軟な軟質のシートや撓むと付勢される程度の硬質なシートであってもよく、巻き取り可能なロール状であってもよく、様々な素子に内蔵されてさほど面積をとらない微小なワーキングチップであってもよい。支持体は、導電性を有するものや、熱伝導性・放熱性を有するものであってもよい。おもて面に反射層、必要に応じ、うら面に粘着剤層・接着剤層を有していてもよい。また支持体１６は、その上に絶縁層が形成されているものであってもよい。

　支持体１６は、有機材料、無機材料の何れでもよい。例えば、シリコーン樹脂例えば縮合硬化型・付加硬化型又は過酸化物硬化型のシリコーンの硬質樹脂乃至硬質樹脂又はゴム、イミド樹脂、ビスマレイミド・トリアジン樹脂、ガラス繊維含有エポキシ樹脂（ガラエポ）、紙フェノール樹脂、ベークライト、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、プラスチックフィルムとしてはポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、アラミド樹脂、ポリエーテルエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルスルホン樹脂、シクロオレフィン樹脂のような有機材料；アルミナ、アルミニウム、銅、又はニッケルなどを原材料に用いて成形したものやアルミニウム箔、銅箔、ニッケル箔、アルミニウム板、銅板、ニッケル板などが挙げられるが、これに限定されるものではない。配線基板の一部を成す紫外線反射材２０は、Ｍ単位とＤ単位とＴ単位とを主成分の繰返単位として含む高価な縮合硬化型シリコーン樹脂を含むものであるが、安価な支持体１６に薄く付されただけでも、十分な反射効果を奏するから、生産コストの削減に資する。

　その場合、膜状の紫外線反射材２０の紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、その紫外線反射材の原材料組成物を塗布して、１０～２００μｍの被膜として支持体１６上に付されていることが好ましい。

　パッケージケース１０と紫外線反射材２０を有する配線基板とは、以下のようにして使用される。この発光ダイオード１３に、陰極側銅膜１５ａ及びリード線１４ａと、陽極側銅膜１５ｂ及びリード線１４ｂとにより、印加すると、発光ダイオード１３は、発光する。発光した光の一部は、パッケージケース１０の出射方向側の開口から、直接、外界へ照射される。発光した光の別な一部は、パッケージケース１０の内壁１１、又は配線基板表面上の導電パターン以外をなす紫外線反射材２０の部位で反射して、出射方向側の開口から、外界へ照射される。

　紫外線反射材１０・２０は、その紫外線反射層１７ａ・１７ｂがシリコーン樹脂及び紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂを含有する単層構造のもので説明したが、積層構造のものであってもよい。例えば、単層である紫外線反射層１７ａ・１７ｂ中に含まれる紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂが異なる種類を含むもので、例えばアルミナ等の紫外線反射性フィラー粒子及びその紫外線反射性フィラー粒子以外の無機粉末を含むものであってもよく、紫外線反射層１７ａ・１７ｂが２層以上を積層したものであって、例えば一層目と二層目とでアルミナ等の紫外線反射性フィラー粒子及びその紫外線反射性フィラー粒子以外の無機粉末の種類が異なるものであってもよい。

　積層された紫外線反射層１７ａ・１７ｂは、各層において縮合硬化型シリコーン樹脂中に分散されている紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂに含まれるアルミナ等の紫外線反射性フィラー粒子及びその紫外線反射性フィラー粒子以外の無機粉末の含有量が夫々異なるものであってもよい。例えば、縮合硬化型シリコーン樹脂と紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂの主成分としてアルミナとを含有する第一反射層の上に、縮合硬化型シリコーン樹脂と紫外線反射性フィラー粒子１２ａ・１２ｂの主成分としてアルミナ以外の無機粉末とを含有する第二反射層が、積層されている積層体であると好ましい。積層体は、２層に限定されず、複数の層が積層されたものであってもよい。一層よりも紫外線反射層の下に紫外線の透過光を吸収し支持体の保護をする層を設けることで支持体の保護性能がより一段と高まる。

