WO2022179668A1 - Mehrlagiger permeationsarmer schlauch - Google Patents

Mehrlagiger permeationsarmer schlauch Download PDF

Info

Publication number
WO2022179668A1
WO2022179668A1 PCT/DE2022/200001 DE2022200001W WO2022179668A1 WO 2022179668 A1 WO2022179668 A1 WO 2022179668A1 DE 2022200001 W DE2022200001 W DE 2022200001W WO 2022179668 A1 WO2022179668 A1 WO 2022179668A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
hose
rubber
hose according
bar
Prior art date
Application number
PCT/DE2022/200001
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Klaus Brühne
Thomas Stefan
Thomas Klyscz
Original Assignee
Contitech Techno-Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Contitech Techno-Chemie Gmbh filed Critical Contitech Techno-Chemie Gmbh
Priority to EP22706245.2A priority Critical patent/EP4297963A1/de
Publication of WO2022179668A1 publication Critical patent/WO2022179668A1/de

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/042—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/10—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/14—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/16—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising polydienes homopolymers or poly-halodienes homopolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/18—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising butyl or halobutyl rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/20—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising silicone rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/12—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by the relative arrangement of fibres or filaments of different layers, e.g. the fibres or filaments being parallel or perpendicular to each other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202—Conductive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51—Elastic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00—Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/08—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with reinforcements embedded in the wall

