WO2021259539A1 - Verfahren zum färben von keratinischem material mit hilfe eines polyethylenglycolethers eines propylenglycolfettsäureesters - Google Patents

Verfahren zum färben von keratinischem material mit hilfe eines polyethylenglycolethers eines propylenglycolfettsäureesters Download PDF

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WO2021259539A1
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agent
group
pigments
acid
stands
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PCT/EP2021/061547
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French (fr)
Inventor
Gabriele Weser
Claudia Kolonko
Ulrike Schumacher
Caroline KRIENER
Irmgard Bender
Jing Hodes
Torsten LECHNER
Phillip Jaiser
Marc NOWOTTNY
Juergen Schoepgens
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present application relates to a method for treating keratinous material, in particular human hair, which comprises the use of two agents (a) and (b).
  • the agent (a) is characterized by its content of at least one organic silicon compound (a1) and at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2).
  • the means (b) contains at least one sealing reagent (b1).
  • either the agent (a) or the agent (b) or both agents (a) and (b) contain at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • kits-of-parts for coloring keratinic material, in particular human hair, which comprises at least three means (a ‘), (a”) and (b), made up separately from one another.
  • the means (a) used in the method described above can be prepared from means (a ‘) and (a“).
  • kits-of-parts for coloring keratinic material, in particular human hair, which is made up of at least four agents (a '), (a "), (a"') separately from one another. and (b) includes.
  • the means (a) used in the method described above can be prepared from means (a ‘), (a“) and (a “‘).
  • Oxidation dyes are usually used for permanent, intensive dyeings with good fastness properties and good gray coverage.
  • Such colorants usually contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which, under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide, form the actual dyes with one another.
  • Oxidation dyes are characterized by very long-lasting coloring results.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and / or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without residue by a few washes with detergents containing surfactants.
  • Various products of this type are available on the market under the name of hair mascara.
  • oxidative coloring agents have so far been his only option.
  • an unpleasant smell of ammonia or amine cannot be completely avoided with oxidative hair coloring.
  • the hair damage still associated with the use of oxidative coloring agents also has a detrimental effect on the user's hair.
  • EP 2168633 B1 deals with the problem of producing long-lasting hair colorations using pigments.
  • the document teaches that when the combination of a pigment, an organic silicon compound, a film-forming polymer and a solvent is used, the hair can be colored which is particularly resistant to abrasion and / or shampooing.
  • the object of the present invention was to provide a coloring system with pigments which has fastness properties comparable to oxidative coloring.
  • the wash fastness should be excellent, but the use of the oxidation dye precursors usually used for this purpose should be dispensed with.
  • the aforementioned object can be achieved excellently if keratinic materials, in particular human hair, are colored with a method in which at least two agents (a) and (b) are applied to the keratinic materials (hair) .
  • the first agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms, and furthermore at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2).
  • the second means (b) contains at least one sealing reagent.
  • a first object of the present invention is a method for coloring keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • an agent (a) to the keratinic material, the agent (a) comprising:
  • agent (b) at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester, and application of an agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • (b1) at least one sealing reagent, at least one of the agents (a) and (b) also containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • the coloring compounds can be permanently fixed on the keratinous material, so that extremely washfast coloring with good resistance to abrasion and / or shampooing could be obtained.
  • Keratinic material is to be understood as meaning hair, skin, and nails (such as fingernails and / or toenails, for example). Furthermore, wool, furs and feathers also fall under the definition of keratinic material. Keratinic material is preferably understood to mean human hair, human skin and human nails, in particular fingernails and toenails. Keratinic material is very particularly preferably understood to mean human hair.
  • the agents (a) and (b) are applied to the keratinic material, in particular the human hair.
  • the two means (a) and (b) are different from each other.
  • a first object of the present invention is a method for treating keratinic material, in particular human hair, comprising the following steps:
  • an agent (a) to the keratinic material, the agent (a) comprising:
  • agent (b) at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester, and application of an agent (b) to the keratinic material, the agent (b) containing:
  • (b1) at least one sealing reagent, at least one of the agents (a) and (b) also containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • the agent (a) preferably contains the ingredients (a1) and (a2) essential to the invention in a cosmetic carrier, particularly preferably in an aqueous or aqueous-alcoholic cosmetic carrier.
  • This cosmetic carrier can be liquid, gel-like or cream-like.
  • Pasty, solid or powdery cosmetic carriers can also be used for the production of the agent (a).
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • the cosmetic carrier preferably contains - based on its weight - at least 2% by weight of water.
  • the water content is more preferably above 10% by weight, even more preferably above 20% by weight and particularly preferably above 40% by weight.
  • the cosmetic carrier can also be aqueous-alcoholic.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing 2 to 70% by weight of a Ci-C 4 alcohol, in particular ethanol or isopropanol.
  • the funds can also be further organic solvents such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms.
  • the agent (a) particularly preferably contains at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compounds (a1) or organic silanes contained in the agent (a) are reactive compounds.
  • Organic silicon compounds which are alternatively referred to as organosilicon compounds, are compounds that either have a direct silicon-carbon bond (Si-C) or in which the carbon is attached to the silicon via an oxygen, nitrogen or sulfur atom. Atom is linked.
  • the organic silicon compounds of the present invention are compounds containing one to three silicon atoms.
  • the organic silicon compounds particularly preferably contain one or two silicon atoms.
  • silane stands for a group of chemical compounds based on a silicon backbone and hydrogen.
  • the hydrogen atoms have been completely or partially replaced by organic groups such as, for example, (substituted) alkyl groups and / or alkoxy groups.
  • organic silanes some of the hydrogen atoms can also be replaced by hydroxyl groups.
  • a method is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes with one, two or three silicon atoms wherein the organic silicon compound further comprises one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • an agent (a) on the keratinous material the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes with one, two or three silicon atoms wherein the organic silicon compound further comprises one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • a method is characterized by the use of an agent (a) on the keratinous material, the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes with one, two or three silicon atoms wherein the organic silicon compound is also one or more comprises basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • an agent (a) on the keratinous material the agent (a) containing at least one organic silicon compound (a1) selected from silanes with one, two or three silicon atoms wherein the organic silicon compound is also one or more comprises basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule.
  • This basic group or basic chemical function can be, for example, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group or a trialkylamino group, which is preferably connected to a silicon atom via a linker.
  • the basic group is preferably an amino group, a C1-C6-alkylamino group or a di (Ci-C6) alkylamino group.
  • the hydrolyzable group or groups is preferably a Ci-C6 alkoxy group, in particular an ethoxy group or a methoxy group. It is preferred if the hydrolyzable group is bonded directly to the silicon atom. If, for example, the hydrolyzable group is an ethoxy group, the organic silicon compound preferably contains a structural unit R’R “R“ ‘Si-0-CH2-CH3. The radicals R ‘, R“ and R “‘ represent the three remaining free valences of the silicon atom.
  • a particularly preferred method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound selected from silanes with one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound preferably having one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl groups or comprises hydrolyzable groups per molecule.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I) and / or (II).
  • the compounds of the formulas (I) and (II) are organic silicon compounds which are selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • the method is characterized in that an agent is applied to the keratinous material (or the human hair), the agent (a) at least one organic silicon compound (a) of the formula (I) and / or ( II) contains,
  • R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • - L stands for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • - R3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • R5 ‘, R5“ independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group
  • R6 ‘and R6“ independently represent a Ci-C6-alkyl group
  • a ‘, A”, A “‘ and A ““ independently of one another represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group
  • Ci-C6-alkyl group examples are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, s-butyl and t-butyl, n-pentyl and n-hexyl. Propyl, ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Examples of a C2-C6-alkenyl group are vinyl, allyl, but-2-enyl, but-3-enyl and isobutenyl, preferred C2-C6-alkenyl radicals are vinyl and allyl.
  • a hydroxy-Ci-C6-alkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 2-hydroxypropyl, a 3-hydroxypropyl, a 4-hydroxybutyl group, a 5-hydroxypentyl and a 6-hydroxyhexyl group; a 2- Hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • Examples of an amino-Ci-C6-alkyl group are the aminomethyl group, the 2-aminoethyl group and the 3-aminopropyl group. The 2-aminoethyl group is particularly preferred.
  • Examples of a linear divalent Ci-C 2 o -alkylene group are, for example, the methylene group (-CH 2 -), the ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), the propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 - ) and the butylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -).
  • the propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C 2 o-alkylene groups are (-CH 2 -CH (CH3) -) and (-CH 2 - CH (CH 3 ) -CH 2 -).
  • the radicals Ri and R 2 independently of one another represent a hydrogen atom or a C1-C6-alkyl group.
  • the radicals Ri and R 2 are very particularly preferably both a hydrogen atom.
  • the organic silicon compound In the middle part of the organic silicon compound is the structural unit or the linker -L- which stands for a linear or branched, divalent Ci-C 2 o-alkylene group.
  • a divalent Ci-C 2 o -alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or divalent C1-C 2 o-alkylene group, which means that each group L can form two bonds. One bond is from the amino group R1 R2N to the linker L, and the second bond is between the linker L and the silicon atom.
  • -L- is preferably a linear, bivalent (ie divalent) Ci-C 2 o-alkylene group. With further preference -L- stands for a linear divalent Ci-C6-alkylene group. -L- is particularly preferably a methylene group (-CH 2 -), an ethylene group (-CH 2 -CH 2 -), a propylene group (-CH 2 -CH 2 - CH 2 -) or a butylene group (-CH 2 - CH 2 -CH 2 -CH 2 -). L very particularly preferably represents a propylene group (—CH 2 —CH 2 —CH 2 -).
  • the linear propylene group (-CH 2 -CH 2 -CH 2 -) can alternatively also be referred to as propane-1,3-diyl group.
  • RiR 2 NL-Si (OR 3 ) a (R4) b (I) each have the silicon-containing grouping -Si (OR3) a (R 4 ) t > at one end
  • the radical R3 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the radical R4 stands for a Ci-C6-alkyl group.
  • R3 and R4 are particularly preferably, independently of one another, a methyl group or an ethyl group.
  • a stands for an integer from 1 to 3
  • b stands for the integer 3 - a. If a is 3, then b is 0. If a is 2, then b is 1. If a is 1, then b is 2.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I) in which the radicals R3, R4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radicals R3, R4 independently of one another represent a methyl group or stand for an ethyl group.
  • the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (I) in which the radical a stands for the number 3. In this case, the remainder b stands for the number 0.
  • the agent (a) used in the process is characterized in that it contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I), where
  • R3, R4 independently of one another represent a methyl group or an ethyl group
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (I),
  • R2 both stand for a hydrogen atom
  • - L stands for a linear, divalent Ci-C6-alkylene group, preferably for a propylene group (-CH2- CH2-CH2-) or for an ethylene group (-CH2-CH2-),
  • R3 stands for a hydrogen atom, an ethyl group or a methyl group
  • R4 represents a methyl group or an ethyl group
  • Organic silicon compounds of the formula (I) which are particularly suitable for achieving the object of the invention are - (3-aminopropyl) triethoxysilane
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) which is selected from the group from
  • organic silicon compounds of the formula (I) are commercially available.
  • (3-Aminopropyl) trimethoxysilane can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • (3-Aminopropyl) triethoxysilane is also commercially available from Sigma-Aldrich.
  • the agent contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II)
  • organosilicon compounds of the formula (II) each have the silicon-containing groups (R50) c (R6) dSi- and -Si (R6 ') d' (OR5 ') c at their two ends
  • each of the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, with the proviso that at least one of the radicals e, f, g and h is different from 0.
  • an organic silicon compound of the formula (II) contains at least one group selected from - (A) - and - [NR7- (A ') j- and - [0- (A ”) j- and - [NRe - (A ”') j-
  • radicals R5, R5', R5 "independently of one another represent a hydrogen atom or a Ci-C6- Alkyl group.
  • the radicals R6, R6 'and R6 ′′ stand independently of one another for a Ci-C6-alkyl group.
  • c stands for an integer from 1 to 3, and d stands for the integer 3 - c. If c is 3, then d is 0. If c is 2, d is 1. If c is 1, d is 2.
  • d‘ stands for the integer 3 - c ‘. If c ‘stands for the number 3, then d‘ equals 0. If c ‘stands for the number 2, then d‘ equals 1. If c ‘stands for the number 1, then d‘ equals 2.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II),
  • R5 and R5 ‘independently represent a methyl group or an ethyl group
  • the organic silicon compounds according to the invention correspond to the formula (IIIa) (R50) 3Si- (A) e- [NR7- (A ')] f- [0- (A ”)] g- [NR8- (A'”)] h-Si (OR5 ') 3 (lla) .
  • the radicals e, f, g and h can independently represent the number 0 or 1, at least one radical from e, f, g and h being different from zero.
  • the abbreviations e, f, g and h define which of the groupings - (A) e - and - [NR7- (A ')] f - and - [0- (A ”)] g - and - [ NR8- (A ”')] h - are located in the middle part of the organic silicon compound of the formula (II).
  • the radicals A, A ‘, A”, A “‘ and A ““ stand independently of one another for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the radicals A, A ‘, A”, A “‘ and A “” are preferably, independently of one another, a linear, divalent Ci-C2o-alkylene group. More preferably, the radicals A, A ‘, A ′′, A ′′ and A ′′ ′′ independently of one another stand for a linear divalent Ci-C6-alkylene group.
  • the radicals A, A ', A “, A”' and A “” are particularly preferably, independently of one another, a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-), a propylene group (-CH2-CH2-CH2) -) or a butylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the radicals A, A ‘, A ′′, A ′′ and A ′′ ′′ very particularly preferably stand for a propylene group (-CH2-CH2-CH2-).
  • the divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively also be referred to as a divalent or divalent C1-C20-alkylene group, which means that each grouping A, A ‘, A", A "‘ and A "” can form two bonds.
  • the linear propylene group (-CH2-CH2-CH2-) can alternatively also be referred to as propane-1,3-diyl group.
  • the organic silicon compound of the formula (II) contains a structural grouping - [NR7- (A ’)] -.
  • the organic silicon compound of the formula (II) contains a structural grouping - [NR8- (A ”')] -.
  • the radicals R7 and Rs independently of one another represent a hydrogen atom, a C1-C6-alkyl group, a hydroxy-Ci-C6-alkyl group, a C2-C6-alkenyl group, an amino-Ci-C6-alkyl group or a grouping of the formula (III)
  • the radicals R7 and R8 are very particularly preferably, independently of one another, a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (III).
  • the organic silicon compound contains the grouping [NR7- (A ')], but not the grouping - [NR8- (A ”')] the radical R7 represents a grouping of the formula (III), then the agent (a) contains an organic silicon compound with 3 reactive silane groups.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (II),
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (III).
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound of the formula (II), where
  • - A and A ‘independently of one another represent a methylene group (-CH2-), an ethylene group (-CH2-CH2-) or a propylene group (-CH2-CH2-CH2), and
  • R7 represents a hydrogen atom, a methyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 2-alkenyl group, a 2-aminoethyl group or a grouping of the formula (III).
  • Organic silicon compounds of the formula (II) which are very suitable for solving the problem according to the invention are - 3- (Trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine
  • organic silicon compounds of the formula (II) are commercially available.
  • Bis (trimethoxysilylpropyl) amine with the CAS number 82985-35-1 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • Bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine with the CAS number 13497-18-2 can be purchased from Sigma-Aldrich, for example.
  • N-methyl-3- (trimethoxysilyl) -N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] -1-propanamine is alternatively also referred to as bis (3-trimethoxysilylpropyl) -N-methylamine and can be purchased commercially from Sigma-Aldrich or Fluorochem .
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) which is selected from the group from
  • the agent (a) applied to the keratinous material in the process contains at least one organic silicon compound of the formula (IV)
  • the compounds of the formula (IV) are organic silicon compounds which are selected from silanes having one, two or three silicon atoms, the organic silicon compound comprising one or more hydroxyl groups and / or hydrolyzable groups per molecule.
  • organic silicon compound (s) of the formula (IV) can also be referred to as silanes of the alkylalkoxysilane or alkylhydroxysilane type,
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • the process is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (IV)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • R11 stands for a Ci-C6-alkyl group
  • k stands for an integer from 1 to 3
  • m stands for the integer 3 - k.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (II)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one further organic silicon compound of the formula (IV) in addition to the organic silicon compound or compounds of the formula (I) and / or (II)
  • Rg stands for a Ci-Ci8-alkyl group
  • - Rio stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group
  • Rg stands for a C1-C18-alkyl group.
  • This Ci-Ci8-alkyl group is saturated and can be linear or branched.
  • Rg is preferably a linear Ci-Ci8-alkyl group.
  • Rg preferably stands for a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-octyl group, an n-dodecyl group or an n-octadecyl group.
  • Rg particularly preferably stands for a methyl group, an ethyl group, an n-hexyl group or an n-octyl group.
  • the radical R10 stands for a hydrogen atom or a Ci-C6-alkyl group.
  • R10 particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • the radical Rn stands for a Ci-C6-alkyl group.
  • Rn particularly preferably represents a methyl group or an ethyl group.
  • k stands for an integer from 1 to 3, and m stands for the integer 3 - k. If k is 3, then m is 0. If k is 2, m is 1. If k is 1, m is 2.
  • Organic silicon compounds of the formula (IV) which are particularly suitable for solving the problem according to the invention are - methyltrimethoxysilane
  • n-octadecyltrimethoxysilane and / or n-octadecyltriethoxysilane are n-octadecyltrimethoxysilane and / or n-octadecyltriethoxysilane.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least one organic silicon compound (a1) of the formula (IV) which is selected from the group from
  • the organic silicon compounds described above are reactive compounds.
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - prefers one or more organic silicon compounds (a1) in a total amount of 0.1 to 20% by weight 1 to 15% by weight and particularly preferably 2 to 8% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - prefers one or more organic silicon compounds (a1) in a total amount of 0.1 to 20% by weight 1 to 15% by weight and particularly preferably 2 to 8% by weight.
  • the organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) it is particularly advantageous to use the organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in certain quantity ranges in the medium (a).
  • the agent (a) particularly preferably contains - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight and particularly preferably 0.5 to 3% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (I) and / or (II) in a total amount of 0.1 up to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight and particularly preferably 0.5 to 3% by weight.
  • the organic silicon compound or compounds of the formula (IV) are also contained in the agent (a) in certain quantity ranges.
  • the agent (a) particularly preferably contains - based on the total weight of the agent (a) - one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight. % and particularly preferably 4 to 9% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - has one or more organic silicon compounds of the formula (IV) in a total amount of 0.1 to 20% by weight , preferably 2 to 15% by weight and particularly preferably 3.2 to 10% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (a) contains at least two structurally different organic silicon compounds.
  • a method is characterized in that an agent (a) is used on the keratinic material which contains at least one organic silicon compound of the formula (I) and at least one organic silicon compound of the formula (IV).
  • an agent (a) is used on the keratinic material which contains at least one organic silicon compound of the formula (I) selected from the group of (3-aminopropyl) triethoxysilane and (3-aminopropyl) trimethoxysilane is selected, and additionally contains at least one organic silicon compound of the formula (IV) which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane and hexyltrimethoxysilane and hexyltrimethoxys
  • a method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - contains:
  • At least one first organic silicon compound (a1) which is selected from the group consisting of (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, (2-aminoethyl) trimethoxysilane, (2-aminoethyl) ) triethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl) trimethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl) triethoxysilane, (2-dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and (2-dimethylaminoethyl) triethoxysilane, and
  • At least one second organic silicon compound (a1) which is selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, ddecyltrimethoxysilane, dictrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, dodecyltroxethoxysilane, octyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriethoxysilane, octyltri
  • the agent (a) contains one or more organic silicon compounds of a first group in a total amount of 0.5 to 3% by weight.
  • the organic silicon compounds of this first group are selected from the group consisting of (3-aminopropyl) trimethoxysilane, (3-aminopropyl) triethoxysilane, (2-aminoethyl) trimethoxysilane, (2-aminoethyl) triethoxysilane, (3-dimethylaminopropyl) trimethoxysilane, (3- Dimethylaminopropyl) triethoxysilane (2-dimethylaminoethyl) trimethoxysilane and / or (2-dimethylaminoethyl) triethoxysilane.
  • the agent (a) contains one or more organic silicon compounds of a second group in a total amount of 3.2 to 10% by weight.
  • the organic silicon compounds of this second group are selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, diethoxysilane, octyltrimethoxysilane, dietecoxysilane, octyltrimethoxysilane, dietecoxysilane, octyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyl
  • hydrolysis products and / or organic silicon compounds with at least one hydroxyl group can react with one another in a condensation reaction. For this reason, both the organosilicon compounds with at least one hydrolyzable group and their hydrolysis and / or condensation products can be contained in the agent (a).
  • organosilicon compounds with at least one hydroxyl group both the organic silicon compounds with at least one hydroxyl group and their condensation products can be contained in the agent (a).
  • a condensation product is understood to mean a product that is formed by the reaction of at least two organic silicon compounds each with at least one hydroxyl group or hydrolyzable group per molecule with elimination of water and / or with elimination of an alkanol.
  • the condensation products can be, for example, dimers, but also trimers or oligomers, the condensation products being in equilibrium with the monomers. Depending on the amount of water used or consumed in the hydrolysis, the equilibrium shifts from monomeric organic silicon compounds to condensation product.
  • the organic silicon compound (s) (a1) which preferably comprise one or more hydroxyl groups or hydrolyzable groups per molecule, are first hydrolyzed and oligomerized or polymerized in the presence of water.
  • the hydrolysis products or oligomers produced in this way have a particularly high affinity for the surface of the keratinous material.
  • polyethylene glycol ethers of a propylene glycol fatty acid ester (a2) are also present in the agent (a), these are integrated into the oligomers or polymers formed.
  • the agent (a) also contains at least one coloring compound, the film formed on the keratinic material is a colored film.
  • the agent (b) is now applied, the sealing reagent contained in this agent (b) sealing the, possibly colored, film.
  • the agent (b) also contains at least one coloring compound, depending on the type of sealing reagent used, either the uncolored film produced in the first step is sealed and colored or the color impression of the colored film produced in the first step is enhanced or modified or, depending on the coloring compound used through Formation of a second, colored film on the first, colored film which enhances or modifies the color impression of the first film. If the agent (b) does not contain a coloring compound, the colored film produced in the first step is sealed.
  • the successive application of means (a) and (b) creates a color that is particularly resistant to external influences.
  • the agent (a) used in the dyeing process contains at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester.
  • polyethylene glycol ethers of a propylene glycol fatty acid ester have adhesion-promoting properties with regard to the at least one color-imparting compound and that particularly stable colorations can be obtained as a result.
  • Polyethylene glycol ethers of propylene glycol fatty acid esters function in cosmetic formulations, for example, as surfactants, emulsifiers, humectants and / or solvents.
  • the polyethylene glycol ethers of propylene glycol fatty acid esters can be obtained, for example, in a two-step process: in the first step, propylene glycol (1,2-propanediol) is ethoxylated with ethylene oxide, which results in a polyether. In the second step, the polyether is esterified with a fatty acid.
  • the fatty acid is preferably selected from the group consisting of myristic acid,
  • the fatty acid is particularly preferably oleic acid.
  • the degree of ethoxylation of the polyethylene glycol ethers of propylene glycol fatty acid esters indicates the average number of oxyethylene groups per polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester.
  • the degree of ethoxylation is preferably greater than 5, more preferably greater than or equal to 10, even more preferably greater than or equal to 25 and very particularly preferably greater than or equal to 55.
  • Particularly preferred polyethylene glycol ethers of propylene glycol fatty acid esters are selected from the group consisting of the compounds with the INCI names PEG-25 Propylene Glycol Stearate, PEG-75 Propylene Glycol Stearate, PEG-120 Propylene Glycol Stearate, PEG-10 Propylene Glycol, PEG-8 Propylene Glycol Cocoate, PEG-55 Propylene Glycol Oleate, and mixtures thereof.
