WO2022167186A1 - Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, carboxymethylcellulose(salz), einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels - Google Patents

Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, carboxymethylcellulose(salz), einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels Download PDF

Info

Publication number
WO2022167186A1
WO2022167186A1 PCT/EP2022/050559 EP2022050559W WO2022167186A1 WO 2022167186 A1 WO2022167186 A1 WO 2022167186A1 EP 2022050559 W EP2022050559 W EP 2022050559W WO 2022167186 A1 WO2022167186 A1 WO 2022167186A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
agent
group
pigments
acid
compound
Prior art date
Application number
PCT/EP2022/050559
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Gabriele Weser
Jing Hodes
Imme Breuer
Angela Mueller
Ulrike Schumacher
Claudia Kolonko
Caroline KRIENER
Bernhard Banowski
Marcus Claas
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority to EP22701885.0A priority Critical patent/EP4288157A1/de
Publication of WO2022167186A1 publication Critical patent/WO2022167186A1/de

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/88—Two- or multipart kits
    • A61K2800/884—Sequential application

Definitions

  • a method of coloring keratinous material comprising the use of an organosilicon compound, carboxymethyl cellulose (salt), a coloring compound and an aftertreatment agent
  • the subject matter of the present application is a method for treating keratinic material, in particular human hair, which comprises the use of two agents (a) and (b).
  • the agent (a) is characterized by its content of at least one organic silicon compound (a1) and of carboxymethylcellulose (salt) (a2).
  • the agent (b) contains at least one sealing reagent (b1).
  • either agent (a) or agent (b) or both agents (a) and (b) contain at least one color-providing compound from the group of pigments and/or direct dyes.
  • kits-of-parts for coloring keratin material, in particular human hair, which comprises at least three agents (a'), (a") and (b) made up separately from one another.
  • the agent (a) used in the method described above can be prepared from the agents (a') and (a").
  • kits-of-parts for coloring keratin material, in particular human hair, which, separately from one another, contains at least four means (a'), (a"), (a"') and (b) includes.
  • the agent (a) used in the process described above can be prepared from the agents (a'), (a") and (a"').
  • Oxidation colorants are usually used for permanent, intensive colorations with good fastness properties and good gray coverage. Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes with one another under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation coloring agents are characterized by very long-lasting coloring results.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, color-imparting substances. These are present in undissolved form in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited from the outside on the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue with a few washes with detergents containing surfactants.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara.
  • EP 2168633 B1 deals with the task of producing long-lasting hair coloring using pigments.
  • the document teaches that when using the combination of a pigment, an organic silicon compound, a film-forming polymer and a solvent, colorations can be produced on hair which are particularly resistant to abrasion and/or shampooing.
  • the object of the present invention was to provide a dyeing system with pigments which has fastness properties comparable to oxidative dyeing.
  • the fastness to washing should be outstanding, but the use of the oxidation dye precursors otherwise usually used for this purpose should be avoided.
  • the above object can be achieved in an excellent manner if keratinic materials, in particular human hair, are colored using a method in which at least two agents (a) and (b) are applied to the keratinic Materials (hair) are applied.
  • the first agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of silanes having one, two or three silicon atoms, and also carboxymethylcellulose and/or its salt (a2).
  • the second means (b) contains at least one sealing reagent (b1).
  • keratinic material When using the two agents (a) and (b) in a dyeing process, keratinic material could be dyed with particularly high color intensity and high fastness properties.
  • agent (a) could also be optimized with regard to its application properties, in particular with regard to its viscosity, through the use of carboxymethylcellulose and/or its salt.
  • a first object of the present invention is a method for coloring keratin material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • agent (a) on the keratinic material the agent (a) containing: (a1) at least one organic silicon compound from the group of silanes having one, two or three silicon atoms, and
  • an agent (b) to the keratinic material, the agent (b) including:
  • (b1) at least one sealing agent, where at least one of the agents (a) and (b) also contains at least one color-providing compound from the group of pigments and/or direct dyes.
  • the color-providing compounds can be permanently fixed on the keratinic material, so that extremely wash-fast colorations with good resistance to abrasion and/or shampooing could be obtained.
  • the adhesion of the color-providing compounds in the films produced could be significantly increased. This made it possible to obtain extremely rub-fast and wash-fast colorations with good resistance to abrasion and/or shampooing.
  • Keratinic material means hair, skin, nails (such as fingernails and/or toenails). Wool, fur and feathers also fall under the definition of keratin material.
  • Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Very particularly preferably, keratin material is understood as meaning human hair.
  • the agents (a) and (b) are applied to the keratin material, in particular human hair.
  • the two means (a) and (b) are different from each other.
  • a first subject matter of the present invention is a method for treating keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • an agent (b) to the keratinic material, the agent (b) including:
  • (b1) at least one sealing agent, where at least one of the agents (a) and (b) also contains at least one color-providing compound from the group of pigments and/or direct dyes.
  • the agent (a) preferably contains the ingredients (a1) and (a2) essential to the invention in a cosmetic carrier, particularly preferably in an aqueous or aqueous-alcoholic cosmetic carrier.
  • This cosmetic carrier can be liquid, gel or cream.
  • Pasty, solid or powdery cosmetic carriers can also be used for the production of agent (a).
  • Carriers for example, creams, emulsions, suspensions, gels or foaming solutions containing surfactants, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the cosmetic carrier preferably contains at least 2% by weight of water, based on its weight.
  • the water content is more preferably above 10% by weight, even more preferably above 20% by weight and particularly preferably above 40% by weight.
  • the cosmetic carrier can also be aqueous-alcoholic.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 2 to 70% by weight of a C 1 -C 4 alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the agents can also contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of silanes having one, two or three silicon atoms as the ingredient (a1) essential to the invention.
  • the agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and/or hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compounds (a1) or organic silanes contained in the agent (a) are reactive compounds.
  • Organic silicon compounds are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is bonded to the silicon via an oxygen, nitrogen, or sulfur atom. atom is linked.
  • the organic silicon compounds of the present invention are compounds containing one to three silicon atoms.
  • the organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen.
  • organic silanes some or all of the hydrogen atoms are replaced by organic groups such as (substituted) alkyl groups and/or alkoxy groups.
  • Some of the hydrogen atoms in the organic silanes can also be replaced by hydroxyl groups.
  • a method is characterized by the use of an agent (a) on the keratin material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes having one, two or three silicon atoms , wherein the organic silicon compound further comprises one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • a method is characterized by the use of an agent (a) on the keratin material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes having one, two or three silicon atoms wherein the organic silicon compound further comprises one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • an agent (a) on the keratin material the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes having one, two or three silicon atoms wherein the organic silicon compound further comprises one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • This basic group or basic chemical function can be, for example, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group or a trialkylamino group, which is preferably linked to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a C 1 -C 6 - alkylamino group or a di(C 1 -C 6 )alkylamino group.
  • the hydrolyzable group or groups is preferably a C 1 -C 6 alkoxy group, in particular an ethoxy group or a methoxy group. It is preferred if the hydrolyzable group is bonded directly to the silicon atom. If, for example, the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R'R"R"'Si-O-CH 2 -CH 3 .
  • the radicals R', R" and R"' represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • agent (a) contains at least one organic silicon compound selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound preferably having one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I) and/or (II).
  • the compounds of formulas (I) and (II) are organic silicon compounds selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic Silicon compound comprises one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • the method is characterized in that an agent is applied to the keratinic material (or human hair), the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a) of the formula (I) and/or (II) contains, R 1 R 2 NL-Si(OR 3 ) a (R 4 )b (I), where - R 1 , R 2 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, - L represents a linear or branched, divalent C 1 -C 20 alkylene group, - R3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - R4 represents a C 1 -C 6 alkyl group, - a, represents a is an integer
  • R 1 , R 2 , R3, R4, R 5 , R 5 ', R 5 '', R 6 , R 6 ', R 6 '', R7, R8, L, A, A', A'' , A''' and A'''' in the compounds of formula (I) and (II) are exemplified below:
  • Examples of a C 1 -C 6 alkyl group are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n -butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl.
  • Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C 2 -C 6 -alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C 2 -C 6 -alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • Preferred examples of a hydroxy-C 1 -C 6 - alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group ; a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-C 1 -C 6 -alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group, the 3-aminopropyl group.
  • the 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent C 1 -C 20 -alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 - ) and the butylene group (-CH 2 - CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched.
  • C3-C20 branched divalent alkylene groups are (-CH 2 -CH(CH 3 )-) and (-CH 2 -CH(CH 3 )-CH 2 - ).
  • the radicals R 1 and R 2 independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 - alkyl group.
  • the radicals R 1 and R 2 are very particularly preferably both hydrogen atoms.
  • the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent C 1 -C 20 -alkylene group.
  • a divalent C 1 -C 20 alkylene group may alternatively also be referred to as a divalent or divalent C 1 -C 20 alkylene group, by which is meant that each moiety L has two can form bonds.
  • One bond is from the amino group R 1 R 2 N to the linker L and the second bond is between the linker L and the silicon atom.
  • -L- preferably represents a linear, divalent (ie divalent) C 1 -C 20 -alkylene group. More preferably -L- is a linear divalent C 1 -C 6 alkylene group.
  • -L- stands for a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) or a butylene group (-CH 2 - CH2 - CH2 - CH2- ).
  • L is very particularly preferably a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the linear propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) can alternatively also be referred to as propane-1,3-diyl group.
  • the organic silicon compounds of the formula (I) R 1 R 2 NL-Si(OR 3 )a(R 4 )b (I), each carry the silicon-containing group -Si(OR 3 )a(R 4 )b at one end.
  • the radical R3 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group and the radical R4 represents a C 1 -C 6 alkyl group.
  • R3 and R4 are particularly preferably, independently of one another, a methyl group or an ethyl group.
  • a represents an integer from 1 to 3
  • b represents the integer 3 - a. If a is 3, then b is 0.
  • agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radical a represents the number 3.
  • the remainder b stands for the number 0.
  • the agent (a) used in the process is characterized in that it contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I), where - R3, R4 independently represent a methyl group or an ethyl group and - a stands for the number 3 and - b stands for the number 0.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I), R 1 R 2 NL-Si(OR 3 ) a (R 4 ) b (I ), where - R 1 , R 2 both stand for a hydrogen atom, and - L for a linear, divalent C 1 -C 6 -alkylene group, preferably for a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) or for a ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), - R3 represents a hydrogen atom, an ethyl group or a methyl group, - R4 represents a methyl group or an ethyl group, - a represents the number 3 and - b represents the number 0 stands.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I), R 1 R 2 NL-Si(OR 3 ) a (R 4 ) b (I ),
  • Organic silicon compounds of the formula (I) which are particularly suitable for solving the problem of the invention are --(3-aminopropyl)triethoxysilane - (3-aminopropyl)trimethoxysilane - 1-(3-aminopropyl)silanetriol
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) which is selected from the group consisting of
  • organic silicon compounds of the formula (I) are commercially available.
  • (3-aminopropyl)trimethoxysilane is commercially available from Sigma-Aldrich.
  • (3-Aminopropyl)triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the agent contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II) (R 5 O)c(R 6 )dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O- (A'')]g-[NR8-(A''')]h-Si(R 6 ')d'(OR 5 ')c' (II).
  • the organosilicon compounds of the formula (II) carry the silicon-containing groups (R 5 O)c(R 6 )dSi- and -Si(R 6 ')d'(OR 5 ')c' at both of their ends.
  • an organic silicon compound of the formula (II) contains at least one group from the group consisting of -(A)- and - [NR7-(A')]- and -[O-(A'')]- and -[ NR8-(A''')]-.
  • the radicals R 5 , R 5 ', R 5 '' are independent of one another for a hydrogen atom or for a C 1 -C 6 alkyl group.
  • the radicals R 6 , R 6 'and R 6 '' independently represent a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • c represents an integer from 1 to 3
  • d represents the integer 3 - c. If c is the number 3, then d is equal to 0. If c is the number 2, then d is equal to 1. If c is the number 1, then d is equal to 2.
  • c' represents an integer from 1 to 3
  • d' represents the integer 3 - c'. If c' is the number 3, then d' is 0. If c' is the number 2, then d' is 1. If c' is the number 1, then d' is 2. Movies with the highest stability or dyeings with the best fastness to washing could be obtained if the radicals c and c' both stand for the number 3. In this case, d and d' both represent the number 0.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II), (R 5 O) c(R 6 )dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A'')]g-[NR8-(A''')]h-Si(R 6 ')d'(OR 5 ')c' (II), where - R 5 and R 5 ' independently represent a methyl group or an ethyl group, - c and c' both represent the number 3, and - d and d' both stand for the number 0.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II), (R 5 O) c(R 6 )dSi-(A)e-[NR7-(A')]f-[O-(A'')]g-[NR8-(A''')]h-Si(R 6 ')d'(OR
  • the organic silicon compounds of the invention correspond to the formula (IIa) (R 5 O)3Si-(A)e-[NR7-(A ')]f-[O-(A'')]g-[NR8-(A''')]h-Si(OR 5 ')3 (IIa).
  • the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, where at least one radical from e, f, g and h is different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h therefore define which of the groups -(A)e- and -[NR7-(A')]f- and -[O-(A'')]g- and - [NR8-(A''')]h- are located in the central part of the organic silicon compound of formula (II).
  • the presence of certain groups has proven to be particularly advantageous with regard to increasing wash fastness.
  • Particularly good results can be obtained when at least two of the radicals e, f, g and h are the number 1.
  • e and f both represent the number 1.
  • g and h both represent the number 0.
  • the organic silicon compound according to the invention of the formula (IIb) (R 5 O)c(R 6 )dSi-(A)-[NR7-(A')]-Si(R 6 ')d'(OR 5 ')c' (IIb ).
  • the radicals A, A', A'', A''' and A''' independently represent a linear or branched, divalent C 1 -C 20 -alkylene group.
  • the radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ independently of one another preferably represent a linear, divalent C 1 -C 20 -alkylene group.
  • the radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ independently represent a linear divalent C 1 -C 6 -alkylene group.
  • the radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ are particularly preferably, independently of one another, a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) or a butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the radicals A, A′, A′′, A′′′′ and A′′′′ are very particularly preferably a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the divalent C 1 -C 20 alkylene group may alternatively also be referred to as a divalent or divalent C1-C20 alkylene group, by which is meant that each moiety A, A', A'', A''' and A'''' can form two bonds.
  • the linear propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) can alternatively also be referred to as propane-1,3-diyl group.
  • f is the number 1
  • the organic silicon compound of formula (II) contains a structural moiety -[NR7-(A')]-.
  • h is the number 1
  • the organic silicon compound of formula (II) contains a structural moiety -[NR8-(A''')]-.
  • radicals R7 and R8 independently stand for a hydrogen atom, a C 1 -C 6 - alkyl group, a hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl group, a C 2 -C 6 -alkenyl group, an amino-C 1 -C 6 group -alkyl- group or a moiety of formula (III) - (A'''')-Si(R 6 '')d''(OR 5 '')c'' (III).
  • the radicals R7 and R8 are very particularly preferably, independently of one another, a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • f is 1 and h is 0, the organic silicon compound contains the [NR7-(A')] moiety but not the -[NR8-(A''')] moiety.
  • the agent (a) contains an organic silicon compound with 3 reactive silane groups.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II), (R 5 O)c(R 6 )dSi-(A)e-[NR7 -(A')]f-[O-(A'')]g-[NR 8 -(A''')]h-Si(R 6 ')d'(OR 5 ')c' (II) , where - e and f both represent the number 1, - g and h both represent the number 0, - A and A' independently represent a linear divalent C 1 -C 6 alkylene group and - R7 represents a hydrogen atom , a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II), where e and f both represent the number 1, g and h both represent the number 0 , - A and A' independently represent a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -) or a propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 ), and - R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a group of the formula (III).
  • Organic silicon compounds of the formula (II) which are highly suitable for achieving the object of the invention are -3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1-propanamine - 3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamine
  • bis(trimethoxysilylpropyl)amine with CAS number 82985-35-1 can be purchased from Sigma-Aldrich.
  • bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine with CAS number 13497-18-2 is commercially available from Sigma-Aldrich.
  • N-methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1-propanamine is referred to as bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamine and is commercially available from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • 3-(triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamine with CAS number 18784-74-2 can be purchased from Fluorochem or Sigma-Aldrich.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) which is selected from the group consisting of
  • the agent (a) used in the method on the keratinic material contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) R 9 Si(OR 10 ) k ( R11 )m (IV).
  • the compounds of formula (IV) are organosilicon compounds selected from silanes having one, two or three silicon atoms, where the organosilicon compound comprises one or more hydroxyl groups and/or hydrolyzable groups per molecule.
  • the organic silicon compound(s) of the formula (IV) can also be referred to as silanes of the alkylalkoxysilane or alkylhydroxysilane type, R9Si(OR 10 )k(R 11 )m (IV), where - R9 is a C 1 -C 18 -alkyl group, - R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - R 11 represents a C 1 -C 6 alkyl group, - k represents an integer from 1 to 3, and - m represents the integer 3 – k stands.
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (IV) R 9 Si(OR 10 )k(R 11 )m (IV), where - R9 represents a C 1 -C 18 alkyl group, - R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - R 11 represents a C 1 -C 6 alkyl group, - k represents an integer from 1 to 3, and -m is the integer 3-k.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (IV) R 9 Si(OR 10 )k(R 11 )m (IV), where - R9 represents a C 1 -C 18 alkyl group, - R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - R 11 represents a C 1 -C 6 alkyl group, - k represents an integer from 1 to 3, and -m is the integer 3-k.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I) R9Si(OR 10 )k(R 11 ) m (IV), where - R9 represents a C 1 -C 18 alkyl group, - R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - R 11 represents a C 1 -C 6 alkyl group, - k represents an integer is from 1 to 3, and - m is the integer 3 - k.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (II) R9Si(OR 10 )k(R 11 ) m (IV), where - R9 represents a C 1 -C 18 alkyl group, - R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - R 11 represents a C 1 -C 6 alkyl group - k is an integer from 1 to 3, and - m is the integer 3 - k.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I) and/or (II) R9Si(OR 10 )k(R 11 )m (IV), where - R9 represents a C 1 -C 18 alkyl group, - R 10 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, - R 11 represents a C 1 - C 6 alkyl group - k is an integer from 1 to 3, and - m is the integer 3 - k.
  • the radical R9 stands for a C 1 -C 18 - alkyl group.
  • R9 is preferably a linear C 1 -C 18 alkyl group.
  • R9 preferably represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, an n-dodecyl group or an n-octadecyl group.
  • R9 is particularly preferably a methyl group, an ethyl group, an n-hexyl group or an n-octyl group.
  • the radical R 10 is a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • R 10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • the radical R 11 is a C 1 -C 6 - alkyl group.
  • R 11 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k represents an integer from 1 to 3, and m represents the integer 3 - k. If k is 3, then m is 0. If k is 2, then m is 1. If k is 1, then m is 2.
  • n-octadecyltrimethoxysilane and/or n-octadecyltriethoxysilane are n-octadecyltrimethoxysilane and/or n-octadecyltriethoxysilane.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (IV), which is selected from the group consisting of
  • agent (a) based on the total weight of agent (a)—prefers one or more organic silicon compounds (a1) in a total amount of from 0.1 to 20% by weight 1 to 15% by weight and more preferably 2 to 8% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds (a1) in a total amount of 0.1 to 20 wt .-%, preferably 1 to 15% by weight and particularly preferably 2 to 8% by weight.
  • Agent (a) particularly preferably contains one or more organic silicon compounds of the formula (I) and/or (II) in a total amount of from 0.1 to 10% by weight, based on the total weight of agent (a). 0.5 to 5% by weight and more preferably 0.5 to 3% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0, 1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight and particularly preferably 0.5 to 3% by weight.
  • Agent (a) particularly preferably contains - based on the total weight of agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight. % and more preferably 4 to 9% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20% by weight , preferably 2 to 15% by weight and particularly preferably 3.2 to 10% by weight.
  • agent (a) contains at least two organic silicon compounds which are structurally different from one another.
  • a method is characterized in that an agent (a) which contains at least one organic silicon compound of the formula (I) and at least one organic silicon compound of the formula (IV) is applied to the keratinic material.
  • a method is characterized in that an agent (a) containing at least one organic silicon compound of the formula (I) selected from the group consisting of (3-aminopropyl)triethoxysilane and (3-aminopropyl)trimethoxysilane, and additionally contains at least one organic silicon compound of formula (IV) selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane and hexyltriethoxysilane.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - contains:
  • At least one first organic silicon compound (a1) selected from the group consisting of (3-aminopropyl)trimethoxysilane, (3-aminopropyl)triethoxysilane, (2-aminoethyl)trimethoxysilane, (2-aminoethyl )triethoxysilane, (3- dimethylaminopropyl)trimethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl)triethoxysilane, (2-dimethylaminoethyl)trimethoxysilane and (2-dimethylaminoethyl)triethoxysilane, and
  • a1 selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane and octadecyltriethoxysilane.
  • a1 selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltri
  • agent (a) contains one or more organic silicon compounds from a first group in a total amount of from 0.5 to 3% by weight.
  • the organic silicon compounds of this first group are selected from the group consisting of (3-aminopropyl)trimethoxysilane, (3-aminopropyl)triethoxysilane, (2-aminoethyl)trimethoxysilane, (2-aminoethyl)triethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl)trimethoxysilane, (3- dimethylaminopropyl)triethoxysilane (2-dimethylaminoethyl)trimethoxysilane and/or (2-dimethylaminoethyl)triethoxysilane.
  • agent (a) contains one or more organic silicon compounds from a second group in a total amount of from 3.2 to 10% by weight.
  • the organic silicon compounds of this second group are selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane and octadecyltriethoxysilane.
  • agent (a) can contain both the organosilicon compounds having at least one hydrolyzable group and their hydrolysis and/or condensation products.
  • agent (a) can contain both the organosilicon compounds having at least one hydroxyl group and their condensation products.
  • condensation product a product that by reaction of at least two organic silicon compounds each having at least one hydroxyl group or hydrolyzable groups per molecule with elimination of water and / or under Elimination of an alkanol occurs.