Definitions

  • the present invention relates to a multi-layer hose, a method for producing such a hose and the use of the hose as a fuel hose or tank ventilation hose.
  • the hose In the case of hoses that are used to transport aggressive media such as acids, fuels or oils, if necessary also at elevated temperatures, there are high demands on the resistance of the hose materials used.
  • the hose is usually provided with an inner layer that has a barrier or blocking function with respect to the medium to be transported.
  • Fluorinated rubber mixtures in particular are used for the inner layer with a barrier layer function in relation to the medium to be transported because of its media and high temperature resistance.
  • FKM mixtures can be mixed with polyols and quaternary ammonium salts, such as described in DE 43 11 549 A1 or in EP 1 096 190 B1, or bisphenolic and/or peroxidic, e.g. described in EP 1 396 670 B1.
  • FTPV fluorothermoplastic vulcanizates
  • hoses should also have dynamic capability, in particular a small minimum bending radius or elasticity, and still be able to be operated at high pressure, for example more than 7 bar.
  • dynamic Strength and impermeability are interrelated material properties that are desired but pose a conflict of goals.
  • the object of the present invention is therefore to provide hoses which both have improved dynamic efficiency and are low in permeation, in particular with regard to fuels, while being able to tolerate operating pressures of at least 7 bar.
  • the outer layer is understood to mean the layer that represents the outermost layer of the hose and is therefore in contact with the environment.
  • the inner layer is understood to mean the layer that represents the innermost layer of the hose and is therefore in contact with the medium inside the hose.
  • the inner layer can also be referred to as a barrier layer.
  • the outer layer and the inner layer can each be formed in one layer or in multiple layers.
  • the individual layers can be the same or different in their quantitative and/or qualitative composition.
  • the elastomer in the outer layer can be rubbers and/or thermoplastic elastomers, which can be used alone or in combination.
  • the single-layer or multi-layer inner layer is based on at least one tetrafluoroethylene (PTFE) / hexafluoropropylene (HFP) / vinylidene fluoride (VDF) terpolymer.
  • Such polymers which are also known as TFIV polymers, are known to the person skilled in the art and preferably have the general formula (I).
  • TFIV polymers are characterized by high flexibility and are resistant to most chemicals, especially fuels. TFIV polymers are also easy to process.
  • Suitable TFIV polymers include, for example, TFIV polymers from Dyneon of type TFIV500 G Z (not electrically conductive) or TFIV polymers of type 505 ESD Z (electrically conductive).
  • the at least one THV polymer is preferably present in the inner layer in an amount of 50% to 100%, preferably 100%.
  • the thickness of the single-layer or multi-layer inner layer based on at least one THV polymer is preferably from 0.1 to 0.4 mm.
  • the inner layer comprises no further polymers apart from the at least one THV polymer.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that on the side of the inner layer that is not in contact with the medium that is inside the hose, a further layer comprising at least one perfluoro rubber (FFPM or FFKM) is applied.
  • FFPM perfluoro rubber
  • Other layers based on FFKM or FKM are also possible.
  • Such a layer can be understood as a second barrier layer. This has the advantage that the permeation of fuel can be further reduced.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that at least one reinforcement is arranged between the outer layer and the inner layer. This has the advantage that increased pressure resistance and high dynamic strength can be achieved.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that a single-layer or multi-layer intermediate layer is arranged between the inner layer and the outer layer. This has the advantage that costs can be reduced by using alternative elastomers.
  • an intermediate layer is understood to be a layer that is not in contact either with the environment of the tube or with the medium inside the tube, but is preferably not a second barrier layer.
  • the single-layer or multi-layer intermediate layer preferably comprises at least one elastomer which is also used in the inner layer or outer layer.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the multi-layer hose comprises the following layers in this order from outside to inside:
  • - a monolayer or multilayer intermediate layer based on at least one elastomer
  • - A single-layer or multi-layer inner layer based on at least one tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene/vinylidene fluoride terpolymer.
  • the at least one reinforcement is preferably a textile reinforcement.
  • Suitable textile materials for this purpose are, in particular, threads, cables, braids, woven fabrics, spiralized layers, knitted fabrics and/or warp-knitted fabrics.
  • PA polyamide
  • PA6 PA6.6, PA11, PA12, PA6.10, PA6.12, and/or copolyamide and/or polyester (PES) and/or rayon and/or polyethylene terephthalate (PET) and/or polyethylene naphthalate (PEN) and/or polybutylene terephthalate (PBT) and/or polycarbonate (PC) and/or unsaturated polyester resin (UP ) and or
  • PA polyamide
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PC polybutylene terephthalate
  • UP unsaturated polyester resin
  • PCDT Poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate)
  • PCDT Poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate)
  • PCDT Poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate)
  • PCDT Poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate)
  • PVAL polyvinyl alcohol
  • PEEK polyoxybenzonaphthoate and/or polyvinyl acetate
  • PEEK polyetheretherketone
  • PEN polyethylene-2 ,6-naphthalate
  • PPO polyphenylene oxide
  • PPS polyphenylene sulfide
  • PBO polyphenylene ether and/or polybenzoxazole
  • POD polyoxadiazole
  • PEI polyetherimide
  • PEI polyetherimide
  • the materials for the reinforcement layer can be used alone or in combination, i.e. so-called flybrid systems are also suitable.
  • the reinforcement layer comprising at least one reinforcement
  • all layers are preferably made from one of the above-mentioned materials for reinforcement layers.
  • the multiple layers of reinforcements are preferably connected to one another by means of an intervening layer.
  • the layer preferably comprises at least one elastomer which is also used in the inner layer, outer layer and/or intermediate layer as defined above.
  • the individual reinforcements preferably comprise threads, filament fibers, monofilaments, staple fibers, threads, yarns and/or cables wound helically around the hose. If there are several reinforcement members, they can be wound helically around the hose in the same direction. In another embodiment, successive layers have an opposite helical turn around the tubing.
  • the individual reinforcements comprise a mesh.
  • the warp and weft threads are both preferably not aligned parallel or along the length of the hose, but rather at an angle with respect to the length of the hose, so that Warp and weft threads, viewed individually, are also wound helically around the tube.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the at least one elastomer of the outer layer and, if present, the at least one elastomer of the intermediate layer are selected independently of one another and from the group comprising ethylene-propylene copolymer (EPM), ethylene-propylene -diene copolymer (EPDM), nitrile rubber (NBR), (partially) hydrogenated nitrile rubber (FINBR), fluorine rubber (FPM or FKM), chloroprene rubber (CR), natural rubber (NR), styrene-butadiene rubber ( SBR), isoprene rubber (IR), butyl rubber (HR), bromobutyl rubber (BIIR), chlorobutyl rubber (CUR), butadiene rubber (BR), chlorinated polyethylene (CM), chlorosulfonated polyethylene (CSM), polyepichlorohydrin (ECO), ethylene -Vinyl acetate rubber (EVA)
  • the amount of elastomer in each layer is from 50% to 100%.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that it has the following structure: Inner layer: THV