　別な紫外線反射材１０・２０の態様は、図２の通り、別な照明器具に実装されて用いられるもので、配線基板２１が、アルミナのような紫外線反射性フィラー粒子１２ｃを含有しているシリコーン樹脂で、ガラスクロス２２を内在しつつ成形されて、その表面に、導電金属膜である銅膜１５ａ・１５ｂの導電パターンが形成され、発光ダイオード１３のリード線１４ａ・１４ｂがその銅膜１５ａと銅膜１５ｂとに、夫々接続されているというものである。更に、発光ダイオード１３の接続部分を残して導電パターンを紫外線反射層１７ａで被覆してもよい（不図示）。紫外線反射層は１７ａ・１７ｂ、その表面に導電パターンが付されたものであってもよく、その裏面に導電パターンが付されたものであってもよい。

　紫外線反射材１０・２０は、ＵＶ－ＬＥＤの他紫外線を含む光源の反射に用いてもよい。近赤外線照射装置における光源の反射に用いてもよいが、一般的な白熱電球やハロゲンランプやＬＥＤ等による電気スタンドのような照明器具をはじめとする様々な発光装置の他、太陽電池のように光を反射するのに用いてもよく、電気ストーブや燃焼ストーブ等の熱源近傍の壁や什器に貼付して赤外線を反射させ加熱効率を上げたり壁や什器の対熱保護のために用いられたりしてもよい。

　以下に、本発明のシリコーン樹脂製紫外線反射保護基材を作製した例を実施例１Ａ～１Ｆ及び比較例１ａ～１ｃに示す。

（実施例１Ａ）
　ベースレジンとしてオルガノポリシロキサンであるメチル系レジンＫＲ－２２０ＬＰ（信越化学工業株式会社製の商品名）の２５質量部と、両末端に水酸基を有するジオールとしてポリジメチルシロキサンジオールであるジオールＸ－２１－５８４１（信越化学工業株式会社製の商品名）の１１質量部と、溶媒としてジプロピレングリコールであるＤＰＧ（富士フィルム和光純薬株式会社製の商品名）の１８質量部と、増粘剤として平均粒径が１２μｍの乾式シリカであるＡＥＲОＳＩＬＲ９７４（日本アエロジル株式会社製の商品名）の１質量部と、紫外線反射性フィラー粒子として多面体球状アルミナであるＡＡ－０５（住友化学株式会社製の商品名）とを、セラミック３本ロールにより混合して、Ａ液を得た。
　次に、縮合硬化性シリコーン樹脂原料としてアルコキシシラン化合物であるＫＲ－５００の５質量部、及びアルコキシシラン化合物であるＸ－４０－９２５０（何れも、信越化学工業株式会社製の商品名）の９質量部と、増粘剤として平均粒径が１２μｍの乾式シリカであるＡＥＲОＳＩＬＲ９７４（日本アエロジル株式会社製の商品名）の３質量部とを、セラミック３本ロールにより混合して、Ｂ液を得た。
　さらに、シランカップリング剤としてＫＢＭ－３０３（信越化学工業株式会社製の商品名）の５質量部と、スズ系触媒ＳＣＡとしてＣＲ１５（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の商品名）の０．４質量部とを、マグネチックスターラーにより混合して、Ｃ液を得た。
　Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を、混合撹拌脱泡機により撹拌することにより、紫外線反射材の原材料組成物を得た。この紫外線反射材の原材料組成物を、白銅株式会社製のアルミ板に塗布し、スクリーン印刷後に硬化することにより、３２μｍ厚の紫外線反射層を有する紫外線反射材を実施例１Ａの試験片として得た。

（試験例１：反射率測定試験）
　実施例１ａで得た紫外線反射材の試験片について、紫外可視近赤外分光光度計ＵＶ－３６００（島津製作所社製の商品名）を用いて、２００～１０００ｎｍでの反射率を測定した。その結果を、図３に示す。

（実施例１Ｂ～１Ｈ）
　実施例１の各成分を表１－１及び１－２に記載の成分・量にしたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、所定厚さの紫外線反射材を実施例１Ｂ～１Ｆの試験片として得た。それらについて、試験例１の反射率測定試験と同様に測定試験を行った。その結果をまとめて、図３に示す。
　なお、実施例１Ｂ～１Ｈ中、紫外線反射性フィラー粒子として、水酸化マグネシウムであるキスマ５Ａ（協和化学工業株式会社製の商品名）、フッ化カルシウム（富士フィルム和光純薬工業株式会社製）、水酸化アルミニウムであるＢ１０３（日本軽金属株式会社製の商品名）、窒化アルミニウムである高純度窒化アルミニウム粉末（トクヤマ株式会社製の商品名）、酸化ケイ素であるＳＦＰ－２０Ｍ（デンカ株式会社製の商品名）、結晶質石英である酸化ケイ素（含有量９９．８質量％：破砕状：平均粒径１μｍ）であるＲＡＣ－１０００（株式会社瀧森の商品名）、非晶質である酸化ケイ素（含有量９９．８質量％：破砕状：平均粒径２．５μｍ）を、それぞれ用いた。