  • the condensation products can be, for example, dimers, but also trimers or oligomers, the condensation products being in equilibrium with the monomers. Depending on the amount of water used or consumed in the hydrolysis, the equilibrium shifts from monomeric organic silicon compounds to the condensation product.
  • the organic silicon compound(s) (a1) which preferably comprise one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule, are first hydrolyzed and oligomerized or polymerized in the presence of the water.
  • the hydrolysis products or oligomers formed in this way have a particularly high affinity for the surface of the keratin material and form a film there.
  • agent (a) also contains at least one coloring compound, the film formed on the keratinic material is a colored film.
  • agent (b) is now applied, with the sealing reagent (b1) contained in agent (b) sealing the optionally colored film.
  • agent (b) also contains at least one coloring compound, depending on the type of sealing agent used, either the uncolored film produced in the first step is sealed and colored or the color impression of the colored film produced in the first step is enhanced or modified, depending on the coloring compound used, or by forming a second, colored film on the first, colored film, the color impression of the first film is enhanced or modified. If agent (b) does not contain any coloring compound, the colored film produced in the first step is sealed.
  • agents (a) and (b) produces a coloring that is particularly resistant to external influences.
  • the agent (a) used in the dyeing process contains carboxymethylcellulose and/or its salt as a component (a2) essential to the invention.
  • Carboxymethyl cellulose is a cellulose ether in which some of the hydroxy groups are linked as ethers with a carboxymethyl group (-CH 2 -COOH).
  • Carboxymethyl cellulose is produced by reacting cellulose with monochloroacetic acid in the presence of an alkali. Since not all of the hydroxy groups react in this reaction, mixtures with different degrees of substitution are formed.
  • the carboxymethyl cellulose and/or salt thereof has a degree of substitution in the range from 0.7 to 1.2.
  • the weight-average molecular weight of the carboxymethyl cellulose and/or its salt can vary within a wide range. In particular, the weight average molecular weight can range from 49,000 to 725,000.
  • carboxymethyl celluloses are insoluble in water. On the other hand, they are readily soluble in basic solutions. All physiologically tolerable salts, in particular sodium salts, potassium salts, calcium salts or ammonium salts, preferably sodium salts, can be used as salts of carboxymethylcellulose.
  • the method is characterized in that the agent (a) contains a salt of carboxymethyl cellulose (a2), which is selected from the group consisting of sodium salts of carboxymethyl cellulose, potassium salts of carboxymethyl cellulose, calcium salts of carboxymethyl cellulose, ammonium salts of carboxymethyl cellulose and mixtures from that.
  • a2 a salt of carboxymethyl cellulose
  • preference is given to the sodium salt of carboxymethyl cellulose, which has the CAS number 9004-32-4.
  • Suitable commercial products include, for example, Aqualon, Aquasorb and Blanose from Ashland or Cekol® from Nouryon.
  • the method is characterized in that the agent (a) contains a salt of carboxymethyl cellulose (a2), comprising the sodium salt of carboxymethyl cellulose.
  • a2 contains a salt of carboxymethyl cellulose (a2), comprising the sodium salt of carboxymethyl cellulose.
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - carboxymethyl cellulose and / or salts (a2) in a Total amount from 0.1 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight and very particularly preferably from 0.75 to 5% by weight.
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - carboxymethyl cellulose and / or its salts (a2), comprising the sodium salt of carboxymethyl cellulose, in a total amount of 0.1 to 15 % by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight and very particularly preferably from 0.75 to 5% by weight. pH of the agent (a)
  • agent (a) is formulated in the form of an aqueous agent that is adjusted to an alkaline pH.
  • Agent (a) can contain at least one alkalizing agent to adjust the pH.
  • the agents (a) can therefore also contain at least one alkalizing agent.
  • the pH values for the purposes of the present invention are pH values measured at a temperature of 22.degree.
  • Agent (a) can contain, for example, ammonia, alkanolamines and/or basic amino acids as alkalizing agents.
  • the alkanolamines which can be used in the agent are preferably selected from primary amines with a C2-Ce-alkyl skeleton which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group formed by 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane - 2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1,3-diol.
  • Particularly preferred alkanolamines are selected from 2-aminoethan-1-ol and/or 2-amino-2-methylpropan-1-ol.
  • a particularly preferred embodiment is therefore characterized in that the agent contains an alkanolamine selected from 2-aminoethan-1-ol and/or 2-amino-2-methylpropan-1-ol as the alkalizing agent.
  • amino acid in the sense of the invention is an organic compound which contains at least one protonatable amino group and at least one -COOH- or one -SO3H- group in its structure.
  • Preferred amino acids are amino carboxylic acids, especially a-(alpha)- Amino carboxylic acids and w-amino carboxylic acids, with a-amino carboxylic acids being particularly preferred.
  • Basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point pI greater than 7.
  • Basic a-amino carboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • an agent is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and/or histidine.
  • the agent can contain other alkalizing agents, in particular inorganic alkalizing agents.
  • Inorganic alkalizing agents that can be used according to the invention are preferably selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Very particularly preferred alkalizing agents are ammonia, 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2- methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1,3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, Sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Acidifying agents suitable according to the invention are, for example, citric acid, lactic acid, acetic acid or else dilute mineral acids (such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid).
  • acidifying agents suitable according to the invention are, for example, citric acid, lactic acid, acetic acid or else dilute mineral acids (such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid).
  • the presence of the alkalizing agent or the setting of the alkaline pH is essential for the formation of resistant films on the keratin material.
  • the presence of excessive amounts of acids can have a negative effect on the strength of the films. For this reason it has been found to be preferable to keep the amounts of acids used on average (a) as low as possible. For this reason, it is advantageous if the total amount of organic and/or inorganic acids present in agent (a) does not exceed a specific value.
  • a method is characterized in that the total amount of organic acids from the group consisting of citric acid, tartaric acid, malic acid and lactic acid present in the agent (a) is less than 1% by weight, preferably less than 0.7% by weight % by weight, more preferably below 0.5% by weight, even more preferably below 0.1% by weight and very particularly preferably below 0.01% by weight.
  • a method is characterized in that the total amount of the inorganic acids from the group consisting of hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid contained in the mean (a) is less than 1% by weight, preferably less than 0.7% by weight. -%, more preferably below 0.5% by weight, even more preferably below 0.1% by weight and very particularly preferably below 0.01% by weight.
  • the method for treating keratin material includes not only the use of agent (a) but also the use of agent (b).
  • agent (b) used in the method is characterized in that it contains at least one sealing reagent (b1).
  • Agent (b) is an after-treatment agent, and the application of agent (b) to the keratinic material treated with agent (a) results in the colorations achieved in the process being made more durable.
  • agent (b) can improve the fastness to washing and the fastness to rubbing of the dyeings obtained in the process.
  • the sealing agent comprises a compound selected from the group consisting of film-forming polymers, alkalizing agents, acidifying agents and mixtures thereof.
  • the sealing agent (b1) comprises a film-forming polymer.
  • Polymers are understood to be macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g/mol, preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers produced by the polymerization of one type of monomer or by the polymerization of different types of monomers which are structurally different from one another. If the polymer is made by polymerizing one type of monomer, it is called a homo-polymer. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is also determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming polymer as sealing agent (b1) is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 e g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g/mol amounts to.
  • a film-forming polymer is a polymer which is able to form a film on a substrate, for example on a keratin material, a keratin fiber or a coated keratin fiber.
  • the formation of a film can be demonstrated, for example, by examining the keratinic material treated with the polymer under a microscope.
  • the film-forming polymers in the agent (b) can be hydrophilic or hydrophobic.
  • sealing agent (b1) on average (b).
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1 g of the polymer is placed in a beaker. Water is made up to 100 g. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25°C on a magnetic stirrer with stirring. Stir for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to a high level of turbidity in the mixture, the mixture is filtered. If some undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or methacrylic acid amide copolymers, vinylpyrrolidone copolymers, vinyl alcohol copolymers, vinyl acetate copolymers, ethylene homopolymers or copolymers, propylene homopolymers or copolymers, styrene homopolymers or copolymers, polyurethanes, polyesters and/or or the polyamides.
  • a method is characterized in that the means (b) as sealing agent (b1) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer selected from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of Acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinylpyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene , homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and/or polyamides.
  • the means (b) as sealing agent (b1) contains at least one film-forming, hydrophobic polymer selected from the group of copolymers of acrylic acid, cop
  • the film-forming hydrophobic polymers selected from the group of synthetic polymers, polymers obtainable by free-radical polymerization or natural polymers have proven to be particularly suitable for solving the problem of the invention.
  • Other particularly well suited film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (meth)acrylic acid having at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-C10 hydroxyalkyl group.
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate), isopentyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate) , isobutyl (meth)acrylate , ethyl (meth)acrylate , methyl (meth)acrylate , tert-butyl (meth)acrylate , stearyl (meth)acrylate , hydroxyethyl (meth)acrylate , 2-hydroxypropyl (methacrylate , 3-hydroxypropyl (meth)acrylate and/or mixtures thereof.
  • film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth)acrylamide, N-alkyl (meth)acrylamides, in particular those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethylacrylamide, N-tert-butylacrylamide, le N- Octylacrylamide, N-Di(C1-C4)alkyl(meth)acrylamide.
  • anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters, as are marketed under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a suitable commercial product is, for example, Aculyn® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol preference is also given to copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their C 1 -C 6 -alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steare
  • Aculyn® 22 (acrylates/steareth-20 methacrylate copolymer), Aculyn® 28 (acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer), Structure 2001® (acrylates/steareth-20 itaconate copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer) sold by Rohme and Haas.
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl-(C1-C6-)alkylpyrrole, vinyloxazole, vinylthiazole, vinylpyrimidine or vinylimidazole.
  • copolymers octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymers such as those marketed commercially by NATIONAL STARCH under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47, for example, or the copolymers of acrylates/octylacrylamide under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 are distributed by NATIONAL STARCH.
  • Suitable polymers based on olefins are the homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • the film-forming hydrophobic polymers used can be block copolymers which comprise at least one block of styrene or the derivatives of styrene.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more other blocks, such as styrene/ethylene, styrene/ethylene/butylene, styrene/butylene, styrene/isoprene, styrene/butadiene.
  • Corresponding polymers are sold commercially by BASF under the trade name “Luvitol HSB”.
  • agent (b) contained at least one film-forming polymer as sealing agent (b1), which was selected from the group consisting of homopolymers and copolymers of acrylic acid, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid, homopolymers and copolymers of acrylic acid esters, homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides, homopolymers and copolymers of vinylpyrrolidone, homopolymers and copolymers vinyl alcohol, vinyl acetate homopolymers and copolymers, ethylene homopolymers and copolymers, propylene homopolymers and copolymers, styrene homopolymers and copolymers, polyurethanes, polyesters and polyamides.
  • sealing agent (b1) was selected from the group consisting of homopolymers and copolymers of acrylic acid, the homo
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing agent (b1), which is selected from the group consisting of homopolymers and copolymers of acrylic acid, homopolymers and copolymers of methacrylic acid, homopolymers and copolymers of Acrylic acid esters, homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides, homopolymers and copolymers of vinylpyrrolidone, homopolymers and copolymers of vinyl alcohol, homopolymers and copolymers of vinyl acetate, ethylene homopolymers and copolymers, propylene homopolymers and copolymers, styrene homopolymers and copolymers, polyurethanes, polyesters and polyamides.
  • sealing agent (b1) is selected from the group consisting of homopolymers and
  • sealing agent (b1) on average (b).
  • a hydrophilic polymer is understood as meaning a polymer that has a solubility in water at 25° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably more than 2% by weight.
  • the water solubility of the film-forming hydrophilic polymer can be determined, for example, in the following way. 1 g of the polymer is placed in a beaker. Water is made up to 100 g. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25°C on a magnetic stirrer with stirring. Stir for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A fully dissolved polymer appears macroscopically homogeneous. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to a high level of turbidity in the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, then the solubility of the polymer is greater than 1% by weight.
  • Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as film-forming, hydrophilic polymers.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers can be, for example, from the group of polyvinylpyrrolidone (co)polymers, polyvinyl alcohol (co)polymers, vinyl acetate (co)polymers, carboxyvinyl (co)polymers, acrylic acid (co)polymers, methacrylic acid (co)polymers, natural gums, polysaccharides and/or acrylamide (co)polymers.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • copolymer containing vinylpyrrolidone a copolymer containing vinylpyrrolidone
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming, hydrophilic polymer that is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of polyvinylpyrrolidone.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • the agent contains polyvinylpyrrolidone (PVP) as the film-forming, hydrophilic polymer. Surprisingly, the wash fastness of the dyeings that could be obtained with PVP-containing agents (b) was very good.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyvinylpyrrolidones are available, for example, under the name Luviskol® K from BASF SE, in particular Luviskol® K 90 or Luviskol® K 85 from BASF SE.
  • PVP K30 which is marketed by Ashland (ISP, POI Chemical), can also be used as a further polyvinylpyrrolidone (PVP) that is explicitly very particularly well suited.
  • PVP K 30 is a polyvinylpyrrolidone that is very soluble in cold water and has the CAS number 9003-39-8. The molecular weight of PVP K 30 is around 40000 g/mol.
  • polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and are available from BASF.
  • film-forming hydrophilic polymers from the group of polyvinylpyrrolidone copolymers has also led to particularly good and washfast color results.
  • Particularly suitable film-forming, hydrophilic polymers in this context are vinylpyrrolidone-vinyl ester copolymers, such as those sold under the trade name Luviskol® (BASF).
  • Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73, each vinyl pyrrolidone/vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • styrene/VP copolymer and/or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and/or a VP/DMAPA acrylate copolymer and/or a VP/vinyl caprolactam/DMAPA acrylate copolymer are very particularly preferably used in the cosmetic compositions .
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are sold by BASF SE under the name Luviskol® VA.
  • a VP/vinyl caprolactam/DMAPA acrylates copolymer is sold by Ashland Inc. under the trade name Aquaflex® SF-40.
  • a VP/DMAPA acrylates copolymer sold by Ashland under the name Styleze CC-10 is a highly preferred vinylpyrrolidone-containing copolymer.
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone are the copolymers obtained by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one other monomer from the group consisting of V-vinylformamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinylcaprolactam, vinylcaprolactone and/or vinyl alcohol .
  • agent (b) contains at least one film-forming, hydrophilic polymer (b1) selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone/styrene copolymers, vinylpyrrolidone/ethylene copolymers, vinylpyrrolidone/propylene copolymers, vinylpyrrolidone/vinylcaprolactam copolymers, vinylpyrrolidone/vinylformamide copolymers and/or vinylpyrrolidone/vinyl alcohol copolymers.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • VVP polyvinylpyrrolidone
  • vinylpyrrolidone/vinyl acetate copolymers vinylpyrrolidone/styrene copolymers
  • vinylpyrrolidone/ethylene copolymers vinylpyrrolidone/propylene copolymers
  • Another suitable copolymer of vinylpyrrolidone is the polymer known under the INCI name maltodextrin/VP copolymer.
  • the agent (b) can contain at least one nonionic, film-forming, hydrophilic polymer as the sealing agent (b1).
  • a nonionic polymer is a polymer which, under standard conditions, in a protic solvent--such as water, for example--does not carry any structural units with permanently cationic or anionic groups which have to be compensated for by counterions while maintaining electroneutrality.
  • Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups, but not pronated amines.
  • Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
  • agents which contain at least one polymer selected from the group consisting of as the nonionic, film-forming, hydrophilic polymer
  • Copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl esters of carboxylic acids having 2 to 18 carbon atoms in particular of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole and methacrylamide, copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole and acrylamide, Copolymers of N-vinylpyrrolidone with N,N-di(C1 to C4)alkylamino-(C2 to C4)alkylacrylamide.
  • copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate are used, it is preferred if the molar ratio of the structural units from the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units of the polymer from the monomer vinyl acetate is in the range from 20:80 to 80:20, in particular from 30 to 70 to 60 to 40.
  • Suitable copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate are available, for example, under the trade names Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73 from BASF SE.
  • Another particularly preferred polymer is selected from the polymers with the INCI designation VP/methacrylamide/vinyl imidazole copolymer, which are available, for example, under the trade name Luviset Clear from BASF SE.
  • Another very particularly preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, which, for example, has the INCI name VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. is sold under the trade name Styleze® CC 10 by the company ISP.
  • a cationic polymer is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-(3-dimethylaminopropyl)methacrylamide and 3-(methacryloylamino)propyl-lauryldimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which is sold, for example, under the trade name AquaStyle ® 300 (28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000) is sold by ISP.
  • AquaStyle ® 300 28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000
  • film-forming, hydrophilic polymers are, for example, vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers, such as those offered under the names Luviquat® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 and FC 905 and HM 552, vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers , as are commercially available with acrylic acid esters and acrylic acid amides as the third monomer building block, for example under the name Aquaflex® SF 40.
  • vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers such as those offered under the names Luviquat® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 and FC 905 and HM 552
  • vinylpyrrolidone-vinylcaprolactam-acrylate terpolymers as are commercially available with acrylic acid esters and acrylic acid amides as the third monomer building block, for example under the name Aquaflex
  • Polyquaternium-11 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate.
  • Suitable commercial products are, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
  • Polyquaternium-46 is the reaction product of vinylcaprolactam and vinylpyrrolidone with methylvinylimidazolium methosulfate and is available, for example, under the name Luviquat® Hold from BASF SE. Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is most preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. In fact, it is highly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound and Polyquaternium-11.
  • Suitable anionic, film-forming, hydrophilic polymers are acrylic acid polymers, which can be present in uncrosslinked or crosslinked form.
  • Corresponding products are sold commercially, for example, under the trade names Carbopol 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company Lubrizol or else under the names Synthalen M and Synthalen K by the company 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz).
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum and carob gum.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of acrylamides are polymers which are prepared from monomers of (meth)acrylamido-C1-C4-alkylsulfonic acid or the salts thereof.
  • Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidomethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamidopropanesulfonic acid, poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and/or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
  • Preferred polymers of poly(meth)arylamido-C1-C4-alkylsulfonic acids are crosslinked and at least 90% neutralized. These polymers can be crosslinked or non-crosslinked.
  • Crosslinked and completely or partially neutralized polymers of the poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid type are known by the INCI names "ammonium polyacrylamido-2-methylpropanesulfonate” or "ammonium polyacryldimethyltauramide".
  • Another preferred polymer of this type is the crosslinked poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulfonic acid polymer sold by Clariant under the trade name Hostacerin AMPS, which is partially neutralized with ammonia.
  • agent (b) contains at least one anionic, film-forming polymer as sealing agent (b1).
  • agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing agent (b1) which comprises at least one structural unit of the formula (PI) and at least one structural unit of the formula (PI I).
  • M is a hydrogen atom or ammonium (NH4), sodium, potassium, % magnesium or % calcium.
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing agent (b1) which comprises at least one structural unit of the formula (PI) and at least one structural unit of the formula (P-II).
  • M is a hydrogen atom or ammonium (NH4), sodium, potassium, % magnesium or % calcium.
  • NH4 ammonium
  • PI the structural unit of formula (PI) is based on an acrylic acid unit.
  • the structural unit of formula (P-I) is based on the sodium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of formula (P-I) is based on the potassium salt of acrylic acid.
  • the film-forming polymer or polymers are preferably used in specific amounts in the composition (b).
  • the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - one or more film-forming polymers as sealing agent (b1) in a total amount of 0.1 to 18% by weight, preferably from 1 to 16% by weight, more preferably from 5 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8 to 12% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - one or more film-forming polymers as sealing agent (b1) in a total amount of 0.1 to 18% by weight , preferably from 1 to 16% by weight, more preferably from 5 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8 to 12% by weight.
  • agent (b) comprising a film-forming polymer as sealing agent (b1)
  • the optionally colored film initially produced by the use of agent (a) is to be sealed and/or fixed.
  • the film-forming polymer is deposited in the form of a further film on the possibly colored film produced in the first layer.
  • the multilayer film system produced in this way has improved resistance to external influences.
  • the means (b) comprising a film-forming
  • sealing agent (b1) film produced itself is not colored. In this way it can also be ensured that a certain degree of abrasion of the second film formed by means (b) does not lead to color changes in the entire film system. It can therefore be very particularly preferred that agent (b) contains no or only very small amounts of color-imparting compounds.
  • the sealing reagent (b1) contains an alkalizing agent.
  • the alkalizing agent is particularly preferably selected from the group consisting of ammonia, C2-Ce alkanolamines, basic amino acids, alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides.
  • agent (b) contains at least one alkalizing agent as sealing agent (b1), which is selected from the group consisting of ammonia, C 2 -C 6 -alkanolamines, basic amino acids, alkali metal hydroxides , alkaline earth metal hydroxides, alkali metal silicates, alkali metal metasilicates, alkaline earth metal silicates, alkaline earth metal metasilicates, alkali metal carbonates and alkaline earth metal carbonates.