  • ECO, CM, AEM and/or ACM are preferred in the outer layer, since these have the best resistance to environmental media and are inexpensive and electrically conductive.
  • the amount of ECO, CM, AEM and/or ACM in the outer layer is from 50% to 100%.
  • the outer layer is preferably electrically conductive, preferably through the use of ACM or CM.
  • ECO In the intermediate layer, preference is given to ECO, AEM and/or ACM, in particular ECO, since ECO is resistant to petrol and AEM and ACM are resistant to diesel.
  • the amount of ECO, AEM and/or ACM in the interlayer is from 50% to 100%.
  • the at least one elastomer can be crosslinked or uncrosslinked.
  • (Irreversibly) crosslinked elastomers are generally produced by vulcanization of natural and synthetic rubbers. Vulcanization means the conversion of plastic, rubber-like, unsaturated or saturated polymers into the rubber-elastic state, traditionally through crosslinking with sulfur (compounds). The individual polymer chains are irreversibly connected to one another by covalent bonds.
  • the inner layer is not electrically conductive and the outer layer is not electrically conductive. In one embodiment, the inner layer is electrically conductive and the outer layer is not electrically conductive.
  • the inner layer is not electrically conductive and the outer layer is electrically conductive.
  • the inner layer is electrically conductive and the outer layer is electrically conductive.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the inner layer and/or the outer layer are electrically conductive.
  • additives can be added to the individual layers. These include, for example, soot, graphene and/or carbon nanotubes.
  • Conductive carbon blacks are particularly preferred here, so that a value of preferably ⁇ 10 L 6 ohms can be achieved on the finished part.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the minimum bending radius (Rmin) is 20 mm for DN 3.2 to DN 40, preferably for DN 7.3.
  • Rmin minimum bending radius
  • the individual reinforcements preferably comprise threads or cables made of the above-mentioned materials wound helically around the hose.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the at least one reinforcement is arranged at an angle in relation to the length direction of the multi-layer hose, i.e. is helically wound around it, and this reinforcement angle is from 30° to 57°, preferably from 44 ° to 55°.
  • the individual reinforcements comprise a braid.
  • the warp and weft threads are preferably not aligned parallel or along the length of the hose, but at an angle with respect to the length of the hose, so that the warp and weft threads are also helically wound around the hose when viewed individually.
  • the angle for the warp and/or weft threads considered individually is preferably from 30° to 57°, preferably from 44° to 55°.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the inner layer and/or the outer layer and/or if present the intermediate layer and/or any other layer contained comprises at least one additive, wherein the at least one additive is selected from the group , comprising silicon dioxide (silica/silicic acid), kaolin, titanium dioxide, fatty acids, plasticizers, lubricants, odor absorbers, antimicrobial substances, organic and inorganic color pigments, adhesion promoters, processing aids, flame retardants, aging inhibitors, metal oxides and metal hydroxides, retarders, activators, factice, graphite, carbon nanotubes, carbon fibers and/or soot.
  • the at least one additive is selected from the group , comprising silicon dioxide (silica/silicic acid), kaolin, titanium dioxide, fatty acids, plasticizers, lubricants, odor absorbers, antimicrobial substances, organic and inorganic color pigments, adhesion promoters, processing aids, flame retardants, aging inhibitors, metal
  • additives can each be present in an amount of from 0.1 to 200 phr in each layer of the multi-layer hose.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the multi-layer hose can be used at a minimum pressure of 0 bar to 40 bar or at least 7 bar.
  • the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the multi-layer hose can be used at a pressure of 5 bar to 40 bar in the flow. In another preferred embodiment, the multi-layer hose according to the invention is characterized in that the multi-layer hose can be used at a pressure of 0 bar to 5 bar in the return.
  • the multilayer hose of the present invention is not particularly limited as to the manufacturing method.
  • the individual layers of the multilayer flexible hose according to the invention such as the inner layer, the intermediate layer or the outer layer, can be produced by the usual methods known to those skilled in the art.
  • the multilayer flexible hose according to the invention is particularly preferably produced by a method in which the inner layer and the outer layer and optionally the intermediate layer are produced by extrusion, calendering and/or injection molding in order to obtain a hose blank, then optionally made up with the at least one reinforcement and is subjected to a final vulcanization.
  • the present invention also relates to a multi-layer flexible hose obtainable according to the method described above.
  • the multi-layer hose according to the invention is not subject to any restrictions with regard to its use and can in particular be a fuel hose, tank ventilation hose, brake hose, clutch hose, cooling water hose, chemical hose, heatable hose, drinking water hose, food hose, manifold hose, offshore and marine hose, bunker hose, air conditioning hose or paint spray hose.
  • the multi-layer flexible hose according to the invention is as described above or obtainable by the method described above preferably a fuel hose or a tank ventilation hose, in particular in a motor vehicle.
  • the present invention also relates to a multi-layer flexible hose, as described above or obtainable by the method described above, as a fuel hose, in particular in a motor vehicle, preferably at an operating pressure of 0 bar to 40 bar or more than 7 bar (up to about 40 bar) , or at 5 bar to 40 bar, preferably in a forward flow, or at 0 bar to 5 bar, preferably in a return flow.
  • the hose is more flexible compared to the series. It can therefore be mounted more easily in installation situations with tight bending radii. The better dynamic
  • FIG. 1 4-layer hose according to the invention with a helically wound reinforcement. (01) inner layer, TFIV; (02) intermediate layer, ECO, (03) reinforcement, aramid helically wound; (04) Outer layer, CM (electrically conductive).
  • FIG. 2 4-layer hose according to the invention with braided reinforcement. (01) inner layer, TFIV; (02) intermediate layer, ECO, (03) reinforcement, braided aramid; (04) Outer layer, CM (electrically conductive).
  • Figure 3 Comparison of fuel permeation of fuel hoses according to DIN 73379.
  • Figure 4 Permeation comparison TFIV vs. FKM in % after CARB temperature cycle.
  • Hoses according to the invention with the following structure were produced:
  • Inner layer TFIV polymer of type TFIV500 G Z or 505 ESD Z
  • Intermediate layer ECO (free of heavy metals)
  • Aramid (helically wound or braided)
  • CM electrically conductive
  • Inner layer TFIV polymer of type TFIV500 G Z or 505 ESD Z
  • Intermediate layer ECO (free of heavy metals)
  • CM electrically conductive
  • Multi-layer hoses with the following structure are generally suitable:
  • Inner layer THV polymer of type THV500 G Z or 505 ESD Z
  • Intermediate layer ECO and/or AEM
  • Aramid (helically wound or braided)
  • Outer layer ECO, CM, AEM and/or ACM
  • the construction can also be designed as a 5-layer hose with an additional FKM barrier layer.
  • hoses are characterized in particular by the fact that they have both dynamic efficiency and elasticity as well as low permeation, especially with regard to fuels, and can tolerate operating pressures of at least 7 bar.
  • Example 2
  • the fuel permeation of fuel hoses was measured according to DIN 73379 (7-2014).
  • the test temperature was 80°C
  • the test medium was FAM-B
  • FAM-B being a standardized test fuel as defined in DIN 51604-2:1984.
  • a hose with a TFIV/ECO/AR/ACM structure was compared with a hose with a F-TPV/ECO/AR/ACM structure (from inside to outside).
  • SHED Sealed Housing for Evaporative Determination (defined test chambers).