  • the method is characterized in that the agent (a) is a polyethylene glycol ether of propylene glycol fatty acid esters selected from the group consisting of the compounds with the INCI names PEG-25 Propylene Glycol Stearate, Contains PEG-75 Propylene Glycol Stearate, PEG-120 Propylene Glycol Stearate, PEG-10 Propylene Glycol, PEG-8 Propylene Glycol Cocoate, PEG-55 Propylene Glycol Oleate, and mixtures thereof.
  • the agent (a) is a polyethylene glycol ether of propylene glycol fatty acid esters selected from the group consisting of the compounds with the INCI names PEG-25 Propylene Glycol Stearate, Contains PEG-75 Propylene Glycol Stearate, PEG-120 Propylene Glycol Stearate, PEG-10 Propylene Glycol, PEG-8 Propylene Glycol Cocoate, PEG-55 Propylene Glycol Oleate, and mixtures thereof
  • An extremely preferred polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester is PEG-55 Propylene Glycol Oleate (INCI).
  • the method is characterized in that the agent (a) contains at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2), comprising PEG-55 Propylene Glycol Oleate (INCI).
  • the agent (a) contains at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2), comprising PEG-55 Propylene Glycol Oleate (INCI).
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2) in a total amount of 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight .-% and very particularly preferably from 10 to 20% by weight.
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2), comprising PEG-55 Propylene Glycol Oleate (INCI), in a total amount of 1 to 30% by weight, preferably from 5 to 25% by weight and very particularly preferably from 10 to 20% by weight.
  • a2 propylene glycol fatty acid ester
  • ICI Propylene Glycol Oleate
  • a particularly suitable polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester is, for example, mixed with propylene glycol under the name Antil® 141 Liquid (INCI:
  • the agent (a) further comprises propylene glycol. pH value of the agent (a)
  • agent (a) is packaged in the form of a water-containing agent which is adjusted to an alkaline pH.
  • the agent (a) can contain at least one alkalizing agent.
  • the agents (a) can therefore also contain at least one alkalizing agent.
  • the pH values in the context of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the agent (a) can contain, for example, ammonia, alkanolamines and / or basic amino acids.
  • alkanolamines that can be used in the agent are preferably selected from primary amines with a C2-C6-alkyl parent structure which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group which is formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol,
  • 1-aminopentan-2-ol 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1- amino-2-methylpropan-2-ol, 3- Aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • alkanolamines are selected from 2-aminoethan-1-ol and / or 2-amino-2-methylpropan-1-ol.
  • a particularly preferred embodiment is therefore characterized in that the agent is an alkanolamine selected from 2-aminoethan-1-ol and / or as the alkalizing agent
  • amino acid in the context of the invention is an organic compound which, in its structure, contains at least one protonatable amino group and at least one —COOH or one —SOsH group.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular a- (alpha) - aminocarboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, with a-aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • Basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point p1 greater than 7.
  • Basic a-aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or also mixtures thereof, in particular as racemates.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • an agent is therefore characterized in that the alkalizing agent is a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
  • the agent can contain further alkalizing agents, in particular inorganic alkalizing agents.
  • inorganic alkalizing agents which can be used according to the invention are preferably selected from the group formed from sodium hydroxide, potassium hydroxide, Calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • alkalizing agents are ammonia, 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2- methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1, 3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, Sodium silicate, sodium metasilicate, potassium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Acidifying agents suitable according to the invention are, for example, citric acid, lactic acid, acetic acid or also dilute mineral acids (such as, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid).
  • a method is characterized in that the total amount of the organic acids contained in the agent (a) from the group of citric acid, tartaric acid, malic acid and lactic acid at a content below 1% by weight, preferably below 0.7 % By weight, more preferably below 0.5% by weight, even more preferably below 0.1% by weight and very particularly preferably below 0.01% by weight.
  • a method is characterized in that the total amount of the inorganic acids contained in the agent (a) from the group of hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid at a content below 1 wt .-%, preferably below 0.7 wt. -%, more preferably below 0.5% by weight, even more preferably below 0.1% by weight and very particularly preferably below 0.01% by weight.
  • the maximum total amounts of the acids contained in the agent (a) indicated above are always based on the total weight of the agent (a).
  • the method for the treatment of keratinic material comprises not only the application of the agent (a) but also the application of the agent (b).
  • the agent (b) is characterized in that it contains at least one sealing reagent (b1).
  • the agent (b) is an aftertreatment agent and the application of the agent (b) to the keratinic material treated with agent (a) has the effect that the colorations obtained in the process are made more durable.
  • the wash fastness and the rub fastness of the dyeings obtained in the process can be improved by using the agent (b).
  • the sealing reagent comprises a compound selected from the group consisting of film-forming polymers, alkalizing agents, acidifying agents, and mixtures thereof.
  • the sealing reagent comprises a film-forming polymer.
  • Polymers are understood to mean macromolecules with a molecular weight of at least 1000 g / mol, preferably of at least 2500 g / mol, particularly preferably of at least 5000 g / mol, which consist of identical, repeating organic units.
  • the polymers of the present invention can be synthetically produced polymers which are produced by polymerizing one type of monomer or by polymerizing different types of monomers that are structurally different from one another. If the polymer is produced by polymerizing one type of monomer, it is called homo-polymer. If structurally different types of monomers are used in the polymerization, the resulting polymer is referred to as a copolymer.
  • the maximum molecular weight of the polymer depends on the degree of polymerisation (number of polymerised monomers) and the batch size and is also determined by the polymerisation method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the film-forming polymer as sealing reagent (b1) is not more than 10 7 g / mol, preferably not more than 10 6 g / mol and particularly preferably not more than 10 5 g / mol amounts to.
  • a film-forming polymer is understood to mean a polymer which is able to form a film on a substrate, for example on a keratinic material or a keratinous fiber.
  • the formation of a film can, for example, by Observation of the keratinic material treated with the polymer can be detected under a microscope.
  • the film-forming polymers (b1) in means (b) can be hydrophilic or hydrophobic.
  • At least one hydrophobic, film-forming polymer in the means (b).
  • a hydrophobic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of less than 1% by weight.
  • the water solubility of the film-forming, hydrophobic polymer can be determined, for example, in the following way. 1 g of the polymer is placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25 ° C on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If a proportion of undissolved polymer remains on the filter paper, the solubility of the polymer is less than 1% by weight.
  • the polymers of the acrylic acid type, the polyurethanes, the polyesters, the polyamides, the polyureas, the cellulose polymers, the nitro-cellulose polymers, the silicone polymers, the polymers of the acrylamide type and the polyisoprenes can be mentioned here in particular .
  • Particularly suitable film-forming, hydrophobic polymers are, for example, polymers from the group of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters, homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinyl pyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, copolymers of vinyl acetate, homopolymers or copolymers of ethylene, homopolymers or copolymers of propylene, homopolymers or copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and / or the polyamides.
  • an agent (b) is characterized in that it contains at least one film-forming, hydrophobic polymer (b1) selected from the group consisting of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylic acid esters , homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers or copolymers of acrylic acid amides, homopolymers or copolymers of methacrylic acid amides, copolymers of vinyl pyrrolidone, copolymers of vinyl alcohol, the copolymers of vinyl acetate, the homopolymers or copolymers of ethylene, the homopolymers or copolymers of propylene, the homopolymers or copolymers of styrene, the polyurethanes, the polyesters and / or the polyamides.
  • b1 selected from the group consisting of copolymers of acrylic acid, copolymers of methacrylic acid, homopoly
  • the film-forming hydrophobic polymers which are selected from the group of synthetic polymers, polymers obtainable by free radical polymerization or natural polymers have proven to be particularly suitable for achieving the object of the invention.
  • suitable film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homopolymers or copolymers of olefins, such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene, vinyl ethers, vinyl amides, the esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-Cio-hydroxyalkyl group.
  • olefins such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers vinyl amides
  • esters or amides of (meth) acrylic acid with at least one Ci-C2o-alkyl group, an aryl group or a C2-Cio-hydroxyalkyl group such as cycloolefins, butadiene, isoprene or styrene
  • vinyl ethers such as vinyl ethers
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate), isopentyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate), isobutyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (methacrylate) , 3-hydroxypropyl (meth) acrylate and / or mixtures thereof.
  • Further film-forming hydrophobic polymers can be selected from the homo- or copolymers of (meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamides, in particular those with C2-C18 alkyl groups, such as N-ethyl acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, le N- Octylacrylamide, N-di (C1-C4) alkyl (meth) acrylamide.
  • anionic copolymers are, for example, copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their Ci-C6-alkyl esters, as sold under the INCI declaration Acrylates Copolymers.
  • a suitable commercial product is, for example Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or their Ci-C6-alkyl esters and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are in particular acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • Particularly preferred polymers on the market are, for example, Aculyn® 22 (Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates / Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acrylates / Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates / Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates / Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates / C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W2000® (Acrylates / Palmeth-25 Acrylate Copolymer) or the Soltex OPT sold by Rohm and Haas (Acrylates / C 12-22 Alkyl Methacrylate Copolymer).
  • Suitable polymers based on vinyl monomers are the homo- and copolymers of N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl (C1-C6-) alkyl pyrrole, vinyl oxazole, vinyl thiazole, vinyl pyrimidine or des Vinylimidazole.
  • copolymers octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer such as those sold under the trade names AMPHOMER® or LOVOCRYL® 47 by NATIONAL STARCH, or the copolymers of acrylates / octylacrylamides which are sold under the trade names DERMACRYL® LT and DERMACRYL® 79 are distributed by NATIONAL STARCH.
  • Suitable polymers based on olefins are the homo- and copolymers of ethylene, propylene, butene, isoprene and butadiene.
  • block copolymers which comprise at least one block of styrene or the derivatives of styrene can be used as film-forming hydrophobic polymers.
  • These block copolymers can be copolymers which, in addition to a styrene block, contain one or more other blocks, such as, for example, styrene / ethylene, styrene / ethylene / butylene, styrene / butylene, styrene / isoprene, styrene / butadiene.
  • Corresponding polymers are sold commercially by BASF under the trade name “Luvitol HSB”.
  • the agent (b) contained at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1), which was selected from the group of homopolymers and copolymers of acrylic acid, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid, the homopolymers and copolymers of acrylic acid esters, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, the homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, the homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides, the homopolymers and copolymers of vinyl pyrrolidone, the homopolymers and copolymers vinyl alcohol, homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of ethylene, homopolymers and copolymers of propylene, homopolymers and copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and poly
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1) which is selected from the group of homopolymers and copolymers of acrylic acid, the Homopolymers and copolymers of methacrylic acid, homopolymers and copolymers of acrylic acid esters, homopolymers and copolymers of methacrylic acid esters, homopolymers and copolymers of acrylic acid amides, homopolymers and copolymers of methacrylic acid amides, homopolymers and copolymers of vinyl pyrrolidone, homopolymers and Copolymers of vinyl alcohol, homopolymers and copolymers of vinyl acetate, homopolymers and copolymers of ethylene, homopolymers and copolymers of propylene, homopolymers and copolymers of styrene, polyurethanes, polyesters and polyamides.
  • sealing reagent (b1) which is selected from the
  • sealing reagent (b1) in the means (b).
  • a hydrophilic polymer is understood to mean a polymer that has a solubility in water at 25 ° C. (760 mmHg) of more than 1% by weight, preferably more than 2% by weight.
  • the water solubility of the film-forming hydrophilic polymer can be determined, for example, in the following way. 1 g of the polymer is placed in a beaker. Make up to 100 g with water. A stir bar is added and the mixture is warmed to 25 ° C on a magnetic stirrer while stirring. It is stirred for 60 minutes. The aqueous mixture is then assessed visually. A completely dissolved polymer appears macroscopically homogeneous. If the polymer-water mixture cannot be assessed visually due to the high turbidity of the mixture, the mixture is filtered. If no undissolved polymer remains on the filter paper, then the solubility of the polymer is more than 1% by weight.
  • Nonionic, anionic and cationic polymers can be used as film-forming, hydrophilic polymers.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers can, for example, from the group of polyvinylpyrrolidone (co) polymers, polyvinyl alcohol (co) polymers, vinyl acetate (co) polymers, carboxyvinyl (co) polymers, acrylic acid (co) polymers, methacrylic acid (co) polymers, natural gums, polysaccharides and / or acrylamide (co) polymers.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • / or a vinylpyrrolidone-containing copolymer as the film-forming hydrophilic polymer.
  • an agent (b) is characterized in that it contains at least one film-forming, hydrophilic polymer selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP) and the copolymers of polyvinylpyrrolidone. It is also preferred if the agent contains polyvinylpyrrolidone (PVP) as the film-forming, hydrophilic polymer. Surprisingly, the washfastness of the dyeings which could be obtained with PVP-containing agents (b) was also very good.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • polyvinylpyrrolidones are available, for example, under the name Luviskol® K from BASF SE, in particular Luviskol® K 90 or Luviskol® K 85 from BASF SE.
  • the polymer PVP K30 which is sold by the Ashland company (ISP, POI Chemical), can also be used as another polyvinylpyrrolidone (PVP) that is explicitly very particularly suitable.
  • PVP K 30 is a polyvinylpyrrolidone that is very soluble in cold water and has the CAS number 9003-39-8.
  • the molecular weight of PVP K 30 is approx. 40,000 g / mol.
  • polyvinylpyrrolidones are the substances known under the trade names LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 and LUVITEC K 115 and available from BASF.
  • film-forming hydrophilic polymers (b1) from the group of copolymers of polyvinylpyrrolidone has also led to particularly good and washable color results.
  • Vinylester vinylpyrrolidone copolymers can be mentioned, as they are sold for example under the trademark Luviskol ® (BASF) in this context.
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are particularly preferred nonionic polymers.
  • styrene / VP copolymer and / or a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and / or a VP / DMAPA acrylates copolymer and / or a VP / vinyl caprolactam / DMAPA acrylates copolymer are very particularly preferably used in the cosmetic compositions .
  • Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers are sold under the name Luviskol® VA by BASF SE.
  • a VP / Vinyl Caprolactam / DMAPA Acrylates Copolymer is sold by Ashland Inc. under the trade name Aquaflex® SF-40, for example.
  • a VP / DMAPA Acrylates copolymer is sold, for example, under the name Styleze CC-10 by Ashland and is a highly preferred vinylpyrrolidone-containing copolymer.
  • copolymers obtained by reacting N-vinylpyrrolidone with at least one further monomer from the group consisting of V-vinylformamide, vinyl acetate, ethylene, propylene, acrylamide, vinylcaprolactam, vinylcaprolactone and / or vinyl alcohol can also be mentioned as further suitable copolymers of polyvinylpyrrolidone .
  • an agent (b) is characterized in that it contains at least one film-forming, hydrophilic polymer (b1) which is selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, vinylpyrrolidone / styrene Copolymers, vinyl pyrrolidone / ethylene copolymers, vinyl pyrrolidone / propylene copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl caprolactam copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl formamide copolymers and / or vinyl pyrrolidone / vinyl alcohol copolymers.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers vinylpyrrolidone / styrene Copolymers
  • vinyl pyrrolidone / ethylene copolymers vinyl pyrrolidone / propylene copoly
  • Another suitable copolymer of vinylpyrrolidone is the polymer known under the INCI name maltodextrin / VP copolymer.
  • the agent (b) can contain at least one nonionic, film-forming, hydrophilic polymer (b1).
  • a nonionic polymer is understood to mean a polymer which in a protic solvent - such as, for example, water - does not carry structural units with permanently cationic or anionic groups under standard conditions which have to be compensated by counterions while maintaining electrical neutrality.
  • Cationic groups include, for example, quaternized ammonium groups but not protonated amines.
  • Anionic groups include, for example, carboxyl and sulfonic acid groups.
  • the agents are very particularly preferred which contain as a nonionic, film-forming, hydrophilic polymer at least one polymer selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidone,
  • copolymers of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate are used, it is again preferred if the molar ratio of the structural units contained in the monomer N-vinylpyrrolidone to the structural units of the polymer contained in the monomer vinyl acetate is in the range from 20:80 to 80:20, in particular from 30 to 70 to 60 to 40.
  • Suitable copolymers from Vinylpyrrolidone and vinyl acetate are available, for example, under the trademarks Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 and Luviskol® VA 73 from BASF SE.
  • Another particularly preferred polymer is selected from the polymers with the INCI name VP / Methacrylamide / Vinyl Imidazole Copolymer, which are available, for example, from BASF SE under the trade name Luviset Clear.
  • Another very particularly preferred nonionic, film-forming, hydrophilic polymer is a copolymer of N-vinylpyrrolidone and N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, which, for example, with the INCI name VP / DMAPA Acrylates Copolymer z. B. is sold under the trade name Styleze® CC 10 by ISP.
  • a cationic polymer is the copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide and 3- (methacryloylamino) propyl-lauryl-dimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-69), which is available, for example, under the trade name AquaStyle ® 300 (28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000) is sold by ISP.
  • AquaStyle ® 300 28-32% by weight of active substance in an ethanol-water mixture, molecular weight 350,000
  • hydrophilic polymers are, for example
  • Vinylpyrrolidone-vinylimidazolium methochloride copolymers as offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550 and the INCI name Polyquaternium-16 as well as FC 905 and HM 552,
  • Vinylpyrrolidone-vinyl caprolactam-acrylate terpolymers such as those offered by Acrylklareestern and acrylamides as the third monomer commercially, for example under the name Aqua Flex ® SF 40th
  • Polyquaternium-11 is the reaction product of diethyl sulfate with a copolymer of vinyl pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate.
  • Suitable commercial products are available, for example, under the names Dehyquart® CC 11 and Luviquat® PQ 11 PN from BASF SE or Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 or Gafquat 755N from Ashland Inc.
  • Polyquaternium-46 is the reaction product of vinyl caprolactam and vinyl pyrrolidone with methyl vinyl imidazolium methosulfate and is available, for example, under the name Luviquat® Hold from BASF SE. Polyquaternium-46 is preferably used in an amount of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition. It is very particularly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound. It is even highly preferred that Polyquaternium-46 is used in combination with a cationic guar compound and Polyquaternium-11. Acrylic acid polymers, for example, which can be present in uncrosslinked or crosslinked form, can be used as suitable anionic film-forming, hydrophilic polymers.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of natural gums are xanthan gum, gellan gum, carob gum.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of the polysaccharides are hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • Suitable film-forming, hydrophilic polymers from the group of acrylamides are, for example, polymers which are produced starting from monomers of (meth) acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acid or the salts thereof.
  • Corresponding polymers can be selected from the polymers of polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamidoethanesulfonic acid, polyacrylamidopropanesulfonic acid, poly2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, poly-2-methylacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or poly-2-methylacrylamido-n-butanesulfonic acid.
  • Preferred polymers of the poly (meth) arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonic acids are crosslinked and at least 90% neutralized. These polymers can be crosslinked or also uncrosslinked.
  • Crosslinked and completely or partially neutralized polymers of the poly-2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid type are known under the INCI names "Ammonium Polyacrylamido-2-methylpropanesulphonate” or "Ammonium Polyacryldimethyltauramide”.
  • Another preferred polymer of this type is the crosslinked poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonic acid polymer sold by Clariant under the trade name Hostacerin AMPS, which is partially neutralized with ammonia.
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one anionic, film-forming polymer (b1).
  • agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1) which comprises at least one structural unit of the formula (PI) and at least one structural unit of the formula (P-II) whereby
  • M represents a hydrogen atom, or ammonium (NFU), sodium, potassium, 1/2 magnesium or 1/2 calcium.
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1) which comprises at least one structural unit of the formula (Pl) and at least one structural unit of the formula (P-II) whereby
  • M represents a hydrogen atom, or ammonium (NFU), sodium, potassium, 1/2 magnesium or 1/2 calcium.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on an acrylic acid unit.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the ammonium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the sodium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the potassium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (P-1) is based on the magnesium salt of acrylic acid.
  • the structural unit of the formula (PI) is based on the calcium salt of acrylic acid.
  • the film-forming polymer (s) (b1) are preferably used in certain quantity ranges in the agent (b). In this context, it has proven to be particularly preferred to solve the problem according to the invention if the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - has one or more film-forming polymers (b1) in a total amount of 0.1 to 18 % By weight, preferably from 1 to 16% by weight, more preferably from 5 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8 to 12% by weight.
  • a method is characterized in that the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - prefers one or more film-forming polymers (b1) in a total amount of 0.1 to 18% by weight from 1 to 16% by weight, more preferably from 5 to 14.5% by weight and very particularly preferably from 8 to 12% by weight.
  • the agent (b) comprising a film-forming polymer as sealing reagent (b1)
  • the colored film initially produced by the application of the agent (a) is intended to be sealed and / or fixed.
  • the film-forming polymer (b1) is deposited in the form of a further film on the colored film produced in the first layer.
  • the multilayer film system produced in this way has an improved resistance to external influences.
  • the film produced by means (b) comprising a film-forming polymer as sealing reagent (b1) is preferably not itself colored. In this way it can also be ensured that abrasion of the second film formed by means (b) to a certain extent does not lead to any color changes in the entire film system. It is therefore very particularly preferred if the agent (b) contains no or only very small amounts of coloring compounds.
  • the sealing reagent (b1) contains an alkalizing agent.
  • the alkalizing agent is particularly preferably selected from the group consisting of ammonia, C2-C6 alkanolamines, basic amino acids, alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides.
  • a method is characterized in that the agent (b) contains at least one alkalizing agent as sealing reagent (b1) which is selected from the group of ammonia, C2-C6-alkanolamines, basic amino acids, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides , Alkali metal silicates, alkali metal metasilicates, alkaline earth metal silicates, alkaline earth metal metasilicates, alkali metal carbonates and alkaline earth metal carbonates. It has been found that the aftertreatment with an agent (b) which contains ammonia has a particularly good effect on improving the wash fastness and the rub fastness of the dyeings obtained in the process.
  • an agent (b) which contains ammonia has a particularly good effect on improving the wash fastness and the rub fastness of the dyeings obtained in the process.
  • composition (b) contains ammonia as the sealing reagent (b1).
  • composition (b) contained at least one C2-C6-alkanolamine as sealing reagent (b1).
  • the alkanolamines which can be used in composition (b) can, for example, be selected from the group of primary amines with a C2-C6-alkyl parent structure which carries at least one hydroxyl group.
  • Preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropane -2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1 -Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropan-1,3-diol.
  • a method according to the invention is characterized in that the composition (b) contains as sealing reagent (b1) at least one alkalizing agent from the group of alkanolamines, which is preferably selected from the group of 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine) , 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1 -Aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1, 2-diol and 2 -Amino-2-methylpropane-1,3-diol.
  • alkanolamines which is preferably selected from the group of 2-aminoethan-1-ol (mono
  • composition (b) contained at least one basic amino acid as sealing reagent (b1).
  • amino acid in the context of the invention is an organic compound which, in its structure, contains at least one protonatable amino group and at least one —COOH or one —SOsH group.
  • Preferred amino acids are aminocarboxylic acids, in particular ⁇ - (alpha) -aminocarboxylic acids and w-aminocarboxylic acids, ⁇ -aminocarboxylic acids being particularly preferred.
  • basic amino acids are to be understood as meaning those amino acids which have an isoelectric point p1 of greater than 7.0.
  • Basic a-aminocarboxylic acids contain at least one asymmetric carbon atom.
  • both possible enantiomers can be used as a specific compound or their mixtures, in particular as racemates, can be used equally.
  • the basic amino acids are preferably selected from the group formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, particularly preferably from arginine and lysine.
  • the method is therefore characterized in that the sealing reagent (b1) is an alkalizing agent comprising a basic amino acid from the group arginine, lysine, ornithine and / or histidine.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains as sealing reagent (b1) at least one alkalizing agent from the group of basic amino acids, which is preferably selected from the group of arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • the agent (b) contains as sealing reagent (b1) at least one alkalizing agent from the group of basic amino acids, which is preferably selected from the group of arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • the agent (b) contains at least one alkali metal hydroxide as the sealing reagent (b1).
  • Sodium hydroxide and potassium hydroxide, for example, can be mentioned as very suitable alkali metal hydroxides.