  • alkalizing agent as sealing agent (b1) which is selected from the group consisting of ammonia, C 2 -C 6 -alkanolamines, basic amino acids, alkali metal hydroxides , alkaline earth metal hydroxides, alkali metal silicates, alkali metal metasilicates, alkaline earth metal silicates, alkaline earth metal metasilicates, alkali metal carbonates and alkaline earth metal carbonates.
  • composition (b) contains ammonia as sealing agent (b1).
  • composition (b) contained at least one C 2 -C 6 -alkanolamine as sealing agent (b1).
  • the alkanolamines which can be used in composition (b) can be selected, for example, from the group of primary amines with a C 2 -C 6 -alkyl skeleton which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group formed by 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol , 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1,3-diol.
  • a method according to the invention is characterized in that the composition (b) contains at least one alkalizing agent from the group of alkanolamines as sealing agent (b1), which is preferably selected from the group of 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine) , 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1 - Aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol and 2 -amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • alkalizing agent from the group of alkanolamines as sealing agent (b1) which is preferably selected from the group of 2-
  • composition (b) contained at least one basic amino acid as sealing reagent (b1).
  • amino acid in the sense of the invention is an organic compound which contains at least one protonatable amino group and at least one -COOH- or one -SO3H- group in its structure.
  • Preferred amino acids are amino carboxylic acids, in particular ⁇ -(alpha)-amino carboxylic acids and w-amino carboxylic acids, with ⁇ -amino carboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point pI greater than 7.0.
  • Basic a-amino carboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • the method is therefore characterized in that the sealing reagent (b1) is an alkalizing agent comprising a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and/or histidine.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains at least one alkalizing agent from the group of basic amino acids as sealing reagent (b1), which is preferably selected from the group of arginine, lysine, ornithine and histidine. Good results could also be obtained if the agent (b) contains at least one alkali metal hydroxide as the sealing agent (b1). Sodium hydroxide and potassium hydroxide, for example, can be mentioned as highly suitable alkali metal hydroxides.
  • composition (b) contained an alkalizing agent comprising at least one alkaline earth metal hydroxide as the sealing agent (b1).
  • an alkalizing agent comprising at least one alkaline earth metal hydroxide as the sealing agent (b1).
  • Magnesium hydroxide, calcium hydroxide and barium hydroxide, for example, can be mentioned as highly suitable alkaline earth metal hydroxides.
  • agent (b) contained at least one alkali metal silicate and/or alkali metal metasilicate as sealing agent (b1).
  • suitable alkali metal silicates are sodium silicate and potassium silicate.
  • suitable alkali metal metasilicates are sodium metasilicate and potassium metasilicate.
  • agent (b) contained at least one alkali metal carbonate and/or alkaline earth metal carbonate as sealing agent (b1).
  • suitable alkali metal carbonates are sodium carbonate and potassium carbonate.
  • suitable alkaline earth metal carbonates are magnesium carbonate and calcium carbonate.
  • sealing reagent (b1) in the form of an alkalizing agent, ammonia, C 2 -C 6 -alkanolamines, basic amino acids and alkali metal hydroxides have proven to be particularly well suited.
  • agent (b) comprises at least one alkalizing agent selected from the group consisting of ammonia, C 2 -C 6 -alkanolamines, basic amino acids and alkali metal hydroxides as sealing agent (b1).
  • the method is characterized in that the agent (b) contains at least one alkalizing agent as the sealing agent (b1) which is selected from the group consisting of ammonia, 2-aminoethan-1-ol, 3-aminopropan- 1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3- ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol, 2-amino-2- methylpropan-1,3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the sealing agent (b1) which is selected from the group consisting of ammonia, 2-a
  • agent (b) contains the alkalizing agent as a sealing agent (b1) in a cosmetic carrier, preferably in an aqueous cosmetic carrier.
  • agent (b) - based on the total weight of agent (b) - contains 5.0 to 99.0% by weight, preferably 15.0 to 97.0% by weight. %, more preferably 25.0 to 97.0% by weight, even more preferably 35.0 to 97.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 97.0% by weight of water.
  • the method is characterized in that the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - 5.0 to 99.0 wt .-%, preferably 15.0 to 97.0 wt .-%. %, more preferably 25.0 to 97.0% by weight, even more preferably 35.0 to 97.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 97.0% by weight of water.
  • the alkalizing agents contained in the agent (b) exert an influence on the pH of the agent (b). It was found here that certain alkaline pH values in particular have an advantageous effect on the dyeing performance that can be achieved in the process and the fastness properties of the dyeings.
  • the agent (b), comprising an alkalizing agent as a sealing agent (b1) has a pH of 7.0 to 12.0, preferably from 7.5 to 11.5, more preferably from 8 .0 to 11.0 and very particularly preferably from 8.5 to 9.5.
  • the pH can be measured using the usual methods known from the prior art, such as, for example, measuring the pH using glass electrodes using combination measuring chains or using pH indicator paper.
  • agent (b) contains an alkalizing agent as sealing agent (b1) and has a pH of 7.0 to 12.0, preferably 7.5 to 11.5 , more preferably from 8.0 to 11.0 and very particularly preferably from 8.5 to 9.5.
  • the pH values for the purposes of the present invention are pH values measured at a temperature of 22.degree.
  • the sealing reagent (b1) contains an acidifying agent.
  • the acidifying agent is selected from the group consisting of inorganic acids, organic acids, and mixtures thereof. Good results can be obtained if the agent (b) contains at least one inorganic acid as sealing agent (b1). Suitable inorganic acids are, for example, phosphoric acid, sulfuric acid and/or hydrochloric acid, sulfuric acid being particularly preferred.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains at least one acidifying agent from the group of inorganic acids as the sealing agent (b1), which is preferably selected from the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and mixtures thereof.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains sulfuric acid as the sealing agent (b1).
  • the agent (b) contains at least one organic acid as the sealing reagent (b1).
  • the organic acid is preferably selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, Crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o,m,p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicot
  • the method is characterized in that the agent (b) contains at least one acidifying agent from the group of organic acids as the sealing agent (b1), the organic acid preferably being selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, Butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, Camphoric acid, benzoic acid, o,m,p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoic acid, hydratropic acid, atropic acid
  • the method is characterized in that the agent (b) contains acetic acid as the sealing agent (b1).
  • Suitable acidifying agents include methanesulfonic acid and/or 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
  • sealing reagents (b1) in the form of an acidifying agent sulfuric acid and/or acetic acid have proven to be particularly well suited.
  • the method is characterized in that the agent (b) comprises at least one acidifying agent selected from the group consisting of sulfuric acid, acetic acid and mixtures thereof as the sealing agent (b1).
  • the agent (b) contains the acidifying agent as a sealing agent (b1) in a cosmetic carrier, preferably in an aqueous cosmetic carrier.
  • the acidifying agents contained in the composition (b) exert an influence on the pH of the composition (b). It was found here that acidic pH values also have an advantageous effect on the dyeing performance that can be achieved in the process and on the fastness properties of the dyeings.
  • the agent (b), comprising an acidifying agent as a sealing agent (b1) has a pH of 2.0 to 6.5, preferably from 3.0 to 6.0, more preferably from 4 .0 to 6.0 and most preferably from 4.5 to 5.5.
  • the pH can be measured using the usual methods known from the prior art, such as, for example, measuring the pH using glass electrodes using combination measuring chains or using pH indicator paper.
  • agent (b) contains an acidifying agent as sealing agent (b1) and has a pH of from 2.0 to 6.5, preferably from 3.0 to 6.0 , more preferably from 4.0 to 6.0 and most preferably from 4.5 to 5.5.
  • the pH values for the purposes of the present invention are pH values measured at a temperature of 22.degree.
  • agents (a) and (b) described above can also contain one or more optional ingredients. However, it is essential to the invention that at least one of agents (a) and (b) also contains at least one color-providing compound from the group of pigments and/or direct dyes.
  • the agent (a) in addition to the at least one organic silicon compound from the group of silanes having one, two or three silicon atoms (a1) and carboxymethylcellulose and/or salts thereof (a2) also contains at least one color-imparting compound from the group consisting of pigments and/or direct dyes.
  • agent (a) and agent (b) each also contain at least one color-providing compound selected from the group consisting of pigments and/or direct dyes.
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one coloring compound from the group of pigments.
  • pigments are understood to mean coloring compounds which have a solubility in water at 25° C. of less than 0.5 g/l, preferably less than 0.1 g/l, even more preferably less than 0. Possess 05 g/L.
  • the water solubility can be determined, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a glass beaker. A stir bar is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is stirred on a magnetic stirrer for heated to 25 °C for one hour. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one coloring compound from the group of inorganic and/or organic pigments.
  • Preferred pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ochre, umber, green earth, burnt terra di sienna or graphite.
  • black pigments such as B. iron oxide black, colored pigments such.
  • B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, metal hydroxides and metal oxide hydrates, mixed-phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or metal molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), hydrated chromium oxide (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • pigments are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in combination with metal oxides, the mica, mainly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, Metal sulphides, complex metal cyanides, metal sulphates, bronze pigments and/or colored pigments based on natural or synthetic mica coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • at least one coloring compound from the group of pigments which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, Metal sulphides, complex metal cyanides, metal sulphates, bronze pigments and/or colored pigments based on natural or synthetic mica coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • a preferably suitable pigment based on synthetic mica is, for example, Timiron® SynWhite Satin from Merck.
  • the method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from pigments based on natural or synthetic mica, the with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (Sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), hydrated chromium oxide (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and/or iron blue (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510).
  • the agent (a) and / or the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from pigments based on natural or synthetic mica, the with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891),
  • agent (a) and/or agent (b) is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of inorganic pigments, which is selected from the group consisting of black iron oxide (CI 77499) , yellow iron oxide (CI 77492), red iron oxide (CI 77491) and mixtures thereof.
  • Yellow iron oxide (or iron oxide yellow) is the designation for FeO(OH), in the Color Index under C.l. Pigment Yellow 42 listed.
  • Red iron oxide (or iron oxide red) is the designation for Fe2O3, in the Color Index under C.l. Pigment Red 101 listed. Depending on the particle size, red iron oxide pigments can be made very yellowish (small particle size) to very bluish (coarse particles).
  • Black iron oxide (or iron oxide black) is listed in the Color Index under C.l. Pigment Black 11 listed. Iron oxide black is ferromagnetic. The chemical formula is often given as Fe3O4, but in reality it is a mixed crystal of Fe2O3 and FeO with an inverse spinel structure. Additional black pigments are obtained by doping with chromium, copper or manganese.
  • Brown black iron oxide usually does not refer to a defined pigment, but to a mixture of yellow, red and/or black iron oxide.
  • Iron oxide pigments usually have particle diameters in the range from 2000 to 4000 nm. For some applications, particularly for cosmetic purposes, it can be beneficial be to use iron oxide pigments with significantly smaller particle diameters. For example, hair dyeings with iron oxide pigments that have a particle diameter in the range from 100 to 1000 nm, more preferably 150 nm to 700 nm, exhibit better durability and better gray coverage.
  • agent (a) and/or agent (b) also comprises a coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, the coloring compound comprising a pigment from the group of iron oxide pigments.
  • agent (a) and/or agent (b) also comprises a coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, wherein the coloring compound comprises a pigment from the group of iron oxide pigments and wherein the iron oxide pigment has a particle diameter in the range from 100 to 1,000 nm, more preferably 150 nm 700 nm.
  • Suitable pigments are based on metal oxide-coated platelet-shaped borosilicates. These are coated, for example, with tin oxide, iron oxide(s), silicon dioxide and/or titanium dioxide. Such borosilicate-based pigments are available, for example, under the name MIRAGE from Eckart or Reflecks from BASF SE.
  • an agent (a) is characterized in that it contains at least one coloring compound from the group of inorganic pigments selected from the group consisting of black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red Iron Oxide (CI 77491) and mixtures thereof.
  • Yellow iron oxide (or iron oxide yellow) is the designation for FeO(OH), in the Color Index under C.l. Pigment Yellow 42 listed.
  • Red iron oxide (or iron oxide red) is the designation for Fe2O3, in the Color Index under C.l. Pigment Red 101 listed. Depending on the particle size, red iron oxide pigments can be made very yellowish (small particle size) to very bluish (coarse particles).
  • Black iron oxide (or iron oxide black) is listed in the Color Index under Cl Pigment Black 11. Iron oxide black is ferromagnetic. The chemical formula is often given as Fe3O4, but in reality it is a mixed crystal of Fe2O3 and FeO with an inverse spinel structure. Additional black pigments are obtained by doping with chromium, copper or manganese. Brown black iron oxide (or iron oxide brown) usually does not refer to a defined pigment, but to a mixture of yellow, red and/or black iron oxide.
  • Iron oxide pigments usually have particle diameters in the range from 2000 to 4000 nm. For some applications, in particular for cosmetic purposes, it can be advantageous to use iron oxide pigments with significantly smaller particle diameters. For example, hair dyeings with iron oxide pigments that have a particle diameter in the range from 100 to 1000 nm, more preferably 150 nm to 700 nm, exhibit better durability and better gray coverage.
  • an agent (a) which also comprises a coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, the coloring compound comprising a pigment from the group of iron oxide pigments and the iron oxide pigment having a particle diameter in the range of 100 to 1,000 nm, more preferably 150 nm 700 nm.
  • pigments are commercially available, for example under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dicrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® or SynCrystal from Eckart Cosmetic Colors, Flamenco®, Cellini®, Cloisonne®, Duocrome®, Gemtone®, Timica®, MultiReflections, Chione from BASF SE and Sunshine® from Sunstar.
  • agent (a) and/or agent (b) used in the process can also contain one or more color-imparting compounds from the group of organic pigments.
  • the organic pigments are correspondingly insoluble organic dyes or lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene , diketopyrrolopyrrole, indigo, thioindido, dioxazine, and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725 , CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • agent (a) and/or agent (b) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine , sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, Red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 124
  • the organic pigment can also be a colored lake.
  • the term colored lake is understood to mean particles comprising a layer of absorbed dyes, the particle-dye unit being insoluble under the above conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or aluminum.
  • Alizarin color lake for example, can be used as the color lake.
  • agent (a) and/or agent (b) can also contain one or more color-imparting compounds from the group of organic pigments.
  • agent (a) and/or agent (b) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments, which is selected from the group of carmine, quinacridone, phthalocyanine, Sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index Numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI
  • agent (a) and/or agent (b) also comprises a coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, the coloring compound comprising a pigment from the group of organic pigments.
  • means (a) and/or means (b) also comprises a color-providing compound from the group of pigments and/or direct dyes, the color-providing compound comprising at least one pigment from the group of organic pigments and wherein the organic pigment has a particle diameter in the range of 100 to 1,000 nm, more preferably 150 nm 700 nm.
  • suitable coloring compounds from the group of pigments are inorganic and/or organic pigments which have been modified with a polymer.
  • the polymer modification can, for example, increase the affinity of the pigments for the respective material of the at least one layer.
  • agent (a) and/or the agent (b) it is also possible to use so-called metallic effect pigments as the coloring compound.
  • the metallic effect pigments can contain, in particular, pigments based on a lamellar substrate flake, pigments based on lenticular substrate flakes and/or pigments based on substrate flakes which comprise “vacuum metallized pigments” (VMP).
  • VMP vacuum metallized pigments
  • the substrate flakes comprise a metal, preferably aluminum, or an alloy.
  • Metal substrate flake-based metallic effect pigments preferably have a coating which acts, inter alia, as a protective layer.
  • Suitable metal effect pigments include, for example, the pigments Alegrace® Marvelous, Alegrace® Spotify or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments.
  • metal effect pigments are the aluminum-based pigments from the SILVERDREAM series and the pigments from Eckart's VISIONAIRE series based on aluminum or on metal alloys containing copper/zinc.
  • the use of the aforementioned pigments in the composition (a) and/or (b) is particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. On the one hand, this particle size leads to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, avoids a rough feeling on the hair or skin after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size Dso of from 1 to 50 ⁇ m, preferably from 5 to 45 ⁇ m, preferably from 10 to 40 ⁇ m, in particular from 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size Dso can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - further one or more coloring compound(s) in the form of pigments in a total amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the method is characterized in that the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - also one or more coloring compound (s) in the form of pigments in a total amount of 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the agents (a) and/or agents (b) used in the process may also contain one or more direct dyes as the coloring compound(s).
  • Direct dyes are dyes that are applied directly to the hair and do not require an oxidative process to form the color. Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25° C. of more than 0.5 g/l and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25° C. of more than 1 g/l.
  • Direct dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic direct dyes.
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one anionic, cationic and/or nonionic direct dye as the coloring compound.
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one color-providing compound from the group of anionic, nonionic and/or cationic direct dyes.
  • Suitable cationic direct dyes are Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347/Dystar), HC Blue no. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51, Basic Red 76
  • nonionic direct dyes which can be used are nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes.
  • Suitable nonionic substantive dyes are those under the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds, as well as 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one anionic direct dye as the coloring compound.
  • Anionic direct dyes are also referred to as acid dyes.
  • Acid dyes are understood as meaning direct dyes which have at least one carboxylic acid group (-COOH) and/or one sulfonic acid group (-SO3H).
  • -COOH carboxylic acid group
  • -SO3H sulfonic acid group
  • the profaned forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO-, -SOs).
  • the proportion of profaned forms increases.
  • the carboxylic acid groups or sulfonic acid groups are present in deprotonated form and are neutralized with appropriate stoichiometric equivalents of cations to maintain electroneutrality.
  • the acid dyes can also be used in the form of their sodium salts and/or their potassium salts.
  • the acid dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25° C. of more than 0.5 g/l and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the acid dyes for the purposes of the present invention preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25° C. of more than 1 g/l.
  • the alkaline earth metal salts such as, for example, calcium salts and magnesium salts
  • aluminum salts of acid dyes often have poorer solubility than the corresponding alkali metal salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g/L (25 °C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a substantive dye.
  • An essential feature of acid dyes is their ability to form anionic charges, with the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophoric systems.
  • Suitable chromophoric systems are found, for example, in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and/or indophenol dyes.
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one anionic direct dye as coloring compound, which is selected from Group of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and/or indophenol dyes, where the dyes from the aforementioned group each have at least one carboxylic acid group (-COOH), a sodium carboxylate group (-COONa), a potassium carboxylate group (-COOK), a sulfonic acid group (-SO3H), a sodium sulfonate group (-SOsNa) and/or a potassium sulfonate group (-SO3K).
  • anionic direct dye as coloring compound which is selected from Group of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dye
  • Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No.
  • Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Co
  • Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (Cl 45370), Acid Orange 15 (Cl 50120), Acid Orange 20 (Cl 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI
  • Acid Green 50 (Brilliant Acid Green BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401, Naph Thalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 15711), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27 , D&C Red 33 , D&C Violet 2 and/or D&C Brown 1 .
  • the water solubility of the anionic direct dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the anionic direct dye are placed in a beaker. A stir bar is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25°C on a magnetic stirrer with stirring. Stir for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in steps of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered. If a proportion of undissolved dyes remains on the filter paper, the solubility test is repeated with a larger amount of water. If 0.1 g of the anionic direct dye dissolves in 100 ml of water at 25 °C, the solubility of the dye is 1 g/L.
  • Acid Yellow 1 is named 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g/L (25°C).
  • Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and disulfonic acids of 2-(2-quinolyl)-1H-indene-1,3(2H)-dione and has a water solubility of 20 g/L (25°C).
  • Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g/L (25 °C).
  • Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1-(4-sulfophenyl)-4-((4- sulfophenyl)azo)-1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and good in at 25 °C Water soluble.
  • Acid Orange 7 is the sodium salt of 4-[(2-hydroxy-1-naphthyl)azo]benzenesulfonate. Its water solubility is more than 7 g/L (25 °C).
  • Acid Red 18 is the trisodium salt of 7-hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1-naphthyl)-diazenyl)]-1,3-naphthalenedisulfonate and has a very high water solubility of more than 20% by weight. %.
  • Acid Red 33 is the disodium salt of 5-amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g/L (25 °C).
  • Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2-(1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoic acid, its water solubility specified as greater than 10 g/L (25 °C).
  • Acid Blue 9 is the disodium salt of 2-( ⁇ 4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl)amino]phenyl ⁇ 4-[(N-ethyl(3-sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1- ylidene ⁇ methyl)-benzenesulfonate and has a water solubility of more than 20% by weight (25 °C).
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one color-providing compound from the group of anionic direct dyes, which is selected from the group consisting of Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24 , Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Oran ge 10, D&C Orange 11, D&
  • the substantive dye(s), in particular the anionic substantive dyes, can be used in different amounts in agent (a) and/or agent (b), depending on the desired color intensity. Particularly good results could be obtained if the agent (a) and/or the agent (b)—in each case based on its total weight—also contained one or more direct dyes as the coloring compound in a total amount of from 0.01 to 10% by weight. , preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the method is characterized in that the agent (a) and / or the agent - based on the total weight of the agent (a) and / or the agent (b) - also one or more direct dyes as a coloring compound in a total amount of from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight % contains.