（比較例１ａ～１ｃ）
　実施例１の各成分を表１－３に記載の成分・量にしたこと以外は、実施例１Ａと同様にして、所定厚さの紫外線反射材を比較例１ａ～１ｃの試験片として得た。それらについて、試験例１の反射率測定試験と同様に測定試験を行った。その結果をまとめて、図３に示す。
　なお、比較例１ａ～１ｃ中、紫外線反射性フィラー粒子として、沈降性硫酸バリウム３００(堺化学工業株式会社製)、チタン酸カリウムであるティスモＮ（大塚化学株式会社製の商品名）、長軸が４μｍの針状酸化チタンであるＰＦＲ４０４(石原産業株式会社製の商品名)を、それぞれ用いた。

　図３から明らかな通り、実施例１Ａ～１Ｆの紫外線反射材は、紫外線反射性フィラー粒子として、アルミナ、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、及び酸化ケイ素を用いると、短波長紫外線領域（ＵＶＣ）から長波長紫外線領域（ＵＶＡ）まで全紫外線領域の光を高反射率で反射させることができた。また、可視光領域を含む１０００ｎｍまでの波長領域についても有効な反射率を得ることができた。特にアルミナ、水酸化マグネシウム、酸化ケイ素を用いた場合、２００～３１５ｎｍのような従来反射し難かった短波長紫外線領域及び中波長紫外線領域の波長の光も高反射率で反射させることができた。特に２００ｎｍを含む短波長紫外線領域について顕著である。
　一方、比較例１ａ～１ｃの紫外線反射材は、フィラー粒子としてチタン酸カリウム、酸化チタンを用いた場合、１０００ｎｍ以下、可視光領域近傍までは高反射率を示したが、約３６０ｎｍ、約４２０ｎｍ以下で、急激に反射率が低下し、またフィラー粒子として硫酸バリウムを用いた場合、全領域で反射率が比較的低かった。

（実施例２及び比較例２）
　下記表２の通り、実施例１と同様にして実施例３の紫外線反射材の試験片を得た。一方、比較例２では、実施例１の縮合硬化性シリコーン樹脂原料に代えて、付加硬化型シリコーン樹脂原料としてＬＵＭＩＳＩＬ　ＬＲ　７６０１／８０及びＬＵＭＩＳＩＬ　ＬＲ　７６０１／８０（何れも旭化成ワッカーシリコーン株式会社製の商品名）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例２の紫外線反射材の試験片を得た。それらについて、試験例１の反射率測定試験と同様に測定試験を行った。その結果をまとめて、図４に示す。

　図４から明らかな通り、紫外線反射性フィラー粒子として同じアルミナを用いたとしても、比較例３の付加硬化型シリコーン樹脂を含有する紫外線反射層を有する紫外線反射材は、２００～１０００ｎｍの全波長に渡り反射率が７０％未満であるばかりか、約２００～２４０ｎｍの波長域で反射率が急激に減少したのに対し、実施例３の縮合硬化型シリコーン樹脂を含有する紫外線反射層を有する紫外線反射材は、２００～１０００ｎｍの全波長に渡り反射率が概ね７０％以上であるうえ、２００～約４５０ｎｍの波長域で反射率が８０％以上を維持できしかも低波長ほど反射率が向上する傾向が認められた。このことは、縮合硬化型シリコーン樹脂とアルミナなど特定の紫外線反射性フィラー粒子との組み合わせを含有する紫外線反射層にしたから高紫外線反射性を示すようになったのである。

（実施例３及び参考実施例４）
　下記表３の通り、実施例１と同様にして層厚２４μｍの紫外線反射層を有する実施例３の紫外線反射材の試験片を得た。一方、参考実施例４では、実施例１のＭ単位・Ｄ単位・Ｔ単位を有するＭＤＴ系の縮合硬化性シリコーン樹脂原料に代えて、Ｍ単位・Ｑ単位を有する縮合硬化性シリコーン樹脂原料としてＤＯＷＳＩＬ２４４１ＲＥＳＩＮ（ダウ・東レ株式会社製の商品名）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして参考実施例４の紫外線反射材の試験片を得た。それらについて、試験例１の反射率測定試験と同様に測定試験を行った。その結果をまとめて、図５に示す。