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft einen mehrlagigen Schlauch, der eine einlagige oder mehrlagige Außenschicht auf Basis mindestens eines Elastomers, und eine einlagige oder mehrlagige Innenschicht auf Basis mindestens eines Tetrafluorethylen/Hexafluorpropylen/Vinylidenfluorid-Terpolymers umfasst, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Schlauches sowie die Verwendung des Schlauches als Kraftstoffschlauch.

Description

Beschreibung
Mehrlagiger permeationsarmer Schlauch
Die vorliegende Erfindung betrifft einen mehrlagigen Schlauch, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Schlauchs sowie die Verwendung des Schlauchs als Kraftstoffschlauch oder Tankentlüftungsschlauch.
Bei Schläuchen, die für den Transport von aggressiven Medien, wie z.B. Säuren, Kraftstoffen oder Ölen, verwendet werden, gegebenenfalls auch bei erhöhten Temperaturen, gelten hohe Anforderungen an die Beständigkeit der eingesetzten Schlauchmaterialien. Hierfür wird der Schlauch in der Regel mit einer Innenschicht versehen, die eine Barriere- oder Sperrfunktion gegenüber dem zu transportierenden Medium aufweist.
Für die Innenschicht mit Sperrschichtfunktion gegenüber dem zu transportierenden Medium werden wegen seiner Medien sowie hohen Temperaturbeständigkeit insbesondere Fluorkautschukmischungen eingesetzt.
Diese so genannten FKM-Mischungen, vormals auch als FPM-Mischungen bezeichnet, können mit Polyolen und quarternären Ammoniumsalzen, wie z.B. in der DE 43 11 549 A1 oder in der EP 1 096 190 B1 beschrieben, oder bisphenolisch und/oder peroxidisch, wie z.B. in der EP 1 396 670 B1 beschrieben, vernetzt sein.
Es werden auch Mischungen aus Fluorthermoplastvernetztem FPM als permeationsarmes Material für Innenschichten von Schläuchen eingesetzt. Diese Mischungen werden auch als FTPV (fluorthermoplastische Vulkanisate) bezeichnet.
Schläuche sollen in der Regel auch eine dynamische Tüchtigkeit, insbesondere einen kleinen Mindestbiegeradius oder eine Elastizität, aufweisen und dennoch bei hohem Druck, z.B. von mehr als 7 bar, betrieben werden können. Dynamische Tüchtigkeit und Undurchlässigkeit sind miteinander verknüpfte Werkstoffeigenschaften, die gewünscht sind, aber einen Zielkonflikt darstellen.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, Schläuche bereitzustellen, die sowohl eine verbesserte dynamische Tüchtigkeit aufweisen als auch permeationsarm, insbesondere mit Bezug auf Kraftstoffe, sind und dabei Betriebsdrücke von mindestens 7 bar tolerieren können.
Diese Aufgabe wurde überraschenderweise durch einen mehrlagigen Schlauch, mindestens umfassend die folgenden Schichten:
- eine einlagige oder mehrlagige Außenschicht auf Basis mindestens eines Elastomers, und
- eine einlagige oder mehrlagige Innenschicht auf Basis mindestens eines Tetrafluorethylen/HexafluorpropylenA/inylidenfluorid-Terpolymers, gelöst.
Im Folgenden kann das Wort „umfassend“ sowohl „enthaltend“ als auch „bestehend aus“ bedeuten.
Unter der Außenschicht wird die Schicht verstanden, die die äußerste Schicht des Schlauches darstellt und damit mit der Umwelt in Kontakt steht.
Unter der Innenschicht wird die Schicht verstanden, die die innerste Schicht des Schlauches darstellt und damit mit dem Medium im Inneren des Schlauches in Kontakt steht. Die Innenschicht kann auch als Sperrschicht bezeichnet werden.
Die Außenschicht und die Innenschicht können jeweils einlagig oder mehrlagig ausgebildet sein. Die einzelnen Lagen können in ihrer quantitativen und/oder qualitativen Zusammensetzung gleich oder verschieden sein.
Bei dem Elastomer in der Außenschicht kann es sich um Kautschuke und/oder um thermoplastische Elastomere handeln, die allein oder in Kombination verwendet werden können. Die einlagige oder mehrlagige Innenschicht ist auf Basis mindestens eines Tetrafluorethylen (PTFE) / Hexafluorpropylen (HFP) / Vinylidenfluorid (VDF) -Terpolymers aufgebaut.
Solche Polymere, die auch als TFIV-Polymere bekannt sind, sind dem Fachmann bekannt und weisen vorzugsweise die allgemeine Formel (I) auf.
Figure imgf000004_0001
THV (PTFß-HFP-VDP)
(I)
TFIV-Polymere zeichnen sich durch eine hohe Flexibilität aus und sind resistent gegenüber den meisten Chemikalien, insbesondere gegenüber Kraftstoffen. TFIV-Polymere sind ferner einfach zu verarbeiten.
Geeignete TFIV-Polymere umfassen beispielsweise TFIV-Polymere des Fierstellers Dyneon vom Typ TFIV500 G Z (nicht elektrisch leitend) oder TFIV-Polymere vom Typ 505 ESD Z (elektrisch leitfähig).
Das mindestens eine THV-Polymer ist vorzugsweise in einer Menge von 50 % bis 100 %, vorzugsweise von 100 % in der Innenschicht vorhanden.
Die Dicke der einlagigen oder mehrlagigen Innenschicht auf Basis mindestens eines THV-Polymers beträgt dabei vorzugsweise von 0,1 bis 0,4 mm.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst die Innenschicht keine weiteren Polymere neben dem mindestens einen THV-Polymer.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass auf der Seite der Innenschicht, die nicht mit dem Medium, das sich im Inneren des Schlauches befindet in Kontakt steht, eine weitere Schicht, umfassend mindestens einen Perfluorkautschuk (FFPM oder FFKM), aufgebracht ist. Weitere Schichten auf Basis von FFKM oder FKM sind ebenso möglich. Eine solche Schicht kann als zweite Sperrschicht verstanden werden. Dies hat den Vorteil, dass die Permeation von Kraftstoff weiter reduziert werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Außenschicht und der Innenschicht mindestens ein Festigkeitsträger angeordnet ist. Dies hat den Vorteil, dass eine erhöhte Druckbeständigkeit und eine hohe dynamische Festigkeit erreicht werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Innenschicht und der Außenschicht eine einlagige oder mehrlagige Zwischenschicht angeordnet ist. Dies hat den Vorteil, dass durch den Einsatz alternativer Elastomere eine Kostenreduktion möglich ist.
Als Zwischenschicht wird hierbei eine Schicht verstanden, die weder mit der Umwelt des Schlauches, noch mit dem Medium im Inneren des Schlauches in Kontakt steht, aber vorzugsweise keine zweite Sperrschicht ist.
Die einlagige oder mehrlagige Zwischenschicht umfasst vorzugsweise mindestens ein Elastomer, das auch in der Innenschicht bzw. Außenschicht verwendet wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass der mehrlagige Schlauch die folgenden Schichten in dieser Reihenfolge von außen nach innen umfasst:
- eine einlagige oder mehrlagige Außenschicht auf Basis mindestens eines Elastomers,
- ein einlagiger oder mehrlagiger Festigkeitsträger,
- eine einlagige oder mehrlagige Zwischenschicht auf Basis mindestens eines Elastomers, und - eine einlagige oder mehrlagige Innenschicht auf Basis mindestens eines Tetrafluorethylen/Hexafluorpropylen/Vinylidenfluorid-Terpolymers.
Der mindestens eine Festigkeitsträger ist vorzugsweise ein textiler Festigkeitsträger. Als textile Materialien kommen hierzu insbesondere Fäden, Kabel, Geflechte, Gewebe, spiralisierte Lagen, Gestricke und/oder Gewirke in Frage.
Als Materialien für die vorzugsweise textilen Festigkeitsträger können alle der fachkundigen Person bekannten und geeigneten Materialien verwendet werden, die bevorzugt aus der Gruppe, umfassend Polyamid (PA), z.B. PA6, PA6.6, PA11 , PA12, PA6.10, PA6.12, und/oder Copolyamide und/oder Polyester (PES) und/oder Rayon und/oder Polyethylenterephthalat (PET) und/oder Polyethylennaphthalat (PEN) und/oder Polybutylenterephthalat (PBT) und/oder Polycarbonat (PC) und/oder ungesättigtem Polyesterharz (UP) und/oder