  • the color-providing compounds are disclosed below:
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • At least one coloring compound comprising at least one inorganic pigment selected from the group consisting of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and mixtures thereof,
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing: (b1) at least one sealing agent.
  • Method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • (a3) at least one coloring compound comprising at least one inorganic pigment selected from the group consisting of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and mixtures thereof and at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate flake, pigments based on a lenticular, metallic substrate flake, pigments based on a metallic substrate flake, which includes a "vacuum metallized pigment" (VMP), and mixtures thereof,
  • VMP vacuum metallized pigment
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • At least one coloring compound comprising at least one inorganic pigment selected from the group consisting of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and mixtures thereof and at least one pigment comprising a).
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing: (b1) at least one sealing agent.
  • Method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • At least one coloring compound comprising at least one inorganic pigment selected from the group consisting of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and mixtures thereof,
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • (b2) at least one coloring compound comprising at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate flake, pigments based on a lenticular, metallic substrate flake, pigments based on a metallic substrate flake, which is a "vacuum metallized pigment” (VMP) and mixtures thereof.
  • VMP vacuum metallized pigment
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • (a3) at least one coloring compound comprising at least one inorganic pigment selected from the group consisting of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and mixtures thereof, - Application of an agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • (b1) at least one sealing agent, comprising a film-forming polymer, and (b2) at least one coloring compound, comprising a pigment, comprising a) a substrate platelet, comprising mica, and ß) a coating, comprising at least a first metal oxide (hydrate) layer, including TiC>2, SnC>2 and/or iron oxide(s).
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • At least one coloring compound comprising at least one inorganic pigment selected from the group consisting of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and mixtures thereof,
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • (b1) at least one sealing agent, comprising a film-forming polymer, and (b2) at least one coloring compound, comprising a pigment, comprising a) a substrate platelet, comprising borosilicate glass, and ß) a coating, comprising at least a first metal oxide (hydrate) layer, including TiO2, SnO2, SiO2, and/or iron oxide(s).
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • (a3) at least one color-providing compound comprising at least one organic pigment selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565 , CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700 , CI 15525, CI 15580
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing: (b1) at least one sealing agent.
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • (a3) at least one color-providing compound comprising at least one organic pigment selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580,
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing: (b1) at least one sealing agent.
  • Method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • (a3) at least one coloring compound comprising at least one organic pigment selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, Cl 69825, Cl 73000, Cl 74100, Cl 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing: (b1) at least one sealing agent.
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • (a3) at least one color-providing compound comprising at least one organic pigment selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580,
  • agent (b) to the keratinous material, the agent (b) containing: (b1) at least one sealing agent comprising a film-forming polymer, and
  • (b2) at least one coloring compound comprising at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate flake, pigments based on a lenticular, metallic substrate flake, pigments based on a metallic substrate flake, which is a "vacuum metallized pigment” (VMP) and mixtures thereof.
  • VMP vacuum metallized pigment
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • (a3) at least one color-providing compound comprising at least one organic pigment selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580,
  • an agent (b) to the keratinic material containing: (b1) at least one sealing agent comprising a film-forming polymer, and (b2) at least one coloring compound comprising a pigment comprising a) a substrate platelet , comprising mica, and ß) a coating comprising at least one first metal oxide (hydrate) layer comprising TiO2, SnÜ2 and/or iron oxide(s).
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • (a3) at least one color-providing compound comprising at least one organic pigment selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the Color Index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the Color Index numbers CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580,
  • an agent (b) to the keratinic material containing: (b1) at least one sealing agent comprising a film-forming polymer, and (b2) at least one coloring compound comprising a pigment comprising a) a substrate platelet , comprising borosilicate glass, and ß) a coating, comprising at least one first metal oxide (hydrate) layer comprising TiÜ2, SnC>2, SiC>2, and/or iron oxide(s).
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • VMP vacuum metallized pigment
  • agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • (b1) at least one sealing reagent.
  • a method for dyeing keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • agent (a) to the keratin material, the agent (a) containing:
  • an agent (b) on the keratinic material containing: (b1) at least one sealing agent comprising a film-forming polymer, and (b2) at least one coloring compound from the group of pigments and/or substantive ones Dyes comprising at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate flake, pigments based on a lenticular, metallic substrate flake, pigments based on a metallic substrate flake which comprises a "vacuum metallized pigment” (VMP), and mixtures of them.
  • VMP vacuum metallized pigment
  • the agents can additionally contain one or more surfactants.
  • surfactants is understood as meaning surface-active substances. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue, and nonionic surfactants, which have no charges but rather strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one --COO ( ) - or -- SO 3 ( -) group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N,N-dimethylammonium glycinates, for example coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N,N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl -3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which contain at least one free amino group and at least one --COOH or --SOsH group in addition to a Cs - C24 -alkyl or -acyl group in the molecule and are capable of forming inner salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 24 C -atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C12-Cis-acylsarcosine.
  • the agents can also additionally contain at least one nonionic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide adducts with fatty alcohols and fatty acids with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with good properties are also obtained if they contain, as nonionic surfactants, fatty acid esters of ethoxylated glycerol which have been reacted with at least 2 moles of ethylene oxide.
  • the agents can also contain at least one cationic surfactant.
  • Cationic surfactants are understood as meaning surfactants, ie surface-active compounds, each with one or more positive charges. Cationic surfactants only contain positive charges. These surfactants are usually made up of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, with the hydrophobic part usually consisting of a hydrocarbon skeleton (e.g. consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge(s) located in the hydrophilic head group. Examples of cationic surfactants are
  • the cationic charge can also be part of a heterocyclic ring (eg an imidazolium ring or a pyridinium ring) in the form of an onium structure.
  • the cationic surfactant can also contain other uncharged functional groups, as is the case, for example, with esterquats case is.
  • the cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the agent in question.
  • the agents can also contain at least one anionic surfactant.
  • anionic surfactants Surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter-cation) are referred to as anionic surfactants.
  • anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the agent in question.
  • Agent (a) and/or agent (b) may also contain a matting agent.
  • Suitable matting agents include, for example, (modified) starches, waxes, talc and/or (modified) silicic acids.
  • the amount of matting agent is preferably between 0.1 and 10% by weight, based on the total amount of agent (a) or agent (b).
  • Agent (a) preferably contains a matting agent.
  • Agent (a) and/or agent (b) may also contain a thickener.
  • agent (a) and/or (b) When using the agents (a) and/or (b), they must not be too thin and drip down from the keratin material. For this reason it can be preferred that agent (a) and/or (b) contains a thickener.
  • a method for coloring keratinic material is therefore preferred, which is characterized in that agent (a) and/or agent (b) also contains a thickener.
  • Suitable thickeners include, for example, chemically modified celluloses such as propyl cellulose, methylethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methylhydroxyethyl cellulose, ethylhydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, carboxymethylhydroxyethyl cellulose, sulfoethyl cellulose, carboxymethylsulfoethyl cellulose, hydroxypropylsulfoethyl cellulose, hydroxyethylsulfoethyl cellulose, methylethylhydroxyethyl cellulose, methylsulfoethyl cellulose and/or ethylsulfoethyl cellulose.
  • chemically modified celluloses such as propyl cellulose, methylethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methylhydroxyethyl cellulose,
  • agent (a) and/or agent (b) also contains a thickener selected from the group consisting of propyl cellulose, methylethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methylhydroxyethyl cellulose, ethylhydroxyethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, carboxymethylhydroxyethyl cellulose, sulfoethyl cellulose, carboxymethylsulfoethyl cellulose, hydroxypropylsulfoethyl cellulose, hydroxyethylsulfoethyl cellulose, methylethylhydroxyethyl cellulose, methylsulfoethyl cellulose, ethylsulfoethyl cellulose and mixtures thereof.
  • a thickener selected from the group consisting of propyl cellulose, methylethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl
  • Particularly suitable thickeners are selected from hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • a method for coloring keratinic material is characterized in that agent (a) and/or agent (b) also contains a thickener selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • galactomannans include galactomannans with the INCI designation Cyamopsis tetragonoloba gum (guar gum), galactomannans with the INCI designation Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (Locust Bean Gum), galactomannans with the INCI designation Cassia Gum and galactomannans with the INCI designation Caesalpinia Spinosa Gum ( tara gum).
  • agent (a) and/or agent (b) also contains at least one galactomannan which is selected from the group consisting of galactomannans with the INCI name Cyamopsis tetragonoloba gum (guar gum ), galactomannans with the INCI designation Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (Locust Bean Gum), galactomannans with the INCI designation Cassia Gum and galactomannans with the INCI designation Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum).
  • the galactomannan comprises a galactomannan with the INCI name Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum).
  • the amount of thickener is preferably between 0.1 and 10% by weight, based in each case on the total amount of agent (a) and/or agent (b).
  • the agents can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fatty components such as C 8 -C 30 fatty acid triglycerides, C 8 -C 30 fatty acid monoglycerides, C 8 -C 30 fatty acid diglycerides and/or hydrocarbons; structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, e.g.
  • lecithin and cephalins perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins; fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the agent; anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; amino acids and oligopeptides;
  • the person skilled in the art will select these further substances in accordance with the desired properties of the agents. With regard to other optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant handbooks known to those skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective composition.
  • agents (a) and (b) are applied to the keratin materials, in particular to human hair.
  • the means (a) and (b) are the ready-to-use means.
  • the means (a) and (b) are different from each other.
  • Agents (a) and (b) can in principle be used simultaneously or successively, successive use being preferred. The best results could be obtained if, in a first step, agent (a) was applied to the keratin materials and in a second step agent (b) was used.
  • a method for treating keratinic material, in particular for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps in the order given: o in a first step, application of an agent (a) to the keratinic material, wherein the agent (a) contains:
  • agent (b) carboxymethylcellulose and/or its salt, and o in a second step application of an agent (b) to the keratin material, the agent (b) containing:
  • (b1) at least one sealing agent, where at least one of the agents (a) and (b) also contains at least one color-providing compound from the group of pigments and/or direct dyes.
  • agents (a) and (b) are also particularly preferably used within one and the same coloring process, which means that between the use of agents (a) and (b ) is a maximum period of a few hours.
  • the method is characterized in that agent (a) is used first and then agent (b) is used, the period between the application of agents (a) and (b) being a maximum of 24 hours , preferably at most 12 hours and particularly preferably at most 6 hours.
  • a characteristic feature of agent (a) is its content of at least one reactive organic silicon compound (a1).
  • the reactive organic silicon compound or compounds (a1) enter into an oligomerization or polymerization reaction and in this way functionalize the hair surface as soon as it comes into contact with it. In this way, a first film is formed.
  • a second agent (b) is now applied to the hair.
  • the agent (b) comprising at least one film-forming polymer as sealing agent (b1), this enters into an interaction with the silane film and in this way is bound to the keratinic materials.
  • agent (b) comprising at least one alkalizing agent or Acidifying agent as a sealing agent (b1)
  • the formation of the silane film is positively influenced.
  • the desired coloration of the keratinic material takes place with the aid of the color-providing compound in agent (a) and/or in agent (b).
  • the coloring can be done with a colored silane film (the coloring compound is only in agent (a)), with a colored polymer film (the coloring compound is only in agent (b) and this contains a film-forming polymer as a sealing agent (b1)) or by a colored silane film and by a colored polymer film (agents (a) and (b) each contain at least one coloring compound and agent (b) contains a film-forming polymer as sealing agent (b1)).
  • rinsing out the keratinic material with water in steps (3) and (6) of the method means that only water is used for the rinsing process, without further agents other than agents (a) and (b). would apply.
  • the agent (a) is first applied to the keratin materials, in particular human hair.
  • the agent (a) is left to act on the keratin materials.
  • exposure times of 10 seconds to 10 minutes, preferably 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably 30 seconds to 2 minutes on the hair have proven particularly advantageous.
  • agent (a) can now be rinsed from the keratinic materials before agent (b) is applied to the hair in the subsequent step. Dyeings which were also good fastness to washing were obtained when agent (b) was applied to the keratinic materials to which agent (a) had still been applied.
  • step (4) agent (b) is now applied to the keratinic materials. After application, the agent (b) is now allowed to act on the hair.
  • step (6) agent (b) (and any agent (a) still present) is then rinsed out of the keratinic material with water.
  • the sequence of steps (1) to (6) preferably takes place within 24 hours.
  • agent (a) contains a class of highly reactive compounds which, when used, can undergo hydrolysis or oligomerization and/or polymerization. Due to their high reactivity, these organic silicon compounds form a film on the keratin material.
  • an agent (a) by mixing a first agent (a ') and a second agent (a "), wherein o the first agent (a ') at least one organic silicon compound (a1) from the group of silanes with a , contains two or three silicon atoms, and the second agent (a") contains carboxymethylcellulose and/or its salt (a2) and at least one coloring compound from the group of pigments and/or direct dyes,
  • the agent (a') itself is preferably formulated with little or no water.
  • a method is characterized in that the agent (a') - based on the total weight of the agent (a') - has a water content of 0.001 to 10% by weight, preferably 0.5 to 9% by weight. %, more preferably from 1 to 8% by weight and very particularly preferably from 1.5 to 7% by weight.
  • Agent (a) may contain water.
  • Agent (a”) can also contain a thickener.
  • the agent (a") comprises a thickener selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • the ready-to-use agent (a) is prepared by mixing agents (a') and (a").
  • the user can first stir or shake agent (a'), which contains the organic silicon compound(s) (a1), with agent (a").
  • agent (a") contains the organic silicon compound(s) (a1)
  • agent (a") contains the organic silicon compound(s) (a1)
  • agent (a") contains the organic silicon compound(s) (a1)
  • agent (a") contains the organic silicon compound(s) (a1)
  • agent (a") contains the organic silicon compound(s) (a1)
  • agent (a") the user can now apply this mixture of (a') and (a") to the keratin materials - either directly after their production or after a short reaction time of 10 seconds to 30 minutes.
  • the user can apply the means (b) as described above.
  • an agent (a"') which contains a color-providing compound from the group of pigments and / or direct dyes, comprising at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar metallic substrate flakes, pigments based on a lenticular metallic substrate flake, pigments based on a metallic substrate flake which comprises a "vacuum metallized pigment” (VMP), and mixtures thereof.
  • VMP vacuum metallized pigment
  • a method is characterized in that the agent (a"') at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate flakes, pigments based on a lenticular, metallic substrate flakes, pigments based on a metallic Substrate platelet comprising a "vacuum metallized pigment” (VMP), and mixtures thereof.
  • VMP vacuum metallized pigment
  • an agent (a) by mixing a first agent (a'), a second agent (a'') and a third agent (a'''), wherein o the first agent (a') contains at least one organic silicon compound ( a1) from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, o the second agent (a") contains carboxymethylcellulose and/or its salt (a2) and at least one coloring compound from the group of pigments and/or direct dyes, and o the third agent (a"') at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate flake, pigments based on a lenticular, metallic substrate flake, pigments based on a metallic substrate flake which is a "vacuum metallized pigment “ (VMP) and mixtures thereof contains,
  • VMP vacuum metallized pigment
  • the ready-to-use agent (a) is prepared by mixing agents (a'), (a") and (a"').
  • the user can first stir or shake agent (a") with agent (a"') and then stir or shake the resulting mixture with agent (a') which contains the organic silicon compound(s) (a1). .
  • agent (a') which contains the organic silicon compound(s) (a1).
  • the user can now apply this mixture of (a′), (a′′) and (a′′′) to the keratin materials either directly after it has been produced or after a short reaction time of 10 seconds to 20 minutes.
  • the user can apply the means (b) as described above.
  • Multi-component packaging unit kit-of-parts
  • the user is preferably provided with all the means required in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts).
  • a second object of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratinic material, comprising a first container made up separately from one another with an agent (a'), the agent (a') containing:
  • agent (b) carboxymethyl cellulose and/or its salt, and a third container with an agent (b), wherein the agent (b) contains:
  • (b1) at least one sealing reagent, wherein the components (a1), (a2) and (b1) have been disclosed in detail above and at least one of the agents (a") and (b) also at least one coloring compound from the group of pigments and / or contains the substantive dyes.
  • agent (a”) also contains at least one color-providing compound from the group of pigments and/or substantive dyes.
  • the organic silicon compounds (a1) contained in the middle (a') of the kit from the group of silanes with one, two or three silicon atoms correspond to the organic ones
  • Silicon compounds (a1) which were also used in the means (a) of the process described above.
  • the carboxymethyl cellulose and/or its salt (a2) contained in the agent (a”) of the kit corresponds to the carboxymethyl cellulose and/or its salts (a2) which were also used in the agent (a) of the method described above.
  • the sealing reagent (b1) contained in means (b) of the kit corresponds to the sealing reagent (b1) which was also used in means (b) of the method described above.
  • (b1) at least one sealing reagent, wherein components (a1), (a2) and (b1) have been disclosed in detail above.
  • a multi-component packaging unit for coloring keratin material
  • kit-of-parts for coloring keratin material
  • a first container made up separately from one another with an agent (a′), the agent (a′) containing: at least an organic silicon compound (a1) from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, and a second container with an agent (a"), the agent (a") containing:
  • (b1) at least one sealing agent comprising a film-forming polymer, and also at least one color-providing compound from the group of pigments and/or direct dyes, where components (a1), (a2) and (b1) have been disclosed in detail above.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratin material comprising a first container made up separately from one another with an agent (a′), the agent (a′) containing: at least an organic silicon compound (a1) from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, and a second container with an agent (a"), the agent (a") containing: (a2) carboxymethylcellulose and/or its salt and at least one coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, comprising an organic pigment, a third container with an agent (a'''), wherein the agent (a''' ) contains: at least one coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, comprising at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate flake, pigments based on a lenticular, metallic substrate flake, based pigments a metallic substrate plate comprising a "vacuum
  • (b1) at least one sealing reagent, wherein components (a1), (a2) and (b1) have been disclosed in detail above.
  • agent (b) also comprises at least one coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, to prepare ready-to-use agent (b) by mixing two agents (b') and (b") to manufacture.
  • the sealing reagent (b1) and the at least one color-providing compound from the group of pigments and/or direct dyes are formulated separately from one another.
  • a multi-component packaging unit for dyeing keratinic material, comprising a first container made up separately from one another with an agent (a'), the agent (a') containing: at least one organic silicon compound (a1) from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, and a second container with an agent (a"), the agent (a") containing:
  • (a2) Carboxymethyl cellulose and/or its salt and optionally at least one coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, a third container with an agent (b'), the agent (b') containing:
  • (b1) at least one sealing reagent, comprising a film-forming polymer, and a fourth container with an agent (b"), wherein the agent (b") contains: at least one coloring compound from the group of pigments and/or substantive dyes, wherein components (a1), (a2) and (b1) have been disclosed in detail above.
  • the means (a"), (b') and/or (b) also contain a thickener.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is preferred in which the agent (a′′) comprises a thickener selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is also preferred, in which the agent (b) comprises a thickener selected from the group consisting of ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is also preferred, in which the agent (a") and the agent (b) each comprise a thickener selected from the group consisting of ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof .
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is also preferred, in which the agent (a") and the agent (b') are each a thickener selected from the group consisting of ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof include.
  • the polymerisation when applied to human hair, if the oligo and polymerisation rate is too fast, the polymerisation will be completed before all hair sections can be treated. If the polymerisation is too rapid, a full-head treatment is impossible. In the dyeing process, the rapid polymerization is reflected in an uneven color result, so that the areas that were last treated are only imperfectly dyed. On the other hand, if the polymerization proceeds too slowly, all areas of the keratin material can be treated without time pressure, but this increases the application time.
  • the ready-to-use agent (a) was prepared by mixing 5 g of agent (a') and 15 g of agent (a").
  • the pH of the composition (a) was adjusted to a value of 10.5 by adding ammonia or lactic acid.
  • agent (a) was massaged into a strand of hair (Kerling, European natural hair white) and left to act for 1 minute. Thereafter, agent (a) was rinsed out with water.
  • agent (b) was applied to the strand of hair, left to act for 5 minutes and then rinsed out with water as well.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: - Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält: (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und (a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und - Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. Ebenfalls werden Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material offenbart.