　図５から明らかな通り、紫外線反射性フィラー粒子として同じアルミナを用い縮合硬化型シリコーン樹脂を用いた場合、縮合硬化型シリコーン樹脂が２８０ｎｍではＭＱ系の場合、反射率が９４％、ＭＤＴ系の反射率は８８％となりＭＱ系のほうが高かった。しかし、２４０ｎｍではＭＱ系とＭＤＴ系の反射率が等しくなり２４０ｎｍより短波長領域では、２００ｎｍにおいてＭＱ系は５７％、ＭＤＴ系は９７％、１９０ｎｍにおいては、ＭＱ系は４３％、ＭＤＴ系は９５％となり、ＭＱ系の反射率は低くなるのに対し、ＭＤＴ系は反射率が向上した。よってＭＤＴ系を用いると２００ｎｍを含む１９０～２４０ｎｍの短波長紫外線領域においてＭＱ系よりも高い反射率を得ることができた。

（参考例１～３）
　参考例１では、紫外線反射性フィラー粒子を用いなかったこと以外は実施例１と同様にして、アルミ板に縮合硬化型シリコーン樹脂を付して３２μｍの樹脂層を形成した試験片を作成した。
　参考例２では、紫外線反射性フィラー粒子を用いなかったこと以外は比較例３と同様にして、アルミ板に付加硬化型シリコーン樹脂を付して２８μｍの樹脂層を形成した試験片を作成した。
　参考例３では、アルミニウム板のみを試験片とした。
　参考例１～３の試験片について、試験例１の反射率測定試験と同様に測定試験を行った。その結果を図６に示す。

　図６から明らかな通り、付加硬化型シリコーンには紫外線領域での吸収が分かった。

（実施例５及び比較例３）
　実施例１と同様にしてアルミナ板上に層厚２４μｍの実施例５の紫外線反射材の試験片を得た。一方、アルミナ板のみからなる試験片を比較例３とした。実施例５及び比較例３の試験片について、試験例１の反射率測定試験と同様に測定試験を行った。その結果を図7に示す。

　図７から明らかな通り、アルミナ板を用いても２００～１０００ｎｍとりわけ紫外線領域での反射率がそれほど向上しないのに対し、アルミナ粉末のような紫外線反射性フィラー粒子を含有する紫外線反射層を有する紫外線反射材であれば２００～１０００ｎｍとりわけ紫外線領域での反射率が著しく向上することが分かった。

　これらの例から明らかな通り、縮合硬化型シリコーン樹脂と、アルミナ等の紫外線反射性フィラー粒子とを含有する紫外線反射層を有する紫外線反射材は、２００～１０００ｎｍの波長域とりわけ紫外線領域での光の反射率が優れていた。

　本発明の紫外線反射材は、可視光のみならず紫外線とりわけ紫外線を射出する発光ダイオードのような発光素子、白熱電球、ハロゲンランプ、水銀灯、蛍光灯のような発光装置に装着するもので、発光した光を反射して所望の方向へ出射させるために、それら発光光源に実装される配線基板やパッケージケースに用いられる。

　本発明の紫外線反射材の製造方法は、それら発光装置の作製に有用である。

　また、本発明の紫外線反射材の原材料組成物は、塗布、噴霧、浸漬、成型等により簡易に紫外線反射層を形成するのに有用である。

　また、本発明の原材料組成物は、室温に対して安定して保管することができるので、缶に入れ、紫外線反射材の紫外線反射層を形成するための製品となる。また、適宜に粘度を調整して、紫外線反射層を形成するのに有用である。

　１は発光装置、２は太陽電池アセンブリ、１０は紫外線反射材であるパッケージケース、１１は内壁、１２ａ・１２ｂ・１２ｃは紫外線反射性フィラー粒子、１３は発光ダイオード、１４ａ・１４ｂはリード線、１５ａ・１５ｂは銅膜、１６は支持体、１７ａ・１７ｂは紫外線反射層、２０は基板である紫外線反射材、２２はガラスクロスである。