  • composition (b) contained an alkalizing agent comprising at least one alkaline earth metal hydroxide as the sealing reagent (b1).
  • an alkalizing agent comprising at least one alkaline earth metal hydroxide as the sealing reagent (b1).
  • Magnesium hydroxide, calcium hydroxide and barium hydroxide can be mentioned as well-suited alkaline earth metal hydroxides.
  • the agent (b) contained at least one alkali metal silicate and / or alkali metal metasilicate as sealing reagent (b1).
  • Suitable alkali metal silicates are, for example, sodium silicate and potassium silicate.
  • Suitable alkali metal metasilicates are, for example, sodium metasilicate and potassium metasilicate.
  • agent (b) contained at least one alkali metal carbonate and / or alkaline earth metal carbonate as sealing reagent (b1).
  • Suitable alkali metal carbonates are, for example, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Suitable alkaline earth metal carbonates are, for example, magnesium carbonate and calcium carbonate.
  • the method is characterized in that the agent (b) comprises at least one alkalizing agent selected from the group of ammonia, C2-C6-alkanolamines, basic amino acids and alkali metal hydroxides as sealing reagent (b1).
  • the method is characterized in that the agent (b) contains as sealing reagent (b1) at least one alkalizing agent selected from the group consisting of ammonia, 2-aminoethan-1-ol, 3-aminopropan-1 -ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol , 1-aminopentan-4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropane -1, 3-diol, arginine, lysine, ornithine, histidine, sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • alkalizing agent selected from the group consisting of ammonia, 2-aminoethan
  • the agent (b) contains the alkalizing agent as sealing reagent (b1) in a cosmetic carrier, preferably in an aqueous cosmetic carrier.
  • the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - 5.0 to 99.0% by weight, preferably 15.0 to 97.0% by weight. %, more preferably 25.0 to 97.0% by weight, even more preferably 35.0 to 97.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 97.0% by weight of water.
  • the method is characterized in that the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - 5.0 to 99.0% by weight, preferably 15.0 to 97.0% by weight , more preferably 25.0 to 97.0% by weight, even more preferably 35.0 to 97.0% by weight and very particularly preferably 45.0 to 97.0% by weight of water.
  • the alkalizing agents contained in the agent (b) exert an influence on the pH of the agent (b). It was found here that certain alkaline pH values in particular have an advantageous effect on the dyeing performance that can be achieved in the process and the fastness properties of the dyeings.
  • the agent (b), comprising an alkalizing agent as sealing reagent (b1) has a pH of from 7.0 to 12.0, preferably from 7.5 to 11.5, more preferably from 8 .0 to 11.0 and very particularly preferably from 8.5 to 9.5.
  • the pH value can be measured using the usual methods known from the prior art, such as, for example, pH value measurement using glass electrodes using combination electrodes or using pH indicator paper.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains an alkalizing agent as sealing reagent (b1) and has a pH of 7.0 to 12.0, preferably from 7.5 to 11.5 , more preferably from 8.0 to 11.0 and very particularly preferably from 8.5 to 9.5.
  • the pH values in the context of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • the sealing reagent (b1) contains an acidifying agent.
  • the acidifying agent is particularly preferably selected from the group consisting of inorganic acids, organic acids and mixtures thereof.
  • the agent (b) contains at least one inorganic acid as the sealing reagent (b1).
  • Suitable inorganic acids are, for example, phosphoric acid, sulfuric acid and / or hydrochloric acid, sulfuric acid being particularly preferred.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains as sealing reagent (b1) at least one acidifying agent from the group of inorganic acids, which is preferably selected from the group consisting of phosphoric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid and mixtures thereof.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains sulfuric acid as the sealing reagent (b1).
  • the agent (b) contains at least one organic acid as the sealing reagent (b1).
  • the organic acid is preferably selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, propic acid, azelaic acid, Crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, 4,4'-nico
  • the method is characterized in that the agent (b) contains as sealing reagent (b1) at least one acidifying agent from the group of organic acids, the organic acid preferably being selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, propionic acid, Butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleinic acid, maleinic acid, isocrotonic acid, maleinic acid, Camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoylic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic
  • the method is characterized in that the agent (b) contains acetic acid as the sealing reagent (b1).
  • Suitable acidifying agents include methanesulfonic acid and / or 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
  • sealing reagents (b1) in the form of an acidifying agent sulfuric acid and / or acetic acid have proven to be particularly well suited.
  • the method is characterized in that the agent (b) comprises as sealing reagent (b1) at least one acidifying agent selected from the group of sulfuric acid, acetic acid and mixtures thereof.
  • the agent (b) contains the acidifying agent as sealing reagent (b1) in a cosmetic carrier, preferably in an aqueous cosmetic carrier.
  • the acidifying agents contained in the agent (b) exert an influence on the pH of the agent (b). It was found here that acidic pH values also have an advantageous effect on the dyeing performance that can be achieved in the process and the fastness properties of the dyeings. For this reason, it is preferred that the agent (b), comprising an acidifying agent as sealing reagent (b1), has a pH of 2.0 to 6.5, preferably from 3.0 to 6.0, more preferably from 4 .0 to 6.0 and very particularly preferably from 4.5 to 5.5.
  • the pH value can be measured using the usual methods known from the prior art, such as, for example, pH value measurement using glass electrodes using combination electrodes or using pH indicator paper.
  • the method is characterized in that the agent (b) contains an acidifying agent as sealing reagent (b1) and has a pH of 2.0 to 6.5, preferably from 3.0 to 6.0 , more preferably from 4.0 to 6.0 and very particularly preferably from 4.5 to 5.5.
  • the pH values in the context of the present invention are pH values that were measured at a temperature of 22 ° C.
  • Agents (a) and (b) described above can also contain one or more optional ingredients. However, it is essential to the invention that at least one of the agents (a) and (b) also contains at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • the agent (b), in addition to the sealing reagent (b1), also contains at least one coloring compound selected from the group consisting of pigments and / or substantive dyes.
  • the agent (a) and the agent (b) each also contain at least one coloring compound selected from the group consisting of pigments and / or substantive dyes.
  • a method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) furthermore contains at least one coloring compound from the group of pigments.
  • Pigments in the context of the present invention are understood to mean coloring compounds which at 25 ° C. in water have a solubility of less than 0.5 g / L, preferably less than 0.1 g / L, even more preferably less than 0, 05 g / L.
  • the water solubility can for example take place by means of the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir bar is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25 ° C. for one hour while stirring on a magnetic stirrer. If undissolved constituents of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • the mixture is filtered. If a proportion of undissolved pigments remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g / L.
  • Suitable pigments can be of inorganic and / or organic origin.
  • a method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) furthermore contains at least one coloring compound from the group of inorganic and / or organic pigments.
  • Preferred pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic pigments of natural origin can be made from chalk, ocher, umber, green earth, burnt Terra di Siena or graphite, for example.
  • black pigments such as. B. iron oxide black, colored pigments such. B. ultramarine or iron oxide red and fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, metal hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and / or metal molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and / or carmine (Cochineal).
  • Colored pearlescent pigments are also particularly preferred pigments. These are usually based on mica and / or mica and can be mixed with one or more metal oxides be coated. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide.
  • a preferred method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) furthermore contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, Metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or from colored pigments based on natural or synthetic mica coated with at least one metal oxide and / or one metal oxychloride.
  • the agent (a) and / or the agent (b) furthermore contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, Metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and / or from colored pigments based on natural or synthetic mica coated with at least one metal oxide and / or one metal oxychloride.
  • a preferably suitable pigment based on synthetic mica is, for example, Timiron® SynWhite Satin from Merck.
  • the method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from pigments based on natural or synthetic mica, which with one or more metal oxides from the group of titanium dioxide (CI 77891), black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and / or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarine ( Sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and / or iron blue (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) are coated.
  • the agent (a) and / or the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of pigments, which is selected from pigments based on natural or synthetic mica, which with one or more metal oxides from the group of titanium dioxide (CI 77891
  • borosilicates are based on metal oxide-coated platelet-shaped borosilicates. These are coated, for example, with tin oxide, iron oxide (s), silicon dioxide and / or titanium dioxide. Such borosilicate-based pigments are available, for example, under the name MIRAGE from Eckart or Reflecks from BASF SE.
  • pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® or SynCrystal from Eckart Cosmetic Colors, Flamenco®, Cellini®, Cloisonne®, Duocrome®, Gemtone®, Timica®, MultiReflections, Chione from BASF SE and Sunshine® from Sunstar.
  • Colorona® Very particularly preferred pigments with the trade name Colorona® are, for example: Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
  • Xirona® particularly preferred pigments with the trade name Xirona® are, for example: Xirona® Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona® Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide Xirona® Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona® Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona® Le Rouge, Merck, Iran Oxides (and) Silica
  • particularly preferred pigments with the trade name Unipure® are, for example: Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient , CI 77492 (Iran Oxides), Silica
  • agent (a) and / or agent (b) used in the process can also contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments.
  • the organic pigments are correspondingly insoluble, organic dyes or color lakes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene , Diketopyrrolopyorrol-, indigo, thioindido, dioxazine, and / or triarylmethane compounds can be selected.
  • Particularly suitable organic pigments are, for example, carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725 , CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800
  • the method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments, which is selected from the group consisting of carmine, quinacridone, phthalocyanine , Sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI
  • the organic pigment can also be a colored lacquer.
  • the term colored lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit of particles and dye being insoluble under the above-mentioned conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or also aluminum.
  • the alizarin color varnish for example, can be used as the color varnish.
  • the agent (a) and / or the agent (b) can also contain one or more coloring compounds from the group of organic pigments.
  • a method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) contains at least one coloring compound from the group of organic pigments, which is selected from the group of carmine, quinacridone, phthalocyanine, Sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420,
  • suitable coloring compounds from the group of pigments are inorganic and / or organic pigments which have been modified with a polymer.
  • the polymer modification can, for example, increase the affinity of the pigments for the respective material of the at least one layer.
  • So-called metallic effect pigments can also be used as coloring compounds in agent (a) and / or agent (b).
  • the metallic effect pigments can in particular contain pigments based on a lamellar substrate platelet, pigments based on lenticular substrate platelets and / or pigments based on substrate platelets which comprise “vacuum metallized pigments” (VMP).
  • VMP vacuum metallized pigments
  • the substrate platelets comprise a metal, preferably aluminum, or an alloy.
  • Metal-substrate platelet-based metallic effect pigments preferably have a coating which, inter alia, acts as a protective layer.
  • Suitable metallic effect pigments include, for example, the pigments Alegrace® Marvelous, Alegrace® Spotify or Alegrace® Aurous from Schlenk Metallic Pigments.
  • suitable metallic effect pigments are the aluminum-based pigments of the SILVERDREAM series and the pigments of the VISIONAIRE series from Eckart based on aluminum or on metal alloys containing copper / zinc.
  • the use of the aforementioned pigments in means (a) and / or (b) is particularly preferred. It is also preferred if the pigments used have a certain particle size. This particle size leads, on the one hand, to a uniform distribution of the pigments in the polymer film formed and, on the other hand, prevents the hair or skin feeling rough after the cosmetic agent has been applied. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1 to 50 ⁇ m, preferably 5 to 45 ⁇ m, more preferably 10 to 40 ⁇ m, in particular 14 to 30 ⁇ m.
  • the mean particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the method is characterized in that the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - also has one or more coloring compound (s) in the form of pigments in a total amount of 0.01 to 10 wt %, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the agent (a) - based on the total weight of the agent (a) - also has one or more coloring compound (s) in the form of pigments in a total amount of 0.01 to 10 wt %, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the method is characterized in that the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - also has one or more coloring compound (s) in the form of pigments in a total amount of 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the agent (b) - based on the total weight of the agent (b) - also has one or more coloring compound (s) in the form of pigments in a total amount of 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.1 to 8% by weight, more preferably from 0.2 to 6% by weight and very particularly preferably from 0.5 to 4.5% by weight.
  • the agents (a) and / or agents (b) used in the process can also contain one or more substantive dyes as coloring compound (s).
  • Substantive dyes are dyes that are absorbed directly onto the hair and not oxidative ones Need process to develop the color.
  • Substantive dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones, triarylmethane dyes or indophenols.
  • the substantive dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the substantive dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1 g / l.
  • Substantive dyes can be divided into anionic, cationic and nonionic substantive dyes.
  • the method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) also contains at least one anionic, cationic and / or nonionic substantive dye as a coloring compound.
  • the method is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) furthermore contains at least one coloring compound from the group of anionic, nonionic and / or cationic substantive dyes.
  • Suitable cationic substantive dyes are, for example, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31, Basic Red 51 Basic Red 76
  • Nonionic nitro and quinone dyes and neutral azo dyes can be used as nonionic substantive dyes.
  • Suitable nonionic substantive dyes are those under the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9 known compounds, as well 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis- (2-hydroxyethyl) -amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) -aminophenol, 2- (2-Hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -3-
  • the method is therefore characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) furthermore contains at least one anionic substantive dye as a coloring compound.
  • Acid dyes are taken to mean substantive dyes which have at least one carboxylic acid group (-COOH) and / or one sulfonic acid group (-SO3H).
  • -COOH carboxylic acid group
  • -SO3H sulfonic acid group
  • the protonated forms (-COOH, -SO3H) of the carboxylic acid or sulfonic acid groups are in equilibrium with their deprotonated forms (-COO-, -S03 _). The proportion of protonated forms increases with decreasing pH.
  • the carboxylic acid groups or sulfonic acid groups are in deprotonated form and are neutralized with corresponding stoichiometric equivalents of cations in order to maintain electrical neutrality.
  • the acid dyes can also be used in the form of their sodium salts and / or their potassium salts.
  • the acid dyes for the purposes of the present invention have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 0.5 g / L and are therefore not to be regarded as pigments.
  • the acid dyes preferably have a solubility in water (760 mmHg) at 25 ° C. of more than 1 g / l.
  • alkaline earth salts such as calcium salts and magnesium salts
  • aluminum salts of acid dyes often have poorer solubility than the corresponding alkali salts. If the solubility of these salts is below 0.5 g / L (25 ° C, 760 mmHg), they do not fall under the definition of a substantive dye.
  • An essential feature of the acid dyes is their ability to form anionic charges, the carboxylic acid or sulfonic acid groups responsible for this usually being linked to different chromophoric systems.
  • Suitable chromophoric systems can be found, for example, in the structures of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes.
  • a method for coloring keratinic material is therefore preferred, which is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) furthermore contains at least one anionic substantive dye as a coloring compound which is selected from the group of nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinone dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, rhodamine dyes, oxazine dyes and / or indophenol dyes, the dyes from the aforementioned group each having at least one carboxylic acid group ( ), a sodium carboxylate group (-COONa), a potassium carboxylate group (-COOK), a sulfonic acid group (-SO3H), a sodium sulfonate group (-SOsNa) and / or a potassium sulfonate group (-SO3K).
  • a coloring compound which is selected from the group of nitrophenylenediamine
  • Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n ° C 29, Covacap Jaune W 1100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No.
  • Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n ° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n °: C 54, D&C Yellow N ° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA
  • Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n ° C015), Acid Orange 10 (Cl 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1; CI 20170; KATSU201; nosodiumsalt; Brown No.201; RESORCIN BROWN; ACID ORANGE 24; Japan Brown 201; D & C Brown No.1), Acid Red 1 4 (C.I.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Red 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI
  • Acid Green 50 (Brillantklare indispensable BS, Cl 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n ° 401, Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20470, COLIPA n ° B15), Acid Black 52 (CI 15711), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11, D&C Red 21, D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 and / or D&C Brown 1.
  • the water solubility of the anionic substantive dyes can be determined, for example, in the following way. 0.1 g of the anionic substantive dye are placed in a beaker. A stir bar is added. Then 100 ml of water are added. This mixture is heated to 25 ° C. on a magnetic stirrer while stirring. It will last for 60 minutes touched. The aqueous mixture is then assessed visually. If there are still undissolved residues, the amount of water is increased - for example in steps of 10 ml. Water is added until the amount of dye used has completely dissolved. If the dye-water mixture cannot be assessed visually due to the high intensity of the dye, the mixture is filtered.
  • the solubility test is repeated with a larger amount of water. If 0.1 g of the anionic substantive dye dissolves in 100 ml of water at 25 ° C., the solubility of the dye is 1 g / l.
  • Acid Yellow 1 is called 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid disodium salt and has a solubility in water of at least 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 3 is a mixture of the sodium salts of mono- and disulfonic acids of 2- (2-quinolyl) -1 H-indene-1, 3 (2H) -dione and has a water solubility of 20 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 9 is the disodium salt of 8-hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonic acid, its water solubility is above 40 g / L (25 ° C).
  • Acid Yellow 23 is the trisodium salt of 4,5-dihydro-5-oxo-1- (4-sulfophenyl) -4 - ((4-sulfophenyl) azo) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid and at 25 ° C is good in Water soluble.
  • Acid Orange 7 is the sodium salt of 4 - [(2-Hydroxy-1-naphthyl) azo] benzene sulfonate. Its water solubility is more than 7 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 18 is the trisodium salt of 7-hydroxy-8 - [(E) - (4-sulfonato-1-naphthyl) -diazenyl)] - 1,3-naphthalenedisulfonate and has a very high solubility in water of more than 20 wt. %.
  • Acid Red 33 is the disodium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -naphthalene-2,7-disulphonate, its water solubility is 2.5 g / L (25 ° C).
  • Acid Red 92 is the disodium salt of 3,4,5,6-tetrachloro-2- (1,4,5,8-tetrabromo-6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl) benzoic acid, its water solubility is specified with more than 10 g / L (25 ° C).
  • Acid Blue 9 is the disodium salt of 2 - ( ⁇ 4- [N-ethyl (3-sulfonatobenzyl] amino] phenyl ⁇ ⁇ 4 - [(N-ethyl (3-sulfonatobenzyl) imino] -2,5-cyclohexadiene-1- ylidene ⁇ methyl) benzene sulfonate and has a water solubility of more than 20% by weight (25 ° C).
  • a very particularly preferred method is therefore characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) also contains at least one coloring compound from the group of anionic substantive dyes, which is selected from the group of Acid Yellow 1, Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11, Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24 , Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1, Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11, D&C Red 21, D&C Red
  • the substantive dye or dyes in particular the anionic substantive dyes, can be used in various amounts in agent (a) and / or agent (b) depending on the desired color intensity. Particularly good results could be obtained when using the agent
  • the method is characterized in that the agent (a) and / or the agent - based on the total weight of the agent (a) and / or the agent
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • (b1) at least one sealing reagent comprising a film-forming polymer
  • (b2) at least one coloring compound, comprising at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate platelet, pigments based on a lenticular, metallic substrate platelet, pigments based on a metallic substrate platelet, which is a "vacuum metallized pigment” (VMP), and mixtures thereof.
  • VMP vacuum metallized pigment
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • (b1) at least one sealing reagent, comprising a film-forming polymer, and (b2) at least one coloring compound, comprising a pigment, comprising a) a substrate platelet comprising mica, and ß) a coating comprising at least one first metal oxide (hydrate) layer, comprising " PO2, Sn0 2 and / or iron oxide (s).
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • VMP vacuum metallized pigment
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • (b1) at least one sealing reagent, comprising a film-forming polymer, and (b2) at least one coloring compound, comprising a pigment, comprising a) a substrate platelet comprising mica, and ß) a coating comprising at least one first metal oxide (hydrate) layer, comprising " PO2, Sn0 2 and / or iron oxide (s).
  • a method for coloring keratinic material, in particular human hair comprising the following steps:
  • (b1) at least one sealing reagent, comprising a film-forming polymer, and (b2) at least one coloring compound, comprising a pigment, comprising a) a substrate plate comprising borosilicate glass, and ß) a coating comprising at least one first metal oxide (hydrate) layer, comprising T1O2, SnC> 2, S1O2, and / or iron oxide (s).
  • the agents can additionally contain one or more surfactants.
  • surfactants is understood to mean surface-active substances. A distinction is made between anionic surfactants consisting of a hydrophobic residue and a negatively charged hydrophilic head group, amphoteric surfactants, which carry both a negative and a compensating positive charge, cationic surfactants, which have a positively charged hydrophilic group in addition to a hydrophobic residue, and nonionic surfactants, which have no charges but rather strong dipole moments and are strongly hydrated in aqueous solution.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which have at least one quaternary ammonium group and at least one -COO () - or -S03 (_) - group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl-dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl -3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and that
  • Cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate Cocoacylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-C24 -alkyl or -acyl group, contain at least one free amino group and at least one —COOH or —SOsH group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N- Alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 24 carbon atoms in the alkyl group.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines.
  • ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and Ci2-Ci8-acylsarcosine.
  • the agents can also contain at least one nonionic surfactant.
  • Suitable nonionic surfactants are alkyl polyglycosides and alkylene oxide addition products with fatty alcohols and fatty acids, each with 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations with good properties are also obtained if, as nonionic surfactants, they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol which have been reacted with at least 2 moles of ethylene oxide.
  • the agents can also contain at least one cationic surfactant.
  • Cationic surfactants are surfactants, that is to say surface-active compounds, each with one or more positive charges. Cationic surfactants only contain positive charges. These surfactants are usually made up of a hydrophobic part and a hydrophilic head group, the hydrophobic part usually consisting of a hydrocarbon structure (e.g. consisting of one or two linear or branched alkyl chains), and the positive charge (s) are located in the hydrophilic head group. Examples of cationic surfactants are
  • Quaternary ammonium compounds which can carry one or two alkyl chains with a chain length of 8 to 28 carbon atoms as hydrophobic radicals,
  • the cationic charge can also be part of a heterocyclic ring (e.g. an imidazolium ring or a pyridinium ring) in the form of an onium structure.
  • the cationic surfactant can also contain other uncharged functional groups, as is the case, for example, with ester quats.
  • the cationic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the agent in question.
  • the agents can also contain at least one anionic surfactant.
  • the anionic surfactants used are surface-active agents with exclusively anionic charges (neutralized by a corresponding counter cation).
  • Examples of anionic surfactants are fatty acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and ether carboxylic acids with 12 to 20 carbon atoms in the alkyl group and up to 16 glycol ether groups in the molecule.
  • the anionic surfactants are used in a total amount of 0.1 to 45% by weight, preferably 1 to 30% by weight and very particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the agent in question.
  • the agent (a) and / or the agent (b) can also contain a matting agent.
  • Suitable matting agents include, for example, (modified) starches, waxes, talc and / or (modified) silicas.
  • the amount of matting agent is preferably between 0.1 and 10% by weight based on the total amount of agent (a) or agent (b).
  • Agent (a) preferably contains a matting agent.
  • the agent (a) and / or the agent (b) can also contain a thickening agent.
  • the agent (a) and / or (b) contains a thickening agent.
  • a method for coloring keratinic material is therefore preferred, which is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) furthermore contains a thickening agent.
  • Suitable thickeners include, for example, chemically modified celluloses, such as propyl, methylethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylhydroxyethylcellulose, sulfoethylcellulose, carboxymethylsulphoethylcellulose, Hydroxypropylsulfoethylcellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methylethylhydroxyethylcellulose, Methlylsulfoethylcellulose and / or Ethylsulfoethylcellulose.
  • chemically modified celluloses such as propyl, methylethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxy
  • a method for dyeing keratinous material is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) further comprises a thickener selected from the group consisting of propyl cellulose, methylethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methylhydroxyethyl cellulose, ethylhydroxyethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, carboxymethylhydroxyethyl cellulose, sulfoethyl cellulose, carboxymethylsulfoethyl cellulose,
  • Hydro xypropylsulfoethyl cellulose hydroxyethylsulfoethyl cellulose, methylethylhydroxyethyl cellulose, Methlylsulfoethylcellulose, Ethylsulfoethylcellulose and mixtures thereof.
  • Particularly suitable thickeners are selected from hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • a method for coloring keratinous material is characterized in that the agent (a) and / or the agent (b) further contains a thickener selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • galactomannans include galactomannans with the INCI name Cyamopsis tetragonoloba gum (Guar Gum), galactomannans with the INCI name Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (Locust Bean Gum), galactomannans with the INCI name Cassia Gum and galactomannans with the INCI name Caesalpinia Spinosa Tara Gum).