Description

Patentanmeldung
Verfahren zum Färben von keratinischem Material, umfassend die Anwendung von einer siliciumorganischen Verbindung, Carboxymethylcellulose(salz), einer farbgebenden Verbindung und eines Nachbehandlungsmittels
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches die Anwendung von zwei Mitteln (a) und (b) umfasst. Das Mittel (a) ist durch seinen Gehalt an mindestens einer organischen Siliciumverbindung (a1) und an Carboxymethylcellulose(salz) (a2) gekennzeichnet. Das Mittel (b) enthält mindestens ein Versiegelungsreagenz (b1). Ferner enthält entweder das Mittel (a) oder das Mittel (b) oder es enthalten beide Mittel (a) und (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of- parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert mindestens drei Mittel (a‘), (a“) und (b) umfasst. Aus den Mitteln (a‘) und (a“) kann das im oben beschriebenen Verfahren angewendete Mittel (a) hergestellt werden.
Noch ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert mindestens vier Mittel (a‘), (a“), (a“‘) und (b) umfasst. Aus den Mitteln (a‘), (a“) und (a“‘) kann das im oben beschriebenen Verfahren angewendete Mittel (a) hergestellt werden.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit Tensid-haltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus.
EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung der Kombination aus einem Pigment, einer organischer Siliciumverbindung, einem filmbildenden Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Abrieb und/oder Shampoonierungen besonders widerstandsfähig sind.
Es besteht Bedarf, Haarfärbungen mit Pigmenten bereitzustellen, die einerseits eine hohe Wasch- und Reibechtheit und andererseits die Haareigenschaften wie Handhabbarkeit und Haptik nicht negativ beeinträchtigen. Dazu wäre es wünschenswert, intensive Färbungen durch einen guten Aufzug der Pigmente auf dem keratinischen Material zu erhalten.
Entsprechend war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem mit Pigmenten bereitzustellen, das mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinische Materialien, insbesondere menschliche Haare, mit einem Verfahren gefärbt werden, bei welchem mindestens zwei Mittel (a) und (b) auf die keratinischen Materialien (Haare) appliziert werden. Hierbei enthält das erste Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und weiterhin Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz (a2). Das zweite Mittel (b) enthält mindestens ein Versiegelungsreagenz (b1).
Bei Einsatz der zwei Mittel (a) und (b) in einem Färbe verfahren konnte keratinisches Material in besonders hoher Farbintensität und hohen Echtheiten gefärbt werden.
Ferner hat sich gezeigt, dass neben den Färbeeigenschaften des gesamten Verfahrens zusätzlich Mittel (a) durch den Einsatz von Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz auch im Hinblick auf seine Anwendungseigenschaften, insbesondere im Hinblick auf seine Viskosität, optimiert werden konnte.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält: (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Bei den zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass die bevorzugt sukzessive Anwendung der Mittel (a) und (b) die Erzeugung von sehr stabilen und waschechten Färbungen auf den keratinischen Materialien ermöglicht. Ohne auf diese Theorie eingeschränkt zu sein, wird in diesem Zusammenhang vermutet, dass die gemeinsame Anwendung von einer organischen Siliciumverbindung (a1) und Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz (a2) zur Ausbildung eines besonders resistenten Films auf dem keratinischen Material führt. Mit Applikation des zweiten Mittels (b) wird die auf dem keratinischen Material aufgebrachte Film versiegelt und somit widerstandsfähiger gegen Waschen und/oder Abrieb gemacht. Durch Einsatz mindestens einer farbgebenden Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe in mindestens einem der Mittel (a) und (b) können gefärbte Filme erhalten werden.
Die farbgebenden Verbindungen können auf diesem Wege dauerhaft auf dem keratinischen Material fixiert werden, so dass überaus waschechte Färbungen mit guter Resistenz gegenüber Abrieb und/oder Shampoonierungen erhalten werden konnten. Mit Hilfe von Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz konnte die Haftung der farbgebenden Verbindungen in den erzeugten Filmen deutlich erhöht werden. Dadurch konnten überaus reib- und waschechte Färbungen mit guter Resistenz gegenüber Abrieb und/oder Shampoonierungen erhalten werden.
Keratinisches Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials.
Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Mittel (a) und (b)
Im Rahmen des beschriebenen Verfahrens werden die Mittel (a) und (b) auf dem keratinischen Material, insbesondere den menschlichen Haaren, appliziert. Die zwei Mittel (a) und (b) sind voneinander verschieden.
Mit anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Mittel (a)
Bevorzugt enthält das Mittel (a) die erfindungswesentlichen Inhaltsstoffe (a1) und (a2) in einem kosmetischen Träger, besonders bevorzugt in einem wässrigen oder wässrig-alkoholischen kosmetischen Träger. Dieser kosmetische Träger kann flüssig, gelartig oder cremeförmig sein. Auch pastöse, feste oder pulverförmige kosmetische Träger können für die Herstellung des Mittels (a) verwendet werden. Zum Zwecke der Haarbehandlung, insbesondere Haarfärbung, sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Suspensionen, Gele oder auch Tensid-haltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaum-formulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Bevorzugt enthält der kosmetische Träger - bezogen auf sein Gewicht - mindestens 2 Gew.-% Wasser. Weiter bevorzugt liegt der Wassergehalt oberhalb von 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt oberhalb von 20 Gew.-% und besonders bevorzugt oberhalb von 40 Gew.-%. Der kosmetische Träger kann auch wässrig-alkoholisch sein. Unterwässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 2 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2- Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Organische Siliciumverbindungen aus der Gruppe der Silane (a1)
Als erfindungswesentlichen Inhaltsstoff (a1) enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen.
Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1), die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Diese im Mittel (a) enthaltenen organischen Siliciumverbindungen (a1) bzw. organischen Silane sind reaktive Verbindungen.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si- C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium-Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind Verbindungen, die eine bis drei Siliciumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. In den organischen Silanen kann auch ein Teil der Wasserstoffatome durch Hydroxygruppen ersetzt sein. Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Bei dieser basischen Gruppe oder basischen chemischen Funktion kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe oder um eine Trialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine C1-C6- Alkylaminogruppe oder um eine Di(Ci-C6)alkylaminogruppe.
Bei der oder den hydrolysierbaren Gruppen handelt es sich bevorzugt um eine C1-C6- Alkoxygruppe, insbesondere um eine Ethoxygruppe oder um eine Methoxygruppe. Es ist bevorzugt, wenn die hydrolysierbare Gruppe direkt an das Siliciumatom gebunden vorliegt. Handelt es sich beispielsweise bei der hydrolysierbaren Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-O-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen hierbei die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar.
Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) und/oder (II) enthält.
Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material (oder den menschlichen Haaren) ein Mittel angewendet wird, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) der Formel (I) und/oder (II) enthält, R1 R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei - R1, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, - L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht, - R3 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, - R4 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht - a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - b für die ganze Zahl 3 – a steht, (R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A’’)]g-[NR8-(A’’’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II), wobei - R5, R5‘, R5‘‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine C1-C6- Alkylgruppe stehen, - R6, R6‘ und R6‘‘ unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, - A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe stehen, - R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-C1-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen - (A‘‘‘‘)-Si(R6‘‘)d‘‘(OR5‘‘)c‘‘ (III), - c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - d für die ganze Zahl 3 – c steht, - c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - d‘ für die ganze Zahl 3 – c‘ steht, - c‘‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - d‘‘ für die ganze Zahl 3 – c‘‘ steht, - e für 0 oder 1 steht, - f für 0 oder 1 steht, - g für 0 oder 1 steht, - h für 0 oder 1 steht, - mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist. Die Substituenten R1, R2, R3, R4, R5, R5‘, R5‘‘, R6, R6‘, R6‘‘, R7, R8, L, A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ in den Verbindungen der Formel (I) und (II) sind nachstehend beispielhaft erläutert: Beispiele für eine C1-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s- Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6-Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-C1-C6- alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3- Hydroxypropyl-, eine 4-Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6- Hydroxyhexylgruppe; eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-C1-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3- Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2- CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C20-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2- ). In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), stehen die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R1 und R2 beide für ein Wasserstoffatom. Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht. Eine zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1-C20-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung L zwei Bindungen eingehen kann. Eine Bindung erfolgt von der Aminogruppe R1R2N zum Linker L, und die zweite Bindung besteht zwischen dem Linker L und dem Siliciumatom. Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige (d.h. divalente) C1-C20-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht - L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2- CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). Die lineare Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) kann alternativ auch als Propan-1,3-diylgruppe bezeichnet werden. Die organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)b. In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht der Rest R3 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, und der Rest R4 steht für eine C1-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe. Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 – a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1. Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2. Besonders widerstandsfähige Filme konnten erzeugt werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen. Bei Einsatz des Verfahrens zum Färben von keratinischen Material konnten analog dann Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen. Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das in dem Verfahren eingesetzte Mittel (a) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, wobei - R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und - a für die Zahl 3 steht und - b für die Zahl 0 steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei - R1, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und - L für eine lineare, zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht, - R3 für ein Wasserstoffatom, eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht, - R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht, - a für die Zahl 3 steht und - b für die Zahl 0 steht. Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (I) sind - (3-Aminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000011_0001
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000011_0002
- 1-(3-Aminopropyl)silantriol
Figure imgf000012_0001
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
Figure imgf000012_0002
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000012_0003
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000012_0004
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000013_0001
1-(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
Figure imgf000013_0002
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
Figure imgf000013_0003
1-(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
Figure imgf000013_0004
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - 1-(3-Aminopropyl)silantriol - (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-Aminoethyl)trimethoxysilan - 1-(2-Aminoethyl)silantriol - (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan - 1-(3-Dimethylaminopropyl)silantriol - (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan. - (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder - 1-(2-Dimethylaminoethyl)silantriol. Die vorgenannten organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) (R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A’’)]g-[NR8-(A’’’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II). Die siliciumorganischen Verbindungen der Formel (II) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (R5O)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d’(OR5’)c’. Im Mittelteil des Moleküls der Formel (II) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[O-(A’’)]g- und -[NR8-(A’’’)]h-. Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine organischen Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und - [NR7-(A’)]- und -[O-(A’’)]- und -[NR8-(A’’’)]-. In den beiden endständigen Struktureinheiten (R5O)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d’(OR5’)c’ stehen die Reste R5, R5‘, R5‘‘ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine C1-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6‘‘ stehen unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe. Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 – c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1. Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2. Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 – c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1. Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2. Filme mit der höchsten Stabilität bzw. Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält, (R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A’’)]g-[NR8-(A’’’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II), wobei - R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen, - c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und - d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen. Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (IIa) (R5O)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A’’)]g-[NR8-(A’’’)]h-Si(OR5’)3 (IIa). Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[O-(A’’)]g- und -[NR8- (A’’’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden. In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erhöhung der Waschechtheit erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1. Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0. Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (IIb) (R5O)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (IIb). Die Reste A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-). Die zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1- C20-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ zwei Bindungen eingehen kann. Die lineare Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) kann alternativ auch als Propan-1,3-diylgruppe bezeichnet werden. Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-. Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A’’’)]-. Hierbei stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-C1-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) - (A‘‘‘‘)-Si(R6‘‘)d‘‘(OR5‘‘)c‘‘ (III). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III). Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die organische Siliciumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)], aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A’’’)]. Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so enthält das Mittel (a) eine organische Siliciumverbindung mit 3 reaktiven Silan-Gruppen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält, (R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A’’)]g-[NR8-(A’’’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II), wobei - e und f beide für die Zahl 1 stehen, - g und h beide für die Zahl 0 stehen, - A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe stehen und - R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, wobei - e und f beide für die Zahl 1 stehen, - g und h beide für die Zahl 0 stehen, - A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (- CH2-CH2-) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen, und - R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht. Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (II) sind - 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1-propanamin
Figure imgf000017_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamin
Figure imgf000018_0001
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000018_0002
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000018_0003
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000018_0004
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000019_0001
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000019_0002
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000019_0003
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000020_0001
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000020_0002
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000021_0001
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (II) sind kommerziell erhältlich.
Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3-trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden.
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder - N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin. In weiteren Versuchen, insbesondere Färbeversuchen, hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das in dem Verfahren auf dem keratinischen Material angewendete Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält R9Si(OR10)k(R11)m (IV). Die Verbindungen der Formel (IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst. Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) können auch als Silane vom Typ der Alkylalkoxysilane oder der Alkylhydroxysilane bezeichnet werden, R9Si(OR10)k(R11)m (IV), wobei - R9 für eine C1-C18-Alkylgruppe steht, - R10 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, - R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht - k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - m für die ganze Zahl 3 – k steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält R9Si(OR10)k(R11)m (IV), wobei - R9 für eine C1-C18-Alkylgruppe steht, - R10 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, - R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht - k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - m für die ganze Zahl 3 – k steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält R9Si(OR10)k(R11)m (IV), wobei - R9 für eine C1-C18-Alkylgruppe steht, - R10 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, - R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht - k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - m für die ganze Zahl 3 – k steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält R9Si(OR10)k(R11)m (IV), wobei - R9 für eine C1-C18-Alkylgruppe steht, - R10 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, - R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht - k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - m für die ganze Zahl 3 – k steht. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält R9Si(OR10)k(R11)m (IV), wobei - R9 für eine C1-C18-Alkylgruppe steht, - R10 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, - R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht - k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - m für die ganze Zahl 3 – k steht. In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) steht der Rest R9 für eine C1-C18- Alkylgruppe. Diese C1-C18-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht R9 für eine lineare C1-C18-Alkylgruppe. Bevorzugt steht R9 für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine n-Dodecylgruppe oder eine n-Octadecylgruppe. Besonders bevorzugt steht R9 für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Hexylgruppe oder eine n-Octylgruppe. In den organischen Siliciumverbindungen der Form (IV) steht der Rest R10 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. In den organischen Siliciumverbindungen der Form (IV) steht der Rest R11 für eine C1-C6- Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R11 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe. Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 – k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1. Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2. Besonders stabile Filme, d.h. Färbungen mit besonders guten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn im Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, in welcher der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0. Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) sind - Methyltrimethoxysilan -
Figure imgf000024_0001
- Ethyltrimethoxysilan
Figure imgf000025_0002
- n-Hexyltrimethoxysilan
Figure imgf000025_0001
- n-Octyltrimethoxysilan
Figure imgf000026_0001
- n-Dodecyltrimethoxysilan und/oder
Figure imgf000026_0002
- n-Dodecyltriethoxysilan.
Figure imgf000026_0003
n-Octadecyltrimethoxysilan und/oder n-Octadecyltriethoxysilan.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan - Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Propyltrimethoxysilan
- Propyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan
- Dodecyltriethoxysilan
- Octadecyltrimethoxysilan und/oder
- Octadecyltriethoxysilan.
Bei den zuvor beschriebenen organischen Siliciumverbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen. In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 8 Gew.-% enthält.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 8 Gew.-% enthält.
Zur Erzielung von besonders guten Färbeergebnissen ist es insbesondere von Vorteil, die organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) einzusetzen. Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% enthält.
Weiterhin hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn auch das oder die organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) enthalten sind. Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 4 bis 9 Gew.-%.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3,2 bis 10 Gew.-% enthält.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass auf dem keratinischen Material auch dann besonders stabile und gleichmäßige Filme erhalten werden konnten, wenn das Mittel (a) zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material ein Mittel (a) angewendet wird, welches mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) enthält.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material ein Mittel (a) angewendet wird, welches mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (I) enthält, welche aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)triethoxysilan und (3-Aminopropyl)trimethoxysilan ausgewählt ist, und zusätzlich mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) enthält, welche aus der Gruppe bestehend aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Propyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan und Hexyltriethoxysilan ausgewählt ist.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - enthält:
- 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens einer ersten organischen Siliciumverbindung (a1) die ausgewählt ist aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)trimethoxysilan, (3-Aminopropyl)triethoxysilan, (2- Aminoethyl)trimethoxysilan, (2-Aminoethyl)triethoxysilan, (3- Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan (2- Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan, und
- 3,2 bis 10 Gew.-% mindestens einer zweiten organischen Siliciumverbindung (a1) die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Propyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan, Hexyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Dodecyltriethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan und Octadecyltriethoxysilan.
Im Rahmen dieser Ausführungsform enthält das Mittel (a) eine oder mehrere organischen Siliciumverbindungen einer ersten Gruppe in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 3 Gew.-%. Die organischen Siliciumverbindungen dieser ersten Gruppe sind ausgewählt aus der Gruppe aus (3- Aminopropyl)trimethoxysilan, (3-Aminopropyl)triethoxysilan, (2-Aminoethyl)trimethoxysilan, (2- Aminoethyl)triethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan, (3- Dimethylaminopropyl)triethoxysilan (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder (2- Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
Im Rahmen dieser Ausführungsform enthält das Mittel (a) eine oder mehrere organischen Siliciumverbindungen einer zweiten Gruppe in einer Gesamtmenge von 3,2 bis 10 Gew.-%. Die organischen Siliciumverbindungen dieser zweiten Gruppe sind ausgewählt aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Propyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan, Hexyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Dodecyltriethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan und Octadecyltriethoxysilan.
Bereits der Zusatz geringer Wassermengen führt bei organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer hydrolysierbaren Gruppe zur Hydrolyse. Die Hydrolyseprodukte und/oder organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer Hydroxygruppe können in einer Kondensationsreaktion miteinander reagieren. Aus diesem Grund können sowohl die siliciumorganischen Verbindungen mit mindestens einer hydrolysierbaren Gruppe als auch deren Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukte in dem Mittel (a) enthalten sein. Bei Verwendung von siliciumorganischen Verbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe können sowohl die organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe als auch deren Kondensationsprodukte in dem Mittel (a) enthalten sein.
Unter einem Kondensationsprodukt wird ein Produkt verstanden, dass durch Reaktion von mindestens zwei organischen Siliciumverbindungen mit jeweils mindestens einer Hydroxylgruppen oder hydrolysierbaren Gruppen pro Molekül unter Abspaltung von Wasser und/oder unter Abspaltung von einem Alkanol entsteht. Die Kondensationsprodukte können beispielsweise Dimere, aber auch Trimere oder Oligomere sein, wobei die Kondensationsprodukte mit den Monomeren im Gleichgewicht stehen. Abhängig von der eingesetzten oder in der Hydrolyse verbrauchten Wassermenge verschiebt sich das Gleichgewicht von monomerer organischen Siliciumverbindungen zu Kondensationsprodukt.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn in dem Verfahren organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) eingesetzt wurden. Da wie bereits zuvor beschrieben bereits bei Spuren von Feuchtigkeit eine Hydrolyse/Kondensation einsetzt, sind auch die Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukte der organischen Siliciumverbindungen (I) und/oder (II) von dieser Ausführungsform mit umfasst.
Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz (a2)
Bei der Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material werden zunächst die organische(n) Siliciumverbindung(en) (a1), die vorzugsweise eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfassen, in Anwesenheit des Wassers hydrolysiert und oligomerisiert oder polymerisiert. Die auf diese Weise entstehenden Hydrolyseprodukte oder Oligomere besitzen eine besonders hohe Affinität zur Oberfläche des keratinischen Materials und bilden dort einen Film aus. Enthält das Mittel (a) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung ist der auf dem keratinischen Material entstehende Film ein gefärbter Film. Im Anschluss an die Anwendung des Mittels (a) wird nun das Mittel (b) appliziert, wobei das in diesem Mittel (b) enthaltene Versiegelungsreagenz (b1) den, ggf. gefärbten, Film versiegelt. Enthält das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung wird je nach Art des eingesetzten Versiegelungsreagenz entweder der im ersten Schritt hergestellte, ungefärbte Film versiegelt und gefärbt oder der Farbeindruck des im ersten Schritt hergestellten, gefärbten Films je nach verwendeter farbgebender Verbindung verstärkt oder modifiziert oder durch Ausbildung eines zweiten, gefärbten Films auf dem ersten, gefärbten Films der Farbeindruck des ersten Films verstärkt oder modifiziert. Enthält das Mittel (b) keine farbgebende Verbindung wird der im ersten Schritt hergestellte, gefärbte Film versiegelt. Durch die sukzessive Anwendung der Mittel (a) und (b) entsteht eine Färbung, die gegenüber äußeren Einflüssen besonders widerstandfähig ist.
Als erfindungswesentlichen Bestandteil (a2) enthält das in dem Färbe verfahren angewendete Mittel (a) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz.
Es hat sich gezeigt, dass die Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz haftvermittelnde Eigenschaften bezüglich der mindestens einen farbgebenden Verbindung aufweist und dadurch besonders stabile und intensive Färbungen erhalten werden können. Carboxymethylcellulose (CMC) ist ein Celluloseether, bei dem ein Teil der Hydroxygruppen als Ether mit einer Carboxymethyl-Gruppe (–CH2–COOH) verknüpft sind. Carboxymethylcellulose wird durch Umsetzung von Cellulose mit Monochloressigsäure in Anwesenheit eines Alkalis hergestellt. Da bei dieser Reaktion nicht alle Hydroxygruppen reagieren, entstehen Gemische mit unterschiedlich hohem Substitutionsgrad. In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens weist die Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz einen Substitutionsgrad im Bereich von 0,7 bis 1,2 auf. Das gewichtsmittlere Molekulargewicht der Carboxymethylcellulose und/oder deren Salzes kann in einem weiten Bereich variieren. Insbesondere kann das gewichtsmittlere Molekulargewicht im Bereich von 49.000 bis 725.000 liegen. In der Säureform sind Carboxymethylcellulosen unlöslich in Wasser. Sie sind dagegen gut in basischen Lösungen löslich. Als Salze der Carboxymethylcellulose können alle physiologisch verträglichen Salze, insbesondere Natriumsalze, Kaliumsalze, Calciumsalze oder Ammoniumsalze, bevorzugt Natriumsalze, eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ein Salz der Carboxymethylcellulose (a2) enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Natriumsalzen der Carboxymethylcellulose, Kaliumsalzen der Carboxymethylcellulose, Calciumsalzen der Carboxymethylcellulose, Ammoniumsalzen der Carboxymethylcellulose und Mischungen davon. Von den genannten Salzen ist das Natriumsalz der Carboxymethylcellulose bevorzugt, welches die CAS-Nummer 9004-32-4 besitzt. Geeignete Handelsprodukte umfassen beispielsweise Aqualon, Aquasorb und Blanose von Ashland oder Cekol® von Nouryon. In einer ganz bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ein Salz der Carboxymethylcellulose (a2), umfassend das Natriumsalz der Carboxymethylcellulose, enthält. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – Carboxymethylcellulose und/oder deren Salze (a2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,75 bis 5 Gew.-% enthält.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - Carboxymethylcellulose und/oder deren Salze (a2), umfassend das Natriumsalz der Carboxymethylcellulose, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,75 bis 5 Gew.-% enthält. pH-Wert des Mittels (a)