Poly(1 ,4-cyclohexandimethylenterephthalat) (PCDT) und/oder Baumwolle und/oder Zellwolle und/oder Polyvinylalkohol (PVAL) und/oder Polyoxibenzonaphtoat und/oder Polyvinylacetat (PVA) und/oder Polyetheretherketon (PEEK) und/oder Polyethylen-2,6-naphthalat (PEN) und/oder Polyphenylen und/oder Polyphenylenoxid (PPO) und/oder Polyphenylensulfid (PPS) und/oder Polyphenylenether und/oder Polybenzoxazol (PBO) und/oder Polyoxadiazol (POD) und/oder Polyetherimid (PEI) und/oder m-Aramid und/oder p-Aramid und/oder Glas und/oder Basalt und/oder Metall und/oder Carbon und/oder Keramik und/oder Kohlenstoff und/oder Wolle und/oder Baumwolle und/oder Polypropylen und/oder Melamin und/oder modifizierte Viskose und/oder Gestein und/oder hochkristallinen Polymerfasern und/oder Fluorpolymere, wie beispielsweise Fluorsilikon, Polytetrafluorethylen (PTFE) und Perfluorethylenpropylen (FEP), und/oder Fluor-Copolymere, wie beispielsweise Poly(vinylidenfluorid-co-hexafluorpropylen) (VDF/HFP), Poly(vinylidenfluorid-co-hexafluorpropylen-co-tetrafluorethylen) (TFB), Poly(vinylidenfluorid-co-tetrafluorethylen-co-perfluormethylvinylether) (VDF/TFE/PMVE), Poly(tetrafluorethylen-co-propylen) (TFE/P) und Poly(vinylidenfluorid-co-chlortrifluorethylen) (VDF/CTFE) ausgewählt sind. Bevorzugt sind hierbei Aramide (Ar). Diese haben den Vorteil, dass sie eine geringe Dehnung bei gleichzeitig hoher Festigkeit gewährleisten.
Die Materialien für die Festigkeitsträgerschicht können allein oder in Kombination verwendet werden, d.h., es sind auch sogenannte Flybridsysteme geeignet. Insbesondere werden bevorzugt Materialien mit besonders guter dynamischer Leistungsfähigkeit allein oder in Kombination eingesetzt, die gleichzeitig eine geringe Volumenzunahme zeigen, wie beispielsweise PVAL, Rayon, PES oder Aramid sowie Gemische und Hybride aus einem oder mehreren davon.
Die Festigkeitsträgerschicht, umfassend mindestens einen Festigkeitsträger, kann einlagig oder mehrlagig gestaltet sein. Bei einer mehrlagigen Festigkeitsträgerschicht sind vorzugsweise alle Lagen aus einem der oben genannten Materialien für Festigkeitsträgerschichten.
Bei einer mehrlagigen Festigkeitsträgerschicht werden die mehreren Schichten an Festigkeitsträgern vorzugsweise mittels einer dazwischenliegenden Schicht miteinander verbunden. Die Schicht umfasst vorzugsweise mindestens ein Elastomer, das auch in der Innenschicht, Außenschicht und/oder Zwischenschicht, wie vorstehend definiert, verwendet wird.
Die einzelnen Festigkeitsträger umfassen vorzugsweise helikal um den Schlauch gewundene Fäden, Filamentfasern, Monofile, Stapelfasern, Zwirne, Garne und/oder Kabel. Sind mehrere Festigkeitsträger vorhanden, so können diese in derselben Richtung helikal um den Schlauch gewunden werden. In einer anderen Ausführungsform weisen aufeinanderfolgenden Schichten eine entgegengesetzte helikale Windung um den Schlauch auf.
Die einzelnen Festigkeitsträger umfassen in einer anderen Ausführungsform ein Geflecht. Dabei sind die Kett- und Schussfäden beide vorzugsweise nicht parallel bzw. entlang der Längenrichtung des Schlauches ausgerichtet, sondern in einem Winkel mit Bezug auf die Längenrichtung des Schlauches ausgerichtet, sodass Kett- und Schussfäden einzeln betrachtet ebenfalls helikal um den Schlauch gewunden sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Elastomer der Außenschicht und falls vorhanden das mindestens eine Elastomer aus der Zwischenschicht unabhängig voneinander ausgewählt und aus der Gruppe, umfassend Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat (EPM), Ethylen-Propylen-Dien-Mischpolymerisat (EPDM), Nitrilkautschuk (NBR), (teil)hydrierter Nitrilkautschuk (FINBR), Fluor-Kautschuk (FPM bzw. FKM), Chloropren-Kautschuk (CR), Naturkautschuk (NR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Isopren-Kautschuk (IR), Butylkautschuk (HR), Brombutylkautschuk (BIIR), Chlorbutylkautschuk (CUR), Butadien-Kautschuk (BR), chloriertes Polyethylen (CM), chlorsulfoniertes Polyethylen (CSM), Polyepichlorhydrin (ECO), Ethylen-Vinylacetat-Kautschuk (EVA), Ethylen-Acrylat-Kautschuk (AEM), Acrylat-Kautschuk (ACM), Siliconkautschuk (MVQ), fluorierter Methylsilikonkautschuk (MFQ), Perfluorkautschuk (FFPM oder FFKM) und/oder Polyurethan (PU).
Vorzugsweise beträgt die Menge an Elastomer in der jeweiligen Schicht von 50 % bis 100 %.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, der er den folgenden Aufbau aufweist: Innenschicht: THV
Zwischenschicht: ECO/AEM/ACM/FKM/FFKM Festigkeitsträger: p-AR/m-AR/PES Außenschicht: AEM/ACM/CM/ECO
Dabei sind alle möglichen Unterkombinationen der vorstehenden Ausführungsformen explizit mitoffenbart. In einer anderen Ausführungsform sind in der Außenschicht ECO, CM, AEM und/oder ACM, insbesondere CM oder CM bevorzugt, da diese die beste Beständigkeit gegen Umweltmedien aufweisen, und dabei kostengünstig und elektrisch leitfähig sind.
Vorzugsweise beträgt die Menge an ECO, CM, AEM und/oder ACM in der Außenschicht von 50 % bis 100 %.
Vorzugsweise ist die Außenschicht elektrisch leitfähig, bevorzugt durch den Einsatz von ACM oder CM.
Bevorzugt sind in der Zwischenschicht ECO, AEM und/oder ACM, insbesondere ECO, da ECO benzinbeständig und AEM sowie ACM dieselbeständig sind.
Vorzugsweise beträgt die Menge an ECO, AEM und/oder ACM in der Zwischenschicht von 50 % bis 100 %.
Das mindestens eine Elastomer kann vernetzt oder unvernetzt vorliegen.
(Irreversibel) vernetzte Elastomere werden im Allgemeinen durch Vulkanisation von natürlichen und synthetischen Kautschuken hergestellt. Unter Vulkanisation versteht man die Überführung von plastischen, kautschukartigen, ungesättigten oder gesättigten Polymeren in den gummielastischen Zustand, klassischerweise durch Vernetzung mit Schwefel(-Verbindungen). Dabei werden die einzelnen Polymerketten irreversibel durch kovalente Bindungen miteinander verbunden. Bei manchen Synthesekautschuken - insbesondere bei hoch oder vollständig gesättigten Kautschuken - werden schwefelfreie Vernetzer als Vulkanisationsmittel verwendet, wie z.B. Peroxide, Metalloxide (MgO, ZnO), Diamine und/oder Bisphenole.
In einer Ausführungsform ist die Innenschicht elektrisch nicht leitfähig und die Außenschicht nicht elektrisch leitfähig. In einer Ausführungsform ist die Innenschicht elektrisch leitfähig und die Außenschicht nicht elektrisch leitfähig.
In einer anderen Ausführungsform ist die Innenschicht nicht elektrisch leitfähig und die Außenschicht elektrisch leitfähig.
In einer anderen Ausführungsform ist die Innenschicht elektrisch leitfähig und die Außenschicht elektrisch leitfähig.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass die Innenschicht und/oder die Außenschicht elektrisch leitfähig sind.
Um elektrische Leitfähigkeit zu erreichen, können den einzelnen Schichten demensprechende Additive zugesetzt werden. Diese umfassen beispielsweise Ruß, Graphen und/oder Carbon-Nanotubes.
Besonders bevorzugt sind hierbei Leitruße, so dass am Fertigteil ein Wert von vorzugsweise <10L6 Ohm erreicht werden kann.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass der Mindestbiegeradius (Rmin) 20 mm für DN 3,2 bis DN 40, vorzugsweise für DN 7,3 beträgt. Die Bestimmung von Rmin wird beispielsweise in der EN ISO 6803 (2017) beschrieben.
Wir oben ausgeführt, umfassen die einzelnen Festigkeitsträger vorzugsweise helikal um den Schlauch gewundene Fäden oder Kabel aus den vorstehend genannten Materialien.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Festigkeitsträger in einem Winkel bezogen auf die Längenrichtung des mehrlagigen Schlauches angeordnet ist, d.h. helikal um diesen gewickelt ist, und dieser Festigkeitsträgerwinkel von 30° bis 57°, vorzugsweise von 44° bis 55° beträgt. Die einzelnen Festigkeitsträger umfassen in einer anderen Ausfürhungsform ein Geflecht. Dabei sind die Kett-und Schussfäden beide vorzugsweise nicht parallel bzw. entlang der Längenrichtung des Schlauches ausgerichtet, sondern in einem Winkel mit Bezug auf die Längenrichtung des Schlauches ausgerichtet, sodass Kett- und Schussfäden einzeln betrachtet ebenfalls helikal um den Schlauch gewunden sind.