  • agent (a) and / or agent (b) furthermore contains at least one galactomannan which is selected from the group consisting of galactomannans with the INCI name Cyamopsis tetragonoloba gum (guar gum ), Galactomannans with the INCI name Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (Locust Bean Gum), galactomannans with the INCI name Cassia Gum and galactomannans with the INCI name Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum).
  • the galactomannan comprises a galactomannan with the INCI name Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum).
  • the amount of thickener is preferably between 0.1 and 10% by weight, based in each case on the total amount of agent (a) and / or agent (b).
  • the agents can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fat components such as C8-C3o fatty acid triglycerides, C8-C30 fatty acid monoglycerides, C8-C3o fatty acid diglycerides and / or hydrocarbons; Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example lecithin and cephalins; Perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fruit sugar and lactose; Dyes for coloring the agent; Anti-dandruff ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; Amino acids and oligopeptides; Protein hydrolysates based on animals and / or plants, as well as in the form of their fatty acid condensation
  • the person skilled in the art will select these additional substances in accordance with the desired properties of the agents. With regard to further optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant manuals known to the person skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are used in the preparations according to the invention preferably in amounts of from 0.0001 to 25% by weight, in particular from 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • agents (a) and (b) are applied to the keratinic materials, in particular to human hair.
  • means (a) and (b) are the means ready for use.
  • the means (a) and (b) are different from each other.
  • the means (a) and (b) can in principle be applied simultaneously or successively, with successive application being preferred.
  • a method for treating keratin material, in particular for dyeing keratin material, in particular human hair, is therefore very particularly preferred, comprising the following steps in the order given: o in a first step, application of an agent (a) on the keratin material, wherein means (a) contains:
  • agent (a2) at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester, and o in a second step, application of an agent (b) to the keratinous material, the agent (b) containing: (b1) at least one sealing reagent, at least one of the agents (a) and (b) also containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • means (a) and (b) are also particularly preferably used within one and the same dyeing process, which means that between the use of means (a) and (b ) is a maximum of a few hours.
  • the method is characterized in that the agent (a) is applied first and then the agent (b) is applied, the period between the application of the agents (a) and (b) being a maximum of 24 hours, is preferably a maximum of 12 hours and particularly preferably a maximum of 6 hours.
  • a characteristic feature of the agent (a) is its content of at least one reactive organic silicon compound (a1).
  • the reactive organic silicon compound or compounds (a1) enter into an oligomerization or polymerization reaction and in this way functionalize the hair surface as soon as they come into contact with it. In this way a first film is formed.
  • One polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2) is incorporated into the film.
  • a second agent (b) is then applied to the hair.
  • the agent (b) comprising at least one film-forming polymer as sealing reagent (b1), this interacts with the silane film and is thus bound to the keratinic materials.
  • the formation of the silane film is positively influenced.
  • the desired coloring of the keratinic material takes place with the aid of the coloring compound in means (a) and / or in means (b).
  • the coloring can be done by a colored silane film (the coloring compound is only in agent (a)), by a colored polymer film (the coloring compound is only in agent (b) and this contains a film-forming polymer as a sealing reagent (b1)) or by a colored silane film and by a colored polymer film (means (a) and (b) each contain at least one coloring compound and means (b) contain a film-forming polymer as a sealing reagent (b1)).
  • Rinsing out the keratinous material with water in steps (3) and (6) of the method is understood according to the invention to mean that only water is used for the rinsing process, without any further means other than means (a) and (b) would be used.
  • the agent (a) is first applied to the keratinic materials, in particular the human hair.
  • the agent (a) is allowed to act on the keratinic materials.
  • exposure times of 10 seconds to 10 minutes, preferably from 20 seconds to 5 minutes and very particularly preferably from 30 seconds to 2 minutes on the hair have proven to be particularly advantageous.
  • the agent (a) can now be rinsed out of the keratinic materials before the agent (b) is applied to the hair in the subsequent step.
  • step (4) the agent (b) is now applied to the keratinic materials. After application, the agent (b) is now allowed to act on the hair.
  • step (6) the agent (b) (and any agent (a) that is still present) is then rinsed out of the keratinic material with water.
  • the sequence of steps (1) to (6) is preferably carried out within 24 hours.
  • the agent (a) contains with the organic silicon compound or compounds a class of highly reactive compounds which, when used, can undergo hydrolysis or oligomerization and / or polymerization. As a result of their high reactivity, these organic silicon compounds form a film on the keratinous material.
  • an agent (a) by mixing a first agent (a ') and a second agent (a "), where o the first agent (a') has at least one organic silicon compound (a1) from the group of the silanes with a , contains two or three silicon atoms, and the second agent (a ") contains at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2) and at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes,
  • the agent (a ‘) itself is preferably formulated with a low water content or anhydrous.
  • a method is characterized in that the means (a ‘)
  • the agent (a “) can contain water.
  • the agent (a “) can also contain a thickening agent.
  • the agent (a ”) is a thickening agent selected from the group consisting of Includes hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, and mixtures thereof.
  • the ready-to-use agent (a) is produced by mixing the agents (a ‘) and (a“).
  • the user can first stir or spill the agent (a ‘), which contains the organic silicon compound (s) (a1), with the agent (a“).
  • This mixture of (a ‘) and (a“) can now be applied to the keratinous materials by the user - either immediately after its manufacture or after a short reaction time of 10 seconds to 30 minutes. Subsequently, the user can apply the means (b) as described above.
  • an agent (a '' ') is used in the method, which contains a coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes, comprising at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate platelets, pigments based on a lenticular, metallic substrate platelets, pigments based on a metallic substrate platelets comprising a “vacuum metallized pigment” (VMP), and mixtures thereof.
  • VMP vacuum metallized pigment
  • a method is characterized in that the agent (a '' ') has at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate platelet, pigments based on a lenticular, metallic substrate platelet, pigments based on a metallic substrate Substrate plate, which comprises a “vacuum metallized pigment” (VMP), and mixtures thereof.
  • VMP vacuum metallized pigment
  • an agent (a) by mixing a first agent (a '), a second agent (a ") and a third agent (a"'), where o the first agent (a ') is at least one organic silicon compound ( a1) from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, o the second agent (a “) contains at least one polyethylene glycol ether
  • VMP vacuum metallized pigment
  • the ready-to-use agent (a) is produced by mixing the agents (a ‘), (a“) and (a “‘).
  • the user can first stir or spill the agent (a ") with the metal pigment agent (a” ') and then stir or stir the mixture obtained with the agent (a') which contains the organic silicon compound (s) (a1) shedding.
  • This mixture of (a ‘), (a“) and (a “‘) can now be applied to the keratinic materials - either directly after its manufacture or after a short reaction time of 10 seconds to 20 minutes. Subsequently, the user can apply the means (b) as described above.
  • Multi-component packaging unit (kit-of-parts)
  • the user is preferably provided with all the necessary means in the form of a multi-component packaging unit (kit-of-parts).
  • a second subject of the present invention is therefore a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratinic material, comprising a first container with a means (a ‘), which means (a‘) contains:
  • (b1) at least one sealing reagent, components (a1), (a2) and (b1) being disclosed in detail above and at least one of means (a “) and (b) furthermore at least one coloring compound from the group of pigments and / or contains substantive dyes.
  • the organic silicon compounds (a1) contained in the middle (a ') of the kit from the group of the silanes with one, two or three silicon atoms correspond to the organic silicon compounds (a1) which were also used in the middle (a) of the method described above.
  • the polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester (a2) contained in the mean (a ”) of the kit corresponds to the polyethylene glycol ethers of a propylene glycol fatty acid ester (a2), which were also used in the mean (a) of the method described above.
  • the sealing reagent (b1) contained in the means (b) of the kit corresponds to the sealing reagent (b1) which was also used in the means (b) of the method described above.
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinic material is packaged comprehensively separately from one another
  • (b1) at least one sealing reagent, components (a1), (a2) and (b1) having been disclosed in detail above.
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinic material, comprising a first container with a means (a '), which means (a') contains: at least one organic silicon compound, is preferred (a1) from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, and a second container with an agent (a "), the agent (a") containing:
  • (b1) at least one sealing reagent comprising a film-forming polymer, and furthermore at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes, components (a1), (a2) and (b1) being disclosed in detail above.
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinic material, comprising a first container with a means (a '), which means (a') contains: at least one organic silicon compound, is preferred (a1) from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, and a second container with an agent (a "), the agent (a") containing:
  • a2 at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester and at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes, comprising an organic pigment
  • a third container with an agent (a "') contains: at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes, comprising at least one pigment selected from the group consisting of pigments based on a lamellar, metallic substrate plate, pigments based on a lenticular, metallic substrate plate, pigments based on a metallic substrate wafer, which comprises a "vacuum metallized pigment" (VMP), and mixtures thereof
  • VMP vacuum metallized pigment
  • (b1) at least one sealing reagent, components (a1), (a2) and (b1) having been disclosed in detail above.
  • the agent (b) comprises at least one coloring compound from the group of pigments and / or direct dyes, to prepare the ready-to-use agent (b) by mixing two agents (b ') and (b ”) .
  • the sealing reagent (b1) and the at least one coloring compound from the group of pigments and / or direct dyes are packaged separately from one another.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for coloring keratinic material comprising a first container with a means (a '), which means (a') contains: at least one organic silicon compound (a1) from the group of silanes with one, two or three silicon atoms, and a second container with an agent (a "), the agent (a") containing: (a2) at least one polyethylene glycol ether of a propylene glycol fatty acid ester and optionally at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes, a third container with an agent (b '), the agent (b') containing:
  • (b1) at least one sealing reagent, comprising a film-forming polymer, and a fourth container with an agent (b "), wherein the agent (b") contains: at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes, wherein components (a1), (a2) and (b1) have been disclosed in detail above.
  • the agents (a ′′), (b) and / or (b) also contain a thickening agent.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is preferred in which the agent (a ”) comprises a thickener selected from the group consisting of hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is also preferred, in which the agent (b) comprises a thickening agent selected from the group consisting of ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof.
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is also preferred, in which the agent (a ”) and the agent (b) each comprise a thickener selected from the group consisting of ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof .
  • a multi-component packaging unit (kit-of-parts) is also preferred, in which the agent (a “) and the agent (b ') each have a thickener selected from the group consisting of ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and mixtures thereof include.
  • a multi-component packaging unit for coloring keratinic material, comprising a first container with a means (a ‘), packaged separately from one another, wherein the means (a‘) contains:
  • (b1) at least one sealing reagent, at least one of the agents (a “), (a“ ‘) and (b) also containing at least one coloring compound from the group of pigments and / or substantive dyes.
  • Polymerization speed for example, so that the polymerization is already completed before all sections of the hair can be treated. Too fast polymerization makes a full head treatment impossible. In the dyeing process, the too rapid polymerization is expressed in an uneven color result, so that the areas that were treated last are only poorly colored.
  • the ready-to-use agent (a) was prepared by mixing 5 g of the agent (a ‘), 5 g of the agent (a“) and 15 g of water.
  • the pH of the agent (a) was adjusted to a value of 10.5 by adding ammonia or lactic acid
  • the agent (a) was massaged into a strand of hair (Kerling, Euronaturhaar, white) and allowed to act for 1 minute. Thereafter, the agent (a) was rinsed out with water.
  • the agent (b) was applied to the strand of hair, left to act for 5 minutes and then also rinsed out with water.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte: - Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält: (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und (a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und - Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. Ebenfalls werden Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material offenbart.

Description

VERFAHREN ZUM FÄRBEN VON KERATINISCHEM MATERIAL MIT HILFE EINES POLYETHYLENGLYCOLETHERS EINES PROPYLENGLYCOLFETTSÄUREESTERS
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welches die Anwendung von zwei Mitteln (a) und (b) umfasst. Das Mittel (a) ist durch seinen Gehalt an mindestens einer organischen Siliciumverbindung (a1) und mindestens eines Polyethylenglycolethers eines Propylenglycolfettsäureesters (a2) gekennzeichnet. Das Mittel (b) enthält mindestens ein Versiegelungsreagenz (b1). Ferner enthält entweder das Mittel (a) oder das Mittel (b) öder es enthalten beide Mittel (a) und (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of- parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert mindestens drei Mittel (a‘), (a“) und (b) umfasst. Aus den Mitteln (a‘) und (a“) kann das im oben beschriebenen Verfahren angewendete Mittel (a) hergestellt werden.
Noch ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit- of-parts) zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, welche getrennt voneinander konfektioniert mindestens vier Mittel (a‘), (a“), (a“‘) und (b) umfasst. Aus den Mitteln (a‘), (a“) und (a“‘) kann das im oben beschriebenen Verfahren angewendete Mittel (a) hergestellt werden.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. Oxidationsfärbemittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Färbemittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar. Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit Tensid-haltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich.
Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Färbemitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Färbemittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus.
EP 2168633 B1 beschäftigt sich mit der Aufgabenstellung, langanhaltende Haarfärbungen unter Einsatz von Pigmenten zu erzeugen. Die Schrift lehrt, dass sich bei Verwendung der Kombination aus einem Pigment, einer organischer Siliciumverbindung, einem filmbildenden Polymer und einem Lösungsmittel auf Haaren Färbungen erzeugen lassen, die gegenüber Abrieb und/oder Shampoonierungen besonders widerstandsfähig sind.
Es besteht Bedarf, Haarfärbungen mit Pigmenten bereitzustellen, die einerseits eine hohe Wasch- und Reibechtheit und andererseits die Haareigenschaften wie Handhabbarkeit und Haptik nicht negativ beeinträchtigen. Dazu wäre es wünschenswert, intensive Färbungen durch einen guten Aufzug der Pigmente auf dem keratinischen Material zu erhalten.
Entsprechend war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Färbesystem mit Pigmenten bereitzustellen, das mit der oxidativen Färbung vergleichbare Echtheitseigenschaften besitzt. Insbesondere die Waschechtheiten sollten herausragend sein, hierbei sollte jedoch auf den Einsatz der sonst zu diesem Zweck üblicherweise eingesetzten Oxidationsfarbstoffvorprodukte verzichtet werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinische Materialien, insbesondere menschliche Haare, mit einem Verfahren gefärbt werden, bei welchem mindestens zwei Mittel (a) und (b) auf die keratinischen Materialien (Haare) appliziert werden. Hierbei enthält das erste Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und weiterhin mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2). Das zweite Mittel (b) enthält mindestens ein Versiegelungsreagenz. Bei Einsatz der zwei Mittel (a) und (b) in einem Färbe verfahren konnte keratinisches Material in besonders hoher Farbintensität und hohen Echtheiten gefärbt werden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Bei den zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass die bevorzugt sukzessive Anwendung der Mittel (a) und (b) die Erzeugung von sehr stabilen und waschechten Färbungen auf den keratinischen Materialien ermöglicht. Ohne auf diese Theorie eingeschränkt zu sein, wird in diesem Zusammenhang vermutet, dass die gemeinsame Anwendung von einer organischen Siliciumverbindung (a1) und eines Polyethylenglycolethers eines Propylenglycolfettsäureesters (a2) zur Ausbildung eines besonders resistenten Films auf dem keratinischen Material führt. Mit Applikation des zweiten Mittels (b) wird die auf dem keratinischen Material aufgebrachte Film versiegelt und somit widerstandsfähiger gegen Waschen und/oder Abrieb gemacht. Durch Einsatz mindestens einer farbgebenden Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe in mindestens eines der Mittel (a) und (b) können gefärbte Filme erhalten werden.
Die farbgebenden Verbindungen können auf diesem Wege dauerhaft auf dem keratinischen Material fixiert werden, so dass überaus waschechte Färbungen mit guter Resistenz gegenüber Abrieb und/oder Shampoonierungen erhalten werden konnten.
Mit Hilfe des Polyethylenglycolethers eines Propylenglycolfettsäureesters konnte die Haftung der farbgebenden Verbindungen in den erzeugten Filmen deutlich erhöht werden. Dadurch konnten überaus reib- und waschechte Färbungen mit guter Resistenz gegenüber Abrieb und/oder Shampoonierungen erhalten werden.
Keratinisches Material
Unter keratinischem Material sind Haare, die Haut, die Nägel (wie beispielsweise Fingernägel und/oder Fußnägel) zu verstehen. Weiterhin fallen auch Wolle, Pelze und Federn unter die Definition des keratinischen Materials. Bevorzugt werden unter keratinischem Material das menschliche Haar, die menschliche Haut und menschliche Nägel, insbesondere Finger- und Fußnägel, verstanden. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischem Material das menschliche Haar verstanden.
Mittel (a) und (bl
Im Rahmen des beschriebenen Verfahrens werden die Mittel (a) und (b) auf dem keratinischen Material, insbesondere den menschlichen Haaren, appliziert. Die zwei Mittel (a) und (b) sind voneinander verschieden.
Mit anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Mittel (a)
Bevorzugt enthält das Mittel (a) die erfindungswesentlichen Inhaltsstoffe (a1) und (a2) in einem kosmetischen Träger, besonders bevorzugt in einem wässrigen oder wässrig-alkoholischen kosmetischen Träger. Dieser kosmetische Träger kann flüssig, gelartig oder cremeförmig sein. Auch pastöse, feste oder pulverförmige kosmetische Träger können für die Herstellung des Mittels (a) verwendet werden. Zum Zwecke der Haarbehandlung, insbesondere Haarfärbung, sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch Tensid-haltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaum-formulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Bevorzugt enthält der kosmetische Träger - bezogen auf sein Gewicht - mindestens 2 Gew.-% Wasser. Weiter bevorzugt liegt der Wassergehalt oberhalb von 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt oberhalb von 20 Gew.-% und besonders bevorzugt oberhalb von 40 Gew.-%. Der kosmetische Träger kann auch wässrig-alkoholisch sein. Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 2 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2- Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Organische Siliciumverbindunqen aus der Gruppe der Silane (all
Als erfindungswesentlichen Inhaltsstoff (a1) enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen.
Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1), die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Diese im Mittel (a) enthaltenen organischen Siliciumverbindungen (a1) bzw. organischen Silane sind reaktive Verbindungen.
Organische Siliciumverbindungen, die alternativ auch als siliciumorganische Verbindungen bezeichnet werden, sind Verbindungen, die entweder eine direkte Silicium-Kohlenstoff-Bindung (Si-C) aufweisen oder in denen der Kohlenstoff über ein Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefel-Atom an das Silicium- Atom geknüpft ist. Die erfindungsgemäßen organische Siliciumverbindungen sind Verbindungen, die eine bis drei Siliciumatome enthalten. Besonders bevorzugt enthalten die organische Siliciumverbindungen ein oder zwei Siliciumatome.
Die Bezeichnung Silan steht nach den lUPAC-Regeln für eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die auf einem Silicium-Grundgerüst und Wasserstoff basieren. Bei organischen Silanen sind die Wasserstoff-Atome ganz oder teilweise durch organische Gruppen wie beispielsweise (substituierte) Alkylgruppen und/oder Alkoxygruppen ersetzt. In den organischen Silanen kann auch ein Teil der Wasserstoffatome durch Hydroxygruppen ersetzt sein.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren gekennzeichnet durch die Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung außerdem eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Bei dieser basischen Gruppe oder basischen chemischen Funktion kann es sich beispielsweise um eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe oder um eine Trialkylaminogruppe handeln, die bevorzugt über einen Linker mit einem Siliciumatom verbunden ist. Bevorzugt handelt es sich bei der basischen Gruppe um eine Aminogruppe, eine C1-C6- Alkylaminogruppe oder um eine Di(Ci-C6)alkylaminogruppe.
Bei der oder den hydrolysierbaren Gruppen handelt es sich bevorzugt um eine Ci-C6-Alkoxygruppe, insbesondere um eine Ethoxygruppe oder um eine Methoxygruppe. Es ist bevorzugt, wenn die hydrolysierbare Gruppe direkt an das Siliciumatom gebunden vorliegt. Handelt es sich beispielsweise bei der hydrolysierbaren Gruppe um eine Ethoxygruppe, so enthält die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine Struktureinheit R’R“R“‘Si-0-CH2-CH3. Die Reste R‘, R“ und R“‘ stellen hierbei die drei übrigen freien Valenzen des Siliciumatoms dar.
Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung enthält, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt ist, wobei die organische Siliciumverbindung bevorzugt eine oder mehrere basische chemische Funktionen und eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) und/oder (II) enthält.
Die Verbindungen der Formeln (I) und (II) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material (oder den menschlichen Haaren) ein Mittel angewendet wird, wobei das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a) der Formel (I) und/oder (II) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei
- Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht, - R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R4 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- b für die ganze Zahl 3 - a steht,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II), wobei
- R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine C1-C6- Alkylgruppe stehen,
- R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
- A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
- R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III),
- c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d für die ganze Zahl 3 - c steht,
- c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht,
- c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
- d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht,
- e für 0 oder 1 steht,
- f für 0 oder 1 steht,
- g für 0 oder 1 steht,
- h für 0 oder 1 steht,
- mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
Die Substituenten Ri, R2, R3, R4, Rs, Rs‘, Rs“, R6, R6‘, Re“, R7, Rs, L, A, A‘, A“, A“‘ und A““ in den Verbindungen der Formel (I) und (II) sind nachstehend beispielhaft erläutert:
Beispiele für eine Ci-C6-Alkylgruppe sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, s-Butyl und t-Butyl, n-Pentyl und n-Hexyl. Propyl, Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Beispiele für eine C2-C6-Alkenylgruppe sind Vinyl, Allyl, But-2-enyl, But-3-enyl sowie Isobutenyl, bevorzugte C2-C6- Alkenylreste sind Vinyl und Allyl. Bevorzugte Beispiele für eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe sind eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 2-Hydroxypropyl, eine 3-Hydroxypropyl-, eine 4- Hydroxybutylgruppe, eine 5-Hydroxypentyl- und eine 6-Hydroxyhexylgruppe; eine 2- Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine Amino-Ci-C6-alkyl-gruppe sind die Aminomethylgruppe, die 2-Aminoethylgruppe, die 3-Aminopropylgruppe. Die 2-Aminoethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2- CH(CH3)-CH2-).
In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I)
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), stehen die Reste Ri und R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste Ri und R2 beide für ein Wasserstoffatom.
Im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung befindet sich die Struktureinheit oder der Linker -L- der für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung L zwei Bindungen eingehen kann. Eine Bindung erfolgt von der Aminogruppe R1 R2N zum Linker L, und die zweite Bindung besteht zwischen dem Linker L und dem Siliciumatom.
Bevorzugt steht -L- für eine lineare, zweiwertige (d.h. divalente) Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt steht -L- für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt steht -L- für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2- CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt steht L für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Die lineare Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) kann alternativ auch als Propan-1 ,3-diylgruppe bezeichnet werden.
Die organischen Siliciumverbindungen der Formel (I)
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), tragen jeweils ein einem Ende die Silicium-haltige Gruppierung -Si(OR3)a(R4)t> In der endständigen Struktureinheit -Si(OR3)a(R4)b steht der Rest R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe, und der Rest R4 steht für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt stehen R3 und R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe.
Hierbei steht a für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und b steht für die ganze Zahl 3 - a. Wenn a für die Zahl 3 steht, dann ist b gleich 0. Wenn a für die Zahl 2 steht, dann ist b gleich 1 . Wenn a für die Zahl 1 steht, dann ist b gleich 2.
Besonders widerstandsfähige Filme konnten erzeugt werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Bei Einsatz des Verfahrens zum Färben von keratinischen Material konnten analog dann Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher die Reste R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen.