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) in Form eines wasserhaltigen Mittels konfektioniert wird, das auf einen alkalischen pH-Wert eingestellt wird.
Zur Einstellung des pH-Wertes kann das Mittel (a) mindestens ein Alkalisierungsmittel enthalten.
Zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes können die Mittel (a) daher auch mindestens ein Alkalisierungsmittel enthalten. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Als Alkalisierungsmittel kann das Mittel (a) beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine und/oder basische Aminosäuren enthalten.
Die in dem Mittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-Ce-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan- 2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino- 2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol.
Besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus 2-Aminoethan-1-ol und/oder 2- Amino-2-methylpropan-1-ol. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Alkalisierungsmittel ein Alkanolamin ausgewählt aus 2- Aminoethan-1-ol und/oder 2-Amino-2-methylpropan-1-ol enthält.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SO3H- Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)- Aminocarbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
Darüber hinaus kann das Mittel weitere Alkalisierungsmittel, insbesondere anorganische Alkalisierungsmittel enthalten. Erfindungsgemäß einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Ganz besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Ammoniak, 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan- 2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino- 2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Obwohl die Mittel (a) bevorzugt auf pH-Werte im alkalischen Bereich eingestellt werden, kann es dennoch prinzipiell notwendig sein, zur Feinjustierung des gewünschten pH-Wertes in geringen Mengen auch Acidifizierungsmittel einzusetzen. Erfindungsgemäß geeignete Acidifizierungsmittel sind beispielsweise Zitronensäure, Milchsäure, Essigsäure oder auch verdünnte Mineralsäuren (wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure). Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat es sich jedoch herausgestellt, dass die Gegenwart des Alkalisierungsmittels bzw. die Einstellung des alkalischen pH-Wertes für die Ausbildung von resistenten Filmen auf dem keratinischen Material essentiell ist. Die Gegenwart zu großer Mengen an Säuren kann sich hierbei negativ auf die Festigkeit der Filme auswirken. Aus diesem Grund hat es sich als bevorzugt herausgestellt, die Einsatzmengen an Säuren im Mittel (a) möglichst gering zu halten. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen organischen und/oder anorganischen Säuren einen bestimmten Wert nicht überschreitet.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen organischen Säuren aus der Gruppe aus Citronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure und Milchsäure bei einem Gehalt unterhalb von 1 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,7 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen anorganischen Säuren aus der Gruppe aus Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure bei einem Gehalt unterhalb von 1 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,7 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
Die zuvor angegebenen maximalen Gesamtmengen der im Mittel (a) enthaltenen Säuren ist hierbei immer auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) bezogen.
Mittel (b)
Das Verfahren zur Behandlung von keratinischen Material umfasst neben der Anwendung des Mittels (a) auch die Anwendung des Mittels (b). Das in dem Verfahren eingesetzte Mittel (b) ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Versiegelungsreagenz (b1) enthält.
Das Mittel (b) ist ein Nachbehandlungsmittel und die Anwendung des Mittels (b) auf das mit Mittel (a) behandelte keratinische Material führt dazu, dass die in dem Verfahren erzielten Färbungen haltbarer gemacht werden. Insbesondere kann durch Anwendung des Mittels (b) die Waschechtheit und die Reibechtheit der im Verfahren erhaltenen Färbungen verbessert werden. Es ist bevorzugt, dass das Versiegelungsreagenz eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus filmbildenden Polymeren, Alkalisierungsmitteln, Acidifizierungsmittel und Mischungen daraus umfasst.
Es kann bevorzugt sein, dass das Versiegelungsreagenz (b1) ein filmbildendes Polymer umfasst.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des filmbildenden Polymers als Versiegelungsreagenz (b1) nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 10e g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substrat, beispielsweise auf einem keratinischen Material, einer keratinischen Faser oder einer beschichteten keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten keratinischen Materials unter einem Mikroskop nachgewiesen werden.
Die filmbildenden Polymere im Mittel (b) können hydrophil oder hydrophob sein.
Im Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, im Mittel (b) mindestens ein hydrophobes, filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) einzusetzen.
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt. Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden.
Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden. Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-C10- Hydroxyalkylgruppe.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von lsooctyl(meth)acrylat , lsononyl(meth)acrylat , 2-Ethylhexyl(meth)acrylat , Lauryl(meth)acrylat) , lsopentyl(meth)acrylat , n-Butyl(meth)acrylat) , lsobutyl(meth)acrylat , Ethyl(meth)acrylat , Methyl(meth)acrylat , tert-Butyl(meth)acrylat , Stearyl(meth)acrylat , Hydroxyethyl-(meth)acrylat , 2-Hydroxypropyl(methacrylat , 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid , N-Alkyl(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethylacrylamid, N-tert-Butylacrylamid, le N-Octylacrylamid, N- Di(C1-C4)alkyl(meth)acrylamid.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C1-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren C1-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20.
Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das Rohme und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl methacrylate Copolymer). Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1- C6-)alkyl-Pyrrols, des Vinyloxazols, des Vinylthiazols, des Vinylpyrimidins oder des Vinylimidazols.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylaminoethylmethacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® oder LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styren/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen „Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass dann ganz besonders intensive und waschechte Färbungen erhalten werden konnten, wenn das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthielt, das ausgewählt wurde aus der Gruppe der der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann es bevorzugt sein, im Mittel (b) mindestens ein hydrophiles, filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) einzusetzen.
Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophilen Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint makroskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%.
Als filmbildende, hydrophile Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der Polyvinylpyrrolidon-(Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat- (Co)Polymere, der Carboxyvinyl-(Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure- (Co)Polymere, der natürlichen Gummis, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden.
Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, als filmbildendes hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer einzusetzen.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinylpyrrolidons.
Es ist weiterhin bevorzugt, wenn das Mittel als filmbildendes, hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthält. Überraschenderweise war auch die Waschechtheit der Färbungen, die mit PVP-haltigen Mitteln (b) erhalten werden konnten, sehr gut.
Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS- Nummer 9003-39-8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 115 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen.
Der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons hat ebenfalls zu besonders guten und waschechten Farbergebnissen geführt.
Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt.
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer. Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V- Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam, Vinylcaprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren.
Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer.
Weiterhin konnte intensiv gefärbtes keratinischen Material, insbesondere Haare, mit sehr guten Waschechtheiten erhalten werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wurde.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das Mittel (b) mindestens ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthalten.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine pro nierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Es sind die Mittel ganz besonders bevorzugt, die als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus
Polyvinylpyrrolidon,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid, Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid, Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(C1 bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)- alkylacrylamid.
Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Ein weiteres ganz besonders bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer ist ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der Handelsbezeichnung Styleze® CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Ein kationisches Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3- Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl- dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden, Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Polyquaternium-11 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 11 und Luviquat® PQ 11 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich.
Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-11 eingesetzt wird.
Als geeignete anionische filmbildende, hydrophile Polymere können zum Beispiel Acrylsäure- Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamide sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Meth)Acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure, Polyacrylamidopropansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2- Methylacrylamido-2-methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n- butansulfonsäure.
Bevorzugte Polymere der Poly(meth)arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Polymere können vernetzt oder auch unvernetzt sein.
Vernetzte und ganz oder teilweise neutralisierte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl- propanesulphonate" oder „Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt. Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clariant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl- propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist.
In einerweiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein anionisches, filmbildendes, Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält.
In diesem Zusammenhang konnten die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-I I) umfasst
Figure imgf000044_0001
wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NH4), Natrium, Kalium, % Magnesium oder % Calcium steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-Il) umfasst
Figure imgf000044_0002
wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NH4), Natrium, Kalium, % Magnesium oder % Calcium steht. Wenn M für ein Wasserstoffatom steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf einer Acrylsäure-Einheit.
Wenn M für ein Ammonium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Ammoniumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Natrium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Natriumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Kalium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Kaliumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Magnesium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Magnesiumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Calcium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Calciumsalz der Acrylsäure.
Das oder die filmbildenden Polymere werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen in dem Mittel (b) eingesetzt. In diesem Zusammenhang hat es sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere filmbildende Polymere als Versiegelungsreagenz (b1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 16 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 12 Gew.-% enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere filmbildende Polymere als Versiegelungsreagenz (b1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 16 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 12 Gew.-% enthält.
Mit der Anwendung des Mittels (b), umfassend ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1), soll der zunächst durch die Anwendung des Mittels (a) erzeugte, ggf. gefärbte Film versiegelt und/oder fixiert werden. Mit Applikation des zweiten Mittels (b) mit einem filmbildenden Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) lagert sich auf dem im ersten Schicht erzeugten, ggf. gefärbten Film das filmbildende Polymer in Form eines weiteren Films ab. Das auf diese Weise erzeugte mehrschichtige Filmsystem eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber äußeren Einflüssen auf.
Hierbei kann es bevorzugt sein, dass der durch das Mittel (b), umfassend ein filmbildendes
Polymer als Versiegelungsreagenz (b1), erzeugte Film selbst nicht gefärbt ist. Auf diese Weise kann auch gewährleistet werden, dass ein in gewissem Ausmaß stattfindender Abrieb des durch das Mittel (b) gebildeten, zweiten Films zu keinen farblichen Veränderungen im gesamten Filmsystem führt. Daher kann es ganz besonders bevorzugt sein, dass das Mittel (b) keine bzw. nur sehr geringe Mengen an farbgebenden Verbindungen enthält.
In einer alternativen Ausführungsform enthält das Versiegelungsreagenz (b1) ein Alkalisierungsmittel.
Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Ammoniak, C2- Ce-Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, Alkalimetallhydroxiden und Erdalkalimetallhydroxiden.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, Alkalimetallhydroxiden, Erdalkalimetallhydroxiden, Alkalimetallsilikaten, Alkalimetallmetasilikaten, Erdalkalimetallsilikaten, Erdalkalimetallmetasilikaten, Alkalimetallcarbonaten und Erdalkalimetallcarbonaten.
Es hat sich herausgestellt, dass die Nachbehandlung mit einem Mittel (b), das Ammoniak enthält, einen besonders guten Einfluss auf die Verbesserung der Waschechtheit und der Reibechtheit der im Verfahren erhaltenen Färbungen ausübt.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Ammoniak enthält.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein C2-C6-Alkanolamin enthielt.
Die in der Zusammensetzung (b) einsetzbaren Alkanolamine können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1 -Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Amino- pentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3- Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol. In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der Alkanolamine enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1- Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2- ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol und 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine basische Aminosäure enthielt.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SO3H- Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)- Aminocarbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Versiegelungsreagenz (b1) um Alkalisierungsmittel, umfassend eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der basischen Aminosäuren enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin. Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallhydroxid enthält. Als gut geeignete Alkalimetallhydroxide können beispielsweise Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid genannt werden.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) ein Alkalisierungsmittel, umfassend mindestens ein Erdalkalimetallhydroxid enthielt. Als gut geeignete Erdalkalimetallhydroxide können beispielsweise Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und Bariumhydroxid genannt werden.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallsilikat und/oder Alkalimetallmetasilikat enthielt. Geeignete Alkalimetallsilikate sind beispielsweise Natriumsilikat und Kaliumsilikat. Geeignete Alkalimetallmetasilikate sind beispielsweise Natriummetasilikat und Kaliummetasilikat.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallcarbonat und/oder Erdalkalimetallcarbonat enthielt. Geeignete Alkalimetallcarbonate sind beispielsweise Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Geeignete Erdalkalimetallcarbonate sind beispielsweise Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat.
Innerhalb der Gruppe der vorgenannten Versiegelungsreagenz (b1) in Form eines Alkalisierungsmittels haben sich Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminene, basischen Aminosäuren und Alkalimetallhydroxide als ganz besonders gut geeignet herausgestellt.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminenen, basischen Aminosäuren und Alkalimetallhydroxiden umfasst.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, 2-Aminoethan-1-ol, 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan- 2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Das Mittel (b) enthält das Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wässrigen kosmetischen Träger. In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - 5,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 97,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 97,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 97,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 97,0 Gew.-% Wasser enthält.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - 5,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 97,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 97,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 97,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 97,0 Gew.-% Wasser enthält.
Die in dem Mittel (b) enthaltenen Alkalisierungsmittel üben einen Einfluss auf den pH-Wert des Mittels (b) auf. Hierbei wurde gefunden, dass sich insbesondere bestimmte alkalische pH-Werte vorteilhaft auf die im Verfahren erzielbare Färbeleistung und die Echtheitseigenschaften der Färbungen auswirken.
Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass das Mittel (b), umfassend ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1), einen pH-Wert von 7,0 bis 12,0, bevorzugt von 7,5 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,0 bis 11 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 8,5 bis 9,5 besitzt.
Die Messung des pH-Wertes kann mit den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden wie beispielsweise der pH-Wert Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH-lndikator-Papier erfolgen.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält und einen pH-Wert von 7,0 bis 12,0, bevorzugt von 7,5 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,0 bis 11 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 8,5 bis 9,5 besitzt.
Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
In einer noch weiteren alternativen Ausführungsform enthält das Versiegelungsreagenz (b1) ein Acidifizierungsmittel.
Besonders bevorzugt wird das Acidifizierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorganischen Säuren, organischen Säuren und Mischungen daraus. Gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine anorganische Säure enthält. Geeignete anorganische Säuren sind zum Beispiel Phosphorsäure, Schwefelsäure und/oder Salzsäure, wobei Schwefelsäure besonders bevorzugt ist.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Acidifizierungsmittel aus der Gruppe der anorganischen Säuren enthält, die bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure und Mischungen daraus.
In einerweiteren, noch mehr bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Schwefelsäure enthält.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine organische Säure enthält. Die organische Säure ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4- Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, Glycolsäure, Gluconsäure, Milchsäure, Maleinsäure, Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Mischungen daraus.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Acidifizierungsmittel aus der Gruppe der organischen Säuren enthält, wobei die organische Säure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4- Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, Glycolsäure, Gluconsäure, Milchsäure, Maleinsäure, Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Mischungen daraus.
In einerweiteren, noch mehr bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Essigsäure enthält.
Ebenfalls geeignete Acidifizierungsmittel umfassen Methansulfonsäure und/oder 1-Hydroxyethan- 1 ,1-diphosphonsäure.
Innerhalb der Gruppe der vorgenannten Versiegelungsreagenzien (b1) in Form eines Acidifizierungsmittels haben sich Schwefelsäure und/oder Essigsäure als ganz besonders gut geeignet herausgestellt.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Acidifizierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Schwefelsäure, Essigsäure und Mischungen daraus umfasst.
Das Mittel (b) enthält das Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wässrigen kosmetischen Träger.
Die in dem Mittel (b) enthaltenen Acidifizierungsmittel üben einen Einfluss auf den pH-Wert des Mittels (b) auf. Hierbei wurde gefunden, dass sich auch saure pH-Werte vorteilhaft auf die im Verfahren erzielbare Färbeleistung und die Echtheitseigenschaften der Färbungen auswirken.
Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass das Mittel (b), umfassend ein Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1), einen pH-Wert von 2,0 bis 6,5, bevorzugt von 3,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 4,0 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt von 4,5 bis 5,5 besitzt.
Die Messung des pH-Wertes kann mit den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden wie beispielsweise der pH-Wert Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH-lndikator-Papier erfolgen.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) ein Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält und einen pH-Wert von 2,0 bis 6,5, bevorzugt von 3,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 4,0 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt von 4,5 bis 5,5 besitzt. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Weitere Inhaltsstoffe in den Mitteln (a) und (b)
Die zuvor beschriebenen Mittel (a) und (b) können ferner auch noch ein oder mehrere optionale Inhaltsstoffe enthalten. Es ist aber erfindungswesentlich, dass mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Es kann bevorzugt sein, dass das Mittel (a) neben der mindestens einen organischen Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen (a1) und der Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz (a2) ferner mindestens eine farbgebende Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen enthält.
Alternativ kann bevorzugt sein, dass das Mittel (b) neben dem Versiegelungsreagenz (b1) ferner mindestens eine farbgebende Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen enthält.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens enthalten das Mittel (a) und das Mittel (b) jeweils ferner mindestens eine farbgebende Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen.
Unabhängig vom Mittel (a) und/oder (b) hat sich der Einsatz von Pigmenten in diesem Zusammenhang als ganz besonders bevorzugt herausgestellt.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Pigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Pigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Pigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Pigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Pigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Ebenfalls besonders bevorzugte Pigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Entsprechend ist ein bevorzugtes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Basis von natürlichem oder synthetischem Glimmer, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
Ein bevorzugt geeignetes Pigment auf Basis von synthetischem Glimmer ist beispielsweise Timiron® SynWhite Satin von Merck.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Basis von natürlichem oder synthetischem Glimmer, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium- Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) beschichtet sind.
In noch einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens ist Mittel (a) und/oder Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem Eisenoxid (CI 77491) und Mischungen daraus.
Gelbes Eisenoxid (oder auch Eisenoxidgelb) ist die Bezeichnung für FeO(OH), im Colour Index unter C.l. Pigment Yellow 42 gelistet.
Rotes Eisenoxid (oder auch Eisenoxidrot) ist die Bezeichnung für Fe2O3, im Colour Index unter C.l. Pigment Red 101 gelistet. Je nach Teilchengröße können rote Eisenoxidpigmente sehr gelbstichig (kleine Teilchengröße) bis sehr blaustichig (grobe Teilchen) eingestellt werden.
Schwarzes Eisenoxid (oder auch Eisenoxidschwarz) ist im Colour Index unter C.l. Pigment Black 11 gelistet. Eisenoxidschwarz ist ferromagnetisch. Die chemische Formel wird häufig mit Fe3O4 angegeben, in Wirklichkeit liegt ein Mischkristall aus Fe2O3 und FeO mit inverser Spinellstruktur vor. Durch Dotierung mit Chrom, Kupfer oder Mangan werden weitere Schwarzpigmente erhalten.
Braunes Schwarzes Eisenoxid (oder auch Eisenoxidbraun) bezeichnet meist kein definiertes Pigment, sondern eine Mischung aus gelben, roten und/oder schwarzem Eisenoxid.
Eisenoxidpigmente weisen üblicherweise Teilchendurchmessern im Bereich von 2.000 bis 4.000 nm auf. Für einige Anwendungszwecke, insbesondere für kosmetische Zwecke kann es vorteilhaft sein, Eisenoxidpigmente mit deutlichen kleineren Teilchendurchmessern einzusetzen. So zeigen Haarfärbungen mit Eisenoxidpigmenten, die einen Teilchendurchmesser im Bereich von 100 bis 1.000 nm, mehr bevorzugt 150 nm 700 nm, aufweisen, eine bessere Haltbarkeit und eine bessere Grauabdeckung.
Entsprechend ist ein Verfahrens bevorzugt, bei dem Mittel (a) und/oder Mittel (b) ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe umfasst, wobei die farbgebende Verbindung ein Pigment aus der Gruppe der Eisenoxidpigmente umfasst.
Noch mehr bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem Mittel (a) und/oder Mittel (b) ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe umfasst, wobei die farbgebende Verbindung ein Pigment aus der Gruppe der Eisenoxidpigmente umfasst und wobei das Eisenoxidpigment einen Teilchendurchmesser im Bereich von 100 bis 1 .000 nm, mehr bevorzugt 150 nm 700 nm, aufweist.
Weitere geeignete Pigmente basieren auf Metalloxid-beschichteten plättchenförmigen Borosilikaten. Diese sind beispielsweise mit Zinnoxid, Eisenoxid(en), Siliciumdioxid und/oder Titandioxid beschichtet. Solche Borosilikat-basierten Pigmente sind beispielsweise unter der Bezeichnung MIRAGE von Eckart oder Reflecks von BASF SE erhältlich.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (a) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem Eisenoxid (CI 77491) und Mischungen daraus.
Gelbes Eisenoxid (oder auch Eisenoxidgelb) ist die Bezeichnung für FeO(OH), im Colour Index unter C.l. Pigment Yellow 42 gelistet.
Rotes Eisenoxid (oder auch Eisenoxidrot) ist die Bezeichnung für Fe2O3, im Colour Index unter C.l. Pigment Red 101 gelistet. Je nach Teilchengröße können rote Eisenoxidpigmente sehr gelbstichig (kleine Teilchengröße) bis sehr blaustichig (grobe Teilchen) eingestellt werden.
Schwarzes Eisenoxid (oder auch Eisenoxidschwarz) ist im Colour Index unter C.l. Pigment Black 11 gelistet. Eisenoxidschwarz ist ferromagnetisch. Die chemische Formel wird häufig mit Fe3O4 angegeben, in Wirklichkeit liegt ein Mischkristall aus Fe2O3 und FeO mit inverser Spinellstruktur vor. Durch Dotierung mit Chrom, Kupfer oder Mangan werden weitere Schwarzpigmente erhalten. Braunes Schwarzes Eisenoxid (oder auch Eisenoxidbraun) bezeichnet meist kein definiertes Pigment, sondern eine Mischung aus gelben, roten und/oder schwarzem Eisenoxid.
Eisenoxidpigmente weisen üblicherweise Teilchendurchmessern im Bereich von 2.000 bis 4.000 nm auf. Für einige Anwendungszwecke, insbesondere für kosmetische Zwecke kann es vorteilhaft sein, Eisenoxidpigmente mit deutlichen kleineren Teilchendurchmessern einzusetzen. So zeigen Haarfärbungen mit Eisenoxidpigmenten, die einen Teilchendurchmesser im Bereich von 100 bis 1.000 nm, mehr bevorzugt 150 nm 700 nm, aufweisen, eine bessere Haltbarkeit und eine bessere Grauabdeckung.
Noch mehr bevorzugt ist deshalb ein Mittel (a), welches ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe umfasst, wobei die farbgebende Verbindung ein Pigment aus der Gruppe der Eisenoxidpigmente umfasst und wobei das Eisenoxidpigment einen Teilchendurchmesser im Bereich von 100 bis 1 .000 nm, mehr bevorzugt 150 nm 700 nm, aufweist.
Beispiele für besonders geeignete Pigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® oder SynCrystal von der Firma Eckart Cosmetic Colors, Flamenco®, Cellini®, Cloisonne®, Duocrome®, Gemtone®, Timica®, MultiReflections, Chione von der Firma BASF SE und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Copper Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360)
Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288
(CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON
OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891 , Cl 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Colorona® SynCopper, Merck, Synthetic Fluorphlogopite (and) Iron Oxides
Colorona® SynBronze, Merck, Synthetic Fluorphlogopite (and) Iron Oxides
Weiterhin besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona® Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona® Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona® Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona® Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona® Le Rouge, Merck, Iron Oxides (and) Silica Zudem sind besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica
Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Ebenfalls besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Flamenco® sind beispielsweise:
Flamenco® Summit Turquoise T30D, BASF, Titanium Dioxide (and) Mica