Der Winkel für die Kett- und/oder Schussfäden einzeln betrachtet, beträgt vorzugsweise von 30° bis 57°, vorzugsweise von 44° bis 55°.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass die Innenschicht, und/oder die Außenschicht und/oder falls vorhanden die Zwischenschicht und/oder jede sonstige enthaltene Schicht mindestens ein Additiv umfasst, wobei das mindestens eine Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Siliziumdioxid (Silica/Kieselsäure), Kaolin, Titandioxid, Fettsäuren, Weichmacher, Gleitmittel, Geruchsabsorber, antimikrobiellen Substanzen, organischen und anorganischen Farbpigmenten, Haftvermittler, Verarbeitungshilfsmittel, Flammschutzmittel, Alterungsschutzmittel, Metalloxiden und Metallhydroxiden, Verzögerern, Aktivatoren, Faktis, Graphit, Carbon Nanotubes, Kohlefasern und/oder Ruß.
Diese Additive können jeweils in einer Menge von 0,1 bis 200 phr in der jeweiligen Schicht des mehrschichtigen Schlauches vorhanden sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass der mehrlagige Schlauch bei einem Mindestdruck von 0 bar bis 40 bar oder von mindesten 7 bar einsetzbar ist.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass der mehrlagige Schlauch bei einem Druck von 5 bar bis 40 bar im Vorlauf einsetzbar ist. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist der erfindungsgemäße mehrlagige Schlauch dadurch gekennzeichnet, dass der mehrlagige Schlauch bei einem Druck von 0 bar bis 5 bar im Rücklauf einsetzbar ist.
Hinsichtlich des Herstellungsverfahrens unterliegt der erfindungsgemäße mehrschichtige Schlauch keinen speziellen Einschränkungen. Die einzelnen Schichten des erfindungsgemäßen mehrschichtigen flexiblen Schlauches, wie die Innenschicht, die Zwischenschicht oder die Außenschicht, können durch die dem Fachmann bekannten übliche Verfahren hergestellt werden.
Besonders bevorzugt wird der erfindungsgemäße mehrschichtige flexible Schlauch nach einem Verfahren hergestellt, bei dem die Innenschicht und die Außenschicht und gegebenenfalls die Zwischenschicht durch Extrudieren, Kalandrieren und/oder Spritzgießen hergestellt werden, um einen Schlauchrohling zu erhalten, anschließend gegebenenfalls mit dem mindestens einen Festigkeitsträger konfektioniert und einer abschließenden Vulkanisation unterzogen wird.
Die vorliegende Erfindung betrifft zudem einen mehrschichtigen flexiblen Schlauch, erhältlich gemäß dem vorstehend beschriebenen Verfahren.
Dabei gelten alle für den mehrschichtigen Schlauch beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen analog für das erfindungsgemäße Verfahren und für den gemäß dem Verfahren erhaltenen mehrschichtigen Schlauch.
Der erfindungsgemäße mehrschichtige Schlauch unterliegt bezüglich seiner Verwendung keinen Einschränkungen und kann insbesondere ein Kraftstoffschlauch, Tankentlüftungsschlauch, Bremsschlauch, Kupplungsschlauch, Kühlwasserschlauch, Chemieschlauch, beheizbarer Schlauch, Trinkwasserschlauch, Lebensmittelschlauch, Krümmerschlauch, Offshore- und Marine-Schlauch, Bunkerschlauch, Klimaschlauch oder Farbspritzschlauch sein.
Der erfindungsgemäße mehrschichtige flexible Schlauch, wie vorstehend beschrieben oder durch das vorstehend beschriebene Verfahren erhältlich, ist vorzugsweise ein Kraftstoffschlauch oder ein Tankentlüftungsschlauch, insbesondere in einem Kraftfahrzeug.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch einen mehrschichtigen flexiblen Schlauch, wie vorstehend beschrieben oder durch das vorstehend beschriebene Verfahren erhältlich, als Kraftstoffschlauch, insbesondere in einem Kraftfahrzeug vorzugsweise bei einem Betriebsdruck von 0 bar bis 40 bar oder von mehr als 7 bar (bis etwa 40 bar), oder bei 5 bar bis 40 bar, vorzugsweise in einem Vorlauf, oder bei 0 bar bis 5 bar, vorzugsweise in einem Rücklauf.
Die produktrelevanten Eigenschaften des erfindungsgemäßen Erzeugnisses sollen wie folgt dargestellt werden:
Der Schlauch ist gegenüber der Serie flexibler. Er kann daher in Einbausituationen mit engen Biegeradien leichter montiert werden. Die besseren dynamischen
Eigenschaften verlängern die Lebensdauer. Zudem ist der Schlauch gegenüber der Serie vorteilhaft mit Hinblick auf die Permeation von Kraftstoff. Ferner sind die HC-Emissionen reduziert. Die Erfindung wird anschließend durch nicht beschränkende Beispiele unter Bezugnahme auf die Figuren näher erläutert.
Figur 1 : Erfindungsgemäßer 4-lagiger Schlauch mit helikal gewundenem Festigkeitsträger. (01 ) Innenschicht, TFIV; (02) Zwischenschicht, ECO, (03) Festigkeitsträger, Aramid helikal gewunden; (04) Außenschicht, CM (elektrisch leitfähig).
Figur 2: Erfindungsgemäßer 4-lagiger Schlauch mit geflochtenem Festigkeitsträger. (01 ) Innenschicht, TFIV; (02) Zwischenschicht, ECO, (03) Festigkeitsträger, Aramid geflochten; (04) Außenschicht, CM (elektrisch leitfähig). Figur 3: Vergleich Kraftstoffpermeation von Kraftstoffschläuchen gemäß DIN 73379.
Figur 4: Permeationsvergleich TFIV vs. FKM in % nach CARB-Temperaturzyklus.
Beispiele
Beispiel 1:
Es wurden erfindungsgemäße Schläuche mit dem folgenden Aufbau hergestellt:
Variante mit helikal gewundenem Festigkeitsträger:
Innenschicht: TFIV-Polymer vom Typ TFIV500 G Z oder 505 ESD Z Zwischenschicht: ECO (frei von Schwermetallen)
Festigkeitsträger: Aramid (helikal gewunden oder geflochten)
Außenschicht: CM (elektisch leitfähig)
Variante mit geflochtenem Festigkeitsträger:
Innenschicht: TFIV-Polymer vom Typ TFIV500 G Z oder 505 ESD Z Zwischenschicht: ECO (frei von Schwermetallen)
Festigkeitsträger: Aramid (geflochten)
Außenschicht: CM (elektisch leitfähig)
Generell geeignet sind mehrschichtiger Schläuche mit folgendem Aufbau:
Innenschicht: THV-Polymer vom Typ THV500 G Z oder 505 ESD Z Zwischenschicht: ECO und/oder AEM
Festigkeitsträger: Aramid (helikal gewunden oder geflochten)
Außenschicht: ECO, CM, AEM und/oder ACM
Die Konstruktion kann auch als 5-Lagenschlauch mit einer zusätzlichen FKM-Sperrschicht ausgeführt werden.
Diese Schläuche zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie sowohl eine dynamische Tüchtigkeit als auch Elastizität aufweisen als auch permeationsarm, insbesondere mit Bezug auf Kraftstoffe, sind und dabei Betriebsdrücke von mindestens 7 bar tolerieren können. Beispiel 2:
Es wurde die Kraftstoffpermeation von Kraftstoffschläuchen gemäß DIN 73379 (7-2014) gemessen. Die Prüftemperatur betrug 80°C, das Prüfmedium war FAM-B, wobei FAM-B ein normierter Prüfkraftstoff gemäß der Definition in DIN 51604-2:1984 ist.
Verglichen wurde ein Schlauch mit einem Aufbau TFIV/ECO/AR/ACM (von Innen nach Außen) mit einem Schlauch mit einem Aufbau F-TPV/ECO/AR/ACM (von Innen nach Außen).
Die Ergebnisse sind in Figur 3 zusammengefasst.
Beispiel 3:
Es wurde die Kraftstoffpermeation von THV vs. FKM in % nach CARB-Temperaturzyklus verglichen.
OEM (z.B. BMWGS97014-1) nimmt dabei Bezug auf die CARB-Gesetzgebung (California Air. Resources Board).
SHED = Sealed Housing for Evaporative Determination (definierte Prüfkammern).
Die Ergebnisse sind in Figur 4 zusammengefasst. Beispiel 4:
Es wurde die dynamische Leistungsfähigkeit, bzw die Dynamische Lebensdauerprüfung gemäß EN ISO 6803 (2017) an Formschläuchen untersucht.
Als Vorgabe diente die VW TL 82253 (Technische Liefervorschrift von Volkswagen) mit den folgenden Spezifikationen:
Medium: Prüföl Titan 11 S, Mediumtemperatur 100°C; Kammertemperatur 100°C; Druckimpulsfrequenz 0,5 Hz, Prüfdruck12 bar;
Geforderte Lastwechselzahl 350.000 LW
Prüfung 1 :
Medium: Prüföl Titan 11 S, Mediumtemperatur 100°C; Kammertemperatur 100°C; Druckimpulsfrequenz 1 Hz.
Ergebnis: 12 bar 500.000 LW+ 16 bar 500.000LW (Gesamt: 1.000.000 LW) Prüfung 2:
Medium: Prüföl Titan 11 S, Mediumtemperatur 110°C; Kammertemperatur 130°C; Druckimpulsfrequenz 0,5 Hz.
Ergebnis: 12 bar 500.000 LW+ 16 bar 500.000LW (Gesamt: 1.000.000 LW)