Weiterhin konnten Färbungen mit den besten Waschechtheiten erhalten werden, wenn das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (I) enthält, in welcher der Rest a für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest b für die Zahl 0.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das in dem Verfahren eingesetzte Mittel (a) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, wobei
- R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen und
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei
- Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
- L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (-CH2- CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
- R3 für ein Wasserstoffatom, eine Ethylgruppe oder eine Methylgruppe steht,
- R4 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe steht,
- a für die Zahl 3 steht und
- b für die Zahl 0 steht. Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (I) sind - (3-Aminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000011_0001
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000011_0002
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
Figure imgf000011_0003
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
Figure imgf000011_0004
1 -(2-Aminoethyl)silantriol
Figure imgf000012_0001
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
Figure imgf000012_0002
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
Figure imgf000012_0003
1-(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
Figure imgf000012_0004
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
Figure imgf000012_0005
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und
Figure imgf000013_0001
1-(2-Dimethylaminoethyl)silantriol
Figure imgf000013_0002
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- 1-(3-Aminopropyl)silantriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- 1-(2-Aminoethyl)silantriol
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan - 1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder - 1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol.
Die vorgenannten organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) sind kommerziell erhältlich. (3-Aminopropyl)trimethoxysilan kann beispielsweise von Sigma-Aldrich käuflich erworben werden. Auch (3-Aminopropyl)triethoxysilan ist kommerziell bei der Firma Sigma-Aldrich erwerblich.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6>(0R5’)c· (II). Die siliciumorganischen Verbindungen der Formel (II) tragen jeweils an ihren beiden Enden die Silicium-haltigen Gruppierungen (R50)c(R6)dSi- und -Si(R6’)d'(OR5’)c
Im Mittelteil des Moleküls der Formel (II) befinden sich die Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A’”)]h- Hierbei kann jeder der Reste e, f, g und h unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens einer der Reste e, f, g und h von 0 verschieden ist. Mit anderen Worten enthält eine organischen Siliciumverbindung der Formel (II) mindestens eine Gruppierung aus der Gruppe aus -(A)- und -[NR7-(A’)j- und -[0-(A”)j- und -[NRe- (A”’)j-
In den beiden endständigen Struktureinheiten (R50)c(R6)dSi- und - Si(R6’)d'(OR5’)c stehen die Reste R5, R5‘, R5“ unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Die Reste R6, R6‘ und R6“ stehen unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe.
Hierbei steht c für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d steht für die ganze Zahl 3 - c. Wenn c für die Zahl 3 steht, dann ist d gleich 0. Wenn c für die Zahl 2 steht, dann ist d gleich 1. Wenn c für die Zahl 1 steht, dann ist d gleich 2.
Analog steht c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und d‘ steht für die ganze Zahl 3 - c‘. Wenn c‘ für die Zahl 3 steht, dann ist d‘ gleich 0. Wenn c‘ für die Zahl 2 steht, dann ist d‘ gleich 1. Wenn c‘ für die Zahl 1 steht, dann ist d‘ gleich 2.
Filme mit der höchsten Stabilität bzw. Färbungen mit den besten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn die Reste c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen. In diesem Fall stehen d und d‘ beide für die Zahl 0.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II), wobei
- R5 und R5‘ unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe stehen,
- c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und
- d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen.
Wenn c und c‘ beide für die Zahl 3 stehen und d und d‘ beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (lla) (R50)3Si-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(0R5’)3 (lla).
Die Reste e, f, g und h können unabhängig voneinander für die Zahl 0 oder 1 stehen, wobei mindestens ein Rest aus e, f, g und h von null verschieden ist. Durch die Kürzel e, f, g und h wird demnach definiert, welche der Gruppierungen -(A)e- und -[NR7-(A’)]f- und -[0-(A”)]g- und -[NR8-(A”’)]h- sich im Mittelteil der organischen Siliciumverbindung der Formel (II) befinden.
In diesem Zusammenhang hat sich die Anwesenheit bestimmter Gruppierungen als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Erhöhung der Waschechtheit erwiesen. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn mindestens zwei der Reste e, f, g und h für die Zahl 1 stehen. Ganz besonders bevorzugt stehen e und f beide für die Zahl 1 . Weiterhin ganz besonders bevorzugt stehen g und h beide für die Zahl 0.
Wenn e und f beide für die Zahl 1 stehen und g und h beide für die Zahl 0 stehen, entsprechen die erfindungsgemäßen organischen Siliciumverbindung der Formel (Mb)
(R50)c(R6)dSi-(A)-[NR7-(A’)]-Si(R6>(0R5’)c· (Mb).
Die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe. Weiter bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe. Besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) oder eine Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste A, A‘, A“, A“‘ und A““ für eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-).
Die zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige C1-C20- Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung A, A‘, A“, A“‘ und A““ zwei Bindungen eingehen kann.
Die lineare Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) kann alternativ auch als Propan-1 ,3-diylgruppe bezeichnet werden.
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht, dann enthält die organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR7-(A’)]-.
Wenn der Rest h für die Zahl 1 steht, dann enthält die organische Siliciumverbindung der Formel (II) eine strukturelle Gruppierung -[NR8-(A”’)]-. Hierbei stehen die Reste R7und Rs unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III)
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“)c“ (III).
Ganz besonders bevorzugt stehen die Reste R7 und R8 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2-Alkenylgruppe, eine 2- Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III).
Wenn der Rest f für die Zahl 1 steht und der Rest h für die Zahl 0 steht, enthält die organische Siliciumverbindung die Gruppierung [NR7-(A’)], aber nicht die Gruppierung -[NR8-(A”’)] Steht nun der Rest R7 für eine Gruppierung der Formel (III), so enthält das Mittel (a) eine organische Siliciumverbindung mit 3 reaktiven Silan-Gruppen.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II), wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (II) enthält, wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine Methylengruppe (-CH2-), eine Ethylengruppe (-CH2- CH2-) oder eine Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2) stehen, und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (II) sind - 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0001
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0002
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0003
- N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000017_0004
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
Figure imgf000018_0001
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000018_0002
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
Figure imgf000019_0001
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000019_0002
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-ethanediamin,
Figure imgf000019_0003
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000020_0001
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-propen-1-amin
Figure imgf000020_0002
Die vorgenannten organische Siliciumverbindung der Formel (II) sind kommerziell erhältlich. Bis(trimethoxysilylpropyl)amine mit der CAS-Nummer 82985-35-1 kann beispielsweise von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amine mit der CAS-Nummer 13497-18-2 kann zum Beispiel von Sigma- Aldrich käuflich erworben werden.
N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]- 1 -propanamin wird alternativ auch als Bis(3- trimethoxysilylpropyl)-N-methylamin bezeichnet und kann bei Sigma-Aldrich oder Fluorochem kommerziell erworben werden.
3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1-propanamin mit der CAS-Nummer 18784-74-2 kann beispielsweise von Fluorochem oder Sigma-Aldrich käuflich erworben werden.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- 3-(Trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- N-Methyl-3-(trimethoxysilyl)-N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin - N-Methyl-3-(triethoxysilyl)-N-[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -propanamin
- 2-[Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 2-[Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]amino]-ethanol
- 3-(Trimethoxysilyl)-N,N-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- 3-(Triethoxysilyl)-N,N-bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 -Propanamin
- N1 ,N1-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N1 ,N1-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-1 ,2-Ethanediamin,
- N,N-Bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin und/oder
- N,N-Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]-2-Propen-1-amin.
In weiteren Versuchen, insbesondere Färbeversuchen, hat es sich ebenfalls als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das in dem Verfahren auf dem keratinischen Material angewendete Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
RgSi(ORio)k(Rn)m (IV).
Die Verbindungen der Formel (IV) sind organische Siliciumverbindungen, die aus Silanen mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen ausgewählt sind, wobei die organische Siliciumverbindung eine oder mehrere Hydroxylgruppen und/oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfasst.
Das bzw. die organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) können auch als Silane vom Typ der Alkylalkoxysilane oder der Alkylhydroxysilane bezeichnet werden,
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV), wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält
RgSi(ORio)k(Rll)m (IV), wobei
Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV), wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
RgSi(ORio)k(Rll)m (IV), wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) zusätzlich zu der oder den organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) mindestens eine weitere organische Siliciumverbindung der Formel (IV) enthält
RgSi(ORio)k(Rn)m (IV), wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht. In den organischen Siliciumverbindungen der Formel (IV) steht der Rest Rg für eine C1-C18- Alkylgruppe. Diese Ci-Ci8-Alkylgruppe ist gesättigt und kann linear oder verzweigt sein. Bevorzugt steht Rg für eine lineare Ci-Ci8-Alkylgruppe. Bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine n-Pentylgruppe, eine n-Hexylgruppe, eine n-Octylgruppe, eine n-Dodecylgruppe oder eine n-Octadecylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rg für eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Hexylgruppe oder eine n-Octylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Form (IV) steht der Rest R10 für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht R10 für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
In den organischen Siliciumverbindungen der Form (IV) steht der Rest Rn für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Besonders bevorzugt steht Rn für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe.
Weiterhin steht k für eine ganze Zahl von 1 bis 3, und m steht für die ganze Zahl 3 - k. Wenn k für die Zahl 3 steht, dann ist m gleich 0. Wenn k für die Zahl 2 steht, dann ist m gleich 1. Wenn k für die Zahl 1 steht, dann ist m gleich 2.
Besonders stabile Filme, d.h. Färbungen mit besonders guten Waschechtheiten konnten erhalten werden, wenn im Verfahren ein Mittel (a) eingesetzt wurde, welches mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, in welcher der Rest k für die Zahl 3 steht. In diesem Fall steht der Rest m für die Zahl 0.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung besonders gut geeignete organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) sind - Methyltrimethoxysilan
Figure imgf000023_0001
- Methyltriethoxysilan
Figure imgf000024_0001
- Ethyltriethoxysilan
Figure imgf000024_0002
- n-Hexyltriethoxysilan
Figure imgf000025_0001
- n-Octyltriethoxysilan
Figure imgf000025_0002
- n-Dodecyltrimethoxysilan und/oder
Figure imgf000025_0003
- n-Dodecyltriethoxysilan.
Figure imgf000026_0001
n-Octadecyltrimethoxysilan und/oder n-Octadecyltriethoxysilan.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Propyltrimethoxysilan
- Propyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan
- Dodecyltriethoxysilan
- Octadecyltrimethoxysilan und/oder
- Octadecyltriethoxysilan.
Bei den zuvor beschriebenen organischen Siliciumverbindungen handelt es sich um reaktive Verbindungen. In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 8 Gew.-% enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 8 Gew.-% enthält. Zur Erzielung von besonders guten Färbeergebnissen ist es insbesondere von Vorteil, die organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) einzusetzen. Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ein oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-% enthält.
Weiterhin hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn auch das oder die organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) enthalten sind. Besonders bevorzugt enthält das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 4 bis 9 Gew.-%.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - eine oder mehrere organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 3,2 bis 10 Gew.-% enthält.
Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass auf dem keratinischen Material auch dann besonders stabile und gleichmäßige Filme erhalten werden konnten, wenn das Mittel (a) zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material ein Mittel (a) angewendet wird, welches mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (I) und mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) enthält. In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass auf dem keratinischen Material ein Mittel (a) angewendet wird, welches mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (I) enthält, welche aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)triethoxysilan und (3-Aminopropyl)trimethoxysilan ausgewählt ist, und zusätzlich mindestens eine organische Siliciumverbindungen der Formel (IV) enthält, welche aus der Gruppe bestehend aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Propyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan und Hexyltriethoxysilan ausgewählt ist.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - enthält:
- 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens einer ersten organischen Siliciumverbindung (a1) die ausgewählt ist aus der Gruppe aus (3-Aminopropyl)trimethoxysilan, (3-Aminopropyl)triethoxysilan, (2- Aminoethyl)trimethoxysilan, (2-Aminoethyl)triethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und (2- Dimethylaminoethyl)triethoxysilan, und
- 3,2 bis 10 Gew.-% mindestens einer zweiten organischen Siliciumverbindung (a1) die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Propyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan, Hexyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Dodecyltriethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan und Octadecyltriethoxysilan.
Im Rahmen dieser Ausführungsform enthält das Mittel (a) eine oder mehrere organischen Siliciumverbindungen einer ersten Gruppe in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 3 Gew.-%. Die organischen Siliciumverbindungen dieser ersten Gruppe sind ausgewählt aus der Gruppe aus (3- Aminopropyl)trimethoxysilan, (3-Aminopropyl)triethoxysilan, (2-Aminoethyl)trimethoxysilan, (2- Aminoethyl)triethoxysilan, (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan, (3- Dimethylaminopropyl)triethoxysilan (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder (2- Dimethylaminoethyl)triethoxysilan.
Im Rahmen dieser Ausführungsform enthält das Mittel (a) eine oder mehrere organischen Siliciumverbindungen einer zweiten Gruppe in einer Gesamtmenge von 3,2 bis 10 Gew.-%. Die organischen Siliciumverbindungen dieser zweiten Gruppe sind ausgewählt aus der Gruppe aus Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Propyltriethoxysilan, Hexyltrimethoxysilan, Hexyltriethoxysilan, Octyltrimethoxysilan, Octyltriethoxysilan, Dodecyltrimethoxysilan, Dodecyltriethoxysilan, Octadecyltrimethoxysilan und Octadecyltriethoxysilan. Bereits der Zusatz geringer Wassermengen führt bei organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer hydrolysierbaren Gruppe zur Hydrolyse. Die Hydrolyseprodukte und/oder organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer Hydroxygruppe können in einer Kondensationsreaktion miteinander reagieren. Aus diesem Grund können sowohl die siliciumorganischen Verbindungen mit mindestens einer hydrolysierbaren Gruppe als auch deren Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukte in dem Mittel (a) enthalten sein. Bei Verwendung von siliciumorganischen Verbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe können sowohl die organischen Siliciumverbindungen mit mindestens einer Hydroxylgruppe als auch deren Kondensationsprodukte in dem Mittel (a) enthalten sein.
Unter einem Kondensationsprodukt wird ein Produkt verstanden, dass durch Reaktion von mindestens zwei organischen Siliciumverbindungen mit jeweils mindestens einer Hydroxylgruppen oder hydrolysierbaren Gruppen pro Molekül unter Abspaltung von Wasser und/oder unter Abspaltung von einem Alkanol entsteht. Die Kondensationsprodukte können beispielsweise Dimere, aber auch Trimere oder Oligomere sein, wobei die Kondensationsprodukte mit den Monomeren im Gleichgewicht stehen. Abhängig von der eingesetzten oder in der Hydrolyse verbrauchten Wassermenge verschiebt sich das Gleichgewicht von monomerer organischen Siliciumverbindungen zu Kondensationsprodukt.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn in dem Verfahren organischen Siliciumverbindungen der Formel (I) und/oder (II) eingesetzt wurden. Da wie bereits zuvor beschrieben bereits bei Spuren von Feuchtigkeit eine Hydrolyse/Kondensation einsetzt, sind auch die Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukte der organischen Siliciumverbindungen (I) und/oder (II) von dieser Ausführungsform mit umfasst.
Polvethylenqlvcolether eines Propylenqlvcolfettsäureesters (a2)
Bei der Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material werden zunächst die organische(n) Siliciumverbindung(en) (a1), die vorzugsweise eine oder mehrere Hydroxylgruppen oder hydrolysierbare Gruppen pro Molekül umfassen, in Anwesenheit des Wassers hydrolysiert und oligomerisiert oder polymerisiert. Die auf diese Weise entstehenden Hydrolyseprodukte oder Oligomere besitzen eine besonders hohe Affinität zur Oberfläche des keratinischen Materials. Sind gleichzeitig Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2) in dem Mittel (a) vorhanden, werden diese in die entstehenden Oligomere oder Polymere integriert. Enthält das Mittel (a) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung ist der auf dem keratinischen Material entstehende Film ein gefärbter Film. Im Anschluss an die Anwendung des Mittels (a) wird nun das Mittel (b) appliziert, wobei das in diesem Mittel (b) enthaltene Versiegelungsreagenz den, ggf. gefärbten, Film versiegelt. Enthält das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung wird je nach Art des eingesetzten Versiegelungsreagenz entweder der im ersten Schritt hergestellte, ungefärbte Film versiegelt und gefärbt oder der Farbeindruck des im ersten Schritt hergestellten, gefärbten Films je nach verwendeter farbgebender Verbindung verstärkt oder modifiziert oder durch Ausbildung eines zweiten, gefärbten Films auf dem ersten, gefärbten Films der der Farbeindruck des ersten Films verstärkt oder modifiziert. Enthält das Mittel (b) keine farbgebende Verbindung wird der im ersten Schritt hergestellte, gefärbte Film versiegelt. Durch die sukzessive Anwendung der Mittel (a) und (b) entsteht eine Färbung, die gegenüber äußeren Einflüssen besonders widerstandfähig ist.
Als erfindungswesentlichen Bestandteil (a2) enthält das in dem Färbe verfahren angewendete Mittel (a) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters.
Es hat sich gezeigt, dass die Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters haftvermittelnde Eigenschaften bezüglich der mindestens einen farbgebenden Verbindung aufweisen und dadurch besonders stabile Färbungen erhalten werden können.
Polyethylenglycolether von Propylenglycolfettsäureestern fungieren in kosmetischen Formulierungen beispielsweise als Tenside, Emulgatoren, Feuchthaltemittel und/oder Lösungsmittel.
Die Polyethylenglycolether von Propylenglycolfettsäureestern können beispielsweise in einem zweistufigen Prozess erhalten werden: im ersten Schritt wird Propylenglykol (1 ,2-Propandiol) wird mit Ethylenoxid ethoxyliert, wodurch ein Polyether entsteht. Im zweiten Schritt wird der Polyether mit einer Fettsäure verestert.
Die Fettsäure ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Myristinsäure,
Laurinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Kokosfettsäure und Mischungen daraus. Besonders bevorzugt ist umfasst die Fettsäure Ölsäure.
Der Ethoxylierungsgrad der Polyethylenglycolether von Propylenglycolfettsäureestern gibt die durchschnittliche Anzahl an Oxyethylengruppen pro Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters an.
Der Ethoxylierungsgrad ist vorzugsweise größer 5, mehr bevorzugt größer oder gleich 10, noch mehr bevorzugt größer oder gleich 25 und ganz besonders bevorzugt größer oder gleich 55.
Besonders bevorzugte Polyethylenglycolether von Propylenglycolfettsäureestern sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus der Verbindungen mit den INCI-Bezeichnungen PEG-25 Propylene Glycol Stearate, PEG-75 Propylene Glycol Stearate, PEG-120 Propylene Glycol Stearate, PEG-10 Propylene Glycol, PEG-8 Propylene Glycol Cocoate, PEG-55 Propylene Glycol Oleate und Mischungen daraus.
In einer mehr bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) einen Polyethylenglycolether von Propylenglycolfettsäureestern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus der Verbindungen mit den INCI-Bezeichnungen PEG-25 Propylene Glycol Stearate, PEG-75 Propylene Glycol Stearate, PEG-120 Propylene Glycol Stearate, PEG-10 Propylene Glycol, PEG-8 Propylene Glycol Cocoate, PEG-55 Propylene Glycol Oleate und Mischungen daraus enthält.
Ein äußerst bevorzugter Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters ist PEG-55 Propylene Glycol Oleate (INCI).
In einer äußerst bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2), umfassend PEG-55 Propylene Glycol Oleate (INCI), enthält.
Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2) in einer Gesamtmenge von 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-% enthält.
Ganz besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2), umfassend PEG-55 Propylene Glycol Oleate (INCI), in einer Gesamtmenge von 1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-% enthält.
Ein besonders geeigneter Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters ist beispielsweise im Gemisch mit Propylenglycol unter der Bezeichnung Antil® 141 Liquid (INCI:
Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate) von Evonik Nutrition & Care GmbH erhältlich.
Entsprechend kann es bevorzugt sein, dass das Mittel (a) ferner Propylenglycol umfasst. pH-Wert des Mittels (a)
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (a) in Form eines wasserhaltigen Mittels konfektioniert wird, das auf einen alkalischen pH-Wert eingestellt wird.
Zur Einstellung des pH-Wertes kann das Mittel (a) mindestens ein Alkalisierungsmittel enthalten.
Zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes können die Mittel (a) daher auch mindestens ein Alkalisierungsmittel enthalten. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden. Als Alkalisierungsmittel kann das Mittel (a) beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine und/oder basische Aminosäuren enthalten.
Die in dem Mittel einsetzbaren Alkanolamine werden bevorzugt ausgewählt aus primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3- Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol,
1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1- Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Besonders bevorzugte Alkanolamine werden ausgewählt aus 2-Aminoethan-1-ol und/oder 2-Amino-2- methylpropan-1-ol. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel als Alkalisierungsmittel ein Alkanolamin ausgewählt aus 2-Aminoethan-1-ol und/oder
2-Amino-2-methylpropan-1 -ol enthält.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SOsH-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)- Aminocarbonsäuren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L- Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkalisierungsmittel um eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
Darüber hinaus kann das Mittel weitere Alkalisierungsmittel, insbesondere anorganische Alkalisierungsmittel enthalten. Erfindungsgemäß einsetzbare, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Ganz besonders bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Ammoniak, 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2- ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2- methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan- 1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Natriummetasilicat, Kaliumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.
Obwohl die Mittel (a) bevorzugt auf pH-Werte im alkalischen Bereich eingestellt werden, kann es dennoch prinzipiell notwendig sein, zur Feinjustierung des gewünschten pH-Wertes in geringen Mengen auch Acidifizierungsmittel einzusetzen. Erfindungsgemäß geeignete Acidifizierungsmittel sind beispielsweise Zitronensäure, Milchsäure, Essigsäure oder auch verdünnte Mineralsäuren (wie beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure).
Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat es sich jedoch herausgestellt, dass die Gegenwart des Alkalisierungsmittels bzw. die Einstellung des alkalischen pH-Wertes für die Ausbildung von resistenten Filmen auf dem keratinischen Material essentiell ist. Die Gegenwart zu großer Mengen an Säuren kann sich hierbei negativ auf die Festigkeit der Filme auswirken. Aus diesem Grund hat es sich als bevorzugt herausgestellt, die Einsatzmengen an Säuren im Mittel (a) möglichst gering zu halten. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen organischen und/oder anorganischen Säuren einen bestimmten Wert nicht überschreitet.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen organischen Säuren aus der Gruppe aus Citronensäure, Weinsäure, Äpfelsäure und Milchsäure bei einem Gehalt unterhalb von 1 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,7 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der im Mittel (a) enthaltenen anorganischen Säuren aus der Gruppe aus Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure bei einem Gehalt unterhalb von 1 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,7 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt. Die zuvor angegebenen maximalen Gesamtmengen der im Mittel (a) enthaltenen Säuren ist hierbei immer auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) bezogen.
Mittel (bl
Das Verfahren zur Behandlung von keratinischen Material umfasst neben der Anwendung des Mittels (a) auch die Anwendung des Mittels (b). Das Mittel (b) ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Versiegelungsreagenz (b1) enthält.
Das Mittel (b) ist ein Nachbehandlungsmittel und die Anwendung des Mittels (b) auf das mit Mittel (a) behandelte keratinische Material führt dazu, dass die in dem Verfahren erzielten Färbungen haltbarer gemacht werden. Insbesondere kann durch Anwendung des Mittels (b) die Waschechtheit und die Reibechtheit der im Verfahren erhaltenen Färbungen verbessert werden.
Es ist bevorzugt, dass das Versiegelungsreagenz eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus filmbildenden Polymeren, Alkalisierungsmitteln, Acidifizierungsmittel und Mischungen daraus umfasst.
Es kann bevorzugt sein, dass das Versiegelungsreagenz ein filmbildendes Polymer umfasst.
Unter Polymeren werden Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol, bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, verstanden, welche aus gleichen, sich wiederholenden organischen Einheiten bestehen. Bei den Polymeren der vorliegenden Erfindung kann es sich um synthetisch hergestellte Polymere handeln, die durch Polymerisation eines Monomertyps oder durch Polymerisation verschiedener, strukturell voneinander unterschiedlicher Monomertypen hergestellt werden. Wird das Polymer durch Polymerisation eines Monomertyps hergestellt, spricht man von Homo-Polymeren. Werden strukturell unterschiedliche Monomertypen in der Polymerisation eingesetzt, wird das resultierende Polymer als Copolymer bezeichnet.