Flamenco® Super Violet 530Z, BASF, Mica (and) Titanium Dioxide
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das in dem Verfahren eingesetzte Mittel (a) und/oder Mittel (b) auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten.
Bei den organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketopyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform des Verfahrens kann das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Insbesondere ist ein Verfahren bevorzugt, bei dem Mittel (a) und/oder Mittel (b) ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe umfasst, wobei die farbgebende Verbindung ein Pigment aus der Gruppe der organischen Pigmente umfasst.
Noch mehr bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem Mittel (a) und/oder Mittel (b) ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe umfasst, wobei die farbgebende Verbindung mindestens ein Pigment aus der Gruppe der organischen Pigmente umfasst und wobei das organische Pigment einen Teilchendurchmesser im Bereich von 100 bis 1 .000 nm, mehr bevorzugt 150 nm 700 nm, aufweist.
Ebenfalls geeignete farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente sind anorganische und/oder organische Pigmente, die mit einem Polymer modifiziert wurden. Durch die Polymermodifikation kann beispielsweise die Affinität der Pigmente zu dem jeweiligen Material der mindestens einen Schicht erhöht werden.
In dem Mittel (a) und/oder dem Mittel (b) können auch so genannte Metalleffektpigmente als farbgebende Verbindung eingesetzt werden.
Die Metalleffektpigmente können insbesondere Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, Pigmente auf Basis von lentikulären Substratplättchen und/oder Pigmente auf Basis von Substratplättchen, die „vacuum metallized pigments“ (VMP) umfassen, enthalten. Bei diesen Metalleffektpigmenten umfassen die Substratplättchen ein Metall, vorzugsweise Aluminium, oder eine Legierung. Metallsubstratplättchen-basierte Metalleffektpigmente weisen vorzugsweise eine Beschichtung auf, welche unter anderem als Schutzschicht wirkt.
Geeignete Metalleffektpigmente umfassen beispielsweise die Pigmente Alegrace® Marvelous, Alegrace© Gorgeous oder Alegrace® Aurous von Schlenk Metallic Pigments.
Ebenfalls geeignete Metalleffektpigmente sind die Aluminium-basierten Pigmente der Reihe SILVERDREAM sowie die auf Aluminium oder auf kupfer-/ zinkhaltigen Metalllegierungen basierenden Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem Mittel (a) und/oder (b) besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße Dso von 1 bis 50 pm, vorzugsweise von 5 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße Dso kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ferner ein oder mehrere farbgebende Verbindung(en) in Form von Pigmenten in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.- %, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einerweiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ferner ein oder mehrere farbgebende Verbindung(en) in Form von Pigmenten in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Als farbgebende Verbindung(en) können die in dem Verfahren angewendeten Mittel (a) und/oder Mittel (b) auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehenden Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 g/L.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner als farbgebende Verbindung mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, und/oder kationischen direktziehenden Farbstoffe enthält.
Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 Basic Red 76 Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeignete nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4- Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2- Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1-Amino- 4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4- nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2- Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass insbesondere mit Mitteln (a) und/oder (b), die mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthalten, Färbungen mit besonders hoher Farbintensität erzeugt werden können.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff als farbgebende Verbindung enthält.
Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die profanierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO-, -SOs vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH-Wert steigt der Anteil der profanierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw. Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Die Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden.
Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 g/L. Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes.
Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff als farbgebende Verbindung enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, der Nitroaminophenole, der Azofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe, der Triarylmethanfarbstoffe, der Xanthen-Farbstoffe, der Rhodamin-Farbstoffe, der Oxazinfarbstoffen und/oder der Indophenolfarbstoffe, wobei die Farbstoffe aus der vorgenannten Gruppe jeweils mindestens eine Carbonsäuregruppe (-COOH), eine Natriumcarboxylatgruppe (-COONa), eine Kaliumcarboxylatgruppe (-COOK), eine Sulfonsäuregruppe (-SO3H) eine Natriumsulfonatgruppe (- SOsNa) und/oder eine Kaliumsulfonatgruppe (-SO3K) besitzen.
Als besonders gut geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (Cl 45370), Acid Orange 15 (Cl 50120), Acid Orange 20 (Cl 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI
20170;KATSU201 ;nosodiumsalt;Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.l.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; Cl 16255), Acid Red 27 (E 123, Cl 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, Cl 17200), Acid Red 35 (Cl C.l.18065), Acid Red 51 (Cl 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (Cl 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine.Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (CI 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20 470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 15711), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 .
Die Wasserlöslichkeit der anionischen direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoffmenge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Lös lichke its versuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 g/L.
Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C).
Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriumsalze von Mono- und Disulfonsäuren von 2-(2-Chinolyl)- 1 H-indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C).
Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C).
Acid Yellow 23 ist das Trinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1-(4-sulfophenyl)-4-((4- sulfophenyl)azo)-1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich. Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1-naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C). Acid Red 18 ist das Trinatriumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1-naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-%. Acid Red 33 ist das Dinatriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C).
Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8- tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C).
Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1-ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C).
Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anionischen direktziehenden Farbstoffe enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1 .
Der oder die direktziehenden Farbstoffe, insbesondere die anionischen direktziehenden Farbstoffe, können je nach erwünschter Farbintensität in verschiedenen Mengen in dem Mittel (a) und/oder dem Mittel (b) eingesetzt werden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) - jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht - ferner ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe als farbgebende Verbindung in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) und/oder des Mittels (b) - ferner ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe als farbgebende Verbindung in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält. Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen des Verfahrens bezüglich der farbgebenden Verbindungen offenbart:
1. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
2. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus und mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
3. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, (a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus und mindestens ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Glimmer, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend TiO2, SnÜ2 und/oder Eisenoxid(e),
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
4. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und
(b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus.
5. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus, - Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Glimmer, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend TiC>2, SnC>2 und/oder Eisenoxid(e).
6. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Borosilikatglas, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend TiO2, SnO2, SiO2, und/oder Eisenoxid (e).
7. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, Cl 17200, Cl 26100, Cl 45380, Cl 45410, Cl 58000, Cl 73360, Cl 73915, Cl 75470 und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
8. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus, und mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
9. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, Cl 69825, Cl 73000, Cl 74100, Cl 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus, und mindestens ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Glimmer, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend TiÜ2, SnC>2 und/oder Eisenoxid(e),
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
10. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und
(b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus. 11. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21 108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Glimmer, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend TiO2, SnÜ2 und/oder Eisenoxid(e).
12. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 1 1710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, Cl 17200, Cl 26100, Cl 45380, Cl 45410, Cl 58000, Cl 73360, Cl 73915, Cl 75470 und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Borosilikatglas, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend TiÜ2, SnC>2, SiC>2, und/oder Eisenoxid(e).
13. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend ein Pigment aus der Gruppe der Eisenoxidpigmente, wobei das Eisenoxidpigment einen Teilchendurchmesser im Bereich von 100 bis 1 .000 nm, mehr bevorzugt 150 nm 700 nm, aufweist,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
14. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend ein Pigment aus der Gruppe der Eisenoxidpigmente, wobei das Eisenoxidpigment einen Teilchendurchmesser im Bereich von 100 bis 1 .000 nm, mehr bevorzugt 150 nm 700 nm, aufweist und mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz. 15. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und
(a3) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend ein Pigment aus der Gruppe der Eisenoxidpigmente, wobei das Eisenoxidpigment einen Teilchendurchmesser im Bereich von 100 bis 1 .000 nm, mehr bevorzugt 150 nm 700 nm, aufweist,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus.
Die Mittel können zusätzlich ein oder mehrere Tenside enthalten. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder -S03(_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl- dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3- hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 -Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SOsH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2-Cis-Acylsarcosin.
Die Mittel können auch zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit guten Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten, die mit mindestens 2 Mol Ethylenoxid umgesetzt wurden.
Weiterhin können die Mittel zusätzlich auch mindestens ein kationisches Tensid enthalten. Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Beispiele für kationische Tenside sind
- quartäre Ammoniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können,
- quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder
- tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein. Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das kationische Tensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, wie dies beispielsweise bei Esterquats der Fall ist. Die kationischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Weiterhin können die Mittel auch mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Als anionische Tenside werden oberflächenaktive Mittel mit ausschließlich anionischen Ladungen (neutralisiert durch ein entsprechendes Gegenkation) bezeichnet. Beispiele für anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül.
Die anionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) kann/können ferner ein Mattierungsmittel enthalten. Geeignete Mattierungsmittel umfassen beispielsweise (modifizierte) Stärken, Wachse, Talkum und/oder (modifizierte) Kieselsäuren. Die Menge an Mattierungsmittel liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Mittel (a) oder Mittel (b). Bevorzugt enthält Mittel (a) ein Mattierungsmittel.
Das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) kann/können ferner ein Verdickungsmittel enthalten.
Bei der Anwendung der Mittel (a) und/oder (b) dürfen diese nicht zu dünnflüssig sein und vom Keratinmaterial heruntertropfen. Aus diesem Grund kann es bevorzugt sein, dass das Mittel (a) und/oder (b) ein Verdickungsmittel enthält.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner ein Verdickungsmittel enthält.
Geeignete Verdickungsmittel umfassen beispielsweise chemisch modifizierte Cellulosen, wie beispielsweise Propylcellulose, Methylethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Sulfoethylcellulose, Carboxymethylsulfoethylcellulose, Hydroxypropylsulfoethylcellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methylethylhydroxyethylcellulose, Methlylsulfoethylcellulose und/oder Ethylsulfoethylcellulose. In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Propylcellulose, Methylethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Sulfoethylcellulose, Carboxymethylsulfoethylcellulose, Hydroxypropylsulfoethylcellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methylethylhydroxyethylcellulose, Methlylsulfoethylcellulose, Ethylsulfoethylcellulose und Mischungen daraus enthält.
Besonders geeignete Verdickungsmittel sind ausgewählt aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus enthält.
Weitere geeignete Verdickungsmittel umfassen Galaktomannane. Bevorzugte Galaktomannane umfassen Galaktomannane mit der INCI Bezeichnung Cyamopsis tetragonoloba gum (Guar Gum), Galaktomannane mit der INCI Bezeichnung Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (Locust Bean Gum), Galaktomannane mit der INCI Bezeichnung Cassia Gum und Galaktomannane mit der INCI Bezeichnung Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum).
Entsprechend ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material besonders bevorzugt, bei dem Mittel (a) und/oder Mittel (b) ferner mindestens ein Galaktomannan enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Cyamopsis tetragonoloba gum (Guar Gum), Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (Locust Bean Gum), Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Cassia Gum und Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum) umfassen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das Galaktomannan ein Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum).
Die Menge an Verdickungsmittel liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 10 Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Mittel (a) und/oder Mittel (b).
Die Mittel können ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der C8-C30-Fettsäuretriglyceride, der C8-C30-Fettsäuremonoglyceride, der C8-C30-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecithin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide;
Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure- Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und - distearat sowie PEG-3-distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren zum Färben von keratinischen Materialien
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (a) und (b) auf die keratinischen Materialien, insbesondere auf die menschlichen Haare, appliziert. Damit sind die Mittel (a) und (b) die anwendungsbereiten Mittel. Die Mittel (a) und (b) sind voneinander verschieden.
Die Mittel (a) und (b) können prinzipiell gleichzeitig oder sukzessive angewendet werden, wobei die sukzessive Anwendung bevorzugt ist. Die besten Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn zunächst in einem ersten Schritt das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien gegeben wurde und in einem zweiten Schritt das Mittel (b) angewendet wurde.
Ganz besonders bevorzugt ist daher ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: o in einem ersten Schritt Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und o in einem zweiten Schritt Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Um dem gefärbten keratinischen Material über einen längeren Zeitraum eine hohe Auswaschresistenz zu verleihen, werden die Mittel (a) und (b) zudem besonders bevorzugt innerhalb ein und desselben Färbeverfahrens angewendet, was bedeutet, dass zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (b) ein Zeitraum von maximal einigen Stunden liegt.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, das zunächst das Mittel (a) angewendet wird und danach das Mittel (b) angewendet wird, wobei der Zeitraum zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (b) bei maximal 24 Stunden, bevorzugt bei maximal 12 Stunden und besonders bevorzugt bei maximal 6 Stunden liegt.
Ein kennzeichnendes Merkmal des Mittels (a) ist sein Gehalt an mindestens einer reaktiven organische Siliciumverbindung (a1). Das oder die reaktiven organischen Siliciumverbindungen (a1) gehen eine Oligomerisierungs- oder Polymerisierungsreaktion ein und funktionalisieren auf diesem Wege die Haaroberfläche, sobald sie mit dieser in Kontakt kommen. Auf diesem Wege wird ein erster, Film ausgebildet. Im zweiten Schritt des Verfahrens wird nun ein zweites Mittel (b) auf die Haare aufgetragen. Während der Anwendung des Mittels (b), umfassend mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1), geht dieses eine Wechselwirkung mit dem Silan-Film ein und werden auf diese Weise an die keratinischen Materialien gebunden. Während der Anwendung des Mittels (b), umfassend mindestens ein Alkalisierungsmittel oder Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1), wird die Ausbildung des Silan-Film positiv beeinflusst. Die gewünschte Färbung des keratinischen Materials erfolgt mit Hilfe der farbgebenden Verbindung in Mittel (a) und/oder in Mittel (b). Dabei kann die Färbung durch einen gefärbten Silan-Film (die farbgebende Verbindung ist nur in Mittel (a)), durch einen gefärbten Polymerfilm (die farbgebende Verbindung ist nur in Mittel (b) und dieses enthält ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1)) oder durch einen gefärbten Silan-Film und durch einen gefärbten Polymerfilm (Mittel (a) und (b) enthalten jeweils mindestens eine farbgebende Verbindung und Mittel (b) enthält ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1)) erhalten werden.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein Verfahren ganz besonders bevorzugt, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(4) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(6) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Unter dem Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser in den Schritten (3) und (6) des Verfahrens wird erfindungsgemäß verstanden, dass für den Ausspülvorgang nur Wasser verwendet wird, ohne dass noch weitere, von den Mitteln (a) und (b) verschiedene Mittel zur Anwendung kämen.
In einem Schritt (1) wird zunächst das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien, insbesondere die menschlichen Haare, appliziert.
Nach dem Aufträgen wird das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang haben sich Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 2 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens kann das Mittel (a) nun von den keratinischen Materialien ausgespült werden, bevor das Mittel (b) im nachfolgenden Schritt auf die Haare appliziert wird. Färbungen mit ebenfalls guten Waschechtheiten wurden erhalten, wenn das Mittel (b) auf die keratinischen Materialien appliziert wurde, die noch mit dem Mittel (a) beaufschlagt waren.
In Schritt (4) wird nun das Mittel (b) auf die keratinischen Materialien appliziert. Nach dem Aufträgen wird nun das Mittel (b) auf die Haare einwirken gelassen.
Das Verfahren erlaubt selbst bei kurzer Einwirkzeit des Mittels (b) die Erzeugung von Färbungen mit besonders guter Intensität und Waschechtheit. Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
In Schritt (6) wird nun das Mittel (b) (sowie ggf. noch vorhandenes Mittel (a)) mit Wasser aus dem keratinischen Material ausgespült.
In Rahmen dieser Ausführungsform erfolgt die Abfolge der Schritte (1) bis (6) bevorzugt innerhalb von 24 Stunden.
Das Mittel (a) enthält mit der oder den organischen Siliciumverbindungen eine Klasse von hochreaktiven Verbindungen, die bei ihrer Anwendung eine Hydrolyse oder Oligomerisierung und/oder Polymerisierung eingehen können. Infolge ihrer hohen Reaktivität bilden diese organischen Siliciumverbindungen auf dem keratinischen Material einen Film aus.
Zur Vermeidung der vorzeitigen Oligomerisierung bzw. Polymerisierung ist es für den Anwender von wesentlichem Vorteil, das anwendungsbereite Mittel (a) erst kurz vor der Anwendung herstellen.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Herstellung eines Mittels (a) durch Vermischen eines ersten Mittels (a‘) und eines zweiten Mittels (a“), wobei o das erste Mittel (a‘) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält, und das zweite Mittel (a“) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz (a2) und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe enthält,
(2) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(3) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten, (4) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(5) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(7) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Um eine möglichst lagerstabile Formulierung bereitstellen zu können, wird das Mittel (a‘) selbst bevorzugt wasserarm oder wasserfrei konfektioniert.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a‘) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a‘) - einen Wassergehalt von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 9 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 7 Gew.-% enthält.
Das Mittel (a“) kann Wasser enthalten.
Das Mittel (a“) kann ferner ein Verdickungsmittel enthalten. Innerhalb dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, dass das Mittel (a“) ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfasst.
Innerhalb dieser Ausführungsform wird das anwendungsbereite Mittel (a) durch Vermischen der Mittel (a‘) und (a“) hergestellt.
Beispielsweise kann der Anwender das Mittel (a‘), welches die organische Siliciumverbindung(en) (a1) enthält, zunächst mit dem Mittel (a“) verrühren oder verschütteln. Diese Mischung aus (a‘) und (a“) kann der Anwender nun - entweder direkt nach ihrer Herstellung oder nach einer kurzen Reaktionszeit von 10 Sekunden bis 30 Minuten - auf die keratinischen Materialien applizieren. Im Anschluss daran kann der Anwender wie zuvor beschrieben das Mittel (b) anwenden.
Es kann bevorzugt sein, dass in dem Verfahren ferner ein Mittel (a“‘) eingesetzt wird, welches eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe enthält, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus. In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a“‘) mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Herstellung eines Mittels (a) durch Vermischen eines ersten Mittels (a‘), eines zweiten Mittels (a“) und eines dritten Mittels (a“‘), wobei o das erste Mittel (a‘) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält, o das zweite Mittel (a“) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz (a2) und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe enthält, und o das dritte Mittel (a“‘) mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus, enthält,
(2) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(3) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(4) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(5) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(7) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Innerhalb dieser Ausführungsform wird das anwendungsbereite Mittel (a) durch Vermischen der Mittel (a‘), (a“) und (a“‘) hergestellt.
Beispielsweise kann der Anwender das Mittel (a“) zunächst mit dem Mittel (a“‘) verrühren oder verschütteln und die erhaltene Mischung anschließend mit dem Mittel (a‘), welches die organische Siliciumverbindung(en) (a1) enthält, verrühren oder verschütteln. Diese Mischung aus (a‘), (a“) und (a“‘) kann der Anwender nun - entweder direkt nach ihrer Herstellung oder nach einer kurzen Reaktionszeit von 10 Sekunden bis 20 Minuten - auf die keratinischen Materialien applizieren. Im Anschluss daran kann der Anwender wie zuvor beschrieben das Mittel (b) anwenden. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts)
Zur Erhöhung des Anwenderkomforts werden dem Anwender bevorzugt alle benötigten Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Verfügung gestellt.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden und mindestens eines der Mittel (a“) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Innerhalb dieser Ausführungsform ist es äußerst bevorzugt, dass das Mittel (a“) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Die im Mittel (a‘) des Kit enthaltenen organischen Siliciumverbindungen (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen entsprechen den organischen
Siliciumverbindungen (a1), die auch im Mittel (a) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Die im Mittel (a“) des Kit enthaltene Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz (a2) entspricht der Carboxymethylcellulose und/oder deren Salzen (a2), die auch im Mittel (a) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Das im Mittel (b) des Kit enthaltene Versiegelungsreagenz (b1) entspricht dem Versiegelungsreagenz (b1), das auch im Mittel (b) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurde. Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
- einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend ein organisches Pigment, und Wasser, und
- einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Im Rahmen noch einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Im Rahmen noch einer weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält: (a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend ein organisches Pigment, einen dritten Container mit einem Mittel (a“‘), wobei das Mittel (a“‘) enthält: mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus, einen vierten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Es kann, insbesondere wenn das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, vorteilhaft sein, das anwendungsbereite Mittel (b) durch Vermischen zweier Mittel (b‘) und (b“) herzustellen. Innerhalb dieser Ausführungsform werden das Versiegelungsreagenz (b1) und die mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe getrennt voneinander konfektioniert.
Im Rahmen dieser weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponenten- Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz und ggf. mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, einen dritten Container mit einem Mittel (b‘), wobei das Mittel (b‘) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und einen vierten Container mit einem Mittel (b“), wobei das Mittel (b“) enthält: mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden. In den oben genannten Ausführungsformen kann es bevorzugt sein, dass die Mittel (a“), (b‘) und/oder (b) ferner ein Verdickungsmittel enthalten.
Entsprechend ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) bevorzugt, bei der das Mittel (a“) ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfasst.
Es ist ferner eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) bevorzugt, bei der das Mittel (b) ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfasst.
Es ist auch eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) bevorzugt, bei der das Mittel (a“) und das Mittel (b) jeweils ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfassen.
Ebenfalls ist auch eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) bevorzugt, bei der das Mittel (a“) und das Mittel (b‘) jeweils ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfassen.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der Mehrkomponenten- Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum Verfahren gesagte.
Bereits beim Vermischen der Mittel (a‘) und (a“) oder beim Vermischen der Mittel (a‘), (a“) und (a“‘) werden Oligo- und Polymerisationsreaktionen der organischen Siliciumverbindung (a1) ausgelöst.
Es hat sich als große Herausforderung herausgestellt, die Oligo- und Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen Siliciumverbindung (a 1 ), d.h. die Geschwindigkeit, mit der sich der Silan-Film auf dem Keratinmaterial ausbildet, optimal an die Anwendungsbedingungen anzupassen.
Bei Anwendung auf menschlichen Haaren führt eine zu schnelle Oligo- und Polymerisationsgeschwindigkeit beispielsweise dazu, dass die Polymerisation bereits abgeschlossen ist, bevor alle Haarpartien behandelt werden konnten. Eine zu schnelle Polymerisation macht eine Ganzkopfbehandlung unmöglich. Im Färbeprozess äußert sich die zu schnelle Polymerisation in einem ungleichmäßigen Farbergebnis, so dass die Partien, die zuletzt behandelt wurden, nur mangelhaft gefärbt sind. Bei einer zu langsam ablaufenden Polymerisation können andererseits zwar alle Areale des Keratinmaterials ohne Zeitdruck behandelt werden, jedoch steigt hierdurch die Anwendungsdauer.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Anwesenheit einer Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz in dem Mittel (a) nicht nur zu einer verbesserten Haftung der farbgebenden Verbindung auf dem keratinischen Material führt, sondern auch zu einer optimalen Oligo- und Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen Siliciumverbindung (a1).
Beispiele
Beispiel 1
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (sofern nichts anderes angegeben ist, sind alle Angaben in Gew.-%)
Mittel (a‘)
Figure imgf000088_0001
Figure imgf000088_0002
Das anwendungsbereite Mittel (a) wurde durch Vermischen von 5 g des Mittels (a‘) und 15 g des Mittels (a“) hergestellt. Der pH-Wert des Mittels (a) wurde durch Zugabe von Ammoniak oder Milchsäure auf einen Wert von 10,5 eingestellt.
Mittel (b)
Figure imgf000088_0003
Das Mittel (a) wurde jeweils in eine Haarsträhne (Kerling, Euronaturhaar weiß) einmassiert, und für 1 Minute einwirken gelassen. Danach wurde das Mittel (a) mit Wasser ausgespült.
Im Anschluss daran wurde das Mittel (b) auf die Haarsträhne appliziert, für 5 Minute einwirken gelassen und danach ebenfalls mit Wasser ausgespült.