Claims

Patentansprüche
1. Mehrlagiger Schlauch, mindestens umfassend die folgenden Schichten:
- eine einlagige oder mehrlagige Außenschicht auf Basis mindestens eines Elastomers, und
- eine einlagige oder mehrlagige Innenschicht auf Basis mindestens eines Tetrafluorethylen/Hexafluorpropylen/Vinylidenfluorid-Terpolymers.
2. Mehrlagiger Schlauch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Außenschicht und der Innenschicht mindestens einen einlagigen oder mehrlagigen Festigkeitsträger angeordnet ist.
3. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Außenschicht und der Innenschicht eine einlagige oder mehrlagige Zwischenschicht angeordnet ist.
4. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrlagige Schlauch die folgenden Schichten in dieser Reihenfolge von außen nach innen umfasst:
- eine einlagige oder mehrlagige Außenschicht auf Basis mindestens eines Elastomers,
- einen einlagigen oder mehrlagigen Festigkeitsträger,
- eine einlagige oder mehrlagige Zwischenschicht auf Basis mindestens eines Elastomers, und
- eine einlagige oder mehrlagige Innenschicht auf Basis mindestens eines Tetrafluorethylen/FlexafluorpropylenA/inylidenfluorid-Terpolymers.
5. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Festigkeitsträger ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Polyamid (PA), Copolyamide, Polyester (PES), Rayon, Polyethylenterephthalat (PET), Polyethylennaphthalat (PEN), Polybutylenterephthalat (PBT), Polycarbonat (PC), ungesättigtes Polyesterharz (UP), Poly(1 ,4-cyclohexandimethylenterephthalat) (PCDT), Baumwolle, Zellwolle, Polyvinylalkohol (PVAL), Polyoxibenzonaphtoat, Polyvinylacetat (PVA), Polyetheretherketon (PEEK), Polyethylen-2,6-naphthalat (PEN), Polyphenylen, Polyphenylenoxid (PPO), Polyphenylensulfid (PPS), Polyphenylenether, Polybenzoxazol (PBO), Polyoxadiazol (POD), Polyetherimid (PEI), m-Aramid, p-Aramid, Glas, Basalt, Metall, Carbon, Keramik, Kohlenstoff, Polypropylen, Melamin, modifizierte Viskose, Gestein, hochkristallinen Polymerfasern, Fluorpolymere, Perfluorethylenpropylen, (FEP) und/oder Fluor-Copolymere.
6. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Elastomer der Außenschicht und falls vorhanden das mindestens eine Elastomer aus der Zwischenschicht unabhängig voneinander ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Ethylen-Propylen- Mischpolymerisat (EPM), Ethylen-Propylen-Dien-Mischpolymerisat (EPDM), Nitrilkautschuk (NBR), (teil)hydrierter Nitrilkautschuk (FINBR), Fluor-Kautschuk (FPM bzw. FKM), Chloropren-Kautschuk (CR), Naturkautschuk (NR), Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR), Isopren-Kautschuk (IR), Butylkautschuk (HR), Brombutylkautschuk (BIIR), Chlorbutylkautschuk (CUR), Butadien-Kautschuk (BR), chloriertes Polyethylen (CM), chlorsulfoniertes Polyethylen (CSM), Polyepichlorhydrin (ECO), Ethylen-Vinylacetat-Kautschuk (EVA), Ethylen-Acrylat-Kautschuk (AEM), Acrylat-Kautschuk (ACM), Siliconkautschuk (MVQ), fluorierter Methylsilikonkautschuk (MFQ), Perfluorkautschuk (FFPM oder FFKM) und/oder Polyurethan (PU).
7. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Innenschicht und/oder die Außenschicht elektrisch leitfähig sind.
8. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Mindestbiegeradius (Rmin) 20mm für DN 7,3 beträgt.
9. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Festigkeitsträger in einem Winkel bezogen auf die Längenrichtung des mehrlagigen Schlauches angeordnet ist und dieser Winkel von 30° bis 57°, vorzugsweise von 44° bis 55° beträgt.
10. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Innenschicht und/oder die Außenschicht und/oder falls vorhanden die Zwischenschicht mindestens ein Additiv umfassen, wobei das mindestens eine Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe, umfassend Siliziumdioxid (Silica/Kieselsäure), Kaolin, Titandioxid, Fettsäuren, Weichmacher, Gleitmittel, Geruchsabsorber, antimikrobielle Substanzen, organische und anorganische Farbpigmente, Haftvermittler, Verarbeitungshilfsmittel, Flammschutzmittel, Alterungsschutzmittel, Metalloxide und Metallhydroxide, Verzögerer, Aktivatoren, Faktis, Graphit, Carbon Nanotubes, Kohlefasern und/oder Ruß.
11. Mehrlagiger Schlauch gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrlagige Schlauch bei einem Mindestdruck von 0 bis 40 bar, vorzugsweise von 0 bis 5 bar, insbesondere im Vorlauf, oder von 5 bis 40 bar, insbesondere im Rücklauf, einsetzbar ist.
12. Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Schlauchs gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Innenschicht und die Außenschicht und gegebenenfalls die Zwischenschicht durch Extrudieren, Kalandrieren und/oder Spritzgießen hergestellt werden, um einen Schlauchrohling zu erhalten, der anschließend gegebenenfalls mit dem mindestens einen Festigkeitsträger konfektioniert und einer abschließenden Vulkanisation unterzogen wird.
13. Verwendung eines mehrlagigen Schlauches gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11 oder erhältlich nach dem Verfahren gemäß Anspruch 12 als Kraftstoffschlauch, insbesondere in einem Kraftfahrzeug, vorzugsweise bei einem Betriebsdruck von 0 bar bis 40 bar, vorzugsweise von 0 bis 5 bar, insbesondere im Vorlauf, oder von 5 bis 40 bar, insbesondere im Rücklauf.
PCT/DE2022/200001 2021-02-26 2022-01-14 Mehrlagiger permeationsarmer schlauch WO2022179668A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP22706245.2A EP4297963A1 (de) 2021-02-26 2022-01-14 Mehrlagiger permeationsarmer schlauch