Das maximale Molekulargewicht des Polymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des filmbildenden Polymers als Versiegelungsreagenz (b1) nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Unter einem filmbildenden Polymer wird im Sinne der Erfindung ein Polymer verstanden, welches in der Lage ist, auf einem Substrat, beispielsweise auf einem keratinischen Material oder einer keratinischen Faser, einen Film auszubilden. Die Ausbildung eines Films kann beispielsweise durch Betrachtung des mit dem Polymer behandelten keratinischen Materials unter einem Mikroskop nachgewiesen werden.
Die filmbildenden Polymere (b1) im Mittel (b) können hydrophil oder hydrophob sein.
Im Rahmen einer ersten Ausführungsform kann es bevorzugt sein, im Mittel (b) mindestens ein hydrophobes, filmbildendes Polymer einzusetzen.
Unter einem hydrophoben Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-% besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophoben Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelöstem Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei weniger als 1 Gew.-%.
Hier können insbesondere die Polymere des Acrylsäure-Typs, die Polyurethane, die Polyester, die Polyamide, die Polyharnstoffe, die Cellulose-Polymere, die Nitro-Cellulose-Polymere, die Silikon- Polymere, die Polymere des Acrylamid-Typs und die Polyisoprene genannt werden.
Besonders gut geeignete filmbildende, hydrophobe Polymere sind beispielsweise Polymere aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure- Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes, hydrophobes Polymer (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Copolymere von Acrylsäure, der Copolymere der Methacrylsäure, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere oder Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Copolymere des Vinylalkohols, der Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere oder Copolymere des Ethylens, der Homopolymere oder Copolymere des Propylens, der Homopolymere oder Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und/oder der Polyamide.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich insbesondere die filmbildenden hydrophoben Polymere als gut geeignet erwiesen, die aus der Gruppe der synthetischen Polymere, der durch radikalische Polymerisation erhältlichen Polymere oder der natürlichen Polymere ausgewählt werden.
Weitere besonders gut geeignete filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt werden aus den Homopolymere oder Copolymeren von Olefinen, wie beispielsweise Cycloolefinen, Butadien, Isopren oder Styren, Vinylethern, Vinylamiden, den Estern oder Amiden von (Meth)Acrylsäure mit mindestens einer Ci-C2o-Alkylgruppe, einer Arylgruppe oder einer C2-Cio-Hydroxyalkylgruppe.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von lsooctyl(meth)acrylat , lsononyl(meth)acrylat , 2-Ethylhexyl(meth)acrylat , Lauryl(meth)acrylat) , lsopentyl(meth)acrylat , n-Butyl(meth)acrylat) , lsobutyl(meth)acrylat , Ethyl(meth)acrylat , Methyl(meth)acrylat , tert-Butyl(meth)acrylat , Stearyl(meth)acrylat , Hydroxyethyl- (meth)acrylat , 2-Hydroxypropyl(methacrylat , 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat und/oder Gemischen hiervon.
Weitere filmbildende hydrophobe Polymere können ausgewählt sein aus den Homo- oder Copolymeren von (Meth)acrylamid , N-Alkyl(meth)acrylamiden, insbesondere solchen mit C2-C18 Alkylgruppen, wie beispielsweise N-Ethylacrylamid, N-tert-Butylacrylamid, le N-Octylacrylamid, N- Di(C1-C4)alkyl(meth)acrylamid.
Weitere bevorzugte anionische Copolymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymere vertrieben werden. Ein geeignetes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Ci-C6-Alkylestern und den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20.
Auf dem Markt befindliche ganz besonders bevorzugte Polymere sind beispielsweise Aculyn® 22 (Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), Aculyn® 28 (Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), Structure 2001® (Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer), Structure 3001® (Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer), Structure Plus® (Acrylates/Aminoacrylates C10-30 Alkyl PEG-20 Itaconate Copolymer), Carbopol® 1342, 1382, Ultrez 20, Ultrez 21 (Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer), Synthalen W2000® (Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer) oder das von Rohm und Haas vertriebene Soltex OPT (Acrylates/C 12-22 Alkyl Methacrylate Copolymer).
Als geeignete Polymere auf der Basis von Vinyl-Monomeren können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, des Vinylcaprolactams, des Vinyl-(C1-C6-)alkyl- Pyrrols, des Vinyloxazols, des Vinylthiazols, des Vinylpyrimidins oder des Vinylimidazols.
Weiterhin ganz besonders gut geeignet sind die Copolymere Octylacrylamid/acrylates/ butylaminoethylmethacrylate copolymer, wie es beispielsweise unter den Handelsnamen AMPHOMER® oder LOVOCRYL® 47 von NATIONAL STARCH kommerziell vertrieben wird, oder auch die Copolymere von Acrylates/Octylacrylamide die unter den Handelsnamen DERMACRYL® LT und DERMACRYL® 79 von NATIONAL STARCH vertrieben werden.
Als geeignete Polymere auf der Basis von Olefinen können beispielsweise genannt werden die Homo- und Copolymere des Ethylens, des Propylens, des Butens, des Isoprens und des Butadiens.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform können als filmbildenden hydrophoben Polymere die Block-Copolymere eingesetzt werden, die mindestens einen Block aus Styren oder den Derivaten des Styrens umfassen. Bei diesen Block-Copolymeren kann es sich um Copolymere handeln, die neben einem Styren-Block einen oder mehrere weitere Blöcke enthalten, wie beispielsweise Styren/Ethylen, Styren/Ethylen/Butylen, Styren/Butylen, Styren/Isopren, Styren/Butadien. Entsprechende Polymere werden von der BASF unter dem Handelsnamen „Luvitol HSB“ kommerziell vertrieben.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass dann ganz besonders intensive und waschechte Färbungen erhalten werden konnten, wenn das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthielt, das ausgewählt wurde aus der Gruppe der der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Estern, der Homopolymere und Copolymere von Acrylsäureamiden, der Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäure-Amiden, der Homopolymere und Copolymere des Vinylpyrrolidons, der Homopolymere und Copolymere des Vinylalkohols, der Homopolymere und Copolymere des Vinylacetats, der Homopolymere und Copolymere des Ethylens, der Homopolymere und Copolymere des Propylens, der Homopolymere und Copolymere des Styrens, der Polyurethane, der Polyester und der Polyamide.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform kann es bevorzugt sein, im Mittel (b) mindestens ein hydrophiles, filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) einzusetzen.
Unter einem hydrophilen Polymer wird ein Polymer verstanden, dass eine Löslichkeit in Wasser bei 25 °C (760 mmHg) von mehr als 1 Gew.-%, bevorzugt von mehr als 2 Gew.-%, besitzt.
Die Wasserlöslichkeit des filmbildenden, hydrophilen Polymers kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 1 g des Polymers werden in ein Becherglas gegeben. Mit Wasser wird auf 100 g aufgefüllt. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben, und die Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Ein vollständig gelöstes Polymer erscheint makroskopisch homogen. Sofern sich die Polymer-Wasser-Mischung aufgrund einer hohen Trübung des Gemisches nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier kein ungelöstes Polymer zurück, dann liegt die Löslichkeit des Polymers bei mehr als 1 Gew.-%.
Als filmbildende, hydrophile Polymere können nichtionische, anionische und kationische Polymere eingesetzt werden.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können beispielsweise aus der Gruppe der Polyvinylpyrrolidon-(Co)Polymere, der Polyvinylalkohol-(Co)Polymere, der Vinylacetat-(Co)Polymere, der Carboxyvinyl-(Co)Polymere, der Acrylsäure-(Co)Polymere, der Methacrylsäure-(Co)Polymere, der natürlichen Gummis, der Polysaccharide und/oder der Acrylamid-(Co)Polymere ausgewählt werden.
Weiterhin ist es ganz besonders bevorzugt, als filmbildendes hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) und/oder ein Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer einzusetzen.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP) und den Copolymeren des Polyvinylpyrrolidons. Es ist weiterhin bevorzugt, wenn das Mittel als filmbildendes, hydrophiles Polymer Polyvinylpyrrolidon (PVP) enthält. Überraschenderweise war auch die Waschechtheit der Färbungen, die mit PVP- haltigen Mitteln (b) erhalten werden konnten, sehr gut.
Besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® K von der BASF SE erhältlich, insbesondere Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE.
Als weiteres explizit ganz besonders gut geeignetes Polyvinylpyrrolidon (PVP) kann auch das Polymer PVP K30 eingesetzt werden, das von der Firma Ashland (ISP, POI Chemical) vertrieben wird. PVP K 30 ist ein in kaltem Wasser sehr gut lösliches Polyvinylpyrrolidon, welches die CAS-Nummer 9003-39- 8 besitzt. Das Molgewicht von PVP K 30 liegt bei ca. 40000 g/mol.
Weitere ganz besonders gut geeignete Polyvinylpyrrolidone sind die unter den Handelsnamen LUVITEC K 17, LUVITEC K 30, LUVITEC K 60, LUVITEC K 80, LUVITEC K 85, LUVITEC K 90 und LUVITEC K 115 bekannten und von der BASF erhältlichen Substanzen.
Der Einsatz von filmbildenden hydrophilen Polymeren (b1) aus der Gruppe der Copolymere des Polyvinylpyrrolidons hat ebenfalls zu besonders guten und waschechten Farbergebnissen geführt.
Als besonders gut geeignete filmbildende, hydrophile Polymere können in diesem Zusammenhang Vinylpyrrolidon-Vinylester-Copolymere genannt werden, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind besonders bevorzugte nichtionische Polymere.
Von den Vinylpyrrolidon-haltigen Copolymeren werden ganz besonders bevorzugt ein Styrene/VP Copolymer und/oder ein Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymer und/oder ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer und/oder ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer in den kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt.
Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymere werden unter der Bezeichnung Luviskol® VA von der BASF SE vertrieben. Ein VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 von Ashland Inc. vertrieben. Ein VP/DMAPA Acrylates Copolymer wird beispielsweise unter der Bezeichnung Styleze CC-10 von Ashland vertrieben und ist ein höchst bevorzugtes Vinylpyrrolidon-haltiges Copolymer.
Als weitere geeignete Copolymere des Polyvinylpyrrolidons können auch die Copolymere genannt werden, die durch Umsetzung von N-Vinylpyrrolidon mit mindestens einem weiteren Monomer aus der Gruppe aus V-Vinylformamid, Vinylacetat, Ethylen, Propylen, Acrylamid, Vinylcaprolactam, Vinylcaprolacton und/oder Vinylalkohol erhalten werden. In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel (b) dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein filmbildendes, hydrophiles Polymer (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon (PVP), Vinylpyrrolidon/Vinylacetat- Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Styren-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Ethylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Propylen-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymeren, Vinylpyrrolidon/Vinylformamid-Copolymeren und/oder Vinylpyrrolidon/Vinylalkohol-Copolymeren.
Ein weiteres geeigetes Copolymer des Vinylpyrrolidons ist das unter der INCI Bezeichnung Maltodextrin/VP Copolymer bekannte Polymer.
Weiterhin konnte intensiv gefärbtes keratinischen Material, insbesondere Haare, mit sehr guten Waschechtheiten erhalten werden, wenn als filmbildendes, hydrophiles Polymer ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer eingesetzt wurde.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform kann das Mittel (b) mindestens ein nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer (b1) enthalten.
Unter einem nichtionischen Polymer wird erfindungsgemäß ein Polymer verstanden, das in einem protischen Lösemittel - wie beispielsweise Wasser - bei Standardbedingungen keine Struktureinheiten mit permanent kationischen oder anionischen Gruppen trägt, welche durch Gegenionen unter Erhaltung der Elektroneutralität kompensiert werden müssen. Unter kationische Gruppen fallen beispielsweise quaternisierte Ammoniumgruppen jedoch keine protonierten Amine. Unter anionische Gruppen fallen beispielsweise Carboxyl- und Sulfonsäuregruppen.
Es sind die Mittel ganz besonders bevorzugt, die als nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer mindestens ein Polymer enthalten, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Polyvinylpyrrolidon,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(C1 bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)- alkylacrylamid.
Kommen Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat zum Einsatz, ist es wiederum bevorzugt, wenn das Molverhältnis der aus dem Monomer N-Vinylpyrrolidon enthaltenen Struktureinheiten zu den aus dem Monomer Vinylacetat enthaltenen Struktureinheiten des Polymers im Bereich von 20 zu 80 bis 80 zu 20, insbesondere von 30 zu 70 bis 60 zu 40, liegt. Geeignete Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE erhältlich.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Polymer wird dabei ausgewählt aus den Polymeren der INCI- Bezeichnung VP/Methacrylamide/Vinyl Imidazole Copolymer, die beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviset Clear von der Fa. BASF SE erhältlich sind.
Ein weiteres ganz besonders bevorzugtes nichtionisches, filmbildendes, hydrophiles Polymer ist ein Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon und N,N-Dimethylaminopropylmethacrylamid, welches beispielsweise mit der INCI-Bezeichnung VP/DMAPA Acrylates Copolymer z. B. unter der Handelsbezeichnung Styleze® CC 10 von der Firma ISP verkauft wird.
Ein kationisches Polymer ist das Copolymer aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-(3- Dimethylaminopropyl)methacrylamid und 3-(Methacryloylamino)propyl-lauryl- dimethylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-69), welches beispielsweise unter dem Handelsnamen AquaStyle® 300 (28-32 Gew.-% Aktivsubstanz in Ethanol-Wasser-Gemisch, Molekulargewicht 350000) von der Firma ISP vertrieben wird.
Weitere geeignete filmbildende, hydrophile Polymere sind beispielsweise
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550 und der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 sowie FC 905 und HM 552 angeboten werden,
Vinylpyrrolidon-Vinylcaprolactam-Acrylat-Terpolymere, wie sie mit Acrylsäureestern und Acrylsäureamiden als dritter Monomerbaustein im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Aquaflex® SF 40 angeboten werden.
Polyquaternium-11 ist das Reaktionsprodukt von Diethylsulfat mit einem Copolymer von Vinylpyrrolidon und Dimethylaminoethylmethacrylat. Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Dehyquart® CC 11 und Luviquat® PQ 11 PN von der BASF SE oder Gafquat 440, Gafquat 734, Gafquat 755 oder Gafquat 755N von Ashland Inc. erhältlich.
Polyquaternium-46 ist das Reaktionsprodukt von Vinylcaprolactam und Vinylpyrrolidon mit Methylvinylimidazoliummethosulfat und ist beispielsweise unter der Bezeichnung Luviquat® Hold von der BASF SE erhältlich. Polyquaternium-46 wird bevorzugt in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung - eingesetzt. Es ganz besonders bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar- Verbindung eingesetzt wird. Es ist sogar höchst bevorzugt, dass Polyquaternium-46 in Kombination mit einer kationischen Guar-Verbindung und Polyquaternium-11 eingesetzt wird. Als geeignete anionische filmbildende, hydrophile Polymere können zum Beispiel Acrylsäure- Polymere eingesetzt werden, die in unvernetzter oder vernetzter Form vorliegen können. Entsprechende Produkte werden beispielsweise unter den Handelsnamen Carbopol 980, 981 , 954, 2984 and 5984 von der Firma Lubrizol oder auch unter den Namen Synthalen M and Synthalen K von der Firma 3V Sigma (The Sun Chemicals, Inter Harz) kommerziell vertrieben.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der natürlichen Gums sind Xanthan Gum, Gellan Gum, Carob Gum.
Beispiele für geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Polysaccharide sind Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylcellulose und Carboxymethyl-Cellulose.
Geeignete filmbildende, hydrophile Polymere aus der Gruppe der Acrylamide sind beispielsweise Polymere, welche ausgehend von Monomeren der (Meth)Acrylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäure bzw. der Salze hiervon hergestellt werden. Entsprechende Polymere können ausgewählt sein aus den Polymeren von Polyacrylamidomethansulfonsäure, Polyacrylamidoethansulfonsäure, Polyacrylamidopropansulfonsäure, Poly2-acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Poly-2- Methylacrylamido-2-methylpropansulfonsäure und/oder Poly-2-methylacrylamido-n-butansulfonsäure.
Bevorzugte Polymere der Poly(meth)arylamido-C1-C4-alkyl-sulfonsäuren sind vernetzt und zu mindestens 90 % neutralisiert. Diese Polymere können vernetzt oder auch unvernetzt sein.
Vernetzte und ganz oder teilweise neutralisierte Polymere des Typs der Poly-2-acrylamido-2- methylpropansulfonsäuren sind unter den INCI-Namen "Ammonium Polyacrylamido-2-methyl- propanesulphonate" oder „Ammonium Polyacryldimethyltauramide" bekannt.
Ein weiteres bevorzugtes Polymer dieses Typs ist das der Firma Clariant unter dem Handelsnamen Hostacerin AMPS vertriebene vernetzte Poly-2-acrylamido-2methyl-propanesulphonsäure-Polymer, das teilweise mit Ammoniak neutralisiert ist.
In einerweiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein anionisches, filmbildendes, Polymer (b1) enthält.
In diesem Zusammenhang konnten die besten Ergebnisse erhalten werden, wenn das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-Il) umfasst
Figure imgf000043_0001
wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NFU), Natrium, Kalium, 1/2 Magnesium oder 1/2 Calcium steht.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-l) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (P-II) umfasst
Figure imgf000043_0002
wobei
M für ein Wasserstoffatom oder für Ammonium (NFU), Natrium, Kalium, 1/2 Magnesium oder 1/2 Calcium steht.
Wenn M für ein Wasserstoffatom steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf einer Acrylsäure-Einheit.
Wenn M für ein Ammonium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Ammoniumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Natrium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Natriumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein Kalium-Gegenion steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Kaliumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Magnesium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Magnesiumsalz der Acrylsäure.
Wenn M für ein halbes Äquivalent eines Calcium-Gegenions steht, basiert die Struktureinheit der Formel (P-l) auf dem Calciumsalz der Acrylsäure. Das oder die filmbildenden Polymere (b1) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen in dem Mittel (b) eingesetzt. In diesem Zusammenhang hat es sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere filmbildende Polymere (b1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 16 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 12 Gew.-% enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ein oder mehrere filmbildende Polymere (b1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 18 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 16 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 14,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 8 bis 12 Gew.-% enthält.
Mit der Anwendung des Mittels (b), umfassend ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1), soll der zunächst durch die Anwendung des Mittels (a) erzeugte gefärbte Film versiegelt und/oder fixiert werden. Mit Applikation des zweiten Mittels (b) mit einem filmbildenden Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) lagert sich auf dem im ersten Schicht erzeugten gefärbten Film das filmbildende Polymer (b1) in Form eines weiteren Films ab. Das auf diese Weise erzeugte mehrschichtige Filmsystem eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber äußeren Einflüssen auf.
Hierbei ist der durch das Mittel (b), umfassend ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1) erzeugte Film bevorzugt selbst nicht gefärbt. Auf diese Weise kann auch gewährleistet werden, dass ein in gewissem Ausmaß stattfindender Abrieb des durch das Mittel (b) gebildeten, zweiten Films zu keinen farblichen Veränderungen im gesamten Filmsystem führt. Daher ist es ganz besonders bevorzugt, wenn das Mittel (b) keine bzw. nur sehr geringe Mengen an farbgebenden Verbindungen enthält.
In einer alternativen Ausführungsform enthält das Versiegelungsreagenz (b1) ein Alkalisierungsmittel.
Besonders bevorzugt wird das Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Ammoniak, C2-C6- Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, Alkalimetallhydroxiden und Erdalkalimetallhydroxiden.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) mindestens ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminen, basischen Aminosäuren, Alkalimetallhydroxiden, Erdalkalimetallhydroxiden, Alkalimetallsilikaten, Alkalimetallmetasilikaten, Erdalkalimetallsilikaten, Erdalkalimetallmetasilikaten, Alkalimetallcarbonaten und Erdalkalimetallcarbonaten. Es hat sich herausgestellt, dass die Nachbehandlung mit einem Mittel (b), das Ammoniak enthält, einen besonders guten Einfluss auf die Verbesserung der Waschechtheit und der Reibechtheit der im Verfahren erhaltenen Färbungen ausübt.
Im Rahmen einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Ammoniak enthält.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein C2-C6-Alkanolamin enthielt.
Die in der Zusammensetzung (b) einsetzbaren Alkanolamine können beispielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der primären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan- 1 -ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1- Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2- diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der Alkanolamine enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5- Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan- 1 ,2-diol und 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine basische Aminosäure enthielt.
Als Aminosäure im Sinne der Erfindung gilt eine organische Verbindung, die in ihrer Struktur mindestens eine protonierbare Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder eine -SOsH-Gruppe enthält. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere a-(alpha)-Aminocarbonsäu- ren und w-Aminocarbonsäuren, wobei a-Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt sind.
Unter basischen Aminosäuren sind erfindungsgemäß solche Aminosäuren zu verstehen, welche einen isoelektrischen Punkt pl von größer 7,0 besitzen.
Basische a-Aminocarbonsäuren enthalten mindestens ein asymmetrisches Kohlenstoffatom. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L- Konfiguration, einzusetzen.
Die basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt aus Arginin und Lysin. In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Versiegelungsreagenz (b1) um Alkalisierungsmittel, umfassend eine basische Aminosäure aus der Gruppe Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin handelt.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der basischen Aminosäuren enthält, das bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallhydroxid enthält. Als gut geeignete Alkalimetallhydroxide können beispielsweise Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid genannt werden.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn die Zusammensetzung (b) als Versiegelungsreagenz (b1) ein Alkalisierungsmittel, umfassend mindestens ein Erdalkalimetallhydroxid enthielt. Als gut geeignete Erdalkalimetallhydroxide können beispielsweise Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid und Bariumhydroxid genannt werden.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallsilikat und/oder Alkalimetallmetasilikat enthielt. Geeignete Alkalimetallsilikate sind beispielsweise Natriumsilikat und Kaliumsilikat. Geeignete Alkalimetallmetasilikate sind beispielsweise Natriummetasilikat und Kaliummetasilikat.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalimetallcarbonat und/oder Erdalkalimetallcarbonat enthielt. Geeignete Alkalimetallcarbonate sind beispielsweise Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Geeignete Erdalkalimetallcarbonate sind beispielsweise Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat.
Innerhalb der Gruppe der vorgenannten Versiegelungsreagenz (b1) in Form eines Alkalisierungsmittels haben sich Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminene, basischen Aminosäuren und Alkalimetallhydroxide als ganz besonders gut geeignet herausgestellt. Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Ammoniak, C2-C6-Alkanolaminenen, basischen Aminosäuren und Alkalimetallhydroxiden umfasst.
Im Rahmen einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Alkalisierungsmittel enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Ammoniak, 2-Aminoethan-1-ol, 3- Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1- Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1 ,3-diol, Arginin, Lysin, Ornithin, Histidin, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.
Das Mittel (b) enthält das Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wässrigen kosmetischen Träger.
In diesem Zusammenhang hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - 5,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 97,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 97,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 97,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 97,0 Gew.-% Wasser enthält.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - 5,0 bis 99,0 Gew.-%, bevorzugt 15,0 bis 97,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 25,0 bis 97,0 Gew.-% , nocht weiter bevorzugt 35,0 bis 97,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 45,0 bis 97,0 Gew.-% Wasser enthält.
Die in dem Mittel (b) enthaltenen Alkalisierungsmittel üben einen Einfluss auf den pH-Wert des Mittels (b) auf. Hierbei wurde gefunden, dass sich insbesondere bestimmte alkalische pH-Werte vorteilhaft auf die im Verfahren erzielbare Färbeleistung und die Echtheitseigenschaften der Färbungen auswirken.
Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass das Mittel (b), umfassend ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1), einen pH-Wert von 7,0 bis 12,0, bevorzugt von 7,5 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,0 bis 11 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 8,5 bis 9,5 besitzt.
Die Messung des pH-Wertes kann mit den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden wie beispielsweise der pH-Wert Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH-lndikator-Papier erfolgen. In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) ein Alkalisierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält und einen pH-Wert von 7,0 bis 12,0, bevorzugt von 7,5 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,0 bis 11 ,0 und ganz besonders bevorzugt von 8,5 bis 9,5 besitzt.
Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
In einer noch weiteren alternativen Ausführungsform enthält das Versiegelungsreagenz (b1) ein Acidifizierungsmittel.