Claims

　縮合硬化型シリコーン樹脂と、紫外線反射性フィラー粒子とを含有する紫外線反射層を有し、それによって４０５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有することを特徴とする紫外線反射材。
　前記紫外線反射性フィラー粒子が、アルミナ、水酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、及び／又は酸化ケイ素であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線反射材。
　３１５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有することを特徴とする請求項１～２の何れかに記載の紫外線反射材。
　２８０ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有することを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の紫外線反射材。
　２５０ｎｍの波長に対して少なくとも５０％の反射率を有することを特徴とする請求項１～４の何れかに記載の紫外線反射材。
　２００ｎｍの波長に対して少なくとも４０％の反射率を有することを特徴とする請求項１～５の何れかに記載の紫外線反射材。
　酸化チタン、チタン酸カリウム、及び硫酸バリウムの何れも含まないことを特徴とする請求項１～６の何れかに記載の紫外線反射材。
　前記紫外線反射性フィラー粒子が、平均粒径をメジアン径で０．０５～５０μｍとすることを特徴とする請求項１～７の何れかに記載の紫外線反射材。
　前記紫外線反射層が、厚さを１～２０００μｍとすることを特徴とする請求項１～８の何れかに記載の紫外線反射材。
　前記縮合硬化型シリコーン樹脂が、熱により硬化するものであることを特徴とする請求項１～９の何れか記載の紫外線反射材。
　前記縮合硬化型シリコーン樹脂が、ＲＳｉＯ_3/2単位（オルガノ基Ｒは、同一又は異なり、アルキル基、アリール基、又は架橋性官能基に由来する基である）からなるモノオルガノシロキシ単位であるＴ単位、ＳｉＯ₂単位からなるシロキシ単位であるＱ単位、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位（Ｒは前記と同じ）からなるトリオルガノシロキシ単位であるＭ単位、及びＲ₂ＳｉＯ単位（Ｒは前記と同じ）からなるジオルガノシロキシ単位であるＤ単位のうち、少なくとも前記Ｍ単位と前記Ｄ単位と前記Ｔ単位とを主成分として含むことを特徴とする請求項１～１０の何れかに記載の紫外線反射材。
　前記紫外線反射層が、アルミナ、ガラス、アルミニウム、銅、ニッケル、アルミニウム、窒化アルミニウム、銅、ステンレス、及びセラミックスから選ばれる何れかの無機材料で形成され、若しくは、イミド樹脂、ビスマレイミド・トリアジン樹脂、ガラス繊維含有エポキシ樹脂、紙フェノール樹脂、ベークライト、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、アラミド樹脂、ポリエーテルエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルスルホン樹脂、シクロオレフィン樹脂、シリコーンゴム、及びシリコーン樹脂から選ばれる何れかの有機材料で形成されたフィルム状、板状、又は立体状の支持体上に、付されていることを特徴とする請求項１～１１の何れかに記載の紫外線反射材。
　前記紫外線反射層の表面又は裏面の上に、導電パターンが付されていることを特徴とする請求項１～１２の何れかに記載の紫外線反射材。
　前記導電パターンが付された前記支持体を覆う前記紫外線反射層が、その研磨面で前記導電パターンを露出していることを特徴とする請求項１３に記載の紫外線反射材。
　前記紫外線反射層が、前記導電パターンが付された前記支持体を部分的に被覆していることを特徴とする請求項１３～１４の何れかに記載の紫外線反射材。
　前記導電パターンが、金属膜であることを特徴とする請求項１３～１５の何れかに記載の紫外線反射材。
　縮合して縮合硬化型シリコーン樹脂へと硬化できる縮合硬化性シリコーン樹脂原料と、紫外線反射性フィラー粒子とを混合させて分散させ含有させて液状又はグリース状で粘性又は塑性の紫外線反射材用原材料組成物とした後、三次元架橋させて前記シリコーン樹脂へ重合させることにより、紫外線反射層を膜状、立体状又は板状に形成して、前記紫外線反射層が、前記硬化によって４０５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有する紫外線反射層にすることを特徴とする紫外線反射層の製造方法。
　縮合して縮合硬化型シリコーン樹脂へと硬化できる縮合硬化性シリコーン樹脂原料と、紫外線反射性フィラー粒子とを分散して含有しており、液状又はグリース状で粘性又は塑性であって、前記硬化によって４０５ｎｍの波長に対して少なくとも６０％の反射率を有する紫外線反射層を形成するための紫外線反射材の原材料組成物。