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021201848.3 2021-02-26
DE102021201848.3A DE102021201848A1 (de) 2021-02-26 2021-02-26 Mehrlagiger permeationsarmer Schlauch

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022179668A1 true WO2022179668A1 (de) 2022-09-01

Family

ID=80461863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/DE2022/200001 WO2022179668A1 (de) 2021-02-26 2022-01-14 Mehrlagiger permeationsarmer schlauch

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4297963A1 (de)
DE (1) DE102021201848A1 (de)
WO (1) WO2022179668A1 (de)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4311549A1 (de) 1992-04-08 1993-10-14 Toyoda Gosei Kk Mehrschichtiger Gummischlauch und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1096190B1 (de) 1999-10-27 2004-02-25 Tokai Rubber Industries, Ltd. Kraftstoffschlauch
EP1396670B1 (de) 2002-09-06 2004-12-29 ContiTech Schlauch GmbH Schlauch
DE102014223979A1 (de) * 2014-11-25 2016-05-25 Contitech Mgw Gmbh Kautschukmischung und Schlauch enthaltend die Kautschukmischung
DE102017223546A1 (de) * 2017-12-21 2019-06-27 Contitech Ag Barriereschicht für Schläuche
US20200369013A1 (en) * 2019-05-22 2020-11-26 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multilayer flexible tube and methods for making same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4311549A1 (de) 1992-04-08 1993-10-14 Toyoda Gosei Kk Mehrschichtiger Gummischlauch und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1096190B1 (de) 1999-10-27 2004-02-25 Tokai Rubber Industries, Ltd. Kraftstoffschlauch
EP1396670B1 (de) 2002-09-06 2004-12-29 ContiTech Schlauch GmbH Schlauch
DE102014223979A1 (de) * 2014-11-25 2016-05-25 Contitech Mgw Gmbh Kautschukmischung und Schlauch enthaltend die Kautschukmischung
DE102017223546A1 (de) * 2017-12-21 2019-06-27 Contitech Ag Barriereschicht für Schläuche
US20200369013A1 (en) * 2019-05-22 2020-11-26 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Multilayer flexible tube and methods for making same

Also Published As

Publication number Publication date
DE102021201848A1 (de) 2022-09-01
EP4297963A1 (de) 2024-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2103856B1 (de) Schlauch mit einer elektrisch leitfähigen Innenschicht
EP2588515B1 (de) Artikel, insbesondere schlauch, insbesondere wiederum ladeluftschlauch, mit einem eingebetteten festigkeitsträger auf der basis eines polyoxadiazols
EP2422966B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ladeluftschläuchen
WO2016045813A1 (de) Artikel, insbesondere ein luftfederbalg, ein metall-gummi-element oder ein schwingungsdämpfer
DE102010037211A1 (de) Schlauch mit niedriger Permeationsrate, insbesondere ein Hochtemperaturkälteschlauch, und Verfahren zu dessen Herstellung
EP2764992B1 (de) Flexibler schlauch
DE102010000180A1 (de) Schlauchförmiger Artikel, insbesondere ein hochfester textiler Hochdruckschlauch
EP3500770B1 (de) Artikel, insbesondere ein luftfederbalg, ein metall-gummi-element oder ein schwingungsdämpfer
DE102008037452B4 (de) Pharma- und Lebensmittelschlauch
EP4297963A1 (de) Mehrlagiger permeationsarmer schlauch
DE102018213140A1 (de) Mehrschichtverbund sowie Fluidleitung
EP3033230B1 (de) Schlauch, insbesondere scr-schlauch
EP3862179A1 (de) Mehrschichtiger flexibler schlauch und dessen verwendung
DE102020202241A1 (de) Mehrschichtiger flexibler Schlauch und dessen Verwendung
WO2019048095A1 (de) Mehrschichtiger flexibler schlauch
DE102013103901A1 (de) Mehrschichtiger Artikel, insbesondere Faltenbalg, enthaltend wenigstens ein textiles Flächengebilde
EP2764993B1 (de) Mehrschichtiger Artikel, insbesondere Faltenbalg, enthaltend wenigstens ein textiles Flächengebilde
WO2021073804A1 (de) Schlauch, im speziellen für kältemittelanwendungen
WO2021032404A1 (de) Kautschukmischung und elastomerer artikel enthaltend die kautschukmischung
DE102019214185A1 (de) Flexibler Artikel auf der Basis wenigstens einer Elastomermischung

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22706245

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2022706245

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022706245

Country of ref document: EP

Effective date: 20230926