Besonders bevorzugt wird das Acidifizierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorganischen Säuren, organischen Säuren und Mischungen daraus.
Gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine anorganische Säure enthält. Geeignete anorganische Säuren sind zum Beispiel Phosphorsäure, Schwefelsäure und/oder Salzsäure, wobei Schwefelsäure besonders bevorzugt ist.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Acidifizierungsmittel aus der Gruppe der anorganischen Säuren enthält, die bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salzsäure und Mischungen daraus.
In einerweiteren, noch mehr bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Schwefelsäure enthält.
Ebenfalls gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens eine organische Säure enthält. Die organische Säure ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4- Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, Glycolsäure, Gluconsäure, Milchsäure, Maleinsäure, Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Mischungen daraus. In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Acidifizierungsmittel aus der Gruppe der organischen Säuren enthält, wobei die organische Säure vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'- Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2- Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6, 7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy- phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, Glycolsäure, Gluconsäure, Milchsäure, Maleinsäure, Ascorbinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Mischungen daraus.
In einerweiteren, noch mehr bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) Essigsäure enthält.
Ebenfalls geeignete Acidifizierungsmittel umfassen Methansulfonsäure und/oder 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonsäure.
Innerhalb der Gruppe der vorgenannten Versiegelungsreagenzien (b1) in Form eines Acidifizierungsmittels haben sich Schwefelsäure und/oder Essigsäure als ganz besonders gut geeignet herausgestellt.
Im Rahmen einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) als Versiegelungsreagenz (b1) mindestens ein Acidifizierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe aus Schwefelsäure, Essigsäure und Mischungen daraus umfasst.
Das Mittel (b) enthält das Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem wässrigen kosmetischen Träger.
Die in dem Mittel (b) enthaltenen Acidifizierungsmittel üben einen Einfluss auf den pH-Wert des Mittels (b) auf. Hierbei wurde gefunden, dass sich auch saure pH-Werte vorteilhaft auf die im Verfahren erzielbare Färbeleistung und die Echtheitseigenschaften der Färbungen auswirken. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, dass das Mittel (b), umfassend ein Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1), einen pH-Wert von 2,0 bis 6,5, bevorzugt von 3,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 4,0 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt von 4,5 bis 5,5 besitzt.
Die Messung des pH-Wertes kann mit den üblichen aus dem Stand der Technik bekannten Methoden wie beispielsweise der pH-Wert Messung mittels Glaselektroden über Einstabmessketten oder aber über pH-lndikator-Papier erfolgen.
In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) ein Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1) enthält und einen pH-Wert von 2,0 bis 6,5, bevorzugt von 3,0 bis 6,0, weiter bevorzugt von 4,0 bis 6,0 und ganz besonders bevorzugt von 4,5 bis 5,5 besitzt.
Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH-Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden.
Weitere Inhaltsstoffe in den Mitteln (a) und (bf
Die zuvor beschriebenen Mittel (a) und (b) können ferner auch noch ein oder mehrere optionale Inhaltsstoffe enthalten. Es ist aber erfindungswesentlich, dass mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Es kann bevorzugt sein, dass das Mittel (a) neben der mindestens einen organischen Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen (a1) und dem mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2) ferner mindestens eine farbgebende Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen enthält.
Alternativ kann bevorzugt sein, dass das Mittel (b) neben dem Versiegelungsreagenz (b1) ferner mindestens eine farbgebende Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen enthält.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens enthalten das Mittel (a) und das Mittel (b) jeweils ferner mindestens eine farbgebende Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten und/oder direktziehenden Farbstoffen.
Unabhängig vom Mittel (a) und/oder (b) hat sich der Einsatz von Pigmenten in diesem Zusammenhang als ganz besonders bevorzugt herausgestellt. In einerweiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 0,5 g/L, bevorzugt von weniger als 0,1 g/L, noch weiter bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Pigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Pigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Pigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Pigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -Chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Pigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Ebenfalls besonders bevorzugte Pigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet.
Entsprechend ist ein bevorzugtes Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Basis von natürlichem oder synthetischem Glimmer, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
Ein bevorzugt geeignetes Pigment auf Basis von synthetischem Glimmer ist beispielsweise Timiron® SynWhite Satin von Merck.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Basis von natürlichem oder synthetischem Glimmer, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI 77510) beschichtet sind.
Weitere geeignete Pigmente basieren auf Metalloxid-beschichteten plättchenförmigen Borosilikaten. Diese sind beispielsweise mit Zinnoxid, Eisenoxid(en), Siliciumdioxid und/oder Titandioxid beschichtet. Solche Borosilikat-basierten Pigmente sind beispielsweise unter der Bezeichnung MIRAGE von Eckart oder Reflecks von BASF SE erhältlich.
Beispiele für besonders geeignete Pigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® oder SynCrystal von der Firma Eckart Cosmetic Colors, Flamenco®, Cellini®, Cloisonne®, Duocrome®, Gemtone®, Timica®, MultiReflections, Chione von der Firma BASF SE und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise: Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Copper Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iran Oxides), Alumina Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona Russet, Merck, CI 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), D&C RED NO. 30 (CI 73360) Colorona Majestic Green, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), FERRIC FERROCYANIDE (CI 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (CI 77891), IRON OXIDES (CI 77491) Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Sienna Fine, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA Colorona Sienna, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), Silica, CI 77491 (Iran oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, CI 77891 , CI 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, CI 77499 (Iran oxides), Mica, CI 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium dioxide), CI 77491 (Iran oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES)
Colorona® SynCopper, Merck, Synthetic Fluorphlogopite (and) Iran Oxides Colorona® SynBronze, Merck, Synthetic Fluorphlogopite (and) Iran Oxides
Weiterhin besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise: Xirona® Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona® Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide Xirona® Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona® Magic Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide Xirona® Le Rouge, Merck, Iran Oxides (and) Silica
Zudem sind besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise: Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iran Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iran Oxides), Silica Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iran Oxides), Silica
Ebenfalls besonders bevorzugte Pigmente mit der Handelsbezeichnung Flamenco® sind beispielsweise:
Flamenco® Summit Turquoise T30D, BASF, Titanium Dioxide (and) Mica Flamenco® Super Violet 530Z, BASF, Mica (and) Titanium Dioxide
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform kann das in dem Verfahren eingesetzte Mittel (a) und/oder Mittel (b) auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten.
Bei den organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketopyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800,
CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI
73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI
11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können.
Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform des Verfahrens kann das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) auch ein oder mehrere farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der organischen Pigmente enthalten.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der organischen Pigmente enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Ebenfalls geeignete farbgebende Verbindungen aus der Gruppe der Pigmente sind anorganische und/oder organische Pigmente, die mit einem Polymer modifiziert wurden. Durch die Polymermodifikation kann beispielsweise die Affinität der Pigmente zu dem jeweiligen Material der mindestens einen Schicht erhöht werden.
In dem Mittel (a) und/oder dem Mittel (b) können auch so genannte Metalleffektpigmente als farbgebende Verbindung eingesetzt werden. Die Metalleffektpigmente können insbesondere Pigmente auf Basis eines lamellaren Substratplättchens, Pigmente auf Basis von lentikulären Substratplättchen und/oder Pigmente auf Basis von Substratplättchen, die „vacuum metallized pigments“ (VMP) umfassen, enthalten. Bei diesen Metalleffektpigmenten umfassen die Substratplättchen ein Metall, vorzugsweise Aluminium, oder eine Legierung. Metallsubstratplättchen-basierte Metalleffektpigmente weisen vorzugsweise eine Beschichtung auf, welche unter anderem als Schutzschicht wirkt.
Geeignete Metalleffektpigmente umfassen beispielsweise die Pigmente Alegrace® Marvelous, Alegrace© Gorgeous oder Alegrace® Aurous von Schlenk Metallic Pigments.
Ebenfalls geeignete Metalleffektpigmente sind die Aluminium-basierten Pigmente der Reihe SILVERDREAM sowie die auf Aluminium oder auf kupfer-/ zinkhaltigen Metalllegierungen basierenden Pigmente der Reihe VISIONAIRE von Eckart.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem Mittel (a) und/oder (b) besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Diese Teilchengröße führt einerseits zu einer gleichmäßigen Verteilung der Pigmente in dem gebildeten Polymerfilm und vermeidet andererseits ein raues Haar- oder Hautgefühl nach dem Aufträgen des kosmetischen Mittels. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 bis 50 pm, vorzugsweise von 5 bis 45 gm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) - ferner ein oder mehrere farbgebende Verbindung(en) in Form von Pigmenten in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einerweiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) - ferner ein oder mehrere farbgebende Verbindung(en) in Form von Pigmenten in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Als farbgebende Verbindung(en) können die in dem Verfahren angewendeten Mittel (a) und/oder Mittel (b) auch einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Bei direktziehenden Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Triarylmethanfarbstoffe oder Indophenole.
Die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die direktziehenden Farbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 g/L.
Direktziehende Farbstoffe können in anionische, kationische und nichtionische direktziehende Farbstoffe unterteilt werden.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner als farbgebende Verbindung mindestens einen anionischen, kationischen und/oder nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, und/oder kationischen direktziehenden Farbstoffe enthält.
Geeignete kationische direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue No. 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 , Basic Red 51 Basic Red 76
Als nichtionische direktziehende Farbstoffe können beispielsweise nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe eingesetzt werden. Geeignete nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino- 4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1 -Amino-4-(2-hydroxyethyl)- amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1 -(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4- Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass insbesondere mit Mitteln (a) und/oder (b), die mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff enthalten, Färbungen mit besonders hoher Farbintensität erzeugt werden können.
In einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff als farbgebende Verbindung enthält.
Anionische direktziehende Farbstoffe werden auch als Säurefarbstoffe bezeichnet. Unter Säurefarbstoffen werden direktziehende Farbstoffe verstanden, die mindestens eine Carbonsäuregruppierung (-COOH) und/oder eine Sulfonsäuregruppierung (-SO3H) besitzen. In Abhängigkeit vom pH-Wert liegen die protonierten Formen (-COOH, -SO3H) der Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppierungen mit ihren deprotonierten Formen (-COO-, -S03_vor) im Gleichgewicht vor. Mit abnehmendem pH-Wert steigt der Anteil der protonierten Formen. Werden direktziehende Farbstoffe in Form ihrer Salze eingesetzt, so liegen die Carbonsäuregruppen bzw. Sulfonsäuregruppen in deprotonierter Form vor und sind zur Einhaltung der Elektroneutralität mit entsprechenden stöchiometrischen Äquivalente an Kationen neutralisiert. Die Säurefarbstoffe können auch in Form ihrer Natriumsalze und/oder ihrer Kaliumsalze eingesetzt werden.
Die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 0,5 g/L und sind daher nicht als Pigmente anzusehen. Bevorzugt besitzen die Säurefarbstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung besitzen eine Löslichkeit in Wasser (760 mmHg) bei 25 °C von mehr als 1 g/L.
Die Erdalkalisalze (wie beispielsweise Calciumsalze und Magnesiumsalze) bzw. Aluminiumsalze von Säurefarbstoffen besitzen oftmals eine schlechtere Löslichkeit als die entsprechenden Alkalisalze. Sofern die Löslichkeit dieser Salze unterhalb von 0,5 g/L (25 °C, 760 mmHg) liegt, fallen diese nicht unter die Definition eines direktziehenden Farbstoffes.
Ein wesentliches Merkmal der Säurefarbstoffe ist ihr Vermögen, anionische Ladungen auszubilden, wobei die hierfür verantwortlichen Carbonsäure- bzw. Sulfonsäuregruppen üblicherweise an verschiedene Chromophore Systeme geknüpft sind. Geeignete Chromophore Systeme finden sich beispielsweise in den Strukturen von Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen, Triarylmethanfarbstoffen, Xanthen-Farbstoffen, Rhodamin-Farbstoffen, Oxazinfarbstoffen und/oder Indophenolfarbstoffen.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens einen anionischen direktziehenden Farbstoff als farbgebende Verbindung enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe der Nitrophenylendiamine, der Nitroaminophenole, der Azofarbstoffe, der Anthrachinonfarbstoffe, derTriarylmethanfarbstoffe, derXanthen-Farbstoffe, der Rhodamin- Farbstoffe, der Oxazinfarbstoffen und/oder der Indophenolfarbstoffe, wobei die Farbstoffe aus der vorgenannten Gruppe jeweils mindestens eine Carbonsäuregruppe (-COOH), eine Natriumcarboxylatgruppe (-COONa), eine Kaliumcarboxylatgruppe (-COOK), eine Sulfonsäuregruppe (-SO3H) eine Natriumsulfonatgruppe (-SOsNa) und/oder eine Kaliumsulfonatgruppe (-SO3K) besitzen.
Als besonders gut geeignete Säurefarbstoffe können beispielsweise eine oder mehrere Verbindungen aus der folgenden Gruppe ausgewählt werden: Acid Yellow 1 (D&C Yellow 7, Citronin A, Ext. D&C Yellow No. 7, Japan Yellow 403, CI 10316, COLIPA n° B001), Acid Yellow 3 (COLIPA n° : C 54, D&C Yellow N° 10, Quinoline Yellow, E104, Food Yellow 13), Acid Yellow 9 (CI 13015), Acid Yellow 17 (CI 18965), Acid Yellow 23 (COLIPA n° C 29, Covacap Jaune W 1100 (LCW), Sicovit Tartrazine 85 E 102 (BASF), Tartrazine, Food Yellow 4, Japan Yellow 4, FD&C Yellow No. 5), Acid Yellow 36 (CI 13065), Acid Yellow 121 (CI 18690), Acid Orange 6 (CI 14270), Acid Orange 7 (2-Naphthol orange, Orange II, CI 15510, D&C Orange 4, COLIPA n° C015), Acid Orange 10 (C.l. 16230; Orange G sodium salt), Acid Orange 11 (CI 45370), Acid Orange 15 (CI 50120), Acid Orange 20 (CI 14600), Acid Orange 24 (BROWN 1 ;CI 20170;KATSU201 ;nosodiumsalt;Brown No.201 ;RESORCIN BROWN;ACID ORANGE 24;Japan Brown 201 ;D & C Brown No.1), Acid Red 14 (C.l.14720), Acid Red 18 (E124, Red 18; CI 16255), Acid Red 27 (E 123, CI 16185, C-Rot 46, Echtrot D, FD&C Red Nr.2, Food Red 9, Naphtholrot S), Acid Red 33 (Red 33, Fuchsia Red, D&C Red 33, CI 17200), Acid Red 35 (CI C.l.18065), Acid Red 51 (CI 45430, Pyrosin B, Tetraiodfluorescein, Eosin J, lodeosin), Acid Red 52 (CI 45100, Food Red 106, Solar Rhodamine B, Acid Rhodamine B, Red n° 106 Pontacyl Brilliant Pink), Acid Red 73 (CI CI 27290), Acid Red 87 (Eosin, CI 45380), Acid Red 92 (COLIPA n° C53, CI 45410), Acid Red 95 (CI 45425, Erythtosine.Simacid Erythrosine Y), Acid Red 184 (CI 15685), Acid Red 195, Acid Violet 43 (Jarocol Violet 43, Ext. D&C Violet n° 2, C.l. 60730, COLIPA n° C063), Acid Violet 49 (CI 42640), Acid Violet 50 (CI 50325), Acid Blue 1 (Patent Blue, CI 42045), Acid Blue 3 (Patent Blau V, CI 42051), Acid Blue 7 (CI 42080), Acid Blue 104 (CI 42735), Acid Blue 9 (E 133, Patentblau AE, Amidoblau AE, Erioglaucin A, CI 42090, C.l. Food Blue 2), Acid Blue 62 (CI 62045), Acid Blue 74 (E 132, CI 73015), Acid Blue 80 (CI 61585), Acid Green 3 (CI 42085, Foodgreenl), Acid Green 5 (CI 42095), Acid Green 9 (C.1.42100), Acid Green 22 (C.1.42170), Acid Green 25 (CI 61570, Japan Green 201 , D&C Green No. 5), Acid Green 50 (Brillantsäuregrün BS, C.l. 44090, Acid Brilliant Green BS, E 142), Acid Black 1 (Black n° 401 , Naphthalene Black 10B, Amido Black 10B, CI 20470, COLIPA n° B15), Acid Black 52 (CI 15711), Food Yellow 8 (CI 14270), Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1.
Die Wasserlöslichkeit der anionischen direktziehenden Farbstoffe kann beispielsweise auf dem folgenden Weg bestimmt werden. 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes werden in ein Becherglas gegeben. Es wird ein Rührfisch hinzugegeben. Dann werden 100 ml Wasser hinzugefügt. Diese Mischung wird auf einem Magnetrührer unter Rühren auf 25 °C erwärmt. Es wird für 60 Minuten gerührt. Danach wird die wässrige Mischung visuell beurteilt. Sind noch ungelöste Reste vorhanden, wird die Wassermenge - beispielsweise in Schritten von 10 ml - erhöht. Es wird solange Wasser zugegeben, bis sich die eingesetzte Farbstoffmenge komplett gelöst hat. Sofern sich die Farbstoff- Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des Farbstoffes nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Farbstoffen zurück, wird der Löslichkeitsversuch mit einer höheren Wassermenge wiederholt. Lösen sich 0,1 g des anionischen direktziehenden Farbstoffes bei 25 °C in 100 ml Wasser, so liegt die Löslichkeit des Farbstoffes bei 1 g/L.
Acid Yellow 1 trägt den Namen 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure Dinatriumsalz und besitzt eine Löslichkeit in Wasser von mindestens 40 g/L (25°C).
Acid Yellow 3 ist ein Gemisch der Natriumsalze von Mono- und Disulfonsäuren von 2-(2-Chinolyl)-1 H- indene-1 ,3(2H)-dion und besitzt eine Wasserlöslichkeit von 20 g/L (25 °C).
Acid Yellow 9 ist das Dinatriumsalz der 8-Hydroxy-5,7-dinitro-2-naphthalenesulfonsäure, seine Wasserlöslichkeit liegt oberhalb von 40 g/L (25 °C).
Acid Yellow 23 ist das Trinatriumsalz der4,5-Dihydro-5-oxo-1-(4-sulfophenyl)-4-((4-sulfophenyl)azo)- 1 H-pyrazole-3-carbonsäure und bei 25 °C gut in Wasser löslich.
Acid Orange 7 ist das Natriumsalz des 4-[(2-Hydroxy-1-naphthyl)azo]benzensulfonats. Seine Wasserlöslichkeit beträgt mehr als 7 g/L (25 °C).
Acid Red 18 ist das Trinatriumsalz von 7-Hydroxy-8-[(E)-(4-sulfonato-1-naphthyl)-diazenyl)]-1 ,3- naphthalenedisulfonat und besitzt eine sehr hohe Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-%.
Acid Red 33 ist das Dinatriumsalz des 5-Amino-4-hydroxy-3-(phenylazo)-naphthalene-2,7- disulphonats, seine Wasserlöslichkeit liegt bei 2,5 g/L (25 °C).
Bei Acid Red 92 handelt es sich um das Dinatriumsalz der 3,4,5,6-Tetrachloro-2-(1 ,4,5,8-tetrabromo- 6-hydroxy-3-oxoxanthen-9-yl)benzoesäure, dessen Wasserlöslichkeit mit größer 10 g/L angegeben wird (25 °C).
Acid Blue 9 ist das Dinatriumsalz von 2-({4-[N-ethyl(3-sulfonatobenzyl]amino]phenyl}{4-[(N-ethyl(3- sulfonatobenzyl)imino]-2,5-cyclohexadien-1-ylidene}methyl)-benzenesulfonat und besitzt eine Wasserlöslichkeit von mehr als 20 Gew.-% (25 °C).
Ein ganz besonders bevorzugtes Verfahren ist daher dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der anionischen direktziehenden Farbstoffe enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3, Acid Yellow 9, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Yellow 121 , Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 11 , Acid Orange 15, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Red 14, Acid Red, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 51 , Acid Red 52, Acid Red 73, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 184, Acid Red 195, Acid Violet 43, Acid Violet 49, Acid Violet 50, Acid Blue 1 , Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 104, Acid Blue 9, Acid Blue 62, Acid Blue 74, Acid Blue 80, Acid Green 3, Acid Green 5, Acid Green 9, Acid Green 22, Acid Green 25, Acid Green 50, Acid Black 1 , Acid Black 52, Food Yellow 8, Food Blue 5, D&C Yellow 8, D&C Green 5, D&C Orange 10, D&C Orange 11 , D&C Red 21 , D&C Red 27, D&C Red 33, D&C Violet 2 und/oder D&C Brown 1.
Der oder die direktziehenden Farbstoffe, insbesondere die anionischen direktziehenden Farbstoffe, können je nach erwünschter Farbintensität in verschiedenen Mengen in dem Mittel (a) und/oder dem Mittel (b) eingesetzt werden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel
(a) und/oder das Mittel (b) - jeweils bezogen auf sein Gesamtgewicht - ferner ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe als farbgebende Verbindung in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.- %, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) und/oder des Mittels
(b) - ferner ein oder mehrere direktziehende Farbstoffe als farbgebende Verbindung in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 6 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,5 Gew.-% enthält.
Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen des Verfahrens bezüglich der farbgebenden Verbindungen offenbart:
1. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
2. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, (a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus und mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
3. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus und mindestens ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Glimmer, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend PO2, Sn02 und/oder Eisenoxid(e),
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
4. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus.
5. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Glimmer, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend "PO2, Sn02 und/oder Eisenoxid(e).
6. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein anorganisches Pigment, welches ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Borosilikatglas, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend "PO2, Sn02, S1O2, und/oder Eisenoxid(e). 7. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI
12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI
15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI
58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
8. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus, und mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus, - Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
9. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus, und mindestens ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Glimmer, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend "PO2, Sn02 und/oder Eisenoxid(e),
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz.
10. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und
(b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus.
11. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI
12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI
15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI
58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Glimmer, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend "PO2, Sn02 und/oder Eisenoxid(e).
12. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
- Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen,
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und (a3) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI
12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI
15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI
58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus,
- Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und (b2) mindestens eine farbgebende Verbindung, umfassend ein Pigment, umfassend a) ein Substratplättchen, umfassend Borosilikatglas, und ß) eine Beschichtung, umfassend mindestens eine erste Metalloxid(hydrat)schicht, umfassend T1O2, SnC>2, S1O2, und/oder Eisenoxid(e).
Die Mittel können zusätzlich ein oder mehrere Tenside enthalten. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen verstanden. Man unterscheidet anionische Tenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO( ) - oder-S03(_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N- Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das
Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs - C24 -Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SOsH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N- Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Amino-propionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.
Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das Ci2-Ci8-Acylsarcosin.
Die Mittel können auch zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Geeignete nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit guten Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten, die mit mindestens 2 Mol Ethylenoxid umgesetzt wurden.
Weiterhin können die Mittel zusätzlich auch mindestens ein kationisches Tensid enthalten. Unter kationischen Tensiden werden Tenside, also grenzflächenaktive Verbindungen, mit jeweils einer oder mehreren positiven Ladungen verstanden. Kationische Tenside enthalten ausschließlich positive Ladungen. Üblicherweise sind diese Tenside aus einem hydrophoben Teil und einer hydrophilen Kopfgruppe aufgebaut, wobei der hydrophobe Teil in der Regel aus einem Kohlenwasserstoff-Gerüst (z.B. bestehend aus einer oder zwei linearen oder verzweigten Alkylketten) besteht, und die positive(n) Ladung(en) in der hydrophilen Kopfgruppe lokalisiert sind. Beispiele für kationische Tenside sind
- quartäre Ammoniumverbindungen, die als hydrophobe Reste ein oder zwei Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen tragen können,
- quartäre Phosphoniumsalze, substituiert mit einer oder mehreren Alkylketten mit einer Kettenlänge von 8 bis 28 C-Atomen oder
- tertiäre Sulfonium-Salze.