Claims

Patentansprüche 1. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: - Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält: (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und (a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und - Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) und/oder (II) enthält R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei - R1, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, - L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe steht, - R3, R4 unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, - a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - b für die ganze Zahl 3 – a steht, und wobei in der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) (R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A’’)]g-[NR8-(A’’’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II), - R5, R5‘, R5‘‘, R6, R6‘ und R6‘‘ unabhängig voneinander für eine C1-C6-Alkylgruppe stehen, - A, A‘, A‘‘, A‘‘‘ und A‘‘‘‘ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige C1-C20-Alkylengruppe stehen, - R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C1-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-C1-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen - (A‘‘‘‘)-Si(R6‘‘)d‘‘(OR5‘‘)c‘‘ (III), - c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - d für die ganze Zahl 3 – c steht, - c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - d‘ für die ganze Zahl 3 – c‘ steht, - c‘‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, - d‘‘ für die ganze Zahl 3 – c‘‘ steht, - e für 0 oder 1 steht, - f für 0 oder 1 steht, - g für 0 oder 1 steht, - h für 0 oder 1 steht, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, R1R2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei - R1, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und - L für eine lineare, zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht, - R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen, - a für die Zahl 3 steht und - b für die Zahl 0 steht. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus - (3-Aminopropyl)triethoxysilan - (3-Aminopropyl)trimethoxysilan - 1-(3-Aminopropyl)silantriol - (2-Aminoethyl)triethoxysilan - (2-Aminoethyl)trimethoxysilan - 1-(2-Aminoethyl)silantriol - (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan - (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan - 1-(3-Dimethylaminopropyl)silantriol - (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan. - (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder - 1-(2-Dimethylaminoethyl)silantriol. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält, (R5O)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[O-(A’’)]g-[NR8-(A’’’)]h-Si(R6’)d’(OR5’)c’ (II), wobei - e und f beide für die Zahl 1 stehen, - g und h beide für die Zahl 0 stehen, - A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige C1-C6-Alkylengruppe stehen und - R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält. R9Si(OR10)k(R11)m (IV), wobei - R9 für eine C1-C18-Alkylgruppe steht, - R10 für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe steht, - R11 für eine C1-C6-Alkylgruppe steht - k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und - m für die ganze Zahl 3 – k steht. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus - Methyltrimethoxysilan - Methyltriethoxysilan - Ethyltrimethoxysilan - Ethyltriethoxysilan - Propyltrimethoxysilan - Propyltriethoxysilan - Hexyltrimethoxysilan - Hexyltriethoxysilan - Octyltrimethoxysilan - Octyltriethoxysilan - Dodecyltrimethoxysilan, - Dodecyltriethoxysilan, - Octadecyltrimethoxysilan, - Octadecyltriethoxysilan und - Mischungen daraus. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen (a1) enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Versiegelungsreagenz eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus filmbildenden Polymeren, Alkalisierungsmitteln, Acidifizierungsmitteln und Mischungen daraus umfasst. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz (a2) das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose umfasst. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, welche mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus, enthält. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, welche mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71 105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus und ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, welche mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus und/oder mindestens ein Pigment auf Basis von natürlichem oder synthetischem Glimmer, das mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet ist, enthält. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält: (a2) Carboxymethylcellulose und/oder deren Salz, und einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a“) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
PCT/EP2022/050559 2021-02-04 2022-01-12 Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, carboxymethylcellulose(salz), einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels WO2022167186A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP22701885.0A EP4288157A1 (de) 2021-02-04 2022-01-12 Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, carboxymethylcellulose(salz), einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021201064.4A DE102021201064A1 (de) 2021-02-04 2021-02-04 Verfahren zum Färben von keratinischem Material, umfassend die Anwendung von einer siliciumorganischen Verbindung, Carboxymethylcellulose(salz), einer farbgebenden Verbindung und eines Nachbehandlungsmittels
DE102021201064.4 2021-02-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022167186A1 true WO2022167186A1 (de) 2022-08-11

Family

ID=80119545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2022/050559 WO2022167186A1 (de) 2021-02-04 2022-01-12 Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, carboxymethylcellulose(salz), einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4288157A1 (de)
DE (1) DE102021201064A1 (de)
WO (1) WO2022167186A1 (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3009680A1 (fr) * 2013-08-13 2015-02-20 Oreal Composition comprenant un silane, un polymere fixant particulier et un polymere epaississant cellulosique
EP2168633B1 (de) 2008-09-30 2016-03-30 L'Oréal Kosmetischen Zusammensetzung enthaltend organische Silicium-Derivate mit einer basischen Gruppe als Vorprodukt vor einer Zusammensetzung enthaltend ein filmbildneres hydrophobisches Polymer, ein Pigment und ein Lösungsmittel
DE102018218634A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa ''Verfahren zum Behandeln von Haaren umfassend die Anwendung eines ersten Mittels (a) mit Silan und farbgebender Verbindung und eines zweiten Mittels (b) mit einem filmbildenden Polymer''
FR3097439A1 (fr) * 2019-06-24 2020-12-25 L'oreal Composition comprenant au moins un alcoxysilane, au moins une silicone non aminée et de l’eau, le ratio massique d’alcoxysilane/silicone non aminée variant de 95 :5 à 5 :95

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2168633B1 (de) 2008-09-30 2016-03-30 L'Oréal Kosmetischen Zusammensetzung enthaltend organische Silicium-Derivate mit einer basischen Gruppe als Vorprodukt vor einer Zusammensetzung enthaltend ein filmbildneres hydrophobisches Polymer, ein Pigment und ein Lösungsmittel
FR3009680A1 (fr) * 2013-08-13 2015-02-20 Oreal Composition comprenant un silane, un polymere fixant particulier et un polymere epaississant cellulosique
DE102018218634A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa ''Verfahren zum Behandeln von Haaren umfassend die Anwendung eines ersten Mittels (a) mit Silan und farbgebender Verbindung und eines zweiten Mittels (b) mit einem filmbildenden Polymer''
FR3097439A1 (fr) * 2019-06-24 2020-12-25 L'oreal Composition comprenant au moins un alcoxysilane, au moins une silicone non aminée et de l’eau, le ratio massique d’alcoxysilane/silicone non aminée variant de 95 :5 à 5 :95

Also Published As

Publication number Publication date
EP4288157A1 (de) 2023-12-13
DE102021201064A1 (de) 2022-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022184344A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer farbgebenden verbindung, eines versiegelungsreagenz und eines vorbehandlungsmittels
WO2022184335A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, eines hydroxyamin-funktionalisierten polymers, einer farbgebenden verbindung und eines versiegelungsreagenz
WO2022012808A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, eines phosphorsäureesters und einer farbgebenden verbindung
EP4171499A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, eines derivats von alkyliertem silanol, einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
WO2021180369A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, alginsäure(salz), einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
EP4132460A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einem polysaccharid, einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
EP4117614B1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, eines glycerinesters, einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
WO2022167186A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, carboxymethylcellulose(salz), einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
EP4366688A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, polyethylenglycolen, einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
EP4405053A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einem hydroxyacetophenon, einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
WO2023041284A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer aminosäure, einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
WO2023280469A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer farbgebenden verbindung, eines versiegelungsreagenz und eines alkalischen vorbehandlungsmittels
EP4117610A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, hyaluronsäure(salz), einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
WO2022073696A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer farbgebenden verbindung, eines versiegelungsreagenz und eines vorbehandlungsmittels
WO2021259539A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material mit hilfe eines polyethylenglycolethers eines propylenglycolfettsäureesters
EP4167946A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, ein alkyl(poly)glycosid, einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
WO2022184357A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer farbgebenden verbindung, eines versiegelungsreagenz und eines enzym-haltigen vorbehandlungsmittels
WO2022184337A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer farbgebenden verbindung, eines versiegelungsreagenz und eines vorbehandlungsmittels
DE102021202045A1 (de) Verfahren zum Färben von keratinischem Material, umfassend die Anwendung von einer siliciumorganischen Verbindung, einer farbgebenden Verbindung und eines Polymer-haltigen Vorbehandlungsmittels
WO2021121715A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, eines hydroxycarbonsäureesters, einer farbgebenden verbindung und eines nachbehandlungsmittels
WO2022184336A1 (de) Verfahren zum färben von keratinischem material, umfassend die anwendung von einer siliciumorganischen verbindung, einer farbgebenden verbindung, einem versiegelungsreagenz und einem polymer-haltigen nachbehandlungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22701885

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022701885

Country of ref document: EP

Effective date: 20230904