Weiterhin kann die kationische Ladung auch in Form einer Onium-Struktur Bestandteil eines heterozyklischen Ringes (z.B. eines Imidazoliumringe oder einer Pyridiniumringes) sein. Neben der funktionellen Einheit, welche die kationische Ladung trägt, kann das kationische Tensid auch weitere ungeladene funktionelle Gruppen beinhalten, wie dies beispielsweise bei Esterquats der Fall ist. Die kationischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Weiterhin können die Mittel auch mindestens ein anionisches Tensid enthalten. Als anionische Tenside werden oberflächenaktive Mittel mit ausschließlich anionischen Ladungen (neutralisiert durch ein entsprechendes Gegenkation) bezeichnet. Beispiele für anionische Tenside sind Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 12 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül.
Die anionischen Tenside werden in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels - eingesetzt.
Das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) kann/können ferner ein Mattierungsmittel enthalten. Geeignete Mattierungsmittel umfassen beispielsweise (modifizierte) Stärken, Wachse, Talkum und/oder (modifizierte) Kieselsäuren. Die Menge an Mattierungsmittel liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 10 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmenge an Mittel (a) oder Mittel (b). Bevorzugt enthält Mittel (a) ein Mattierungsmittel.
Das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) kann/können ferner ein Verdickungsmittel enthalten.
Bei der Anwendung der Mittel (a) und/oder (b) dürfen diese nicht zu dünnflüssig sein und vom Keratinmaterial heruntertropfen. Aus diesem Grund kann es bevorzugt sein, dass das Mittel (a) und/oder (b) ein Verdickungsmittel enthält.
Im Rahmen einer Ausführungsform bevorzugt ist damit ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner ein Verdickungsmittel enthält.
Geeignete Verdickungsmittel umfassen beispielsweise chemisch modifizierte Cellulosen, wie beispielsweise Propylcellulose, Methylethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Sulfoethylcellulose, Carboxymethylsulfoethylcellulose, Hydroxypropylsulfoethylcellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methylethylhydroxyethylcellulose, Methlylsulfoethylcellulose und/oder Ethylsulfoethylcellulose.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Propylcellulose, Methylethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Sulfoethylcellulose, Carboxymethylsulfoethylcellulose,
Hydro xypropylsulfoethylcellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methylethylhydroxyethylcellulose, Methlylsulfoethylcellulose, Ethylsulfoethylcellulose und Mischungen daraus enthält. Besonders geeignete Verdickungsmittel sind ausgewählt aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) und/oder das Mittel (b) ferner ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus enthält.
Weitere geeignete Verdickungsmittel umfassen Galaktomannane. Bevorzugte Galaktomannane umfassen Galaktomannane mit der INCI Bezeichnung Cyamopsis tetragonoloba gum (Guar Gum), Galaktomannane mit der INCI Bezeichnung Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (Locust Bean Gum), Galaktomannane mit der INCI Bezeichnung Cassia Gum und Galaktomannane mit der INCI Bezeichnung Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum).
Entsprechend ist ein Verfahren zum Färben von keratinischem Material besonders bevorzugt, bei dem Mittel (a) und/oder Mittel (b) ferner mindestens ein Galaktomannan enthält, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Cyamopsis tetragonoloba gum (Guar Gum), Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Ceratonia Siliqua (Carob) Gum (Locust Bean Gum), Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Cassia Gum und Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum) umfassen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform umfasst das Galaktomannan ein Galaktomannanen mit der INCI Bezeichnung Caesalpinia Spinosa Gum (Tara Gum).
Die Menge an Verdickungsmittel liegt bevorzugt zwischen 0,1 und 10 Gew.-% jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Mittel (a) und/oder Mittel (b).
Die Mittel können ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der C8-C3o-Fettsäuretriglyceride, der C8-C30- Fettsäuremonoglyceride, der C8-C3o-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecithin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren zum Färben von keratinischen Materialien
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Mittel (a) und (b) auf die keratinischen Materialien, insbesondere auf die menschlichen Haare, appliziert. Damit sind die Mittel (a) und (b) die anwendungsbereiten Mittel. Die Mittel (a) und (b) sind voneinander verschieden.
Die Mittel (a) und (b) können prinzipiell gleichzeitig oder sukzessive angewendet werden, wobei die sukzessive Anwendung bevorzugt ist.
Die besten Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn zunächst in einem ersten Schritt das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien gegeben wurde und in einem zweiten Schritt das Mittel (b) angewendet wurde.
Ganz besonders bevorzugt ist daher ein Verfahren zum Behandeln von keratinischem Material, insbesondere zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: o in einem ersten Schritt Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und o in einem zweiten Schritt Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Um dem gefärbten keratinischen Material über einen längeren Zeitraum eine hohe Auswaschresistenz zu verleihen, werden die Mittel (a) und (b) zudem besonders bevorzugt innerhalb ein und desselben Färbeverfahrens angewendet, was bedeutet, dass zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (b) ein Zeitraum von maximal einigen Stunden liegt.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, das zunächst das Mittel (a) angewendet wird und danach das Mittel (b) angewendet wird, wobei der Zeitraum zwischen der Anwendung der Mittel (a) und (b) bei maximal 24 Stunden, bevorzugt bei maximal 12 Stunden und besonders bevorzugt bei maximal 6 Stunden liegt.
Ein kennzeichnendes Merkmal des Mittels (a) ist sein Gehalt an mindestens einer reaktiven organische Siliciumverbindung (a1). Das oder die reaktiven organischen Siliciumverbindungen (a1) gehen eine Oligomerisierungs- oder Polymerisierungsreaktion ein und funktionalisieren auf diesem Wege die Haaroberfläche, sobald sie mit dieser in Kontakt kommen. Auf diesem Wege wird ein erster, Film ausgebildet. Der einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2) wird in den Film inkorporiert. Im zweiten Schritt des Verfahrens wird nun ein zweites Mittel (b) auf die Haare aufgetragen. Während der Anwendung des Mittels (b), umfassend mindestens ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1), geht dieses eine Wechselwirkung mit dem Silan-Film ein und werden auf diese Weise an die keratinischen Materialien gebunden. Während der Anwendung des Mittels (b), umfassend mindestens ein Alkalisierungsmittel oder Acidifizierungsmittel als Versiegelungsreagenz (b1), wird die Ausbildung des Silan-Film positiv beeinflusst. Die gewünschte Färbung des keratinischen Materials erfolgt mit Hilfe der farbgebenden Verbindung in Mittel (a) und/oder in Mittel (b). Dabei kann die Färbung durch einen gefärbten Silan-Film (die farbgebende Verbindung ist nur in Mittel (a)), durch einen gefärbten Polymerfilm (die farbgebende Verbindung ist nur in Mittel (b) und dieses enthält ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1)) oder durch einen gefärbten Silan-Film und durch einen gefärbten Polymerfilm (Mittel (a) und (b) enthalten jeweils mindestens eine farbgebende Verbindung und Mittel (b) enthält ein filmbildendes Polymer als Versiegelungsreagenz (b1)) erhalten werden.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform ist ein Verfahren ganz besonders bevorzugt, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(2) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(3) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser, (4) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(5) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(6) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Unter dem Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser in den Schritten (3) und (6) des Verfahrens wird erfindungsgemäß verstanden, dass für den Ausspülvorgang nur Wasser verwendet wird, ohne dass noch weitere, von den Mitteln (a) und (b) verschiedene Mittel zur Anwendung kämen.
In einem Schritt (1) wird zunächst das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien, insbesondere die menschlichen Haare, appliziert.
Nach dem Aufträgen wird das Mittel (a) auf die keratinischen Materialien einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang haben sich Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 2 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens kann das Mittel (a) nun von den keratinischen Materialien ausgespült werden, bevor das Mittel (b) im nachfolgenden Schritt auf die Haare appliziert wird.
Färbungen mit ebenfalls guten Waschechtheiten wurden erhalten, wenn das Mittel (b) auf die keratinischen Materialien appliziert wurde, die noch mit dem Mittel (a) beaufschlagt waren.
In Schritt (4) wird nun das Mittel (b) auf die keratinischen Materialien appliziert. Nach dem Aufträgen wird nun das Mittel (b) auf die Haare einwirken gelassen.
Das Verfahren erlaubt selbst bei kurzer Einwirkzeit des Mittels (b) die Erzeugung von Färbungen mit besonders guter Intensität und Waschechtheit. Einwirkzeiten von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 20 Sekunden bis 5 Minuten und ganz besonders bevorzugt von 30 Sekunden bis 3 Minuten auf den Haaren haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
In Schritt (6) wird nun das Mittel (b) (sowie ggf. noch vorhandenes Mittel (a)) mit Wasser aus dem keratinischen Material ausgespült.
In Rahmen dieser Ausführungsform erfolgt die Abfolge der Schritte (1) bis (6) bevorzugt innerhalb von 24 Stunden. Das Mittel (a) enthält mit der oder den organischen Siliciumverbindungen eine Klasse von hochreaktiven Verbindungen, die bei ihrer Anwendung eine Hydrolyse oder Oligomerisierung und/oder Polymerisierung eingehen können. Infolge ihrer hohen Reaktivität bilden diese organischen Siliciumverbindungen auf dem keratinischen Material einen Film aus.
Zur Vermeidung der vorzeitigen Oligomerisierung bzw. Polymerisierung ist es für den Anwender von wesentlichem Vorteil, das anwendungsbereite Mittel (a) erst kurz vorder Anwendung hersteilen.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Herstellung eines Mittels (a) durch Vermischen eines ersten Mittels (a‘) und eines zweiten Mittels (a“), wobei o das erste Mittel (a‘) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält, und das zweite Mittel (a“) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2) und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe enthält,
(2) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(3) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(4) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(5) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(7) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Um eine möglichst lagerstabile Formulierung bereitstellen zu können, wird das Mittel (a‘) selbst bevorzugt wasserarm oder wasserfrei konfektioniert.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a‘)
- bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a‘) - einen Wassergehalt von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 9 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 8 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 7 Gew.-% enthält.
Das Mittel (a“) kann Wasser enthalten.
Das Mittel (a“) kann ferner ein Verdickungsmittel enthalten. Innerhalb dieser Ausführungsform ist es bevorzugt, dass das Mittel (a“) ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfasst.
Innerhalb dieser Ausführungsform wird das anwendungsbereite Mittel (a) durch Vermischen der Mittel (a‘) und (a“) hergestellt.
Beispielsweise kann der Anwenderdas Mittel (a‘), welches die organische Siliciumverbindung(en) (a1) enthält, zunächst mit dem Mittel (a“) verrühren oder verschüttein. Diese Mischung aus (a‘) und (a“) kann der Anwender nun - entweder direkt nach ihrer Herstellung oder nach einer kurzen Reaktionszeit von 10 Sekunden bis 30 Minuten - auf die keratinischen Materialien applizieren. Im Anschluss daran kann der Anwender wie zuvor beschrieben das Mittel (b) anwenden.
Es kann bevorzugt sein, dass in dem Verfahren ferner ein Mittel (a“‘) eingesetzt wird, welches eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe enthält, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a“‘) mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
(1) Herstellung eines Mittels (a) durch Vermischen eines ersten Mittels (a‘), eines zweiten Mittels (a“) und eines dritten Mittels (a“‘), wobei o das erste Mittel (a‘) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen enthält, o das zweite Mittel (a“) mindestens einen Polyethylenglycolether eines
Propylenglycolfettsäureesters (a2) und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder direktziehenden Farbstoffe enthält, und o das dritte Mittel (a“‘) mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus, enthält, (2) Anwendung des Mittels (a) auf dem keratinischen Material,
(3) Einwirken lassen des Mittels (a) für einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt von 10 Sekunden bis 5 Minuten,
(4) gegebenenfalls Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser,
(5) Anwendung des Mittels (b) auf dem keratinischen Material,
(6) Einwirken lassen des Mittels (b) für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 30 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten,
(7) Ausspülen des keratinischen Materials mit Wasser.
Innerhalb dieser Ausführungsform wird das anwendungsbereite Mittel (a) durch Vermischen der Mittel (a‘), (a“) und (a“‘) hergestellt.
Beispielsweise kann der Anwenderdas Mittel (a“) zunächst mit dem Metallpigment-Mittel (a“‘) verrühren oder verschüttein und die erhaltene Mischung anschließend mit dem Mittel (a‘), welches die organische Siliciumverbindung(en) (a1) enthält, verrühren oder verschüttein. Diese Mischung aus (a‘), (a“) und (a“‘) kann der Anwender nun - entweder direkt nach ihrer Herstellung oder nach einer kurzen Reaktionszeit von 10 Sekunden bis 20 Minuten - auf die keratinischen Materialien applizieren. Im Anschluss daran kann der Anwender wie zuvor beschrieben das Mittel (b) anwenden.
Mehrkomponenten-Verpackunqseinheit (Kit-of-parts)
Zur Erhöhung des Anwenderkomforts werden dem Anwender bevorzugt alle benötigten Mittel in Form einer Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur Verfügung gestellt.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden und mindestens eines der Mittel (a“) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält. Die im Mittel (a‘) des Kit enthaltenen organischen Siliciumverbindungen (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen entsprechen den organischen Siliciumverbindungen (a1), die auch im Mittel (a) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Der im Mittel (a“) des Kit enthaltene Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters (a2) entspricht den Polyethylenglycolethern eines Propylenglycolfettsäureesters (a2), die auch im Mittel (a) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurden.
Das im Mittel (b) des Kit enthaltene Versiegelungsreagenz (b1) entspricht dem Versiegelungsreagenz (b1), das auch im Mittel (b) des zuvor beschriebenen Verfahrens eingesetzt wurde.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert
- einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
- einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend ein organisches Pigment, und Wasser, und
- einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Im Rahmen noch einerweiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Im Rahmen noch einerweiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend ein organisches Pigment, einen dritten Container mit einem Mittel (a“‘), wobei das Mittel (a“‘) enthält: mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, umfassend mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das ein „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus, einen vierten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
Es kann, insbesondere wenn das Mittel (b) mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, vorteilhaft sein, das anwendungsbereite Mittel (b) durch Vermischen zweier Mittel (b‘) und (b“) herzustellen. Innerhalb dieser Ausführungsform werden das Versiegelungsreagenz (b1) und die mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe getrennt voneinander konfektioniert.
Im Rahmen dieser weiteren Ausführungsform bevorzugt ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält: mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält: (a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters und ggf. mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, einen dritten Container mit einem Mittel (b‘), wobei das Mittel (b‘) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, umfassend ein filmbildendes Polymer, und einen vierten Container mit einem Mittel (b“), wobei das Mittel (b“) enthält: mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe, wobei die Bestandteile (a1), (a2) und (b1) im Detail oben offenbart wurden.
In den oben genannten Ausführungsformen kann es bevorzugt sein, dass die Mittel (a“), (b‘) und/oder (b) ferner ein Verdickungsmittel enthalten.
Entsprechend dieser Ausführungsform ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) bevorzugt, bei der das Mittel (a“) ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfasst.
Es ist ferner eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) bevorzugt, bei der das Mittel (b) ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfasst.
Es ist auch eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) bevorzugt, bei der das Mittel (a“) und das Mittel (b) jeweils ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfassen.
Ebenfalls ist auch eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) bevorzugt, bei der das Mittel (a“) und das Mittel (b‘) jeweils ein Verdickungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Mischungen daraus umfassen.
Besonders bevorzugt ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält: (a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters und mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, welche mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380,
CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus, einen dritten Container mit einem Mittel (a“‘), wobei das Mittel (a“‘) enthält: mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, welche mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus und/oder mindestens ein Pigment auf Basis von natürlichem oder synthetischem Glimmer, das mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet ist, und einen vierten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a“), (a“‘) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
Bereits beim Vermischen der Mittel (a‘) und (a“) oder beim Vermischen der Mittel (a‘), (a“) und (a“‘) werden Oligo- und Polymerisationsreaktionen der organischen Siliciumverbindung (a1) ausgelöst.
Es hat sich als große Herausforderung herausgestellt, die Oligo- und Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen Siliciumverbindung (a1), d.h. die Geschwindigkeit, mit der sich der Silan-Film auf dem Keratinmaterial ausbildet, optimal an die Anwendungsbedingungen anzupassen.
Bei Anwendung auf menschlichen Haaren führt eine zu schnelle Oligo- und
Polymerisationsgeschwindigkeit beispielsweise dazu, dass die Polymerisation bereits abgeschlossen ist, bevor alle Haarpartien behandelt werden konnten. Eine zu schnelle Polymerisation macht eine Ganzkopfbehandlung unmöglich. Im Färbeprozess äußert sich die zu schnelle Polymerisation in einem ungleichmäßigen Farbergebnis, so dass die Partien, die zuletzt behandelt wurden, nur mangelhaft gefärbt sind.
Bei einer zu langsam ablaufenden Polymerisation können andererseits zwar alle Areale des Keratinmaterials ohne Zeitdruck behandelt werden, jedoch steigt hierdurch die Anwendungsdauer.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass die Anwesenheit eines Polyethylenglycolethers eines Propylenglycolfettsäureesters in dem Mittel (a) nicht nur zu einer verbesserten Haftung der farbgebenden Verbindung auf dem keratinischen Material führt, sondern auch zu einer optimalen Oligo- und Polymerisationsgeschwindigkeit der organischen Siliciumverbindung (a1).
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der Mehrkomponenten-Verpackungseinheit gilt mutatis mutantis das zum Verfahren gesagte.
Beispiele
Beispiel 1
Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (sofern nichts anderes angegeben ist, sind alle Angaben in Gew.-%)
Mittel (a‘)
Figure imgf000082_0001
Mittel (a“)
Figure imgf000082_0002
Das anwendungsbereite Mittel (a) wurde durch Vermischen von 5 g des Mittels (a‘), 5 g des Mittels (a“) und 15 g Wasser hergestellt. Der pH-Wert des Mittels (a) wurde durch Zugabe von Ammoniak bzw. Milchsäure auf einen Wert von 10,5 eingestellt
Mittel (b)
Figure imgf000082_0003
Das Mittel (a) wurde jeweils in eine Haarsträhne (Kerling, Euronaturhaar weiß) einmassiert, und für 1 Minute einwirken gelassen. Danach wurde das Mittel (a) mit Wasser ausgespült.
Im Anschluss daran wurde das Mittel (b) auf die Haarsträhne appliziert, für 5 Minute einwirken gelassen und danach ebenfalls mit Wasser ausgespült.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Färben von keratinischem Material, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
Anwendung eines Mittels (a) auf dem keratinischem Material, wobei das Mittel (a) enthält: (a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und Anwendung eines Mittels (b) auf dem keratinischen Material, wobei das Mittel (b) enthält: (b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) und/oder (II) enthält
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei
Ri, R2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
L für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen, a, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und b für die ganze Zahl 3 - a steht, und wobei in der organischen Siliciumverbindung der Formel (II)
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II),
R5, R5‘, R5“, R6, R6‘ und R6“ unabhängig voneinander für eine Ci-C6-Alkylgruppe stehen,
A, A‘, A“, A“‘ und A““ unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe stehen,
R7 und Re unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxy-Ci-C6-alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine Amino-Ci-C6-alkyl- gruppe oder eine Gruppierung der Formel (III) stehen
- (A““)-Si(R6“)d“(OR5“ (III), c, für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, d für die ganze Zahl 3 - c steht, c‘ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, d‘ für die ganze Zahl 3 - c‘ steht, c“ für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, d“ für die ganze Zahl 3 - c“ steht, e für 0 oder 1 steht, f für 0 oder 1 steht, g für 0 oder 1 steht, h für 0 oder 1 steht, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus e, f, g und h von 0 verschieden ist.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält,
RiR2N-L-Si(OR3)a(R4)b (I), wobei
Ri, R2 beide für ein Wasserstoffatom stehen, und
L für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe, bevorzugt für eine Propylengruppe (- CH2-CH2-CH2-) oder für eine Ethylengruppe (-CH2-CH2-), steht,
R3, R4 unabhängig voneinander für eine Methylgruppe oder für eine Ethylgruppe stehen, a für die Zahl 3 steht und b für die Zahl 0 steht.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (I) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- (3-Aminopropyl)triethoxysilan
- (3-Aminopropyl)trimethoxysilan
- 1-(3-Aminopropyl)silantriol
- (2-Aminoethyl)triethoxysilan
- (2-Aminoethyl)trimethoxysilan
- 1-(2-Aminoethyl)silantriol
- (3-Dimethylaminopropyl)triethoxysilan
- (3-Dimethylaminopropyl)trimethoxysilan
- 1 -(3-Dimethylaminopropyl)silantriol
- (2-Dimethylaminoethyl)triethoxysilan .
- (2-Dimethylaminoethyl)trimethoxysilan und/oder
- 1 -(2-Dimethylaminoethyl)silantriol.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (II) enthält,
(R50)c(R6)dSi-(A)e-[NR7-(A’)]f-[0-(A”)]g-[NR8-(A’”)]h-Si(R6,)d (0R5,)c· (II), wobei
- e und f beide für die Zahl 1 stehen,
- g und h beide für die Zahl 0 stehen,
- A und A‘ unabhängig voneinander für eine lineare, zweiwertige Ci-C6-Alkylengruppe stehen und
- R7 für ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine 2-Hydroxyethylgruppe, eine 2- Alkenylgruppe, eine 2-Aminoethylgruppe oder für eine Gruppierung der Formel (III) steht.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält.
R9Si(ORio)k(Rn)m (IV), wobei
- Rg für eine Ci-Ci8-Alkylgruppe steht,
- Rio für ein Wasserstoffatom oder eine Ci-C6-Alkylgruppe steht,
- R11 für eine Ci-C6-Alkylgruppe steht
- k für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht, und
- m für die ganze Zahl 3 - k steht.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens eine organische Siliciumverbindung (a1) der Formel (IV) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus
- Methyltrimethoxysilan
- Methyltriethoxysilan
- Ethyltrimethoxysilan
- Ethyltriethoxysilan
- Propyltrimethoxysilan
- Propyltriethoxysilan
- Hexyltrimethoxysilan
- Hexyltriethoxysilan
- Octyltrimethoxysilan
- Octyltriethoxysilan
- Dodecyltrimethoxysilan,
- Dodecyltriethoxysilan, - Octadecyltrimethoxysilan,
- Octadecyltriethoxysilan und
- Mischungen daraus.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) mindestens zwei strukturell voneinander verschiedene organische Siliciumverbindungen (a1) enthält.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Versiegelungsreagenz eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus filmbildenden Polymeren, Alkalisierungsmitteln, Acidifizierungsmitteln und Mischungen daraus umfasst.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters eine Verbindung mit der INCI-
Bezeichnung PEG-55 Propyiene Glycol Oleate umfasst.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, welche mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380,
CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus, enthält.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) ferner eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, welche mindestens ein organisches Pigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blauen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelben Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grünen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orangen Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, roten Pigmenten mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580,
CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915, CI 75470 und Mischungen daraus und ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe umfasst, welche mindestens ein Pigment ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Pigmenten auf Basis eines lamellaren, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines lentikulären, metallischen Substratplättchens, Pigmenten auf Basis eines metallischen Substratplättchens, das „vacuum metallized pigment“ (VMP) umfasst, und Mischungen daraus und/oder mindestens ein Pigment auf Basis von natürlichem oder synthetischem Glimmer, das mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet ist, enthält.
15. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zum Färben von keratinischem Material, umfassend getrennt voneinander konfektioniert einen ersten Container mit einem Mittel (a‘), wobei das Mittel (a‘) enthält:
(a1) mindestens eine organische Siliciumverbindung aus der Gruppe der Silane mit einem, zwei oder drei Siliciumatomen, und einen zweiten Container mit einem Mittel (a“), wobei das Mittel (a“) enthält:
(a2) mindestens einen Polyethylenglycolether eines Propylenglycolfettsäureesters, und einen dritten Container mit einem Mittel (b), wobei das Mittel (b) enthält:
(b1) mindestens ein Versiegelungsreagenz, wobei mindestens eines der Mittel (a“) und (b) ferner mindestens eine farbgebende Verbindung aus der Gruppe der Pigmente und/oder der direktziehenden Farbstoffe enthält.
PCT/EP2021/061547 2020-06-22 2021-05-03 Verfahren zum färben von keratinischem material mit hilfe eines polyethylenglycolethers eines propylenglycolfettsäureesters WO2021259539A1 (de)

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